CN104136558A - 有色涂料和使用有色涂料制备多层涂层的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及溶剂基有色涂料组合物，所述组合物包含(A)至少一种丙烯酸酯聚合物、聚氨酯聚合物和/或聚酯作为基料，(B)至少一种选自封端多异氰酸酯和氨基树脂的交联剂，(C)至少一种颜料和(D)至少一种选自乙酸烷基酯和烷基单二醇醚的有机溶剂，其中烷基＝正戊基或正己基，涂料组合物的固体含量为至少35重量％。

Description

有色涂料和使用有色涂料制备多层涂层的方法
发明领域
本发明涉及包含特定溶剂的有色涂料。本发明进一步涉及使用有色涂料组合物制备多涂层漆料体系的方法。
现有技术
已知的含溶剂涂料，更特别是称为底涂料和透明涂料的那些以及使用它们产生的单涂层或多涂层色彩和/或效果漆料体系的特征是良好的性能特征。
然而，市场上持续增长的技术和美学要求，尤其是汽车制造者和它们的消费者的要求迫使迄今实现的技术和美学水平的持续发展。
更特别地，需要提供具有与现有技术相比更低的VOC的新涂料组合物，使得VOC排放在相应多涂层漆料体系的生产中发生，因此生产方法可更环境安全地进行。可降低VOC的特定方法是提高所述涂料的固体含量。
然而，降低VOC排放也可通过降低例如用于制备多涂层漆料体系的涂料组合物，尤其是溶剂基未着色涂料组合物的膜厚度实现。
目前，例如高固体透明涂料(具有优选50％以上的高固体含量的透明涂料)通常以约45-55μm的膜厚度施涂，以得到有效的均染和非常好的总外观。将透明涂层膜厚度降至35-40μm可导致VOC排放降低约5g/m2涂覆表面。
然而，除环境安全性方面外，关键是同时保持，如果不保持的话实际上改进，涂料和由它们产生的多涂层漆料体系的其它技术性能以及美学性能。
特别地，在多涂层漆料体系的制备中通过已知底涂料和透明涂料实现的优点不会损失，而是至少一样程度，优选更大程度地保持。
包含底涂层和透明涂层的多涂层漆料体系是汽车工业中普遍的。它们由于它们显著的性能特征，例如耐刮擦性、耐化学品性和耐老化性以及它们的高光泽度而使用。
由于环境保护的原因用于这类多涂层漆料体系的制备中且仍具有消费者所要求的高耐刮擦性的高固体(低-VOC)透明涂料主要基于含氨基甲酸酯基料体系，其与单体交联树脂如六(甲氧基甲基)三聚氰胺(HMMM)或混合醚化的三聚氰胺，以及与其它可聚合基料组合，能够形成不透网络。
用于制备多涂层漆料体系的底涂料通常包含可聚合基料和交联剂。可聚合基料在此处通常具有在聚合物骨架上的羟基官能团。所用交联剂为单体交联树脂如六(甲氧基甲基)三聚氰胺(HMMM)或混合醚化的三聚氰胺。
多涂层漆料体系例如通过在进行有色底涂料的预施涂以后并在无烘烤步骤而简短闪蒸以后施涂透明涂料(湿对湿方法)，然后将底涂料和透明涂料一起烘烤。
在湿对湿方法上下文中，制备多涂层漆料体系时VOC排放的降低也具有高相关性。由于从具有20-30％的固体含量的中固体底涂料体系转换成即施涂状态(喷雾粘度)的具有大于35％的固体含量的所谓高固体底涂料体系，实现加工操作的明显VOC降低。此外，在工业涂覆操作的上下文中，将固体含量提高约5-10％已意味着绝对使用并因此在加工过程中排放到环境中的有机溶剂的大量节约。总溶剂排放的进一步降低可通过降低透明涂层膜厚度而实现。
透明涂层膜厚度降低的特定问题是均染性能，因此，产生的多涂层漆料体系的光学质量显著降低。
因此，有利的是具有有色涂料组合物，更特别是底涂料，其甚至以施涂于有色漆料上的透明涂层的低膜厚度提供给产生的多涂层漆料体系良好均染性能以及非常好的总外观，但同时不导致所用涂料组合物以及产生的多涂层漆料体系的其它加工性能、施涂性能以及特别是技术性能的任何劣化。此外，有利的是底涂料本身具有高固体含量，以制备从环境观点看甚至更安全的多涂层漆料体系。
问题
因此，本发明解决的问题是提供容许制备具有显著光学性能，更特别是均染性能的多涂层漆料体系的有色涂料组合物。此外，在制备这些高质量多涂层漆料体系的上下文中，可以以非常低的膜厚度施涂所用透明涂料，因此贡献于VOC排放的降低。
另一高度相关因素是甚至在具有相对高固体含量以及如果合适的话在喷雾粘度下具有相对高颜料/基料比的有色涂料组合物的情况下，可确保所述优点。然而，同时，通过已知底涂料和由它们制备的底涂层实现的优点不会损失，而是至少保持至相同程度，优选更大的程度。
因此，相应的底涂料和由它们制备的底涂层特别具有良好的浊度—即光泽上没有薄雾。此外，底涂层是不含膜缺陷如裂隙(大龟裂)、轻/浓阴影(云)区域和斑点。此外，所得涂层不具有光学缺陷如砂痕，且显示出在透明涂层上令人满意的附着。
技术方案
发现上述问题可通过包含如下组分的溶剂基有色涂料组合物解决：
(A)至少一种丙烯酸酯聚合物、聚氨酯聚合物和/或聚酯作为基料，
(B)至少一种选自封端多异氰酸酯和氨基树脂的交联剂，
(C)至少一种颜料，和
(D)至少一种有机溶剂，所述有机溶剂选自乙酸烷基酯或烷基单甘醇醚，其中烷基＝正戊基或正己基，
涂料组合物的固体含量为至少35重量％。
具有35％或更大的固体含量的涂料组合物称为高固体涂料组合物。因此，本发明有色涂料组合物为高固体涂料组合物。
上述有色涂料组合物在下文中也确定为本发明涂料组合物，因此为本发明的主题。本发明涂料组合物的优选实施方案可稍后在下文的描述中找到。
本发明的主题还有制备多涂层漆料体系的方法，其中：
(1)将至少一种底涂料施涂于基质上，
(2)由阶段(1)中施涂的底涂料形成聚合物膜，
(3)将至少一种透明涂料施涂于所得底涂层膜上，随后
(4)将底涂层膜与阶段(3)中施涂的透明涂料一起固化，
其特征在于本发明涂料组合物用作底涂料。
本发明的主题还有通过本发明方法制备的多涂层漆料体系。
本发明还包括用本发明多涂层漆料体系涂覆的基质，尤其是金属和/或塑料的那些。
本发明的另一方面是本发明涂料组合物在汽车OEM涂饰、多用车上漆和汽车修整、船建筑和飞机结构的组件或家用和电气用具的组件或其部件涂覆中的用途。
