CN104781363B - 透明导电层用水分散型粘合剂组合物、透明导电层用粘合剂层、带有粘合剂层的光学膜、和液晶显示装置 - Google Patents
透明导电层用水分散型粘合剂组合物、透明导电层用粘合剂层、带有粘合剂层的光学膜、和液晶显示装置 Download PDFInfo
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Abstract
本发明的目的在于提供一种透明导电层用水分散型粘合剂组合物,其能够形成透明导电层用粘合剂层,所述透明导电层用粘合剂层具有透明导电性薄膜等各种被粘物的腐蚀抑制效果、特别是高温和高温多湿环境下的腐蚀抑制效果,并且能够发挥出优良的光学特性。本发明为一种透明导电层用水分散型粘合剂组合物,其特征在于,含有在表面活性剂的存在下将包含具有碳原子数4~14的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的单体成分聚合而得到的(甲基)丙烯酸系聚合物,其中,所述表面活性剂为含有3个以下氧亚烷基重复单元的反应性表面活性剂、和/或不含有氧亚烷基重复单元的反应性表面活性剂。
Description
技术领域
本发明涉及透明导电层用水分散型粘合剂组合物、透明导电层用粘合剂层、带有粘合剂层的光学膜、和液晶显示装置。
背景技术
近年来,在由透明树脂膜或玻璃板构成的透明基材的一个面形成有氧化铟锡(ITO)薄膜等透明导电性薄膜的透明导电性层叠体被广泛用于各种用途。
已知,上述透明导电性薄膜例如在使用了共面转换(IPS,In-Plane Switching)方式等的液晶单元的液晶显示装置的、构成液晶单元的透明基板的与液晶层接触的一侧的相反侧上形成、且作为防静电层。这样的液晶显示装置中,在上述透明导电性薄膜上隔着粘合剂层形成偏振板。
另外,由树脂膜等透明基材和透明导电性薄膜形成的透明导电性膜,例如作为触控面板、液晶显示器、有机EL显示器、太阳能电池等中使用的透明电极等使用。上述透明导电性膜的构成为:利用金属氧化物在透明树脂膜基材的一个面上设置透明导电性薄膜,并且在透明树脂膜基材的另一个面具有粘合剂层。在将该透明导电性膜层叠使用时,粘合剂层与透明导电性薄膜直接接触。
在这样地透明导电性薄膜与粘合剂层直接接触的情况下,有时透明导电性薄膜被腐蚀,透明导电性薄膜表面的电阻值上升。作为该腐蚀的原因,被认为有:粘合剂层中含有的含羧基丙烯酸系聚合物的羧基成分所致、粘合剂层中含有的表面活性剂向透明导电性薄膜的界面转移、等。
作为能够消除这样的透明导电性薄膜的腐蚀问题的粘合剂层,已知例如一种由水分散型丙烯酸系粘合剂形成的粘合剂层,所述水分散型丙烯酸系粘合剂包含:含有规定量的作为单体单元的含羧基单体的(甲基)丙烯酸系聚合物、和规定量的水溶性碱性成分(例如,参照专利文献1)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2012-31295号公报
发明内容
发明要解决的课题
上述专利文献1的粘合剂层中含有的水溶性碱性成分能够将存在于丙烯酸系聚合物中的羧基等酸成分中和,从而能够抑制前述的透明导电性薄膜等各种被粘物的腐蚀。但是,象前述的液晶显示装置那样,在粘合剂层与透明导电性薄膜和偏振板等光学膜这两方接触的情况下,虽然能够对作为一方的被粘物的透明导电性薄膜等发挥出耐腐蚀性,但存在使作为另一方的被粘物的光学膜的光学特性降低的问题。特别是近年来光学膜所要求的光学特性的水准非常高,与之相伴热切期望开发出对光学膜的光学特性的不良影响更少,并且能够抑制透明导电层的腐蚀的粘合剂层。
另外,专利文献1中使用的水溶性碱性成分即铵成分容易挥发,粘合剂层中含有的铵成分的量容易随着涂敷、干燥条件等而发生变动,从而很难仅通过调整铵成分的添加量来严格地控制耐腐蚀性。从这样的观点出发,热切期望不依赖于铵成分添加量的调整的透明导电层的腐蚀抑制方法。
因此,本发明的目的在于提供一种透明导电层用水分散型粘合剂组合物,其能够形成下述透明导电层用粘合剂层,即,所述透明导电层用粘合剂层具有透明导电性薄膜等各种被粘物的腐蚀抑制效果、特别是高温和高温多湿环境下的腐蚀抑制效果,并且能够发挥出优良的光学特性。
解决课题的方法
本发明人为了解决上述课题而进行了广泛深入的研究,结果发现,通过制成使用了特定的反应性表面活性剂的粘合剂组合物,能够达成上述目的,并完成了本发明。
即,本发明涉及一种透明导电层用水分散型粘合剂组合物,其特征在于,
含有在表面活性剂的存在下将包含具有碳原子数4~14的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的单体成分聚合而得到的(甲基)丙烯酸系聚合物,其中,
所述表面活性剂为含有3个以下氧亚烷基重复单元的反应性表面活性剂、和/或不含有氧亚烷基重复单元的反应性表面活性剂。
上述表面活性剂优选为不含有氧亚烷基重复单元的反应性表面活性剂。
相对于构成(甲基)丙烯酸系聚合物的全部单体成分100重量份,上述表面活性剂的添加量优选为0.1~30重量份。
优选上述单体成分还含有含羧基单体,相对于所述具有碳原子数4~14的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯100重量份,上述含羧基单体为1~8重量份。
优选上述透明导电层用水分散型粘合剂组合物中还含有水溶性碱性成分,更优选上述水溶性碱性成分为氨。
优选上述透明导电层用水分散型粘合剂组合物中还含有磷酸酯系化合物,更优选上述磷酸酯系化合物为非聚合性化合物。
优选相对于构成所述(甲基)丙烯酸系聚合物的全部单体成分100重量份,上述磷酸酯系化合物的添加量为0.005~5重量份。
另外,本发明涉及一种透明导电层用粘合剂层,其特征在于,由上述透明导电层用水分散型粘合剂组合物形成。
优选在上述透明导电层用粘合剂层中,每1cm2的水溶性碱性成分含量为1000ng以下。
另外,本发明涉及一种带有粘合剂层的光学膜,其特征在于,在光学膜的一个面具有上述透明导电层用粘合剂层,和一种液晶显示装置,其特征在于,使用了上述带有粘合剂层的光学膜。
发明效果
本发明中,在含有在表面活性剂的存在下将包含具有碳原子数4~14的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的单体成分聚合而得到的(甲基)丙烯酸系聚合物的透明导电层用水分散型粘合剂组合物中,作为上述表面活性剂,使用含有3个以下氧亚烷基重复单元的反应性表面活性剂、和/或不含有氧亚烷基重复单元的反应性表面活性剂,因此能够形成具有透明导电性薄膜等各种被粘物的腐蚀抑制效果、特别是高温和高温多湿环境下的腐蚀抑制效果,并且能够发挥出优良的光学特性的透明导电层用粘合剂层。
附图说明
图1是表示本发明的带有粘合剂层的光学膜的剖面图。
图2是表示本发明的带有粘合剂层的光学膜的剖面图。
图3是表示本发明的液晶显示装置的剖面图。
具体实施方式
本发明涉及一种透明导电层用水分散型粘合剂组合物,所述透明导电层用水分散型粘合剂组合物的特征在于,含有在表面活性剂的存在下将包含具有碳原子数4~14的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的单体成分聚合而得到的(甲基)丙烯酸系聚合物,其中,上述表面活性剂为含有3个以下氧亚烷基重复单元的反应性表面活性剂、和/或不含有氧亚烷基重复单元的反应性表面活性剂。另外,本发明涉及由上述透明导电层用水分散型粘合剂组合物形成的透明导电层用粘合剂层、带有粘合剂层的光学膜、和液晶显示装置。
1.透明导电层用水分散型粘合剂组合物
本发明的透明导电层用水分散型粘合剂组合物的特征在于,含有在表面活性剂的存在下将包含具有碳原子数4~14的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的单体成分聚合而得到的(甲基)丙烯酸系聚合物,上述表面活性剂为含有3个以下氧亚烷基重复单元的反应性表面活性剂、和/或不含有氧亚烷基重复单元的反应性表面活性剂。
本发明中使用的(甲基)丙烯酸系聚合物优选为在水中分散含有的水分散液,例如更优选下述的聚合物乳液,即,通过在后述的反应性表面活性剂、自由基聚合引发剂等的存在下将含有具有碳原子数4~14的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的单体成分乳液聚合而得到的聚合物乳液。需要说明的是,(甲基)丙烯酸烷基酯是指丙烯酸烷基酯和/或甲基丙烯酸烷基酯,本发明的(甲基)是指相同的含义。
