RU2687096C2 - Уф-реактивный термоплавкий клей для ламинирования прозрачных пленок - Google Patents

Уф-реактивный термоплавкий клей для ламинирования прозрачных пленок Download PDF

Info

Publication number
RU2687096C2
RU2687096C2 RU2016139570A RU2016139570A RU2687096C2 RU 2687096 C2 RU2687096 C2 RU 2687096C2 RU 2016139570 A RU2016139570 A RU 2016139570A RU 2016139570 A RU2016139570 A RU 2016139570A RU 2687096 C2 RU2687096 C2 RU 2687096C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
meth
acrylate
acrylates
acid
koh
Prior art date
Application number
RU2016139570A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2016139570A (ru
RU2016139570A3 (ru
Inventor
Томас МОРГЕНЕЙЕР
Юрген ЛОТЦ
Клаудиа МЕККЕЛЬ-ЙОНАС
Original Assignee
Хенкель Аг Унд Ко. Кгаа
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Хенкель Аг Унд Ко. Кгаа filed Critical Хенкель Аг Унд Ко. Кгаа
Publication of RU2016139570A publication Critical patent/RU2016139570A/ru
Publication of RU2016139570A3 publication Critical patent/RU2016139570A3/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2687096C2 publication Critical patent/RU2687096C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/14—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing halogen, nitrogen, sulfur or oxygen atoms in addition to the carboxy oxygen
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
    • B32B37/12—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by using adhesives
    • B32B37/1207—Heat-activated adhesive
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/46—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation
    • C08F2/48—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/4009—Two or more macromolecular compounds not provided for in one single group of groups C08G18/42 - C08G18/64
    • C08G18/4018—Mixtures of compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/48
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4236—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing only aliphatic groups
    • C08G18/4238—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing only aliphatic groups derived from dicarboxylic acids and dialcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4825—Polyethers containing two hydroxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
    • C08G18/671—Unsaturated compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/672—Esters of acrylic or alkyl acrylic acid having only one group containing active hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
    • C08G18/671—Unsaturated compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/672—Esters of acrylic or alkyl acrylic acid having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/673—Esters of acrylic or alkyl acrylic acid having only one group containing active hydrogen containing two or more acrylate or alkylacrylate ester groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
    • C08G18/675—Low-molecular-weight compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/75—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic
    • C08G18/751—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring
    • C08G18/752—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group
    • C08G18/753—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group containing one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate group
    • C08G18/755—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group containing one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate group and at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to a secondary carbon atom of the cycloaliphatic ring, e.g. isophorone diisocyanate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
    • C08K5/521—Esters of phosphoric acids, e.g. of H3PO4
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
    • C08L23/0869—Acids or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • C08L33/12—Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04—Polyurethanes
    • C09J175/14—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09J175/16—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds having terminal carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J4/00—Adhesives based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; adhesives, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09J183/00 - C09J183/16
    • C09J4/06—Organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond in combination with a macromolecular compound other than an unsaturated polymer of groups C09J159/00 - C09J187/00
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
    • B32B37/12—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by using adhesives
    • B32B37/1207—Heat-activated adhesive
    • B32B2037/1215—Hot-melt adhesive
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2310/00—Treatment by energy or chemical effects
    • B32B2310/08—Treatment by energy or chemical effects by wave energy or particle radiation
    • B32B2310/0806—Treatment by energy or chemical effects by wave energy or particle radiation using electromagnetic radiation
    • B32B2310/0831—Treatment by energy or chemical effects by wave energy or particle radiation using electromagnetic radiation using UV radiation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2317/00—Animal or vegetable based
    • B32B2317/16—Wood, e.g. woodboard, fibreboard, woodchips
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2607/00—Walls, panels
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2170/00—Compositions for adhesives
    • C08G2170/20—Compositions for hot melt adhesives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0025—Crosslinking or vulcanising agents; including accelerators
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
    • C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
    • C08K5/53—Phosphorus bound to oxygen bound to oxygen and to carbon only
    • C08K5/5397—Phosphine oxides

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)

Abstract

Изобретение относится к УФ-отверждаемой термоплавкой клеевой композиции для ламинирования прозрачными пленками, в частности, формованных изделий из древесных материалов, которые покрыты меламином или поливинилхлоридом. Термоплавкая клеевая композиция содержит по меньшей мере один УФ-отверждаемый уретан(мет)акрилат, по меньшей мере один (мет)акрилатный мономер или олигомер и по меньшей мере один фотоинициатор. УФ-отверждаемый уретан(мет)акрилат получен преобразованием NCO-функционального полиуретанового форполимера с молярным избытком гидрокси- и/или амино-модифицированного (мет)акрилата. По меньшей мере один (мет)акрилатный мономер или олигомер включает кислотно-модифицированный (мет)акрилат с кислотным числом от 50 до 400 мг КОН/г. Также предметом изобретения являются способ ламинирования пленки на формованное изделие с использованием этой термоплавкой клеевой композиции и изготовленные таким образом композитные материалы. Использование указанной композиции обеспечивает возможность ламинирования древесных материалов зеркально-блестящими пленками с целью изготовления зеркально-блестящих мебельных деталей, которые можно подвергать дальнейшей обработке сразу после ламинирования пленки, и позволяет отказаться от стадий лакирования и промежуточных этапов обработки. 4 н. и 8 з.п. ф-лы, 2 пр.

