CN103975261A - 带粘合剂层的光学膜和图像显示装置 - Google Patents

带粘合剂层的光学膜和图像显示装置 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种带粘合剂层的光学膜，所测定到的来自粘合剂层的每1g粘合剂层中包含的氨量为10～500μg/g，且对所述粘合剂层实施在90℃的1000小时的加热耐久性试验和在60℃、95％R.H.的1000小时的湿热耐久性试验时，每1g粘合剂层中包含的所述加热耐久性试验和湿热耐久性试验前后的氨的变化量(μg/g)均为0～500μg/g，光学膜是具有偏振度99.99％以上的偏振膜。该带粘合剂层的光学膜即使在高热、高湿度环境下也能够将光学特性的变化抑制得较小。

Description

带粘合剂层的光学膜和图像显示装置
技术领域
本发明涉及将粘合剂层设置于光学膜的带粘合剂层的光学膜。另外，本发明涉及使用了所述带粘合剂层的光学膜的液晶显示装置、有机EL显示装置、CRT、PDP等图像显示装置和前面板等与图像显示装置一同使用的构件。作为所述光学膜可以使用偏振膜、相位差膜、光学补偿膜、增亮膜、防反射膜等表面处理膜，还有它们层叠而成的膜。
背景技术
液晶显示装置和有机EL显示装置等因其图像形成方式，例如，在液晶显示装置中，将偏振元件配置于液晶单元的两侧是必不可缺的，通常贴合偏振膜。另外，在液晶面板和有机EL面板等显示面板中除偏振膜以外，为了提高显示器的显示品质开始使用各种光学元件。另外，为了保护液晶显示装置、有机EL显示装置、CRT、PDP等图像显示装置或赋予高档的感觉或使设计差异化而使用前面板。在这些液晶显示装置和有机EL显示装置等图像显示装置、前面板等与图像显示装置一同使用的构件中使用例如：抗着色的相位差膜、用于改善液晶显示器的视度的视度扩大膜，还有用于提高显示器的对比度的增亮膜、用于赋予表面的耐擦伤性而使用的硬质涂层膜、用于防止对图像显示装置的重影的防眩光处理膜、防反射膜、低反射膜等防反射膜等表面处理膜。将这些膜统称为光学膜。
将所述光学膜贴合于液晶单元和有机EL面板等显示面板或前面板时，通常使用粘合剂。另外，就光学膜与液晶单元和有机EL面板等显示面板或前面板，或者光学膜之间的粘接而言，通常，为了降低光的损失，将各材料使用粘合剂密合。在此情况下具有不需要用于使光学膜紧贴的干燥工序等优点，因此通常使用在光学膜的一侧预先设置有作为粘合剂层的带粘合剂层的光学膜。
随着所述带粘合剂层的光学膜在电视、显示器、汽车导航、手机等图像显示装置中的用途的扩大，要求在各种环境条件下的高耐久性，例如即使在高热、高湿度环境下长时间放置并使用时，光学特性不变(在偏振膜中透明保护膜不分解劣化，偏振特性不变)、不发生粘合剂层的发泡、剥离等外观缺陷。特别是由于液晶显示器的大型化、高亮度化、高精细化，与现有的带粘合剂层的光学膜相比，对提高外观的要求也与日俱增。
已知为了防止所述透明保护膜的分解劣化，减少粘合剂的丙烯酸量的方法(专利文献1)、向粘合剂添加叔胺的方法(专利文献2)。但是在这些方法中不能够抑制偏振膜的偏振特性的变化、粘合剂层的发泡、剥离。
另外，在带粘合剂层的光学膜中，在粘合剂层的形成中，一直以来使用溶剂型的粘合剂，但近年，从环境负荷的观点出发，期望减少有机溶剂的使用，期望不使用有机溶剂作为溶剂，向使用水作为分散介质的水分散型粘合剂转换。例如，提出了在使用水分散型粘合剂形成的、具有厚度5μm～50μm的粘合剂层的带粘合剂层的光学膜中，通过将来自粘合剂层的氨量控制为10ng以上，将每1cm2带粘合剂层的光学膜中包含的总氨量控制为2000ng以下，能够抑制使用偏振膜作为光学膜时的偏振特性的变化(专利文献3)。
现有技術文献
专利文献
专利文献1：日本特开昭59-111114号公报
专利文献2：日本特开平4-254803号公报
专利文献3：日本特开2007-248485号公报
发明内容
发明所要解决的课题
就含有氨的水分散型粘合剂而言，为了确保在液体状态下的水分散液(例如，乳液粒子)的分散稳定性，通常具有酸成分。例如，在水分散型丙烯酸系粘合剂中，在基础聚合物即丙烯酸系聚合物的形成中使用丙烯酸等酸成分。但是，若所述酸成分以保持原样的状态存在于水分散液中，则不能够充分确保水分散液的稳定性，因此通常，就所述酸成分而言，通过将酸成分用氨等碱来中和，由此确保水分散液的分散稳定性。在专利文献3中，从抑制带粘合剂层的光学膜中条纹、不均等外观缺陷的观点出发，将所测定到的来自利用所述水分散型粘合剂形成的粘合剂层中包含的氨的每1cm2带粘合剂层的光学膜中包含的氨量控制为10ng以上，且从带粘合剂层的光学膜的高耐久性等观点出发，控制总氨量以达到2000ng以下。
但是，如果仅满足所述专利文献3中记载的关于氨量的条件，也出现了不能够抑制偏振膜的偏振特性的变化的情况。特别是最近，开始使用薄型化、高偏振度化的膜作为偏振膜，但使用这样的偏振膜时，不能够使其满足高热、高湿度环境下的光学耐久性。
本发明目的在于提供一种带粘合剂层的光学膜，其是在含有高偏振度的偏振膜的光学膜上层叠有由含有氨的水分散型粘合剂形成的粘合剂层的带粘合剂层的光学膜，即使在高热、高湿度环境下也能够将光学特性的变化抑制得较小。
另外，本发明目的在于提供一种使用了所述带粘合剂层的光学膜的图像显示装置。
用于解决课题的方法
本发明人等为了解决所述课题反复潜心研究，结果发现通过下述的带粘合剂层的光学膜等能够解决所述课题，从而完成了本发明。
即本发明涉及如下的带粘合剂层的光学膜，其特征在于，其是在光学膜的至少一面层叠有由含有氨的水分散型粘合剂形成的光学膜用粘合剂层的带粘合剂层的光学膜，
就所述粘合剂层而言，所测定到的来自该粘合剂层的每1g粘合剂层中包含的氨量为10～500μg/g，且，
对所述粘合剂层实施在90℃、1000小时的加热耐久性试验和在60℃、95％R.H.的1000小时的湿热耐久性试验时，每1g粘合剂层中包含的所述加热耐久性试验和湿热耐久性试验前后的氨的变化量(μg/g)均为0～500μg/g，
所述光学膜是具有偏振度99.99％以上的偏振膜。
在所述带粘合剂层的光学膜中，作为水分散型粘合剂优选水分散型丙烯酸系粘合剂。作为所述水分散型丙烯酸系粘合剂，优选含有共聚物乳液，其是将含有(甲基)丙烯酸烷基酯和含酸性基的单体的单体成分在乳化剂的存在下聚合而得到，且相对于全部单体成分和乳化剂的合计100重量份，所述含酸性基的单体和乳化剂的合计量为0.1～7重量份。
所述带粘合剂层的光学膜可以适当使用如下的膜，即所述偏振膜具有偏振片和设置于该偏振片的至少一面的透明保护膜，且所述至少一面的透明保护膜的厚度为40μm以下，所述粘合剂层直接层叠于该透明保护膜。
所述带粘合剂层的光学膜可以适当使用如下的膜，即所述偏振膜具有偏振片，所述粘合剂层直接设置于该偏振片的至少一面。
还有，本发明涉及一种图像显示装置，其特征在于，至少使用1片所述带粘合剂层的光学膜。
发明效果
在专利文献3中，利用含有氨的水分散型粘合剂形成粘合剂层，将每1cm2中包含的氨量控制为10ng以上且2000ng以下，但即使粘合剂层中的氨量在所述范围内也存在如下情况：在氨量多时在粘合剂层中存在的氨不能够满足高热、高湿度环境下的光学耐久性试验。例如，明确了在使用高偏振度的偏振膜作为光学膜时有使偏振度降低，导致光学特性的劣化的情况。特别是粘合剂层变薄而每单位体积的氨量变多时，存在加热耐久性试验和湿热耐久性试验的前后的氨变化量变大，而光学耐久性变差的情况。