作为具有碳原子数4~14的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯所涉及的烷基,可以使用直链状或支链状的各种烷基。作为上述(甲基)丙烯酸烷基酯的具体例,例如可以例示:(甲基)丙烯酸酯正丁、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷基酯、(甲基)丙烯酸异肉豆蔻酯、(甲基)丙烯酸正十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯等。它们可以单独使用或组合使用。其中,优选(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯,更优选(甲基)丙烯酸正丁酯。
关于上述具有碳原子数4~14的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的含量,优选为用于形成(甲基)丙烯酸系聚合物的单体成分中的60重量%以上,更优选为70重量%以上,进一步优选为80重量%以上,特别优选为90重量%以上。
本发明中使用的(甲基)丙烯酸系聚合物通过将含有上述具有碳原子数4~14的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的单体成分聚合而得到,优选通过将含有具有碳原子数4~14的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯、和含羧基单体而成的单体成分聚合而得到。
作为含羧基单体,可以没有特别限制地使用具有(甲基)丙烯酰基或乙烯基等具有不饱和双键的聚合性官能团、并且具有羧基的单体。作为含羧基单体,可举出例如:丙烯酸、甲基丙烯酸、(甲基)丙烯酸羧基乙酯、(甲基)丙烯酸羧基戊酯、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸等,它们可以单独使用或组合使用。其中,优选丙烯酸、甲基丙烯酸,更优选丙烯酸。
相对于具有碳原子数4~14的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯100重量份,含羧基单体优选以1~8重量份的比例使用,更优选2~7重量份,进一步优选3~7重量份。含羧基单体的比例小于1重量份时,透明导电层用粘合剂层与被粘物的密合性降低,或者粘合剂组合物自身的凝聚力变小,从而具有容易产生高温和高温多湿环境下的发泡、剥离的倾向,另外具有水分散液的稳定性变差,由于凝聚物而容易引起涂敷外观恶化的倾向。另一方面,超过8重量份时,聚合时的分散稳定性的降低、水分散液的粘度的上升变得显著,具有对涂敷造成影响的倾向,不优选。
另外,除上述(甲基)丙烯酸烷基酯和上述含羧基单体以外,上述单体成分还可以使用能够与上述(甲基)丙烯酸烷基酯和上述含羧基单体共聚的共聚单体作为单体成分。
上述共聚单体只要具有(甲基)丙烯酰基或乙烯基等不饱和双键所涉及的聚合性官能团,则没有特别限制,可举出:例如具有碳原子数1~3或15以上的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯;(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸冰片酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯等(甲基)丙烯酸脂环式烃酯;例如(甲基)丙烯酸苯酯等(甲基)丙烯酸芳基酯,例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯基酯类;例如苯乙烯等苯乙烯系单体;例如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油酯等含环氧基单体;例如丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丙酯等含羟基单体;例如(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基丙烷(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰基吗啉、(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯等含氮原子单体;例如(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等含烷氧基单体;例如丙烯腈、甲基丙烯腈等含氰基单体;例如2-甲基丙烯酰氧基乙基异氰酸酯等官能性单体;例如乙烯、丙烯、异戊二烯、丁二烯、异丁烯等烯烃系单体;例如乙烯基醚等乙烯基醚系单体;例如氯乙烯等含卤原子单体;以及例如N-乙烯基吡咯烷酮、N-(1-甲基乙烯基)吡咯烷酮、N-乙烯基吡啶、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基噁唑、N-乙烯基吗啉等含乙烯基杂环化合物、N-乙烯基羧酰胺类等。
另外,作为共聚性单体,可举出:例如N-环己基马来酸酰亚胺,N-异丙基马来酸酰亚胺,N-月桂基马来酸酰亚胺,N-苯基马来酸酰亚胺等马来酸酰亚胺系单体;例如N-甲基衣康酰亚胺、N-乙基衣康酰亚胺、N-丁基衣康酰亚胺、N-辛基衣康酰亚胺、N-2-乙基己基衣康酰亚胺、N-环己基衣康酰亚胺、N-月桂基衣康酰亚胺等衣康酰亚胺系单体;例如N-(甲基)丙烯酰氧基亚甲基琥珀酰亚胺,N-(甲基)丙烯酰基-6-氧基六亚甲基琥珀酰亚胺,N-(甲基)丙烯酰基-8-氧基八亚甲基琥珀酰亚胺等琥珀酰亚胺系单体;例如苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯酰胺丙磺酸、(甲基)丙烯酸磺丙酯、(甲基)丙烯酰氧基萘磺酸等含磺酸基单体。
另外,作为共聚性单体,可举出含磷酸基单体。作为含磷酸基单体,可举出例如下述通式(1)所示的含磷酸基单体。
【化1】
(式中,R1表示氢原子或甲基,R2表示碳原子数1~4的亚烷基,m表示2以上的整数,M1和M2各自独立地表示氢原子或阳离子。)。
需要说明的是,通式(1)中,m为2以上的整数,优选为4以上的整数,通常优选为40以下的整数。该m表示氧亚烷基的聚合度。另外,作为聚氧亚烷基,可举出例如聚氧亚乙基、聚氧亚丙基等,这些聚氧亚烷基可以为它们的无规、嵌段或接枝单元等。另外,磷酸基的盐所涉及的阳离子没有特别限制,可举出:例如钠、钾等碱金属,例如钙、镁等碱土类金属等的无机阳离子,例如季铵类等有机阳离子等。
另外,作为共聚性单体,可举出例如:(甲基)丙烯酸聚乙二醇、(甲基)丙烯酸聚丙二醇、(甲基)丙烯酸甲氧基乙二醇、(甲基)丙烯酸甲氧基聚丙二醇等二醇系丙烯酸酯单体;以及例如(甲基)丙烯酸四氢糠酯、含氟(甲基)丙烯酸酯等含有杂环、卤素原子的丙烯酸酯系单体等。
另外,为了调节水分散型丙烯酸系粘合剂的凝胶百分率,作为共聚性单体,可以使用多官能性单体。作为多官能性单体,可举出具有2个以上(甲基)丙烯酰基、乙烯基等不饱和双键的化合物等。可举出例如:乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯等(单或聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等(单或聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等(单或聚)烷撑二醇二(甲基)丙烯酸酯,以及新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸与多元醇的酯化物;二乙烯基苯等多官能乙烯基化合物;(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯等具有反应性不饱和双键的化合物等。另外,作为多官能性单体,也可以使用聚酯(甲基)丙烯酸酯、环氧(甲基)丙烯酸酯、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯等,它们在聚酯、环氧、氨基甲酸酯等骨架上加成有2个以上作为与单体成分同样的官能团的(甲基)丙烯酰基、乙烯基等不饱和双键。
相对于上述具有碳原子数4~14的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯100重量份,上述含羧基单体以外的共聚单体的比例优选40重量份以下,更优选30重量份以下,进一步优选20重量份以下,特别优选10重量份以下。上述共聚单体的比例过多时,有可能由本发明的透明导电层用水分散型粘合剂组合物形成的粘合剂层与玻璃、膜、透明导电性薄膜等各种被粘物的密合性降低等粘合特性降低。