Description

Настоящее изобретение относится к УФ-отверждаемому термоплавкому клею для ламинирования прозрачных пленок, в частности, на формованные изделия из древесных материалов, которые покрыты меламином или поливинилхлоридом (PVC). Термоплавкие клеи содержат УФ-отверждаемый уретанакрилат, мономерные и/или олигомерные (мет)акрилаты и по меньшей мере один фотоинициатор. Предметом изобретения также является способ ламинирования пленкой формованного изделия с использованием этого термоплавкого клея, и изготовленных таким образом композитных материалов.
При изготовлении деталей мебели с зеркально-блестящими поверхностями известно нанесение на древесностружечные плиты или древесноволокнистые плиты средней плотности (MDF) до 10 различных лаковых слоев в качестве покрытий. Но для этого требуются весьма трудоемкие технологические операции для лакирования, высушивания или УФ-отверждения, а также промежуточного шлифования после отдельных стадий лакирования. Вследствие значительной трудоемкости таких технологий лакирования были разработаны различные способы, чтобы напрессовывать зеркально-блестящие пленки на соответствующие основы. При ламинировании применяются стандартные сшиваемые под действием влаги полиуретановые (PUR) термоплавкие клеи, которые при отверждении выделяют СО2, что может ухудшать качество поверхности. Подобные проблемы возникают также при применении стандартных термоплавких PUR-клеев для нанесения покрытий на поверхность и последующем лакировании УФ-отверждаемым лаком. Кроме того, изготовленные мебельные детали не могут быть сразу же после ламинирования подвергнуты дальнейшей обработке, так как реактивный полиуретановый клей еще не успевает затвердеть.
В патентном документе WO 2009/077865 А2 описано изготовление и применение УФ-отверждаемых термоплавких клеев для отделки поверхности древесных плит. Здесь на плиту наносится УФ-отверждаемый термоплавкий клей, и отверждается вместе с наносимым затем УФ-лаком. Недостаток этой системы состоит в том, что является ограниченной адгезия к меламиновым плитам или PVC-покрытиям.
Поэтому задача настоящего изобретения состоит в разработке технического решения для древесных материалов с меламиновыми или поливинилхлоридными (PVC) поверхностными покрытиями, которое является технически простым, обеспечивает возможность ламинирования указанных поверхностей зеркально-блестящими пленками, чтобы изготавливать зеркально-блестящие мебельные детали с помощью зеркально-блестящих пленок вместо лакирования. При этом целью было получение в распоряжение системы, которая позволяет подвергать изготовленные мебельные детали дальнейшей обработке сразу же после ламинирования пленки и отказаться от стадий лакирования и промежуточных этапов обработки.
Авторы настоящего изобретения неожиданно обнаружили, что эта задача может быть решена с помощью УФ-отверждаемой термоплавкой клеевой композиции, которая содержит УФ-отверждаемые уретан(мет)акрилаты в сочетании с дополнительными мономерными и/или олигомерными (мет)акрилатами.
Поэтому в первом аспекте изобретение относится к УФ-отверждаемой термоплавкой клеевой композиции, содержащей
(а) по меньшей мере один УФ-отверждаемый уретан(мет)акрилат, причем уретан(мет)акрилат получен преобразованием NCO-функционального полиуретанового форполимера с молярным избытком гидрокси- и/или амино-модифицированного (мет)акрилата;
(b) по меньшей мере один (мет)акрилатный мономер или олигомер, причем по меньшей мере один (мет)акрилатный мономер или олигомер содержит кислотно-модифицированный (мет)акрилат с кислотным числом от 50 до 400 мг КОН/г, предпочтительно от 100 до 200 мг КОН/г; и
(с) по меньшей мере один фотоинициатор.
В одном дополнительном аспекте изобретение относится к способу лаинирования пленкой, в частности, пленкой на основе полиметилметакрилата (PMMA) и/или сложного полиэфира, формованного изделия, в частности формованного изделия с меламиновым или PVC-покрытием, отличающемуся тем, что описываемую здесь УФ-отверждаемую термоплавкую клеевую композицию наносят на поверхность формованного изделия, поверхность пленки или на обе из них, и затем формованное изделие и пленку склеивают.
В еще одном дополнительном аспекте изобретение также включает композит из формованного изделия, в частности, формованного изделия с меламиновым или PVC-покрытием, и склеенной с ним пленки, изготовленной согласно описываемому здесь способу.
Наконец, изобретение также относится к применению УФ-отверждаемой термоплавкой клеевой композиции, как здесь описываемой, для склеивания пленки с формованным изделием.
Приведенные в данном тексте молекулярные массы относятся, если не оговорено иное, к средневзвешенной молекулярной массе (Mw). Все значения молекулярных масс, если не оговорено иное, относятся к величинам, какие получаются с использованием гель-проникающей хроматографии (GPC) согласно стандарту DIN 55672-1:2007-08.
Указанные в данном тексте кислотные числа относятся, если не оговорено иное, к значениям, которые получаются при титровании согласно стандарту DIN EN ISO 660:2009-10.
Приведенные в данном тексте гидроксильные числа относятся, если не оговорено иное, к значениям, которые получаются при титровании согласно стандарту DIN 53240-2:2007-11.
Указанные в данном тексте величины содержания NCO-групп относятся, если не оговорено иное, к значениям, которые получаются согласно стандарту DIN EN ISO 11909:2007-05.
Выражение «по меньшей мере один», как здесь применяемое, означает 1 или более, то есть, 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 или более. Данные относительно компонента относятся к типу компонента и не к абсолютному числу молекул. Выражение «по меньшей мере один акрилат» тем самым означает, например, по меньшей мере один тип акрилата, то есть, что может быть использован акрилат одного типа или смесь многих различных акрилатов. Вместе со значениями веса данные относятся ко всем соединениям данного типа, которые содержатся в композиции/смеси, то есть, что комозиция сверх приведенного количества соответствующих соединений не содержит никаких дополнительных соединений этого типа.
Все процентные величины, которые указаны в связи с описываемыми здесь композициями, относятся, если четко не оговорено иное, к вес.%, в каждом случае в расчете на соответствующую смесь.
Термины «приблизительно» или «около», как используемые здесь в связи с численным значением, подразумевают численное значение ±10%, предпочтительно ±5%.
Неожиданно было обнаружено, что описываемые здесь термоплавкие клеи проявляют очень хорошую адгезию к меламиновым и PVC-поверхностям, а также к пленкам на основе PMMA и/или сложных полиэфиров, являются устойчивыми к УФ-излучению и не склонны к пожелтению, и поэтому обеспечивают возможность ламинирования прозрачными пленками, например, уже декорированных поверхностей, быстро химически и полностью отверждаются при УФ-облучении, и поэтому склеенные композитные материалы могут быть подвергнуты дальнейшей обработке непосредственно после ламинирования, что позволяет значительно сократить длины технологического оборудования, в частности, сравнительно с прежней технологией лакирования, и проводить изготовление в поточном режиме с высокими скоростями подачи.
Изоцианат(NCO)-функциональные полиуретановые (PU) форполимеры, в частности, PU-форполимеры с концевыми NCO-группами, получают взаимодействием полиола или смеси полиолов со стехиометрическим избытком полиизоцианата. Используемые при получении форполимера полиолы могут представлять собой все обычно применяемые для синтеза полиуретанов полиолы, например, сложные полиэфирполиолы, простые полиэфирполиолы, простые-сложные полиэфирполиолы, поликарбонатполиолы, или смеси двух или многих из вышеуказанных соединений.
Простые полиэфирполиолы могут быть получены из многообразных спиртов, которые содержат одну или более первичные или вторичные спиртовые группы. В качестве исходных веществ для получения простых полиэфиров могут быть использованы, например, следующие соединения или смеси этих соединений: вода, этиленгликоль, пропиленгликоль, глицерин, бутандиол, бутантриол, триметилолэтан, пентаэритрит, гександиол, 3-гидроксифенол, гексантриол, триметилолпропан, октандиол, неопентилгликоль, 1,4-гидроксиметилциклогексан, бис(4-гидроксифенил)диметилметан и сорбит. Предпочтительно применяются этиленгликоль, пропиленгликоль, глицерин и триметилолпропан, в особенности предпочтительно этиленгликоль и пропиленгликоль, и в одном особенно предпочтительном варианте исполнения используется пропиленгликоль.
