CN1590458A

CN1590458A - 热塑性树脂组合物和成形制品

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Publication number: CN1590458A
Application number: CN200410056370.3A
Authority: CN
Inventors: 小邦稔夫; 相根弘
Original assignee: DAICEL HIGH POLYMER Inc
Current assignee: DAICEL HIGH POLYMER Inc; Daicel Polymer Ltd
Priority date: 2003-08-07
Filing date: 2004-08-03
Publication date: 2005-03-09
Anticipated expiration: 2024-08-03
Also published as: JP4469149B2; US7271212B2; TW200505979A; US20050032961A1; TWI367912B; CN100357354C; JP2005054152A

Abstract

一种树脂组合物，含有100重量份热塑性树脂(如聚碳酸酯类树脂)，1～60重量份钙硅石纤维(其数均纤维长度在1～30μm，数均纤维直径在0.1～10μm，且纤维长度在5～25μm间的纤维数量占纤维总数的20～75％)和0.1～20重量份熔点为100～170℃、重均分子量约为2.5×10⁴～30×10⁴的酸或环氧改性烯烃树脂。该树脂组合物可含有阻燃剂。即使是在使用了平均纤维直径约为4～7μm、平均长径比约为1.5～3的钙硅石纤维的时候，钙硅石纤维和改性烯烃树脂的结合使用也提高了抗热性、抗冲击性和熔接强度。本发明提供了一种用于在不损坏抗热性的前提下，提高抗冲击性、熔接强度和表面性能的热塑性树脂组合物。

Description

热塑性树脂组合物和成形制品

技术领域

本发明涉及一种以热塑性树脂(如聚碳酸酯类树脂)作为基础树脂的热塑性树脂组合物(如阻燃树脂组合物)和一种使用该树脂组合物制备的成形制品。

背景技术

利用热塑性树脂的可成形性，已经制造出各种成形制品。特别地，为了赋予这些成形制品以高硬度、高抗冲击性能或者高抗热性，人们提出在热塑性树脂(如芳香聚碳酸酯树脂)中加入纤维填料(如玻璃纤维)或鳞状或片状无机填料(如滑石或云母)。但是，在使用纤维填料时，纤维突出物会在制品成形(或成型)过程中突现出来，其向金属模的传递性和制品的外观会变差。此外，纤维填料的各向异性会造成制品扭曲，降低制品的流动性，因此其加工性(可成型性)难以得到改善。另一方面，对于使用鳞状或片状无机填料来增强成形制品的情况，虽然制品的外观(外部形状)得到改善，但增强性能不够高。因此，为了提高硬度，就必须使用大量的填料。而且，在使用这些填料的情况下，用熔融树脂组合物连接获得的熔接强度很低。而成形制品不仅需要具有很好硬度、外形和尺寸稳定性，还须具有所需的高的熔接强度。

日本专利公开No.2777690披露了一种包括热塑性树脂和作为次要组分的钙硅石纤维的树脂组合物，其中，钙硅石纤维含有0.2～0.5％重量的Fe₂O₃和0.5～0.9％重量的Al₂O₃；和一种其中的钙硅石纤维的平均纤维长度为20～50μm，平均纤维直径为0.05～5μm，平均长径比不低于8且小于100的树脂组合物。该文件中指出，不具有上述性质的钙硅石纤维会降低增强性能，或者与树脂捏合时易碎；使用这种树脂组合物能保证成形制品具有高强度、高弹性模量，并具有优异的表面光洁度和尺寸精确度。

然而，在该树脂组合物中，可使用的钙硅石仅限于一种特殊的钙硅石。而且，由于钙硅石纤维的平均纤维长度很长，因而该钙硅石与树脂捏合时易碎，且有时不能赋予组合物以高增强性能。此外，即使钙硅石纤维能够增强树脂，组合物的熔接强度会变差。

日本专利公开No.265314披露了一种热塑性成型组合物，其为一种热塑性树脂(如聚烷撑对苯二酸盐或芳香聚碳酸酯)和一种无机添加剂的混合物，其中无机添加剂为针状细颗粒形式的偏硅酸钙，数均长度为1～50μm，数均直径为0.1～10μm，并且至少50％的颗粒的长为5～25μm，且热塑性树脂与细颗粒无机添加剂为率95/5～30/70(重量百分比)。该文件指出，细颗粒添加剂的数均长径比(长度/直径)不低于6，或在低于1～约10的范围内。该文件还指出，该树脂组合物具有令人满意的性能，如具备高清晰度的涂层外观和低的线性膨胀系数。

然而，由于纤维长度在5～25μm间的纤维的比例不少于50％，有必要使用纤维长度分布尖锐(或窄)的钙硅石纤维，而不能使用宽范围的钙硅石纤维。而且，同前面引述的日本专利公开No.2777690一样，在钙硅石纤维的加入赋予树脂增强性能的同时，也容易降低熔接强度。此外，与玻璃纤维等纤维填料相比，这种钙硅石纤维可改善成形制品的表面外观，但是制品的外观缺陷却大范围出现。

日本专利公开No.12846/1997(JP-9-12846A)披露了一种树脂组合物，它包括芳香碳酸酯树脂、芳香聚酯树脂和长径比为3～50的钙硅石，如果有必要，还包括含有羧基和/或酸酐基团的烯蜡。日本专利公开No.60251/1998(JP-10-60251A)披露了一种可吹模树脂组合物，其包括芳香聚碳酸酯树脂、芳香聚酯树脂、长径比为3～50的钙硅石以及含有羧基和/或酸酐基团的烯蜡。日本专利公开No.324789/1998(JP-10-324789A)公开了一种可吹模树脂组合物，其包括芳香聚碳酸酯树脂、接枝共聚物(如ABS树脂)、长径比为3～50的钙硅石以及一种含有羧基和/或酸酐基团的烯蜡。这些文件同时指出，以100重量份树脂组合物为基准，烯蜡的量为0～7重量份(优选0.02～5重量份)。

日本专利公开No.181497/2001(JP-2001-181497A)披露了一种树脂组合物，其包括芳香聚碳酸酯树脂、热塑性芳香聚酯类聚合物、长径比(L∶D)为3～50的钙硅石以及含有羧基和/或酸酐基团的烯蜡，其中，以100重量份含有90～50重量份的芳香碳酸酯系树脂，和10～50％重量的热塑性芳香聚酯类聚合物的混合树脂聚酯类为基准，钙硅石有1～100重量份，烯蜡有0.02～5重量份。