从确保水分散液(乳液等)的稳定化、由该水分散液形成的粘合剂层与各种被粘物的密合性的观点出发,上述含羧基单体以外的共聚单体中优选使用含磷酸基单体。上述共聚性单体为含磷酸基单体的情况下,关于其比例,相对于上述(甲基)丙烯酸烷基酯100重量份,优选为0.5~5重量份,更优选1~4重量份,进一步优选1~3重量份。通过在该范围中使用,能够进一步抑制高温和高温多湿环境下的发泡、剥离、黄变、高温多湿环境下对透明导电性薄膜的腐蚀。
上述单体成分的乳液聚合通过在后述的特定的表面活性剂的存在下将上述单体成分聚合来进行。由此,可制备出分散含有(甲基)丙烯酸系聚合物的水分散液。乳液聚合中,例如,可以在水中与上述的单体成分一起适当配合后述的表面活性剂、自由基聚合引发剂、根据需要的链转移剂等。更具体地,例如可以采用一次性投入法(一次性聚合法)、单体滴加法、单体乳液滴加法等公知的乳液聚合法。需要说明的是,单体滴加法中,可适当选择连续滴加或分批滴加。这些方法可以适当进行组合。反应条件等可以适当选择,但聚合温度例如为20~90℃左右。
本发明中使用的表面活性剂为反应性表面活性剂。在此,反应性表面活性剂是指在分子内具有1个以上能自由基聚合的不饱和双键的表面活性剂。在此,作为能自由基聚合的不饱和双键,可举出例如:乙烯基、乙烯基氧基、烯丙基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基等。
上述反应性表面活性剂具有优良的单体乳化性,能够制造出稳定性优良的聚合物粒子的水分散体。另外,本发明中使用的反应性表面活性剂不含有氧亚烷基重复单元,或者在含有氧亚烷基重复单元时,其重复单元数为3以下(优选2以下)。
作为本发明中能够使用的反应性表面活性剂,例如可举出下述通式(2)所示的化合物:
【化2】
M3O3S-R3-CH=CH2 (2)
(式中,R3为含有或不含有3个以下氧亚烷基重复单元的、可以含有氧原子的2价有机基团,M3为Na、K、NH4)。在此,氧亚烷基重复单元是指
【化3】
(式中,R4为碳原子数1~20的亚烷基)所示的基团,本发明中使用的反应性表面活性剂不含有上述氧亚烷基重复单元,或者上述氧亚烷基重复单元数为3以下(优选2以下)。作为上述2价有机基团,没有特别限制,可举出可以含有醚键、酯键的2价烃基等。
作为这样的反应性表面活性剂的具体例,可举出例如,通式(3)
【化4】
(式中,M3与上述相同,R5为碳原子数1~20的烷基)、通式(4)
【化5】
(式中,M3与上述相同,R6为碳原子数1~20的烷基)所示的化合物。
上述通式(2)~(4)中,作为M3,优选Na、K、NH4。另外,作为R5、R6,为碳原子数1~20的烷基,其中,优选碳原子数10~20的烷基。
作为本发明中可以使用的反应性表面活性剂的具体例,可举出例如,エレミノールJS-20(三洋化成工业(株)制),ラテムルS-180A(花王(株)制)等。
关于上述反应性表面活性剂的配合比例,相对于构成上述(甲基)丙烯酸系聚合物的全部单体成分100重量份,例如,优选0.1~30重量份,更优选0.1~20重量份,进一步优选0.1~10重量份,特别优选0.5~5重量份。通过使反应性表面活性剂的配合比例在该范围内,由此聚合稳定性优异,也能够防止透明导电性薄膜等各种被粘物的腐蚀,因此优选。
包含一直以来在作为乳化剂使用的、含有氧亚乙基链、氧亚丙基链的表面活性剂的存在下聚合而成的、含有羧基等酸成分的丙烯酸系聚合物的水分散型粘合剂组合物中,粘合剂层主体中含有的表面活性剂容易向被粘物(透明导电膜)侧转移,若发生这样的转移,则存在产生透明导电膜的腐蚀这样的问题。作为抑制这样的腐蚀的方法,已知有添加水溶性碱性成分的方法,但若粘合剂层中水溶性碱性成分少(例如,为1200μg/cm2以下),则存在发生透明导电膜的腐蚀的倾向。另外,这样的现象在高温多湿环境下更为显著。
如上所述,作为透明导电膜的腐蚀原因,认为有:这样的表面活性剂向透明导电性薄膜的转移、来自粘合剂层中含有的羧基成分,但根据本发明的构成,无论有无添加水溶性碱性成分、也无论添加量的多少,都能保持该表面活性剂的良好的分散,能够有效地抑制透明导电膜的腐蚀。另外,由于腐蚀得到抑制,因此也能够抑制被粘物表面的电阻值上升。
另外,本发明中,在不损害本发明的效果的范围内,可以组合使用乳液聚合中通常使用的各种乳化剂。作为乳化剂,具体地可举出,月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵、十二烷基苯磺酸钠、聚氧亚乙基月桂基硫酸钠、聚氧亚乙基烷基醚硫酸钠、聚氧亚乙基烷基苯基醚硫酸铵、聚氧亚乙基烷基苯基醚硫酸钠、聚氧亚乙基烷基磺基琥珀酸钠等阴离子系乳化剂,例如聚氧亚乙基烷基醚、聚氧亚乙基烷基苯基醚、聚氧亚乙基脂肪酸酯、聚氧亚乙基聚氧亚丙基嵌段聚合物等非离子系乳化剂等。
关于上述乳化剂的配合比例,相对于以上述(甲基)丙烯酸烷基酯为主要成分的单体成分100重量份,优选为1重量份以下,更优选为0.5重量份以下,进一步优选不添加。另外,上述乳化剂的配合比例优选为上述反应性表面活性剂的添加量的10重量%以下。
作为上述自由基聚合引发剂,没有特别限制,可使用乳液聚合中通常使用的公知的自由基聚合引发剂。可举出例如,2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮二(2-甲基丙脒)二硫酸盐、2,2’-偶氮二(2-甲基丙脒)二盐酸盐、2,2’-偶氮二(2-脒基丙烷)二盐酸盐、2,2’-偶氮二[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐等偶氮系引发剂;例如过硫酸钾、过硫酸铵等过硫酸盐系引发剂;例如过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化氢、过氧化氢等过氧化物系引发剂;例如苯基取代乙烷等取代乙烷系引发剂;例如芳香族羰基化合物等羰基系引发剂等。这些聚合引发剂可适当地单独使用或组合使用。
另外,自由基聚合引发剂的配合比例可适当选择,没有特别限制,例如,相对于单体成分100重量份,优选为0.01~0.5重量份左右。小于0.01重量份时,具有作为自由基聚合引发剂的效果降低的倾向,超过0.5重量份时,具有水分散型的(甲基)丙烯酸系聚合物的分子量降低、水分散型粘合剂组合物的粘合性降低的倾向。
链转移剂可根据需要调节(甲基)丙烯酸系聚合物的分子量,通常使用乳液聚合中使用的链转移剂。可举出例如,1-十二烷基硫醇、巯基乙酸、2-巯基乙醇、巯基乙酸-2-乙基己酯、2,3-二巯基-1-丙醇、巯基丙酸酯类等硫醇类等。这些链转移剂可以适当单独或组合使用。另外,关于链转移剂的配合比例,相对于单体成分100重量份,例如优选为0.3重量份以下,更优选为0.001~0.3重量份。
通过这样的乳液聚合,能够以水分散液(乳液)的形式制备水分散型的(甲基)丙烯酸系聚合物。对于这样的水分散型的(甲基)丙烯酸系聚合物而言,其平均粒径例如优选调整为0.05~3μm,更优选0.05~1μm。
从耐热性、耐湿性的观点出发,本发明中使用的(甲基)丙烯酸系聚合物的重均分子量优选为100万以上,更优选100万~400万。另外,乳液聚合中得到的粘合剂根据其聚合机理而成为分子量非常高的高分子量,因此优选。但是,通过乳液聚合得到的粘合剂,通常凝胶组分较多,无法通过GPC(凝胶渗透色谱)进行测定,因此大多难以确保对分子量的实际测定。
本发明的水分散型粘合剂组合物中,除上述水分散型的(甲基)丙烯酸系聚合物之外还可以含有水溶性碱性成分。水溶性碱性成分是指,与上述水分散型的(甲基)丙烯酸系聚合物所具有的羧基通过酸-碱中和反应而形成盐的化合物,一般而言,是在溶解于水的水溶液的状态下显示出碱性的化合物。作为水溶性碱性成分,可举出例如,2-二甲基氨基乙醇、二乙醇胺、三乙醇胺、氨基甲基丙醇等烷醇胺类;三甲基胺、三乙基胺、丁基胺等烷基胺类;亚乙基二胺、二亚乙三胺、三亚乙四胺、四亚乙五胺等聚亚烷基聚胺类;以及乙撑亚胺、聚乙撑亚胺、咪唑、2-甲基咪唑、吡啶、苯胺、吗啉等有机胺系化合物等。另外,作为水溶性碱性成分,可举出:氢氧化钠、氢氧化钾等氢氧化碱金属类;氢氧化钡、氢氧化钙、氢氧化铝等氢氧化碱土类金属类等无机碱系化合物、氨等。其中,从通过添加水溶性碱性成分的中和作用而带来上述水分散液的分散稳定化的效果、不产生水分散型丙烯酸系粘合剂的涂敷纹、不均等的适当的粘度控制的容易度、和涂敷干燥后的粘合剂层的耐腐蚀性和耐久性等的平衡的观点出发,优选氨。