В качестве циклических простых эфиров для получения вышеописанных простых полиэфиров рассматриваются алкиленоксиды, такие как этиленоксид, пропиленоксид, бутиленоксид, эпихлоргидрин, стиролоксид или тетрагидрофуран, или смеси этих алкиленоксидов. Предпочтительно применяются пропиленоксид, этиленоксид или тетрагидрофуран, или смеси этих соединений. В особенности предпочтительно используются пропиленоксид или этиленоксид, или их смеси. Наиболее предпочтительно применяется пропиленоксид.
Сложные полиэфирполиолы могут быть получены, например, взаимодействием низкомолекулярных спиртов, в частности, этиленгликоля, диэтиленгликоля, неопентилгликоля, гександиола, бутандиола, пропиленгликоля, глицерина или триметилолпропана, с капролактоном. Также в качестве полифункциональных спиртов для получения сложных полиэфирполиолов пригодны 1,4-гидроксиметилциклогексан, 2-метил-1,3-пропандиол, 1,2,4-бутантриол, триэтиленгликоль, тетраэтиленгликоль, полиэтиленгликоль, дипропиленгликоль, полипропиленгликоль, дибутиленгликоль и полибутиленгликоль.
Дополнительные пригодные сложные полиэфирполиолы могут быть получены поликонденсацией. Так, бифункциональные и/или трифункциональные спирты могут быть введены в поликонденсацию со субстехиометрическим количеством дикарбоновых кислот или трикарбоновых кислот, или смесей из дикарбоновых кислот или трикарбоновых кислот, или с их реакционноспособными производными, с образованием сложных полиэфирполиолов. Подходящими дикарбоновыми кислотами являются, например, адипиновая кислота или янтарная кислота, и их высшие гомологи с числом С-атомов до 16, кроме того, ненасыщенные дикарбоновые кислоты, такие как малеиновая кислота или фумаровая кислота, а также ароматические дикарбоновые кислоты, в частности, изомерные фталевые кислоты, такие как фталевая кислота, изофталевая кислота или терефталевая кислота. В качестве трикарбоновых кислот пригодны, например, лимонная кислота или тримеллитовая кислота. Указанные кислоты могут быть использованы по отдельности или как смеси двух или более из них. В особенности пригодными спиртами являются гександиол, бутандиол, этиленгликоль, диэтиленгликоль, неопентилгликоль, 3-гидрокси-2,2-диметилпропил-3-гидрокси-2,2-диметилпропаноат или триметилолпропан, или смеси из двух или более из них. Особенно пригодными кислотами являются фталевая кислота, изофталевая кислота, терефталевая кислота, адипиновая кислота или додекандикарбоновая кислота, или их смеси. Сложные полиэфирполиолы с высокой молекулярной массой включают, например, продукты реакций полифункциональных, предпочтительно дифункциональных спиртов (по обстоятельствам вместе с небольшими количествами трифункциональных спиртов) и полифункциональных, предпочтительно дифункциональных карбоновых кислот. Вместо свободных поликарбоновых кислот (когда это возможно) могут быть использованы также соответствующие ангидриды поликарбоновых кислот или соответствующие сложные эфиры поликарбоновых кислот, со спиртами, содержащими предпочтительно от 1 до 3 С-атомов. Поликарбоновые кислоты могут быть алифатическими, циклоалифатическими, ароматическими или гетероциклическими, или обоими из них. Они при необходимости могут быть замещенными, например, алкильными группами, алкенильными группами, простыми эфирными группами или атомами галогенов. В качестве поликарбоновых кислот пригодны, например, янтарная кислота, адипиновая кислота, субериновая кислота, азелаиновая кислота, себациновая кислота, додекандикарбоновая кислота, фталевая кислота, изофталевая кислота, терефталевая кислота, тримеллитовая кислота, фталевый ангидрид, ангидрид тетрагидрофталевой кислоты, ангидрид гексагидрофталевой кислоты, ангидрид тетрахлорфталевой кислоты, ангидрид эндометилентетрагидрофталевой кислоты, глутаровый ангидрид, малеиновая кислота, ангидрид малеиновой кислоты, фумаровая кислота, димерная жирная кислота или тримерная жирная кислота, или смеси двух или более из них.
Также могут быть использованы сложные полиэфиры, полученные из лактонов, например, на основе эпсилон-капролактона, также называемого «поликапролактоном», или гидроксикарбоновых кислот, например, омега-гидроксикапроновой кислоты.
Но также могут быть применены сложные полиэфирполиолы олеохимического происхождения. Подобные сложные полиэфирполиолы могут быть получены, например, полным раскрытием цикла эпоксидированных триглицеридов жировых смесей, содержащих жирные кислоты по меньшей мере с частичной олефиновой ненасыщенностью, с одним или многими спиртами с 1-12 С-атомами, и последующей частичной переэтерификацией триглицеридных производных до сложных алкилполиэфирполиолов с 1-12 С-атомами в алкильном остатке.
Поликарбонатполиолы могут быть получены, например, реакцией диолов, таких как пропиленгликоль, 1,4-бутандиол или 1,6-гександиол, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль или тетраэтиленгликоль, или смеси этих диолов, с диарилкарбонатами, например, дифенилкарбонатами, или фосгеном.
Молекулярная масса (Mw) применяемых для синтеза форполимера полиолов предпочтительно варьируется в диапазоне от 320 до 20000 г/моль, в частности, от 330 до 4500 г/моль. Номинальная функциональность может быть в диапазоне от 2 до 4,5. PU-форполимер предпочтительно имеет основную цепь простого полиэфира, сложного полиэфира или простого полиэфира/сложного полиэфира.
В качестве простого полиэфирполиола в определенных вариантах исполнения предпочтительно применяется полипропиленгликоль, в частности, полипропиленгликоль с молекулярной массой (Mw) около 2000 г/моль, и/или гидроксильным числом от около 50 до 60 мг КОН/г.
В дополнительных вариантах исполнения в качестве сложного полиэфирполиола применяется сложный сополимерный полиэфир на основе 1,6-гександиола и адипиновой кислоты, или 1,6-гександиола и 1,12-додекандикарбоновой кислоты, в частности, с гидроксильным числом от 25 до 35 мг КОН/г.
В особенно предпочтительных вариантах исполнения в качестве полиола используются смеси различных полиолов, в частности, смеси простых полиэфирполиолов, в частности, полипропиленгликоля, и сложных полиэфирполиолов, в частности, вышеописанных сложных сополимерных полиэфиров. Массовое отношение простого полиэфирполиола к сложному полиэфирполиолу в таких смесях может составлять от 25:1 до 1:1, в частности, от 7:1 до 3:1. В частности, простые полиэфирполиолы, предпочтительно полипропиленгликоли, применяются в количествах от 20 до 70 вес.%, в особенности предпочтительно от 25 до 50 вес.%, в расчете на состав форполимера. Сложные полиэфирполиолы предпочтительно используются в количествах от 0 до 15 вес.%, предпочтительно от 2 до 10 вес.%, также в расчете на состав форполимера.
В дополнительных предпочтительных вариантах исполнения в качестве полиольных компонентов используются описанные выше простые и/или сложные полиэфирполиолы, и, соответственно, смеси их, в комбинации с содержащим(-ми) гидроксильные и/или карбоксильные группы поли(мет)акрилатом(-ами), а также дополнительно по меньшей мере одним сополимером этилена с малеиновым ангидридом или акриловой кислотой, и/или по меньшей мере одним окисленным полиэтиленовым воском. При этом поли(мет)акрилаты предпочтительно имеют гидроксильное число менее 20 мг КОН/г, предпочтительно от 5 до 10 мг КОН/г, и кислотное число менее 10 мг КОН/г. Сополимеры этилена с малеиновым ангидридом или акриловой кислотой представляют собой, в частности, полиэтиленовые воски с содержанием 1-5 вес.%, предпочтительно 2-3 вес.% звеньев малеинового ангидрида и/или 5-20 вес.% звеньев акриловой кислоты, в расчете на сополимер. Подобные воски используются в количествах от 0,5 до 8 вес.%, в частности, от 3 до 5 вес.%, в расчете на композицию клеевого материала. Вышеупомянутые поли(мет)акрилаты при этом применяются в количествах от 0 до 40 вес.%, предпочтительно от 15 до 30 вес.%, в расчете на состав форполимера.
В качестве простых полиэфирполиолов могут быть применены, например, VoranolTM 2000L (фирмы Dow Chemical), в качестве сложных полиэфирполиолов DynacollTM 7380 или DynacollTM 7360 (фирмы Evonik), в качестве сополимера метилметакрилата/бутилметакрилата Elvacite 2013 (фирмы Lucite International, Inc.), Dynacoll AC 1420, Dynacoll AC 1520, Dynacoll AC 1620, Dynacoll AC 1630, Dynacoll AC 1920 или Dynacoll AC 2740 (фирмы Evonik). В качестве полиэтиленовых восков могут быть использованы, например, Honeywell AC 575 P, AC 578 P, AC 5180, AC 5120, AC 540 и AC 645 P.
Стехиометрический избыток полиизоцианата, в плане молярного отношение NCO- к ОН-группам, составляет 1,25:1 до 2,5:1, предпочтительно от 1,5:1 до 2:1.