令人惊讶的是，发现本发明涂料组合物不再显示出现有技术的缺点，而是在用于制备多涂层漆料体系时，且尽管是低透明涂层膜厚度，它容许这些多涂层漆料体系具有非常好的总外观。使用本发明涂料组合物制备的本发明多涂层漆料体系满足关于汽车涂饰层通常施加的技术和性能要求，然而在环境安全的条件下产生。
发明详述
本发明多涂层漆料体系的结构优选使得首先将底漆层施涂于基质上。位于底漆层上的是至少一层头二道混合底漆涂层以及至少一层底涂料涂层，在其上的是至少一层透明涂料涂层。优选使用仅一种所述涂料组合物。
上述涂层体系是常用于汽车涂饰领域中的涂层体系。因此，本发明多涂层漆料体系优选为多涂层汽车漆料体系。
从以上所说的话中得出，在本发明方法的上下文中，在施涂底涂料以前优选施涂底漆以及头二道混合底漆。如稍后下文所述，在施涂底涂料以前将底漆和头二道混合底漆优选各自分别固化。在本发明上下文中，本发明涂料组合物每种情况下用作底涂料。然而，它还可另外例如用作头二道混合底漆。
基质通常具有底漆层，所述底漆层通过常规方法如电沉积涂覆、浸涂、刀涂、喷涂、辊涂等施涂。在施涂头二道混合底漆、底涂料和透明涂料以前优选将底漆层至少部分或完全固化，更特别是完全固化。底漆层通常通过加热至80-170℃的温度3-30分钟而固化。
本发明多涂层漆料体系优选在由金属和/或塑料，优选金属组成的基质上产生。
然后在底漆层上施涂至少一种头二道混合底漆、至少一种底涂料和至少一种透明涂料。
底漆表面、底涂料和透明涂料通过常用于施涂液体涂料组合物的方法如浸涂、刀涂、喷涂、辊涂等，更特别是通过喷涂施涂。优选使用喷涂技术，例如压缩空气喷涂、无空气喷涂、高速旋转、静电喷涂(ESTA)，任选与热喷涂如热空气喷涂一起。特别有利的是在第一施涂中通过ESTA，在第二施涂中气动地施涂底涂料。
在施涂底涂料和透明涂料以前，优选将头二道混合底漆至少部分或完全固化，优选完全固化。头二道混合底漆通常通过加热至80-170℃的温度3-30分钟的时间而固化。优选将施涂的底涂料简短地闪蒸或简短地进行干燥，通常在20至小于100℃的温度下1-15分钟的时间。其后施涂透明涂料。
将施涂的底涂料和施涂的透明涂料一起热固化。如果透明涂料也可用光化辐射固化，则这通过暴露于光化辐射下后固化而进行。
固化可在一定静止时间以后进行。它可具有30秒至2小时，优选1分钟至1小时，更特别是1-45分钟的持续时间。静止时间例如用于涂层膜的均染和除气，或者用于挥发性组分的蒸发。静止时间可通过在至多90℃的升高的温度下施涂和/或通过小于10g水/kg空气的降低大气湿度下帮助和/或缩短，条件是这不会留下任何对涂层膜的损害或改变，例如过早交联。
固化通常在90-160℃的温度下进行5-90分钟的时间。
所述温度每种情况下应当理解为涂覆基质的实际温度。
对于湿底涂层和湿透明涂层的干燥和/或调节，优选使用热和/或对流方法，使用常规且已知的设备如隧道式烘箱、NIR和IR加热器、鼓风机和鼓风管道。这些形式的设备也可彼此组合。
在本发明多涂层漆料体系中，底涂层通常具有优选3-40μm，尤其优选5-30μm，非常优选7-25μm的干膜厚度。透明涂层通常具有优选10-60μm，更优选至多55μm，更特别是至多45μm，非常优选至多40μm的干膜厚度。特别优选为25-55μm，更特别是30-45μm，尤其有利的是35-40μm。
使用的其它涂料组合物，即底漆、头二道混合底漆、任选其它底涂料和透明涂料，更特别是透明涂料，可以为本领域技术人员已知且通常市售的涂料组合物。透明涂料优选为具有基于透明涂料的总重量优选为至少50％的固体含量的溶剂基透明涂料。这类透明涂料在本发明领域中也称为高固体透明涂料。
组分(A)
本发明有色涂料组合物可热固化，因此包含至少一种如下文所述聚合物(A)作为基料。
就本发明而言，“可热固化”或术语“热固化”表示通过反应性官能团的化学反应而进行的涂料层的交联(涂层膜的形成)，该化学反应的有力活化可通过热能。不同的补充官能团可相互反应，和/或膜形成得自于自动反应性基团，即与它们自身类型的基团相互反应的官能团反应。合适补充反应性官能团和自动反应性官能团的实例例如由德国专利申请DE 19930665A1，第7页第28行至第9页第24行中已知。该交联可以为自交联和/或外交联。如果例如补充反应性或自动反应性官能团已存在于用作基料的聚合物中，则存在自交联。外交联例如在包含某些官能团的聚合物与不同交联剂(可能也是聚合的)反应时存在，其中交联剂则包含与存在于所用有机聚合物中的反应性官能团互补的反应性官能团。作为基料的聚合物也可包含自交联和外交联官能团，然后与交联剂结合。
本发明有色涂料组合物包含至少一种丙烯酸酯聚合物、聚氨酯聚合物和/或聚酯作为基料(A)。
作为基料的这些聚合物如技术人员所知例如为烯属不饱和丙烯酸酯单体(丙烯酸酯聚合物)的无规、交替和/或嵌段、线性和/或支化和/或梳型(共)聚合物，以及加聚树脂(聚氨酯聚合物)和缩聚树脂(聚酯)。关于其它细节，参考Lexikon Lacke und Druckfarben，第457页，头标题“Polyaddition”和“Polyadditionsharze(Polyaddukte)”[加聚树脂(聚加合物)]，以及第463和464页，头标题“Polykondensate”[缩聚物],“Polykondensation”[缩聚]和“Polykondensationsharze”[缩聚树脂]，以及第73和74页，头标题“Bindemittel”[基料]。
根据已知，丙烯酸酯聚合物还称为(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物，其中表述(甲基)丙烯酸酯清楚地表明该聚合物包括丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯单体或由这类单体组成。
在作为基料的所述聚合物(A)中，丙烯酸酯聚合物和聚酯，更特别是丙烯酸酯聚合物具有特殊优点，因此特别优选使用。
作为基料的聚合物(A)优选包含硫基、羟基、N-甲基氨基-N-烷氧基甲基氨基、亚氨基、氨基甲酸酯、脲基甲酸酯和/或羧基，优选羟基或羧基。尤其优选羟基。借助这些官能团，则交联可例如与包含其它官能团，例如优选酐、羧基、环氧基、封端异氰酸酯、氨基甲酸酯、羟甲基、羟甲基醚、硅氧烷、碳酸酯、氨基、羟基和/或β-羟烷基酰胺基团，优选环氧基、β-羟烷基酰胺、封端异氰酸酯、氨基甲酸酯或烷氧基甲基氨基的组分进行。更特别地可用稍后下文所述交联剂(B)进行该交联，因此使本发明有色涂料组合物外交联热固化。
在例如按比例自交联的涂料组合物的情况下，基料(A)中的基团可特别包括羟甲基、羟甲基醚和/或N-烷氧基甲基氨基。
特别适用于本发明多涂层漆料体系的涂料组合物中的补充反应性官能团一方面为羟基，另一方面为封端异氰酸酯、氨基甲酸酯或烷氧基甲基氨基。
作为基料的聚合物(A)关于上述反应性官能团的官能度可非常宽地变化，并特别受待得到的交联密度和/或每种情况下所用交联剂的官能度支配。在作为基料的优选含羟基聚合物(A)的情况下，例如，OH值优选为15-300，更优选20-250，非常优选25-200，尤其优选30-150，更特别是35-120mg KOH/g。就本发明目的而言，OH值根据DIN 53240测定。
上述补充官能团可根据聚合物化学常用且已知的方法并入作为基料的聚合物(A)中。这例如通过并入带有相应反应性官能团的单体和/或通过聚合物类似反应进行。
作为基料的合适聚合物(A)具有例如2000-30000g/mol，优选10000-20000g/mol的数均分子量。然而，分子量也可以更低或更高。分子量通过GPC分析用THF(+0.1％乙酸)作为洗脱剂(1ml/min)在苯乙烯-二乙烯基苯柱组合测定。校准使用聚苯乙烯标准进行。
作为基料的聚合物(A)优选以5-35重量％，更优选6-30重量％，尤其优选8-20重量％的量使用，每种情况下基于本发明有色涂料的总重量。
合适的丙烯酸酯聚合物可通过技术人员已知的方法，使用本领域已知且具有反应性官能团(更特别是羟基)的烯属不饱和单体制备，通常与不具有反应性官能团的单体组合使用。
包含反应性官能团的合适烯属不饱和单体的实例如下：
a)每分子带有至少一个羟基、氨基、烷氧基甲基氨基、氨基甲酸酯、脲基甲酸酯或亚氨基的单体，例如：
-丙烯酸、甲基丙烯酸或其它α,β-烯属不饱和羧酸的羟基烷基酯，其衍生自用酸酯化的亚烷基二醇，或者可通过α,β-烯属不饱和羧酸与氧化烯如氧化乙烯或氧化丙烯反应而得到，尤其是丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、巴豆酸、马来酸、富马酸或衣康酸的羟基烷基酯，其中羟基烷基包含至多20个碳原子，例如2-羟基乙基、2-羟基丙基、3-羟基丙基、3-羟基丁基、4-羟基丁基丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、乙基丙烯酸酯、巴豆酸酯、马来酸酯、富马酸酯或衣康酸酯；或者羟基环烷基酯，例如1,4-双(羟甲基)环己烷、八氢-4,7-亚甲基-1H-茚基二甲醇或甲基丙二醇单丙烯酸酯、单甲基丙烯酸酯、单乙基丙烯酸酯、单巴豆酸酯、单马来酸酯、单富马酸酯或单衣康酸酯；环酯的反应产物，例如ε-己内酰胺，和它的羟基烷基或环烷基酯；
-烯属不饱和醇，例如烯丙醇；
-多元醇，例如三羟甲基丙烷单烯丙基或二烯丙基醚，或者季戊四醇单烯丙基、二烯丙基或三烯丙基醚；
-丙烯酸和/或甲基丙烯酸与每分子具有5-18个碳原子的α-支化单羧酸，更特别是酸的缩水甘油酯的反应产物，或者代替反应产物，是在聚合反应期间或以后然后与每分子具有5-18个碳原子的α-支化单羧酸，更特别是酸的缩水甘油酯反应的等量丙烯酸和/或甲基丙烯酸；
-丙烯酸氨基乙酯、甲基丙烯酸氨基乙酯、烯丙胺或丙烯酸N-甲基亚氨基乙酯；
-丙烯酸N,N-二(甲氧基甲基)氨基乙基酯或甲基丙烯酸N,N-二(甲氧基甲基)氨基乙基酯，或者丙烯酸N,N-二(丁氧基甲基)氨基丙基酯或甲基丙烯酸N,N-二(丁氧基甲基)氨基丙基酯；
-(甲基)丙烯酰胺，例如(甲基)丙烯酰胺、N-甲基-、N-羟甲基-、N,N-二羟甲基-、N-甲氧基甲基-、N,N-二(甲氧基甲基)-、N-乙氧基甲基-和/或N,N-二(乙氧基乙基)-(甲基)丙烯酰胺；
-丙烯酰氧基-或甲基丙烯酰氧基乙基、-丙基或-丁基氨基甲酸酯或脲基甲酸酯；包含氨基甲酸酯基团的合适单体的其它实例描述于专利公开美国专利No.3,479,328、美国专利No.3,674,838、美国专利No.4,126,747、美国专利No.4,279,833或美国专利No.4,340,497中。
b)每分子带有至少一个酸基团的单体，例如：
-丙烯酸、丙烯酸β-羧基乙酯、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、巴豆酸、马来酸、富马酸或衣康酸；
-烯属不饱和磺酸或膦酸或它们的偏酯；
-单(甲基)丙烯酰氧基乙基马来酸酯、琥珀酸酯或邻苯二甲酸酯；或者
-乙烯基苯甲酸(所有异构体)、α-甲基乙烯基苯甲酸(所有异构体)或乙烯基苯磺酸(所有异构体)。
c)包含环氧化物基团的单体，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、巴豆酸、马来酸、富马酸或衣康酸的缩水甘油酯，或烯丙基缩水甘油醚。
具有更高官能度的上述类型的单体通常不使用或者以次要量使用。就本发明而言，具有相对高官能度的单体的次要量意指不导致共聚物，特别是(甲基)丙烯酸酯共聚物的交联或胶凝的那些量。
不具有反应性官能团的合适烯属不饱和单体的实例包括丙烯酸、甲基丙烯酸或其它α,β-烯属不饱和羧酸的烷基酯、乙烯基芳族化合物，和这些单体的混合物。
同样可用作聚合物(A)的聚氨酯聚合物例如以技术人员已知的方式通过如下单体反应而得到：
-至少一种选自聚酯多元醇和聚醚多元醇的多元醇，其优选具有10000-20000g/mol的数均分子量，和
-至少一种多异氰酸酯，以及
-如果需要的话，至少一种分子中包含至少一个异氰酸酯反应性官能团和至少一个(潜在)阴离子基团的化合物，
-如果需要的话，至少一种包含至少一个异氰酸酯反应性官能团的其它化合物，和
-如果需要的话，至少一种数均分子量为60-600g/mol且分子中包含羟基和/或氨基的化合物。
这类聚氨酯聚合物描述于例如欧洲专利申请EP 228003和EP 574417中。
这类聚氨酯聚合物例如通过使用通常用于漆料工业领域中的异氰酸酯作为异氰酸酯组分而得到，例如六亚甲基二异氰酸酯、八亚甲基二异氰酸酯、十亚甲基二异氰酸酯、十二亚甲基二异氰酸酯、十四亚甲基二异氰酸酯、三甲基己烷二异氰酸酯、四甲基己烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、2-异氰酸根合丙基环己基异氰酸酯、二环己基甲烷2,4’-二异氰酸酯、二环己基甲烷4,4’-二异氰酸酯、1,4-或1,3-双(异氰酸甲酯基)环己烷。1,4-或1,3-或1,2-二异氰酸根合环己烷、2,4-或2,6-二异氰酸根合-1-甲基环己烷、如以商品名DDI 1410由Henkel出售的衍生自二聚脂肪酸的二异氰酸酯、1,8-二异氰酸根合-4-异氰酸甲酯基辛烷、1,7-二异氰酸根合-4-异氰酸甲酯基庚烷或1-异氰酸根合-2-(3-异氰酸根合丙基)环己烷或四甲基二甲苯二异氰酸酯(TMXDI)或者这些多异氰酸酯的混合物，优选四甲基二甲苯二异氰酸酯(TMXDI)和/或异佛尔酮二异氰酸酯，优选异佛尔酮二异氰酸酯。
作为具有羟基和/或氨基的增链剂，优选使用三羟甲基丙烷和二乙醇胺。
适用作聚氨酯树脂(A)的还有称为丙烯酸化聚氨酯树脂的那些，其可以以技术人员已知的方式通过烯属不饱和单体在聚氨酯树脂的存在下聚合而得到。在这种情况下，可使用不具有双键的聚氨酯树脂和/或具有双键的聚氨酯树脂。
作为基料，还可使用具有侧和/或末端双键的丙烯酸化聚氨酯树脂，尤其是具有侧和/或末端乙烯基亚芳基的那些。
具有侧和/或末端双键的丙烯酸化聚氨酯树脂可通过使包含至少一个游离异氰酸酯基团的聚氨酯预聚物与具有至少一个烯属不饱和双键和一个NCO反应性基团，更特别是羟基或氨基的化合物反应而得到。
具有侧和/或末端双键的丙烯酸化聚氨酯树脂还可通过使包含至少一个NCO反应性基团，更特别是至少一个羟基或一个氨基的聚氨酯预聚物，与具有至少一个烯属不饱和双键和一个游离异氰酸酯基团的化合物反应而得到。
用作基料聚合物(A)的还有可通过烯属不饱和单体在具有侧和/或末端双键的丙烯酸化聚氨酯树脂的存在下聚合而得到的接枝共聚物。
特别使用包含至少一种共聚烯属不饱和单体的疏水芯和至少一种亲水性丙烯酸化聚氨酯的亲水性壳的接枝共聚物。然而，合适的还有包含至少一种疏水性丙烯酸化聚氨酯的疏水芯和至少一种共聚烯属不饱和单体的亲水性壳的接枝共聚物。
合适的丙烯酸化聚氨酯树脂以及由它们制备的接枝共聚物描述于例如WO 01/25307，第5页第14行至第45页第4行，和EP-B-787159，第2页第27行至第7页第13行中。
同样适用作聚合物(A)的聚酯可以为饱和或不饱和的，特别是饱和的。这类聚酯和它们的制备以及可用于该制备的组分是技术人员已知的并例如描述于EP-B-787159中。
所述聚合物更特别是使用多元有机多元醇和多元有机羧酸制备的聚合物。这些多元醇和多羧酸通过酯化，换言之，通过缩合反应相互连接。相应地，聚酯通常指缩聚树脂的组。取决于起始组分的类型、官能度和所用比例和比，得到例如线性或支化产物。而当使用二官能起始组分(二醇、二羧酸)时，主要形成线性产物，例如具有相对高官能度(具有大于2的OH官能，这是每分子OH基团的数目)的醇的使用产生支链。当然在制备期间也可按比例使用单官能组分，例如单羧酸。对于聚酯的制备，根据已知，代替或除相应有机羧酸外，还可使用羧酸的酐，更特别是二羧酸的酐。还可通过使用羟基羧酸或通过分子内酯化而衍生自羟基羧酸的内酯制备。
合适的二醇为例如二醇，例如乙二醇、丙二醇、丁二醇、丁烷-1,4-二醇、己烷-1,6-二醇、新戊二醇，和其它二醇，例如1,4-二羟甲基环己烷或2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇。
具有相对高官能度(大于2的OH官能度)的合适醇为例如三羟甲基丙烷、甘油和季戊四醇。
聚酯的酸组分通常包括分子中具有2-44，优选4-36个碳原子的二羧酸或其酐。合适的酸为例如邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、四氢邻苯二甲酸、环己烷二羧酸、琥珀酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、马来酸、富马酸、戊二酸、六氯庚二羧酸、四氯邻苯二甲酸和/或二聚脂肪酸。代替这些酸，也可使用它们的酐，如果它们存在的话。也可使用具有3个或更多羧基的具有相对高官能度的羧酸(和/或相应的酐)，实例为偏苯三酸酐。还通常成比例地使用单羧酸，例如不饱和脂肪酸。
可使用的羟基羧酸为例如羟基己酸、羟基丁酸、羟基癸酸和/或12-羟基硬脂酸。可使用的内酯为例如本身已知的β-、γ-、δ-和ε-内酯，更特别是ε-己内酯。
除上述单体化合物外，也可例如使用已是聚合形式的起始产物—例如本身已知且通过内酯与二元醇反应而得到的聚酯二醇作为二醇。
上述作为基料的聚合物(A)，换言之，丙烯酸酯聚合物、聚氨酯聚合物和/或聚酯可直接使用或者相互组合地用于本发明涂料组合物中。
除丙烯酸酯聚合物、聚氨酯聚合物和/或聚酯(A)外，还可使用其它聚合物作为基料。汽车工业领域中有色涂料，更特别是底涂料中常用的相应基料是技术人员已知的并可由所述技术人员容易地选择。
作为实例，部分水解的聚乙烯基酯作为烯属不饱和单体的其它无规、交替和/或嵌段、线性和/或支化和/或梳型(共)聚合物列举。其它加聚树脂和缩聚树脂的实例为醇酸树脂、聚内酯、聚碳酸酯、聚醚、环氧树脂-胺加合物、聚脲、聚酰胺或聚酰亚胺。
交联剂(B)
本发明有色涂料组合物进一步包含至少一种选自封端多异氰酸酯和氨基树脂的交联剂(B)。有利地，交联剂(B)为氨基树脂，尤其有利的是三聚氰胺-甲醛树脂。
封端多异氰酸酯在此处原则上可基于本领域技术人员已知且每分子具有至少两个异氰酸酯基团的任何有机化合物，实例为早先在描述聚氨酯聚合物的上下文中确定的多异氰酸酯。更特别地，还可使用已知的所述多异氰酸酯的三聚物(异氰脲酸酯)。优选三聚六亚甲基二异氰酸酯。就这点而言，典型的封端剂为例如酚、醇、肟、吡唑、胺和CH酸性化合物。优选的封端剂具有小于130℃的解封端温度。优选的封端剂为例如己内酰胺、丁酮肟、丙酮肟、丙二酸二乙酯、二甲基吡唑或苯酚。封端反应通常通过使游离NCO基团与所述封端剂在例如催化剂如二月桂酸二丁锡或双(2-乙基己酸)锡(II)的存在下反应而进行。封端剂和相应的反应是技术人员已知的。特别优选的封端多异氰酸酯为二甲基吡唑封端的三聚六亚甲基二异氰酸酯。
所用氨基树脂为通常用于漆料工业领域中的氨基树脂。优选使用甲醇-和/或丁醇醚化的三聚氰胺-甲醛树脂，实例为以名称 和尤其是747和755市售的产品。
交联剂的量优选为5-30重量％，更优选7-20重量％，每种情况下基于本发明有色涂料的总重量。
颜料(C)
本发明有色涂料组合物进一步包含至少一种颜料。根据已知，颜料为常用于涂料组合物中的粉末和/或微片形式的着色剂。
颜料优选选自有机和无机，优选无机色彩赋予颜料、效果赋予颜料、色彩和效果赋予颜料、磁屏蔽颜料、导电颜料、腐蚀抑制颜料、荧光和磷光颜料。优选使用色彩-和/或效果赋予颜料(色彩和/或效果颜料)。
特别优选本发明有色涂料组合物包含至少一种效果颜料，优选至少一种金属片状颜料。除效果颜料外，本发明有色涂料组合物还可包含至少一种或多种其它颜料，实例为色彩颜料。
还赋予色彩的合适效果颜料的实例为金属片状颜料，更特别是铝片状颜料，例如商业不锈钢青铜，更特别是商业铝青铜，以及非金属效果颜料，例如珠光颜料和干涉颜料、基于氧化铁的片形效果颜料或液晶效果颜料。关于其它细节，参考Lexikon Lacke und Druckfarben，第176页，头标题“Effektpigmente”[效果颜料]以及第380和381页，头标题“Metalloxid-Glimmer-Pigmente”[金属氧化物-云母颜料]至“Metallpigmente”[金属颜料]。
特别使用铝青铜或铝片状颜料。使用例如以名称Metallux(来自Eckart)市售的未处理类型和经处理类型，尤其是例如描述于WO 01/81483中并例如以名称(来自Eckart)市售的硅烷化类型。
金属片状颜料优选具有200-2000nm，更特别是500-1500nm的厚度。
金属片状颜料优选具有10-50，更特别是13-25μm(根据ISO 13320-1，通过Cilas(仪器1064))的平均粒度。
合适的有机和/或无机色彩颜料为常用于漆料工业中的颜料。
合适无机色彩颜料的实例为白色颜料，例如二氧化钛、锌白、硫化锌或锌钡白；黑色颜料，例如炭黑、铁锰黑或尖晶石黑；铬酸盐颜料，例如三氧化二铬、三氧化二铬水合物绿、钴绿或群青绿、钴蓝、群青蓝或锰蓝、群青紫或钴紫和锰紫、氧化铁红、硫硒化镉、钼铬红或群青红；氧化铁棕、混合棕、尖晶石相和刚玉相或铬橙；或者氧化铁黄、镍钛黄、铬钛黄、硫化镉、硫化镉锌、铬黄或钒酸铋。
合适有机色彩颜料的实例为单偶氮颜料、二偶氮颜料、蒽醌颜料、苯并咪唑颜料、二氢喹吖啶颜料、喹啉酞酮颜料、二酮吡咯并吡咯颜料、二嗪颜料、阴丹士林颜料、异吲哚啉颜料、异吲哚啉酮颜料、偶氮甲碱颜料、硫靛颜料、金属配合物颜料、芘酮颜料、二萘嵌苯颜料、酞菁颜料或苯胺黑。
关于其它细节，参考Lexikon Lacke und Druckfarben，GeorgThieme Verlag，1998，第180和181页，头标题“Eisenblau-Pigmente”[铁蓝颜料]至“Eisenoxidschwarz”[氧化铁黑]，第451-453页，头标题“Pigmente”[颜料]至“Pigmentvolumenkonzentration”[颜料体积浓度]，第563页，头标题“Thioindigo-Pigmente”[硫靛颜料]，第567页，头标题“Titandioxid-Pigmente”[二氧化钛颜料]，第400和467页，头标题“Natürlich vorkommende Pigmente”[天然存在的颜料]，第459页，头标题“Polycyclische Pigmente”[多环颜料]，第52页，头标题“Azomethinpigmente”[偶氮甲碱颜料]，和“Azopigmente”[偶氮颜料]，和第379页，头标题“Metallkomplex-Pigmente”[金属配合物颜料]。
颜料的量可非常宽地变化，并主要通过待建立的色彩深度和/或效果强度以及通过本发明有色涂料组合物中颜料的分散性操纵。颜料的含量优选为0.5-50重量％，更特别优选0.5-40重量％，非常优选1-30重量％，特别有利的是2-20重量％，每种情况下基于涂料组合物的总重量。
如果本发明涂料组合物为头二道混合底漆，则颜料含量基于涂料组合物的总重量优选为0.5-49重量％。在实色漆料的情况下，优选基于涂料组合物的总重量为1-49重量％的颜料含量。在作为本发明上下文中优选的底涂料，优选金属底涂料的情况下，颜料含量优选为0.5-40重量％，更优选1-30重量％，非常优选2-20重量％，每种情况下基于涂料的总重量。
有机溶剂(D)
本发明有色涂料组合物包含至少一种有机溶剂(D)。这是乙酸烷基酯或烷基单二醇醚，其中烷基＝正戊基或正己基，即乙酸正戊酯、乙酸正己酯、正戊二醇和正己二醇。有利地存在仅一种所述溶剂。为得到关于有色涂料组合物的本发明优点，特别是获得使用有色涂料组合物制备的多涂层漆料体系中的显著总外观，溶剂(D)的存在是必要的。
选自乙酸烷基酯或烷基单二醇醚(其中烷基＝正戊基或正己基)的有机溶剂(D)优选以1-10重量％，更特别优选3-7重量％的量用于本发明涂料组合物，每种情况下基于涂料组合物的总重量。
除专用有机溶剂(D)外，不同于溶剂(D)的其它有机溶剂(L)也可存在于本发明有色涂料组合物中。优选存在其它溶剂(L)。合适的其它溶剂为通常用于漆料工业中的所有溶剂，实例为不同于溶剂(D)的醇、不同于溶剂(D)的二醇醚、不同于溶剂(D)的酯、醚酯和酮、脂族和/或芳族烃如丙酮、甲基异丁基酮、甲乙酮、乙酸丁酯、3-丁氧基-2-丙醇、乙氧基丙酸乙酯、丁二醇、丁二醇乙酸酯、丁醇、二丙二醇甲醚、羟乙酸丁酯、二甲苯、甲苯、T、Pine Oil 90/95、A、Solvesso、benzine135/180。
优选选择其它溶剂(L)的量使得有色涂料组合物总计具有40-65重量％，优选至少45重量％，更特别是至少50重量％，更特别有利的是至少55重量％的溶剂含量(溶剂(D)和其它溶剂(L))，每种情况下基于本发明有色涂料组合物的总量。特别优选的范围是40-62重量％，更特别是45-62重量％，非常优选50-62重量％，尤其有利的是55-62重量％，每种情况下基于本发明有色涂料组合物的总量。
涂料组合物的固体含量为至少35％，优选35-60％，更优选55％，更特别是至多50％，特别有利的是至多45％。特别优选的范围是38-60％，更特别是38-55％，非常优选38-50％,，尤其有利的是38-45％。
除非另外指出，在本发明上下文中，固体含量根据DIN ISO 3251以1.0g的初始试样质量，作为例如1.0g本发明涂料组合物以在125℃的温度下60分钟的试验持续时间测定。
在所述条件下，优选的本发明有色涂料组合物具有在23℃下从Ford 3杯中16-35秒，更优选18-25秒流出时间的粘度。在本发明上下文中，该范围内的粘度称为喷雾粘度(加工粘度)。根据已知，涂料组合物以喷雾粘度施涂，换言之，在然后盛行的条件下，它们特别具有不太高的粘度，以容许有效施涂。这意指喷雾粘度的设置是重要的以容许涂料完全通过喷雾技术施涂并确保能够在待涂覆基质上形成完全均匀的涂层膜。特定的优点是本发明涂料在喷雾粘度下具有高固体含量，所以不需要用环境有害的有机溶剂进一步稀释。
此外，本发明涂料组合物为溶剂基的。溶剂基涂料组合物为包含有机溶剂的组合物。这意指在涂料组合物的制备期间，水不是明确加入的，而是水例如仅作为残留部分或者来自存在于涂料组合物中的其它组分的污染物，例如由于有机溶剂中的残留水，而包含在内。特别有利的是，溶剂基意指水含量小于2重量％，优选小于1重量％，每种情况下基于涂料组合物的总重量。非常特别优选涂料组合物是不含水的。
其它组分
在本发明涂料组合物中，也可有利地使用聚合物微粒(M)。合适的聚合物微粒描述于例如EP-A-480959，第3页第36行至第4页第35行，WO 96/24619、WO 99/42529、EP-B-1173491、EP-B-1185568、WO 03/089487、WO 03/089477、WO 01/72909和WO 99/42531中。聚合物微粒可特别用于控制流量、蒸发行为和对被透明涂料初始溶解的状态。
合适的聚合物微粒通常具有2000-100000g/mol的数均分子量。分子量通过GPC分析用THF(+0.1％乙酸)作为洗脱剂(1ml/min)在苯乙烯-二乙烯基苯柱组合上测定。校准用聚苯乙烯标准进行。
合适的聚合物微粒通常具有根据ISO 13320-1的0.01-10μm，特别是0.01-5μm，非常优选0.02-2μm的平均粒度。
特别优选使用的聚合物微粒包含能够与交联剂的官能团反应的反应性官能团。特别地，聚合物微粒包含羟基。在这种情况下，聚合物微粒优选具有根据DIN 53240为5-150mg KOH/g的羟值。含羟基聚合物微粒例如描述于WO 01/72909中。
交联聚合物微粒可例如通过使包含：
(a)每分子包含一个烯属不饱和基团的烯属不饱和单体或这类单体的混合物，和
(b)每分子包含至少两个烯属不饱和基团的烯属不饱和单体或这类单体的混合物，
的混合物经受在水相中(如果需要的话在乳化剂的存在下或者如果需要的话在载体树脂，优选聚酯的存在下)聚合，然后将这样得到的水性聚合物微粒分散体转移至有机溶剂或有机溶剂混合物中而得到。
优选用包含离子和/或极性基团，优选羟基和/或羧基的组分制备的聚合物微粒。组分(a)和(b)通常应包含1-20重量％，优选3-15重量％离子和/或极性基团。
为得到充分交联的聚合物微粒，每摩尔组分(a)使用0.25-1.2摩尔，优选0.3-1摩尔的组分(b)通常是足够的。
作为选择，底涂料中所用聚合物微粒(M)可直接在有机相中制备。
优选使用的聚合物微粒可例如通过使：
(c)每分子包含至少一种反应性基团(G1)的烯属不饱和单体(M1)或这类单体(M1)的混合物，和
(d)如果需要的话，每分子包含至少一个非(G1)反应性基团(G2)的烯属不饱和单体(M2)或这类单体(M2)的混合物，和
(e)如果需要的话，其它烯属不饱和单体(M3)或这类单体(M3)的混合物，
经受在有机溶剂中如果需要的话在载体树脂存在下，优选聚酯的存在下聚合而得到。
合适单体(M1)的实例为包含羟基、氨基甲酸酯基团、氨基、烷氧基甲基氨基、脲基甲酸酯基团或亚氨基，尤其是羟基作为反应性基团的单体。
此处，具有反应性基团(G1)的单体(M1)也可通过使两种化合物反应而制备，其中第一化合物包含反应性基团和至少一个烯属不饱和双键，另一化合物包含对第一化合物的反应性基团呈反应性的基团和任选烯属不饱和双键。
合适单体(M2)的实例为包含羧基的单体。
合适的单体(M3)为通常使用的所谓中性单体，即不包含反应性基团的烯属不饱和单体。
聚合物微粒(M)可例如以3-30重量％，更特别是4-20重量％的量用于本发明多涂层漆料体系的底涂料中，每种情况下基于底涂料的总重量。
在本发明一个特定实施方案中，就存在所述聚合物微粒而言，本发明涂料组合物包含10-35重量％，更特别是12-30重量％的上述基料(A)和微粒(M)的累积含量((A)+(M))，每种情况下基于涂料组合物的总重量。(A)与(M)的重量比在此处优选为1-2，更特别是1.2-1.8。
除上述组分外，底涂料可包含典型量，优选0.5-40重量％，更优选0.5-30重量％，更特别是0.5-15重量％的常用且已知的辅助剂和添加剂，每种情况下基于相应涂料的总重量。
合适辅助剂和添加剂的实例为有机和无机填料，实例为滑石或火成二氧化硅，和/或其它常规辅助剂和添加剂，例如抗氧化剂、除气剂、润湿剂、催化剂、分散剂、乳化剂、流变助剂如流量控制剂、增稠剂、防流挂剂和触变剂、蜡、滑爽添加剂、活性稀释剂、自由流动助剂、干燥剂、抗微生物剂、用于增强基质润湿的添加剂、用于增强表面光滑度的添加剂、消光剂、自由基清除剂、光稳定剂，优选吸收最大值为370nm以下的上述UV吸收剂和/或HALS，腐蚀抑制剂、阻燃剂或聚合抑制剂，如书籍“Lackadditive”[涂料添加剂]，Johan Bieleman，Wiley-VCH，Weinheim，New York，1998中详细描述的。优选的辅助剂和添加剂为流变助剂、除气剂、润湿剂、分散剂、UV吸收剂和自由基清除剂。特别优选的辅助剂和添加剂为UV吸收剂和润湿剂，以及填料，其中优选火成二氧化硅。
在一个特别优选的实施方案中，本发明涂料组合物包含12-30重量％的如上所述聚合物微粒(M)和基料(A)的累积含量，重量比(A):(M)非常优选为1.2-1.8，7-20重量％至少一种交联剂(B)、3-20重量％至少一种颜料(C)、1-10重量％至少一种专用溶剂(D)，以及一定量的其它有机溶剂(L)使得本发明涂料组合物具有40-65重量％的总量((D)+(L))。所述重量含量每种情况下相对于总涂料组合物描述。
下面通过实施例阐述本发明。
实施例
本发明和对比底涂料V-1至V-12的制备
本发明和对比底涂料V-1至V-12基于金属底涂料P1，其描述于下文中且由专利申请DE 102006 053 776 A1中已知。
1.底涂料P1的制备
1.1作为基料的丙烯酸酯聚合物(A)的制备
在反应器中，引入13.239重量份Solvesso 100并加热至167℃。将反应器放在0.35巴的压力下并经4小时同时装入由2.149重量份丙烯酸、10.765重量份丙烯酸羟基乙酯、11.484重量份丙烯酸2-乙基己酯、11.484重量份丙烯酸丁酯和14.353重量份苯乙烯组成的单体混合物以及与由0.719重量份二叔丁基过氧化物和11.120重量份的过氧化二枯烯在Solvesso 100中的溶液(50％浓度)组成的引发剂混合物。然后将混合物保持在以上温度和压力下一小时，然后经1小时期间，加入21.530重量份ε-己内酯。将混合物冷却至150℃，并在0.35巴的压力下保持1.5小时。将反应混合物冷却并用Solvesso 100调整至75％的固体含量。所得丙烯酸酯树脂具有23mg KOH/g的酸值和73mg KOH/g的OH值，每种情况下基于固体含量。
1.2制备铝效果颜料(C)的糊
糊随着搅拌由40重量份的平均粒度为14μm的银元型商业非叶浮型铝效果颜料糊(来自Eckart的Metallux 2192)、45重量份丁二醇乙酸酯和15重量份的1.1下作为基料描述的丙烯酸酯聚合物(A)制备。
1.3其它组分的制备
a)聚合物微粒的制备
在反应器中，首先引入所有5.762重量份二甲苯、5.762重量份甲苯和0.179重量份甲磺酸并加热至104℃。然后使80.615重量份12-羟基硬脂酸流入反应器中，并使混合物在171℃下在回流下沸腾，同时除去反应水。反应在达到35的酸值时结束。在将这样产生的载体树脂冷却后，用溶剂石脑油将固体含量调整至80重量份。
随后在反应器中引入43.16重量份溶剂石脑油、0.08重量份N,N-二甲基椰油胺和1.00重量份乙酸乙酯并加热至104℃。将反应器放在0.69巴的压力下并经2小时的过程同时装入由27.63重量份甲基丙烯酸甲酯、3.85重量份甲基丙烯酸2-羟基丙酯、0.83重量份甲基丙烯酸缩水甘油酯、12.81重量份上述载体树脂、1.51重量份甲基丙烯酸和1.52重量份辛基硫醇组成的单体混合物与由2.28重量份过氧-2-乙基己酸叔丁酯和5.13重量份溶剂石脑油组成的引发剂混合物。然后将混合物保持在以上温度和压力下3小时，其后将它冷却并用溶剂石脑油调整至41％的固体含量。所得聚合物微粒具有10mg KOH/g的酸值和48mg KOH/g的OH值，每种情况下基于固体含量。
b)稳定无机颗粒的制备
在接收容器中将如下组分混合并分散：10.00重量份的1.1下作为基料描述的丙烯酸酯聚合物、6.00重量份Degussa380(来自DegussaAG的商业亲水性火成二氧化硅，其具有380m2/g的比表面积(BET)、7nm的平均初级粒度和基于煅烧物质>＝99.8重量％的SiO2含量)、41.7重量份溶剂石脑油、41.7重量份乙酸丁酯和0.6重量份的包含6-羟基己酸、羟基戊酸、月桂酸和聚乙二醇的脂肪酸酯作为稳定剂，其具有在130℃下2小时内96.2％的非挥发物含量、50mg KOH/g的OH值和17.2mg KOH/g的酸值，每种情况下基于130℃固体含量(例如来自Th.Goldschmidt的商业脂肪酸酯基润湿添加剂39000)。
c)蜡分散体的制备
在100℃下随着缓慢搅拌而将6.00重量份的来自BASF AG的聚乙烯蜡EVA 1(基于乙烯/乙酸乙烯酯共聚物的商业聚乙烯蜡，其具有87-92℃的熔点、约95℃的Ubbelohde滴点和约6500g/mol的重均分子量(通过粘度测定法))和40.00重量份二甲苯溶解。随着进一步搅拌，将溶液冷却至70℃并缓慢地与54.00重量份乙酸丁酯(技术品级，约85％形式)混合，其中开始所需蜡沉淀。随着进一步搅拌，使分散体进一步冷却至35℃。
底涂料P1通过将以下组分以所述顺序混合并将所得混合物均化而制备：
-19重量份的1.3c)下描述的蜡分散体，
-18重量份的1.3a)下描述的聚合物微粒，
-15.0重量份的1.3b)下描述的稳定化无机颗粒，
-11.0重量份的1.1下描述的基料(A)，
-13.2重量份的商业单体六甲氧基甲基三聚氰胺树脂(B)(来自SurfaceSpecialities Germany GmbH&Co.KG的商品MF 900)，
-0.5重量份的没有硅氧烷添加的基于胺树脂改性的丙烯酸共聚物的商业润湿添加剂，其具有在23℃下150-280mPa s的粘度(锥体/板，剪切速率25s-1)和70％的活性成分含量(来自Cytec Surface Specialities的商品Additol XL 480)，
-1.5重量份的基于十二烷基苯磺酸的商业酸性胺中和的催化剂(来自King Industries Speciality Chemicals的商品5225)，
-18重量份的在1.2下描述的铝效果颜料(C)糊，
-3.8重量份的丁醇。
底涂料P1具有39.8％的固体含量(1小时，120℃)且具有从Ford 3杯中23-24秒流出时间的粘度(喷雾粘度)。
2.其它底涂料的制备
下表1中所述底涂料通过以上关于底涂料P1确定的程序制备，但每种情况下将用于制备底涂料P1中的5重量％乙酸丁酯用相同量的所述特定溶剂取代。因此，这意指表中所述底涂料V-5相当于上文确定的底涂料P1。
表1：底涂料
底涂料 V-1 V-2 V-3 V-4 V-5 V-6
溶剂 正丁醇 正戊醇 正己醇 正辛醇 乙酸正丁酯 乙酸正戊酯
表1：底涂料
V-1至V-5、V-8、V-9和V-12为对比底涂料，V-6、V-7、V-10和V-11为本发明底涂料，其中加入选自乙酸烷基酯或烷基二醇醚的有机溶剂，其中烷基＝正戊基或正己基。
对比和本发明底涂料V-1至V-4和V-6至V-12，如同对比底涂料V-5，具有23-24秒Ford3流杯测量的喷雾粘度和39-40％的固体含量(1小时，120℃)。
对比和本发明多涂层漆料体系F-1至F-13的制备
对于均染质量的测试，首先使用底涂料F-1至F-12以常规且已知的方式在尺寸为30×20cm的试板上产生多涂层漆料体系。为此，将阴极电涂覆试板用来自BASF Coatings AG的商业常规灰色聚酯基头二道混合底漆涂覆，其后将所得头二道混合底漆膜在20℃和65％的相对湿度下闪蒸5分钟，并在强迫通风烘箱中在165℃板温度下烘烤5分钟。
在将试板冷却至20℃以后，在第一系列中，底涂料V-1至V-12通过自动化ESTA喷涂施涂以在随后固化以后得到对应于覆盖力的17-19μm的干膜厚度。随后将底涂层膜垂直地闪蒸5分钟，并用来自BASF CoatingsAG的商业高固体单组分透明涂料涂覆以在随后固化以后得到37-39μm的干膜厚度。其后将底涂层膜和施涂于它们上面的透明涂层膜在140℃的板温度下一起烘烤10分钟。这得到对比和本发明多涂层漆料体系F-1至F-12。
另外，作为其它对比多涂层漆料体系，制备F-13，为此将对比底涂料V-5以52μm的更高透明涂层膜厚度(所得干膜厚度)施涂。
表2再次汇总了对比多涂层漆料体系F-1至F-5、F-8、F-9、F-12和F-13的底涂层和透明涂层膜厚度以及本发明多涂层漆料体系F-6、F-7、F-10和F-11的那些。
表2：对比和本发明多涂层漆料体系F-1-F-13*的底涂层和透明涂层膜厚度
*数字以μm表示
对比多涂层漆料体系F-1至F-5、F-8、F-9、F-12和F-13以及本发明多涂层漆料体系F-6、F-7、F-10和F-11的测试
对比多涂层漆料体系F-1至F-5、F-8、F-9、F-12和F-13以及本发明多涂层漆料体系F-6、F-7、F-10和F-11的均染(CF值)使用来自Byk/Gardner的“Wave Scan DOI”仪器测定。较高的值在此处相当于较好的均染。
表3：对比和本发明多涂层漆料体系F-1至F-13的CF值
汇编于表3中的结果清楚地显示关于本发明多涂层漆料体系F-6、F-7、F-10和F-11以37-39μm的低透明涂层膜厚度得到的CF值显著高于对比多涂层漆料体系F-1至F-5、F-8、F-9和F-12。关于本发明多涂层漆料体系F-6、F-7、F-10和F-11得到的CF值位于使用已知的底涂料(V-5)并以大于50μm的透明涂层膜厚度(对比多涂层漆料体系F13)得到的多涂层漆料体系的水平。
因此，本发明涂料组合物和多涂层漆料体系的优点是甚至在显著更低的透明涂层膜厚度下，实现的总外观具有光学上的高水平。因此，本发明体系满足汽车工业的质量要求，同时容许材料和溶剂排放的大量节约。本发明体系在成本节约和环境意识方面的优点相应地是明显的。

Claims (15)

1.溶剂基有色涂料组合物，其包含：
(A)至少一种丙烯酸酯聚合物、聚氨酯聚合物和/或聚酯作为基料，
(B)至少一种选自封端多异氰酸酯和氨基树脂的交联剂，
(C)至少一种颜料和
(D)至少一种选自乙酸烷基酯或烷基单二醇醚的有机溶剂，其中烷基＝正戊基或正己基，
涂料组合物的固体含量为至少35重量％。
2.根据权利要求1的有色涂料组合物，其特征在于聚合物(A)具有15-300mg KOH/g的OH值。
3.根据权利要求1或2的有色涂料组合物，其特征在于它包含至少一种丙烯酸酯聚合物作为聚合物(A)。
4.根据权利要求1-3中任一项的有色涂料组合物，其特征在于它包含至少一种氨基树脂作为交联剂(B)。
5.根据权利要求1-4中任一项的有色涂料组合物，其特征在于它包含至少一种铝片状颜料作为颜料(C)。
6.根据权利要求1-5中任一项的有色涂料组合物，其特征在于它包含基于涂料组合物的总重量为1-10重量％的至少一种溶剂(D)。
7.根据权利要求1-6中任一项的有色涂料组合物，其特征在于它进一步包含至少一种不同于(D)的其它溶剂。
8.制备多涂层漆料体系的方法，其中：
(1)将至少一种底涂料施涂于基质上，
(2)由阶段(1)中施涂的底涂料形成聚合物膜，
(3)将至少一种透明涂料施涂于所得底涂层膜上，随后
(4)将底涂层膜与阶段(3)中施涂的透明涂料一起固化，
其特征在于根据权利要求1-7中任一项的涂料组合物用作底涂料。
9.根据权利要求8的方法，其特征在于在施涂底涂料以前，首先施涂至少一种底漆，然后施涂至少一种头二道混合底漆。
10.根据权利要求8或9的方法，其特征在于金属基质或塑料基质用作基质。
11.通过根据权利要求8-10中任一项的方法制备的多涂层漆料体系。
12.根据权利要求11的多涂层漆料体系，其特征在于底涂层具有3-40μm的干膜厚度。
13.根据权利要求11或12的多涂层漆料体系，其特征在于透明涂层具有10-40μm的干膜厚度。
14.根据权利要求13的多涂层漆料体系，其特征在于透明涂层具有35-40μm的干膜厚度。
15.用根据权利要求11-14中任一项的多涂层漆料体系涂覆的基质。
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