CN104619660A - 医药产品容器用玻璃、使用其的医药产品容器用玻璃管、医药产品容器的制造方法和医药产品容器 - Google Patents

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Abstract

本发明提出一种医药产品容器用玻璃以及使用其的医药产品容器用玻璃管等，能够在成形为安瓿、管状瓶、载药注射器、注射用药筒等最终产品之后对容器进行充分的化学强化。本发明的医药产品容器用玻璃，以摩尔％计，含有：SiO250～80％、Al2O35～30％、Li2O 0～2％、Na2O 5～25％。

Description

医药产品容器用玻璃、使用其的医药产品容器用玻璃管、医药产品容器的制造方法和医药产品容器
技术领域
本发明涉及用于制造能够化学强化的医药产品容器的玻璃、玻璃管、使用其的医药产品容器的制造方法和医药产品容器。
背景技术
现有技术中，作为保管医药产品的填充容器的材料，使用各种玻璃。医药产品大致划分为口服剂和注射剂，该填充容器中使用的玻璃种类也与该划分相对应地进行选择。
口服剂有以饮剂(drink)为代表的液体剂型、以感冒药和肠胃药为代表的固体剂型。对于口服剂，由于只要能够将药品与空气中的水分、氧或者紫外线遮断即可，因此可以使用便宜的钠钙玻璃。
另一方面，注射剂由于直接向血管给药，因此要求非常严格的品质。作为被注射剂填充的产品，存在安瓿、管状瓶(vial)、载药注射器(prefilled syringe)、注射用药筒等形式。这些容器使用包含硼硅酸玻璃的玻璃管来制作。硼硅酸玻璃是容易加工、且对已填充的药剂有影响的碱成分的溶出少的材质(例如专利文献1)。
而且，最近，也正在开发化学耐久性优异、不含硼酸的医药产品容器用玻璃(例如专利文献2)、能够化学强化的医药产品容器用玻璃(例如专利文献3)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平7-206472号公报
专利文献2：日本特开2011-093792号公报
专利文献3：国际公开第2013/063238号公报
发明内容
发明要解决的技术问题
近年来，随着药学、医学的进步，填充到这些容器中的药剂也在变化。现有技术中，是以血液凝固剂、***等比较低价的药剂为主的产品。但最近，填充流感疫苗等预防药、或者抗癌剂等与现有药品相比非常昂贵的药剂的情况正在增加。
如果填充有这样昂贵药剂的容器在制药公司的制造工序、医疗现场发生破损，损失非常大。如果玻璃在制药公司的医药产品填充工序中发生破损，则不仅单价高的药剂自身损失大，而且生产线停止所造成的生产损失也成为很大问题。另外，玻璃的破损也存在安全方面的风险。
并且，也存在不是由医疗从业者进行注射剂的给药而是由患者自己进行注射的自动注射机这样的给药装置，在这样的使用环境下玻璃的破损更严重。
通常，玻璃的初始强度非常高，但是一旦有瑕疵，其强度显著降低。由此可知，玻璃的实际强度并不高，且依赖于伤痕的深度。存在于安瓿、管状瓶、载药注射器、注射用药筒等容器的伤痕在容器加工、检查、输送、药剂填充等各种过程中已产生，并成为最终产品的强度降低的原因。
为了维持安瓿、管状瓶、载药注射器、注射用药筒等容器的强度，化学强化是有效的。化学强化是使离子半径小的物质与离子半径大的物质进行离子交换，并在玻璃表面形成大的压缩层，以提高玻璃的强度的方法。化学强化的具体处理方法例如是：通过在300～500℃的高温状态的KNO3熔盐中浸渍已成形为预定形状的医药产品容器来进行。
但是，现有的包含硼硅酸玻璃的容器如果进行了化学强化，则存在形成于表面的压缩应力层的压缩应力值小、并且进行离子交换的压缩应力层薄的问题。另外，专利文献3中记载的玻璃存在粘度高这样的不合格情况。
本发明的技术课题是提出能够在成形为安瓿、管状瓶、载药注射器、注射用药筒等最终产品之后对容器充分地进行化学强化的医药产品容器用玻璃和使用其的玻璃管。
用于解决问题的技术手段
本发明人进行各种研究，结果发现，通过严格规定玻璃组成，能够解决上述技术问题，并作为本发明提出。
即，本发明的医药产品容器用玻璃，其特征在于，作为玻璃组成，以摩尔％计，含有：SiO250～80％、Al2O35～30％、Li2O 0～2％、Na2O5～25％。
另外，本发明的医药产品容器用玻璃，优选地，作为玻璃组成，以摩尔％计，含有：SiO250～80％、Al2O35～30％、Li2O 0～2％、Na2O5～25％、MgO 0～10％、CaO 0～10％。
另外，本发明的医药产品容器用玻璃，优选地，作为玻璃组成，以摩尔％计，含有：SiO250～80％、Al2O35～30％、Li2O 0～2％、Na2O5～25％、MgO 0～10％、CaO 0～10％、B2O31～10％。
另外，本发明的医药产品容器用玻璃，优选在440℃的KNO3熔盐中进行离子交换处理时形成的压缩应力层的压缩应力值为300MPa以上，并且压缩应力层的厚度为10μm以上。
另外，本发明的医药产品容器用玻璃的液相粘度优选为104.0dPa·s以上。此处，“液相粘度”是指用铂球提拉法(白金球引き上げ法)测定液相温度下的粘度而得到的值。
另外，本发明的医药产品容器用玻璃，优选在30～380℃的温度范围内的热膨胀系数为100×10-7/℃以下。此处，“30～380℃的温度范围内的热膨胀系数”是指使用膨胀计(dilatometer)测定平均热膨胀系数而得到的值。
本发明的医药产品容器用玻璃管的特征在于，由上述玻璃形成。
另外，本发明的医药产品容器用玻璃管优选利用丹纳法(ダンナー法)进行成形而成。“丹纳法”是使熔融玻璃在缠绕在旋转的圆筒状的耐火物表面的同时流向耐火物前端、并在吹入空气的同时将玻璃从耐火物前端管状地拉出的成形法。
另外，本发明的医药产品容器用玻璃管优选外径为5～50mm，厚度为0.3～2mm。
另外，本发明的医药产品容器的制造方法，包括：将上述医药产品容器用玻璃管加工成具有预定的形状的医药产品容器的工序；以及，对利用上述工序进行加工后的医药产品容器进行强化处理的工序。
另外，本发明的医药产品容器利用上述制造方法制造而成。
发明效果
本发明的医药产品容器用玻璃是适合化学强化的玻璃。因此，通过对使用本发明的玻璃制作的医药产品容器实施化学强化，能大幅提高容器的机械强度，能够大幅防止容器在医药产品填充工序、医疗现场或者患者自己给药时发生破损。
具体实施方式
本发明的医药产品容器用玻璃通过进行化学强化处理，从而其表面的应力值增大，并且能够形成厚度大的压缩应力层。作为在表面形成压缩应力层的方法，有物理强化法和化学强化法。本发明中，优选通过化学强化法进行强化。
化学强化法是通过在玻璃的应变点以下的温度下进行离子交换处理从而向玻璃的表面导入离子半径大的碱离子的方法。如果通过化学强化法形成压缩应力层，则即使在玻璃的厚度小的情况下，也能够适当地形成压缩应力层。
本发明的医药产品容器用玻璃中，如上所述地限定上述各成分的含有范围的理由如下。需要说明的是，在各成分的含量范围的说明中，“％”若无特别限定，则指摩尔％，使用“～”表示的数值范围意味着包括记载在“～”前后的数值并作为下限值和上限值的范围。
SiO2为形成玻璃的网络的成分。如果SiO2的含量过少，则难以进行玻璃化，热膨胀系数也过高，耐热冲击性容易降低。另外，有玻璃的耐酸性变差的倾向。另一方面，如果SiO2的含量过多，则熔融性和成形性容易降低。因此，SiO2的含量为50～80％，优选为55～77％，60～75％，62～75％。
Al2O3是提高离子交换性能的成分，也是提高应变点和杨氏模量的成分。如果Al2O3的含量过少，则有可能无法充分发挥离子交换性能。另一方面，如果Al2O3的含量过多，则玻璃的粘度上升，其结果，熔融性和成形性容易降低。而且，耐酸性降低，填充到内部的医药产品的品质有可能发生劣化。因此，Al2O3的含量是5～30％，优选为5.0～25％，5.0～20％，5.0～15％，7～13％。
Li2O是离子交换成分，也是使高温粘度降低、使熔融性和成形性提高的成分。而且，Li2O在碱金属氧化物中提高压缩应力值的效果好，但在含有Na2O为7％以上的玻璃体系中，如果Li2O的含量极大，反而压缩应力值有降低的倾向。另外，如果Li2O的含量过多，则液相粘度降低，玻璃容易失透，并且热膨胀系数过高，耐热冲击性降低，成形中容易产生裂缝。而且，低温粘性过低，容易引起应力松弛，有时压缩应力值反而降低。因此，Li2O的含量为0～2％，优选为0～1.7％，0～1.5％，0～1％，0～不足1.0％，0～0.5％，特别是0～0.3％。
Na2O是离子交换成分，也是降低高温粘度、提高熔融性和成形性的成分。而且，是调整玻璃的热膨胀系数的成分。如果Na2O的含量过少，则熔融性降低，热膨胀系数降低，离子交换性能容易降低。另一方面，如果Na2O的含量过多，则热膨胀系数过高，耐热冲击性降低，成形中容易产生裂缝。另外，应变点过低，玻璃组成的成分平衡被破坏，有时耐失透性反而降低。因此，Na2O的含量为5～25％，优选为5～20％，7～20％，7～16％，9～16％。
上述成分以外，例如，也可以添加以下的成分。
B2O3是形成玻璃的网络的成分。也是使高温粘度、密度降低并使玻璃稳定、不易析出结晶、使液相温度降低的成分。此外，是提高抗裂性能、提高耐划伤性的成分。如果B2O3的含量过多，则由于离子交换，产生所谓烧伤(ヤケ)的玻璃表面的着色，耐水性降低，有时压缩应力层的厚度容易变小。另外，相对于温度变化，粘度变化急剧，玻璃难以成形。因此，B2O3的含量优选为0～10％以下，更优选为0.1～10％，1～10％，1.5～9％，2～8％、2～7％。
需要说明的是，Al2O3和B2O3如前所述是使玻璃的熔融性、成形性、离子交换性能向相反方向移动的成分。因此，并不是由单个成分含量来决定各个特性，通过控制两者含量的平衡，从而能够得到既维持玻璃的熔融性、成形性又具有高离子交换性能的玻璃。
K2O是促进离子交换的成分，是容易在碱金属氧化物中增加压缩应力层的厚度的成分。也是使高温粘度降低、提高熔融性和成形性的成分。并且，也是改善耐失透性的成分。但是，如果K2O的含量过多，则热膨胀系数过高，耐热冲击性降低，有时成形中容易产生裂痕。而且，应变点过低，玻璃组成的成分平衡被破坏，反而有耐失透性降低的倾向。并且，有无法充分地进行化学强化的倾向。因此，K2O优选为10％以下，更优选为9％以下，8％以下，7％以下，6％以下，特别优选为5％以下。需要说明的是，在添加K2O时，适合的添加量为0.1％以上，0.5％以上，1％以上，1.5％以上，特别是2％以上。另外，在尽可能避免添加K2O的情况下，优选为0～1.9％，0～1.35％，0～1％，0～不足1.0％，特别优选0～0.05％。
如果Li2O+Na2O+K2O含量过少，则有时离子交换性能和熔融性容易降低。另一方面，如果Li2O+Na2O+K2O的含量过多，则热膨胀系数过高，耐热冲击性降低，成形中容易产生裂痕。应变点也过低，玻璃组成的成分平衡被破坏，反而有耐失透性降低的倾向。因此，Li2O+Na2O+K2O的含量优选为5～30％，更优选为5～25％，6～20％，8～19％，9～18.5％，9～17％，9～16％，特别优选9～15.5％。
