CN103917363A - 多层封边 - Google Patents
多层封边 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103917363A CN103917363A CN201280054432.XA CN201280054432A CN103917363A CN 103917363 A CN103917363 A CN 103917363A CN 201280054432 A CN201280054432 A CN 201280054432A CN 103917363 A CN103917363 A CN 103917363A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- weight
- hot
- melt adhesive
- radiation
- adhesive
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
- B32B7/04—Interconnection of layers
- B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
- B27N—MANUFACTURE BY DRY PROCESSES OF ARTICLES, WITH OR WITHOUT ORGANIC BINDING AGENTS, MADE FROM PARTICLES OR FIBRES CONSISTING OF WOOD OR OTHER LIGNOCELLULOSIC OR LIKE ORGANIC MATERIAL
- B27N7/00—After-treatment, e.g. reducing swelling or shrinkage, surfacing; Protecting the edges of boards against access of humidity
- B27N7/005—Coating boards, e.g. with a finishing or decorating layer
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B21/00—Layered products comprising a layer of wood, e.g. wood board, veneer, wood particle board
- B32B21/04—Layered products comprising a layer of wood, e.g. wood board, veneer, wood particle board comprising wood as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B21/00—Layered products comprising a layer of wood, e.g. wood board, veneer, wood particle board
- B32B21/04—Layered products comprising a layer of wood, e.g. wood board, veneer, wood particle board comprising wood as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B21/06—Layered products comprising a layer of wood, e.g. wood board, veneer, wood particle board comprising wood as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of paper or cardboard
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B21/00—Layered products comprising a layer of wood, e.g. wood board, veneer, wood particle board
- B32B21/04—Layered products comprising a layer of wood, e.g. wood board, veneer, wood particle board comprising wood as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B21/08—Layered products comprising a layer of wood, e.g. wood board, veneer, wood particle board comprising wood as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
- B32B37/12—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by using adhesives
- B32B37/1207—Heat-activated adhesive
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J175/04—Polyurethanes
- C09J175/08—Polyurethanes from polyethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
- C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
- C09J7/35—Heat-activated
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B27—WORKING OR PRESERVING WOOD OR SIMILAR MATERIAL; NAILING OR STAPLING MACHINES IN GENERAL
- B27G—ACCESSORY MACHINES OR APPARATUS FOR WORKING WOOD OR SIMILAR MATERIALS; TOOLS FOR WORKING WOOD OR SIMILAR MATERIALS; SAFETY DEVICES FOR WOOD WORKING MACHINES OR TOOLS