就本发明的带粘合剂层的光学膜的粘合剂层而言，控制每1g粘合剂层中包含的氨量以达到10～500μg/g，即使在粘合剂层变薄时以每单位体积的氨量不变得过多的方式将粘合剂层中的氨量控制在规定范围内。像这样，通过控制粘合剂层中的氨量，可以使起初形成的粘合剂层的状态(涂布·干燥后的状态)的氨量与在实施加热耐久性试验和湿热耐久性试验后粘合剂层中的残留氨量之差控制为规定量以下。认为在光学耐久性试验时，氨从粘合剂层挥发或渗出，由此对偏振片造成损伤，使偏振度降低因而导致光学特性的劣化，然而认为本发明的粘合剂层在加热耐久性试验和湿热耐久性试验前后，将粘合剂层中的氨的含量的变化量抑制在0～500μg/g的小的范围内，即使在使用高偏振度的偏振膜时也能够将光学特性的劣化抑制得较小。
具体实施方式
就本发明的带粘合剂层的光学膜的粘合剂层而言，所测定到的来自该粘合剂层的每1g粘合剂层中包含的氨量为10～500μg/g。所述氨量优选20～300μg/g，更优选50～200μg/g。若所述氨量超过500μg/g，则在高热、高湿度环境下，氨从粘合剂层挥发或渗出，由此对偏振片造成损伤，使偏振度降低而导致光学特性的劣化。另一方面，若使所述氨量小于10μg/g，则在粘合剂层的形成工序中必须消耗大量的干燥热，因此必须在高温中干燥。在此情况下，粘合剂层泛黄而使光学特性变差而对比度降低因此不优选。
另外，就本发明的带粘合剂层的光学膜中的粘合剂层而言，对该粘合剂层在90℃实施1000小时的加热耐久性试验时的每1g粘合剂层中包含的所述加热耐久性试验前后的氨的变化量(μg/g)为0～500μg/g。另外，所述粘合剂层在60℃、95％R.H.实施1000小时的加湿耐久性试验时的每1g粘合剂层中包含的所述加湿耐久性试验前后的氨的变化量与上述相同，为0～500μg/g。所述氨的变化量优选0～300μg/g，更优选0～200μg/g。若所述氨变化量超过500μg/g，则从粘合剂层挥发或渗出，从薄型的保护膜通过而对偏振片造成损伤，使偏振度降低而光学特性劣化。另一方面，所述氨的变化量变得越小，则即使在90℃的高温、60℃且95％R.H.的高湿这样的过于严酷的条件下偏振度也不降低而越良好。
本发明的粘合剂层是由含有氨的水分散型粘合剂形成的层。
水分散型粘合剂是在水中至少分散含有基础聚合物的水分散液。作为该水分散液，通常使用在表面活性剂的存在下分散有基础聚合物的液体，然而只要是在水中分散含有基础聚合物的溶液，也可以使用下述溶液：通过自分散性基础聚合物的自分散而成为水分散液。该基础聚合物通常含有羧基、磷酸基、磺酸基等酸性基。水分散型粘合剂通过将所述基础聚合物中的所述酸性基用氨等碱成分中和，由此作为稳定性良好的水分散液使用。
另外，就水分散液中的基础聚合物而言，可以列举通过将单体在乳化剂的存在下乳液聚合或在表面活性剂的存在下分散聚合，聚合而得到的聚合物。
另外，水分散液可以通过将另行制造的基础聚合物在乳化剂的存在下在水中乳化分散而制造。作为乳化方法可以列举：将聚合物和乳化剂预先加热熔融或不加热熔融，使用例如加压捏合机、胶体研磨机、高速搅拌轴等混合机施加高剪切力，使它们与水均匀地乳化分散后，以分散粒子不熔接凝聚的方式冷却，得到期望的水分散体的方法(高压乳化法)；将聚合物预先溶解于苯、甲苯、乙酸乙酯等有机溶剂后，添加所述乳化剂和水，使用例如高速乳化机施加高剪切力使其均匀地乳化分散后，通过减压加热处理等除去有机溶剂而制成期望的水分散体的方法(溶剂溶解法)等。
作为水分散型粘合剂，可以使用各种粘合剂，可以列举例如橡胶系粘合剂、丙烯酸系粘合剂、硅酮系粘合剂、聚氨酯系粘合剂、乙烯基烷基醚系粘合剂、聚乙烯醇系粘合剂、聚乙烯吡咯烷酮系粘合剂、聚丙烯酰胺系粘合剂、纤维素系粘合剂、聚酯系粘合剂、氟系粘合剂等。根据所述粘合剂的种类选择粘合性的基础聚合物、分散方式。
在所述粘合中，从在本发明中光学透明性优异、表现出适宜的润湿性、凝聚性和粘接性的粘合特性且耐候性、耐热性等优异的方面出发，优选使用水分散型的丙烯酸系粘合剂。
水分散型丙烯酸系粘合剂的基础聚合物即(甲基)丙烯酸系聚合物能够通过如下方法以共聚物乳液的形式得到，即例如以(甲基)丙烯酸烷基酯作为主要成分，并将含有含酸性基的单体的单体成分在乳化剂、自由基聚合引发剂的存在下乳液聚合。优选相对于全部单体成分和乳化剂的合计100重量份，所述含酸性基的单体和乳化剂的合计量为0.1～7重量份。此外，(甲基)丙烯酸烷基酯是指丙烯酸烷基酯和/或甲基丙烯酸烷基酯，与本发明的(甲基)表示相同的意思。作为含酸性基的单体中的酸性基可以列举羧基、磷酸基、磺酸基等。
知道了残留氨量和耐久性试验时的氨变化量越多则越容易发生光学耐久性试验时的光学特性的劣化，不过，形成水分散型丙烯酸系粘合剂中的共聚物乳液的含酸性基单体和乳化剂的量也对光学特性的劣化产生影响。这是由于有时偏振片除了氨以外还因酸成分而劣化、变色。
偏振膜含有偏振片，另外该偏振片通常以在至少一面具有透明保护膜的方式使用。在向该偏振膜层叠粘合剂层时，在向偏振片直接层叠粘合剂层时、在向厚度为40μm以下的薄透明保护膜直接设置粘合剂层时，偏振片特别容易根据粘合剂层的性质而受到影响，光学特性容易劣化。近年来进行着如下研究：出于对偏振膜的薄型化的要求或降低成本而将透明保护膜薄型化、或甚至不设置透明保护膜。因此，若水分散型粘合剂层中的氨量不在最适合的范围内，则在光学耐久性试验中光学特性容易劣化。
如上所述，知道了通过相对于形成水分散型丙烯酸系粘合剂中的共聚物乳液的全部单体成分和乳化剂的合计100重量份，使所述含酸性基的单体和乳化剂的合计量为0.1～7重量份以下，由此能够进一步抑制偏振片的光学特性的劣化。更优选所述含酸性基的单体和乳化剂的所述合计量为0.3～6重量份，进一步优选0.5～5重量份。通过使所述含酸性基的单体和乳化剂的所述合计量为7重量份以下，能够抑制所述偏振膜的光学特性的劣化。另外，通过使所述合计量为0.1重量份以上，能够使其满足水分散型粘合剂的分散稳定性，使得水分散液的送液、搅拌、喷出时等的机械稳定性良好，抑制凝聚物的产生或凝胶化。
作为所述(甲基)丙烯酸系聚合物中所用的(甲基)丙烯酸烷基酯，从乳液聚合的反应性的观点出发，优选对水的溶解度在一定的范围内的物质，另外，由于容易控制玻璃化转变温度，因此优选烷基的碳数为1～18的丙烯酸烷基酯作为主要成分。作为丙烯酸烷基酯的具体例可以列举丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸十三烷基酯、丙烯酸十八烷基酯等丙烯酸烷基酯。可以将这些单独或两种以上组合使用。这些之中优选丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯等烷基的碳数为3～9的丙烯酸烷基酯。优选按总单体单元的60～99.9重量％含有丙烯酸烷基酯，更优选70～99.9重量％，进一步优选80～99.9重量％，更进一步优选80～99重量％，再进一步优选80～95重量％。
另外，对于(甲基)丙烯酸系聚合物，从乳液聚合的反应性的观点出发，优选对水的溶解度在一定的范围内的聚合物，另外，由于容易控制玻璃化转变温度，因此可以使用烷基的碳数为1～18的甲基丙烯酸烷基酯。作为甲基丙烯酸烷基酯的具体例可以列举甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十三烷基酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸异冰片酯等甲基丙烯酸烷基酯。可以将这些单独或两种以上组合使用。这些之中优选甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸环己酯等。优选甲基丙烯酸烷基酯为总单体单元的39.9重量％以下，更优选30重量％以下，进一步优选20重量％以下，更进一步优选15重量％以下。