В качестве полиизоцианата может быть использовано любое пригодное соединение с двумя или более изоцианатными группами. Пригодные полиизоцианаты включают, но не ограничиваются такими, алкилендиизоцианаты, циклоалкилендиизоцианаты, ароматические диизоцианаты и алифатические-ароматические диизоцианаты. Конкретные примеры пригодных соединений включают, без ограничения ими, этилендиизоцианат, этилидендиизоцианат, пропилендиизоцианат, бутилендиизоцианат, триметилендиизоцианат, гексаметилендиизоцианат (HDI), метилен-бис-(4-циклогексилдиизоцианат) (HMDI), изофорондиизоцианат (IPDI), дихлоргексаметилендиизоцианат, фурфурилидендиизоцианат, циклопентилен-1,3-диизоцианат, циклогексилен-1,4-диизоцианат, циклогексилен-1,2-диизоцианат. Дополнительно предусматриваются изомеры толуилендиизоцианата, например, такие как 2,4-толуилендиизоцианат, 2,6-толуилендиизоцианат, и/или их смеси, мета-ксилилендиизоцианат и пара-ксилилендиизоцианат, 4,4'-дифенилметандиизоцианат, 2,4'-дифенилметандиизоцианат, 2,2-дифенилпропан-4,4'-диизоцианат, тетраметилксилилендиизоцианат, 1,4-нафтилендиизоцианат, 1,5-нафтилендиизоцианат, мета-фенилендиизоцианат, пара-фенилендиизоцианат, дифенил-4,4'-диизоцианат, азобензол-4,4'-диизоцианат, дифенилсульфон-4,4'-диизоцианат, 1-хлорбензол-2,4-диизоцианат, 4,4',4ʺ-триизоцианатотрифенилметан, 1,3,5-триизоцианатобензол, 2,4,6-триизоцианатотолуол, 4,4'-диметилдифенилметан-2,2',5,5'-тетраизоцианат, 4-хлор-1,3-фенилдиизоцианат, 1,5-тетрагидронафталиндиизоцианат, 4,4'-дибензилдиизоцианат и 1,2,4-бензолтриизоцианат, 1-метоксифенил-2,4-диизоцианат.
Пригодные полимерные полиизоцианаты включают циклоалифатические и/или ароматические полиизоцианаты и/или полиметиленполифениленполиизоцианаты (полимерные MDI). Также пригодны бифункциональные форполимеры, то есть, форполимеры с двумя изоцианатными группами, из сложного полиэфира и диизоцианата, например, такие как IPDI. Тримеризаты могут быть использованы, например, на уровнях содержания 10%, в расчете на содержание NCO-групп изоцианата.
Предпочтительными диизоцианатами являются метилендифенилдиизоцианаты (MDI), такие как 4,4'-метилендифенилдиизоцианат, 2,4'-метилендифенилдиизоцианат или 2,2'-метилендифенилдиизоцианат, изофорондиизоцианат (IPDI) и/или тример его, толуилендиизоцианат (TDI) и/или тримеры его, метилен-бис-(4-циклогексилдиизоцианат) (HMDI), и/или гексаметилендиизоцианат (HDI), и/или его тримеры, и/или тетраметилксилилендиизоцианат (TMXDI). Особенно предпочтительны алифатические диизоцианаты, такие как HMDI, IPDI и HDI.
В качестве полиизоцианатов могут быть использованы, например, Desmodur® I, Desmodur® 44MC, Desmodur® W, Desmodur® N3200, Desmodur® N3300 (фирмы Bayer), и/или Vestanat® T1890/100 (фирмы Evonik).
Поэтому по меньшей мере один PU-форполимер с концевыми NCO-группами предпочтительно представляет собой алифатический полиуретановый форполимер с концевыми изоцианатными группами из смеси простого полиэфирполиола/сложного полиэфирполиола, как определено выше, и алифатического диизоцианата, такого как IPDI.
Полиолы и полиизоцианаты согласно хорошо известным в прототипе способам взаимодействуют с образованием функционализированных концевыми NCO-группами PU-форполимеров, обычно в присутствии подходящего катализатора, например, оловосодержащего катализатора, такого как DBTL (дибутилоловодилаурат), в количествах от 0,01 до 0,5 вес.%, в частности, от 0,05 до 0,1 вес.%, в расчете на используемые реагенты.
Соответствующие форполимеры обычно имеют содержание NCO-групп от 0,5 до 5 вес.%, и имеют номинальную среднюю NCO-функциональность от 1 до 2.
Молекулярная масса (Mw) форполимера составляет, в частности, величину в диапазоне от 1500 г/моль до 30000 г/моль, в частности, предпочтительно от 5000 г/моль до 20000 г/моль.
Затем NCO-функциональный PU-форполимер в следующей стадии вводится в реакцию с подходящими (мет)акрилатами, то есть, гидрокси- и/или амино-модифицированными (мет)акрилатами, с образованием уретанакрилата. В смысле заявки под гидрокси- и, соответственно, амино-модифицированным (мет)акрилатом подразумевается (мет)акрилат, который несет гидроксильные группы и, соответственно, аминогруппы. Для этого используется молярный избыток (мет)акрилатов, чтобы преобразовать все свободные NCO-группы, и тем самым получить по существу не содержащий изоцианата уретанакрилат с содержанием NCO-групп менее 0,1%.
Пригодные гидрокси- и/или амино-модифицированные (мет)акрилаты включают мономерные и/или олигомерные (мет)акрилаты с акрилатной функциональностью от 1 до 6 и функциональностью по гидроксильным и/или аминогруппам, предпочтительно с функциональностью по гидроксильным группам, от 1 до 4. Пригодные соединения включают, без ограничения этим, пропиленгликольакрилат, 2-гидроксиэтилакрилат, эпоксиакрилаты, в частности, эпоксиакрилат бисфенола А, алифатические и ароматические уретанакрилаты, необязательно этоксилированные три- и/или тетраакрилатные сложные эфиры пентаэритрита, пента- и/или гексаакрилатные сложные эфиры дипентаэритрита, и капролактонакрилат. Также могут быть использованы смеси вышеуказанных соединений. Пригодные (мет)акрилаты известны под торговыми наименованиями, например, Bisomer® PPA6, Bisomer® HEA (фирмы Geo Specialty), Ebecryl® 600, Ebecryl® 3700, Ebecryl® 8210, Ebecryl® 8254, Ebecryl® 8310, PETIA и DPHA (фирмы Allnex), Urethan-Acrylat-00-22, Miramer® M340, Miramer® M600, Genomer® 2255 и Genomer® 2263 (фирмы Rahn).
Содержание указанных (мет)акрилатов в клеевой композиции варьируется, в частности, в диапазоне от 2 до 20 вес.%, предпочтительно от 2 до 15 вес.%, еще предпочтительнее от 5 до 10 или от 4 до 8 вес.%. Точное количество (мет)акрилатов выбирается таким образом, чтобы имелся значительный избыток функциональности по гидроксильным и/или аминогруппам, в частности, функциональности по гидроксильным группам, сравнительно с имеющейся после первой реакционной стадии изоцианатной функциональности. Гидроксильное число уретанакрилата предпочтительно варьирует в диапазоне от 1 до 50 мг КОН/г, в особенности предпочтительно от 1 до 8 мг КОН/г.
Молекулярная масса (Mw) уретанакрилата составляет величину в диапазоне свыше 2000 г/моль, в частности, от 5000 г/моль до 30000 г/моль. Полидисперсность предпочтительно составляет величину в диапазоне от 5 до 15.
После взаимодействия с гидрокси- и/или амино-модифицированными (мет)акрилатами уретанакрилатный полимер предпочтительно имеет акрилатную функциональность от 2 до 6.
Кроме того, соответствующий изобретению термоплавкий клей или термоплавкая клеевая композиция содержит по меньшей мере один (мет)акрилатный мономер или олигомер, который включает по меньшей мере один кислотно-модифицированный (мет)акрилат с кислотным числом от 50 до 400 мг КОН/г, предпочтительно от 100 до 200 мг КОН/г. Под кислотно-модифицированным (мет)акрилатом в смысле заявки следует понимать (мет)акрилатный мономер или олигомер с кислотным числом по меньшей мере 20 мг КОН/г. (Мет)акрилатные мономеры или олигомеры предпочтительно представляют собой смеси различных (мет)акрилатов, и могут включать мономерные и/или олигомерные компоненты. Предпочтительно, чтобы подобные смеси содержали как мономерные, так и олигомерные компоненты.
Олигомерные компоненты предпочтительно имеют молекулярную массу (Mw) от 500 до 5000 г/моль, и несут по меньшей мере две акрилатных или метакрилатных группы, предпочтительно от 2 до 6 акрилатных или метакрилатных групп. При этом речь может идти об известных уретанакрилатах, сложных полиэфиракрилатах, эпоксиакрилатах, меламинакрилатах и т.д., или их смесях. В частности, предпочтительными являются эпоксиакрилаты или сложные полиэфиракрилаты. Такие олигомерные компоненты имеются в продаже на рынке как промышленные продукты. Предпочтительно, чтобы они имели высокую функциональность и, например, содержали более чем две ненасыщенных группы.
Кроме того, соответствующий изобретению термоплавкий клей содержит мономерные компоненты, которые имеют только одну ненасыщенную акрилатную/метакрилатную группу. Они имеют молекулярную массу (Mw) от 100 до 1000 г/моль. При этом речь может идти от известных моно-(мет)акрилатных производных, например, сложных эфирах (мет)акриловой кислоты с одноатомными спиртами. Также пригодны сложные эфиры с алифатическими спиртами, которые в алкильном остатке содержат еще одну дополнительную ОН-группу. Особенно пригодны продукты взаимодействия на основе простых полиэфирполиолов с (мет)акриловой кислотой с молекулярной массой (Mw) от 200 до 1000 г/моль.