此外，日本专利公开No.265769/2002(JP-2002-265769A)披露了一种芳香聚碳酸酯树脂组合物，其含有100重量份的树脂组分，该树脂组分含有(1)50～100％重量的芳香聚碳酸酯树脂(A)，和(2)0～50％重量的下列热塑性树脂(B)中的至少一种：热塑性聚酯类树脂(B-1)、含苯乙烯单元的树脂(B-2)，且其中橡胶组分含量不低于40％重量；和(3)1～100重量份的钙硅石颗粒(C)其数均纤维长度不小于10μm，数均纤维直径不小于4μm，而且纤维长度在5～25μm间的颗粒的数量比率不少于50％。该文件指出，该树脂组合物具有高硬度，高抗冲击性，优异的表面外观和优异的循环效率。此外，该文件还提到了树脂组合物，它含有0.02～5重量份的用于钙硅石颗粒(E)的阻断剂(breakinginhibitor)，其以100重量份芳香聚碳酸酯树脂(A)或树脂组分为基准；和作为阻断剂的烯蜡该烯蜡含有同钙硅石颗粒有反应性或亲和力的官能团(如羧基、酸酐和环氧基)。同时还描述了，此种烯蜡的重均分子量为在1000～20000。另外，该文件还披露了一种含有阻燃剂的树脂组合物。

然而，在这些树脂组合物中，烯蜡破坏了该组合物的热形变温度，并减弱其抗热性。因此，这些组合物对变薄、减重以及抗热性能的改善并没有什么帮助，而这些正是最新的信息设备(如信息终端设备或办公自动化设备)所需要的。此外，具有短纤维长度的钙硅石纤维，作为上述填充剂，能改善成形制品的外观，但却降低了成形制品的硬度。而且，随着钙硅石纤维的数均纤维直径变大，成形制品的表面性能(如表面光洁度)会变差。因此，可使用的钙硅石纤维仅限于特定的某一种。

发明内容

因此，本发明的目的在于提供一种在不降低抗热性的前提下提高抗冲击性、熔接强度和表面性能的热塑性树脂组合物，以及一种用该树脂组合物制备的成形制品。

本发明的另一目的在于提供一种即使在使用各种钙硅石纤维的情况下，也能显著提高其硬度、抗冲击性、抗热性和熔接强度的热塑性树脂组合物，以及一种用该树脂组合物制备的成形制品。

本发明的另一个目的在于提供一种具有改进的热稳定性、流动性和成形加工性(成型加工性)和具有高阻燃性的热塑性树脂组合物，以及一种用该树脂组合物制备的成形制品。

成形制品

本发明的发明者为达到上述目标做了精深的研究，最后发现，钙硅石和具有高分子量的烯烃树脂的结合使用可以提高热塑性树脂的硬度、抗冲击性、熔接强度和表面性能，而同时又使得抗热性不因为所用钙硅石纤维的种类而降低。本发明基于上述发现得以完成。

也就是说，本发明的热塑性树脂组合物包括热塑性树脂、钙硅石纤维和酸或环氧改性(含酸基或环氧基，或者***酸基或环氧基)的烯烃树脂。热塑性树脂可以含有，例如以下组中选出的至少一种：聚碳酸酯类树脂、聚酯类树脂、聚酰胺类树脂和苯乙烯树脂。在很多情况下，该热塑性树脂至少含有聚碳酸酯类树脂。。例如，热塑性树脂可以1/99～100/0(重量比)的比例含有聚碳酸酯类树脂，和以下组中选出的至少一种：苯乙烯树脂、橡胶增强苯乙烯树脂(苯乙烯树脂的橡胶组分中接枝聚合了至少一个苯乙烯单体)和芳香聚酯类树脂。钙硅石纤维可以是，例如，数均纤维长度为1～30μm(例如1～20μm)，数均纤维直径0.1～10μm(例如0.1～7μm)，且纤维长度在5～25μm的钙硅石纤维的数量占钙硅石纤维总数的20～75％。本发明中，由于使用了高熔点的改性烯烃树脂，树脂组合物的性能得到了显著的改善，并不受钙硅石纤维种类的影响。例如，即使使用大纤维直径和小长径比[例如，纤维平均直径在4～10μm(例如4～7μm)，平均长径比为1.5～5(例如1.5～3)]的纤维，树脂组合物的抗热性、抗冲击性和熔接强度也可提高。酸或环氧改性烯烃树脂的熔点约为100～170℃。通常酸或环氧改性烯烃树脂具有高熔点和高分子量，例如，其重均分子量约为2.5×10⁴～30×10⁴(例如，约2.5×10⁴～25×10⁴)。

这样的热塑性树脂组合物可以包括，例如，100重量份热塑性树脂，1～60重量份钙硅石纤维，0.1～20重量份重均分子量为2.5×10⁴～25×10⁴、熔点为120～170℃的酸或环氧改性烯烃树脂，其中钙硅石纤维对酸或环氧基改性烯烃树脂的重量比为99.5/0.5～50/50。钙硅石纤维的数均纤维直径可为4.1～8μm(如4.1～7μm)，平均长径比可为1.5～2.8，且纤维长度在5～25μm间的纤维对钙硅石纤维的总数的比率不超过50％。

本发明的热塑性树脂组合物可进一步含有阻燃剂。阻燃剂可包括，比如，芳香磷酸酯系阻燃剂和氟树脂。

本发明包括一种用该树脂组合物制成的成形制品，以及一种用于改善成形制品的抗热性和熔接强度的方法它包括铸模热塑性树脂以及钙硅石纤维和酸或环氧改性烯烃树脂。

用作为组分的钙硅石纤维和酸或环氧改性烯烃树脂铸模的热塑性树脂可以提高抗热性和熔接强度。也就是说，本发明中，由于钙硅石纤维和高熔点的酸或环氧改性烯烃树脂(改性剂)被结合使用，因此，在不降低热塑性树脂的抗热性的前提下，热塑性树脂的流动性和成形性得到了改善，且抗热性取决于改性烯烃树脂的加入量。同时，可能出于热塑性树脂和聚合的改性烯烃树脂与钙硅石纤维相键合或接触，本发明的树脂组合物在冲击强度以及熔接部分的强度上也有显著提高。此外，可能因为改性烯烃树脂改变了钙硅石的表面而使树脂对其附着力增大，从而成形制品的表面性能(如表面外观)得到改善。因此，新型信息设备的要求(减薄、减重和提高抗热性)可以得到满足。

根据本发明，由于结合使用了钙硅石纤维和具有高分子量的特殊改性烯烃树脂，树脂组合物在抗冲击性、焊点强度以及表面性质上得到很大改善，而树脂组合物的抗热性却没有被降低。而且，即使使用不同种钙硅石纤维(如，纤维直径大、长径比小的纤维)的情况下，树脂组合物的硬度、抗冲击性、抗热性和焊点强度也有显著提高。此外，热稳定性、流动性和成形加工性(成型加工性)也得到了提高。另外，通过在钙硅石和改性烯烃树脂的组合中加入阻燃剂还可以改善树脂组合物的阻燃性能。

具体实施方式

[热塑性树脂]