另外，对于(甲基)丙烯酸系聚合物，为了提高粘合剂的粘接性和赋予对乳液的稳定性，使用含有羧基的单体。作为含有羧基的单体，可以列举具有羧基和(甲基)丙烯酰基、乙烯基等自由基聚合性的不饱和双键的单体，可以列举例如(甲基)丙烯酸、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、丙烯酸羧乙酯、丙烯酸羧戊酯等。优选按(甲基)丙烯酸系聚合物的总单体单元的0.1～10重量％含有含羧基单体，更优选0.5～7重量％，进一步优选1～5重量％。
对于所述(甲基)丙烯酸系聚合物，除所述(甲基)丙烯酸烷基酯和含有羧基的单体以外，以水分散液的稳定化，对粘合剂层的光学膜等基材的密合性的提高，还有对被着体的初期粘接性的提高等为目的，可以通过共聚导入一种以上的具有(甲基)丙烯酰基或乙烯基等不饱和双键的聚合性的官能团的共聚单体。
作为所述共聚单体，可以列举含有烷氧基甲硅烷基的单体。含有烷氧基甲硅烷基的单体是具有一个以上(甲基)丙烯酰基、乙烯基等不饱和双键，且具有烷氧基甲硅烷基的硅烷偶联剂系不饱和单体。在对(甲基)丙烯酸系聚合物赋予交联结构以及提高对玻璃的密合性方面，优选含有烷氧基甲硅烷基的单体。
作为所述含有烷氧基甲硅烷基的单体包括含有烷氧基甲硅烷基的(甲基)丙烯酸酯单体、含有烷氧基甲硅烷基的乙烯基单体等。作为含有烷氧基甲硅烷基的(甲基)丙烯酸酯单体，可以列举例如(甲基)丙烯酰氧基甲基-三甲氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧基甲基-三乙氧基硅烷、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基-三甲氧基硅烷、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基-三乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基-三甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基-三乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基-三丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基-三异丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基-三丁氧基硅烷等(甲基)丙烯酰氧基烷基-三烷氧基硅烷；例如(甲基)丙烯酰氧基甲基-甲基二甲氧基硅烷、(甲基)丙烯酰氧基甲基-甲基二乙氧基硅烷、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基-甲基二甲氧基硅烷、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基-甲基二乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基-甲基二甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基-甲基二乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基-甲基二丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基-甲基二异丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基-甲基二丁氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基-乙基二甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基-乙基二乙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基-乙基二丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基-乙基二异丙氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基-乙基二丁氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基-丙基二甲氧基硅烷、3-(甲基)丙烯酰氧基丙基-丙基二乙氧基硅烷等(甲基)丙烯酰氧基烷基-烷基二烷氧基硅烷、与此相对应的(甲基)丙烯酰氧基烷基-二烷基(单)烷氧基硅烷等。另外，作为含有烷氧基甲硅烷基的乙烯基单体，可以列举例如乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三丙氧基硅烷、乙烯基三异丙氧基硅烷、乙烯基三丁氧基硅烷等乙烯基三烷氧基硅烷，以及与这些相对应的乙烯基烷基二烷氧基硅烷、乙烯基二烷基烷氧基硅烷，例如乙烯基甲基三甲氧基硅烷、乙烯基甲基三乙氧基硅烷、β-乙烯基乙基三甲氧基硅烷、β-乙烯基乙基三乙氧基硅烷、γ-乙烯基丙基三甲氧基硅烷、γ-乙烯基丙基三乙氧基硅烷、γ-乙烯基丙基三丙氧基硅烷、γ-乙烯基丙基三异丙氧基硅烷、γ-乙烯基丙基三丁氧基硅烷等乙烯基烷基三烷氧基硅烷，以及与这些相对应的(乙烯基烷基)烷基二烷氧基硅烷、(乙烯基烷基)二烷基(单)烷氧基硅烷等。
使用含有烷氧基甲硅烷基的单体时，优选其比例为(甲基)丙烯酸系聚合物的总单体单元的0.001～1重量％，更优选0.01～0.5重量％，进一步优选0.03～0.1重量％。若不足0.001重量％，则不能够充分得到使用含有烷氧基甲硅烷基的单体的效果(赋予交联结构、对玻璃的密合性)，另一方面，若超过1重量％，则粘合剂层的交联度过高，有可能发生随时间推移的粘合剂层的破裂等。
另外，作为共聚单体，可以列举含有磷酸基的单体。含有磷酸基的单体具有提高对玻璃的密合性的效果。
作为含有磷酸基的单体，可以列举例如用下述通式(1)：
【化1】
具有(通式(1)中，R1表示氢原子或甲基，R2表示碳数1～4的亚烷基，m为2以上的整数，M1和M2分别独立地表示氢原子或阳离子。)表示的磷酸基或它的盐。)表示的含有磷酸基的单体。
此外，通式(1)中m为2以上，优选4以上，通常为40以下，m表示氧化亚烷基的聚合度。另外，作为聚氧化亚烷基可以列举例如聚氧亚乙基，聚氧亚丙基等，这些聚氧化亚烷基也可以是它们的无规、嵌段或接枝单元等。另外，磷酸基的盐的阳离子没有特别地限制，可以列举例如钠、钾等碱金属，例如钙、镁等碱土金属等的无机阳离子，例如季胺类等有机阳离子等。
使用含有磷酸基的单体时，优选其比例为(甲基)丙烯酸系聚合物的总单体单元的0.1～20重量％。若不足0.1重量％，则不能够充分地得到使用含有磷酸基的单体的效果(抑制线状气泡的发生)，另一方面，若超过20重量％，则在聚合稳定性方面不优选。