- B27G11/00—Applying adhesives or glue to surfaces of wood to be joined
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
- B32B37/12—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by using adhesives
- B32B37/1207—Heat-activated adhesive
- B32B2037/1215—Hot-melt adhesive
- B32B2037/1223—Hot-melt adhesive film-shaped
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B21/00—Layered products comprising a layer of wood, e.g. wood board, veneer, wood particle board
- B32B21/13—Layered products comprising a layer of wood, e.g. wood board, veneer, wood particle board all layers being exclusively wood
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2255/00—Coating on the layer surface
- B32B2255/08—Coating on the layer surface on wood layer
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2255/00—Coating on the layer surface
- B32B2255/26—Polymeric coating
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2255/00—Coating on the layer surface
- B32B2255/28—Multiple coating on one surface
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/28—Web or sheet containing structurally defined element or component and having an adhesive outermost layer
- Y10T428/2809—Web or sheet containing structurally defined element or component and having an adhesive outermost layer including irradiated or wave energy treated component
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Forests & Forestry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Veneer Processing And Manufacture Of Plywood (AREA)
- Dry Formation Of Fiberboard And The Like (AREA)
- Lining Or Joining Of Plastics Or The Like (AREA)
- Adhesive Tapes (AREA)
Abstract
本发明提供由木质材料制成的成形体与膜状衬底的复合材料,其中所述成形体的表面具有包含交联的辐射固化热熔粘合剂的第一层,该层覆盖有热熔粘合剂的第二粘合剂层,并且将所述第二粘合剂层粘结到膜状衬底。本发明提供制备这种类型的复合成形体的方法,在所述方法中,作为一个步骤,用UV可交联的热熔粘合剂涂覆表面,并且所述方法使得所述复合体的在线生产成为可能。
Description
技术领域
本发明涉及成形元件与膜状第二衬底的复合材料,其中所述成形元件装配有交联的涂层,该交联的涂层可在制成后直接加工并且然后可用第二粘合剂层粘结到第二衬底。本发明还描述制备此类粘合复合材料的方法。
背景技术
DE19728556描述了热塑性化合物用于填充木质材料中的孔的用途。这里,软化点据称为从140℃到240℃,化合物中度或高度结晶。描述了热塑性化合物。
DE4311830描述了包覆木材面板或刨花板面板的边缘的方法,其中,用粘合剂将它们结合。描述了EVA、聚酰胺粘合剂或PVAc粘合剂作为粘合剂。这些粘合剂是热塑性熔融粘合剂或分散粘合剂。另外,在边缘上使用密封剂,描述了基于聚硅氧烷、聚氨酯或环氧树脂的那些密封剂。这类反应体系需要反应时间以便充分交联,反应时间通常可长于24小时。
DE19630270描述了修饰木质材料的方法,其中表面用基于聚氨酯、聚酯、聚甲基丙烯酸酯或环氧树脂的涂覆材料处理,其中这些是用可加热的金属块光滑化及固化的可交联体系。
WO98/15586描述了两组分聚氨酯体系用于刨花板面板、纤维面板或胶合板面板的成形的用途。两组分反应体系预期具有150Pas到350Pas的高粘度,或者它会呈现快速的触变性积聚。此类聚氨酯体系需要相当长的交联反应时间,或者它们借助升温以加速方式而固化。
WO2009/077865描述了可辐射固化的不含NCO的组合物作为熔融粘合剂。涂覆剂还可含有填料例如二氧化硅等。描述的利用区域为家具、镶木地板、面板、门及类似材料的覆盖层。还描述了木材、塑料、玻璃、单板(veneer)或纺织品衬底上的涂层。具体地,使用少于200μm的层厚度。
已知,在加工工业中,基于例如刨花板面板、MDF板、木材等的木质材料永久性地粘结到其它衬底。一方面,在这种情况下会获得永久性且耐气候性粘结;另一个问题是需要获得最大程度光滑及均匀的表面。已知,在这种情况下,载体衬底中的缺陷经常复制在结合的衬底上,例如在膜上。
为同时获得优良的连接及高质量的表面,已知可将多种液体或熔融型粘合剂化合物施加到载体衬底上。然而,热塑性材料的缺点在于,它们需要冷却,并且当暖和时,它们可软化并且它们的结合性质会改变。已知的基于聚氨酯或环氧树脂的单组分或两组分反应体系的缺点在于,它们需要构成加成反应的交联反应。此类加成反应需要用催化剂加速,或者对所交联的化合物进行加热。加热在这种情况下会损害衬底。如果省略这个步骤,此类交联体系的固化会冗长,通常需要长于24小时。如果使用非常快速反应的体系,这实际上会产生如下困难:它们具有短的适用时间(pot time),即它们仅可加工较短时间,此后粘合剂将不再适合并且施加设备随后也必须小心地进行清洁。