本发明可使用多种热塑性树脂(或基础树脂)(尤其是注射成型用成型树脂或其它)。这类树脂包括烯烃树脂(如聚乙烯类树脂、聚丙烯类树脂、离子键聚合物以及甲基戊烯类树脂)，乙烯醇类树脂(如聚乙烯醇、聚乙烯醇缩醛)，苯乙烯树脂，丙烯酸树脂[如聚甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物(MS树脂)以及甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸酯共聚物]，含卤树脂(如聚氯乙稀树脂、氯乙烯-乙酸乙烯共聚物以及氟化树脂)，聚碳酸酯类树脂(如芳香聚碳酸酯类树脂)，聚酯类树脂(如芳香聚酯类树脂)，聚酰胺类树脂，聚缩醛类树脂，聚亚苯醚类树脂，聚亚苯硫醚类树脂，聚砜类树脂，聚砜醚类树脂，聚酰亚胺醚类树脂，聚酮醚类树脂，热塑性弹性体(如苯乙烯、烯烃、聚酯类，以及聚酰胺类弹性体)，以及其它。这些热塑性树脂可单独使用也可组合使用，或可以形成聚合物混合物或聚合物合金。

优选热塑性树脂包括聚碳酸酯类树脂(如芳香聚碳酸酯类树脂)，苯乙烯树脂，聚酯类树脂(如芳香聚酯类树脂)，聚酰胺类树脂，及其它。

[聚碳酸酯类树脂]

芳香聚碳酸酯类树脂可由二羟基苯酚化合物同碳酸酯母体[如碳酰卤(如碳酰氯)，羰基酯(如羰基二苯)，或卤代物(如二羟基苯酚化合物的二卤代物)]以传统方式(如界面缩聚法，以及酯交换法)反应制得。

二羟基苯酚化合物包括：双酚化合物，如4，4’-二羟基联苯；双(羟苯基)烷烃，如双(4-羟苯基)C_1-6烷烃，如双(4-羟苯基)甲烷、1，1-双(4-羟苯基)乙烷、1，1-双(4-羟苯基)乙烷、2，2-双(4-羟苯基)丙烷(双酚A)、2，2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基-3，5-二甲基苯基)丙烷、2，2-双(4-羟苯基)丁烷，以及2，2-双(4-羟苯基)-3，3-二甲基丁烷；双(羟苯基)环烷烃，如双(4-羟苯基)C_5-8环烷烃，如1，1-双(4-羟苯基)环己烷、1，1-双(4-羟苯基)-3，3，5-三甲基环己烷；9，9-双(羟苯基)芴；双(羟苯基)烷基苯，如双{(4-羟苯基)烷基}苯，如1，3-双{2-(4-羟苯基)丙基}苯1，4-双{2-(4-羟苯基)丙基}苯；4，4’-二羟基联苯酮，4，4’-二羟基联苯醚，4，4’-二羟基联苯砜，4，4’-二羟基联苯亚砜，4，4’-二羟基联苯酯，及其它。这些二羟基苯酚可以单独或组合使用。对于二羟基苯酚中，常用的是双(4-羟苯基)甲烷(如双酚A)，双(4-羟苯基)C_5-8环烷烃，及其它。

聚碳酸酯类树脂的结构可以是线性的，也可以是带支链的。顺便指出，如有必要，可使用少量的含三个或更多官能团的多酚以形成支链结构，例如，三(羟苯基)烷烃[如1，1，1-三(4-羟苯基)乙烷、1，1，1-三(3，5-二甲基-4-羟苯基)乙烷]。此外，聚碳酸酯类树脂还可在分子末端有羟基，且该末端可以是封闭的。可以用单官能团的苯酚化合物(如苯酚、C_{1 -20}烷基苯酚)来封闭此末端。

聚碳酸酯类树脂的分子量(粘均分子量)通常约为1×10⁴～10×10⁴，优选1×10⁴～5×10⁴(如约1.5×10⁴～3×10⁴)。粘均分子量可用二氯甲烷测定。

[苯乙烯树脂]

苯乙烯树脂包括非橡胶增强(或不含橡胶)苯乙烯树脂、橡胶增强苯乙烯树脂(如苯乙烯接枝树脂，其中至少一个苯乙烯单体被接枝共聚到橡胶组分中；或橡胶接枝苯乙烯树脂)。

苯乙烯树脂的苯乙烯单体包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯，甲基苯乙烯(邻、间、对甲基苯乙烯)，二甲基苯乙烯，乙基苯乙烯，对叔丁基苯乙烯，乙烯萘，卤苯乙烯(如一溴苯乙烯，二溴苯乙烯)，及其它。这些苯乙烯单体可单独使用也可组合使用。在这些苯乙烯单体中，常用的有苯乙烯、α-甲基苯乙烯和二甲基苯乙烯，特别地，大多数情况下至少使用苯乙烯。

苯乙烯单体可与可共聚单体一同使用。可共聚单体的例子包括：丙烯腈[如(甲基)丙烯腈]

(甲基)丙烯酸单体[如(甲基)丙烯酸的C_1-18烷基酯，如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯；(甲基)丙烯酸的羟烷基酯，如羟乙基(甲基)丙烯酸酯；缩水甘油基(甲基)丙烯酸；芳基(甲基)丙烯酸，如苯基丙烯酸；环烷基(甲基)丙烯酸，如环己烷丙烯酸；以及芳烷基(甲基)丙烯酸，如苯甲基甲基丙烯酸]，马来酰亚胺系单体[如马来酰亚胺，N-甲基马来酰亚胺，N-苯基马来酰亚胺]，以及α，β-不饱和羧酸[如(甲基)丙烯酸，马来酸，马来酸酐，邻苯二甲酸，以及衣康酸]。这些可共聚单体可单独使用也可组合使用。

非橡胶增强聚苯乙烯树脂的例子包括聚苯乙烯，丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS树脂)，苯乙烯和(甲基)丙烯酸单体的共聚物[如苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物，苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(MS树脂)，以及甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈-苯乙烯共聚物(MAS树脂)]，苯乙烯-马来酸酐共聚物(SMA树脂)。

橡胶增强苯乙烯树脂可通过传统方法获得，例如，采用在橡胶组分中接枝聚合至少一个苯乙烯单体的传统方法(如本体聚合法、悬浮聚合法、溶液聚合法和乳液聚合法)。对于橡胶增强苯乙烯树脂，橡胶组分的例子包括二烯类橡胶(如聚丁二烯、聚异戊二烯、丁二烯-异戊二烯共聚物以及无规或嵌段苯乙烯-丁二烯共聚物)，乙烯-α-烯烃共聚物橡胶(如乙烯-丙烯橡胶、乙烯-丁烯橡胶)，乙烯-丙烯-二烯橡胶，乙烯-丙烯酸酯共聚物橡胶(如乙烯-丙烯酸乙酯橡胶和乙烯-丙烯酸丁酯橡胶)，乙烯-乙酸乙烯共聚物，丙烯酸树脂(如聚丙烯酸丁酯)，硅树脂，以及合成橡胶。在橡胶增强苯乙烯树脂中，上述单体用作可共聚单体，而且在实际操作中，通常在丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯中选取至少一种。

橡胶增强苯乙烯树脂的例子包括一种高抗冲击性聚苯乙烯(HIPS树脂)(其橡胶组分接枝聚合有苯乙烯单体)，一种橡胶组分中接枝聚合有丙烯腈(A)和/或甲基丙烯酸甲酯(M)和苯乙烯单体(S)的聚合物[如，均含有丁二烯橡胶作为橡胶组分的ABS树脂、MBS树脂和MABS树脂；橡胶组分为丙烯酸橡胶的ASA树脂；橡胶组分为乙烯-丙烯橡胶的AES树脂]或者它们的加氢产物。这些橡胶增强苯乙烯树脂可单独使用也可组合使用。