关于上述水溶性碱性成分的量,在由本发明的水分散型粘合剂组合物形成的粘合剂层1cm2中,优选控制为2500ng以下,更优选控制为10~1500ng,进一步优选控制为10~750ng。上述水溶性碱性成分的量超过2500ng时,在使用偏振板作为光学膜的情况下,偏振板的偏振度降低,具有容易产生对光学特性的不良影响的倾向。
作为具体例,对使用氨或氢氧化钠作为水溶性碱性成分的情况进行说明。氨以氨水的形式使用,关于上述氨水的配合量,通常,相对于含有上述(甲基)丙烯酸系聚合物的水分散液的水中含有的固体成分100重量份,优选以氨水中含有的氨为0.1~20重量份左右的方式进行配合,进一步优选以达到0.2~5重量份的方式进行配合。氢氧化钠以氢氧化钠水溶液的形式使用,关于上述氢氧化钠水溶液的配合量,通常,相对于含有上述(甲基)丙烯酸系聚合物的水分散液的水中含有的固体成分100重量份,优选以氢氧化钠水溶液中含有的氢氧化钠达到0.05~5重量份左右的方式进行配合,进一步优选以达到0.1~3重量份的方式进行配合。
本发明的水分散型粘合剂组合物中,除上述水分散型的(甲基)丙烯酸系聚合物外还可以含有磷酸酯系化合物。通过添加该磷酸酯系化合物,能够发挥出更高的腐蚀抑制效果。对此认为,磷酸酯系化合物的移动性高,并且对于ITO薄膜等透明导电性薄膜具有与上述表面活性剂同等程度以上的亲和性,因此粘合剂组合物中含有的磷酸酯系化合物可以选择性地吸附于透明导电层表面、形成覆膜,从而发挥出透明导电性薄膜等的腐蚀抑制效果、特别是高温和高温多湿环境下的腐蚀抑制效果。
作为上述磷酸酯系化合物,优选为非聚合性化合物。上述非聚合性化合物是指不具有聚合性基团、在包含于水分散型粘合剂组合物的情况下不进行聚合的化合物。因此,例如,不包括将含有含磷酸基单体的单体成分进行聚合时的不反应残留物(含磷酸基单体)等。另外,本发明中,上述非聚合性化合物中例如也不包括将含有含磷酸基单体的单体成分聚合而得到的聚合物、由该单体成分得到的低聚物等。
另外,磷酸酯系化合物优选与上述单体成分呈不反应性。若磷酸酯系化合物与单体成分不反应,则其不易进入(甲基)丙烯酸系聚合物,从而能够确保在粘合剂组合物中的良好的移动性,因此优选。
作为上述磷酸酯系化合物,例如,可举出下述通式(5)所示的磷酸酯系化合物及其盐。
【化6】
(式中,R7为碳原子数2~18的烷基或烯基,R8为氢原子、或-(CH2CH2O)nR9(R9为碳原子数2~18的烷基或烯基),n为0~15的整数)
R7为碳原子数2~18的烷基或烯基,优选为碳原子数2~18的烷基,更优选为碳原子数4~15的烷基。另外,R8可以为直链状也可以为支链状,但优选为直链状。
R8为氢原子、或-(CH2CH2O)nR9,作为R9,可举出与R7同样的基团。R8为氢原子时,通式(5)的化合物为单酯,R8为-(CH2CH2O)nR9时,通式(5)的化合物二酯。另外,R8为-(CH2CH2O)nR9时,R7与R9可以相同也可以不同。
n为0~15的整数,优选为0~10的整数。另外,本发明中,作为通式(5)所示的磷酸酯系化合物,可以混合使用2种以上R7不同的物质,另外可以使用单酯(R8:H)与二酯(R8:-(CH2CH2O)nR9)的混合物。一般而言,通式(5)所示的磷酸酯系化合物以单酯与二酯的混合物的形式得到。
本发明中,也适合使用通式(5)所示的磷酸酯化合物的盐(钠、钾、和镁等的金属盐、铵盐等)。
作为上述通式(5)所示的磷酸酯系化合物的市售品,可举出东邦化学工业(株)制的“フォスファノールSM-172”(R7=R9=C8H17,单/二混合物,n=0),“フォスファノールGF-185”(R7=R9=C13H27,单/二混合物,n=0),“フォスファノールBH-650”(R7=R9=C4H9,单/二混合物,n=1),“フォスファノールRS-710”(R7=C13H27,R9=C13H27,单/二混合物,n=10),“フォスファノールML-220”(R7=R9=C12H25,单/二混合物,n=2),“フォスファノールML-200”(R7=R9=C12H25,单/二混合物,n=0),“フォスファノールED-200”(R7=R9=C8H17,单/二混合物,n=1),“フォスファノールRL-210”(R7=R9=C18H37,单/二混合物,n=2),“フォスファノールRS-410”(R7=R9=C13H27,单/二混合物,n=3),“フォスファノールGF-339(R7=R9=C6H13~C10H21的混合,单/二混合物,n=0),“フォスファノールGF-199”(R7=R9=C12H25,单/二混合物,n=0),“フォスファノールRL-310”(R7=R9=C18H37,单/二混合物,n=3),日光Chemicals(株)制的“ニッコールDDP-2”(R7=R9=C12H25~C15H31的混合物,n=2)等、以及它们的盐。需要说明的是,上述“单/二混合物”表示单酯(R8=H)与二酯(R8=-(CH2CH2O)nR9)的混合物。
关于上述磷酸酯系化合物的添加量,相对于单体成分100重量份,优选为0.005~5重量份,更优选为0.01~2重量份,进一步优选为0.01~1.5重量份。通过使磷酸酯系化合物的添加量在上述范围内,能够进一步抑制透明导电性薄膜的表面电阻值的上升,因此优选。
上述磷酸酯系化合物优选添加到聚合前的单体组合物中。这是因为,通过在聚合前添加磷酸酯系化合物,在粘合剂层中的分散性优异,易于获得上述效果。
为了提高高温多湿条件下的密合性,本发明的水分散型粘合剂组合物中可以添加各种硅烷偶联剂。作为硅烷偶联剂,可以使用具有任意适当的官能团的硅烷偶联剂。作为官能团,可举出例如,乙烯基、环氧基、氨基、巯基、(甲基)丙烯酰氧基、乙酰乙酰基、异氰酸酯基、苯乙烯基、多硫基等。具体地,可举出例如,乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三丙氧基硅烷、乙烯基三异丙氧基硅烷、乙烯基三丁氧基硅烷等含有乙烯基的硅烷偶联剂;γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等含有环氧基的硅烷偶联剂;γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-β-(氨基乙基)-γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-三乙氧基甲硅烷基-N-(1,3-二甲基丁叉)丙基胺,N-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷等含有氨基的硅烷偶联剂;γ-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷等含有巯基的硅烷偶联剂;p-苯乙烯基三甲氧基硅烷等含有苯乙烯基的硅烷偶联剂;γ-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷等含有(甲基)丙烯酰基的硅烷偶联剂;3-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷等含有异氰酸酯基的硅烷偶联剂;双(三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物等含有多硫基的硅烷偶联剂等。