В различных вариантах исполнения по меньшей мере один (мет)акрилатный мономер или олигомер представляет собой смесь мономерных и/или олигомерных (мет)акрилатов, в частности, смесь мономерных и/или олигомерных (мет)акрилатов, которая содержат по меньшей мере один кислотно-модифицированный (мет)акрилат с кислотным числом от 50 до 400 мг КОН/г, предпочтительно от 100 до 200 мг КОН/г, в количестве от 5 до 40 вес.%, предпочтительно от 9 до 22 вес.%, в каждом случае в расчете на совокупную массу мономерных и/или олигомерных (мет)акрилатов. (Мет)акрилаты, содержащиеся в этих смесях мономерных и/или олигомерных (мет)акрилатов, могут быть выбраны, например, из сложных полиэфиракрилатов, пропоксилированного неопентилгликольдиакрилата, 2-(2-этоксиэтокси)этилакрилата и тетрагидрофурфурилакрилата.
Пригодные сложные полиэфиракрилаты доступны, например, под наименованиями Sartomer® CN704, Sartomer® CN2610, Sartomer® 203 (фирмы Arkema), Genomer® 3611 или 03-849 (фирмы Rahn), Ebecryl® 837, Ebecryl® 892 и Ebecryl® 812 (фирмы Allnex).
Пропоксилированный неопентилгликольдиакрилат имеется в продаже на рынке, например, под названиями Sartomer® SR9003 (фирмы Arkema), Photomer® 4127 (фирмы IGM Resins) или Miramer® M216 (фирмы Rahn).
2-(2-Этоксиэтокси)этилакрилат продается, например, под названиями Sartomer® SR256 (фирмы Arkema) или Neopol® 8351 (фирмы Japan U-Pica).
Тетрагидрофурфурилакрилат доступен на рынке под названиями Sartomer® SR285 (фирмы Arkema) или Viscoat® 150 (фирмы Osaka Organic Chemical).
Кислотно-модифицированные (мет)акрилаты, как здесь описываемые, имеются в продаже на рынке под наименованиями Sartomer® SR9051, Sartomer® SR9054 (фирмы Arkema), Ebecryl® E 171 (фирмы Allnex), Genorad® 40 (фирмы Rahn), Laromer® PA9039 или Laromer® PA9083 (фирмы BASF SE).
Содержание мономерных/олигомерных (мет)акрилатов в композиции составляет, в частности, от 15 до 45 вес.%, предпочтительно 25-35 вес.%, в качестве в расчете на термоплавкую клеевую композицию.
Кроме того, описываемая здесь термоплавкая клеевая композиция содержит по меньшей мере один фотоинициатор, в частности, УФ-инициатор. При этом могут быть добавлены от 0,02 до 5 вес.% по меньшей мере одного фотоинициатора. В предпочтительном случае облучения УФ-излучением по меньшей мере один фотоинициатор содержится в соответствующей изобретению композиции в количестве от 0,1 вес.% до 3 вес.%. В рамках настоящего изобретения в принципе пригодны все имеющиеся в продаже на рынке фотоинициаторы, которые совместимы с соответствующим изобретению покровным средством, то есть, образуют практически однородную смесь. Могут быть применены как фоторазлагаемые инициаторы, так и катионные инициаторы. Предпочтительными являются инициаторы, спектры поглощения которых согласуются с эмиссионными спектрами используемых УФ-излучателей и спектрами пропускания наклеиваемых пленок. Особенно предпочтительным является применение смесей 2 или более фотоинициаторов. Например, пригодны приобретаемые под наименованием Irgacure® (фирмы BASF) инициаторы, в частности, Irgacure® 184 и 819, но также могут быть использованы типы TPO, MBF, 127, 907 и 1173, по отдельности или в комбинации.
В различных вариантах исполнения композиция, в каждом случае в расчете на общий состав композиции, содержит:
(а) от 50 до 85 вес.%, в частности, от 55 до 75 вес.%, по меньшей мере одного УФ-отверждаемого уретан(мет)акрилата;
(b) от 15 до 45 вес.%, в частности, от 25 до 35 вес.%, по меньшей мере одного (мет)акрилатного мономера или олигомера; и
(с) от 0,02 до 5 вес.%, в частности, от 0,1 до 3 вес.%, по меньшей мере одного фотоинициатора.
При этом в предпочтительных вариантах исполнения приведенные компоненты составляют 100 вес.%.
Но соответствующий изобретению термоплавкий клей может иметь еще и другие добавки. При этом речь идет, например, о восках, смолах, промоторах адгезии, стабилизаторах, антиоксидантах, активаторах течения, наполнителях, смачивающих агентах, деаэраторах, красителях, пигментах, пластификаторах или других известных вспомогательных материалах. Если подобные добавки содержатся, они присутствуют дополнительно к вышеуказанным компонентам, и соответственно должны согласовываться приведенные количества в вес.%, в расчете на композицию.
Добавляемые смолы придают дополнительную клейкость и улучшают совместимость компонентов. Они вносятся в количестве от 0 до 40 вес.%, предпочтительно до 20 вес.%, в расчете на общий состав композиции. При необходимости к клеевому материалу могут быть добавлены воски. Количество может составлять от 0 до 20 вес.%, в частности, от 0 до 10 вес.%, в расчете на общий состав композиции. Воск может быть природного, химически модифицированного или синтетического происхождения. Также могут содержаться пластификаторы. Количество может составлять до 20 вес.%, предпочтительно от 0 до 10 вес.%, в расчете на общий состав композиции. Пригодными пластификаторами являются масла, сложные эфиры карбоновых кислот или углеводороды.
В качестве наполнителей и/или пигментов пригодны нереакционноспособные тонкодисперсные неорганические минералы, которые могут быть размолоты, осаждены или подвергнуты обработке их поверхности. Примерами являются мел, снабженный покрытием мел, известковая мука, карбонат кальция-магния, оксид и гидроксид алюминия, кремниевая кислота, кварц, диоксид титана, сульфат бария, силикаты натрия или алюминия, цеолиты, бентониты, стекло, размолотые минералы, если они существуют в виде порошка. Размер зерен должен составлять между 1 до 200 мкм, в частности, между 3 до 50 мкм. Также могут быть применены наноразмерные наполнители, например, на основе SiО2 или TiО2. Ассортимент и количество должны подбираться так, чтобы не препятствовать необходимым инициируемым излучением реакциям. Количество пигмента может составлять от 10 до 50 вес.% композиции, в частности, от 20 до 40 вес.%, в расчете на общий состав композиции. При этом в особенности пригодны прозрачные наполнители, например, кварц, полевой шпат или нефелинсодержащие минералы, причем с наполнителем может быть также согласована чувствительность инициатора к излучению.
К применимым в рамках изобретения в качестве добавок стабилизаторам, в частности, УФ-стабилизаторам, или антиоксидантам, относятся фосфиты, фенолы, пространственно затрудненные фенолы с высокой молекулярной массой, полифункциональные фенолы, серо- и фосфорсодержащие фенолы или амины.
В качестве усилителей сцепления, или промоторов адгезии, пригодны, в частности, промоторы адгезии на основе силанов, которые, например, могут быть внесены в количествах от 0,1 до 3, предпочтительно от 0,4 до 1 вес.%, в расчете на общий состав композиции. Подходящие соединения включают меркаптопропилтриметоксисилан, глицидоксипропилтриметоксисилан или аминоэтил-3-аминопропилтриметоксисилан, но они этим не ограничиваются.
В незначительных количествах, максимально до 10 вес.% в расчете на общий состав композиции, в соответствующий изобретению термоплавкий клей могут быть добавлены также дополнительные нереакционноспособные термопластичные полимеры. Эти дополнительные полимеры могут влиять на свойства клеевого материала, такие как когезия, вязкость, клейкость, эластичность. Речь может идти об известных специалисту полимерах, таких как полиакрилаты или нереакционноспособные полиолефины и сополимеры.
Особенно пригодная термоплавкая клеевая композиция содержит от 60 до 85 вес.% уретанакрилата, от 15 до 40 вес.% (мет)акрилатных олигомеров и/или мономеров, от 0,1 до 20 вес.% добавок, в частности, фотоинициаторов, а также от 0 до 40 вес.% наполнителей/пигментов. При этом сумма компонентов должна составлять 100 вес.%.
При этом вышеуказанные особенно пригодные сырьевые материалы могут быть выбраны по отдельности или совместно. В качестве фотоинициаторов и прочих вышеуказанных добавок в особенности пригодны те, которые раскрыты и описаны как таковые в патентном документе WO 2009/077865 А1.
Соответствующий изобретению термоплавкий клей может быть получен из вышеуказанных компонентов известными способами. Компоненты предпочтительно выбираются таким образом, что клеевой материал имеет вязкость от 1000 до 20000 мПа·сек при температуре 130°С, в частности, от 2000 до 1000 мПа·сек при температуре от 80 до 120°С. Здесь вязкость, как и в дальнейшем, является такой, которая определяется вискозиметром типа Physica Rheolab MC 1, а именно, с использованием системы «плита/плита» с зазором 0,2 мм и скоростью сдвига 20 сек-1.
Предмет изобретения относится также к применению таких термоплавких клеев для склеивания гибкого материала, например, такого как пленка, в частности, прозрачная пленка, с твердой основой, в частности, формованным изделием. При этом термоплавкий клей может быть нанесен на одну или более поверхностей основы или пленки, которые должны быть склеены. Необходимо, чтобы термоплавкий клей в результате расплавления доводился до надлежащей вязкости. Нанесение может проводиться, например, с использованием экструзии через (щелевую) фильеру, покрытия валиком или ракелем. Слой клеевого материала выбирается так, что предпочтительно получается толщина слоя от 20 до 200 мкм.