橡胶增强苯乙烯树脂中橡胶组分的含量为，例如不超过40％重量(如约2～30％重量)，优选5～25％重量，特别优选5～20％重量。

橡胶增强苯乙烯树脂通常包括苯乙烯树脂基体，以及以颗粒形式分散于基体中的橡胶组分。分散在基体中的橡胶组分的形态不局限于具体一种，可包括核/壳结构，葱层结构，意大利腊肠结构，以及其他结构。构成分散相的橡胶组分的颗粒尺寸可根据树脂组合物的应用而定。例如，橡胶组分的体积平均粒径范围可以是0.1～10μm，优选0.2～7μm，特别优选0.5～5μm。此外，橡胶组分的粒径分布可以显示为单峰或者多峰。

在实际操作中最常使用的苯乙烯树脂为聚苯乙烯(PS树脂)、AS树脂、HIPS树脂、ABS树脂、ASA树脂、AES树脂和MBS树脂。苯乙烯树脂或橡胶增强苯乙烯树脂基体的分子量(采用凝胶渗透色谱法，以聚苯乙烯的重均分子量计)可以是，例如，约1×10⁴～100×10⁴，优选约5×10⁴～50×10⁴，特别优选约10×10⁴～50×10⁴。

[聚酯类树脂]

聚酯类树脂可以是脂肪族聚酯类树脂，从抗热性或其他性能考虑，选用芳香族聚酯类树脂更为合适。脂肪族聚酯类树脂的例子包括羟基羧酸聚合物[羟基C_2-6烷烃羧酸的均聚物或共聚物，如聚乳酸、乳酸共聚酯以及羟基乙酸]，亚烃基乙二醇和脂肪族二羧酸的共聚酯[如C_2-10亚烃基乙二醇或(聚)氧化C_2-4烯烃乙二醇和C_2-12烷基二羧酸的聚酯，如聚丙二酸乙二醇酯、聚己二酸乙二醇酯]，以及上述组分和内酯(如C_4-10内酯，如ε-己内酯)的聚酯。脂肪族聚酯可以是生物可降解聚酯。

芳香族聚酯类树脂可通过芳香族二羧酸或其反应性衍生物与二醇缩合反应得到。芳香族二羧酸的例子包括苯二羧酸(如对苯二酸、异酞酸和邻苯二酸)，萘二羧酸(如1，5-萘二羧酸、2，6-萘二羧酸)，蒽二羧酸，4，4’-二苯基二羧酸，4，4’-联苯醚二羧酸，4，4’-联苯砜二羧酸，以及二(羧苯)烷烃[如4，4’-二苯甲烷二羧酸和2，2-二(4-羧苯)丙烷]。这些二羧酸可单独使用也可组合使用。芳香族二羧酸优选包括对苯二酸和2，6-萘二羧酸。顺便指出，如有必要，芳香族二羧酸可与脂肪族二羧酸(C_4-16烷二羧酸如己二酸、壬二酸、癸二酸以及十二二酸)或脂环族二羧酸(如环己烷二羧酸)结合使用。

二醇的例子包括亚烃基乙二醇(例如，C_2-12亚烃基乙二醇如乙二醇、三亚甲基乙二醇、丙二醇、1，3-丁二醇、四亚甲基乙二醇、己二醇、新戊二醇以及亚己基乙二醇)，氧化C_2-4烯烃乙二醇(如二乙二醇、二丙二醇和三乙二醇)，脂环二醇(如1，4-环己烷二甲醇和双酚氧化烯加成物的加氢产物)，以及芳香二醇(如，双酚的氧化烯加成物如2，2-双(4-羟基乙氧基苯基)丙烷)。这些二醇可单独使用也可组合使用。二醇优选亚烃基乙二醇(如，C_{2- 6}亚烃基乙二醇如乙二醇、丙二醇、三亚甲基乙二醇和四亚甲基乙二醇)和芳香二醇。顺便指出，如有必要，聚氧化C_2-4烯烃乙二醇(如聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲醚乙二醇)及其它醇可与芳香二醇共同使用。

此外，芳香羟基羧酸如羟基苯酸可作为芳香聚酯类树脂的组分使用。

顺便指出，为了在树脂分子中引入支链结构，可使用分支剂，如聚羧酸(如苯偏三酸和苯均三酸)和多元醇(如三羟甲基丙烷和季戊四醇)。

芳香族聚酯类树脂包括聚亚烷基芳基化物(共聚酯)如邻苯二甲酸酯乙二酯(PET)，邻苯二甲酸丙二酯，邻苯二甲酸丁二酯(PBT)，萘乙二酯(PEN)，萘丁二酯(PBN)；含有比例不低于50％重量(例如约70～98％重量)亚烃基芳基化物单元的共聚酯[如含有可共聚组分的聚亚烃基芳基化物，其可共聚组分如C_4-16烷基二羧酸，异酞酸，以及氧化C_{2 -4}烯烃乙二醇(如对苯二酸乙二酯类共聚物、对苯二甲酸丁二酯类共聚物以及萘丁二酯类共聚物)]。此外，芳香族聚酯类树脂还包含有完整的芳香族聚酯类树脂[如聚芳基树脂，其可以通过芳香族二羧酸(如苯二酸)和双酚化合物(如双酚A)反应制得]和液晶聚酯。这些芳香族聚酯类树脂可单独使用也可组合使用。

聚酯类树脂中端基的浓度并无限制，且端基(羧基或羟基)可用链端封闭剂将其封端。聚酯类树脂的分子量也无特别限制，例如，其本征粘度(邻氯酚，35℃)约为0.6～1.5，优选0.7～1.2。

[聚酰胺类树脂]

聚酰胺类树脂的例子包括均聚酰胺，如聚酰胺46、聚酰胺6、聚酰胺66、聚酰胺11和聚酰胺12，共聚酰胺如聚酰胺6/10、聚酰胺6/11、聚酰胺6/12、聚酰胺66/11和聚酰胺66/12，及其他。聚酰胺类树脂还包括芳香族聚酰胺(如MXD-6，其是通过间亚二甲苯基二胺与己二酸反应制得的)。这些聚酰胺类树脂可单独使用也可组合使用。

优选的热塑性树脂通常含以下组中选出的至少一种：聚碳酸酯类树脂(芳香聚碳酸酯类树脂)、聚酯类树脂(芳香聚酯类树脂)、聚酰胺类树脂和苯乙烯树脂，尤其至少含聚碳酸酯类树脂(芳香聚碳酸酯类树脂)。例如，热塑性树脂可包含有聚碳酸酯类树脂，以及以下组中选出的至少一种：苯乙烯树脂(尤其是非橡胶增强聚苯乙烯树脂，和橡胶增强苯乙烯树脂如ABS树脂)、芳香聚酯类树脂聚碳酸酯类树脂与其他热塑性树脂的比率(前者/后者)的选择范围在约1/99～100/0(为重量比)，通常可以是约30/70～95/5(为重量比)，优选50/50～90/10(为重量比)，进一步优选70/30～90/10(为重量比)。