上述硅烷偶联剂中,优选能够通过自由基聚合与乙烯基、(甲基)丙烯酰氧基、苯乙烯基等的上述单体成分共聚的硅烷偶联剂,特别是从反应性的观点出发,优选具有(甲基)丙烯酰氧基的硅烷偶联剂。可举出,例如(甲基)丙烯酰氧基甲基-三甲氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧基甲基-三乙氧基硅烷、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基-三甲氧基硅烷、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基-三乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基-三甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基-三乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基-三丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基-三异丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基-三丁氧基硅烷等(甲基)丙烯酰氧基烷基-三烷氧基硅烷;例如(甲基)丙烯酰氧基甲基-甲基二甲氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧基甲基-甲基二乙氧基硅烷、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基-甲基二甲氧基硅烷、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基-甲基二乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基-甲基二甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基-甲基二乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基-甲基二丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基-甲基二异丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基-甲基二丁氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基-乙基二甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基-乙基二乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基-乙基二丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基-乙基二异丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基-乙基二丁氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基-丙基二甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基-丙基二乙氧基硅烷等(甲基)丙烯酰氧基烷基-烷基二烷氧基硅烷、与它们对应的(甲基)丙烯酰氧基烷基-二烷基(单)烷氧基硅烷等。
上述硅烷偶联剂可以单独使用,另外也可以混合2种以上使用,关于以整体计的含量,相对于上述(甲基)丙烯酸系聚合物100重量份,优选为1重量份以下,更优选为0.01~1重量份,进一步优选为0.02~0.8重量份,特别优选为0.05~0.7重量份。若硅烷偶联剂的配合量超过1重量份,则产生未反应偶联剂成分,从耐久性的观点出发不优选。
此外,在上述硅烷偶联剂能够通过自由基聚合与上述单体成分共聚的情况下,可以将该硅烷偶联剂作为上述单体成分使用。相对于上述(甲基)丙烯酸烷基酯100重量份,其比例优选为0.005~0.7重量份。
另外,本发明的水分散型粘合剂组合物可以根据需要、且在不脱离本发明的目的的范围内适当使用粘度调节剂、交联剂、剥离调节剂、增粘剂、增塑剂、软化剂、由玻璃纤维、玻璃珠、金属粉、其它无机粉末等构成的填充剂、颜料、着色剂(颜料、染料等)、pH调节剂(酸或碱)、抗氧化剂、紫外线吸收剂等各种添加剂。这些添加剂也可以以乳液的形式配合。
特别地,由于交联剂能够赋予与粘合剂的耐久性有关的凝聚力,因此优选。作为交联剂,可使用多官能性化合物,可举出有机系交联剂、多官能性金属螯合剂。作为有机系交联剂,可举出环氧系交联剂、异氰酸酯系交联剂、碳二亚胺系交联剂、亚胺系交联剂、噁唑啉系交联剂、氮丙啶系交联剂等。作为有机系交联剂,优选异氰酸酯系交联剂、碳二亚胺系交联剂。多官能性金属螯合剂是指多价金属与有机化合物形成了共价键或配位键的物质。作为多价金属原子,可举出Al、Cr、Zr、Co、Cu、Fe、Ni、V、Zn、In、Ca、Mg、Mn、Y、Ce、Sr、Ba、Mo、La、Sn、Ti等。作为用于形成共价键或配位键的有机化合物中的原子,可举出氧原子等,作为有机化合物,可举出烷基酯、醇化合物、羧酸化合物、醚化合物、酮化合物等。
水分散型粘合剂组合物中的交联剂的配合比例没有特别限定,通常,相对于上述(甲基)丙烯酸系聚合物(固体成分)100重量份,以交联剂(固体成分)10重量份左右以下的比例进行配合。上述交联剂的配合比例优选0.01~10重量份,进一步优选0.1~5重量份左右。
2.透明导电层用粘合剂层
本发明的透明导电层用粘合剂层是由上述透明导电层用水分散型粘合剂组合物形成的层。
本发明的透明导电层用粘合剂层的制造方法没有特别限定,可以通过在各种基材上涂布上述透明导电层用水分散型粘合剂组合物,利用热烘箱等干燥器进行干燥,除去水分、使多余的水溶液碱性成分挥散,从而形成粘合剂层。作为上述基材,没有特别限制,可举出例如,脱模膜、透明树脂膜基材等各种基材,另外,后述的光学膜也能够适合作为基材使用。
作为上述透明导电层用水分散型粘合剂组合物在基材上的涂布方法,可使用各种方法。具体地,可举出例如,辊涂法、滚压涂布法、凹版涂布法、反向涂布法、辊刷法、喷涂法、浸渍辊涂法、棒涂法、刮刀涂布法、气刀涂布法、帘式淋涂法、模唇涂布法、基于模缝涂布机等的挤出涂布法等方法。
干燥条件(温度、时间)没有特别限制,可根据透明导电层用水分散型粘合剂组合物的组成、浓度等适当设定,例如在80~170℃左右、优选90~150℃下,1~60分钟,优选3~30分钟。
粘合剂层的厚度(干燥后),例如优选为10~100μm,更优选为15~80μm,进一步优选为20~60μm。粘合剂层的厚度小于10μm时,缺乏对被粘物的密合性,具有高温、高温多湿环境下的耐久性不充分的倾向。另一方面,粘合剂层的厚度超过100μm时,在形成粘合剂层时在透明导电层用水分散型粘合剂组合物的涂布、干燥时水分无法充分干燥,具有残留气泡,或者在粘合剂层的面上产生厚度不均,从而显现外观上的问题的倾向。
作为上述脱模膜的构成材料,可举出例如,聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚酯膜等树脂膜、纸、布、无纺布等多孔材料、网状物、发泡片材、金属箔和它们的层叠体等适合的薄片体等,从表面平滑性优异的观点出发,可以优选使用树脂膜。
作为该树脂膜,可举出例如,聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯膜、聚氨酯膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物膜等。
上述脱模膜的厚度通常为5~200μm,优选5~100μm左右。在所述脱模膜中根据需要也可以进行基于硅酮系、氟系、长链烷基系或脂肪酸酰胺系的脱模剂、二氧化硅粉等的脱模和防污处理、或涂布型、内加型、蒸镀型等的抗静电处理。特别是通过在所述脱模膜的表面适当进行硅酮处理、长链烷基处理、氟处理等剥离处理,可以进一步提高自所述粘合剂层的剥离性。
作为上述透明树脂膜基材,没有特别限制,可使用具有透明性的各种树脂膜。该树脂膜可由1层膜形成。例如,作为其材料,可举出:聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯系树脂,乙酸酯系树脂,聚醚砜系树脂,聚碳酸酯系树脂,聚酰胺系树脂,聚酰亚胺系树脂,聚烯烃系树脂,(甲基)丙烯酸系树脂,聚氯乙烯系树脂,聚偏二氯乙烯系树脂,聚苯乙烯系树脂,聚乙烯醇系树脂,聚芳酯系树脂,聚苯硫醚系树脂等。其中特别优选聚酯系树脂、聚酰亚胺系树脂和聚醚砜系树脂。
上述膜基材的厚度优选为15~200μm,更优选为25~188μm。
另外,在本发明的透明导电层用粘合剂层由含有水溶性碱性成分的透明导电层用水分散型粘合剂组合物形成的情况下,作为其含量,在粘合剂层1cm2中,优选控制为2500ng以下,更优选控制为10~1500ng,进一步优选控制为10~750ng。上述水溶性碱性成分的量超过2500ng时,在使用偏振板作为光学膜的情况下,偏振板的偏振度降低,具有容易产生对光学特性的不良影响的倾向。
起因于上述粘合剂层而测定的水溶性碱性成分的量,可以通过制备水分散型丙烯酸系粘合剂时在上述水分散液中的配合量、水分散型丙烯酸系粘合剂的涂布、干燥时的干燥条件、粘合剂层的厚度来进行控制。