После нанесения при необходимости также возможно, что нанесенный слой дополнительно выглаживается. Непосредственно после нанесения склеиваемые поверхности приводятся в контакт, например, припрессовываются друг к другу, и слой подвергается сшиванию облучением. Это может быть выполнено с помощью общеизвестных устройств, в частности, пригодно УФ-излучение. Облучение должно проводиться в течение промежутка времени от 0,3 секунды до 15 секунд, в частности, до 10 секунд. Доза излучения зависит также от интенсивности излучателя и его расстояния от сшиваемого слоя. В рамках настоящего изобретения сшивание выполняется воздействием УФ-излучения. Облучение соответствующего изобретению покровного материала УФ-излучением происходит, в частности, при длине волны в диапазоне от 200 нм до 450 нм. Создание пучков УФ-излучения производится с использованием известных устройств. Однако, в частности, пригодны светодиодные УФ-излучатели (UV-LED), которые создают монохроматическое УФ-излучение. При этом могут быть обеспечены высокая плотность излучения и хорошее сшивание в глубине слоя.
После сшивания слоя покровного материала полученный композит из пленки и основы может быть непосредственно подвергнут механической обработке, например, распиливанию или фрезерованию.
В отношении твердой основы речь идет, например, о формованном изделии из древесных материалов или полимеров, в частности, таких, которые покрыты меламином или PVC. Формованное изделие, в отношении которого речь может идти, например, о мебельной детали, может иметь декорированную поверхность, которая остается видимой сквозь напрессованную прозрачную пленку. Пленка может представлять собой зеркально-блестящую пленку и состоять из известных материалов, например, таких как PMMA, PMMA/ABS (полиметилметакрилат/акрилонитрил-бутадиен-стирольный сополимер), сложные полиэфиры или смеси вышеуказанных материалов.
Применением быстро сшиваемого УФ-отверждаемого термоплавкого клея повышается скорость обработки, поскольку не требуются длительные периоды выдерживания для полного завершения известных реакций. Возможно нанесение покрытий и проклеивание основы в поточном режиме производства. Кроме того, в особенности на содержащих меламин и PVC поверхностях наблюдается хорошая адгезия, и также при хранении или при воздействии влаги не отмечается никакое расслоение между слоем клеевого материала и оклеенными подложками.
Изобретение также относится к способу припрессовывания гибкого материала, например, такого как пленка, в частности, (прозрачная) пленка на основе PMMA и/или сложного полиэфира, на (твердое) формованное изделие, в частности, покрытое меламином или PVC формованное изделие, причем описанная здесь УФ-отверждаемая термоплавкая клеевая композиция наносится на поверхность формованного изделия, поверхность пленки или на обе из них, и затем формованное изделие и пленка склеиваются. При этом нанесение слоя и склеивание могут выполняться, как уже было описано выше в связи с соответствующим изобретению применением.
Кроме того, изобретение включает композитные материалы, которые изготовлены или могут быть изготовлены этим способом.
Все раскрытые здесь в связи с термоплавким клеем варианты исполнения также применимы для описанных вариантов применения и способов, и наоборот.
Далее изобретение будет более подробно разъяснено на нескольких показательных примерах. При этом приведенные количества представляют собой весовые проценты, если не оговорено иное.
Примеры
Сравнительный пример:
20 г Voranol 2000L (полипропиленгликоля), 5 г Dynacoll 7360 (сложного полиэфирполиола), 13 г Elvacite 2013 (метилметакрилатного/бутилметакрилатного сополимера) и 1 г Irganox 1010 (антиоксиданта) отвесили в стеклянный реактор и медленно нагревали при перемешивании и в вакууме до температуры 130-140°С, пока метакрилатный сополимер не растворился в полипропиленгликоле. Затем добавили 0,1 г фосфористой кислоты, а также 5,5 г IPDI (Desmodur I фирмы Bayer), и перемешали. Продукт термостатировали при температуре 110-110°С, и затем внесли 0,5 г катализатора DBTL. Продолжительность реакции в атмосфере защитного газа составила 60-120 минут, после чего форполимер имел содержание NCO-групп 2,4% и вязкость 10000 мПа·сек при температуре 110°С.
В следующей стадии при температуре реакции около 110°С добавили функционализированные гидроксильными группами акрилаты, сначала 4 г Bisomer PPA6, после этого 4 г Ebecryl 3700, и затем 12 г Sartomer SR444 и 4 г DPHA. Спустя примерно 30 минут после последнего добавления акрилата содержание NCO-групп составляло 0%. После этого примешали УФ-инициаторы Irgacure 184, а также Irgacure 819 (фирмы BASF), в количествах по 0,75 г каждого, вместе с 2 г акрилатного стабилизатора Irgastab UV22 (фирмы BASF).
Полученный термоплавкий клей имел вязкость расплава 15000 мПа·сек при температуре 110°C, относительное удлинение при разрыве 10%, и прочность на разрыв около 12 МПа согласно стандарту DIN EN 527, по измерению через 24 часа после отверждения. Твердость по Шору D составляла около 65 (стандарт DIN ISO 7619-1:2012-02).
При нанесении и отверждении этого клеевого материала на меламиновую поверхность в условиях испытания на адгезионную прочность «Tesatest» (стандарт DIN EN ISO 2409) это привело к отслоению клеевой пленки от меламиновой поверхности (результат испытания прочности покрытия решетчатым надрезом GT 4-5).
Пример 1 (согласно изобретению)
90 г Voranol 2000L (полипропиленгликоля), 15 г Dynacoll 7360 (сложного полиэфирполиола), 45 г Elvacite 2013 (метилметакрилатного/бутилметакрилатного сополимера) и 4 г Irganox 1010 (антиоксиданта) отвесили в стеклянный реактор и медленно нагревали при перемешивании и в вакууме до температуры 130-140°С, пока метакрилатный сополимер не растворился в полипропиленгликоле. Затем добавили 10 г AC540 и 10 г AC578 (модифицированные полиэтиленовые (РЕ) воски; фирмы Honeywell) и гомогенизировали. Затем добавили 0,5 г фосфористой кислоты, а также 19 г IPDI (Desmodur I фирмы Bayer), и перемешали. Продукт термостатировали при температуре 110-110°С, и затем внесли 2 г катализатора DBTL. Продолжительность реакции в атмосфере защитного газа составила 60-120 минут, после чего форполимер имел содержание NCO-групп 1,4% и вязкость 16000 мПа·сек при температуре 110°С.
В следующей стадии при температуре реакции около 110°С добавили функционализированные гидроксильными группами акрилаты, сначала 5 г Bisomer PPA6, после этого 5 г Ebecryl 3700, и затем 20 г PETIA фирмы Allnex. Спустя примерно 30 минут после последнего добавления акрилата содержание NCO-групп составляло 0%. После этого при температуре массы 100°С постепенно добавили следующие акрилаты: 25 г Sartomer CN704, 35 г Ebecryl 812, 40 г Photomer 4127, 10 г Sartomer SR256, 15 г Viscoat 150 и 20 г Ebecryl E 171. После этого примешали УФ-инициаторы Irgacure 184, а также Irgacure 819 (фирмы BASF), в количествах по 2 г каждого, вместе с 2 г акрилатного стабилизатора Irgastab UV22 (фирмы BASF), и по 2 г силанов Silquest A187 и A189 (фирмы Momentive Performance Materials).
Полученный термоплавкий клей имел вязкость расплава 5000 мПа·сек при температуре 110°C, относительное удлинение при разрыве 100%, и прочность на разрыв около 6 МПа согласно стандарту DIN EN 527, по измерению через 24 часа после отверждения. Твердость по Шору D составляла около 45.
При нанесении и отверждении этого клеевого материала на меламиновую поверхность в условиях испытания на адгезионную прочность «Tesatest» (стандарт DIN EN ISO 2409) это не привело к отслоению клеевой пленки от меламиновой поверхности (результат испытания прочности покрытия решетчатым надрезом GT 0-1).
Пример 2: нанесение
Соответствующий изобретению термоплавкий клей согласно Примеру 1 нанесли с помощью сопла при температуре 100°С на прозрачную пленку (Senosan ABS/PMMA, зеркально-блестящий акрил AM 1800 TopX). Количество нанесенного материала составляло 30 г/м2. Затем при той же температуре пленку припрессовали к покрытой меламином плите при линейном давлении 50 Н/мм. При этом прижимной валик, а также меламиновая плита имели одинаковую температуру. Скорость подачи составляла 8 м/мин. Непосредственно после этого покрытие облучили УФ-излучателем (Ga-легированная ртутная лампа высокого давления) с мощностью около 100 Вт/см, причем скорость подачи сохранялась.

Claims (28)

1. УФ-отверждаемая термоплавкая клеевая композиция, содержащая:
(а) по меньшей мере один УФ-отверждаемый уретан(мет)акрилат, причем уретан(мет)акрилат получен преобразованием NCO-функционального полиуретанового форполимера с молярным избытком гидрокси- и/или амино-модифицированного (мет)акрилата;
(b) по меньшей мере один (мет)акрилатный мономер или олигомер, причем по меньшей мере один (мет)акрилатный мономер или олигомер включает кислотно-модифицированный (мет)акрилат с кислотным числом от 50 до 400 мг КОН/г, предпочтительно от 100 до 200 мг КОН/г; и
(с) по меньшей мере один фотоинициатор.
2. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что композиция в каждом случае в расчете на общий состав композиции содержит:
(а) от 50 до 85 вес.%, в частности от 55 до 75 вес.%, по меньшей мере одного УФ-отверждаемого уретан(мет)акрилата;
(b) от 15 до 45 вес.%, в частности от 25 до 35 вес.%, по меньшей мере одного (мет)акрилатного мономера или олигомера; и
(с) от 0,02 до 5 вес.%, в частности от 0,1 до 3 вес.%, по меньшей мере одного фотоинициатора.
3. Композиция по п. 1 или 2, отличающаяся тем, что по меньшей мере один (мет)акрилатный мономер или олигомер представляет собой смесь мономерных и/или олигомерных (мет)акрилатов, которая содержит по меньшей мере один кислотно-модифицированный (мет)акрилат с кислотным числом от 50 до 400 мг КОН/г, предпочтительно от 100 до 200 мг КОН/г, в количестве от 5 до 40 вес.%, предпочтительно от 9 до 22 вес.%, в каждом случае в расчете на совокупную массу мономерных и/или олигомерных (мет)акрилатов.
4. Композиция по п. 3, отличающаяся тем, что смесь мономерных и/или олигомерных (мет)акрилатов дополнительно содержит один или более (мет)акрилатов, которые выбраны из сложных полиэфиракрилатов, пропоксилированного неопентилгликольдиакрилата, 2-(2-этоксиэтокси)этилакрилата и тетрагидрофурфурилакрилата.
5. Композиция по одному из пп. 1-4, отличающаяся тем, что NCO-функциональный полиуретановый форполимер получен взаимодействием
(а) по меньшей мере одного простого полиэфирполиола, по меньшей мере одного сложного полиэфирполиола или их смеси; и необязательно содержащего гидроксильные или карбоксильные группы (мет)акрилата, сополимера полиэтилена с малеиновым ангидридом или акриловой кислотой и/или окисленного полиэтиленового воска; со
(b) стехиометрическим избытком по меньшей мере одного полиизоцианата.
6. Композиция по п. 5, отличающаяся тем, что
(d) простой полиэфирполиол представляет собой полипропиленгликоль, в частности, с молекулярной массой Mw около 2000 г/моль и гидроксильным числом от около 50 до 60 мг КОН/г;
(e) сложный полиэфирполиол представляет собой сополиэфир на основе 1,6-гександиола и адипиновой кислоты или 1,12-доденкандикарбоновой кислоты, в частности, с гидроксильным числом от 25 до 35 мг КОН/г;
(f) содержащий гидроксильные или карбоксильные группы (мет)акрилат представляет собой модифицированный гидроксильными группами метилметакрилатный/бутилметакрилатный сополимер;
(g) сополимер этилена с малеиновым ангидридом или акриловой кислотой представляет собой полиэтиленовый воск, содержащий 1-5 вес.% звеньев малеинового ангидрида и/или 5-20 вес.% звеньев акриловой кислоты в расчете на сополимер;
(h) по меньшей мере один полиизоцианат выбран из диизоцианатов, полимерных изоцианатов и бифункциональных форполимеров из сложных полиэфиров и диизоцианатов; и/или
(i) стехиометрический избыток полиизоцианата в расчете на молярное отношение NCO- к ОН-группам составляет от 1,25:1 до 2,5:1, предпочтительно от 1,5:1 до 2:1.
7. Композиция по одному из пп. 1-6, отличающаяся тем, что применяемые для получения по меньшей мере одного УФ-отверждаемого уретанакрилата гидрокси- и/или амино-модифицированные (мет)акрилаты представляют собой мономерные и/или олигомерные (мет)акрилаты с акрилатной функциональностью от 1 до 6 и функциональностью по гидроксильным и/или аминогруппам от 1 до 4, в частности выбраны из пропиленгликольакрилата, 2-гидроксиэтилакрилата, эпоксиакрилатов, в частности эпоксидиакрилата бисфенола А, алифатических и ароматических уретанакрилатов, необязательно этоксилированных три- и/или тетраакрилатных сложных эфиров пентаэритрита, пента- и/или гексаакрилатных сложных эфиров дипентаэритрита и капролактонакрилата.
8. Композиция по одному из пп. 1-7, отличающаяся тем, что по меньшей мере один УФ-отверждаемый уретанакрилат имеет
(j) молекулярную массу Mw свыше 2000 г/моль, в частности в диапазоне от 5000 до 30000 г/моль; и/или
(k) гидроксильное число в диапазоне от 1 до 50 мг КОН/г, в частности от 1 до 8 мг КОН/г.
9. Композиция по одному из пп. 1-8, отличающаяся тем, что композиция дополнительно содержит одно или более соединений, которые выбраны из группы, состоящей из восков, смол, промоторов адгезии, стабилизаторов, антиоксидантов, активаторов течения, наполнителей, смачивающих агентов, деаэраторов, красителей, пигментов и пластификаторов.
10. Способ ламинирования пленки, в частности пленки на основе PMMA и/или сложного полиэфира, на формованное изделие, в частности покрытое меламином или PVC формованное изделие, отличающийся тем, что УФ-отверждаемую термоплавкую клеевую композицию по одному из пп. 1-9 наносят на поверхность формованного изделия, поверхность пленки или на обе из них и затем формованное изделие и пленку склеивают.
11. Композитный материал из формованного изделия, в частности формованного изделия с меламиновым или PVC-покрытием, и склеенной с ним пленки, изготовленной согласно способу по п. 10.
12. Применение УФ-отверждаемой термоплавкой клеевой композиции по одному из пп. 1-9 для связывания пленки с формованным изделием.
RU2016139570A 2014-03-11 2015-03-03 Уф-реактивный термоплавкий клей для ламинирования прозрачных пленок RU2687096C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102014204465.0 2014-03-11
DE102014204465.0A DE102014204465A1 (de) 2014-03-11 2014-03-11 UV-reaktiver Schmelzklebstoff für die Laminierung transparenter Folien
PCT/EP2015/054423 WO2015135800A1 (de) 2014-03-11 2015-03-03 Uv-reaktiver schmelzklebstoff für die laminierung transparenter folien

Publications (3)

Publication Number Publication Date
RU2016139570A RU2016139570A (ru) 2018-04-11
RU2016139570A3 RU2016139570A3 (ru) 2018-10-23
RU2687096C2 true RU2687096C2 (ru) 2019-05-07

Family

ID=52596513

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2016139570A RU2687096C2 (ru) 2014-03-11 2015-03-03 Уф-реактивный термоплавкий клей для ламинирования прозрачных пленок

Country Status (11)

Country Link
US (1) US10407596B2 (ru)
EP (1) EP3116925B1 (ru)
JP (1) JP6637437B2 (ru)
CN (1) CN106103524B (ru)
AU (1) AU2015230204B2 (ru)
CL (1) CL2016002280A1 (ru)
DE (1) DE102014204465A1 (ru)
ES (1) ES2708828T3 (ru)
PL (1) PL3116925T3 (ru)
RU (1) RU2687096C2 (ru)
WO (1) WO2015135800A1 (ru)

Families Citing this family (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3191045B1 (en) 2014-09-09 2019-11-06 H. B. Fuller Company A disposable article including at least one elastic bonded region
KR20170128289A (ko) 2015-03-16 2017-11-22 에이치. 비. 풀러, 컴퍼니 탄성 접착제 조성물 및 그로 제조된 탄성 복합재
CN106939069A (zh) * 2016-11-28 2017-07-11 江南大学 一种可uv固化水性含氟有机硅和环氧复合改性聚氨酯树脂的制备方法
DE102017006272A1 (de) * 2017-07-01 2019-01-03 Audi Ag Fahrzeugstruktur mit optimiertem Crashverhalten
US11078335B2 (en) 2017-07-25 2021-08-03 Dow Silicones Corporation Method for preparing a graft copolymer with a polyolefin backbone and polyorganosiloxane pendant groups
EP3645651B1 (en) 2017-10-19 2023-09-06 Dow Silicones Corporation A method for fabricating a flexible organic light emitting diode using a pressure sensitive adhesive composition
JP7378411B2 (ja) 2018-03-19 2023-11-13 ダウ シリコーンズ コーポレーション ポリオレフィン－ポリジオルガノシロキサンブロックコポリマーおよびその合成のための加水分解反応方法
CA3093558A1 (en) 2018-03-19 2019-09-26 Dow Silicones Corporation Polyorganosiloxane hot melt adhesive compositions containing polyolefin - polydiorganoosiloxane copolymers and methods for the preparation and use thereof
EP3768792B1 (en) 2018-03-19 2023-09-20 Dow Silicones Corporation Hot melt adhesive composition containing a polyolefin - polydiorganosiloxane copolymer and methods for the preparation and use thereof
US20210246337A1 (en) 2018-06-29 2021-08-12 Dow Silicones Corporation Solventless silicone pressure sensitive adhesive and methods for making and using same
WO2020000387A1 (en) 2018-06-29 2020-01-02 Dow Silicones Corporation Anchorage additive and methods for its preparation and use
EP3594258A1 (en) * 2018-07-09 2020-01-15 Allnex Belgium, S.A. Radiation curable composition
EP3824017B1 (en) 2018-07-17 2022-09-14 Dow Silicones Corporation Polysiloxane resin - polyolefin copolymer and methods for the preparation and use thereof
CN111194341B (zh) 2018-09-14 2022-09-23 美国陶氏有机硅公司 压敏粘合剂及其制备和用途
FR3090641B1 (fr) * 2018-12-19 2022-02-11 Bostik Sa Composition (méth)acrylique comprenant un polyuréthane modifié
US20210388240A1 (en) * 2019-01-25 2021-12-16 Lg Chem, Ltd. Surface protection film and method for manufacturing organic light emitting electronic device
GB2582957B (en) * 2019-04-11 2022-08-17 Henkel IP & Holding GmbH Anaerobically curable compositions
EP3795602B1 (en) * 2019-09-19 2024-02-07 Essilor International 2k pu-dual cure adhesive for lamination
WO2021081863A1 (en) 2019-10-31 2021-05-06 Dow Silicones Corporation Silicone pressure sensitive adhesive composition and methods for the preparation and use thereof
JP7487310B2 (ja) * 2019-12-17 2024-05-20 ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン ポリウレタンホットメルト接着剤組成物およびその製造方法
EP3874004B1 (en) 2020-01-15 2023-10-11 Dow Silicones Corporation Silicone pressure sensitive adhesive composition and methods for the preparation and use thereof
JP2023514198A (ja) * 2020-02-11 2023-04-05 ヘンケル・アクチェンゲゼルシャフト・ウント・コムパニー・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン 剥離可能な感圧接着剤およびその使用
JP2023547349A (ja) 2020-10-13 2023-11-10 ダウ シリコーンズ コーポレーション アルデヒド官能基を有するオルガノケイ素化合物の調製
KR102650741B1 (ko) 2021-04-27 2024-03-26 다우 실리콘즈 코포레이션 라디칼 경화된 실리콘 감압성 접착제 및 조성물 및 이의 제조 방법 및 가요성 디스플레이 장치에서의 용도
CN113683995B (zh) * 2021-08-31 2023-04-07 东莞新能德科技有限公司 Uv胶及其制备方法
WO2023060155A1 (en) 2021-10-06 2023-04-13 Dow Global Technologies Llc Preparation of propylimine-functional organosilicon compounds and primary aminopropyl-functional organosilicon compounds
CN118019747A (zh) 2021-10-06 2024-05-10 陶氏环球技术有限责任公司 丙基亚胺官能化有机硅化合物和伯氨基丙基官能化有机硅化合物的制备
CN118019748A (zh) 2021-10-06 2024-05-10 陶氏环球技术有限责任公司 亚胺官能化有机硅化合物和伯氨基官能化有机硅化合物的制备
WO2023076871A1 (en) 2021-11-01 2023-05-04 Dow Silicones Corporation Method for preparation of a laminate article including a silicone pressure sensitive adhesive adhered to silicone rubber
WO2023091868A2 (en) 2021-11-22 2023-05-25 Dow Global Technologies Llc Preparation of organosilicon compounds with carbinol functionality
WO2023183682A1 (en) 2022-03-21 2023-09-28 Dow Global Technologies Llc Preparation of organosilicon compounds with carboxy functionality
KR20240026214A (ko) 2022-03-30 2024-02-27 다우 실리콘즈 코포레이션 실리콘 감압성 접착제용 경화성 조성물
WO2023201146A1 (en) 2022-04-13 2023-10-19 Dow Global Technologies Llc Preparation of organosilicon compounds with vinylester functionality
WO2023201138A1 (en) 2022-04-13 2023-10-19 Dow Global Technologies Llc Preparation of polyether-functional organosilicon compounds
CN115181539B (zh) * 2022-09-08 2022-12-20 拓迪化学(上海)有限公司 一种用于电池的uv光固化型胶水及其应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU1811202A1 (ru) * 1990-08-31 1996-03-27 Государственный научно-исследовательский и проектный институт лакокрасочной промышленности Композиция уф-отверждения
RU2162480C2 (ru) * 1993-05-26 2001-01-27 Хенкель КГАА Термореактивный клей-расплав
WO2005105857A1 (en) * 2004-04-27 2005-11-10 Ashland Inc. Polyester-polyether hybrid urethane acrylate oligomer for uv curing pressure sensitive adhesives
WO2013068298A1 (de) * 2011-11-09 2013-05-16 Henkel Ag & Co. Kgaa Mehrschicht-kantenverklebung

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NZ205990A (en) * 1982-11-05 1987-04-30 Deltaglass Sa Radiation-curable, urethane acrylate-containing liquid adhesive composition and glass laminates
DE3739542A1 (de) * 1987-11-21 1989-06-01 Basf Ag Herstellung von monoolefinisch ungesaettigten, eine carboxylgruppe aufweisenden versaticsaeureestern und deren verwendung
KR100539141B1 (ko) * 1997-02-13 2005-12-26 코닌클리즈케 디에스엠 엔.브이. 광경화성 수지 조성물
US6440519B1 (en) * 1997-02-13 2002-08-27 Dsm N.V. Photocurable adhesive for optical disk
JPH10245536A (ja) * 1997-02-28 1998-09-14 Hitachi Kasei Polymer Co Ltd 反応性ホットメルト接着剤
US20070179254A1 (en) * 2004-01-14 2007-08-02 Zhikai Wang Adhesives
EP1860128B1 (en) * 2005-03-18 2012-02-01 Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Adherent composition and method of temporarily fixing member therewith
DE102006007869A1 (de) 2006-02-17 2007-08-30 Jowat Ag Verfahren zur Kaschierung von Kunststoffolien auf Holzwerkstoffsubstraten, insbesondere zur Erzeugung von Hochglanzoberflächen
JP2008063407A (ja) * 2006-09-06 2008-03-21 Hitachi Kasei Polymer Co Ltd 反応性ホットメルト接着剤組成物及びそれを用いた接着方法
US8796348B2 (en) 2007-09-26 2014-08-05 Henkel Ag & Co. Kgaa UV curable coating composition
JP5312839B2 (ja) * 2008-05-13 2013-10-09 三菱瓦斯化学株式会社 曲げ加工可能な光透過型電磁波シールド積層体およびその製造方法
BRPI0918455A2 (pt) * 2008-09-23 2017-05-09 Cytec Surface Specialties Sa resina de (met) acrilato de uretano, processo de preparar uma resina de (met) acrilato de uretano, composição adesiva curável por radiaçãoo, método para preparar um adesivo curado por radiação, adesivo sensível à pressão
CN103589384B (zh) * 2010-07-26 2016-03-02 日立化成株式会社 粘接剂组合物、连接结构体、连接结构体的制造方法、以及粘接剂组合物的应用
CN102585713B (zh) * 2010-12-31 2014-07-23 第一毛织株式会社 显示器用光学粘合剂组合物、光学粘合剂膜和显示器装置
JP5817354B2 (ja) * 2011-09-07 2015-11-18 Dic株式会社 紫外線硬化型粘着剤用樹脂組成物、粘着剤
JP6010322B2 (ja) * 2012-04-09 2016-10-19 株式会社カネカ 硬化性組成物およびその用途

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU1811202A1 (ru) * 1990-08-31 1996-03-27 Государственный научно-исследовательский и проектный институт лакокрасочной промышленности Композиция уф-отверждения
RU2162480C2 (ru) * 1993-05-26 2001-01-27 Хенкель КГАА Термореактивный клей-расплав
WO2005105857A1 (en) * 2004-04-27 2005-11-10 Ashland Inc. Polyester-polyether hybrid urethane acrylate oligomer for uv curing pressure sensitive adhesives
WO2013068298A1 (de) * 2011-11-09 2013-05-16 Henkel Ag & Co. Kgaa Mehrschicht-kantenverklebung

Also Published As

Publication number Publication date
AU2015230204A1 (en) 2016-10-27
RU2016139570A (ru) 2018-04-11
US10407596B2 (en) 2019-09-10
CN106103524A (zh) 2016-11-09
JP6637437B2 (ja) 2020-01-29
PL3116925T3 (pl) 2019-06-28
EP3116925B1 (de) 2019-01-02
US20160376482A1 (en) 2016-12-29
WO2015135800A1 (de) 2015-09-17
ES2708828T3 (es) 2019-04-11
CL2016002280A1 (es) 2016-12-16
CN106103524B (zh) 2020-01-17
DE102014204465A1 (de) 2015-09-17
EP3116925A1 (de) 2017-01-18
AU2015230204B2 (en) 2018-06-28
JP2017512242A (ja) 2017-05-18
RU2016139570A3 (ru) 2018-10-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2687096C2 (ru) Уф-реактивный термоплавкий клей для ламинирования прозрачных пленок
US6482869B1 (en) Adhesive with multistage curing and the utilization thereof during the production of composite materials
CN106471088B (zh) 包含填料的聚氨酯层压粘合剂
US8153264B2 (en) Surface covering which is hardened in several stages
RU2618049C2 (ru) Склеивание многослойных кромок
KR20130140537A (ko) 라디칼 경화성 핫 멜트 우레탄 수지 조성물, 및 광학용 성형체
CN114921216A (zh) 低粘度、快速固化的层合粘合剂组合物
JP5292891B2 (ja) 湿気硬化型ポリウレタンホットメルト接着剤、及びそれを用いた造作部材
US9676977B2 (en) UV-curing hot melt adhesive containing low content of oligomers
JP6330499B2 (ja) 湿気硬化型ポリウレタンホットメルト接着剤
KR20140030217A (ko) 방사선 경화 접착제의 두꺼운 층의 생산 방법
JP7159829B2 (ja) 湿気硬化型ポリウレタンホットメルト樹脂組成物、接着剤、及び、物品
JP7159832B2 (ja) 湿気硬化型ポリウレタンホットメルト樹脂組成物、接着剤、及び、物品
MXPA00005667A (en) Adhesive with multistage curing and the utilization thereof during the production of composite materials