作为所述含有烷氧基甲硅烷基的单体、含有磷酸基的单体以外的共聚单体的具体例，可以列举例如马来酸酐、衣康酸酐等含有酸酐基的单体；例如(甲基)丙烯酸苯酯等(甲基)丙烯酸芳基酯，例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯基酯类；例如苯乙烯等苯乙烯系单体；例如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油酯等含有环氧基的单体；例如丙烯酸2-羧基乙酯、丙烯酸2-羧基丙酯等含有羧基的单体；例如(甲基)丙烯酰胺、N，N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、N-异丙基(甲基)丙烯酰胺、N-丁基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基丙烷(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰吗啉、(甲基)丙烯酸氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N，N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基氨基乙酯等含氮原子的单体；例如(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等含有烷氧基的单体；例如丙烯腈、甲基丙烯腈等含氰基的单体；例如异氰酸2-甲基丙烯酰氧基乙酯等官能性单体；例如乙烯、丙烯、异戊二烯、丁二烯、异丁烯等烯烃系单体；例如乙烯基醚等乙烯基醚系单体；例如氯乙烯等含有卤素原子的单体；此外，例如N-乙烯基吡咯烷酮、N-(1-甲基乙烯基)吡咯烷酮、N-乙烯基吡啶、N-乙烯基哌啶酮、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基噁唑、N-乙烯基吗啉等含有乙烯基的杂环化合物、或N-乙烯基羧酰胺类等。
另外，作为共聚性单体，可以列举例如N-环己基马来酰亚胺、N-异丙基马来酰亚胺、N-十二烷基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺等马来酰亚胺系单体；例如N-甲基衣康酰亚胺、N-乙基衣康酰亚胺、N-丁基衣康酰亚胺、N-辛基衣康酰亚胺、N-2乙基己基衣康酰亚胺、N-环己基衣康酰亚胺、N-十二烷基衣康酰亚胺等衣康酰亚胺系单体；例如N-(甲基)丙烯酰氧基亚甲基丁二酰亚胺、N-(甲基)丙烯酰氧基-6-氧基亚甲基丁二酰亚胺、N-(甲基)丙烯酰氧基-8-氧基八亚甲基丁二酰亚胺等丁二酰亚胺系单体；例如苯乙烯磺酸、烯丙基磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、(甲基)丙烯酰胺丙磺酸、(甲基)丙烯酸磺丙基酯、(甲基)丙烯酰氧基萘磺酸等含有磺酸基的单体。
另外，作为共聚性单体，可以列举例如(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸聚丙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基聚丙二醇酯等二醇系丙烯酸酯单体；此外例如(甲基)丙烯酸四氢糠酯、氟(甲基)丙烯酸酯等杂环、含卤素原子的丙烯酸酯系单体等。
还有，作为共聚性单体，为了调节水分散型粘合剂的凝胶分数等，可以使用除所述含有烷氧基甲硅烷基的单体以外的多官能性单体。作为多官能团单体，可以列举(甲基)丙烯酰基、乙烯基等具有2个以上不饱和双键的化合物等。可以列举例如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯等(单或聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等(单或聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等(单或聚)亚烷基二醇二(甲基)丙烯酸酯、以及新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸和多元醇的酯化物；二乙烯基苯等多官能团乙烯基化合物；双丙酮丙烯酰胺；(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸乙烯基酯等具有反应性不同的不饱和双键的化合物等。另外，作为多官能性单体，可以使用在聚酯、环氧、氨酯等的骨架中附加有2个以上作为与单体成分相同的官能团的(甲基)丙烯酰基、乙烯基等不饱和双键的聚酯(甲基)丙烯酸酯、环氧(甲基)丙烯酸酯、氨酯(甲基)丙烯酸酯等。
所述含有烷氧基甲硅烷基的单体、含有磷酸基的单体以外的共聚性单体为单官能团单体的情况下，其比例从乳液的粘度不变得过高或乳液的稳定性的观点出发，优选为(甲基)丙烯酸系聚合物的总单体单元的20重量％以下，更优选10重量％以下，进一步优选5重量％以下。共聚性单体为多官能团单体的情况下，其比例从乳液的稳定性的观点出发，优选为(甲基)丙烯酸系聚合物的总单体单元的5重量％以下，更优选3重量％以下，进一步优选1重量％以下。
所述(甲基)丙烯酸系聚合物的水分散液是通过将含有(甲基)丙烯酸烷基酯和含有羧基的单体的单体成分在表面活性剂和自由基聚合引发剂的存在下在水中聚合得到。作为所述聚合的方式可以列举乳液聚合或悬浮聚合、分散聚合，乳液聚合的情况得到聚合物乳液，悬浮聚合的情况得到聚合物悬浮液，分散聚合的情况得到聚合物分散液。根据所述粘合剂的种类选择粘合性的聚合物的种类、聚合方式。另外，就表面活性剂而言，乳液聚合的情况为乳化剂，悬浮聚合的情况为分散剂，根据各聚合方式适当地选择。
作为本发明的水分散型粘合剂中的水分散液，优选使用通过乳液聚合得到的聚合物乳液的乳液型粘合剂。
所述单体成分的乳液聚合是通过常规方法，使单体成分在水中乳化后，通过乳液聚合进行。由此制备含有(甲基)丙烯酸系聚合物作为基础聚合物的水分散液(聚合物乳液)。在乳液聚合中，例如与上述的单体成分一同，适当配合表面活性剂(乳化剂)、自由基聚合引发剂、根据需要的链转移剂等。更具体可以采用例如一次加料法(一次聚合法)、单体滴加法、单体乳液滴加法等公知的乳液聚合法。此外，在单体滴加法、单体乳液滴加法中适当选择连续滴加或分次滴加。这些方法可以适当组合。适当选择反应条件等，聚合温度优选例如40～95℃左右，聚合时间优选为30分钟～24小时左右。
乳液聚合中使用的表面活性剂(乳化剂)没有特别地限制，使用乳液聚合中通常使用的各种表面活性剂。作为表面活性剂，使用例如阴离子系表面活性剂、非离子系表面活性剂。作为阴离子系表面活性剂的具体例，可以列举油酸钠等高级脂肪酸盐类；十二烷基苯磺酸钠等烷芳基磺酸盐类；十二烷基硫酸钠、十二烷基硫酸铵等烷基硫酸酯盐类；聚氧亚乙基十二烷基醚硫酸钠等聚氧亚乙基烷基醚硫酸酯盐类；聚氧亚乙基壬基苯基醚硫酸钠等聚氧亚乙基烷芳基醚硫酸酯盐类；单辛基磺基琥珀酸钠、二辛基磺基琥珀酸钠、聚氧亚乙基十二烷基磺基琥珀酸钠等烷基磺基琥珀酸酯盐及其衍生物类；聚氧亚乙基二苯乙烯化苯基醚硫酸酯盐类；萘磺酸钠甲醛缩合物等。作为非离子系表面活性剂的具体例，可以列举聚氧亚乙基十二烷基醚、聚氧亚乙基十八烷基醚等聚氧亚乙基烷基醚类；聚氧亚乙基辛基苯基醚、聚氧亚乙基壬基苯基醚等聚氧亚乙基烷基苯基醚类；脱水山梨糖醇单月桂酸酯、脱水山梨糖醇单硬脂酸酯、脱水山梨糖醇三油酸酯等脱水山梨糖醇高级脂肪酸酯类聚氧亚乙基脱水山梨糖醇单月桂酸酯等聚氧亚乙基脱水山梨糖醇高级脂肪酸酯类；聚氧亚乙基单月桂酸酯、聚氧亚乙基单硬脂酸酯等聚氧亚乙基高级脂肪酸酯类；油酸单甘油酯、硬脂酸单甘油酯等甘油高级脂肪酸酯类；聚氧亚乙基·聚氧亚丙基·嵌段共聚物、聚亚乙基二苯乙烯化苯基醚等。
另外，除上述非反应性表面活性剂以外，作为表面活性剂，可以使用具有乙烯性不饱和双键的自由基聚合性官能团的反应性表面活性剂。作为反应性表面活性剂，可以列举向所述阴离子系表面活性剂、非离子系表面活性剂导入丙烯基、烯丙醚基等自由基聚合性官能团(自由基反应性基)的自由基聚合性表面活性剂等。这些表面活性剂可以适当单独或组合使用。在这些表面活性剂中，从水分散液的稳定性、粘合剂层的耐久性的观点出发，优选使用具有自由基聚合性官能团的自由基聚合性表面活性剂。