另外,在上述树脂膜基材上形成有本发明的粘合剂层的带有粘合剂层的树脂膜,可以通过在树脂膜基材的不与粘合剂层接触的一侧另外形成透明导电性薄膜层,而作为触控面板的电极用途使用。
3.带有粘合剂层的光学膜
本发明的带有粘合剂层的光学膜在光学膜的一个面形成有上述透明导电层用粘合剂层。该带有粘合剂层的光学膜具有本发明的粘合剂层,因此即使直接贴合于由金属氧化物形成的透明导电性薄膜,也能够抑制透明导电性薄膜的腐蚀。
使用图1来详细说明本发明的带有粘合剂层的光学膜,图1是表示本发明的带有粘合剂层的光学膜的一例的图,但并不限定于此。
本发明的带有粘合剂层的光学膜中,在光学膜1的一个面具有透明导电层用粘合剂层2(以下也有时称为粘合剂层2)(图1)。
作为本发明的带有粘合剂层的光学膜中使用的光学膜1,可使用液晶显示装置等图像显示装置的形成中使用的光学膜,其种类没有特别限制。例如,作为光学膜1可举出偏振板。偏振板通常使用在偏振片的一面或两面具有透明保护膜的偏振板。
偏振片没有特别地限定,可以使用各种膜。作为偏振片,可以列举例如使碘、二向色性染料等二向色性物质吸附于聚乙烯醇系膜、部分缩甲醛化聚乙烯醇系膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物系部分皂化膜等亲水性高分子膜后进行单轴拉伸而得到的膜;聚乙烯醇的脱水处理物、聚氯乙烯的脱盐酸处理物等多烯系取向膜等。在这些之中优选包含聚乙烯醇系膜和碘等二向色性物质的偏振片。这些偏振片的厚度没有特别地限制,通常为5~80μm左右。
将聚乙烯醇系膜用碘染色并单轴拉伸了的偏振片例如可以通过如下方法制作,即通过将聚乙烯醇浸渍于碘的水溶液中染色,并拉伸至原长的3~7倍。根据需要也能够浸渍于可以包含硼酸、硫酸锌、氯化锌等的碘化钾等的水溶液中。也可以进一步地根据需要在染色前将聚乙烯醇系膜浸渍于水中而水洗。通过水洗聚乙烯醇系膜,不仅可以清洗聚乙烯醇系膜表面的污垢、抗粘连剂,还具有通过使聚乙烯醇系膜膨润而防止染色不均等不均匀的效果。拉伸可以在用碘染色后进行,也可以在染色的同时进行拉伸,或者还可以在拉伸后用碘染色。可以在硼酸、碘化钾等的水溶液、水浴中拉伸。
作为用于形成在上述偏振片的一面或两面设置的透明保护膜的材料,优选透明性、机械强度、热稳定性、水分阻断性、各向同性等优异的材料。可举出例如,聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯系聚合物,二乙酰纤维素、三乙酰纤维素等纤维素系聚合物,聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸系聚合物,聚苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS树脂)等苯乙烯系聚合物,聚碳酸酯系聚合物等。另外,聚乙烯、聚丙烯、具有环系或降冰片烯结构的聚烯烃,乙烯-丙烯共聚物等聚烯烃系聚合物,氯乙烯系聚合物,尼龙、芳香族聚酰胺等酰胺系聚合物,酰亚胺系聚合物,砜系聚合物,聚醚砜系聚合物,聚醚醚酮系聚合物,聚苯硫醚系聚合物,乙烯基醇系聚合物,偏氯乙烯系聚合物,乙烯醇缩丁醛系聚合物,芳酯系聚合物,聚氧亚甲基系聚合物,环氧系聚合物,或上述聚合物的干混物等也可作为用于形成上述透明保护膜的聚合物的例子举出。透明保护膜可以以丙烯酸系、氨基甲酸酯系、丙烯酸氨基甲酸酯系、环氧系、硅酮系等的热固化型、紫外线固化型的树脂的固化层的形式形成。
保护膜的厚度可以适当决定,一般从强度、操作性等作业性、薄膜性等方面出发,为1~500μm左右。
作为保护膜,从偏振特性、耐久性等方面出发,优选三乙酰纤维素等纤维素系聚合物。特别优选三乙酰纤维素膜。需要说明的是,在偏振片的两侧设置保护膜的情况下,在其正反两侧可以使用由相同的聚合物材料形成的保护膜,也可以使用由不同的聚合物材料等形成的保护膜。上述偏振片与保护膜通常通过水系胶粘剂等进行密合。作为水系胶粘剂,可例示:异氰酸酯系胶粘剂、聚乙烯醇系胶粘剂、明胶系胶粘剂、乙烯基系弹性体系、水系聚氨酯、水系聚酯等。
可以对上述透明保护膜的不粘接偏振片的面实施硬涂层、防反射处理、以抗粘连、扩散或防眩为目的的处理。
另外,作为偏振板以外的光学膜,可举出例如,反射板、半透射板、相位差板(包括1/2、1/4等的波长板)、视觉补偿膜、增亮膜等有时用于形成液晶显示装置等的光学层。这些层可以以光学膜的形式单独使用,除此以外,在实际使用时,还可以在所述偏振板上层叠而使用1层或2层以上。
另外,可以对上述光学膜实施活性化处理。活性化处理可以采用各种方法,例如可以采用电晕处理、低压UV处理、等离子体处理等。
在光学膜上形成粘合剂层的方法如上所述。
另外,在上述粘合剂层露出的情况下,在供给实用之前,可以用脱模膜(隔片)保护粘合剂层。作为脱模膜,可举出前述的膜。在上述的粘合剂层的制作时使用脱模膜作为基材的情况下,通过将脱模膜上的粘合剂层与光学膜贴合,该脱模膜可以作为带有粘合剂层的光学膜的粘合剂层的脱模膜使用,从而可以实现工序方面的简化。
另外,可以在光学膜1与透明导电层用粘合剂层2之间具有锚固层1’(图2)。形成锚固层的材料没有特别限定,例如可举出各种聚合物类、金属氧化物的溶胶、二氧化硅溶胶等。其中,特别优选使用聚合物类。上述聚合物类的使用形态可以为溶剂可溶型、水分散型、水溶解型中的任意一种。
作为上述聚合物类,可举出例如,聚氨酯系树脂、聚酯系树脂、丙烯酸系树脂、聚醚系树脂、纤维素系树脂、聚乙烯醇系树脂、聚乙烯基吡咯烷酮,聚苯乙烯系树脂等。其中,特别优选聚氨酯系树脂、聚酯系树脂、丙烯酸系树脂。这些树脂中可以适当地配合交联剂。可以适当地配合其用途而使用1种或2种以上这些之外的粘结剂成分。
利用水分散型材料形成锚固层的情况下,使用水分散型聚合物。作为水分散型聚合物,可举出:使用乳化剂将聚氨酯、聚酯等各种树脂乳液化而得的材料、在上述树脂中引入水分散性阴离子基团、阳离子基团或非离子基团进行自乳化而得的材料等。
另外,上述锚固剂中可以含有防静电剂。防静电剂只要是能够赋予导电性的材料,则没有特别限制,可举出例如,离子性表面活性剂、导电性聚合物、金属氧化物、炭黑和碳纳米材料等,其中,优选导电性聚合物,更优选水分散性导电聚合物。
作为水溶性导电性聚合物,可举出聚苯胺磺酸(基于聚苯乙烯换算的重均分子量为150000,三菱丽阳(株)制)等,作为水分散性导电聚合物,可举出聚噻吩系导电性聚合物(长濑化成公司制,デナトロン系列)等。
关于上述防静电剂的配合量,例如,相对于锚固剂中使用的上述聚合物类100重量份,为70重量份以下,优选为50重量份以下。从防静电效果的观点出发,优选为10重量份以上,进一步优选为20重量份以上。
锚固层的厚度没有特别限制,优选为5~300nm。
作为上述锚固层的形成方法,没有特别限定,可以由通常公知的方法来进行。另外,在锚固层的形成中可以对上述光学膜实施活性化处理。活性化处理可以采用各种方法,例如可以采用电晕处理、低压UV处理、等离子体处理等。
在光学膜上的锚固层上形成粘合剂层的方法如上所述。
4.液晶显示装置
本发明的带有粘合剂层的光学膜的粘合剂层即使直接贴合于透明导电性薄膜层,也能够抑制透明导电性薄膜的腐蚀,因此也能够粘贴于具有透明导电性薄膜层的液晶单元等。因此,本发明的带有粘合剂层的光学膜能够适合用于各种液晶显示装置。
液晶显示装置中,特别是在采用了IPS方式的液晶单元的液晶显示装置中,有时在构成液晶单元的透明基板的与液晶层接触的一侧的相反侧上形成作为防静电层的透明导电性薄膜层,通过在该透明导电性薄膜层上贴合本发明的带有粘合剂层的光学膜的粘合剂层,能够抑制作为防静电层的透明导电性薄膜层的腐蚀,因此优选。
图3示出使用了本发明的带有粘合剂层的光学膜的液晶显示装置的一例。图3的液晶显示装置包括:光学膜1、透明导电层用粘合剂层2、透明导电层3、液晶单元4、粘合剂层5、光学膜6。但是,本发明的液晶显示装置并不限定于此,在该构成中也可以包括液晶显示装置中使用的各种层。
上述光学膜1和透明导电用粘合剂层2相当于上述带有粘合剂层的光学膜。另外,光学膜6可举出与上述光学膜1同样的膜。
作为液晶单元,没有特别限制,可以使用例如TN型、STN型、π型、VA型、IPS型等任意类型的液晶单元,本发明中,出于前述理由,特别是在使用了IPS方式的液晶单元的情况下可发挥出优良的效果。
另外,粘合剂层5可以为本发明的粘合剂层,但只要是在液晶图像显示装置中通常使用的粘合剂层即可,没有特别限制。例如,可以使用包含以丙烯酸系聚合物、硅酮系聚合物、聚酯、聚氨酯、聚醚、氟系、合成橡胶系等的聚合物为基础聚合物的粘合剂的粘合剂层,其中,特别地,丙烯酸系粘合剂优选使用光学的透明性优异、显示出适度的润湿性、凝聚性和粘接性的粘合特性、耐候性、耐热性等优异的物质。