顺便指出，含有多种热塑性树脂的组合物可以形成聚合物混合物或共聚物合金。对于此种***，如有必要，可加入相容剂，如唑啉化合物、环氧化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物或其氢化产物，及其它。

[钙硅石纤维]

钙硅石是一种含钙的硅酸盐矿物质，其晶体结构导致其具有纤维的形态，这种形态即使在钙硅石被粉碎也不改变。顺便指出，钙硅石产品的产地并无特别限制，可以是北美、中南美以及东亚包括中国。

钙硅石纤维的数均纤维长度是，例如，不超过50μm，优选不超过30μm(如，约1～30μm，特别为约1～25μm)，进一步优选不超过20μm(如约1～20μm)，通常为约3～15μm(如约5～10μm)。此外，数均纤维直径为，例如，约0.1～10μm(如，约0.1～7μm，优选约0.5～7μm，进一步优选约1～5μm)。在本发明中，钙硅石纤维有效的增强了树脂组合物，即使是纤维数均直径不小于4μm时。数均纤维直径可以是，例如，约4～10μm，优选约4～7μm(如约4.1～8μm)，进一步优选约4.1～7μm(如约4.30～6μm)，通常可以是约4.2～5.5μm。

纤维长度在5～25μm间的钙硅石纤维数量占到钙硅石纤维总量的比例并无特别限定，可以是，例如，约20～75％(优选约20～70％，进一步优选约25～65％)。在本发明中，即使这一比例不超过50％(如，约25～45％)，优选约30～45％(如，约35～45％)，成形制品的表面性质仍能得到改善，并得到高增强性能。

如上所述，根据本发明，即使使用数均纤维长度不超过20μm，数均纤维直径不低于4μm，以及纤维长度在5～25μm之间的纤维数量不到纤维总量50％的钙硅石纤维，仍可使树脂组合物具有高抗冲击性、高焊点强度以及使成形制品具有优异的表面性质。

此外，钙硅石纤维的长径比(平均纤维长度/平均纤维直径)约为1.5～50(如，约1.5～30，优选约1.5～20，进一步优选约1.5～10，特别优选1.5～5)。本发明中，即使长径比很小，仍可赋予树脂组合物以高抗冲击性。长径比可以是1.5～3，尤其小于3(如，约1.5～2.8)，优选约1.5～2.7，进一步优选1.5～2.5(如，约1.5～2.3)。

钙硅石纤维的白度(或洁白程度)为，例如，不低于85，优选约89～96，进一步优选约90～96。钙硅石纤维的吸油量(亚麻子油(ml)/100g)可以是约25～78(如，约30～80，优选约40～80，进一步优选约50～75)。

此外，钙硅石纤维的pH值通常为约9.5～10.6(如，约9.7～10.6)，灼烧损失通常为约0.7～3重量％(如，约0.7～2.5重量％，优选约0.7～2重量％，进一步优选约0.7～1.8重量％)，优选不超过1.5重量％，特别优选不超过1.2重量％。灼烧损失的测定使用TGA法(热重分析法)，首先加热样品以除去水分，而后取升温速率10℃/分钟，测定样品在1300℃时的重量损失。

纤维长度和纤维直径的测量方法如下。

纤维长度：在光学显微镜(物镜放大倍数为20倍)下观察每一根钙硅石纤维并测量其长度，根据测量值计算数均纤维长度以及长度在5～25μm的纤维所占的比例。通过光学显微镜的观察，可以纤维放入由净化水和分散剂组成的溶液中，从而使钙硅石纤维不会重叠得那么严重，可制得分散状态的钙硅石纤维样品。

所观察到的图像经由像素为290,000的CCD照相机转换成图像数据，借助这些图像数据通过程序可以用图像分析仪来测定纤维长度，其中可测纤维图像数据的最大长度为不低于5000。

纤维直径：使用扫描电子显微镜观察每一根钙硅石纤维并测量其直径，根据测量值可以计算数均纤维直径。样品测试时为绝对干燥，且经过Pt溅射处理，扫描电子显微镜的放大倍率为1000。以刻度尺为标尺对约1000根纤维测量了直径。

钙硅石纤维可通过钙硅石在粉碎机(如喷射研磨机)中粉碎制得，并对产品进行分级。此外，如有必要，可对钙硅石纤维净化处理(如，除去杂质、氧化铁、氧化钙、氧化铝及其它杂质)。

如有必要，也可使用表面处理剂对钙硅石纤维进行表面处理，表面处理剂可以是，例如，偶联剂如硅烷偶联剂(如，烷氧基硅烷如缩水甘油基烷氧基硅烷、烷基烷氧基硅烷以及氨基烷基烷氧基硅烷)，以及钛酸酯偶联剂，及其它。

[酸或环氧改性烯烃树脂]

本发明的特征在于由热塑性树脂和钙硅石纤维所组成的树脂组合物中加入了具有高分子量和高熔点的改性聚烯烃树脂。烯烃树脂可采用α-烯烃(如乙烯、丙烯、丁烯以及甲基戊烯-1)的均聚物或共聚物。这种烯烃树脂包括，例如，乙烯系树脂(如，聚乙烯、乙烯-丙烯共聚物以及乙烯-丁烯共聚物)，丙烯系树脂(如，聚丙烯、丙烯-乙烯无规共聚物、丙烯-乙烯嵌段共聚物以及丙烯-丁烯共聚物)，及其它。对于烯烃树脂而言，优选至少含有丙烯的丙烯类树脂。

改性烯烃树脂可通过α-烯烃与改性剂的共聚反应，与烯烃树脂相关的改性剂的接枝反应，及其他方法制得。改性剂的例子包括，含有羧基或酸酐[如，(甲基)丙烯酸、丁烯酸、马来酸(顺丁烯二酸)、马来酸酐以及反丁烯二酸的]的单体，含有缩水甘油基或环氧基[如，缩水甘油基(甲基)丙烯酸脂]的单体。这些单体可单独使用也可组合使用。对改性剂而言，实际操作中常选用(甲基)丙烯酸和马来酸酐。

改性烯烃树脂的重均分子量(使用凝胶渗透色谱，以聚苯乙烯计)为，例如，约1.0×10⁴～40×10⁴(如，约2.0×10⁴～35×10⁴)，通常约2.0×10⁴～30×10⁴(如，约2.5×10⁴～25×10⁴)，优选约2.5×10⁴～23×10⁴(如，约2.5×10⁴～20×10⁴)，进一步优选约2.7×10⁴～20×10⁴(如，约5×10⁴～17×10⁴)，通常为约3×10⁴～16×10⁴。顺便提出，数均分子量可以是，例如，约0.5×10⁴～10×10⁴(如，约0.75×10⁴～10×10⁴)，优选约0.8×10⁴～7.5×10⁴(如，约0.8×10⁴～5×10⁴)。数均分子量通常不低于1×10⁴，如约1×10⁴～7×10⁴(如，约1×10⁴～6×10⁴)，优选约1.5×10⁴～7×10⁴(如，约1.5×10⁴～4×10⁴)，进一步优选约1.7×10⁴～5×10⁴(如，约2×10⁴～5×10⁴)。

本发明的改性烯烃树脂的特征在于其高熔点。改性烯烃树脂的熔点可选择在约100～170℃的范围内，通常约120～170℃(如，125～165℃)，优选约130～165℃(如，约135～165℃)，以及约140～165℃。

所引入的酸基或环氧基团的量(或称改性量)可以是，以重量为基准，例如，约0.1～10％(如，约0.5～10％)，优选约1～10％，进一步优选约1～5％。此外，改性烯烃树脂的皂化值(KOH mg/g)约为10～80，优选约10～70(如，约20～70)，进一步优选约10～60(如约20～60)。

这种聚合改性烯烃树脂(改性剂)大大改善了由热塑性树脂和钙硅石纤维所组成的树脂组合物的性能，使成形制品具有优异的表面性能(或表面光结度)和抗热性而不会受钙硅石纤维种类的影响，同时，还提高了抗冲击性和熔接强度。

[各组分比例]

钙硅石纤维对改性烯烃树脂的比例(重量比)[前者/后者]可以是，例如，约99.5/0.5～50/50，优选约99/1～60/40，进一步优选约95/5～75/25(如，约93/7～85/15)。

此外，以100重量份热塑性树脂为基准，钙硅石纤维的比例可以约为1～100重量份，通常可以是约1～60重量份(如，约1～50重量份)，优选约3～55重量份(如，约5～50重量份)，进一步优选约5～40重量份(如，约5～30重量份)，以及10～30重量份。同时，即使改性烯烃树脂的量很少也会有明显的效果。因此，以100重量份热塑性树脂为基准，改性烯烃树脂量的可选择范围为，例如，约0.1～20重量份(如，约0.1～10重量份)，优选约0.1～5重量份(如，约0.2～5重量份)，进一步优选约0.5～5重量份。

[阻燃剂]

本发明的树脂组合物可含有阻燃剂。阻燃剂的种类并不特别限定于某一种，可以包括含卤阻燃剂(如溴化双酚基环氧树脂、溴化苯氧基础树脂、溴化聚苯乙烯树脂、溴化聚亚苯基醚类阻燃剂以及卤化双酚基聚碳酸酯类阻燃剂)，金属盐类阻燃剂(有机酸金属盐)[如，有机羧酸或有机磺酸的金属盐(如碱金属(Na、K)盐或碱土金属盐)，如全氟烷基磺酸的金属盐，三卤代苯磺酸的金属盐，二苯基砜-二磺酸的金属盐，以及二苯基砜一磺酸的金属盐]，含磷阻燃剂，硅树脂类阻燃剂，磷氮烯类阻燃剂，金属氧化物(如氧化锑)，及其它。这些阻燃剂可单独使用也可组合使用。

含卤阻燃剂中的卤化双酚基聚碳酸酯类阻燃剂包括，例如，含有以四氯双酚A作为基体的聚碳酸酯类阻燃剂(如，四氯双酚A的均聚碳酸酯树脂，由四氯双酚A和双酚A通过共聚反应得到的共聚碳酸酯树脂)。

含磷阻燃剂包括芳香磷酸酯类阻燃剂，红磷类阻燃剂(如，红磷，以及通过在红磷表面涂以热固性树脂和/或无机化合物得到的稳定化红磷)，及其它。

芳香磷酸酯系阻燃剂的例子包括：

三苯基磷酸酯，甲苯二苯基磷酸酯，三(甲苯)磷酸酯，三(二甲苯)磷酸酯，间苯二酚双(二苯基磷酸酯)，对苯二酚双(二苯基磷酸酯)，间苯二酚双(二(二甲苯)磷酸酯)，对苯二酚双(二(二甲苯)磷酸酯)，4，4’-联苯双(二苯基磷酸酯)，4，4’-联苯双(二(二甲苯)磷酸酯)，双酚化合物(如双酚A)的双(二苯基磷酸酯)，以及双酚化合物(如双酚A)的双(二(二甲苯)磷酸酯)。芳香磷酸酯系阻燃剂还包括卤化芳香磷酸酯系阻燃剂。对于卤化芳香磷酸酯系阻燃剂而言，其可以是，芳香磷酸酯系阻燃剂(如，三(4-溴苯基)磷酸酯，三(2，4-二溴苯基)磷酸酯，三(2，4，6-三溴苯基)磷酸酯)的卤化物，2，2-双(对羟苯基)丙烷-三氯化磷氧化物缩聚产物(聚合度1～3)的缩酚产物(Asahi DenkaKogyo K.K.生产的“ADKSTAB FP-700”和“ADKSTAB FP-750”)。

优选的阻燃剂包括含磷阻燃剂(如，芳香磷酸酯类阻燃剂)。

阻燃剂可与阻燃助剂组合使用。例如，阻燃助剂可包含阻滴剂或含氟树脂。阻燃助剂的使用状态通常是颗粒状。含氟树脂包括，例如，聚四氟乙烯，聚氯三氟乙烯，聚偏二氟乙烯，以及四氟乙烯-六氟丙烯共聚物。氟树脂优选聚四氟乙烯，特别是能够纤维化的聚四氟乙烯。

相对于100重量份的热塑性树脂，阻燃剂的量可以是，例如，约0.5～30重量份，优选约1～25重量份(如，约5～25重量份)，进一步优选约5～20重量份。

相对于100重量份的热塑性树脂，阻燃助剂的量可以是，例如，约0.1～5重量份，优选约0.3～3重量份(如，约0.5～3重量份)，进一步优选约0.5～2重量份。

本发明的树脂组合物还可包含各种添加剂，例如，填充料，稳定剂(如，热稳定剂，抗氧化剂，以及紫外线吸收剂)，脱模剂(防粘剂)，抗静电剂，以及着色剂。填料包括无机填料[例如，纤维填料(如玻璃纤维，碳纤维，金属纤维，和晶须(如钛酸钾、硼酸铝))，片状填料(如滑石、云母和玻片)，粒状填料(如玻璃微珠、二氧化硅、氧化铝、二氧化钛和碳酸钙)]，以及有机填料[例如，纤维填料(芳族聚酸胺纤维)，粒状填料(如酚树脂颗粒、交联苯乙烯树脂颗粒和交联丙烯酸树脂颗粒)]。

热稳定剂包括，例如，亚膦酸，膦酸，亚磷酸，磷酸，及其酯。热稳定剂的例子包括亚磷酸酯[三芳基亚磷酸酯，如三苯基亚磷酸酯和三壬基苯基亚磷酸酯；三(C_1-20烷基)亚磷酸酯，如三(2，4-二-t-丁基苯基)亚磷酸酯和十三烷基亚磷酸酯；二(C_4-20烷基芳基)亚磷酸酯；单(C_4-20烷基芳基)亚磷酸酯；亚烃基双(t-烷基苯基)烷基亚磷酸酯，如2，2-亚甲基双(4，6-二-叔丁基苯基)辛基亚磷酸酯；二烷基季戊四醇二亚磷酸酯，如二(十八烷基季戊四醇)二亚磷酸酯；双(叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯，如双(2，4-二-叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯，双(2，6-二叔-丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯，以及双(壬基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯]，磷酸酯[三(C_1-20烷基)磷酸酯；三芳基磷酸酯，如三苯基磷酸酯和三甲苯基磷酸酯；以及二(C_3-20烷基)磷酸酯]，膦酸酸酯[如四双(2，4-二-t-丁基苯基)-4，4’-二亚苯基二膦酸，以及双(2，4-二-t-丁基苯基)-4-二亚苯基膦酸]。这些热稳定剂可单独使用也可组合使用。

相对于100重量份的热塑性树脂，热稳定剂的量可以为约0.01～1重量份，优选约0.05～0.7重量份，进一步优选约0.1～0.5重量份。

对抗氧化剂而言，可使用传统抗氧化剂，如受阻酚类系抗氧化剂，受阻胺类抗氧化剂和含磷抗氧化剂。相对于100重量份的热塑性树脂，抗氧化剂的量可以是约0.001～1重量份。对紫外线吸收剂而言，可使用传统紫外线吸收剂，例如，苯甲酮系紫外线吸收剂，苯并***系紫外线吸收剂，以及三嗪(三氮杂苯)系紫外线吸收剂。此外，也可使用光稳定剂，如受阻胺系光稳定剂。相对于100重量份的热塑性树脂，紫外线吸收剂的量可以是约0.01～5重量份。脱模剂的例子包括蜡(如，聚乙烯蜡，高脂肪酸酯，以及脂肪酸的氨化物)和硅油。相对于100重量份的热塑性树脂，脱模剂的量可以是0.01～2重量份。

本发明的热塑性树脂组合物可通过传统方法制备，例如，一种包含有下列步骤的方法：各组分在混合机(如，转筒，V型搅拌机，亨舍尔混合机，诺塔混合器，螺条混合器，机械化学设备，以及挤压混合机)中预混合，在熔融捏合机(如，同轴或通气双轴挤压机)中熔融捏合，以及应用造粒手段(如造粒机)将捏合产物制成颗粒；一种包括下列步骤的方法：制备所需组分的母料，将母料和树脂组合物在熔融捏合机内熔融捏合，在与其他组分混和后，如有必要，对捏合产物进行造粒；一种包括下列步骤的方法：将各组分同时送入熔融捏合机内进行熔融捏合，而后对捏合产物进行造粒一种包括下列步骤的方法：将给定组分(如改性烯烃树脂)加入到用于混合其他组分的熔融捏合机，而后对混合组分进行捏合；及其它方法。

本发明的热塑性树脂组合物不仅具有高热稳定性、流动性和加工性，而且在保持高硬度、抗热性和抗冲击性的同时熔接强度和表面性能得到显著提高。因此，该热塑性树脂组合物可用于制造各种树脂成形制品。用传统方法(如，粒料成型(成形))很容易制造这些树脂成形制品。对成型方法并无特别限制，可以是注射成型，挤压成型，吹模，压模，夹物模压，二色(或双)模成型，及其他成型方式。在这些方法中，即使在将树脂组合物用于注射成型时，由于熔融树脂组合物的汇聚而容易产生熔痕(在注射成型中，熔融树脂组合物从多个注射口注入金属模中)，所得到的成形制品仍可具有高强度(硬度)，抗冲击性，熔接强度，以及表面性能(外观性质如表面光洁度)。

本发明的树脂组合物应用很广泛，例如，车辆的内饰或外饰，精密仪器[如，数码相机、个人数字助理(或手持终端机)]的外壳，办公自动化(OA)设备(如，个人计算机、打印机、复印机和传真机)的外壳，及其它。

实施例

下面的实施例将进一步详细说明本发明，但本发明的适用范围并不局限于这些实施例。

顺便提出，在实施例和对比实施例中，成形制品的性质(或性能)按下面的方法评价。

冲击强度(Charpy冲击强度，kJ/m²)：依照ISO179标准，在常压23℃条件下，测定厚度为4mm的样片的冲击强度。

硬度(MPa)：依照ISO178标准，使用弯曲(或挠曲)测试测定弯曲模量(FM)。

阻燃性：依照UL94V标准，使用垂直燃烧测试测定厚度为1.5mm测试片的可燃度。

融体流动率(MFR，g/10分钟)：依照ISO1133标准，在240℃和5kg载荷下测定融体流动速率。

热形变温度(HDT，℃)：依照ISO75标准测定热形变温度。

熔接强度：取3mm厚(1/8英寸)的标准带，以及3mm厚、纵向上的中间部位经过熔接的测试带，依照ISO178标准测定两者的弯曲强度，而后将测试带的弯曲强度与标准带的弯曲强度相比得到的比值作为熔接保持力。

实施例1～15和对比实施例1～5

每个组分依照各自的比例(见表1～3)在V型混合机中混合，而后使用螺杆直径为30mm的通气双螺杆挤出机[“TEX30α型双轴挤压机”，日本钢铁有限公司生产]在滚筒温度260℃条件下挤出并造粒。将所得到的粒料注入成模温度为60℃的注射成型机[“SH100”型，Sumitomo重工制造]中，在滚筒温度为250℃的条件下注射成型为测试片。顺便指出，实施例和对比实施例中的试样使用到了如下组分。

PC：商品芳香族聚碳酸酯树脂(双酚A基聚碳酸酯数值)，粘均分子量为25,000

ABS：ABS树脂(橡胶含量20％重量，丙烯腈含量20％重量)钙硅石纤维：

W1：数均纤维长度＝2μm，数均纤维直径＝1.1μm，纤维长度在5～25μm之间的钙硅石纤维占纤维总数的比例＝25％，长径比＝1.8

W2：数均纤维长度＝8.9μm，数均纤维直径＝4.5μm，纤维长度在5～25μm之间的钙硅石纤维占纤维总数的比例＝38％，长径比＝2

W3：数均纤维长度＝8.2μm，数均纤维直径＝5.2μm，纤维长度在5～25μm之间的钙硅石纤维占纤维总数的比例＝40％，长径比＝2

W4：数均纤维长度＝22μm，数均纤维直径＝7μm，纤维长度在5～25μm之间的钙硅石纤维占纤维总数的比例＝62％，长径比＝3.1

改性烯烃树脂：

MO1：酸改性聚丙烯树脂(重均分子量＝3×10⁴，数均分子量＝1.5×10⁴，熔点＝145℃，马来酸酐改性剂的量＝10％重量含量)(“YOUMEX 1010”，三洋化工有限公司生产)

MO2：酸改性聚丙烯树脂(重均分子量＝15×10⁴，数均分子量＝3.5×10⁴，熔点＝158℃，马来酸酐改性剂的量＝1％重量含量)

MO3：酸改性聚丙烯树脂(重均平均分子量＝16×10⁴，数均分子量＝4×10⁴，熔点＝161℃，马来酸酐改性剂的量＝1％重量含量)(“CA100”，Atofina制造)