作为阴离子系反应性表面活性剂的具体例，可以列举烷基醚系(作为市售品，例如第一工业制药株式会社制造AQUALON KH-05、KH-10、KH-20、旭电化工业株式会社制造ADEKA REASOAP SR-10N、SR-20N、花王株式会社制造LATEMUL PD-104等)；磺基琥珀酸酯系(作为市售品，例如花王株式会社制造LATEMUL S-120、S-120A、S-180P、S-180A、三洋化成株式会社制造ELEMINOL JS-2等)；烷基苯基醚系或烷基苯基酯系(作为市售品，例如第一工业制药株式会社制造AQUALON H-2855A、H-3855B、H-3855C、H-3856、HS-05、HS-10、HS-20、HS-30、BC-05、BC-10、BC-20、旭电化工业株式会社制造ADEKA REASOAP SDX-222、SDX-223、SDX-232、SDX-233、SDX-259、SE-10N、SE-20N)；(甲基)丙烯酸酯硫酸酯系(作为市售品，例如日本乳化剂株式会社制造ANTOX MS-60、MS-2N、三洋化成工业株式会社制造ELEMINOL RS-30等)；磷酸酯系(作为市售品，例如第一工业制药株式会社制造H-3330PL、旭电化工业株式会社制造ADEKAREASOAP PP-70等)。作为非离子系反应性表面活性剂，可以列举例如烷基醚系(作为市售品，例如旭电化工业株式会社制造ADEKAREASOAP ER-10、ER-20、ER-30、ER-40、花王株式会社制造LATEMUL PD-420、PD-430、PD-450等)；烷基苯基醚系或烷基苯基酯系(作为市售品，例如第一工业制药株式会社制造AQUALONRN-10、RN-20、RN-30、RN-50、旭电化工业株式会社制造ADEKAREASOAP NE-10、NE-20、NE-30、NE-40等)；(甲基)丙烯酸酯硫酸酯系(作为市售品，例如日本乳化剂株式会社制造RMA-564、RMA-568、RMA-1114等)。
相对于含有所述(甲基)丙烯酸烷基酯的单体成分100重量份，所述表面活性剂的配合比例优选为0.3～5重量份。通过表面活性剂的配合比例可以实现粘合特性以及聚合稳定性、机械稳定性等的提高。优选所述表面活性剂的配合比例为0.3～4重量份。
作为自由基聚合引发剂没有特别地限制，使用乳液聚合中通常使用的公知的自由基聚合引发剂。可以列举例如2，2′-偶氮二异丁腈、2，2′-偶氮二(2-甲基丙脒)二硫酸盐、2，2′-偶氮二(2-甲基丙脒)二盐酸盐、2，2′-偶氮二(2-脒基丙烷)二盐酸盐、2，2′-偶氮二[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐等偶氮系引发剂；例如过硫酸钾、过硫酸铵等过硫酸盐系引发剂；例如过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化氢、过氧化氢等过氧化物系引发剂；例如苯基取代乙烷等的取代乙烷系引发剂；例如芳香族羰基化合物等羰基系引发剂等。这些聚合引发剂可以适当单独或组合使用。另外，进行乳液聚合时，根据期望可以设计成在使用聚合引发剂的同时并用还原剂的氧化还原系引发剂。由此，促进乳液聚合速度或在低温进行乳液聚合变得容易。作为这样的还原剂，可以列举例如抗坏血酸、异抗坏血酸、酒石酸、柠檬酸、葡萄糖、甲醛化次硫酸盐等金属盐等还原性有机化合物；硫代硫酸钠、亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、焦亚硫酸钠等还原性无机化合物；氯化亚铁、雕白粉或二氧化硫脲等。
另外，自由基聚合引发剂的配合比例可以适当选择，相对于100重量份单体成分，例如为0.02～1重量份左右，优选0.02～0.5重量份，更优选0.08～0.3重量份。若不足0.02重量份，则存在作为自由基聚合引发剂的效果降低的情况，若超过1重量份，则存在水分散液(聚合物乳液)的(甲基)丙烯酸系聚合物的分子量降低，水分散型粘合剂的耐久性降低的情况。此外，氧化还原系引发剂的情况下，相对于单体成分的合计量100重量份，优选还原剂在0.01～1重量份的范围内使用。
链转移剂是根据需要，调节水分散型的(甲基)丙烯酸系聚合物的分子量的物质，一般使用乳液聚合中通常使用的链转移剂。可以列举例如1-十二烷基硫醇、巯基乙酸、2-巯基乙醇、巯基乙酸2-乙基己酯、2，3-二巯基-1-丙醇、巯基丙酸酯类等硫醇类等。这些链转移剂可以适当单独或组合使用。另外，链转移剂的配合比例相对于单体成分100重量份，例如为0.001～0.3重量份。
通过这样的乳液聚合，可以将(甲基)丙烯酸系聚合物制备成水分散液(乳液)。这样的水分散型的(甲基)丙烯酸系聚合物，其平均粒径例如调节为0.05～3μm，优选调节为0.05～1μm。若平均粒径小于0.05μm，则存在水分散型粘合剂的粘度上升的情况，若大于3μm则存在粒子间的熔接性降低而凝聚力降低的情况。
本发明的水分散型的(甲基)丙烯酸系聚合物通常优选重均分子量为100万以上的聚合物。特别是在耐热性、耐湿性方面优选重均分子量为100万～400万的聚合物。若重均分子量不足100万则耐热性、耐湿性降低而不优选。另外就通过乳液聚合得到的粘合剂而言，因其聚合机理而分子量变得非常高，故而优选。但是，通过乳液聚合得到的粘合剂一般凝胶成分多，不能用GPC(凝胶渗透色谱法)测定，因此在关于分子量的实际测定中难以保证的情况较多。
在所述水分散型粘合剂中，为了赋予水分散液的稳定性，向基础聚合物等中引入羧基等酸性基，将该羧基中和后使用。中和至少通过氨来进行。另外，中和也可以通过其它碱成分来进行。作为其它的碱成分可以列举氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化镁、氢氧化钙等的氢氧化碱金属，单甲基胺、二甲基胺、三甲基胺、单乙基胺、二乙基胺、三乙基胺、单丙基胺、二丙基胺、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、N，N-二甲基-乙醇胺、N，N-二乙基-乙醇胺、2-二甲基氨基-2-甲基-1-丙醇、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、N-甲基二乙醇胺、N-乙基二乙醇胺、单异丙醇胺、二异丙醇胺、三异丙醇胺等有机胺化合物等。以添加的碱量为100摩尔％时，使用这些氨以外的碱成分时，作为摩尔分数，可以按氨/氨以外的碱成分的比(摩尔比)＝100/0～1/99来使用。特别是在水分散型丙烯酸系粘合剂中，为了保持所述水分散液的分散稳定性，虽然所述水分散液的(甲基)丙烯酸系聚合物含有含羧基单体等含酸性基单体作为单体单元，但通过氨中和该含羧基单体等含酸性基单体。
所述基于氨的中和使用氨水。氨水通常使用浓度1～30％的水溶液。氨水的配合以每1g粘合剂层中包含的氨量成为10～500μg/g的方式控制。粘合剂层中包含的氨量的控制考虑粘合剂层的厚度等而适当调节。
所述氨水的配合量通常相对于所述水分散型粘合剂中包含的固体成分100重量份，优选以氨水中包含的氨成为0.05～5重量份左右的方式配合，进一步优选以成为0.1～1重量份的方式配合。
此外，在用氨水中和的水分散型粘合剂中，除上述添加剂以外，可以适当使用例如pH缓冲剂、抗发泡剂、稳定剂等公知的添加剂。
本发明的水分散型粘合剂除上述的基础聚合物以外，可以含有交联剂。作为水分散型粘合剂为水分散型丙烯酸系粘合剂时使用的交联剂，可以使用异氰酸酯系交联剂、环氧系交联剂、噁唑啉系交联剂、氮丙啶系交联剂、碳化二亚胺系交联剂、金属螯合物系交联剂等通常使用的交联剂。这些交联剂通过使用含有官能团的单体，与引入聚合物中的官能团反应，从而具有交联效果。
基础聚合物和交联剂的配合比例没有特别地限定，通常相对于基础聚合物(固体成分)100重量份，以交联剂(固体成分)大致10重量份以下的比例配合。所述交联剂的配合比例优选0.001～10重量份，进一步优选0.01～5重量份左右。
还有，在本发明的水分散型粘合剂中根据需要，且在不脱离本发明的目的的范围内也可以适当使用各种添加剂，例如由粘度调节剂、剥离调节剂、增粘剂、增塑剂、软化剂、玻璃纤维、玻璃珠、金属粉、其它无机粉末等构成的填充剂、颜料、着色剂(颜料、染料等)、pH调节剂(酸或碱)、抗氧化剂、紫外线吸收剂、硅烷偶联剂等。另外也可以制成含有微粒且显示光扩散性的粘合剂层等。这些添加剂也可以以乳液的形式配合。
本发明的水分散型粘合剂的固体成分浓度没有特别地限制，虽然本发明的效果没有根据固体成分浓度而被损害的情况，但从涂覆外观的观点出发，优选20～70重量％，更优选30～65重量％，进一步优选37～55重量％。
本发明的光学膜用粘合剂层通过上述水分散型粘合剂形成。粘合剂层的形成可以通过如下方法进行，即向支承基材(光学膜或脱模膜)涂布上述水分散型粘合剂后干燥。
本发明的带粘合剂层的光学膜是在光学膜一面或两面层叠所述粘合剂层的膜。本发明的带粘合剂层的光学膜是通过将所述水分散型粘合剂涂布于光学膜或脱模膜、干燥而形成。将粘合剂层形成于脱模膜时，该粘合剂层与光学膜贴合而转印。
上述水分散型粘合剂的涂布工序可以使用各种方法。具体可以列举例如基于辊涂法、滚压涂布法、凹版涂布法、反向涂布法、辊刷法、喷涂法、浸渍辊涂法、棒涂法、刮刀涂布法、气刀涂布法、帘式淋涂法、模唇涂布法、模具涂布法等挤出涂布法等方法。
另外，在所述涂布工序中，控制其涂布量使形成的粘合剂层成为规定的厚度(干燥后厚度)。粘合剂层的厚度(干燥后厚度)设定在如下范围内，通常为1～200μm，优选3～100μm，更优选5～50μm，进一步优选7～30μm。
接着，在形成粘合剂层时，对涂布的水分散型粘合剂实施干燥。通过调节干燥温度、干燥时间，可以控制粘合剂层中包含的所述氮量。如果提高干燥温度、延长干燥时间，就可以减少粘合剂层中的氨量。干燥温度优选80～200℃，更优选100℃～180℃，进一步优选130～160℃。干燥时间为0.5～10分钟，进一步优选1～5分钟。在设定干燥条件方面优选干燥温度为130℃以上，干燥时间为1分钟以上。但是，即使在干燥温度不足130℃的低温条件下通过延长干燥时间也能够降低氨量。
作为脱模膜的构成材料，可以列举例如聚乙烯、聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚酯膜等塑料膜、纸、布、无纺布等多孔质材料、网状物、发泡片材、金属箔和这些的层叠体等适合的薄片体等，从表面平滑性优异的观点出发，可以优选使用塑料膜。
作为该塑料膜，只要是能够保护所述粘合剂层的膜，就没有特别地限定，可以列举例如聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚丁烯膜、聚丁二烯膜、聚甲基戊烯膜、聚氯乙烯膜、氯乙烯共聚物膜、聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚对苯二甲酸丁二醇酯膜、聚氨酯膜、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物膜等。
所述脱模膜的厚度通常为5～200μm，优选5～100μm左右。在所述脱模膜中根据需要可以进行基于硅酮系、氟系、长链烷基系或脂肪酸酰胺系的脱模剂、二氧化硅粉等的脱模和防污处理、或涂布型、内加型、蒸镀型等抗静电处理。特别是通过在所述脱模膜的表面适当进行硅酮处理、长链烷基处理、氟处理等剥离处理，可以进一步提高从所述粘合剂层的剥离性。
在所述粘合剂层露出时，可以用脱模膜保护粘合剂层直至投入实用。此外，上述的剥离膜可以直接作为带粘合剂层的光学膜的隔膜使用，可以在工序方面简略化。
另外，在光学膜的表面，为了提高和粘合剂层之间的密合性，可以在形成锚固层或实施电晕处理、等离子体处理等各种易粘接处理后形成粘合剂层。另外，在粘合剂层的表面也可以进行易粘接处理。
作为上述锚固层的形成材料，优选使用选自聚氨酯、聚酯、分子中包含氨基的聚合物类、包含噁唑啉基的聚合物类的锚固剂，特别优选分子中包含氨基的聚合物类、包含噁唑啉基的聚合物类。就分子中包含氨基的聚合物类、包含噁唑啉基的聚合物类而言，分子中的氨基、噁唑啉基显示出与粘合剂中的羧基等反应或离子性相互作用等相互作用，因此能够确保良好的密合性。
作为分子中包含氨基的聚合物类，可以列举例如聚亚乙基亚胺、聚烯丙基胺、聚乙烯基胺、聚乙烯基吡啶、聚乙烯基吡咯烷、二甲基氨基乙基丙烯酸酯等含有含氨基的单体的聚合物等。
作为光学膜，可以使用用于形成液晶显示装置等图像显示装置的膜，其种类没有特别地限制。例如，作为光学膜可以列举偏振膜。偏振膜通常使用在偏振片的一面或两面具有透明保护膜的膜。
偏振片没有特别地限定，可以使用各种膜。作为偏振片，可以列举例如使碘、二向色性染料等二向色性物质吸附于聚乙烯醇系膜、部分缩甲醛化聚乙烯醇系膜、乙烯·乙酸乙烯酯共聚物系部分皂化膜等亲水性高分子膜，并且单轴拉伸得到的膜；聚乙烯醇的脱水处理物、聚氯乙烯的脱盐酸处理物等多烯系取向膜等。在这些之中优选包含聚乙烯醇系膜和碘等二向色性物质的偏振片。这些偏振片的厚度没有特别地限制，通常为5～80μm左右。
将聚乙烯醇系膜用碘染色并单轴拉伸了的偏振片例如可以通过如下方法制作，即通过将聚乙烯醇浸渍于碘的水溶液中染色，并拉伸至原长的3～7倍。根据需要也可以包含硼酸、硫酸锌、氯化锌等，也可以浸渍于碘化钾等的水溶液中。进一步根据需要也可以在染色前将聚乙烯醇系膜浸渍于水中并水洗。通过水洗聚乙烯醇系膜，不仅可以清洗聚乙烯醇系膜表面的污垢、抗粘连剂，还具有通过使聚乙烯醇系膜膨润而防止染色不均匀等不均匀的效果。拉伸可以在用碘染色后进行，也可以染色的同时进行拉伸，或者还可以在拉伸后用碘染色。可以在硼酸、碘化钾等的水溶液、水浴中拉伸。
作为构成透明保护膜的材料，例如使用透明性、机械强度、热稳定性、水分阻隔性、各向同性等优异的热塑性树脂。作为这样的热塑性树脂的具体例，可以列举三乙酰纤维素等纤维素树脂、聚酯树脂、聚醚砜树脂、聚砜树脂、聚碳酸酯树脂、聚酰胺树脂、聚酰亚胺树脂、聚烯烃树脂、(甲基)丙烯酸树脂、环状聚烯烃树脂(降冰片烯系树脂)、聚芳酯树脂、聚苯乙烯树脂、聚乙烯醇树脂和这些的混合物。此外，虽然在偏振片的一侧通过粘接剂层贴合透明保护膜，但可以在另一侧使用(甲基)丙烯酸系、氨酯系、丙烯酸氨酯系、环氧系、硅酮系等热固性树脂或紫外线固化型树脂作为透明保护膜。在透明保护膜中包含一种以上的任意适宜的添加剂即可。作为添加剂可以列举例如紫外线吸收剂、抗氧化剂、润滑剂、增塑剂、脱模剂、抗着色剂、阻燃剂、成核剂、抗静电剂、颜料、着色剂等。透明保护膜中的上述热塑性树脂的含量优选50～100重量％，更优选50～99重量％，进一步优选60～98重量％，特别优选70～97重量％。透明保护膜中的上述热塑性树脂的含量为50重量％以下时，有可能不能充分地表现出热塑性树脂本来所具有的高透明性等。
透明保护膜的厚度可以适当地决定，但一般从强度、处理性等操作性、薄层性等方面出发设为1～500μm左右。特别优选1～300μm，更优选5～200μm。就本发明的粘合剂层而言，特别适合于在厚度为40μm以下的薄的透明保护膜直接形成粘合剂层的情况。
另外作为光学膜，可以列举例如反射板、半透过板、相位差膜(包含1/2、1/4等的波长板)、视觉补偿膜、增亮膜、表面处理膜等成为有时能够用于形成液晶显示装置等的光学层的膜。这些可以单独作为光学膜使用，除此以外，在所述偏振膜中加以实用时可以层叠1层或2层以上使用。
就在偏振膜层叠有所述光学层的光学膜而言，在液晶显示装置等的制造过程中可以使用依次分别层叠的方式形成，但预先层叠制成的光学膜具有在品质的稳定性、装配操作等方面优异，可以改善液晶显示装置等的制造工序的优点。层叠中可以使用粘合层等适当的粘接方式。所述的偏振膜与其它光学层粘接时，可以将它们的光学轴根据目标的相位差特性等设为适当的配置角度。
表面处理膜被贴合设置于前面板。作为表面处理膜，是用于赋予表面的耐擦伤性而使用的硬质涂层膜，可以列举用于防止对图像显示装置的重影的防眩光处理膜、防反射膜、低反射膜等防反射膜等。为了保护液晶显示装置、有机EL显示装置、CRT、PDP等图像显示装置或赋予高档的感觉或使设计差异化，前面板被贴合设置于所述图像显示装置的表面。另外前面板作为3D-TV中的λ/4板的支承体使用。例如，在液晶显示装置中设置于能见侧的偏振膜的上侧。使用本发明的粘合剂层时，作为前面板除玻璃基材以外，对于聚碳酸酯基材、聚甲基丙烯酸酯基材等塑料基材也可以发挥与玻璃基材同样的效果。
本发明的带粘合剂层的光学膜可以优选使用于液晶显示装置等各种图像显示装置的形成等。液晶显示装置的形成可以依据现有的情况来进行。即液晶显示装置通常是通过将液晶单元等显示面板、带粘合剂层的光学膜和根据需要的照明***等的构成部件适当装配并***驱动电路等形成，在本发明中除了使用本发明的带粘合剂层的光学膜这一点以外没有特别地限定，可以依据现有的情况。对于液晶单元可以使用例如TN型、STN型，π型，VA型，IPS型等任意类型的单元。
可以形成在液晶单元等显示面板的一侧或两侧配置有带粘合剂层的光学膜的液晶显示装置、在照明***中使用了背光源或反射板的装置等适当的液晶显示装置。此时，本发明的光学膜可以设置于液晶单元等显示面板的一侧或两侧。在两侧设置光学膜时，它们可以是相同的膜，也可以是不同的膜。还有，在形成液晶显示装置时，可以将例如扩散板、防眩层、防反射膜、保护板、棱镜阵列、透镜阵列片、光扩散板、背光源等适当的部件1层或2层以上配置于适当位置。
接着，对有机电致发光装置(有机EL显示装置：OLED)进行说明。通常有机EL显示装置是在透明基板上依次层叠透明电极、有机发光层和金属电极形成发光体(有机电致发光体)。在此，有机发光层是各种有机薄膜的层叠体，已知具有如下的各种组合的构成，例如包含三苯基胺衍生物等的空穴注入层与包含蒽等荧光性有机固体的发光层的层叠体、或者这样的发光层与包含苝衍生物等的电子注入层的层叠体、亦或这些空穴注入层、发光层与电子注入层的层叠体等。
有机EL显示装置通过如下原理发光，即通过对透明电极和金属电极施加电压，向有机发光层注入空穴和电子，通过这些空穴和电子的再结合而产生的能量激发荧光物质，激发的荧光物质返回基态时放射出光。过程中的再结合的机理与一般的二极管相同，由此也可以预想：电流和发光强度显示出对施加电压伴有整流性的强非线性。
在有机EL显示装置中，为了得到有机发光层的发光，至少一个电极必须透明，通常将由氧化铟锡(ITO)等透明导电体形成的透明电极作为阳极使用。另一方面，为了使电子注入变得容易且提高发光效率，重要的是在阴极中使用逸出功小的物质，通常使用Mg-Ag、Al-Li等金属电极。
在如此构成的有机EL显示装置中，有机发光层由厚度10nm左右的极薄的膜形成。因此有机发光层也与透明电极相同，将光几乎完全透过。其结果是，不发光时从透明基板的表面入射且透过透明电极和有机发光层并被金属电极反射的光，再次向透明基板的表面侧射出，因此从外部观察时，有机EL显示装置的显示面看似镜面。
在包含有机电致发光体的有机EL显示装置中，所述有机电致发光体在通过施加电压而发光的有机发光层的表面侧具备透明电极，并且在有机发光层的背面侧具备金属电极，在透明电极的表面侧设置偏振膜，并且在这些透明电极和偏振膜之间可以设置相位差膜。
相位差膜和偏振膜具有使从外部入射且被金属电极反射出的光发生偏振的作用，因此根据该偏振作用，具有使金属电极的镜面从外部观察不到的效果。特别是若由1/4波长板构成相位差膜，且将偏振膜与相位差膜的偏振方向所成的角调节为π/4，则能够完全遮蔽金属电极的镜面。
即，入射至该有机EL显示装置的外部光借助偏振膜仅透过线偏振光成分。该线偏振光借助相位差膜通常成为椭圆偏振光，特别是相位差膜为1/4波长板且偏振膜与相位差膜的偏振方向所成的角度为π/4时成为圆偏振光。
该圆偏振光透过透明基板、透明电极、有机薄膜，被金属电极反射，再次透过有机薄膜、透明电极、透明基板，在相位差膜再次成为线偏振光。并且，该线偏振光与偏振膜的偏振方向垂直，因此不能透过偏振膜。其结果是能够完全遮蔽金属电极的镜面。
如上所述在有机EL显示装置中为了遮蔽镜面反射，在有机EL面板中可以隔着粘合剂层使用组合有相位差膜和偏振膜的椭圆偏振光膜或圆偏振光膜，除此以外，不将椭圆偏振光膜或圆偏振光膜直接贴合于有机EL面板，而是在触摸面板隔着粘合剂层使椭圆偏振光膜或圆偏振光膜贴合而成的物品也可以应用于有机EL面板。
作为在本发明中应用的触摸面板，可以采用光学式、超声波式、静电容量式、电阻膜式等各种类型。电阻膜式的触摸面板是将具有透明导电性薄膜的触摸侧的触摸面板用电极板和具有透明导电性薄膜的显示器侧的触摸面板用电极板以透明导电性薄膜彼此相向的方式，隔着间隔件相向配置而成的面板。另外，静电容量式的触摸面板通常是，具备具有规定图案形状的透明导电性薄膜的透明导电性膜形成于显示器显示部的整个面。本发明的带粘合剂层的光学膜适用于触摸侧、显示器侧的任意一侧。
实施例
下面，通过实施例具体地说明本发明，但本发明并不限定于这些实施例。此外，各例中的份和％均以重量为基准。
<偏振膜(1)的制作>
将厚度80μm的聚乙烯醇膜在速度比不同的辊之间，在30℃、0.3％浓度的碘溶液中染色1分钟并且拉伸至3倍。然后在60℃、包含4％浓度的硼酸、10％浓度的碘化钾的水溶液中浸渍0.5分钟，并且拉伸至总拉伸倍率为6倍。接着，通过在30℃、包含1.5％浓度的碘化钾的水溶液中浸渍10秒钟而清洗后，在50℃进行4分钟干燥，得到偏振片。在该偏振片的一面，通过聚乙烯醇系粘接剂贴合皂化处理过的厚度40μm的三乙酰基纤维素膜。在偏振片的另一面，通过聚乙烯醇系粘接剂贴合厚度25μm的环状烯烃系树脂膜(JSR(株)制的商品名“ARTON”)，得到偏振膜(1)。得到的偏振膜(1)的偏振度为99.9996。
<偏振膜(2)的制作>
将厚度80μm的聚乙烯醇膜在速度比不同的辊之间，在30℃、0.3％浓度的碘溶液中染色1分钟并且拉伸至3倍。然后在60℃、包含4％浓度的硼酸、10％浓度的碘化钾的水溶液中浸渍0.5分钟，并且拉伸至总拉伸倍率为6倍。接着，通过在30℃、包含1.5％浓度的碘化钾的水溶液中浸渍10秒钟而清洗后，在50℃进行4分钟干燥，得到偏振片。在该偏振片的一面，通过聚乙烯醇系粘接剂贴合厚度25μm的环状烯烃系树脂膜(JSR(株)制的商品名“ARTON”)，得到一侧保护型偏振膜(2)。得到的偏振膜(2)的偏振度为99.9985。
实施例1
(乳液型粘合剂的制备)
在容器中加入甲基丙烯酸甲酯(MMA)100份、丙烯酸丁酯(BA)880份、丙烯酸(AA)20份并混合，制备乙烯基单体混合物。接着，向用上述比例制备的乙烯基单体混合物(A)200份中加入AQUALON HS-10(第一工业制药社制)8份作为乳化剂、离子交换水127份，使用匀浆机(特殊机化社制)，用5分钟、6000(rpm)搅拌并强制乳化，制备单体预乳液(A-1)。
另外，在另一容器中，在乙烯基单体混合物(A)800份中加入AQUALON HS-10(第一工业制药社制)24份作为乳化剂、离子交换水382份，使用匀浆机(特殊机化社制)用5分钟、6000(rpm)搅拌并强制乳化，制备单体预乳液(A-2)。
将单体预乳液(A-1)335份和离子交换水655份注入具备有冷却管、氮导入管、温度计和搅拌机的反应容器中，接着，将反应容器用氮置换，添加过硫酸铵(APS，岸田化学社制造)1.0g，搅拌并在60℃聚合1小时。接着，将反应容器保持在60℃，将单体预乳液(A-2)1206份用3小时滴加在反应容器中，然后使其聚合3小时，得到固体成分46.0％的水分散型聚合物的水分散液。接着将其冷却至室温，添加10％氨水19份作为碱成分，将pH调节为8得到乳液。该乳液的不挥发成分为45.2％。此外，相对于乳液型粘合剂(全部单体成分和乳化剂的合计量)的含酸性基的单体、乳化剂的比例分别是丙烯酸为1.9％，AQUALON HS-10为3.1％，合计5％。
(粘合剂层的形成和带粘合剂层的偏振膜的制作)
将上述得到的乳液型丙烯酸系粘合剂以干燥后的厚度成为25μm的方式，通过模具涂布机涂布于脱模膜(三菱化学聚酯(株)制造，DIAFOILMRF-38，聚对苯二甲酸乙二醇酯基材)上之后，利用热风循环式烘箱，在160℃、3分钟的条件下干燥，形成粘合剂层。将该粘合剂层贴合于两种偏振膜(1)和(2)制作了带粘合剂层的偏振膜(1)和(2)。所述粘合剂层在偏振膜(1)中贴合于厚度25μm的环状烯烃系树脂膜侧，在偏振膜(2)中贴合于偏振片一侧。脱模膜直接作为隔膜使用。
实施例2～4和比较例1～6
在实施例1中除了如表1所示地改变干燥条件(温度、时间)以外，与实施例1同样形成粘合剂层。另外将该粘合剂层与实施例1同样地贴合于上述偏振膜(1)和(2)，制作了带粘合剂层的偏振膜(1)和(2)。
实施例5
在实施例1的(乳液型粘合剂的制备)中，使用甲基丙烯酸甲酯(MMA)100份、丙烯酸丁酯(BA)830份、丙烯酸(AA)50份、单[聚(氧化丙烯)甲基丙烯酸酯]磷酸酯(氧化丙烯的平均聚合度5.0)20份作为乙烯基单体混合物，除此以外，与实施例1同样地制作带粘合剂层的偏振膜。此外，相对于乳液型粘合剂(全部单体成分和乳化剂的合计量)的含酸性基的单体、乳化剂的比例分别是丙烯酸为4.8％，单[聚(氧化丙烯)甲基丙烯酸酯]磷酸酯为1.9％，AQUALON HS-10为3.1％，合计9.8％。
实施例6和比较例7～8
在实施例5中除了如表1所示地改变干燥条件(温度、时间)以外，与实施例1同样地形成粘合剂层。另外将该粘合剂层与实施例1同样地贴合于上述偏振膜(1)和(2)，制作了带粘合剂层的偏振膜(1)和(2)。
对上述实施例和比较例中得到的带粘合剂层的偏振膜(1)和(2)进行下述评价。结果示于表1中。
<氨量的测定>
将带有隔膜的带粘合剂层的偏振膜(1)和(2)切断成10cm×10cm，从中仅取出粘合剂层，在纯水中在120℃煮沸1小时而提取。通过离子色谱(DIONEX社制，DX-500)从该提取液对铵离子量进行定量。对5个样本进行测定并由其值算出平均值，将其作为氨量(μg/g)。另外，将所述平均值按每1cm2换算的值也与氨量(ng/cm2)一并记载。带粘合剂层的偏振膜(1)和(2)两者的氨量值相同。
《加湿耐久性试验》
将带有隔膜的带粘合剂层的偏振膜(1)和(2)切断为6cm×4cm的尺寸的膜作为样品。在200ml的玻璃瓶中投入300片该样品，用偏振膜填满玻璃瓶。将用所述样品填满的玻璃瓶在60℃、95％R.H.的环境下放置10分钟，将玻璃瓶内的环境设置为60℃、95％R.H.后将玻璃瓶盖上。进而，将盖用密封胶带密闭使玻璃瓶内的气体不漏出，将其在60℃、95％RH的环境下放置1000小时。
《加热耐久性试验》
与加湿耐久性试验同样地制作样品。在200ml的玻璃瓶投入300片该样品，用偏振膜填满玻璃瓶。制作用所述样品填满的玻璃瓶后，盖上玻璃瓶。进而，将盖用密封胶带密闭使玻璃瓶内的气体不漏出，将其在90℃的环境下放置1000小时。
<氨的变化量>
在上述的加湿耐久性试验、加热耐久性试验之后，从玻璃瓶取出样品，依据上述相同的测定法测定粘合剂层的氨量。计算加湿耐久性试验、加热耐久性试验之后测定的氨量和试验前的氨量之差，将其作为氨的变化量(μg/g)。带粘合剂层的偏振膜(1)和(2)两者的氨量值相同。
<偏振度的变化量>
对带有隔膜的带粘合剂层的偏振膜(1)和(2)，实施了上述的加湿耐久性试验、加热耐久性试验。所述耐久性试验前后的带粘合剂层的偏振膜(1)和(2)的偏振度利用下述方法测定。由耐久性试验前的偏振度(P1a)和耐久性试验后的偏振度(P2a)计算带粘合剂层的偏振膜(1)和(2)的偏振度的变化量(P1a-P2a)的绝对值A。
另一方面，对未贴合粘合剂层的偏振膜(1)和(2)也实施了上述的加湿耐久性试验、加热耐久性试验。所述耐久性试验前后的偏振膜(1)和(2)的偏振度利用下述方法测定。由耐久性试验前的偏振度(P1b)和耐久性试验后的偏振度(P2b)计算偏振膜(1)和(2)的偏振度的变化量(P1b-P2b)的绝对值B。
将所述绝对值B绝对值A算出的值示于表1中。由所述绝对值B-绝对值A的值确认了粘合剂层的氨量的影响。关于所述绝对值B-绝对值A的值，优选偏振度的变化量为1％以下，更优选0.2％以下。
《偏振度的测定》
对偏振膜或带有隔膜的带粘合剂层的偏振膜测定了偏振度。在带有隔膜的带粘合剂层的偏振膜中，对将隔膜剥离后的膜测定了偏振度。偏振度的测定使用积分球式分光光度计(日本分光株式会社制造的V7100)。此外，偏振度是：将偏振膜或带粘合剂层的偏振膜的透过轴设置于与来自棱镜的偏振光的振动面垂直的方向而测定的最小透光率(K2)，和使偏振膜或带粘合剂层的偏振膜旋转90度测定的最大透光率(K1)，将它们代入下式而求得的值。
偏振度(％)＝{(K2-K1)/(K2+K1)}×100
各透光率是将从格兰泰勒棱镜偏振片通过而得到的完全偏振光设为100％，通过JIS Z8701的2°视场(C光源)进行了视亮度因数校正后的Y值所表示的值。
【表1】
由表1可知，在实施例中通过控制每1g粘合剂层中包含的氨量，在使用高偏振度的偏振膜时满足光学耐久性。

Claims (6)

1.一种带粘合剂层的光学膜，其特征在于，其是在光学膜的至少一面层叠有由含有氨的水分散型粘合剂形成的光学膜用粘合剂层的带粘合剂层的光学膜，
就所述粘合剂层而言，所测定到的来自该粘合剂层的每1g粘合剂层中包含的氨量为10～500μg/g，且，
对所述粘合剂层实施在90℃、1000小时的加热耐久性试验和在60℃、95％R.H.的1000小时的湿热耐久性试验时，每1g粘合剂层中包含的所述加热耐久性试验和湿热耐久性试验前后的氨的变化量均为0～500μg/g，
所述光学膜是具有偏振度99.99％以上的偏振膜。
2.根据权利要求1所述的带粘合剂层的光学膜，其特征在于，所述水分散型粘合剂为水分散型丙烯酸系粘合剂。
3.根据权利要求2所述的带粘合剂层的光学膜，其特征在于，所述水分散型丙烯酸系粘合剂含有共聚物乳液，所述共聚物乳液是将含有(甲基)丙烯酸烷基酯和含酸性基的单体的单体成分在乳化剂的存在下聚合而得到，且相对于全部单体成分和乳化剂的合计100重量份，所述含酸性基的单体和乳化剂的合计量为0.1～7重量份。
4.根据权利要求1～3中的任意一项所述的带粘合剂层的光学膜，其特征在于，所述偏振膜具有偏振片和设置于该偏振片的至少一面的透明保护膜，且所述至少一面的透明保护膜的厚度为40μm以下，所述粘合剂层直接层叠于该透明保护膜。
5.根据权利要求1～3中的任意一项所述的带粘合剂层的光学膜，其特征在于，所述偏振膜具有偏振片，所述粘合剂层直接设置于该偏振片的至少一面。
6.一种图像显示装置，其特征在于，至少使用1片权利要求1～5中的任意一项所述的带粘合剂层的光学膜。
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