通常已知,基于不饱和单体或低聚化合物的辐射交联体系在充分辐照下快速交联。此类材料通常产生光亮的表面,因此使用其作为漆及涂覆剂。然而,此类材料的缺点在于,它们通常仅可以薄层施加,因为否则的话,不可能借助辐射充分交联。然而,在不充分交联下,不可产生进一步加工所需要的强度性质。
发明内容
因此,本发明的目的是提供复合材料制品及其制备方法,其中制品在载体材料上包含快速交联并且显现充分硬度的表面层,所述表面层可快速地进一步加工及出于成形目的进行加工。另外,避免了就健康来说有害的物质,例如单体异氰酸酯或溶剂。而且,这个层必须用粘合剂粘结到膜状衬底,其中产生尽可能温度稳定及水分稳定的结合。加工步骤能够尽可能快速地执行以便实现在线生产。
这个目的通过提供由木质材料制成的成形元件与膜状衬底的复合材料来实现,其中成形元件的表面涂覆有由交联的UV固化熔融粘合剂制成的第一层,该层覆盖有熔融粘合剂的第二粘合剂层,并且将第二粘合剂层粘结到膜状衬底。
本发明的另一个主题是制备此类复合材料元件的方法,其中可快速连续地进行多个工序。本发明的另一个主题是,有颜色的辐射交联熔融粘合剂组合物的用途,其作为多孔性或机械上较不稳定的木质材料的底漆,以便产生适于粘结的衬底表面。
具体实施方式
复合材料元件包含两个不同的衬底:由木材或木质材料制成的成形元件及柔性膜状衬底。可使用尺寸稳定的成形元件作为第一衬底。这些成形元件可由木材、木质材料(例如刨花板面板、胶合板、MDF或OSB面板及纤维面板)构成;成形元件也可由若干种不同材料制成。不需要对衬底表面进行预处理。然而,优选不含灰尘型颗粒并且不含油脂。它也可以已经经过机械加工。这些加工过的成形元件通常具有多孔性表面。使用柔性衬底作为第二衬底。特别地,这些衬底可为由木材、纸或塑料制成的柔性膜状衬底,例如单板、膜涂层或边缘衬条(edge strips),例如单板覆膜(veneerfilms)、塑料条或塑料膜。这些衬底也可被刻印、压印或涂覆,并且也可使用多层衬底。
将至少一个辐射交联粘合剂的第一层至少部分地施加到成形元件上。根据本发明的适合的第一粘合剂在室温(25℃)下为固体。预期在较高温度下,例如在大约80℃到150℃熔融。而且,粘合剂应优选含有若干种化合物,这些化合物含有可借助光化辐射交联的不饱和基团。交联密度可受每分子中基团的量及数目影响。根据本发明,粘合剂不经由加聚或缩聚交联是有用的。这些不适合快速交联。
根据本发明适于结合成形元件的制备表面的粘合剂是预期不含异氰酸酯基团的可辐射交联的熔融粘合剂。它优选由聚合物组分、低聚物组分和/或单体组分构成,其中这些组分各自必须包含至少一个可通过辐射聚合的官能团。另外,熔融粘合剂还含有至少一种光引发剂;它还可进一步含有其他添加剂及助剂。特别地,熔融粘合剂还含有颜料和/或填料是有用的。
根据本发明适合的粘合剂含有至少一种具有大于2000g/mol的分子量(MN,数量平均分子量,经由GPC测定)的聚合物组分。特别地,预期聚合物具有高于5000g/mol、优选低于100,000g/mol的MN。聚合物组分含有聚氨酯链段及聚(甲基)丙烯酸酯链段,以及另外至少一个可在UV辐射下交联的官能团。聚合物组分可由可辐射交联的聚氨酯与聚(甲基)丙烯酸酯的混合物构成,但是它们也可以化学结合方式及作为可交联的嵌段共聚物存在。
包含聚氨酯基团的嵌段或聚合物可由聚氨酯化学中已知的常见原材料制成。这些是例如与多元醇化合物反应的脂肪族或芳香族聚异氰酸酯,特别是二异氰酸酯。
适合此类聚氨酯骨架的多元醇具有400g/mol到10,000g/mol的分子量。其实例是聚醚多元醇或聚酯多元醇。聚酯多元醇可通过例如使二羧酸与二元醇反应产生,例如脂肪族、芳香族或不饱和的二羧酸或三羧酸、二聚体脂肪酸,其中羧酸具有2个到36个碳原子。醇的实例是具有低于1000g/mol的分子量的低分子量醇,例如脂肪族、脂环族、枝化的或芳香族二元醇。还可使用以例如商业名称Jeffamine已知的聚氧化亚烷基二胺。
可使用的聚醚多元醇是多官能醇与氧化乙烯、氧化丙烯和/或氧化丁烯的反应产物。特别地,例如乙二醇、丙二醇、丁二醇或己二醇等二元醇是适合的。可优选使用氧化乙烯或氧化丙烯的均聚物、混合聚合物或嵌段共聚物。例如甘油、三羟甲基乙烷和/或三羟甲基丙烷等三官能醇的反应产物至少部分也是适合的。具有500g/mol到10,000g/mol、优选500g/mol到5000g/mol的分子量的聚醚多元醇尤其适合。取决于所需要的分子量,对于每摩尔的目的产物,可使用仅数摩尔的氧化乙烯和/或氧化丙烯或多于100摩尔的氧化乙烯和/或氧化丙烯与低分子量多官能醇的加成产物。
含有NCO的聚氨酯预聚物是从对应的起始材料通过与过量的异氰酸酯反应而产生;然后使预聚物与包含可辐射交联基团及可与异氰酸酯基团反应的另外基团的化合物反应。此类化合物的实例是羟基-、胺-或硫代-官能化的(甲基)丙烯酸酯、乙烯基醚或乙烯基硅烷。
第二聚合物或嵌段由聚(甲基)丙烯酸酯构成。这些可为直链或枝化的,并且玻璃化转变温度(Tg,通过DTA根据DIN53765测定)为-48℃至105℃之尤其是15℃至85℃。这些聚合物可通过(甲基)丙烯酸烷基酯单体的共聚产生。其实例是(甲基)丙烯酸与C1-C12醇的酯。其它适合的单体是乙二醇醚或丙二醇醚的(甲基)丙烯酸酯。还可使用基于(甲基)丙烯酸酯且另外包含环氧基、胺或优选OH-或COOH-基团的共聚单体。
制备此类聚(甲基)丙烯酸酯的方法通常已知,例如通过在溶剂中的、作为乳液或悬浮体的、或本体(in substance)自由基聚合。可通过同型聚合物反应(polymer-analogous reaction)给这些聚(甲基)丙烯酸酯装配适合后续辐射交联的不饱和官能团。
可将可辐射交联的聚氨酯聚合物与聚(甲基)丙烯酸酯聚合物在制成后彼此混合。然而,也可将它们在用不饱和基团官能化之前彼此混合。此外,例如,还可使聚丙烯酸酯的OH基团与仍然存在的异氰酸酯基团反应;这产生嵌段共聚物。然后用根据本发明需要的可辐射交联基团对后者进行官能化。具有聚氨酯及聚(甲基)丙烯酸酯链段的嵌段共聚物尤其适合。优选地,聚合物预期含有两个到六个辐射反应性基团。
此外,本发明的熔融粘合剂还可含有低聚组分。低聚组分具有500g/mol到5000g/mol的MN并且带有至少两个可辐射交联官能团,优选2个到6个官能团。优选的反应性基团是丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯基团。这些可为已知的聚氨酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯、三聚氰胺丙烯酸酯等,或它们的混合物。环氧丙烯酸酯或聚酯丙烯酸酯尤其优选。此类低聚组分可在市场上购得。它们优选具有高水平官能度并且含有例如多于两个不饱和基团。这导致交联层具有提高的交联密度。
此外,本发明的熔融粘合剂还可含有仅包含一个不饱和基团的单体组分。这些组分具有100g/mol到1000g/mol的分子量。它们可为已知的单(甲基)丙烯酸酯衍生物,例如(甲基)丙烯酸与一元醇的酯。具有OH基团的脂肪族、脂环族和/或芳香族醇、单侧醚化的聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇也适合。在烷基残基中带有另一个OH基团的脂肪族醇的酯也适合。基于聚醚多元醇与(甲基)丙烯酸的具有200g/mol到1000g/mol的分子量(MN)的反应产物尤其适合。
丙烯酸酯低聚物或单体优选地还可另外含有极性基团,例如COOH基团或尤其是OH基团。
根据本发明适合的熔融粘合剂还可包含其它添加剂。这些添加剂是例如蜡、树脂、粘合促进剂、稳定剂、抗氧化剂、光引发剂、流动促进剂、染料、颜料、增塑剂或其它已知的助剂。
根据本发明,可辐射交联粘合剂中含有光反应性物质。可添加0.02重量%到5重量%的至少一种光引发剂、光敏剂和/或调节剂分子。在用UV辐射进行辐照的优选情况下,在本发明的涂覆剂中含有0.1重量%到3重量%的量的至少一种光引发剂。原则上,所有市场上常见的与本发明的涂覆剂相容(即,产生非常均匀的混合物)的光引发剂在本发明中都是适合的。还可使用光碎片化引发剂(photofragmenting initiator)或阳离子引发剂。预期这些引发剂会致使本发明的涂料在辐照下交联。
添加的树脂产生附加粘性并且提高组分的相容性。它们以0到40重量%、优选最多20重量%的量使用。蜡可任选地添加到粘合剂中。其量为0到20重量%,特别是0到10重量%。蜡可为天然来源、化学改性来源或合成来源。还可含有增塑剂。其量为最多20重量%,优选0到10重量%。适合的增塑剂是油、羧酸的酯或烃。
非反应性的微细颗粒无机矿石适合作为填料和/或颜料;这些可经研磨、沉淀和/或表面处理。实例是白垩、涂覆的白垩、石灰粉末、钙镁碳酸盐、铝的氧化物及氢氧化物、硅酸、石英、二氧化钛、硫酸钡、硅酸钠或硅酸铝、沸石、膨润土、玻璃、研磨的矿石,条件是它们作为粉末存在。粒径为1μm至500μm,尤其是3μm至200μm。也可使用例如基于SiO2或TiO2的纳米级填料。选择及量应使得所需要的辐射诱导的反应不受损害。颜料的量为组合物的10重量%到50重量%,尤其是20重量%到40重量%。透明的填料在这里尤其适合,例如石英、长石或含有霞石的矿石;也可使引发剂的辐射敏感性与填料相协调。
可在本发明中用作添加剂的稳定剂(特别是UV稳定剂)或抗氧化剂包括亚磷酸盐、酚、高分子量空间位阻酚、多官能酚、含硫及磷的酚或胺。
还可向本发明的熔融粘合剂中添加最多10重量%的少量其它非反应性热塑性聚合物。这些其它聚合物可影响涂覆剂的性质,例如内聚、粘度、粘合、弹性。这些聚合物可为本领域的技术人员已知的聚合物,例如聚丙烯酸酯或非反应性聚烯烃以及共聚物。
尤其适合的粘合剂组合物含有60重量%到95重量%的具有至少一个不饱和基团的聚醚聚合物和/或聚酯聚合物、5重量%到40重量%的具有可辐射交联基团的低聚物和/或单体、0.1重量%到20重量%的添加剂(特别是光引发剂)以及10重量%到40重量%的填料/颜料。成分的总和为100重量%。上述尤其适合的原材料可单独或一起选择。
本发明的熔融粘合剂可使用已知的方法由上述成分产生。成分优选经选择而使得粘合剂在130℃的温度下具有1000mPas到20,000mPas的粘度,特别地在80℃到120℃具有2000mPas到10,000mPas的粘度。在这里及下文,粘度是用Physica Rheolab MC1粘度计、特别地使用0.2mm间隙的板/板布置及20s-1的剪切速率测定。如WO2009/077865中所述的含有可辐射交联聚合物体系的可辐射交联粘合剂尤其适合。
因此,本发明的主题涉及此类适合的可辐射交联的有颜色的熔融粘合剂的用途,其用于加固或预涂覆木质材料的表面以便与柔性衬底粘结。
使用根据本发明可用的可辐射交联熔融粘合剂作为成形元件的表面涂层。可将其施加到一个或一个以上待结合到第二衬底的衬底表面上。需要通过熔融将熔融粘合剂调整到适合的粘度。此粘度经选择从而可渗透到多孔性表面中。此类衬底及粘合剂的涂覆方法是本领域的技术人员已知的。这可通过例如挤出穿过狭缝喷嘴、辊施加或刮刀涂布而进行;特别地,使粘合剂作为熔融物在压力下穿过喷嘴施加到表面上。如果粘度设置得过于稀薄,那么粘合剂会沉入木质材料的空穴及孔中,并且不会获得光滑的表面。如果粘度设置得过高,那么仅表面经涂覆并且不会渗入(anchoring)木质材料中。有利地,熔融物在凝固之前在孔及空穴之上及之中形成层。粘合剂涂层的层厚度最多为5mm,优选1mm到4mm。在本文中,可辐射交联粘合剂也渗透到表面的孔中。
施加后,任选地,也可对施加的层额外进行光滑化。在施加后立即通过辐照使层交联。这可使用本身已知的设备实施;UV辐射尤其适合。辐照实施0.3秒到15秒、特别是不超过10秒的时间。辐照的量还取决于辐射体的强度及其距待交联的层的距离。在本发明中,优选用UV辐射交联。用UV辐射辐照本发明的涂覆剂特别地在200nm到450nm范围内的波长下实施。使用已知的设备产生UV辐射。然而,产生单色UV辐射的UV-LED辐射体尤其适合;由此可确保在层的底部高的辐射密度及优良的交联。
在使涂覆剂层交联后,可对由交联的辐射固化的熔融粘合剂构成的第一层进行机械加工,以使所述第一层形成轮廓(profiled)和/或成形。硬度(作为肖氏硬度D(Shore hardness D)[DIN53505])高于50。可使用已知的方法,例如铣削(milling)、研磨或抛光。机械加工产生热,但这未对交联层产生任何不利影响,并且工具也未粘结及受到不利影响。在这个方法步骤中,使待粘结的表面成形为预定的形状。这个方法步骤可在粘合剂层交联后立即进行。此后可视需要从表面移除灰尘及颗粒。
在本发明的方法中,将第二熔融粘合剂施加到成形元件的在第一方法步骤中预加工过的表面上。这些熔融粘合剂是交联或非交联的。这些种类的熔融粘合剂是已知的;可使用许多不同类型,条件是获得充分稳定的粘结。非交联熔融粘合剂的实例是含有非反应性固体聚合物的那些,例如聚酯、聚丙烯酸酯、EVA或聚烯烃。适合的反应性熔融粘合剂是物理凝固且然后经由可水解基团交联的那些。这些可为例如具有硅烷基团或具有NCO基团的聚氨酯粘合剂。此类熔融粘合剂可另外含有本身已知的例如改善熔融粘合剂的粘合、熔融稳定性、风化稳定性参数或其它必需性质的添加剂。
含有NCO的聚氨酯熔融粘合剂尤其适于制备本发明的复合材料成形元件;它们呈现对第一层及第二衬底的优良粘合。此类熔融粘合剂为本领域的技术人员已知的,并且它们可在市场上购得。
施加此类熔融粘合剂的方法同样已知。将这些粘合剂加热(任选地,排除水分)到例如80℃到180℃的温度。然后使粘合剂熔融,并且可使用已知设备例如通过刮刀施加、喷嘴施加或辊施加而施加到待涂覆的表面上。根据本发明的方法,选择粘合剂层以便获得优选50μm到500μm的层厚度。在施加后立即将第二衬底(柔性衬底)施加到粘合剂层上。可将衬底彼此相对地挤压。通过冷却熔融粘合剂在两个衬底之间产生粘合。此粘合无论如何都是充分的,由此可对涂覆的部件实施进一步加工。在反应性熔融粘合剂的情况下,它们还继续交联,从而使得两个衬底特别优良且稳定地连接。
由于用本发明的第一可辐射固化的熔融粘合剂预涂覆基于木质材料的成形部件而实现加工方法的改进。借助辐射固化粘合剂的快速最终固化确保迅速地获得表面的优良机械稳定性。然后可立即转送涂覆的衬底以便进行表面加工。在这种情况下产生的过程热不会对衬底的表面造成损害;避免了如在热塑性涂层的情况下存在的收缩现象。此外,还发现,借助含有颜料的第一层,第二熔融粘合剂的粘合得以改善。加工速度增加,因为不需要完成已知的反应所占用的长时间。可实现衬底的在线涂覆及结合。
可通过使用快速可交联的辐射固化涂覆剂弥补衬底中的不规则及孔。甚至在较大的层厚度下,也可实现粘合剂层的UV交联。第一层在压缩方面呈现高的机械稳定性。在粘结后,对于由成形元件、粘合剂层及第二衬底构成的粘合剂复合材料,第二衬底呈现光滑的表面;衬底中的缺陷也得以覆盖。在这个第一层上,产生与第二粘合剂层的优良粘合。甚至在储存过程中或在水应力下,也未观察到各层之间的分层。
粘合剂实施例1:
由如下材料制备聚氨酯:
将25g PPG2000;5g饱和聚酯二元醇,OH值=30的聚酯(Dynacoll7360);20g聚丙烯酸酯,来自甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸丁酯共聚物,分子量大约为60,000g/mol(Degalan LP65/12);以及1.5Irganox1010在搅拌下热溶解(在130℃)。
然后添加5g IPDI以及0.1磷酸及0.5DBTL,并在大约100℃到110℃进行反应。
NCO值:大约1.2%。
粘度:30,000mPas(在110℃)。
向所得的混合物中添加7g OH官能化的丙烯酸酯(Bisomer HEA)及6g二官能丙烯酸酯低聚物(Ebecryl3700)以及12g四官能丙烯酸酯(SartomerSR444)。
NCO值:0。
添加30g研磨的霞石正长岩,均质化并脱气,并且移除挥发性成分。
然后混入Irgacure819(0.75g)、Additol HDMAP(0.75g)及StabilisatorUV22(0.2g)。
所得产物具有大约15,000mPas的粘度(110℃)。
它不含异氰酸酯基团。
分子量(MN)大约为8000g/mol。
肖氏硬度D为70。
方法实施例2:
在110℃,用实施例1的熔融粘合剂,在市场上常见的刨花板面板的狭窄侧对其进行涂覆。喷嘴对边缘的施加压力大约为20巴,施加量大约为230g/m2。
产生的涂层渗透大约3mm到孔结构中并且形成连续的表面。
然后立即用UV灯辐照粘合剂层(0.9秒,200W/cm),并使其交联。
然后立即使用铣头加工固化层。
向这个表面上施加反应性聚氨酯粘合剂(Purmelt RS270/7,大约75g/m2),并且然后立即结合薄的PVC边缘。
粘结耐受高于150℃的温度。
衬底中不再见到孔。
与无UV涂层化合物的相应对照物相比,表面的运转光滑度(runningsmoothness)更光滑并且较安静。
工序可一个紧接一个地实施。
Claims (15)
1.由木质材料制成的成形元件与膜状衬底的复合材料,其中所述成形元件的表面包含由交联的辐射固化熔融粘合剂制成的第一层,该层覆盖有熔融粘合剂的第二粘合剂层,并且将所述第二粘合剂层粘结到膜状衬底。
2.根据权利要求1所述的复合材料,其特征在于,所述由交联的辐射固化熔融粘合剂制成的第一层已经形成轮廓及/或成形。
3.根据权利要求1或2所述的复合材料,其特征在于,所述辐射固化粘合剂是UV交联粘合剂,其含有60重量%到95重量%的具有至少一个辐射固化官能团的聚酯聚合物和/或聚醚聚合物、5重量%到40重量%的具有至少两个辐射固化基团的低聚物和/或具有一个可辐射固化基团的单体、0.1重量%到20重量%的添加剂特别是光引发剂。
4.根据权利要求3所述的复合材料,其特征在于,所述UV交联粘合剂另外含有10重量%到50重量%的填料或颜料,其中所有成分的总和为100重量%。
5.根据权利要求1到4中任一项所述的复合材料,其特征在于,所述第二粘合剂层由交联的反应性聚氨酯熔融粘合剂构成。
6.根据权利要求1到5中任一项所述的复合材料,其特征在于,所述木质材料选自木材、刨花板、MDF面板,和/或所述膜状衬底选自塑料膜、纸衬底、单板覆膜或塑料边缘衬条。
7.制备根据权利要求1到6所述的复合材料的方法,所述方法包括以下步骤:-用可辐射固化的熔融粘合剂涂覆成形元件的表面;-用光化辐射使所述粘合剂层交联;-任选地,对所述交联的表面进行机械加工;-将第二熔融粘合剂施加到加工过的表面上;-将所述第一衬底粘结到膜状衬底。
8.根据权利要求7所述的方法,其特征在于,在所述第一熔融粘合剂具有1000mPas至20,000mPas的粘度的温度下施加所述第一熔融粘合剂。
9.根据权利要求7或8中任一项所述的方法,其特征在于,所述UV可交联粘合剂的层厚度等于1mm至5mm,并且使用UV辐射使所述UV可交联粘合剂发生交联。
10.根据权利要求9所述的方法,其特征在于,采用UV辐射,特别是采用UV LED辐射体产生的单色UV辐射,辐照所述层0.3秒到15秒。
11.根据权利要求8到10中任一项所述的方法,其特征在于,所述交联的第一层可在交联后立即在线加工。
12.根据权利要求8到11中任一项所述的方法,其特征在于,使用NCO-反应性聚氨酯熔融粘合剂作为第二熔融粘合剂。
13.含有颜料或填料的UV固化的熔融粘合剂的用途,所述熔融粘合剂用于在膜结合的情况下预处理木质材料的表面、加固木质材料的表面和/或给木质材料的表面涂底漆。
14.UV可交联的熔融粘合剂,其含有60重量%到95重量%的具有至少一个辐射固化官能团的聚酯聚合物、5重量%到40重量%的具有至少两个辐射固化基团的低聚物和/或具有一个可辐射固化基团的单体、0.1重量%到20重量%的添加剂特别是光引发剂、10重量%到50重量%的填料或颜料,其中所有成分的总和为100重量%。
15.根据权利要求14所述的UV可交联的熔融粘合剂,其中使用选自以下的透明填料作为颜料:石英、长石或含有霞石的矿石。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE102011085996A DE102011085996A1 (de) | 2011-11-09 | 2011-11-09 | Mehrschicht-Kantenverklebung |
DE102011085996.9 | 2011-11-09 | ||
PCT/EP2012/071676 WO2013068298A1 (de) | 2011-11-09 | 2012-11-02 | Mehrschicht-kantenverklebung |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN103917363A true CN103917363A (zh) | 2014-07-09 |
CN103917363B CN103917363B (zh) | 2017-03-29 |
Family
ID=47088901
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201280054432.XA Active CN103917363B (zh) | 2011-11-09 | 2012-11-02 | 多层封边 |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9957420B2 (zh) |
EP (1) | EP2776241B1 (zh) |
JP (1) | JP6134726B2 (zh) |
KR (1) | KR20140089539A (zh) |
CN (1) | CN103917363B (zh) |
BR (1) | BR112014010936A2 (zh) |
CL (1) | CL2014001210A1 (zh) |
DE (1) | DE102011085996A1 (zh) |
ES (1) | ES2620530T3 (zh) |
RU (1) | RU2618049C2 (zh) |
WO (1) | WO2013068298A1 (zh) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN113453858A (zh) * | 2019-08-16 | 2021-09-28 | 弗里茨科尔有限两合公司 | 多层木材复合块,多层木材单板及其制造方法 |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE102012223987A1 (de) * | 2012-12-20 | 2014-06-26 | Homag Holzbearbeitungssysteme Gmbh | Intelligente Laserkante |
CN103659946A (zh) * | 2013-11-30 | 2014-03-26 | 北京林业大学 | 一种定向木塑复合板及其制备方法 |
DE102014204465A1 (de) * | 2014-03-11 | 2015-09-17 | Henkel Ag & Co. Kgaa | UV-reaktiver Schmelzklebstoff für die Laminierung transparenter Folien |
KR20170131820A (ko) * | 2016-05-20 | 2017-11-30 | 김봉경 | 에지 코팅 장치 및 방법, 그리고 이에 사용되는 감광성 도료 |
CA3072939A1 (en) * | 2017-08-14 | 2019-02-21 | Gcp Applied Technologies Inc. | Integral weather barrier panels |
IT201800003227A1 (it) * | 2018-03-02 | 2019-09-02 | Eget Srls Unipersonale | Pannello di legno rivestito, suoi usi e relativo processo di produzione. |
EP3854552A1 (de) * | 2020-01-24 | 2021-07-28 | Flooring Technologies Ltd. | Verfahren zum herstellen einer furnierten platte |
WO2023147635A1 (pt) * | 2022-02-03 | 2023-08-10 | Da Silva Nelson | Configuração aplicada em máquina coladeira e sua disposição construtiva de múltiplos coleiros |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1229423A (zh) * | 1996-09-13 | 1999-09-22 | 美国3M公司 | 地板面漆组合物 |
JP2001146583A (ja) * | 1999-09-06 | 2001-05-29 | Sekisui Chem Co Ltd | 反応性ホットメルト接着剤組成物 |
US20090082485A1 (en) * | 2007-09-26 | 2009-03-26 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | UV Curable Coating Composition |
CN101490155A (zh) * | 2006-07-17 | 2009-07-22 | 西巴控股有限公司 | 粘结方法 |
WO2011101494A1 (de) * | 2010-02-22 | 2011-08-25 | Homag Holzbearbeitungssysteme Ag | Verfahren zum beschichten von bauteilen |
Family Cites Families (24)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SE381071B (sv) * | 1974-01-11 | 1975-11-24 | Casco Ab | Beleggning och tetning av spanskivekanter |
DD240523A1 (de) * | 1985-08-28 | 1986-11-05 | Wtz Der Holz Verarbeitenden In | Verfahren zum verschliessen offener poren beim profilieren von spanplattenkanten |
DE4311830A1 (de) | 1993-04-14 | 1994-10-20 | Henkel Kgaa | Ummantelung von Kanten mit Beschichtungswerkstoffen |
DE19518925A1 (de) * | 1995-05-23 | 1996-11-28 | Homag Maschinenbau Ag | Verfahren und Vorrichtung zur Durchlauf-Bearbeitung von im wesentlichen flächigen oder leistenförmigen Werkstücken aus offenporigen Holzwerkstoffen und dergleichen im Kantenbereich |