MO4：酸改性聚丙烯树脂(重均平均分子量＝10×10⁴，数均分子量＝3×10⁴，熔点＝152℃，马来酸酐改性剂的量＝1％重量含量)

MO5：酸改性聚丙烯树脂(重均平均分子量＝6×10⁴，数均均分子量＝2×10⁴，熔点＝74～76℃，马来酸酐改性剂的量＝2％重量含量)

MO6：酸改性聚丙烯蜡(重均平均分子量＝0.7×10⁴，数均分子量＝0.25×10⁴，熔点＝70℃，马来酸酐改性剂的量＝5％重量含量)(“9A”，Allied Signal公司生产)

MO7：酸改性聚丙烯蜡(重均平均分子量＝0.8×10⁴，数均分子量＝0.3×10⁴，熔点＝72～76℃，马来酸酐改性剂的量＝10％重量含量)(“Diacarna 30”，三菱化学公司生产)

阻燃剂：FR：间苯二酚双(二(二甲苯)磷酸酯)(“ADKSTAB”，Asahi Denka KogyoK.K.公司生产)

阻燃助剂：PTFE：具有纤维化能力的聚四氟乙烯(“6J”，Du Pont-Mitsui Fluorochemicals有限公司制造)

热稳定剂：含磷稳定剂三(2，4-二-t-丁基苯基)亚磷酸酯(“IRGAFOS168”，Ciba-Geigy公司生产)

结果见表1～3。

表1

对比实施例实施例

1 2 1 2 3 4

PC 80 80 80 80 80 80

ABS 20 20 20 20 20 20

钙硅石纤维w2 - 21 21 21 21 21

改性烯烃树脂MO2 - - 0.3 2 5 8

阻燃剂 16 16 16 16 16 16

阻燃助剂 1 1 1 1 1 1

热稳定剂 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2

弯曲强度(MPa) 96 105 104 100 100 100

弯曲模量(MPa) 3000 4800 4700 4700 4600 4400

HDT(℃) 86 91 91 90 90 89

冲击强度(kJ/m2) 10 3 8 12 16 18

MFR(g/10min.) 10 17 19 22 27 35

阻燃性(1.5mm) V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0

熔接强度(3m) 70％ 60％ 82％ 84％ 84％ 84％

如表1所示，改性烯烃树脂的加入确保提高了树脂组合物的冲击强度、流动性和熔接强度，同时又保持了良好的热稳定性。

表2

实施例对比实施例

5 6 7 8 3 4 5

PC 80 80 80 80 80 80 80

ABS 20 20 20 20 20 20 20

钙硅石纤维w2 21 21 21 21 21 21 21

改性烯烃树脂MO1 2

改性烯烃树脂MO2 2

改性烯烃树脂MO3 2

改性烯烃树脂MO4 2

改性烯烃蜡MO5 2

改性烯烃蜡MO6 2

改性烯烃蜡MO7 2

阻燃剂 16 16 16 16 16 16 16

阻燃助剂 1 1 1 1 1 1 1

热稳定剂 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2

弯曲强度(MPa) 100 100 100 100 96 100 90

弯曲模量(MPa) 4500 4700 4700 4400 4600 4500 4200

HDT(℃) 89 90 90 87 85 90 83

冲击强度(kJ/m2) 13 12 11 13 9 3 12

MFR(g/10min.) 24 22 20 25 20 22 23

阻燃性(1.5mm) V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0

熔接强度(3m) 85％ 84％ 85％ 83％ 70％ 70％ 75％

如表2所示，同改性蜡相比，改性烯烃树脂能够大大提高树脂组合物的强度、热稳定性、抗冲击性和熔接强度。

表3

实施例

9 10 11 12 13 14 15

PC 80 80 80 80 80 80 80

ABS 20 20 20 20 20 20 20

钙硅石纤维w1 21

钙硅石纤维w2 21 6 21 51

钙硅石纤维w3 21

钙硅石纤维w4 21

改性烯烃树脂MO2 2 2 2 2 2 2 2

阻燃剂 16 16 16 16 16 16 16

阻燃助剂 1 1 1 1 1 1 1

热稳定剂 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2

弯曲强度(MPa) 100 100 100 95 95 100 100

弯曲模量(MPa) 4500 4700 4700 4200 3000 4500 7300

HDT(℃) 90 90 90 90 90 90 90

冲击强度(kJ/m2) 8 12 12 12 18 12 5

MFR(g/10min.) 24 22 22 20 27 24 20

阻燃性(1.5mm) V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0 V-0

熔接强度(3m) 55％ 84％ 86％ 78％ 85％ 84％ 70％

如表3所示，即使使用了纤维直径较大、长径表较小的钙硅石纤维，成形制品仍具有很好的性能。即使使用了大量的钙硅石纤维，成形制品仍具有很好的性能，而不破坏流动性能。

Claims

1.一种树脂组合物，包括热塑性树脂、钙硅石纤维和酸或环氧改性烯烃树脂。

2.如权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于，所述热塑性树脂包括以下组中选出的至少一种：聚碳酸酯类树脂、聚酯类树脂、聚酰胺类树脂和苯乙烯树脂。

3.如权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于，所述钙硅石纤维的数均纤维长度为1～30μm，数均纤维直径为0.1～10μm，且纤维长度在5～25μm间的纤维数量占到总钙硅石纤维数量的20～75％。

4.如权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于，所述钙硅石纤维的数均纤维直径为4～10μm，平均长径比为1.5～5。

5.如权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于，所述酸或环氧改性烯烃树脂的熔点为100～170℃。

6.如权利要求5所述的树脂组合物，其特征在于，所述酸或环氧改性烯烃树脂的重均分子量为2.5×10⁴～30×10⁴。

7.如权利要求1所述的树脂组合物，包括100重量份热塑性树脂，1～60重量份钙硅石纤维，0.1～20重量份重均分子量为2.5×10⁴～25×10⁴且熔点为120～170℃的酸或环氧改性烯烃树脂，其特征在于，所述钙硅石纤维对酸或环氧改性烯烃树脂的重量比为99.5/0.5～50/50。

8.如权利要求7所述的树脂组合物，其特征在于，所述钙硅石纤维的数均纤维直径为4.1～8μm，平均长径比为1.5～2.8，纤维长度在5～25μm间的纤维数量不超过钙硅石纤维总数的50％。

9.如权利要求1所述的树脂组合物，其进一步含有阻燃剂。

10.如权利要求9所述的树脂组合物，其特征在于，所述阻燃剂包括芳香磷酸酯类阻燃剂和氟树脂。

11.如权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于，所述热塑性树脂至少包括聚碳酸酯类树脂。

12.如权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于，所述热塑性树脂以重量比为1/99～100/0的比例含有聚碳酸酯类树脂，和以下组中选出的至少一种：苯乙烯树脂、橡胶增强苯乙烯树脂和芳香聚酯类树脂。

13.一种由权利要求1所述的树脂组合物制造的成形制品。

14.一种提高成形制品的抗热性和熔接强度的方法，包括铸模成形制品具有钙硅石纤维和酸或环氧改性烯烃树脂的热塑性树脂。