另外,作为设置在液晶单元上的透明导电层3的构成材料,没有特别限制,例如,可举出金属氧化物。作为金属氧化物,优选含有氧化锡的氧化铟。该金属氧化物优选含有氧化铟80~99重量%和氧化锡1~20重量%。
透明导电层3的厚度没有特别限制,优选厚度为10nm以上。膜厚过厚时,导致透明性的降低等,因此优选为15~35nm,更优选在20~30nm的范围内。厚度小于15nm时,表面电阻增高,并且难以得到连续覆膜。另外,超过35nm时,导致透明性的降低等。
作为透明导电层3的形成方法,没有特别限制,可以采用以往公知的方法。具体地,可以例示例如真空蒸镀法、溅射法、离子镀法。另外,也可以根据需要的膜厚而采用适当的方法。
另外,要形成透明导电层3时,可以设置下涂层,下涂层可以由无机物、有机物、或者无机物与有机物的混合物形成。例如,作为无机物,可举出NaF(1.3)、Na3AlF6(1.35)、LiF(1.36)、MgF2(1.38)、CaF2(1.4)、BaF2(1.3)、SiO2(1.46)、LaF3(1.55)、CeF3(1.63)、Al2O3(1.63)等无机物〔上述各材料的( )内的数值为光的折射率〕。其中,优选使用SiO2、MgF2、A12O3等。特别优选SiO2。除上述外,还可以使用相对于氧化铟而含有氧化铈10~40重量份左右、氧化锡0~20重量份左右的复合氧化物。
由无机物形成的下涂层可以由真空蒸镀法、溅射法、离子镀法等干式工艺、或湿式法(涂敷法)等形成。作为用于形成下涂层的无机物,如上所述,优选SiO2。湿式法中,通过涂敷二氧化硅溶胶等,可以形成SiO2膜。
另外,本发明的液晶显示装置中,除上述构成以外,还可以在图3所示的各层间和/或外侧包括任意的光学补偿层、粘接层等一般在液晶显示装置中使用的各种层。
实施例
以下,使用实施例详细地对本发明进行说明,但本发明只要不超出其权利要求的范围,就不限定于以下的实施例。另外,各例中,份、%均为重量基准。
实施例1
(水分散液的制备)
在容器中加入作为原料的丙烯酸丁酯1000份、丙烯酸70份、单[聚(氧亚丙基)甲基丙烯酸酯]磷酸酯(环氧丙烷的平均聚合度为5.0)28份、和3-甲基丙烯酰氧基丙基-三乙氧基硅烷(信越化学工业(株)制,KBM-503)0.69份,并进行混合,得到单体混合物。接着,相对于以上述比例制备的单体混合物600份,加入作为反应性表面活性剂的エレミノールJS-20(三洋化成工业(株)制)10份(以固体成分量计为4份),离子交换水360份,使用匀浆仪(特殊机化工业(株)制),以7000rpm搅拌3分钟,制备单体乳液。
接着,在具备冷凝管、氮气导入管、温度计、滴液漏斗和搅拌扇叶的反应容器中加入上述中制备的单体乳液中的200份和离子交换水350份,接着,将反应容器充分地进行氮置换后,添加过硫酸铵0.1份,在65℃下聚合2小时。接着,将剩余的单体乳液用3小时滴加到反应容器中,然后,聚合3小时。然后,边进行氮置换,边在75℃下聚合5小时,得到固体成分浓度42%的水分散液(乳液)。水分散液(乳液)中的(甲基)丙烯酸系聚合物的平均粒径为0.10μm。
(水分散型粘合剂组合物的制备)
接着,在上述水分散液(乳液)100重量份中添加浓度10%的氨水3份,制备水分散型粘合剂组合物。
(透明导电层用粘合剂层的形成)
利用涂布机将上述水分散型粘合剂组合物以干燥后的厚度达到25μm的方式涂布到脱模膜(三菱化学聚酯(株)制,ダイアホイルMRF-38,聚对苯二甲酸乙二酯基材)上后,利用热风循环式烘箱,在150℃下干燥10分钟,形成透明导电层用粘合剂层(带有透明导电层用粘合剂层的脱模膜)。
(带有粘合剂层的偏振板的制作)
将厚度80μm的聚乙烯醇膜在40℃的碘水溶液中拉伸至5倍后,在50℃下干燥4分钟,得到偏振片。使用聚乙烯醇系胶粘剂在该偏振片的两侧粘接三乙酰纤维素膜,得到偏振板。
用水与异丙基醇(IPA)的混合溶液(体积比:水/IPA=1/1)将エポクロスWS-700(含有噁唑啉基的丙烯酸系聚合物,(株)日本触媒制)稀释至固体成分浓度为0.25重量%,制备底涂剂溶液(锚固剂)。使用线棒#5在上述偏振板的一面以干燥后的厚度达到50nm的方式涂布该底涂剂溶液,在40℃下干燥3分钟,设置底涂层。
将上述(透明导电层用粘合剂层的形成)中得到的带有透明导电层用粘合剂层的脱模膜的粘合剂层贴合于上述锚固层的表面,制作带有粘合剂层的偏振板。
实施例2
在实施例1的(水分散液的制备)中,将反应性表面活性剂的添加量从4份变更为13份,除此以外与实施例1同样地制作带有粘合剂层的偏振板。
实施例3
实施例2的(水分散液的制备)中,相对于单体混合物600份添加含有磷酸基的酯(商品名:フォスファノールSM-172,东邦化学工业(株)制)0.6份,除此以外与实施例2同样地制作带有粘合剂层的偏振板。
实施例4
实施例3的(水分散液的制备)中,将含有磷酸基的酯的添加量从0.6份变更为6份,除此以外与实施例3同样地制作带有粘合剂层的偏振板。
实施例5
实施例3的(水分散液的制备)中,将含有磷酸基的酯的种类从フォスファノールSM-172(商品名,东邦化学工业(株)制)变更为フォスファノールBH-650(商品名,东邦化学工业(株)制),除此以外与实施例3同样地制作带有粘合剂层的偏振板。
实施例6
实施例1的(水分散液的制备)中,将反应性表面活性剂的添加量从4份变更为13份,将(水分散型粘合剂组合物的制备)中氨水的添加量从3份变更为0.5份,将(透明导电层用粘合剂层的形成)中的干燥条件从150℃、10分钟变更为135℃、2分钟,除此以外与实施例1同样地制作带有粘合剂层的偏振板。
实施例7
实施例1的(水分散液的制备)中,将反应性表面活性剂的添加量从4份变更为13份,在(水分散型粘合剂组合物的制备)中不添加氨水,将(透明导电层用粘合剂层的形成)中的干燥条件从150℃、10分钟变更为135℃、2分钟,除此以外与实施例1同样地制作带有粘合剂层的偏振板。
实施例8
实施例1的(水分散液的制备)中,将反应性表面活性剂的添加量从4份变更为30份,除此以外与实施例1同样地制作带有粘合剂层的偏振板。
实施例9
实施例1的(水分散液的制备)中,将反应性表面活性剂的种类从エレミノールJS-20(三洋化成工业(株)制)变更为ラテムルS-180A(花王(株)制),除此以外与实施例1同样地制作带有粘合剂层的偏振板。
实施例10
实施例1的(水分散液的制备)中,将反应性表面活性剂从エレミノールJS-20(三洋化成工业(株)制)4份变更为ラテムルS-180A(花王(株)制)13份,除此以外与实施例1同样地制作带有粘合剂层的偏振板。
实施例11
实施例1的(水分散液的制备)中,将反应性表面活性剂从エレミノールJS-20(三洋化成工业(株)制)4份变更为ラテムルS-180A(花王(株)制)13份,在(水分散型粘合剂组合物的制备)中不添加氨水,将(透明导电层用粘合剂层的形成)中的干燥条件从150℃、10分钟变更为135℃、2分钟,除此以外与实施例1同样地制作带有粘合剂层的偏振板。
实施例12
实施例1的(水分散液的制备)中,将反应性表面活性剂从エレミノールJS-20(三洋化成工业(株)制)4份变更为ラテムルS-180A(花王(株)制)13份,将(水分散型粘合剂组合物的制备)中氨水的添加量从3份变更为0.5份,将(透明导电层用粘合剂层的形成)中的干燥条件从150℃、10分钟变更为135℃、2分钟,除此以外与实施例1同样地制作带有粘合剂层的偏振板。
实施例13
实施例1的(水分散液的制备)中,将反应性表面活性剂从エレミノールJS-20(三洋化成工业(株)制)4份变更为ラテムルS-180A(花王(株)制)30份,除此以外与实施例1同样地制作带有粘合剂层的偏振板。
比较例1
实施例1的(水分散液的制备)中,将反应性表面活性剂从エレミノールJS-20(三洋化成工业(株)制)4份变更为ラテムルPD-104(花王(株)制)13份,除此以外与实施例1同样地制作带有粘合剂层的偏振板。
比较例2
比较例1的(水分散液的制备)中,相对于单体混合物600份添加含有磷酸基的酯(商品名:フォスファノールSM-172,东邦化学工业(株)制)0.6份,除此以外与比较例1同样地制备带有粘合剂层的偏振板。
比较例3
实施例1的(水分散液的制备)中,将反应性表面活性剂从エレミノールJS-20(三洋化成工业(株)制)4份变更为ラテムルPD-104(花王(株)制)13份,在(水分散型粘合剂组合物的制备)中不添加氨水,将(透明导电层用粘合剂层的形成)中的干燥条件从150℃、10分钟变更为135℃、2分钟,除此以外与实施例1同样地制作带有粘合剂层的偏振板。
比较例4
实施例1的(水分散液的制备)中,将反应性表面活性剂从エレミノールJS-20(三洋化成工业(株)制)4份变更为アデカリアソープSE-10(ADEKA(株)制)13份,除此以外与实施例1同样地制作带有粘合剂层的偏振板。
比较例5
实施例1的(水分散液的制备)中,将反应性表面活性剂从エレミノールJS-20(三洋化成工业(株)制)4份变更为アデカリアソープSE-10(ADEKA(株)制)13份,在(水分散型粘合剂组合物的制备)中不添加氨水,将(透明导电层用粘合剂层的形成)中的干燥条件从150℃、10分钟变更为135℃、2分钟,除此以外与实施例1同样地制作带有粘合剂层的偏振板。
比较例6
实施例1的(水分散液的制备)中,将反应性表面活性剂从エレミノールJS-20(三洋化成工业(株)制)4份变更为アントックスMS-60(日本乳化剂(株)制)13份,除此以外与实施例1同样地制作带有粘合剂层的偏振板。
比较例7
实施例1的(水分散液的制备)中,将反应性表面活性剂从エレミノールJS-20(三洋化成工业(株)制)4份变更为アントックスMS-60(日本乳化剂(株)制)13份,在(水分散型粘合剂组合物的制备)中不添加氨水,将(透明导电层用粘合剂层的形成)中的干燥条件从150℃、10分钟变更为135℃、2分钟,除此以外与实施例1同样地制作带有粘合剂层的偏振板。
比较例8
实施例1的(水分散液的制备)中,从作为反应性表面活性剂的エレミノールJS-20(三洋化成工业(株)制)4份变更为不反应性ラテムルE-150(花王(株)制)13份,除此以外与实施例1同样地制作带有粘合剂层的偏振板。
比较例9
实施例1的(水分散液的制备)中,从作为反应性表面活性剂的エレミノールJS-20(三洋化成工业(株)制)4份变更为不反应性エマール2F-30(花王(株)制)13份,除此以外与实施例1同样地制作带有粘合剂层的偏振板。
比较例10
实施例1的(水分散液的制备)中,将反应性表面活性剂从エレミノールJS-20(三洋化成工业(株)制)4份变更为ラテムルPD-104(花王(株)制)13份,将(透明导电层用粘合剂层的形成)中的干燥条件从150℃、10分钟变更为135℃、2分钟,除此以外与实施例1同样地制作带有粘合剂层的偏振板。
比较例11
实施例1的(水分散液的制备)中,将反应性表面活性剂从エレミノールJS-20(三洋化成工业(株)制)4份变更为ラテムルPD-104(花王(株)制)13份,将(透明导电层用粘合剂层的形成)中的干燥条件从150℃、10分钟变更为100℃、2分钟,除此以外与实施例1同样地制作带有粘合剂层的偏振板。
需要说明的是,比较例1~8、10、11中使用的表面活性剂均具有4个以上氧亚烷基重复单元。
【表1】
对于实施例和比较例中得到的透明导电层用粘合剂层的厚度、偏振特性、腐蚀性,进行下述评价。结果如表1、表2所示。
<粘合剂层的厚度的测定方法>
使用使用千分仪测定形成在脱模膜上的透明导电层用粘合剂层的整体厚度,从该整体厚度中减去脱模膜的厚度,由此求出粘合剂层的厚度。
<偏振特性>
将带有粘合剂层的偏振板切出15英寸大小,制作样品。将该样品贴合于玻璃板,测定偏振度。将此时的偏振度作为初期偏振度(A)。然后,将上述样品在80℃的环境下和60℃、90%R.H.的环境下分别放置500小时后,与上述同样地测定偏振度。将此时的偏振度作为处理后偏振度(B)。偏振度利用分光光度计(DOT-3C,(株)村上色彩研究所制)来进行测定。从初期偏振度(A)和处理后偏振度(B)算出偏振度变化量(A-B)。
<耐腐蚀性>
(具有结晶性ITO薄膜的膜的准备)
作为具有厚度22nm的结晶性ITO薄膜的膜,使用日东电工(株)制的エレクリスタV270L-TFME。该具有结晶性ITO薄膜的膜在评价试验前在140℃下加热处理90分钟。处理后的膜的ITO薄膜被结晶化。
(具有非晶性ITO薄膜的膜的准备)
作为具有厚度22nm的非晶性ITO薄膜的膜,使用日东电工(株)制的エレクリスタP400L-TNME。该具有非晶性ITO薄膜的膜在评价试验前在140℃下加热处理90分钟。处理后的膜的ITO薄膜呈非晶性。
将实施例和比较例中得到的带有透明导电层用粘合剂层的脱模膜切割为8mm×8mm。然后制备在上述具有ITO薄膜的膜(15mm×15mm)的ITO膜上层叠了粘合剂层面的样品。在该样品中,利用针孔试验机(ホール試験機)测定具有ITO薄膜的膜的ITO膜的电阻值(是指将其投入前的电阻值)。另外,将该样品在60℃、95%R.H.的气氛中放置500小时。对于上述放置后的样品,与上述同样地测定具有ITO薄膜的膜的ITO膜的电阻值(是指将其投入后的电阻值)。使用上述结果,通过下式算出将样品投入到上述气氛中前后的电阻值的上升率。
电阻值的上升率(%)=(投入后电阻值/投入前电阻值)×100
上述电阻值的上升率越低越优选,上述电阻值的上升率若为130%以下,则判断为满足耐腐蚀性。
○:电阻值的上升率为130%以下
×:电阻值的上升率超过130%
<铵成分的测定方法>
将带有粘合剂层的偏振板切割为9cm×9cm,剥离脱模膜后,在纯水中在120℃下进行1小时的煮沸提取。利用离子色谱仪(DIONEX公司制,DX-500)由该提取液定量铵离子。对5个样本进行测定,从其值求出平均值,将该平均值换算为每1cm2的值,将每1cm2的值作为铵成分量。
【表2】
关于实施例的带有粘合剂层的偏振板,可知与铵的添加量无关地、并且不依赖于ITO的结晶状态地都能够抑制ITO薄膜的腐蚀,并且偏振特性也优良。另一方面,使用具有4个以上氧亚烷基重复单元的反应性表面活性剂、并且粘合剂层中的铵成分含量为与实施例相同程度的比较例1~8中,耐腐蚀性显著地差。另外,使用了既不具有氧亚烷基重复单元、也不具有反应基团的表面活性剂的比较例9中,耐腐蚀性也差。另外,利用干燥条件而使粘合剂层中的铵成分量增加了的比较例10、11中,尽管使用了具有4个以上氧亚烷基重复单元的反应性表面活性剂,耐腐蚀性也优良,但偏振特性差。
符号说明
1 光学膜
1’ 锚固层
2 透明导电层用粘合剂层
3 透明导电层
4 液晶单元
5 粘合剂层
6 光学膜
Claims (11)
1.一种带有粘合剂层的偏振板,其为在偏振板的一个面具有由水分散型粘合剂组合物形成的透明导电层用粘合剂层的偏振板,其特征在于,
所述水分散型粘合剂组合物含有在表面活性剂的存在下将包含具有碳原子数4~14的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的单体成分聚合而得到的(甲基)丙烯酸系聚合物,其中,
所述表面活性剂为含有3个以下氧亚烷基重复单元的反应性表面活性剂、和/或不含有氧亚烷基重复单元的反应性表面活性剂,
所述水分散型粘合剂组合物还含有磷酸酯系化合物。
2.如权利要求1所述的带有粘合剂层的偏振板,其特征在于,
所述表面活性剂为不含有氧亚烷基重复单元的反应性表面活性剂。
3.如权利要求1所述的带有粘合剂层的偏振板,其特征在于,
相对于构成(甲基)丙烯酸系聚合物的全部单体成分100重量份,所述表面活性剂的添加量为0.1~30重量份。
4.如权利要求1所述的带有粘合剂层的偏振板,其特征在于,
所述单体成分还含有含羧基单体,
相对于所述具有碳原子数4~14的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯100重量份,所述含羧基单体为1~8重量份。
5.如权利要求1所述的带有粘合剂层的偏振板,其特征在于,
所述水分散型粘合剂组合物还含有水溶性碱性成分。
6.如权利要求5所述的带有粘合剂层的偏振板,其特征在于,
所述水溶性碱性成分为氨。
7.如权利要求1所述的带有粘合剂层的偏振板,其特征在于,
所述磷酸酯系化合物为非聚合性化合物。
8.如权利要求1或7所述的带有粘合剂层的偏振板,其特征在于,
相对于构成所述(甲基)丙烯酸系聚合物的全部单体成分100重量份,所述磷酸酯系化合物的添加量为0.005~5重量份。
9.如权利要求1所述的带有粘合剂层的偏振板,其特征在于,
所述单体成分还含有下述通式(1)所示的含磷酸基单体,
式中,R1表示氢原子或甲基,R2表示碳原子数1~4的亚烷基,m表示2以上的整数,M1和M2各自独立地表示氢原子或阳离子。
10.如权利要求1所述的带有粘合剂层的偏振板,其特征在于,
所述透明导电层用粘合剂层中,每1cm2的水溶性碱性成分含量为1000ng以下。
11.一种液晶显示装置,其特征在于,
使用了权利要求1所述的带有粘合剂层的偏振板。
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