MgO是使高温粘度降低、提高熔融性和成形性、在碱土金属氧化物中提高离子交换性能效果好的成分。也是调整玻璃的热膨胀系数的成分。但是，如果MgO的含量过多，则密度、热膨胀系数容易过高，而且玻璃有容易失透的倾向。而且，在进行了化学强化的情况下，有压缩应力小、强化深度也变浅的倾向。因此，MgO含量优选为0～10％，更优选为0～9％，0～8％，0～7％，0～6％，0～5％。
CaO与其他成分相比，不会伴随有耐失透性降低，是降低高温粘度、提高熔融性和成形性的成分。也是提高离子交换性能效果好的成分。如果CaO的含量过高，则密度、热膨胀系数变高，而且玻璃组成的成分平衡被破坏，反而玻璃容易失透，离子交换性能降低，有容易使离子交换溶液劣化的倾向。因此，CaO的含量优选为0～10％，更优选为0～8％，0～7％，0～6％，0～5％，0～4％，0～3％。特别优选0～2％。
SrO是降低高温粘度、提高熔融性和成形性，降低液相温度的成分，但是如果其含量过高，容易阻碍离子交换反应，并且密度、热膨胀系数变高，有时玻璃容易失透。因此，SrO的含量优选为0～5％，更优选为0～3％，0～2％，0～1％。
BaO是降低高温粘度、提高熔融性和成形性、降低液相温度的成分，但是如果BaO的含量过多，则容易阻碍离子交换反应，并且密度、热膨胀系数变高，玻璃容易失透。因此，BaO含量优选为0～5％，更优选为0～3％，0～2％，0～1％。
如果MgO+CaO+SrO+BaO的含量过多，则密度、热膨胀系数变高，玻璃容易失透，有离子交换性能降低的倾向。因此，MgO+CaO+SrO+BaO的含量优选为0～10％，更优选为0～8％，0～7％，0～6％。
TiO2是提高离子交换性能、保护已填充的药品不受紫外线影响的成分，也是降低高温粘度的成分，但是如果其含量过高，则玻璃发生着色，有时容易失透。因此，TiO2的含量优选为0～2％、更优选为0～1％，0～0.5％，0～0.3％，0～0.1％，0～0.05％，特别优选是0～0.01％。
ZrO2是显著提高离子交换性能的成分，并且是提高液相粘度附近的粘性、应变点的成分。但是如果ZrO2的含量过高，则耐失透性显著降低，并且有时抗裂性能降低，有时密度也过高。并且，在进行了化学强化的情况下，有压缩应力小、强化深度变浅的倾向。因此，ZrO2的含量优选为0.001～5％，更优选0.001～3％，0.001～2％，0.001～0.5％。
ZnO是提高离子交换性能的成分，是提高压缩应力值效果特别好的成分。也是降低高温粘性而不降低低温粘性的成分。但是，如果ZnO含量过多，则玻璃分相、耐失透性降低、密度变高，有压缩应力层的厚度变小的倾向。因此，ZnO的含量优选为0～6％，更优选为0～5％，0～3％，0～1％。
P2O5是提高离子交换性能的成分，是特别能够增加压缩应力层的厚度的成分。但是，如果P2O5的含量过多，则玻璃分相，有时耐水性容易降低。因此，P2O5的含量优选为0～10％，更优选为0～3％，0～1％，0～0.5％，0～0.1％。
作为澄清剂，可以添加0～3％的选自As2O3、Sb2O3、F、Cl、SO3、CeO2的组(优选为Cl、SO3的组)中的一种或者两种以上。需要说明的是，Cl是对玻璃制造时的消泡进行改善的成分。如果Cl的含量过多，则生产玻璃时蒸发后的Cl与水分反应，有可能侵蚀生产设备的金属。因此，Cl的含量优选为0～1％，更优选为0～0.5％，0～0.3％，特别优选为0.01～0.3％。
SnO2是作为澄清剂发挥作用的成分，并且是提高离子交换性能的成分。但是，如果SnO2过多，则加工玻璃时Sn发生还原，并作为胶体析出，玻璃变为褐色。因此，SnO2的含量为0～3％，0.01～3％，0.05～3％，0.1～3％，特别优选0.2～3％。需要说明的是，在将SnO2作为澄清剂使用时的含量优选为0.1～1％，更优选为0.1～0.5％，0.1～0.3％。
Fe2O3为从玻璃原料、工序中混入的成分。通过与TiO2很好地组合，从而保护在容器内部填充的药剂不受紫外线侵害。但是，如果Fe2O3的含量过多，则有时玻璃发生着色。因此，Fe2O3的含量优选为0.001～0.5％，更优选为0.001％～0.2％、0.001％～0.1％、0.001～0.05％。
本发明的医药产品容器用玻璃，例如优选具有如下特征。
本发明的医药产品容器用玻璃，在430℃的KNO3熔盐中进行离子交换处理的情况下，优选表面的压缩应力层的压缩应力值在300MPa以上，且压缩应力层的厚度达到10μm以上，更优选表面压缩应力值在500MPa以上，且压缩应力层的厚度达到30μm以上，特别优选表面的压缩应力值在700MPa以上，且压缩应力层的厚度达到30μm以上。
本发明的医药产品容器用玻璃中，在30～380℃的温度范围内的热膨胀系数优选为100×10-7/℃，特别优选为50～100×10-7/℃、55～95×10-7/℃、60～90×10-7/℃。如果将热膨胀系数限定在上述范围内，则不易因热冲击而破损，因此能够缩短强化处理前的预热或强化处理后的退火所需要的时间。作为结果，能降低玻璃的制造成本。如果热膨胀系数过低，则有玻璃的粘度上升的倾向，熔融温度或、成形温度上升，有时制造玻璃变得困难。另外，如果热膨胀系数过高，则在玻璃的制造工序、加工工序、灭菌工序等各种热处理工序中的因热冲击而引起损坏可能性增大。需要说明的是，如果增加玻璃组成中的碱金属氧化物、碱土类金属氧化物的含量增，则热膨胀系数容易变高，相反，如果减少碱金属氧化物、碱土类金属氧化物的含量，则热膨胀系数容易降低。
本发明的医药产品容器用玻璃中，液相粘度优选为104.0dPa·s以上，特别优选为104.4dPa·s以上，104.5dPa·s以上，104.8dPa·s以上，105.0dPa·s以上。需要说明的是，液相粘度越高，耐失透性、成形性越好。另外，如果液相粘度为104.5dPa·s以上，则利用丹纳法进行玻璃管的制造变得容易，能够低价供给大量的玻璃管。需要说明的是，如果使玻璃组成中的Na2O、K2O的含量增加，适当调整Al2O3、Li2O、MgO、ZnO、TiO2、ZrO2的含量，则能够提高液相粘度。
本发明的医药产品容器用玻璃中，强化处理前的抗裂性能为100gf以上，200gf以上，300gf以上，400gf以上，特别优选为500gf以上。抗裂性能越高，玻璃的表面越难以被划伤，因此能够防止在容器加工、检查、输送、药剂填充等强化处理前的工序中的破损。而且，强化后的机械强度不易降低，机械强度的偏差也变小。
本发明的医药产品容器用玻璃管包含上述医药产品容器用玻璃。因此，本发明的玻璃管的技术特征(组成、特性等)与本发明的医药产品容器用玻璃的技术特征相同，此处省略详细说明。
本发明的医药产品容器用玻璃管中，外径尺寸优选为5～50mm，特别优选5～40mm，5～30mm。另外，厚度尺寸优选为0.3～2mm，特别优选为0.3～1.5mm，0.4～1.5mm。
接着，对制造本发明的医药产品容器用玻璃和包含该玻璃的玻璃管的方法进行说明。需要说明的是，本发明的玻璃和玻璃管的制作方法，不限于下述记载。
首先，将调和为上述玻璃组成的玻璃原料投入连续熔融炉中，在1550℃～1750℃下进行加热熔融、澄清。其后，将熔融玻璃供给到成形装置中，形成为管状，进行退火，从而能够制作玻璃管。
作为玻璃的成形方法，优选采用能够低价、连续、大量成形玻璃管的丹纳法。需要说明的是，除了丹纳法以外，还可以采用各种成形方法。例如，下拉法、上拉法、波纹法(ベロー法)等成形方法。
如此，能够得到本发明的医药产品容器用玻璃管。
接着，对本发明的医药产品容器用玻璃管的强化方法(医药产品容器的制造发方法)进行说明。需要说明的是，本发明的玻璃管的强化方法，不限于以下记载。
首先，将本发明的医药产品容器用玻璃管加工成具有预定形状的医药产品容器。
其后，对医药产品容器进行强化处理。
作为强化处理，优选离子交换处理(化学强化)。离子交换处理的条件，没有特别限定，可以考虑玻璃的粘度特性、用途、厚度、内部的拉伸应力、尺寸变化等从而选择最佳条件。例如，离子交换处理，可以在400～550℃的KNO3熔盐中，将玻璃浸渍1～10小时，优选浸渍1～8小时进行。特别是，在KNO3熔盐中的K离子与玻璃中的Na成分进行离子交换，则能够高效地在玻璃表面形成压缩应力层。
如此实施强化处理后的医药产品容器在表面具有压缩应力层。压缩应力层的压缩应力值优选为300MPa以上，400MPa以上，500MPa以上，600MPa以上，特别是900～1500MPa以上。压缩应力值越大，机械强度越高。此外，压缩应力层的厚度优选在10μm以上，15μm以上，20μm以上、小于80μm，特别是30μm以上60μm以下。压缩应力层的厚度越大，医药产品容器即使被深度划伤也越不易裂痕，并且机械强度的偏差变小。需要说明的是，如果使玻璃组成中的K2O、P2O5的含量增加，减少SrO、BaO的含量，则能够使压缩应力层的厚度增大。另外，如果延长离子交换时间，提高离子交换溶液的温度，则能够使压缩应力层的厚度增大。
实施例
以下，基于实施例，说明本发明。需要说明的是，以下的实施例，仅仅是示例。本发明不受以下实施例的任何限定。
表1～7表示本发明的实施例(试样No.1～34、36～40)。另外，No.35的试样，表示现有技术中作为医药产品容器用玻璃使用的硼硅酸玻璃。
表1
表2
表3
表4
表5
表6
表7
如下地制作表中的各试样。首先，以成为表中的玻璃组成的方式调和玻璃原料，使用铂舟，在1550～1750℃下熔融8小时。其后，将得到的熔融玻璃流出到碳板上，成形为板状。针对得到的玻璃板评价各种特性。
密度为通过公知的阿基米德法测定的值。
热膨胀系数α为使用膨胀计，测定在30～380℃的温度范围内的平均热膨胀系数而得到的值。
应变点Ps、退火点Ta是根据ASTM C336的方法测定的值。
软化点Ts为基于ASTM C338的方法测定的值。
高温粘度104.0dPa·s、103.0dPa·s、102.5dPa·s时的温度是用铂球提拉法测定的值。
液相温度TL为通过标准筛30目(筛孔500μm)，将在50目(筛孔300μm)中残留的玻璃粉末放入铂舟后，在温度梯度炉中保持24小时，并测定析出结晶的温度而得到的值。
液相粘度logηTL是用铂球提拉法测定液相温度时的玻璃粘度而得到的值。
抗裂性能是指裂缝产生率为50％时的负荷，裂缝发生率如下地测定。首先，在保持湿度30％、温度25℃的恒温恒湿槽内，将设定为预定负荷的维氏压头打入玻璃表面(光学研磨面)15秒钟，该15秒后，计算从压痕的4个角落产生的裂缝数(1个压痕最大为4)。这样打入压头20次，求出总的裂缝产生数目，其后，利用(总裂缝产生数目/80)×100的式求出。
由表1～7可知，对于试样No.1～34和36～40，热膨胀系数为69×10-7～92×10-7/℃。另外认为，液相粘度为104.0dPa·s以上，因此能够通过丹纳法成形为管状，生产性高，能够低价地制作大量的玻璃管。
接着，对各试样的两个表面实施光学研磨后，在440℃的KNO3熔盐(未曾使用的KNO3熔盐)中浸渍6小时，从而进行离子交换处理(化学强化)。在离子交换处理后，对各试样的表面进行清洗。接着，使用表面应力计(株式会社东芝制造FSM-6000)根据观察到的干涉条纹的个数及其间隔算出表面的压缩应力层的压缩应力值(CS)和厚度(DOL)。计算时，各试样的折射率为1.51，光学弹性常数为30[(nm/cm)/MPa]。需要说明的是，在强化处理前后，虽然玻璃表层的玻璃组成存在微观差异，但以玻璃整体观察时，玻璃组成实质上没有差异。
从表1～7可知，对于实施了离子交换处理的试样No.1～34和36～40，表面的压缩应力层的压缩应力值为580MPa以上，厚度为30μm以上，是充分的压缩应力和强化深度。
虽然参考特定的实施方式详细地说明了本发明，但是本领域的技术人员应该明白，在不脱离本发明的精神和范围内的情况下，能够进行各种各样的变更和修正。
本申请基于2012年7月18日申请的日本国专利申请(特愿2012-159192)，并将其内容全部结合于此作为参考。
产业实用性
本发明的医药产品容器用玻璃和使用其制作的玻璃管适合作为安瓿、管状瓶(vial)、载药注射器(prefilled syringe)、注射用药筒等医药产品容器用原材料。此外，本发明的医药产品容器用玻璃和使用其制作的玻璃管，虽然优选在成形为医药产品容器之后进行强化后使用，但是也可以不进行强化就使用。

Claims (11)

1.一种医药产品容器用玻璃，其中，作为玻璃组成，以摩尔％计，含有：SiO2 50～80％、Al2O3 5～30％、Li2O 0～2％、Na2O 5～25％。
2.如权利要求1所述的医药产品容器用玻璃，其中，作为玻璃组成，以摩尔％计，含有：SiO2 50～80％、Al2O3 5～30％、Li2O 0～2％、Na2O 5～25％、MgO 0～10％、CaO 0～10％。
3.如权利要求1或2所述的医药产品容器用玻璃，其中，作为玻璃组成，以摩尔％计，含有：SiO2 50～80％、Al2O3 5～30％、Li2O 0～2％、Na2O 5～25％、MgO 0～10％、CaO 0～10％、B2O3 1～10％。
4.如权利要求1～3中任一项所述的医药产品容器用玻璃，其中，在440℃的KNO3熔盐中进行离子交换处理时形成的压缩应力层的压缩应力值为300MPa以上，并且压缩应力层的厚度为10μm以上。
5.如权利要求1～4中任一项所述的医药产品容器用玻璃，其中，液相粘度为104.0dPa·s以上。
6.如权利要求1～5中任一项所述的医药产品容器用玻璃，其中，在30～380℃的温度范围内的热膨胀系数为100×10-7/℃以下。
7.一种医药产品容器用玻璃管，其中，由权利要求1～6中任一项所述的玻璃形成。
8.如权利要求7所述的医药产品容器用玻璃管，其中，利用丹纳法进行成形而成。
9.如权利要求7或8所述的医药产品容器用玻璃管，其中，外径为5～50mm，厚度为0.3～2mm。
10.一种医药产品容器的制造方法，其中，包括以下工序：
工序a)：将权利要求7～9中任一项所述的医药产品容器用玻璃管加工成具有预定的形状的医药产品容器的工序；以及，
工序b)：对利用工序a)进行加工后的医药产品容器进行强化处理的工序。
11.一种医药产品容器，其中，利用权利要求10所述的制造方法制造而成。
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