CN1051330C - 热塑性树脂组合物的模塑制品 - Google Patents

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    • C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds

Abstract

本发明公开了热塑性树脂组合物的模塑制品，它含有：
(a)非晶形热塑性树，
(b)结晶热塑性树脂和
(c)如需要，无机填料，
其中，组分(a)形成基质的部分与组分(b)形成基质的部分共存。

Description

热塑性树脂组合物的模塑制品
本发明涉及综合性能优异的热塑性树脂组合物及其模塑制品。更具体地说，本发明涉及机械强度、耐热性、模塑性能、模塑制品的外观、耐化学品性能和尺寸稳定性等综合性能很优异的热塑性树脂组合物及其模塑制品，这是通过使其具有下列结构而达到的：非晶形热塑性树脂〔例如，含有聚亚苯醚(本文称之为“PPE”)或PPE与乙烯基芳香化合物的聚合物的非晶形热塑性树脂〕形成基质结构的部分与结晶热塑性树脂(例如，含有聚烯烃类树脂的结晶热塑性树脂)形成基质结构的部分共存，并且(如需要)使无机填料存在于特定相中。
含有两种或多种树脂的组合的聚合物共混物的特征在于可得到好的综合性能的组合物，它保持了各个树脂组分的好的性能并补偿了不希望的性能。实践中，特别是结晶热塑性树脂与非晶形热塑性树脂的组合可以得到优异的效果，因此，已经开发了各种这样的组合物。
非晶形热塑性树脂是一种通常具有优异耐热性和尺寸稳定性的有用树脂。例如，PPE具有优异的耐热性和抗冲击性能。但是，PPE的模塑性能非常差，因此，单独使用PPE时，它非常难于注塑成型。为克服这一缺点，通过向PPE中加入聚苯乙烯类树脂，已开发了具有较好平衡的模塑性能、抗冲击性能和耐热性的材料，这些材料是商业上可得到的工程塑料。
例如，US3,383,435公开了一种PPE与高冲击聚苯乙烯的组合物，它虽然改进了模塑性能，但耐溶剂性能差，并且其耐热性与抗冲击之间的平衡不好。另外，日本专利公开公报NO.28659/1976公开了一种组合物，它通过向PPE中加入聚苯乙烯树脂和橡胶或橡胶改性的聚苯乙烯树脂并使橡胶的平均粒度为0.5-2μm，改进了抗冲击性能，日本专利公开公报No.460/1981公开了一种组合物，它向PPE中加入聚苯乙烯树脂和橡胶或橡胶改性的聚苯乙烯树脂，并指明了胶凝部分比例。这些组合物虽然改进了抗冲击性能，但是成型后凹痕程度和翘曲程度大，并且实际强度即表面抗冲击性能不好。
在要求高刚性的领域，用如玻璃纤维和碳纤维的纤维状无机填料或如滑石和云母的片状无机填料填充非晶形热塑性树脂。这种情况下，仍未克服耐溶剂性能差的缺点，并且模塑性能差的缺点更明显。
结晶热塑性树脂具有优异的耐溶剂性能和模塑性能，应用于许多领域。例如，聚烯烃类树脂具有优异的耐有机溶剂性能和模塑性能，因此，例如聚丙烯类树脂广泛用于汽车零件、家用电器和日常用品。但是，由于该树脂热膨胀系数大、耐热刚性差，所以尺寸稳定性不好，因此它不能用于要求耐热性的大尺寸零件、特别是汽车档板和车轮盖，这样其应用受到限制。为了克服这种缺点，例如已研究了向其中配置无机填料滑石的技术，但配置滑石时，有降低抗冲击性能的问题。为改进上述尺寸稳定性和抗冲击性能的综合性能，日本专利公开公报No.3420/1985公开了配置了滑石与聚乙烯-聚丙烯橡胶的组合物，日本专利公开公报No.49252/1984、No.276840/1986和No.65223/1988分别公开了通过加入聚乙烯改进外观的组合物。但是，即使使用这些组合物的模塑制品，其机械强度、外观和尺寸稳定性仍不好，并且有表面硬度低的问题。
在要求高刚性的领域，以如玻璃纤维和碳纤维的纤维状无机填料或以如滑石和云母的片状无机填料填充结晶热塑性树脂。当所述树脂以这种无机填料填充时，它有模塑产品被翘曲的严重缺点。
为得到即具有PPE的优异耐热性和机械性能、又具有聚烯烃类树脂的优异耐溶剂性能和好的模塑性能的材料，已建议了其中配置有两种树脂的组合物。例如，在日本专利公开公报No.7069/1967中，通过配置PPE和聚烯烃类树脂，试图提高耐溶剂性能和抗冲击性能。但是，在所得组合物中，聚烯烃类树脂的配料量小，使基质主要含有PPE，因此，耐溶剂性能和模塑性能的改进不够。另外，提高聚烯烃类树脂的配料量时，两种树脂的相容性不够，导致模塑制品分层剥离，降低了机械性能。为改进所述的相容性，例如日本专利公开公报No.225642/1988、No.245353/1988、No.40556/1989和No.93647/1989公开了其中加有苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物或其氢化产物的组合物。
但是，在这些组合中，基质主要含有PPE或PPE与苯乙烯类嵌段共聚物的组合物，它不能充分显示聚烯烃类树脂的性能。
另外，还公开了聚烯烃类树脂为基质、具有优异耐热性和尺寸稳定性的PPE分散于其中的组合物。例如，日本专利公开公报No.185553/1990提出了一种具有优异模塑加工性能、抗冲击性能、模塑产品外观性能的组合物，其中，将具有特定尺寸的PPE和橡胶分散于丙烯聚合物基质中。但在该组合物中，基质是丙烯聚合物，因而不能充分显示PPE的优异刚性和耐热性，并且表面硬度低。因此，该组合物不能满足最近市场要求的高性能。
在要求高刚性的领域，以如玻璃纤维和碳纤维的纤维状无机填料或以如滑石和云母的片状无机填料填充上述共混物。但是，这样做难于克服结晶热塑性树脂的模塑制品翘曲的缺点和非晶形热塑性树脂的耐溶剂性能和模塑性能差的缺点，因此，在实际应用中有困难。
基于上述情况，本发明一个目的是提供一种同时具有结晶热塑性树脂和非晶形热塑性树脂(例如聚烯烃类树脂和PPE)的各种优选性能的材料，如需要，用无机填料增强含有上述树脂的组合物，即提供一种具有优异模塑加工性能和优异的机械强度、耐热性、刚性、抗冲击性能、耐化学品性能和尺寸稳定性等综合性能的材料。
基于上述情况，本发明人已认识到：各种性能主要由在组合物中形成基质的树脂控制，只是具有或非晶形热塑性树脂(如PPE)为基质结构或结晶热塑性树脂(如聚烯烃类树脂)为基质结构的部分的组合物，难于得到具有上述优选性能的所需材料。
因此，本发明人基于全新的概念进行深入研究，结果发现，其中非晶形热塑性树脂(如PPE)为基质结构的部分与结晶热塑性树脂(如聚烯烃类树脂)为基质结构的部分共存的树脂合物、并且如需要使无机填料存在于特定相中，可以得到先有技术不能得到的具有非常好的模塑加工性能、机械强度、耐热性、刚性、抗冲击性能和尺寸稳定性的树脂组合物，完成了本发明。