DE19728556A1 (de) | 1996-07-24 | 1998-01-29 | Henkel Kgaa | Thermoplastische Masse zum Ausfüllen von Poren in Holzwerkstoffen |
DE19630270A1 (de) | 1996-07-26 | 1998-01-29 | Henkel Kgaa | Verfahren zur Vergütung von Oberflächen |
US6197844B1 (en) | 1996-09-13 | 2001-03-06 | 3M Innovative Properties Company | Floor finish compositions |
DE19640988C1 (de) | 1996-10-04 | 1997-10-23 | Henkel Kgaa | Verwendung eines Zweikomponenten-Polyurethan-Systems zum Glätten |
EP0897781A3 (en) * | 1997-08-22 | 2001-05-09 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Edgebanding process and apparatus |
DE19907939C1 (de) * | 1999-02-24 | 2000-05-31 | Homag Maschinenbau Ag | Durchlaufverfahren und Vorrichtung zum Anbringen eines Beschichtungsmaterials an porösen Schmalseiten von Werkstücken |
DE10047573B4 (de) * | 2000-09-22 | 2005-03-24 | Fritz Egger Ges.m.b.H. & Co | Verfahren zum Imprägnieren einer Seitenkante eines Werkstückes aus einem Holzwerkstoff sowie Werkstück aus einem Holzwerkstoff |
EP1397454A1 (en) * | 2001-05-11 | 2004-03-17 | Lord Corporation | Method for joining panels using pre-applied adhesive |
JP3828398B2 (ja) * | 2001-10-26 | 2006-10-04 | 関西ペイント株式会社 | 塗装方法 |
US6844029B2 (en) | 2001-10-26 | 2005-01-18 | Kansai Paint Co., Ltd. | Photocurable primer composition and coating method by use of the same |
SI1384559T1 (zh) * | 2002-07-22 | 2005-08-31 | Fritz Egger Gmbh & Co | |
ES2525182T3 (es) * | 2002-09-24 | 2014-12-18 | Dic Corporation | Método de revestimiento de un sustrato, sustrato, dispositivo de revestimiento, método para producir un objeto laminado y objeto laminado |
GB2412378A (en) * | 2002-11-25 | 2005-09-28 | World Properties Inc | Curable covercoat compositions, cured products obtained therefrom, and methods of manufacture thereof |
US20040247917A1 (en) * | 2003-05-30 | 2004-12-09 | Intercraft D/B/A Burnes Group | Paper-laminated articles of manufacture and method |
AT505954A1 (de) * | 2005-02-04 | 2009-05-15 | Berger Johann | Bauplatte od. dgl. |
DE102005016516A1 (de) * | 2005-04-08 | 2006-10-12 | Klebchemie M.G. Becker Gmbh & Co. Kg | Mehrstufig härtende Oberflächenbeschichtung |
JP2007084751A (ja) * | 2005-09-26 | 2007-04-05 | Dainippon Ink & Chem Inc | 反応性ホットメルト塗料組成物及び塗装木質基材 |
DE102006007869A1 (de) * | 2006-02-17 | 2007-08-30 | Jowat Ag | Verfahren zur Kaschierung von Kunststoffolien auf Holzwerkstoffsubstraten, insbesondere zur Erzeugung von Hochglanzoberflächen |
DE102008031958A1 (de) * | 2008-07-07 | 2010-01-14 | Klebchemie M.G. Becker Gmbh & Co. Kg | Verfahren zum Laminieren von Hochglanzoberflächen |
JP2010284950A (ja) * | 2009-06-15 | 2010-12-24 | Eidai Co Ltd | 化粧パネル及び化粧パネルの製造方法 |
-
2011
- 2011-11-09 DE DE102011085996A patent/DE102011085996A1/de not_active Ceased
-
2012
- 2012-11-02 BR BR112014010936A patent/BR112014010936A2/pt not_active Application Discontinuation
- 2012-11-02 WO PCT/EP2012/071676 patent/WO2013068298A1/de active Application Filing
- 2012-11-02 RU RU2014123365A patent/RU2618049C2/ru active
- 2012-11-02 JP JP2014540403A patent/JP6134726B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2012-11-02 CN CN201280054432.XA patent/CN103917363B/zh active Active
- 2012-11-02 KR KR1020147012451A patent/KR20140089539A/ko not_active Application Discontinuation
- 2012-11-02 EP EP12779082.2A patent/EP2776241B1/de active Active
- 2012-11-02 ES ES12779082.2T patent/ES2620530T3/es active Active
-
2014
- 2014-05-06 US US14/270,656 patent/US9957420B2/en active Active
- 2014-05-08 CL CL2014001210A patent/CL2014001210A1/es unknown
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1229423A (zh) * | 1996-09-13 | 1999-09-22 | 美国3M公司 | 地板面漆组合物 |
JP2001146583A (ja) * | 1999-09-06 | 2001-05-29 | Sekisui Chem Co Ltd | 反応性ホットメルト接着剤組成物 |
CN101490155A (zh) * | 2006-07-17 | 2009-07-22 | 西巴控股有限公司 | 粘结方法 |
US20090082485A1 (en) * | 2007-09-26 | 2009-03-26 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | UV Curable Coating Composition |
WO2011101494A1 (de) * | 2010-02-22 | 2011-08-25 | Homag Holzbearbeitungssysteme Ag | Verfahren zum beschichten von bauteilen |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN113453858A (zh) * | 2019-08-16 | 2021-09-28 | 弗里茨科尔有限两合公司 | 多层木材复合块,多层木材单板及其制造方法 |
CN113453858B (zh) * | 2019-08-16 | 2023-04-11 | 弗里茨科尔有限两合公司 | 多层木材复合块,多层木材单板及其制造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE102011085996A1 (de) | 2013-05-16 |
US9957420B2 (en) | 2018-05-01 |
WO2013068298A1 (de) | 2013-05-16 |
BR112014010936A2 (pt) | 2017-05-16 |
JP2015504378A (ja) | 2015-02-12 |
JP6134726B2 (ja) | 2017-05-24 |
KR20140089539A (ko) | 2014-07-15 |
EP2776241B1 (de) | 2017-01-04 |
RU2618049C2 (ru) | 2017-05-02 |
RU2014123365A (ru) | 2015-12-20 |
CL2014001210A1 (es) | 2014-10-03 |
EP2776241A1 (de) | 2014-09-17 |
US20140238593A1 (en) | 2014-08-28 |
CN103917363B (zh) | 2017-03-29 |
ES2620530T3 (es) | 2017-06-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN103917363A (zh) | 多层封边 | |
RU2687096C2 (ru) | Уф-реактивный термоплавкий клей для ламинирования прозрачных пленок | |
JP5011933B2 (ja) | ウェット単板用湿気硬化型ポリウレタンホットメルト接着剤、及びそれを用いた化粧造作部材 | |
US7267878B2 (en) | Hot-melt adhesive in particulate form | |
US8828303B2 (en) | Methods for polymerizing films in-situ using a radiation source | |
KR100849400B1 (ko) | 마이클 부가 반응의 촉진 방법 | |
JP5292891B2 (ja) | 湿気硬化型ポリウレタンホットメルト接着剤、及びそれを用いた造作部材 | |
KR102128461B1 (ko) | 기능성 필름, 및 이를 이용한 라미네이트 강판 및 그 제조 방법 | |
RU2618827C2 (ru) | Склеивание различными клеевыми материалами | |
JP5760848B2 (ja) | 湿気硬化型ポリウレタンホットメルト接着剤、及び化粧造作部材 | |
US20120283370A1 (en) | Moisture-curable hot melt adhesive | |
JP4324875B2 (ja) | 化粧造作部材の製造方法 | |
CN116238014A (zh) | 一种饰面板材的制备方法 | |
WO2020136098A2 (en) | Method for producing a multilayer panel provided with a water impervious coating |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |