JP6211014B2 - 顔料入り被覆剤ならびにこの顔料入り被覆剤を使用する多層塗膜の製造法 - Google Patents
顔料入り被覆剤ならびにこの顔料入り被覆剤を使用する多層塗膜の製造法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6211014B2 JP6211014B2 JP2014559194A JP2014559194A JP6211014B2 JP 6211014 B2 JP6211014 B2 JP 6211014B2 JP 2014559194 A JP2014559194 A JP 2014559194A JP 2014559194 A JP2014559194 A JP 2014559194A JP 6211014 B2 JP6211014 B2 JP 6211014B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- coating
- polymer
- primer
- pigmented
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D179/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing nitrogen, with or without oxygen, or carbon only, not provided for in groups C09D161/00 - C09D177/00
- C09D179/04—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain; Polyhydrazides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
- C09D5/38—Paints containing free metal not provided for above in groups C09D5/00 - C09D5/36
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/20—Diluents or solvents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
- C09D7/40—Additives
- C09D7/41—Organic pigments; Organic dyes
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/26—Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified physical dimension
- Y10T428/263—Coating layer not in excess of 5 mils thick or equivalent
- Y10T428/264—Up to 3 mils
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31678—Of metal
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Description
公知の溶剤含有被覆剤、殊にいわゆる下塗り塗料および透明塗料ならびにそれによって製造される単層または多層の色付与および/または効果付与する塗膜は、良好な使用技術的性質を示す。
したがって、本発明は、卓越した目視的性質、殊に流展性を有する多層塗膜を製造することを可能にする、顔料入り被覆剤を提供するという課題に基づくものであった。そのうえ、この目視的に価値の高い多層塗膜を製造する場合、使用される透明塗料を低い層厚だけで塗装し、ひいてはVOCの放出の減少に貢献することが可能であるべきである。
上記の課題は、
(A)結合剤としての、少なくとも1つのアクリレートポリマー、ポリウレタンポリマーおよび/またはポリエステル、
(B)ブロック化されたポリイソシアネートおよびアミノプラスト樹脂の群から選択された、少なくとも1つの架橋剤、
(C)少なくとも1つの顔料および
(D)アルキルがn−ペンチルまたはn−ヘキシルであるアルキルアセテートまたはアルキルモノグリコールエーテルの群から選択された、少なくとも1つの有機溶剤を含有する溶剤型顔料入り被覆剤であって、この被覆剤の固体分が、少なくとも35質量%である、前記の溶剤型顔料入り被覆剤によって解決されうることが見い出された。
(1)少なくとも1つの下塗り塗料を基体上に施し、
(2)工程(1)において施された下塗り塗料からポリマー被膜を形成させ、
(3)こうして得られた下塗り塗料層上に少なくとも1つの透明塗料を施し、および引き続き
(4)前記下塗り塗料層を工程(3)において施された透明塗料とともに硬化させる、多層塗膜の製造法であって、
下塗り塗料として、本発明による被覆剤を使用することを特徴とする、前記方法に関する。
本発明による多層塗膜は、有利に、基体上に最初にプライマーが塗布されているように構成されている。さらに、有利に、プライマー・サーフェイサーの少なくとも1つのプライマー・サーフェイサー塗膜ならびに下塗り塗料の少なくとも1つの下塗り塗膜およびさらに透明塗料の少なくとも1つの透明塗膜が存在する。好ましくは、記載された被覆剤の1つがまさに使用される。
本発明による顔料入り被覆剤は、熱的に硬化されてよく、かつしたがって、結合剤としての、下記の記載と同様の少なくとも1つのポリマー(A)を含有する。
a)1分子当たり、少なくとも1個のヒドロキシル基、アミノ基、アルコキシメチルアミノ基、カルバメート基、アロファネート基またはイミノ基を有するモノマー、例えば
− アクリル酸のヒドロキシアルキルエステル、メタクリル酸のヒドロキシアルキルエステル、または酸とエステル化されているアルキレングリコールに由来するかまたはα,β−オレフィン性不飽和カルボン酸とアルキレンオキシド、例えば酸化エチレンまたは酸化プロピレンとの反応によって得られる、別のα,β−オレフィン性不飽和カルボン酸のヒドロキシアルキルエステル、殊にヒドロキシアルキル基が20個までの炭素原子を含む、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸もしくはイタコン酸のヒドロキシアルキルエステル、例えば2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシプロピルアクリレート、3−ヒドロキシプロピルアクリレート、3−ヒドロキシブチルアクリレート、4−ヒドロキシブチルアクリレート、2−ヒドロキシエチルメタクリレート、2−ヒドロキシプロピルメタクリレート、3−ヒドロキシプロピルメタクリレート、3−ヒドロキシブチルメタクリレート、4−ヒドロキシブチルメタクリレート、2−ヒドロキシエチルエタクリレート、2−ヒドロキシプロピルエタクリレート、3−ヒドロキシプロピルエタクリレート、3−ヒドロキシブチルエタクリレート、4−ヒドロキシブチルエタクリレート、2−ヒドロキシエチルクロトネート、2−ヒドロキシプロピルクロトネート、3−ヒドロキシプロピルクロトネート、3−ヒドロキシブチルクロトネート、4−ヒドロキシブチルクロトネート、2−ヒドロキシエチルマレイネート、2−ヒドロキシプロピルマレイネート、3−ヒドロキシプロピルマレイネート、3−ヒドロキシブチルマレイネート、4−ヒドロキシブチルマレイネート、2−ヒドロキシエチルフマレート、2−ヒドロキシプロピルフマレート、3−ヒドロキシプロピルフマレート、3−ヒドロキシブチルフマレート、4−ヒドロキシブチルフマレート、もしくは2−ヒドロキシエチルイタコネート、2−ヒドロキシプロピルイタコネート、3−ヒドロキシプロピルイタコネート、3−ヒドロキシブチルイタコネート、4−ヒドロキシブチルイタコネート、またはヒドロキシシクロアルキルエステル、例えば1,4−ビス(ヒドロキシメチル)シクロヘキサンモノアクリレート、オクタヒドロ−4,7−メタノ−1H−インデン−ジメタノールモノアクリレートもしくはメチルプロパンジオールモノアクリレート、1,4−ビス(ヒドロキシメチル)シクロヘキサンモノメタクリレート、オクタヒドロ−4,7−メタノ−1H−インデン−ジメタノールモノメタクリレートもしくはメチルプロパンジオールモノメタクリレート、1,4−ビス(ヒドロキシメチル)シクロヘキサンモノエタクリレート、オクタヒドロ−4,7−メタノ−1H−インデン−ジメタノールモノエタクリレートもしくはメチルプロパンジオールモノエタクリレート、1,4−ビス(ヒドロキシメチル)シクロヘキサンモノクロトネート、オクタヒドロ−4,7−メタノ−1H−インデン−ジメタノールモノクロトネートもしくはメチルプロパンジオールモノクロトネート、1,4−ビス(ヒドロキシメチル)シクロヘキサンモノマレイネート、オクタヒドロ−4,7−メタノ−1H−インデン−ジメタノールモノマレイネートもしくはメチルプロパンジオールモノマレイネート、1,4−ビス(ヒドロキシメチル)シクロヘキサンモノフマレート、オクタヒドロ−4,7−メタノ−1H−インデン−ジメタノールモノフマレートもしくはメチルプロパンジオールモノフマレート、または1,4−ビス(ヒドロキシメチル)シクロヘキサンモノイタコネート、オクタヒドロ−4,7−メタノ−1H−インデン−ジメタノールモノイタコネートもしくはメチルプロパンジオールモノイタコネート、環状エステル、例えばε−カプロラクトンとそのヒドロキシアルキルエステルもしくはヒドロキシシクロアルキルエステルとの反応生成物、
− オレフィン性不飽和アルコール、例えばアリルアルコール、
− ポリオール、例えばトリメチロールプロパンモノアリルエーテルもしくはトリメチロールプロパンジアリルエーテルまたはペンタエリトリットモノアリルエーテル、ペンタエリトリットジアリルエーテルもしくはペンタエリトリットトリアリルエーテル、
− アクリル酸および/またはメタクリル酸とα位で分枝化された、1分子当たり5〜18個の炭素原子を有するモノカルボン酸、殊にベルサチック(Versatic(登録商標))酸のグリシジルエステルとの反応生成物、またはこの反応生成物の代わりに、等量のアクリル酸および/またはメタクリル酸、これらは、さらに、重合反応中または重合反応後に、α位で分枝化された、1分子当たり5〜18個の炭素原子を有するモノカルボン酸、殊にベルサチック(Versatic(登録商標))酸のグリシジルエステルと反応され、
− アミノエチルアクリレート、アミノエチルメタクリレート、アリルアミンまたはN−メチルイミノエチルアクリレート、
− N,N−ジ(メトキシメチル)アミノエチルアクリレートもしくはN,N−ジ(メトキシメチル)アミノエチルメタクリレートまたはN,N−ジ(ブトキシメチル)アミノプロピルアクリレートもしくはN,N−ジ(ブトキシメチル)アミノプロピルメタクリレート、
− (メタ)アクリル酸アミド、例えば(メタ)アクリル酸アミド、N−メチル−(メタ)アクリル酸アミド、N−メチロール−(メタ)アクリル酸アミド、N,N−ジメチロール−(メタ)アクリル酸アミド、N−メトキシメチル−(メタ)アクリル酸アミド、N,N−ジ(メトキシメチル)−(メタ)アクリル酸アミド、N−エトキシメチル−(メタ)アクリル酸アミドおよび/またはN,N−ジ(エトキシエチル)−(メタ)アクリル酸アミド、
− アクリロイルオキシカルバメートまたはメタクリロイルオキシエチルカルバメート、メタクリロイルオキシプロピルカルバメートもしくはメタクリロイルオキシブチルカルバメート、またはアクリロイルオキシアロファネートまたはメタクリロイルオキシエチルアロファネート、メタクリロイルオキシプロピルアロファネートもしくはメタクリロイルオキシブチルアロファネート、カルバメート基を含む、適当なモノマーのさらなる例は、米国特許第3479328号明細書、米国特許第3674838号明細書、米国特許第4126747号明細書、米国特許第4279833号明細書または米国特許第4340497号明細書中に記載されている。
b)1分子当たり少なくとも1個の酸基を有するモノマー、例えば