即，本发明涉及一种热塑性树脂组合物及其模塑制品，它含有：
(a)非晶形热塑性树脂，
(b)结晶热塑性树脂和
(c)如需要，无机填料，
其中组分(a)形成基质结构的部分和其中组分(b)形成基质结构的部分共存。
本发明特别涉及其中组分(a)是含有PPE或PPE与乙烯基芳香化合物聚合物的非晶形热塑性树脂、组分(b)是含有聚烯烃类树脂的结晶热塑性树脂的上述热塑性树脂组合物及其模塑制品。
图1表示在实施例1至9和对比实施例1至5中测量了凹痕程度的树脂模塑制品的平面图和侧视图。数据单位为mm。
图2表示在实施例1至13和对比实施例1至9中测量了翘曲程度的树脂模塑制品的平面图和侧视图。数据单位为mm。
图3是表明了各个组分的透射电镜图(放大7,500倍)，它是从厚度方向观察实施例3中制备的模塑制品紧邻表面(平行于注塑方向)处得到的，其中(l)表示苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物氢化产物部分、(m)表示PPE部分、(n)表示聚乙烯部分。
图4是表明了各个组分的透射电镜图(放大7,500倍)，它是从表面方向观察图3观察的树脂模塑制品距表面0.1mm部分得到的，其中(l)、(m)和(n)的意义同上。
图5是表明了各个组分的透射电镜图(放大7,500倍)，它是从表面方向观察图3观察的树脂模塑制品距表面0.2mm部分得到的，其中(l)、(m)和(n)的意义同上。
图6是用透射电镜从垂直于注塑方向观察实施例10中制备的树脂模塑制品得到的结构图(放大7,500倍)，其中(a)代表马来酐改性的聚亚苯醚/聚苯乙烯、(b)代表高密度聚乙烯、(c)代表玻璃纤维。
图7是用透射电镜从垂直于注塑方向观察比较实施例6中制备的树脂模塑制品得到的结构图(放大7,500倍)，其中(a)、(b)和(c)的意义同上。
图8是用透射电镜从垂直于注塑方向观察实施例10中制备的树脂模塑制品距表面层0.5mm部分得到的结构图(放大7,500倍)，其中(a)和(b)的意义同上。
图9是用透射电镜从垂直于注塑方向观察图8观察的样品的距表面层1.0mm部分得到的结构图(放大7,500倍)，其中(a)和(b)的意义同上。
下面将详细地解释本发明。<组成成分><非晶形热塑性树脂(a)>
在本发明中，非晶形热塑性树脂意指加热时通常具有类似于玻璃的性能并且只显示一个玻璃化转变温度的树脂。最好是具有50℃或更高的玻璃化转变温度的非晶形热塑性树脂。该非晶形热塑性树脂没有表现可检测到的明显熔点和熔融热，但在本发明中，也包括慢速冷却时表现稍许结晶度的热塑性树脂，还包括其表现的结晶度在不明显妨害本发明效果的范围内的热塑性树脂。使用差动扫描量热计如DSC-II(商品名，PERKIN-ELMER Co.制造)可以测量玻璃化转变温度、熔点和熔融热。使用该装置，通过以10℃/min的升温速度将样品加热至估计的熔点温度或更高的温度、以10℃/min的冷却速度将该样品冷却到20℃、使样品静置约1分钟、然后以10℃/min的升温速度将样品加热，可以测量熔融热。在升温和降温周期中测量熔融热值中，使用其中的在实验误差范围内的恒定值。用于本发明的非晶形热塑性树脂(a)限于用上述方法测定的熔融热低于1卡/克。
用作本发明组分(a)的非晶形热塑性树脂可以是PPE、乙烯基芳香化合物的聚合物、橡胶改性的乙烯基芳香化合物的聚合物、聚碳酸酯、丙烯腈-苯乙烯共聚物树脂和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物树脂。该非晶形热塑性树脂(a)是含有至少一种选自上述树脂的非晶形热塑性树脂。
优选的非晶热塑性树脂(a)可以是PPE。PPE是含有式(I)所示结构单元的均聚物或共聚物：
Figure C9410523200111
式中R1、R2、R3和R4分别选自：氢原子，卤原子，氰基，取代或未取代烃基如具有1至6个碳原子的烷基，具有1至6个碳原子的烷氧基，芳基如取代或未取代的苯基，它们可以相同或不同。
PPE的具体例子为聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯醚)、聚(2，6-二乙基-1，4-亚苯醚)、聚(2，6-二丙基-1，4-亚苯醚)、聚(2-甲基-6-异丙基-1，4-亚苯醚)、聚(2，6-二甲氧基-1，4-亚苯醚)、聚(2，6-二氯甲基-1，4-亚苯醚)、聚(2，6-二苯基-1，4-亚苯醚)、聚(2，6-二氰基-1，4-亚苯醚)、聚(2，6-二氯-1，4-亚苯醚)和聚(2，5-二甲基-1，4-亚苯醚)等等。可以组合使用这些PPE。
优选的PPE均聚物的例子为含有2，6-二甲基-1，4-亚苯醚单元的均聚物。优选的PPE共聚物的例子为含有上述单元与2，3，6-三甲基-1，4-亚苯醚单元的组合的无规共聚物。
用于本发明的PPE的特性粘度在氯仿中、30℃测量优选为0.2-0.8dl/g、更优选0.2-0.5dl/g、特别优选0.25-0.45dl/g。
用作本发明非晶形热塑性树脂(a)的乙烯基芳香化合物聚合物是乙烯基芳香化合物的均聚物或共聚物，它衍生于具有结构式(II)所示结构的化合物：
Figure C9410523200121
式中：R表示氢原子，1至6个碳原子的低级烷基、1至6个碳原子的低级烷氧基或卤原子；R5表示1至6个碳原子的低级烷基、1至6个碳原子的低级卤烷基、氯原子、硝基、氰基或乙烯基；n为0至5的整数。
乙烯基芳香化合物的例子为苯乙烯、α-甲基苯乙烯、α-甲氧基苯乙烯、甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、2，4，6-三甲基苯乙烯、氯苯乙烯、二氯苯乙烯、溴苯乙烯、硝基苯乙烯、氯甲基苯乙烯、氰基苯乙烯和叔丁基苯乙烯。优选其中的苯乙烯、2-甲基苯乙烯和甲基苯乙烯。这些化合物可以单独使用、或者两种或更多种组合使用。
在本发明中，用作非晶形热塑性树脂(a)的聚碳酸酯可以是芳香聚碳酸酯、脂肪聚碳酸酯和脂肪-芳香聚碳酸酯。其中，优选的是芳香聚碳酸酯，它含有2，2-二(4-羟苯基)烷烃型、二(4-羟苯基)醚型或二(羟苯基)砜、硫醚或亚砜型双酚。如需要，可以使用含有以卤素取代的双酚的聚碳酸酯。聚碳酸酯的分子量没有特别限定，但是其重均分子量一般为10,000或更高，优选为20,000至40,000。
其它非晶形热塑性树脂(a)可以是橡胶改性的乙烯基芳香化合物聚合物、丙烯腈-苯乙烯共聚物树脂和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物树脂。
本发明非晶形热塑性树脂(a)优选为含有PPE或PPE与乙烯基芳香化合物的聚合物的非晶形热塑性树脂。
<结晶热塑性树脂(b)>
在本发明中，用作组分(b)的结晶热塑性树脂是可以加热熔融、具有明显的结晶结构或分子结构的非玻璃性能、表现可测量的熔融热和明显熔点的树脂。使用差动扫描量热计可以测量熔点和熔融热，例如用在<非晶形热塑性树脂(a)>中描述的装置和测量方法。用于本发明的结晶热塑性树脂(b)限于用上述方法测量的熔融热大于1卡/克。
结晶热塑性树脂(b)可以是聚烯烃类树脂、聚酰胺、聚酯、聚甲醛树脂、含卤热塑性树脂和聚砜树脂。结晶热塑性树脂(b)是含有至少一种选自上述树脂和结晶热塑性树脂。
作为优选的结晶热塑性树脂(b)的聚烯烃类树脂，可以提及α-烯烃均聚物、α-烯烃共聚物和含有一种或多种作为主要成分的α-烯烃与(如需要)一种或多种作为次要成分的其它不饱和单体的共聚物。这里所说的共聚物可以是任意共聚物，如嵌段、无规或接枝共聚物或其复合材料。还包括将上述烯烃类聚合物氯化、磺化或羰基化得到的改性聚合物。
上述α-烯烃例如可以是乙烯、丙烯、丁烯-1、戊烯-1、已烯-1、庚烯-1和辛烯-1。考虑到可得性，优先2至8碳原子的α-烯烃。为上述不饱和单体例如可以是不饱和有机酸如(甲基)丙烯酸和马来酸、其酯或其酐。
作为上述聚烯烃类树脂的具体例子，可以提及低密度聚乙烯、中等密度聚乙烯、高密度聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、乙烯-丙烯嵌段或无规共聚物。可以组合使用这些树脂。其中，作为聚烯烃类树脂，优选的是结晶烯烃聚合物，例如，乙烯或丙烯的结晶均聚物，或者主要含有乙烯或丙烯与其它烯属不饱和单体的结晶共聚物。其中，特别优选的是低、中等或高密度聚乙烯，聚丙烯和乙烯-丙烯嵌段共聚物，并且从刚性考虑，最优选的是高密度聚乙烯、聚丙烯和乙烯丙烯嵌段共聚物。
用于本发明的聚烯烃类树脂的熔流速率(230℃，载荷：2.16kg，本文记作“MFR”)优选为0.01-250g/10min、更优选为0.05-200g/10min、进一步优选为0.05-150g/10min、特别优选为0.1-100g/10min、最优选为0.1-50g/10min。如果MFR低于上述范围，模塑加工性能不好，而如果MFR高于上述范围，机械强度低。
在本发明中，部分聚烯烃类树脂可以是通过引入官能基改性所述聚烯烃类树脂得到的衍生物。这里所述的官能基改性的衍生物是以不饱和有机酸或其酸酐(如丙烯酸、马来酸、衣康酸或它们的酸酐)或不饱和有机甲硅烷化合物(如乙烯基三甲氧基甲硅烷、乙烯基三乙氧基甲硅烷、乙烯基三乙酸基甲硅烷、γ-甲基丙烯酸基丙基三甲氧基甲硅烷或丙烯基三甲氧基甲硅烷)接枝改性该聚烯烃类树脂得到的衍生物，或者是以上述不饱和有机酸或其酸酐接技改性该聚烯烃类树脂后，以金属离子置换链接于所得接枝改性聚烯烃类树脂接枝链上的羧酸基中的部分氢原子得到的离聚物。另外，除了上述具体例子外，还可以使用用接枝、嵌段或无规共聚物方法、取代反应或氧化反应引入亲水性基团的聚烯烃类树脂的官能基改性衍生物。
在本发明中，用作结晶热塑性树脂(b)的聚酰胺是在聚合物主链中有-CONH-键并且可以加热熔融的聚酰胺。其代表例可以提及尼龙4、尼龙6，6、尼龙4，6、尼龙12和尼龙6，10(都是商品名)，也可使用含有如芳香二胺和芳香二酸单体成分的已知低结晶度或非晶形聚酰胺。优选的聚酰胺是尼龙6或尼龙6，6、特别优选的聚酰胺的尼龙6。用于本发明的聚酰胺的相对粘度(在25℃、98％浓度的硫酸中测量)优选为2.0至8.0
用作本发明中的结晶热塑性树脂(b)的聚酯例如可以提及，根据常规方法，通过芳香或脂肪二元羧酸或其低级烷酯、酰氯或酸酐与芳香或脂肪二醇或者二酚的缩聚制得的热塑性聚酯。
适于制备上述热塑性聚酯的芳香或脂肪二元羧酸的具体例子例如有：乙二酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、二(对羧基苯)砜、对羧基苯氧基乙酸、对羧基氧基丙酸、对羧基苯氧基丁酸、对羧基苯氧基戊酸、2，6-萘二甲酸或2，7-萘二甲酸，或者这些羧酸的混合物。
芳香或脂肪二元羧酸的酰卤、酸酐和低级烷基酯的具体例子是上述芳香或脂肪二元羧酸的酰卤、酸酐和低级烷基酯(甲酯和乙酯)。
适于制备上述热塑性聚酯的脂肪二醇可以提及具有2至12个碳原子的直链二醇，如乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇和1，12-十二烷二醇。适宜芳香二醇可以提及对苯二甲醇，适宜二酚可以提及邻苯二酚、间苯二酚、对苯二酚或它们的烷基取代衍生物。其它适宜二醇还包括在1，4-环己烷二甲醇。
其它优选的热塑性聚酯可以是内酯开环聚合制得的聚酯，如聚新戊内酯和聚(ε-己酸内酯)。
另外，其它优选的热塑性聚酯可以是在熔融态形成液晶的热致性液晶聚合物(TLCP)。市场上可得到的TLCP代表例有X7G(商品名，Eastman Kodak Co.制造)、Xydar(商品名，Datoca Co.制造)Ekonol(商品名，Sumitomo Kagaku Co.制造)和Vectra(商品名，Celanese Co.制造)。
在上述热塑性聚酯中，聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、聚(对苯二甲酸1，4-环己烷二甲醇酯)(PCT)和液晶聚酯是优选的用于本发明热塑性树脂组合物的热塑性聚酯。
用于本发明的热塑性树脂在20℃、60W苯酚/40W1，1，2，2-四氯乙烷混合溶剂中测量的特性粘度优选为0.5-5.0dl/g、更优选为1.0-4.0dl/g、特别优先为2.0-3.5dl/g。如特性粘度小于0.5dl/g，抗冲击性能不好，而超过5.0dl/g，模塑性能不好。
在本发明中，用作结晶热塑性树脂(b)的聚甲醛例如可以是通过甲醛或三噁烷的聚合制备的高分子量甲醛均聚物。用甲醛制得的聚甲醛具有高分量和下式所示结构：
       H-O-(CH碍2-O-CH碍2-O)碍x-H其中：端基衍生于用量控制的水；x表示以头-尾形式键接的甲醛单元的数目(优选为约1,500)。
为了提高耐热性和耐化学品性能，通常将端基转化成酯基或醚基。本文所述的聚甲醛还包括聚甲醛共聚物。上述共聚物的示例为甲醛与可提供活泼氢的单体或其它物质的预聚体如烷二醇、多元硫醇、乙酸乙烯酯-(甲基)丙烯酸和/或(甲基)丙烯酸酯的共聚物或者氢化的丁二烯-丙烯腈共聚物的嵌段共聚物。甲醛或三噁烷可与其它醛、环醚、乙烯基化合物、烯酮、环碳酸酯、环氧化物、异氰酸酯或醚共聚合。上述化合物的具体示例为环氧乙烷、1，3-二噁烷、1，3-dioxene、表氯醇、氧化丙烯、氧化异丁烯和氧化苯乙烯。
在本发明中可用作结晶热塑性树脂(b)的含卤热塑性树脂例如是聚四氟乙烯、聚氯三氟乙烯和聚(1，1-二氟乙烯)。除上述聚合物以外，还可使用衍生于1，1-二氯乙烯的均聚物或共聚物。其中，优选的含卤热塑性树脂是1，1-二氟乙烯的均聚物或共聚物、或者1，1-二氯乙烯的结晶共聚物。
在本发明中，可用作结晶塑性树脂(b)的聚砜是具有至少几个式(III)重复单元的聚砜：
Figure C9410523200181
其中z表示氧、硫或二酚残基，例如具有下式中的一种重复单元的聚砜：结晶热塑性树脂(b)还可以是聚亚苯硫醚和液晶聚合物。
在本发明中，可以加入的其它组分有含有乙烯基芳香化合物聚合物的嵌段A和共轭二烯化合物聚合物的嵌段B的嵌段共聚物及其氢化产物。这里所述的嵌段共聚物是具有含至少一个衍生于乙烯基芳香化合物的嵌段A和至少一个衍生于共轭二烯的嵌段B的结构的乙烯芳香化合物-共轭二烯嵌段共聚物。嵌段A和B的序列可以是线型结构、枝链结构和交替结构。其中的部分结构可以是衍生于乙烯基芳香化合物和共轭二烯的无规共聚物的无规链段。在这些序列中，具有线型结构的序列是优选的，更优选具有三嵌段的序列。
嵌段共聚物的氢化产物是其中的嵌段B的一些脂肪不饱和键被氢化还原的嵌段共聚物。未被氢化仍为不饱键的比率没有特殊限定，但优选为20％或更少、更优选为10％或更少。嵌段共聚物的氢化产物可以与未氢化的嵌段共聚物组合使用。
乙烯基芳香化合物优选苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、乙烯基甲苯或乙烯基二甲苯，特别优选苯乙烯。共轭二烯优选1，3-丁二烯或2-甲基-1，3-丁二烯。
嵌段共聚物的具体示例为苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物和苯乙烯-异戊烯二烯-苯乙烯嵌段共聚物，也可使用多种这些共聚物的组合物。
衍生于乙烯基芳香化合物的重复单元在乙烯基芳香化合物-共轭二烯嵌段共聚物中所占比例优选为10％-80％重量、更优选为15％-65％重量。
作为该嵌段共聚物或其氢化产物的分子量的量度，其在20℃、甲苯溶液中的粘度优选为30,000至10cP、更优选为10,000-30cP。如果粘度超过30,000cP，最终组合物的模塑加工性能不好，而如果低于10cP，机械强度较低。
本发明的结晶热塑性树脂(b)优选是含有聚烯烃类树脂的结晶热塑性树脂。
<无机填料(c)>
可用作本发明的无机填料(c)是各种已知纤维和/或片状无机填料。
考虑到增强效果，用于本发明的纤维状无机填料的纤维长(L)与纤维直径(D)的比例L/D优选为5或更高。这些纤维状无机填料的示例为玻璃纤维、碳纤维和如钛酸钾的针状单晶、和Wallastonite。这些填料可以两种或多种组合使用。
考虑到增强效果，用于本发明发明的片状无机填料的平均片长度(L′)与平均厚度(D′)的比值L′/D′优选为5或更多。这种片状无机填料的示例为云母、滑石和玻璃薄片。这些填料可以两种组合使用。
根据所用的树脂，可优选将上述无机填料进行表面处理。
优选无机填料(c)主要存在于非晶形热塑性树脂(a)中，使无机填料选择性地存在于希望树脂组分中的方法有：(1)预先将无机填料(c)与希望的树脂捏合；(2)向希望的树脂中引入与无机填料(c)有亲和力的官能基；(3)使用具有与无机填料(c)有亲和力的官能基的树脂，如聚碳酸酯。可以使用许多已知方法向希望的树脂中引入与无机填料(c)有亲和力的官能基，例如，在过氧化物存下或没有过氧化物存在下、使希望的树脂与同一分子中即具有不饱和基团又具有官能基的化合物在溶液中或在熔融态进行接枝反应，或者在树脂聚合时与具有官能基的化合物进行共聚合。
可以单独使用上述官能化的树脂，或者与未官能化的树脂混合后使用。官能化的树脂与未官能化的树脂混合时，官能化的化合物在所得混合物中的比例优选为0.01％重量或更多、更优选为0.05％重量或更多，特别优选为0.1％重量或更多。
如需要，可以向本发明热塑性树脂组合物中加入其它组分，例如抗氧化剂、耐老化改进剂、成核剂、阻燃剂、抗冲击改性剂、增塑剂、流度改进剂，它们都是热塑性树脂中已知的常规助剂。加入有机填料、增强剂和其它无机填料如碳酸钙、硅石或粘土可以改进刚性、耐热性和尺寸稳定性。另外，实践中还可使用各种已知的常规着色剂或其分散剂。
<树脂组合物或其模塑制品的结构>
本发明热塑性树脂组合物或其塑模制品包括含有非晶形热塑性树脂(a)和结晶热塑性树脂(b)的组合物，其中组分(a)形成基质结构的部分与组分(b)形成基质结构的部分共存。
例如，可以考虑的部分有：组分(a)形成基质结构和组分(b)形成区域(domain)结构的部分(结构(A)部分)；组分(b)形成成基质结构和组分(a)形成区域结构的部分(结构(b)部分)；组分(a)和组分(b)都形成连续相(即基质)结构的部分(海一海结构，结构(c)部分)。组分(a)形成基质结构的部分与组分(b)形成基质结构的部分共存的结构方式是指结构(A)部分、结构(B)部分和结构(C)部分存在于热塑性树脂组合物或其模塑制品的不同区域的结构方式。
本发明的结构方式例如可以是：结构(A)部分存于模塑制品的紧邻表面处而结构(B)部分存于它的内部，或者结构(B)部分存在于模塑制品的紧邻表面处而结构(A)部分存于它的内部。当然，在模塑制品厚度方向上，结构(A)、(B)和(C)部分可以存在两次或更多次。也可以考虑只存在结构(C)部分的结构方式。
这里，通过用四氧化钌染色该热塑性树脂组合物或其模塑制品、制备超薄切片并用透射电镜观察该切片，可以证实上述结构(A)、(B)和(C)部分。
<组分(a)与组分(b)的熔融剪切粘度比>
实现本发明的结构方式的条件是：对于特定组成比例，在280℃、剪切速率为30Sec-1条件下组分(a)与组分(b)的熔融剪切粘度比(S)大于在相同条件下(280℃、剪切速率为30Sec-1等)、在海一海结构中(结构(c)部分)的组分(a)与组分(b)的熔融剪切粘度比(W1)时，在300℃、剪切速率为300Sec-1条件下组分(a)与组分(b)的熔融剪切粘度比(T)小于在相同条件(300℃、剪切速率为300Sec-1)下、在海一海结构中(结构(c)部分)的组分(a)与组分(b)的熔融剪切粘度比(W2)；或者S小于W1时，T大于W2。
实现本发明结构方式的优选条件是：组分(a)与组分(b)的体积比为10∶90至90∶10，并且S大于W1、小于100时，T小于W2；或者S小于W1、大于0.1时，T大于W2。
更优选的条件是：组分(a)与组分(b)的体积比为10∶90至85∶15，并且S大于W1且小于50时、T小于W2，或者S小于W1
且大于0.2时、T大于W2。
在含有组分(a)和组分(b)的一般热塑性树脂组合物中，在很多情况下W1，与W2的值基本接近或相同。
这里所述的熔融剪切粘度是指根据JIS K 7210作为参考实验描述的方法测量的剪切粘度，即，通过从毛细管中恒速挤出熔融树脂而测量的剪切粘度。具体装置可以是升温流动测量计(Instron毛细管粘度计)。使用上述装置，通过设置喷嘴直径为1mm、长度为10mm和改变挤出速率，可在不同温度下测量熔融剪切粘度。
<组成成分的组成比例>
组分(a)和组分(b)加起来为100％体积，下面给出了上述组分(a)和组分(b)的组成比例。
组分(a)优选10％-90％体积、更优选占10％-85％体积。如果低于10％体积，组分(a)难于形成基质，组合物中组分(a)具有的性能各耐热性和尺寸稳定性不好。
组分(b)优选占90％-10％体积、更优选占90％-15％体积。如果小于10％体积，组分(b)难于形成基质，组合物中组分(b)具有的性能如模塑性能和耐溶剂性能不好。
基于组合物的总重量，组分(c)的含量优选为0-60％重量、更优选为5％-60％重量、进一步优选为7％-60％重量、特别优选为10％-60％重量。如果超过60％重量，组合物的模塑性能不好。
<组合物制备和模塑方法>
制得本发明热塑性树脂组合物的方法是：熔融捏合方法，使用任意捏和机如单轴或多轴捏和机、Banbury搅拌机、辊式混合机和Brabender Plastograph捏和上述组分，然后通过冷却固化该混合物；溶解混合方法，其中将上述组分加入适宜溶剂例如象己烷、庚烷、苯、甲苯和二甲苯、或它们的衍生物的烃中，使可溶组分混合，或者使可溶组分与不可溶组分在悬浮态混合。从工业成本考虑，优选熔融捏合方法，但本发明的制备方法不受此限制。
本发明热塑性树脂组合物的模塑方法没有特别限定，可以使用常用的热塑性树脂组合物的模塑方法，例如象注塑、吹塑、挤塑、片料成型、热成型、轮转式模塑、层压模塑的各种模塑方法。
参照实施例，将详细描述本发明。
实施例1至9和对比例1至5
使用了下列各个组分：
(1)PPE：聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯醚)(Nippon PolyetherCo.制造，在30℃、氯仿中测量的特性粘度：0.41dl/g，这里记作“PPE”)
(2)聚碳酸酯：聚碳酸酯Upiron S2000(商品名，MitsubishiGas Kagaku Co.制造，粘均分子量：2.5×104，这里记作“PC”)
(3)乙烯基芳香化合物的聚合物：
聚苯乙烯HF77(商品名，Mitsubishi Kasei Corporation制造，这里记作“PS”)和
橡胶改性的聚苯乙烯HT76(商品名，MistsubishiPetrochemical Co.，Ltd制造，这里记作“HIPS”)
(4)聚烯烃类树脂：
聚丙烯：Mitsubishi Polypropylene TA8(商品名，MistubishiPetrochemical Co.，Ltd制造，这里记作“PP”)
高密度聚乙烯：Mitsubishi Polyethylene-HD HY330B(商品名，Mistubishi Petrochemical Co.，Ltd制造，MFR：0.5g/10min(在190℃、2.16Kg下测量)，这里记作“PE1”)
高密度聚乙烯：Shorex Super 4551H(商品名，Showa DenkoCo.制造，MFR：0.02g/10min(190℃、2.16Kg)，这里记作“PE2”)
高密度聚乙烯(实验产品，MFR：0.3g/10min(190℃、21.6Kg)，这里记作“PE3”)
线型低密度聚乙烯：Mitsubishi Polyethlene-LL DNDB1077(商品名，Mistubishi Petrochemical Co.，Ltd.制造，MFR：90g/10min(190℃、2.16Kg)，这里记作“PE7”)
高密度聚乙烯：Mitsubishi Polyethylene-HD HF310(商品名，Mitsubishi Petrochemial Co.，Ltd.制造，MFR：0.06g/1Omin(190℃、2.16Kg)这里记作“PE4”)和
马来酸酐接枝改性的高密度聚乙烯(马来酸酐的接枝率：0.8％重量，这里记作“MMHD”)
(5)乙烯基芳香化合物-共轭二烯嵌段共聚物的氢化产物：
苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物的氢化产物Kraton G1650(商品名，Shell Chemiecl Co.制造，苯乙烯单元含量：30％重量，这里记作“SEBS1”)
苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物的氢化产物Kraton G1651(商品名，Shell Chemical Co.制造，苯乙烯单元含量：30％重量，这里记作“SEBS2”)和
苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物的氢化产物Kraton G1652(商品名，Shell Chemical Co.制造，苯乙烯单元含量：30％重量，这里记作“SEBS3”)
(6)无机填料：碳酸钙(Mistsubishi Petrochemical Co.Ltd.制造，平均粒度：O.3μm，这里记作“CaCO3”)<组合物的捏合和模塑>
使用TEX44双轴捏合挤出机(商品名，Nippon Seikosho Co.制造)，在料筒温度为21O℃、螺杆转数为200rpm下将各个组分熔融和捏合，来制备初级捏合制品。
随后，使用注塑成型机J100SS2A(商品名，Nippon SeikoshoCo.制造)，在料筒温度为280℃、金属模具温度为60℃的条件下将初级捏合制品注塑成型，来制备模塑制品。根据下述方法，评价该模塑制品，结果列于表1和2中。
图3、图4和图5分别是实施例3中的模塑制品的紧邻表面部分，距表面0.1mm部分和距表面0.2mm部分透射电镜图(放大7,500倍)。可以看到，紧邻表面部分基质相是PPE，而距表面0.2mm部分的基质相是聚乙烯。
评价方法
(1)MFR的测量
根据JIS K 7210，在280℃、5.0Kg载荷下测量MFR。
(2)伊佐德冲击试验
根据JIS K 7110，进行缺口伊佐德冲击试验。
(3)弯曲模量和弯曲强度的测量
根据JIS K 7203弯曲试验方法，进行三点弯曲试验。
(4)落锤冲击试验
使400g重量的铁球落在30℃下的模塑制品的中心部位，测量模塑产品被砸裂时铁球的最小高度。
(5)热变形温度的测量
根据JIS K 7207，载荷为4.6Kg下进行载荷变形试验。
(6)凹痕程度
使用同轴式(in-line)注塑成型机(Nippon Seikosho Co.制造，模具合模力：150T)，在料筒温度为280℃、模具温度为60℃下制备图1所示的在其背面有棱(rib，1至3mmt)的模塑制品。
使用Roncom 50A-310(商品名，Tokyo Seimitsu Co.制造，测量所得模塑制品棱部分的表面的凹痕程度。
(7)翘曲程度
使用同轴式注塑成型机(Nippon Seikosho Co.制造，模具合模力：150T)，在斜筒温度为280℃、模具温度为60℃下制备图2所示的模塑制品。
将该模塑制品置于平台上，测量与水平面的最大偏离，来测定翘曲程度。
(8)耐化学品性能
将拉伸试验哑铃形样品JIS No.1在230℃的无铅汽油中浸渍一星期之后，测量样品浸渍后与未浸渍的拉伸断裂伸长，以测定保持百分率。
(9)光泽
根据JIS Z 8741，在入射角为60°、接受光线角度为60°下测量光泽。
(10)老化褪色
根据JIS Z 8722(测量物体颜色的方法)，测量亮度和色相(实验值)以后，使用氙天候老化仪XEL-3W(商品名，Suga ShikenkiCo.制造)进行168小时的加速老化试验(辐射照度：150W/m2，630℃，湿度50％，无雨水(rain))，来测量色调的变化。以老化前的色调为参比，根据JIS Z 8730(表示色差的方法)用色差(△E)表示色调的变化。
               △E＝△L2+△a2+△b2式中L表示亮度，a表示发红程度(+a：红，-a：绿)；b表示发黄程度(+b：表示黄，-b：兰)。
用色相和颜色示差计1001DP(商品名，Nihon DenshoukuKogyo Co.制造)测量亮度和色相。
(11)线膨胀系数根据JIS K 6714测量线膨胀系数。
(12)外观
用裸眼观察来判断外观。在表1和2中，○表示“好”、△表示“不好”。
(13)结构的观察
切下注塑成型的模塑样件，并沿平行和垂直于注塑方向将该样件进行表面抛光处理。如下所述，用四氧化钌将所得样品染色。
将该样品和四氧化钌加入可密封的容器中，在50℃染色1小时。使用超薄切片机，制备厚度为0.1μm的超薄切片。用透射电镜JEM 100CX(商品名，Nihon Denshi Co.制造)观察该切片。混合存在型P(在表1和2中记作“Mix p”)表示这样的结构：PPE基质相和聚烯烃类树脂区域相存在于模塑片材的紧邻表面处即结构(A)部分、而聚烯烃类树脂基质相和PPE区域相存在于较内层处即结构(B)部分。混合存在型Q(在表1和表2中记作“Mix Q”)表示这样的结构：聚烯烃类树脂基质相和PPE区域相存在于紧邻片表面处、即结构(B)部分，而PPE的基质相和聚烯烃类树脂的区域相存在于较内层处、即结构(A)部分。PPE基质型(在表1和表2中记作“PPE基质”表示这样的结构：其中所有的基质相是PPE、所有的区域相是聚烯烃类树脂。PO基质型(在表1和2中记作“PO基质”)意指其中所有的基质相是聚烃类树脂、而所有的区域相是PPE的结构。
在图3、4和5中，所有黑色部分是苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物氢化产物(l)，它存在于PPE(m)和聚乙烯(n)(纤细线型部分是聚乙烯层)中。
                           表1
                组成(体积份数)                                                      实施例
    1     2     3     4     5     6     7     8     9
PPE/PC聚苯乙烯聚烯烃类树脂马来酐改性的聚乙烯嵌段共聚物的氢化产物无机填料(CaCO3)(在组合物总量中的％重量)  PPE 47PS  32PE1 16MMHD 5SEBS 3106  PPE 37PS  25PE4 28MMHD10SEBS3106  PPE 47PS  32PE1 16MMHD 5SEBS1106  PPE46PS 31PP 23-SE8S310-  PPE 47PS  32PE1 22-SEBS 3106  PPE 47PS  32PE1 16MMD  5SEBS310-  PPE 47PS  32PE1 16MMHD 5-6  PPE 44PS  30PE1 27---   PC 44-PP 56---
          评价结果
结构  MixP  MixQ  MixP  MixP  MixP  MixP  MixP  MixP   MixP
组分(a)与组分(b)的熔融剪切粘度比S(280℃，剪切速率：30sec-1)T(300℃，剪切速率：300sec-1) 4.0201.076 2.2040.851 4.0201.076 9.4692.500 3.6500.929 4.0201.076 4.0201.076 3.6500.929 1.6224.114
模塑性能MFR            280℃(g/10min)翘曲程度                 (mm)凹痕程度                (μm)棱厚度：                 2mm 1.50.23 80.34 130.14 4 60.32 2.80.44 300.23 120.14 120.42 50.12
机械强度lzod冲击强度23℃(kgf/cm2)-30℃(kgf/cm2)弯曲模量                  23℃(kgf/cm2)弯曲强度落锤冲击                       400g(cm) 1552000074080 247. 61450045085 12.33.92244079075 6.42.52135072080 11.54.02000070070 12.04.02050070070 6.03.02300072065 5.53.82300087070 5.4-18000--
热变形温度℃线膨胀系数                      ×10-5化学稳定性(无铅汽油中)保持百分率(％)老化褪色                           △E光泽外观  1386.0104786○  1267.0102672○  1405.598782○  1216.1107580○  1396.0100884○  1386.099674○  1425.5101577○  1385.5102875○   1207.098275○
                                                      表2
                组成(体积份数)                              对比例
    1     2     3     4     5
 PPE聚苯乙烯聚烯烃类树脂马来酐改性的聚乙烯嵌段共聚物的氢化产物无机填料(CaCO2)(在组合物总量中的％重量)   PPE  47PS   32PE2  16MMHD  5SEBS2 106   PPE  47PS   32PE3  16MMHD  5SEBS3 106   PPE 53PS  36PE2  8MMHD 3SEBS2 106   PPE  47PS   32PE7  16MMHD  5SEBS3 106   PPE  50HIPS 50----
              评价结果
结构   PPE基质   PPE基质   PPE基质   PO基质   PPE基质
组分(a)与组分(b)的熔融剪切粘度比S(280℃，剪切速率：30sec-1)T(300℃，剪切速率：300sec-1) 11.520.630 0.4940.392 1.1520.630 26.717.399 --
模塑性能MFR         280℃(g/10min)翘曲程度              (mm)凹痕程度             (μm)棱厚度              ：2mm 6.10.25 120.35 11.60.36 26.60.45 12.82.68
机械强度lzod冲击强度23℃(kgf/cm2)-30℃(kgf/cm2)弯曲模量                   23℃(kgf/cm2)弯曲强度落锤冲击                        400g(cm) 10.67.02073072040 14.86.21789066040 13.35.12250068030 5.93.91174035040 6.64.12520096040
热变形温度℃线膨胀系数                        ×10-5化学稳定性(无铅汽油中)保持百分率(％)老化褪色                            △E光泽外观   1398.0661480△   1398.0681579△   1387.0651385○   1159.598881△   1336.5651743○
从上述评价试验的结果可以看出，对于含有非晶形热塑性树脂(a)和结晶热塑性树脂(b)的热塑性树脂组合物的模塑制品，其中组分(a)形成基质结构的部分与组分(b)形成基质结构的部分共存时，与组分(a)形成基质、组分(b)形成区域相或组分(b)形成基质、组分(b)形成区域相的热塑性树脂组合物的模塑制品相比，它们具有非常优异的综合机械强度、模塑性、尺寸稳定性、耐溶剂性能和外观的性能。另外，本发明热塑性树脂组合物的模塑制品还具有优异的耐化学品性能和耐老化褪色性能、并且具有良好的外观。因此，本发明热塑性树脂组合物的模塑制品可用于许多目的，是一种有用的工业材料。
实施例10至13和对比例6至9
使用了下列各个组分。
(1)PPE：与上述PPE相同(PPE)
(2)聚碳酸酯：与上述聚碳酸酯相同(PC)
(3)聚苯乙烯：与上述聚苯乙烯相同(PS)
(4)马来酸酐改性的PPE/PS：
向60重量份PPE和40重量份PS中加入1重量份马来酸酐(一级试剂)。用Henschel搅拌机将该混合物充分搅拌，然后使用双轴挤出机(Nippon Seikosho Co.制造)在料筒温度为250℃、螺杆转数为250rpm条件下，将混合物熔融和捏合，随后冷却，来制备粒料(所得树脂这里记作“M-PPE”)。根据红外光谱分析，所得M-PPE中马来酸酐的接枝聚合率为0.4％重量。
(5)聚烯烃类树脂
高密度聚乙烯：Mistsubishi Polyethylene-HD EY40H(商品名，Mitsubishi Petrochemieal Co.，Ltd制造，MFR：1.4g/10min(190℃，2.16Kg)，这里记作“PE5”)
高密度聚乙烯：Shorex Super 4551H(商品名，Showa DenkoCo.制造，MFR：0.029g/10min(190℃，2.16Kg)这里记作“PE2”)，
高密度聚乙烯：Mitsubishi Polyethylene-HD JX10(商品名，Mistubishi Petrochemical Petrochemical Co.，Ltd.制造，MFR：20g/10min(190℃，2.16Kg)，这里记作“PE6”)，
与上述(MMHD)相同的马来酸酐接枝改性的高密度聚乙烯，和
与上述(PP)相同的聚丙烯
(6)乙烯基芳香化合物-共轭二烯嵌段共聚物的氢化产物：与上述产物(SEBS1)相同。
(7)纤维状无机填料：直径为10μm、长度为3mm的玻璃纤维
(8)片状无机填料：平均厚度为2μm、平均粒度为90μm的云母。
组合物的捏合和模塑
使用双轴捏合挤出机(Nippon Seikosho Co.制造)在料筒温度为230℃、螺杆转数为250rpm下将各组分熔融和捏合的同时，从粒筒中部的进料口加入纤维状或片状无机填料，来制备增强的树脂组合物。
随后，使用注塑成型机(Nippon Seikosho Co.制造，模具合模力：100T)在料筒温度为280℃、金属模具温度为60℃下，将该增强的树脂组合物注塑成型，来制备模塑制品。根据下述方法评价所得模塑制品，结果列于表3。
用透射电镜(放大7,500)观察所得树脂组合物的模塑制品，电镜图如图6和7所示，图中，白色部分为M-PPE、黑色部分为聚烯烃类树脂。
图6是从垂直于注塑方向观察实施例10中制得的树脂模塑制品得到的透射电镜图。可以看到玻璃纤维被M-PPE包围。图7是以相同方式观察对比例6中制得的树脂模塑制品得到的透射电镜图。可以看到玻璃纤维被PE5包围。
图8是以相同方式观察实施例10中制得的树脂模塑制品的距其表面0.5mm部分得到的透射电镜图。
图9是以相同方式观察实施例10中制得的树脂模塑制品的距其表面1.0mm部分得到的透射电镜图。
图8中PE5是基质、图9中M-PPE是基质。可见，组分(a)是基质的部分与组分(b)是基质的部分共存。
评价方法
(1)MFR的测量
根据JIS K 7210，在280℃、载荷为5.0Kg下测量MFR。
(2)伊佐德冲击试验
根据JIS K 7110，进行缺口伊佐德冲击试验。
(3)弯曲模量的测量
根据JIS K 7203弯曲试验方法，进行三点弯曲试验。
(4)热变形温度的测量
根据JIS K 7207，在载荷为18.6Kg下进行载荷变形试验。
(5)翘曲程度
使用轴式注塑成型机(Nippon Seikosho Co.制造，模具合模力：150T)在料筒温度为280℃、模具温度为60℃下，制备如图2所示的模塑制品。
将该模塑制品置于平台上，测量与水平面的最大偏离来测定翘曲程度。
(6)耐化学品性能
将拉伸试验哑铃形试样JIS No.1在230℃的无铅汽油中浸渍一星期，分别测量浸渍后的与未浸渍的样品的拉伸强度，来测定保持百分率。
(7)线膨胀系数
根据JIS K 6714，在23℃至80℃测量线膨胀系数。
(8)结构的观察
用与实施例1至9中相同的方法进行观察。上述方法还可证实无机填料存在的地方。混合存在型P(表3中记作“Mix P”)意指这样的结构：非晶形热塑性树脂(a)基质相、结晶热塑性树脂区域相存在于紧邻表面处即结构(A)部分，结晶热塑性树脂(b)基质相、非晶形热塑性树脂(a)区域相存在于较内层即结构(B)部分。PPE/PS基质型(在表3中记作“PPE/PS”基质)意指这样的结构：其中所有基质相是PPE/PS(a)、所有的区域相是结晶热塑性树脂(b)。PO基质型(在表3中记作“PO基质”)意指这样的结构：其中所有的基质相是聚烯烃类树脂(b)、所有的区域相是非晶形热塑性树脂(a)。PC基质型(在表3中记作“PC基质”，意指这样的结构：其中所有的基质相是聚碳酸酯(a)、所有的区域相是结晶热塑性树脂(b)。
                                                        表3
                组成                   实施例                 对比例
    10     11     12     13     6     7     8     9
非晶形热塑性树脂(a)(重量份数)结晶热塑性树脂(b)(重量份数)a/b的体积比   M-PPE80PE52078/22   M-PPE90PE51089/11   M-PPE90PE51089/11    PC50PP5043/57   PPE 48PS  32PE5 15MMHO 578/22   M-PPE90PE21089/11    M-PPE50PE65047/53   PC95PE6594/6
其它组分(重量份数)   SEBS310   -   SEBS35    -   SEBS310   -    SEBS35   -
纤维状无机填料(c)玻璃纤维(占组合物总量的％重量)片状无机填料(c)云母(占组合物总量的％重量) 30- 40- 2515 40- 30- 40- 2515 40-
             评价结果
结构 MixP MixP MixP MixP MixP   M-PPE基质    PO基质   PC基质
组分(a)与组分(b)的熔融剪切粘度比S(280℃，剪切速率：30sec-1)T(300℃，剪切速率：300sec-1) 6.931.57 6.931.57 6.931.57 1.624.53 6.791.65 1.540.66 46.187.33 7.007.56
无机填料存在的地方MFR                (g/10min)弯曲模量            (kg/cm2)Izod冲击强度      (kg·cm/cm2)热变形温度        (18.6kg)℃化学稳定性              (％)翘曲程度                (mm)线膨胀系数            (×10)(mm/mm℃)   M-PPE15650008150971.52.0   M-PPE13104000150921.21.8   M-PPE12850006148930.82.3   PC20950008140901.62.2   PE56560009140962.62.1   M-PPE105000150722.11.9    M-PPE2060000130993.52.6   PC31120008145541.52.1
从上述评价试验的结果可以看出，加入无机填料时，与其中的组分(a)只形成基质相和组分(b)只形成区域相或者其中的组分(b)只形成基质相和组分(a)只形成区域相的热塑性树脂组合物及其模塑制品相比，本发明热塑性树脂组合物及其模塑制品具有非常优异的综合性能即机械强度、模塑性、尺寸稳定性和耐溶剂性能。因此，本发明热塑性树脂组合物及其模塑制品可用于各种目的，是有用的工业材料。

Claims (6)

1.热塑性树脂组合物的模塑制品，它含有：
(a)基于100％体积的组分(a)和(b)，10％-90％体积选自聚亚苯醚、聚亚苯醚和乙烯基芳香化合物的聚合物、和聚碳酸酯的非晶形热塑性树脂和
(b)基于100％体积的组分(a)和(b)，90％-10％体积结晶热塑性聚烯烃树脂，和
(c)基于组合物的总量，0-60％重量的无机填料，
其中，组分(a)形成基质结构的部分与组分(b)形成基质结构的部分共存，并且
在280℃、剪切速率为30秒-1条件下组分(a)与组分(b)的熔融剪切粘度比S大于在280℃、剪切速率为30秒-1条件下在海-海结构中的组分(a)与组分(b)的熔融剪切粘度比W1时，在300℃、剪切速率为300秒-1条件下组分(a)与组分(b)的熔融剪切粘度比T小于在300℃、剪切速率为300秒-1条件下在海-海结构中的组分(a)与组分(b)的熔融剪切粘度比W2；或者当S小于W1时，T大于W2。
2.根据权利要求1的制品，其中组分(a)为基质、组分(b)为区域结构的部分与组分(b)为基质、组分(a)为区域结构的部分共存。
3.根据权利要求1的制品，其中聚烯烃树脂含有至少一种选自高密度聚乙烯、聚丙烯和乙烯-丙烯嵌段共聚物的聚烯烃树脂。
4.根据权利要求1的制品，其中组分(b)含有具有与组分(c)有亲和力的官能基的聚烯烃树脂。
5.根据权利要求1的制品，其中组分(c)主要存在于组分(a)中。
6.根据权利要求1的制品，其中该组合物含有：
(a)基于100％体积的组分(a)和(b)，10％-85％体积的非晶形热塑性树脂和
(b)基于100％体积的组分(a)和(b)，90％-15％体积的结晶热塑性聚烯烃树脂，和
(c)基于组合物的总量，5-60％重量的无机填料。
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