− アクリル酸、β−カルボキシエチルアクリレート、メタクリル酸、エタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸またはイタコン酸、
− オレフィン性不飽和スルホン酸もしくはオレフィン性不飽和ホスホン酸またはこれらの部分エステル、
− マレイン酸モノ(メタ)アクリロイルオキシエチルエステル、コハク酸モノ(メタ)アクリロイルオキシエチルエステルまたはフタル酸モノ(メタ)アクリロイルオキシエチルエステル、または
− ビニル安息香酸(全ての異性体)、α−メチルビニル安息香酸(全ての異性体)またはビニルベンゼンスルホン酸(全ての異性体)。
c)エポキシ基を含むモノマー、例えばアクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸もしくはイタコン酸のグリシジルエステルまたはアリルグリシジルエーテル。
− 有利に10000〜20000g/molの数平均分子量を有する、ポリエステルポリオールおよびポリエーテルポリオールからなる群から選択された、少なくとも1つのポリオールと、
− 少なくとも1つのポリイソシアネートと、
− 任意に、分子中に、少なくとも1個のイソシアネート反応性の官能基および少なくとも1個の(潜在的)アニオン性基を含む、少なくとも1つの化合物と、
− 任意に、少なくとも1個のイソシアネート反応性の官能基を含む、少なくとも1つのさらなる化合物と、
− 任意に、分子中に、ヒドロキシル基および/またはアミノ基を含む、60〜600g/molの数平均分子量の少なくとも1つの化合物とを反応させることによって得られる。
さらに、本発明による顔料入り被覆剤は、ブロック化されたポリイソシアネートおよびアミノプラスト樹脂の群から選択された、少なくとも1つの架橋剤(B)を含有する。好ましくは、架橋剤(B)は、アミノプラスト樹脂、殊に有利にメラミン−ホルムアルデヒド樹脂である。
そのうえ、本発明による顔料入り被覆剤は、少なくとも1つの顔料を含有する。顔料は、周知のように、普通に被覆剤において使用される、粉末状および/または小板状の着色剤である。
本発明による顔料入り被覆剤は、少なくとも1つの有機溶剤(D)を含有する。これは、アルキルがn−ペンチルまたはn−ヘキシルであるアルキルアセテートまたはアルキルモノグリコールエーテル、すなわちn−ペンチルアセテート、n−ヘキシルアセテート、n−ペンチルグリコールおよびn−ヘキシルグリコールである。好ましくは、正確には、記載された溶剤の中の1つが含まれている。顔料入り被覆剤の本発明による利点を得るためには、殊に顔料入り被覆剤を使用して製造された多層塗膜の優れた目視的全印象を得るためには、溶剤(D)が存在することが本質的なことである。
好ましくは、本発明による被覆剤において、なおポリマーミクロ粒子(M)が使用されてよい。適当なポリマーミクロ粒子は、例えば、欧州特許出願公開第480959号明細書、第3頁、第36行〜第4頁、第35行、WO 96/24619、WO 99/42529、欧州特許第1173491号明細書B、欧州特許第1185568号明細書、WO 03/089487、WO 03/089477、WO 01/72909およびWO 99/42531中に記載されている。このポリマーミクロ粒子は、殊に、透明塗料による流展、蒸発挙動および溶解挙動の制御のために使用されてよい。
(a)1分子当たり1個のエチレン性不飽和基を含む、エチレン性不飽和モノマーからなる混合物または当該モノマーと
(b)1分子当たり少なくとも2個のエチレン性不飽和基を含むエチレン性不飽和モノマーとの混合物または当該モノマーからなる混合物を水相中で任意に乳化剤の存在下で、または任意にキャリヤー樹脂、有利にポリエステルの存在下で重合させ、およびこうして得られた水性ポリマーミクロ粒子分散液を引き続き有機溶剤または有機溶剤からなる混合物中に移すことによって得ることができる。
(c)1分子当たり少なくとも1個の反応性基(G1)を含む、エチレン性不飽和モノマー(M1)からなる混合物または当該モノマー(M1)と
(d)任意に、1分子当たり、少なくとも1つの、(G1)とは異なる反応性基を含むエチレン性不飽和モノマー(M2)との混合物、または当該モノマー(M2)と
(e)任意に、さらなるエチレン性不飽和モノマー(M3)との混合物、または当該モノマー(M3)からなる混合物を、有機溶剤中で、任意にキャリヤー樹脂、有利にポリエステルの存在下で重合に供することによって得ることができる。
本発明による下塗り塗料および比較の下塗り塗料V−1〜V12の製造
本発明による下塗り塗料および比較の下塗り塗料V−1〜V12は、以下に記載された、ドイツ連邦共和国特許出願公開第102006053776号明細書A1から公知の金属下塗り塗料P1をベースとする。
1.1 結合剤としてのアクリレートポリマー(A)の製造
反応器中にSolvesso 100 13.239質量部を予め装入し、かつ167℃に加熱する。この反応器に、0.35バールに設定された圧力下で4時間に亘って、同時に、アクリル酸2.149質量部、ヒドロキシエチルアクリレート10.765質量部、2−エチルヘキシルアクリレート11.484質量部、ブチルアクリレート11.484質量部およびスチレン14.353質量部からなるモノマー混合物と、ジ−t−ブチルペルオキシド0.719質量部およびSolvesso 100中のジクミルペルオキシドの(50%の)溶液11.120質量部からなる開始剤混合物とを添加する。引続き、上記の温度および圧力で1時間保持し、その後に1時間に亘ってε−カプロラクトン21.530質量部を添加する。150℃へ冷却し、かつ0.35バールの圧力で1.5時間保持する。この反応混合物を冷却し、かつSolvesso 100で75%の固体分に調節する。こうして得られたアクリレート樹脂は、そのつど、前記固体分に対して、23mg KOH/gの酸価および73mg KOH/gのOH価を示す。
このペーストを、14μmの平均粒径を有する、シルバーダラー(Silberdollar)タイプの市販のノンリーフィング(non−leafing)アルミニウム効果顔料(Eckart社のMetallux 2192)40質量部、ブチルグリコールアセテート45質量部および結合剤としての前記1.1に記載されたアクリレートポリマー(A)15質量部から撹拌下に製造する。
a)ポリマーミクロ粒子の製造
反応器中に最初にキシレン5.762質量部、トルエン5.762質量部およびメタンスルホン酸0.179質量部を予め装入し、かつ104℃へ加熱する。引続き、12−ヒドロキシステアリン酸80.615質量部を前記反応器に供給し、かつ171℃で還流下に反応水を取り去りながら煮沸する。この反応は、35の酸価の達成時に終結する。こうして製造されたキャリヤー樹脂の冷却後に、固体分をソルベントナフサで80質量部に調節する。
受け器中で、結合剤としての前記1.1に記載されたアクリレートポリマー10.00質量部、Degussa Aerosil(登録商標)380 6.00質量部(380m2/gの比表面積(BET)、7nmの一次粒子の平均寸法および灼熱した物質に対して、99.8質量%以上のSiO2含量を有する、Degussa AG社の市販の親水性熱分解法ケイ酸)、ソルベントナフサ41.7質量部、ブチルアセテート41.7質量部および6−ヒドロキシカプロン酸、ヒドロキシ吉草酸、ラウリン酸およびポリエチレングリコールを含有する、そのつど、130℃の固体含量に対して、130℃で2時間で96.2%の非揮発性割合、50mg KOH/gのOH価および17.2mg KOH/gの酸価を有する安定剤としての脂肪酸エステル0.6質量部(例えば、Th.Goldschmidt社の脂肪酸エステルSolsperse(登録商標)39000をベースとする、市販の湿潤剤)を混合し、かつ分散させる。
BASF AG社のポリエチレンワックスEVA 1 6.00質量部(=87〜92℃の融点、約95℃のウベローデ(Ubbelohde)による滴加点および約6500g/molの質量平均分子量(粘度計による測定)を有するエチレン/ビニルアセテートコポリマーをベースとする市販のポリエチレンワックス)およびキシレン40.00質量部をゆっくりと攪拌しながら100℃で溶解する。さらに攪拌しながら、この溶液を70℃へ冷却し、かつ徐々にブチルアセテート54.00質量部(工業用、約85%の)を添加し、その際に望ましいワックスの沈殿が開始する。さらに攪拌しながら、この分散液をさらに35℃にまで冷却させる。
− 1.3c)に記載されたワックス分散液19質量部、
− 1.3a)に記載されたポリマーミクロ粒子18質量部、
− 1.3b)に記載された安定化された無機粒子15.0質量部、
− 1.1に記載された結合剤(A)11.0質量部、
− 市販のモノマーのヘキサメトキシメチルメラミン樹脂(B)13.2質量部(Surface Specialities Germany GmbH & Co.KGの市販製品Maprenal(登録商標)MF 900)、
− 23℃で150〜280mPasの粘度を有する、シリコーン添加剤なしの、アミノ樹脂により変性されたアクリルコポリマーをベースとする市販の湿潤添加剤0.5質量部(Cytec Surface Specialties社の市販製品Additol XL 480)、
− ドデシルベンゾスルホン酸をベースとする、市販の酸性の、アミンにより中和された触媒1.5質量部(King Industries Speciality Chemicals社の市販製品Nacure(登録商標)5225)、
− 1.2に記載された、アルミニウム効果顔料のペースト18質量部、
− ブタノール3.8質量部。
次の第1表に従って規定された下塗り塗料を製造する場合には、下塗り塗料P1の上記製造と同様に行なわれたが、しかし、その際にそのつど、下塗り塗料P1の製造の際に使用されたブチルアセテート5質量%は、同量のそれぞれ記載された溶剤と交換された。すなわち、このことは、表中に記載された下塗り塗料V−5が上記の下塗り塗料P1に相応することを意味する。
流展特性を試験するために、最初に多層塗膜を、下塗り塗料F−1〜F−12を使用して通常の公知方法で寸法30×20cmの試験パネル上で製造した。このために、KTLにより被覆した試験パネルを、BASF Coatings AG社のポリエステルをベースとする、市販の常用の、灰色のプライマー・サーフェイサーで被覆し、その後に生じるプライマー・サーフェイサー層を20℃および65%の相対空気湿度で5分間脱気し、かつ空気循環炉内で165℃の物体温度で5分間焼き付けた。
比較の多層塗膜F−1〜F−5、F−8、F−9、F−12およびF−13ならびに本発明による多層塗膜F−6、F−7、F−10およびF−11の流展(CF値)を、Byk/Gardner社の「Wave Scan DOI」測定機器を用いて測定した。その際に、より高い値は、より良好な流展に相応する。
Claims (15)
- (A)結合剤としての、少なくとも1つのアクリレートポリマー、ポリウレタンポリマーおよび/またはポリエステル、
(B)ブロック化されたポリイソシアネートおよびアミノプラスト樹脂の群から選択された、少なくとも1つの架橋剤、
(C)少なくとも1つの顔料および
(D)アルキルがn−ペンチルまたはn−ヘキシルであるアルキルアセテートまたはアルキルモノグリコールエーテルの群から選択された、少なくとも1つの有機溶剤
を含有する、溶剤型顔料入り被覆剤であって、
この被覆剤の固体分が、少なくとも35質量%である、前記の顔料入り被覆剤。 - 前記ポリマー(A)が15〜300mg KOH/gのOH価を有することを特徴とする、請求項1記載の顔料入り被覆剤。
- 少なくとも1つのアクリレートポリマーがポリマー(A)として含有されていることを特徴とする、請求項1または2記載の顔料入り被覆剤。
- 少なくとも1つのアミノプラスト樹脂が架橋剤(B)として含有されていることを特徴とする、請求項1から3までのいずれか1項に記載の顔料入り被覆剤。
- 少なくとも1つのアルミニウム小板顔料が顔料(C)として含有されていることを特徴とする、請求項1から4までのいずれか1項に記載の顔料入り被覆剤。
- 少なくとも1つの溶剤(D)が、前記被覆剤の全質量に対して、1〜10質量%含有されていることを特徴とする、請求項1から5までのいずれか1項に記載の顔料入り被覆剤。
- なお少なくとも1つのさらなる、(D)とは異なる溶剤が含有されていることを特徴とする、請求項1から6までのいずれか1項に記載の顔料入り被覆剤。
- (1)少なくとも1つの下塗り塗料を基体上に施し、
(2)工程(1)において施された下塗り塗料からポリマー被膜を形成させ、
(3)こうして得られた下塗り塗料層上に少なくとも1つの透明塗料を施し、および引き続き
(4)前記下塗り塗料層を工程(3)において施された透明塗料とともに硬化させる、多層塗膜の製造法であって、
下塗り塗料として、請求項1から7までのいずれか1項に記載の被覆剤を使用することを特徴とする、前記方法。 - 下塗り塗料の施与前に、最初に少なくとも1つのプライマーを施し、次に少なくとも1つのプライマー・サーフェイサーを施すことを特徴とする、請求項8記載の方法。
- 基体として金属基体またはプラスチック基体を使用することを特徴とする、請求項8または9記載の方法。
- 請求項8から10までのいずれか1項に記載の方法により製造された多層塗膜。
- 前記下塗り塗膜が3〜40μmの乾燥層厚を有することを特徴とする、請求項11記載の多層塗膜。
- 前記透明塗膜が10〜40μmの乾燥層厚を有することを特徴とする、請求項11または12記載の多層塗膜。
- 前記透明塗膜が35〜40μmの乾燥層厚を有することを特徴とする、請求項13記載の多層塗膜。
- 請求項11から14までのいずれか1項に記載の多層塗膜で被覆されている基体。
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US201261603989P | 2012-02-28 | 2012-02-28 | |
EP12157332.3 | 2012-02-28 | ||
EP12157332 | 2012-02-28 | ||
US61/603,989 | 2012-02-28 | ||
PCT/EP2013/053887 WO2013127826A1 (de) | 2012-02-28 | 2013-02-27 | Pigmentierter beschichtungsstoff sowie verfahren zur herstellung einer mehrschichtlackierung unter einsatz des pigmentierten beschichtungsstoffs |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2015515506A JP2015515506A (ja) | 2015-05-28 |
JP2015515506A5 JP2015515506A5 (ja) | 2016-03-17 |
JP6211014B2 true JP6211014B2 (ja) | 2017-10-11 |
Family
ID=49081673
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2014559194A Expired - Fee Related JP6211014B2 (ja) | 2012-02-28 | 2013-02-27 | 顔料入り被覆剤ならびにこの顔料入り被覆剤を使用する多層塗膜の製造法 |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US10246609B2 (ja) |
EP (1) | EP2820096B1 (ja) |
JP (1) | JP6211014B2 (ja) |
KR (1) | KR20140130187A (ja) |
CN (1) | CN104136558B (ja) |
CA (1) | CA2859278A1 (ja) |
MX (1) | MX370235B (ja) |
WO (1) | WO2013127826A1 (ja) |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104987486B (zh) * | 2015-06-23 | 2018-03-02 | 华伦纳路新材料有限公司 | 聚氨酯改性聚酯树脂组合物、制备方法及其应用 |
JP6849655B2 (ja) * | 2015-07-21 | 2021-03-24 | ビーエーエスエフ コーティングス ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングBASF Coatings GmbH | 塗料セット、塗料セットの使用方法、被覆系の使用方法 |
US10745512B2 (en) * | 2018-01-12 | 2020-08-18 | Nano And Advanced Materials Institute Limited | Piezo-resistive materials |
CN110079174A (zh) * | 2019-05-27 | 2019-08-02 | 枣阳市旺前电泳涂料有限公司 | 基于丙烯酸树脂的电泳涂料及其加工工艺 |
EP3819718A1 (en) * | 2019-11-08 | 2021-05-12 | Rolex Sa | Coloured coating adapted for watch components |
CN112266720B (zh) * | 2020-09-27 | 2021-10-26 | 广东美涂士建材股份有限公司 | 一种金属质感丙烯酸涂料 |
CN113105804A (zh) * | 2021-03-05 | 2021-07-13 | 广东美涂士建材股份有限公司 | 一种具荧光的多彩色漆 |
WO2023220523A1 (en) | 2022-05-09 | 2023-11-16 | Carbon, Inc. | Method for direct coloration of resins for additive manufacturing |
Family Cites Families (31)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3479328A (en) | 1966-11-18 | 1969-11-18 | Ashland Oil Inc | Novel monomers and polymers |
US3674838A (en) | 1969-06-05 | 1972-07-04 | Ashland Oil Inc | Vinyl carbamyloxy carboxylates |
US4126747A (en) | 1976-12-28 | 1978-11-21 | Union Carbide Corporation | Carbamoyloxy acrylate compounds |
US4279833A (en) | 1979-12-17 | 1981-07-21 | Ashland Chemical Company | Acrylic monomers containing carbamate functionality |
US4340497A (en) | 1980-03-21 | 1982-07-20 | Union Carbide Corporation | (N-Substituted carbamoyloxy) alkanoyloxyalkyl acrylate esters |
DE3545618A1 (de) | 1985-12-21 | 1987-06-25 | Basf Lacke & Farben | Wasserverduennbares ueberzugsmittel zur herstellung der basisschicht eines mehrschichtueberzuges |
DE3922363A1 (de) | 1989-07-07 | 1991-01-17 | Basf Lacke & Farben | Verfahren zur herstellung einer mehrschichtigen lackierung und basislack zur herstellung der basisschicht einer mehrschichtigen lackierung |
DE4107136A1 (de) | 1991-03-06 | 1992-09-10 | Basf Lacke & Farben | Verfahren zur herstellung einer mehrschichtigen, schuetzenden und/oder dekorativen lackierung |
US5256543A (en) | 1991-05-10 | 1993-10-26 | Sangstat Medical Corporation | HLA typing |
DE4437535A1 (de) | 1994-10-20 | 1996-04-25 | Basf Lacke & Farben | Polyurethanmodifziertes Polyacrylat |
DE19504015C2 (de) | 1995-02-07 | 1998-08-13 | Bollig & Kemper | Mikrogel |
AU2681299A (en) | 1998-02-18 | 1999-09-06 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Aqueous coating compositions, coated substrate and method related thereto |
US6180181B1 (en) * | 1998-12-14 | 2001-01-30 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Methods for forming composite coatings on substrates |
KR20020012180A (ko) | 1999-04-21 | 2002-02-15 | 피피지 인더스트리즈 락케 게엠베하 | 중합체 |
EP1185568B1 (de) | 1999-04-21 | 2002-12-04 | PPG Industries Lacke GmbH | Polymer |
DE19930665A1 (de) | 1999-07-02 | 2001-01-11 | Basf Coatings Ag | Basislack und seine Verwendung zur Herstellung von farb- und/oder effektgebenden Basislackierungen und Mehrschichtlackierung |
DE19948004B4 (de) | 1999-10-06 | 2006-05-11 | Basf Coatings Ag | Polyurethane und Pfropfmischpolymerisate auf Polyurethanbasis sowie ihre Verwendung zur Herstellung von Beschichtungsstoffen, Klebstoffen und Dichtungsmassen |
WO2001072909A2 (en) | 2000-03-28 | 2001-10-04 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Aqueous dispersions of polymeric microparticles and coating compositions containing same |
US6409814B1 (en) | 2000-04-19 | 2002-06-25 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Pigment preparations and water-borne effect base coats prepared therewith |
US6762240B2 (en) | 2002-04-19 | 2004-07-13 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Highly crosslinked polymer particles and coating compositions containing the same |
US7001952B2 (en) | 2002-04-19 | 2006-02-21 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Coating compositions containing polyurethane dispersions and highly crosslinked polymer particles |
DE10322620A1 (de) * | 2003-05-20 | 2004-12-16 | Bayer Materialscience Ag | Festkörperreiche Bindemittelkombinationen für kratzfeste Decklacke |
CN1212360C (zh) * | 2003-08-08 | 2005-07-27 | 中国化工建设总公司常州涂料化工研究院 | 预涂卷材用面漆 |
US20060177639A1 (en) * | 2005-02-04 | 2006-08-10 | Elzen Kerstin T | Process for the production of primer surfacer-free multi-layer coatings |
US20070190312A1 (en) * | 2005-10-07 | 2007-08-16 | Isidor Hazan | Method of forming a multi-layer coating on automobile bodies without a primer bake |
DE102005058891A1 (de) * | 2005-12-09 | 2007-06-14 | Basf Coatings Ag | Flüssige, thermisch härtbare Gemische, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
DE102006048926A1 (de) * | 2006-10-17 | 2008-04-24 | Bayer Materialscience Ag | Wässriges Beschichtungsmittel auf Basis eines Bindemittelgemisches als Basislack |
DE102006053776A1 (de) | 2006-11-15 | 2008-05-21 | Basf Coatings Ag | Lösemittelhaltige, pigmentierte Beschichtungsmittel und ihre Verwendung zur Herstellung von Mehrschichtlackierungen sowie Verfahren zur Verbesserung des Flops von effektgebenden Lackierungen |
DE102009018217A1 (de) | 2009-04-21 | 2010-11-11 | Basf Coatings Ag | Wasserfreie High-Solid-Basislacke, ihre Herstellung und ihre Verwendung zur Herstellung von Mehrschichtlackierungen, sowie Mehrschichtlackierungen enthaltend eine Basislackierung aus einem wasserfreien High-Solid-Basislack |
DE102009018216A1 (de) * | 2009-04-21 | 2010-10-28 | Basf Coatings Ag | Mehrschichtlackierung, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
US20110097482A1 (en) * | 2009-10-27 | 2011-04-28 | Basf Coatings Ag | Compact coating system and process |
-
2013
- 2013-02-27 US US14/380,293 patent/US10246609B2/en active Active
- 2013-02-27 CN CN201380011131.3A patent/CN104136558B/zh active Active
- 2013-02-27 KR KR20147026441A patent/KR20140130187A/ko not_active Application Discontinuation
- 2013-02-27 EP EP13706033.1A patent/EP2820096B1/de active Active
- 2013-02-27 CA CA2859278A patent/CA2859278A1/en not_active Abandoned
- 2013-02-27 WO PCT/EP2013/053887 patent/WO2013127826A1/de active Application Filing
- 2013-02-27 MX MX2014008258A patent/MX370235B/es active IP Right Grant
- 2013-02-27 JP JP2014559194A patent/JP6211014B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP2820096A1 (de) | 2015-01-07 |
US20150044452A1 (en) | 2015-02-12 |
MX370235B (es) | 2019-12-06 |
KR20140130187A (ko) | 2014-11-07 |
CN104136558B (zh) | 2016-10-26 |
CA2859278A1 (en) | 2013-09-06 |
US10246609B2 (en) | 2019-04-02 |
CN104136558A (zh) | 2014-11-05 |
JP2015515506A (ja) | 2015-05-28 |
EP2820096B1 (de) | 2016-02-24 |
WO2013127826A1 (de) | 2013-09-06 |
MX2014008258A (es) | 2014-09-25 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6211014B2 (ja) | 顔料入り被覆剤ならびにこの顔料入り被覆剤を使用する多層塗膜の製造法 | |
CA2531324C (en) | Thermosetting water-based paint and coating film-forming methods | |
JP5698215B2 (ja) | 多層コーティング、その形成およびガラスシートを接着するための該多層コーティングの使用 | |
JP5933452B2 (ja) | マルチコート塗装系の機能層のための塗料材料としての無水組成物 | |
CA2900623C (en) | Methods for repairing defects in automotive coatings | |
CN106794486B (zh) | 用于涂覆基材的方法和组合物 | |
WO2006028262A1 (ja) | 熱硬化性水性塗料組成物 | |
CZ149493A3 (en) | Aqueous coating composition, process for preparing and use thereof | |
JP2005533150A (ja) | 2成分コーティング組成物およびそれから製造されたコーティング | |
KR100648556B1 (ko) | 고체 함량이 높은 가열건조형 에나멜용 수성 도료 및 그의용도 | |
KR20150113139A (ko) | 기재를 코팅하기 위한 방법 및 조성물 | |
GB2421733A (en) | Aqueous amino resin dispersions and thermosetting water-based paint compositions | |
KR101517706B1 (ko) | 자가 유화된 폴리에스터 마이크로겔을 포함하는 프라이머의 사용 방법 | |
JPH08188626A (ja) | 特別の異性体分布を有する環状または多環状モノマーを構成単位として含むコポリマー、およびそれを含む塗料 | |
JP2018524424A (ja) | 自動車用水溶性塗料組成物 | |
EP2373750A2 (en) | Method for using 3-coat-1-bake waterborne coating composition | |
CN104411415A (zh) | 多层涂膜形成方法 | |
TW200524977A (en) | Branched polymers and coating compositions made therefrom | |
JP6386036B2 (ja) | 着色コーティング組成物、及びその着色コーティング組成物を用いる、改善されたシート接合接着性を可能とする多層コーティング系を製造する方法 | |
MXPA05006248A (es) | Composicion de recubrimiento que contiene un copolimero acrilico funcional acido y silice. | |
JP6619007B2 (ja) | 顔料入りコーティング剤および当該顔料入りコーティング剤から作製されたコーティング | |
KR20170088972A (ko) | 안료처리 코팅제 및 그로부터 제조된 코팅 | |
JP2024018483A (ja) | 水性塗料組成物及び複層塗膜の製造方法 | |
JP2018505237A (ja) | コポリマーおよび当該コポリマーを含有する顔料入りコーティング剤 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20160127 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20160127 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20170116 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20170123 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20170420 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20170623 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20170814 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20170912 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6211014 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |