CN103901718A - 用于滤光片的感光树脂组合物和使用其的滤光片 - Google Patents

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Abstract

公开了一种用于滤光片的感光树脂组合物和使用其的滤光片。所述用于滤光片的感光树脂组合物,包含(A)染料-聚合物复合物,其中染料包含来源于由以下化学式1表示的化合物的重复单元;(B)粘合剂树脂;(C)光聚合单体;(D)光聚合引发剂;以及(E)溶剂。在以下化学式1中,每一个取代基与具体实施方式中描述的相同。

Description

用于滤光片的感光树脂组合物和使用其的滤光片
相关申请的引用
本申请要求于2012年12月24日提交于韩国知识产权局的韩国专利申请号10-2012-0152470的优先权和利益,其全部内容并入本文以供参考。
技术领域
本公开涉及用于滤光片的感光树脂组合物和使用其的滤光片。
背景技术
通常,滤光片用于液晶显示器(LCD),用于照相机的滤光器,等等。通过在电荷耦合装置或透明基底(基片,substrate)上涂覆利用三种或更多种颜色染色的精细区制造所述滤光片。
通常可以通过染色、印刷、电泳沉积(EPD)、颜料分散等制造着色的薄膜。在制造过程期间,通过很多化学处理制备滤光片。
因此,为了保持在前述条件下形成的图案,需要彩色感光树脂具有显影边缘,但具有耐化学性,从而提高滤光片的产量。
具体地,由于利用阵列上滤光片(color filter-on-array)(COA)方法,在TFT阵列板上形成液晶显示器的滤光片,因此需要在滤光片上形成透明电极的方法。
可以通过顺次进行以下步骤制作透明电极:在滤光片上形成透明导电层和感光树脂层,曝光、显影和图案装饰感光树脂层,以及利用图案化的感光树脂层蚀刻透明导电层。
因为滤光片可能暴露于不同的液体化学制品,如用于显影感光树脂层的膜再生液(stripping solution),因此需要滤光片具有耐化学性。同样,因为需要多次热处理以形成滤光片,因此需要滤光片具有耐热性。
发明内容
一个实施方式提供了具有极好的耐热性和耐化学性的感光树脂组合物。
另一个实施方式提供了利用用于滤光片的感光树脂组合物制造的滤光片。
在本发明的一个实施方式中,用于滤光片的感光树脂组合物包含(A)染料-聚合物复合物,其中染料包含来源于由以下化学式1表示的化合物的重复单元;(B)粘合剂树脂;(C)光聚合单体;(D)光聚合引发剂;和(E)溶剂。
[化学式1]
Figure BDA0000405759000000021
在上述化学式1中,
X1是取代的或未取代的C3至C30环亚烯基、取代的或未取代的C3至C30杂环亚烯基、或它们的组合。
X2和X3各自独立地是取代的或未取代的C6至C30亚芳基、取代的或未取代的C6至C30烷基亚芳基、取代的或未取代的C3至C30杂亚芳基、或它们的组合。
Y1是–NR3R4、-OR5、或–SR6
R1至R6各自独立地是氢、取代的或未取代的C1至C30烷基、取代的或未取代的C3至C30环烷基、取代的或未取代的C6至C30芳基、取代的或未取代的C6至C30烷基芳基、取代的或未取代的C3至C30杂芳基、或它们的组合,
Y2是–NR20R21、-OR22或–SR23
R20和R21各自独立地是氢、取代的或未取代的C1至C30烷基、取代的或未取代的C3至C30环烷基、取代的或未取代的C6至C30芳基、取代的或未取代的C6至C30烷基芳基、取代的或未取代的C3至C30杂芳基、取代的或未取代的(甲基)丙烯酸酯、或它们的组合,
R20和R21中的至少一个是被(甲基)丙烯酸酯基团取代的C1至C30烷基、被(甲基)丙烯酸酯基团取代的C3至C30环烷基、被(甲基)丙烯酸酯基团取代的C6至C30芳基、被(甲基)丙烯酸酯基团取代的C6至C30烷基芳基基团、被(甲基)丙烯酸酯基团取代的C3至C30杂芳基、或(甲基)丙烯酸酯基团,
R22和R23各自独立地是被(甲基)丙烯酸酯基团取代的C1至C30烷基、被(甲基)丙烯酸酯基团取代的C3至C30环烷基、被(甲基)丙烯酸酯基团取代的C6至C30芳基、被(甲基)丙烯酸酯基团取代的C6至C30烷基芳基、被(甲基)丙烯酸酯基团取代的C3至C30杂芳基、或(甲基)丙烯酸酯基团,以及
V-是N+的反离子。
由上述化学式1表示的化合物可以包含由以下化学式3表示的化合物。
[化学式3]
Figure BDA0000405759000000031
在上述化学式3中,
Y1是–NR3R4、-OR5、或–SR6
R1至R6各自独立地是氢、取代的或未取代的C1至C30烷基、取代的或未取代的C6至C30芳基、取代的或未取代的C6至C30烷基芳基、取代的或未取代的C3至C30杂芳基、或它们的组合,
Y2是–NR20R21、-OR22或–SR23
R20和R21各自独立地是氢、取代的或未取代的C1至C30烷基、取代的或未取代的C3至C30环烷基、取代的或未取代的C6至C30芳基、取代的或未取代的C6至C30烷基芳基、取代的或未取代的C3至C30杂芳基、取代的或未取代的(甲基)丙烯酸酯、或它们的组合,
R20和R21中的至少一个是被(甲基)丙烯酸酯基团取代的C1至C30烷基、被(甲基)丙烯酸酯基团取代的C3至C30环烷基、被(甲基)丙烯酸酯基团取代的C6至C30芳基、被(甲基)丙烯酸酯基团取代的C6至C30烷基芳基、被(甲基)丙烯酸酯基团取代的C3至C30杂芳基、或(甲基)丙烯酸酯基团,
R22和R23各自独立地是被(甲基)丙烯酸酯基团取代的C1至C30烷基、被(甲基)丙烯酸酯基团取代的C3至C30环烷基、被(甲基)丙烯酸酯基团取代的C6至C30芳基、被(甲基)丙烯酸酯基团取代的C6至C30烷基芳基、被(甲基)丙烯酸酯基团取代的C3至C30杂芳基、或(甲基)丙烯酸酯基团,以及V-是N+的反离子。
由上述化学式1表示的化合物可以包含由以下化学式4表示的化合物。
[化学式4]
Figure BDA0000405759000000041
在上述化学式4中,
Y1是–NR3R4、-OR5、或–SR6
R1至R6各自独立地是氢、取代的或未取代的C1至C30烷基、取代的或未取代的C6至C30芳基、取代的或未取代的C6至C30烷基芳基、取代的或未取代的C3至C30杂芳基、或它们的组合,
R7是氢、或甲基,
R8是单键,取代的或未取代的C1至C30亚烷基、取代的或未取代的C3至C30环亚烷基、取代的或未取代的C6至C30亚芳基、取代的或未取代的C6至C30烷基亚芳基、或取代的或未取代的C3至C30杂亚芳基、
Figure BDA0000405759000000051
(其中Z’和Z’’是C1至C30烷基,且Y3是-N(H)-、-S-或-O-)、或它们的组合,以及
V-是N+的反离子。
基于染料-聚合物复合物(A)的总量,可以包含约0.1至约70wt%的量的来源于由上述化学式1表示的化合物的重复单元。
用于滤光片的感光树脂组合物可以包含约0.5至约50wt%的染料-聚合物复合物(A);约0.5至约20wt%的粘合剂树脂(B);约0.5至约20wt%的光聚合单体(C);约0.1至10wt%的光聚合引发剂(D);和余量的溶剂(E)。
染料-聚合物复合物(A)可以具有约1000至约500,000g/mol的重均分子量(Mw)。
染料-聚合物复合物(A)可以进一步包含至少一个由以下化学式5至7表示的重复单元。
[化学式5]
Figure BDA0000405759000000052
[化学式6]
Figure BDA0000405759000000053
[化学式7]
Figure BDA0000405759000000061
在上述化学式5至7中,
R9、R10、R11、R13、和R14各自独立地是氢、取代的或未取代的C1至C30烷基、取代的或未取代的C6至C30芳基、取代的或未取代的C6至C30烷基芳基、或它们的组合,
R12是取代的或未取代的C1至C30烷基、取代的或未取代的C6至C30芳基、-CO-R17-COOH(R17是取代的或未取代的C1至C30亚烷基或取代的或未取代的C1至C30亚烷氧基)、或它们的组合,
R15是-COOH或–CONHR18(其中,R18是取代的或未取代的C1至C30烷基或者取代的或未取代的C6至C30芳基),
R16是–COOH,
R15和R16彼此稠合以形成环,以及
m是0至5的整数。
染料-聚合物复合物(A)可以包含各自o、p和q摩尔的上述化学式5至7,并且o、p和q的范围是0≤o≤80、0≤p≤80、0≤q≤80。
基于染料-聚合物复合物(A)的总量,可以包含约0.1至约70wt%的量的由上述化学式5至7表示的重复单元。
粘合剂树脂(B)可以是基于卡多的(卡多类,cardo-based)树脂、基于丙烯基的(acryl-based)树脂、或它们的组合。
用于滤光片的感光树脂组合物可以进一步包含约0.1至约40wt%的量的颜料、染料、或它们的组合。
本发明的另一个实施方式提供了利用用于滤光片的感光树脂组合物制造的滤光片。
用于滤光片的感光树脂组合物具有改善的耐热性和耐化学性,因而提供具有高对比率和高发光特性的滤光片。
具体实施方式
在下文中,在本发明的具体实施方式中更充分地描述了本发明,其中描述了本发明的某些而不是所有的实施方式。实际上,可以以很多不同的形式体现本发明,而不应将其解释为限于本文给出的实施方式;相反,提供这些实施方式,以使本公开将满足适用的法定要求。
如本文使用的,当没有另外提供定义时,术语“烷基”可以指C1至C30烷基,术语“烯基”可以指C2至C30烯基,术语“环烷基”可以指C3至C30环烷基,“杂环烷基”可以指C2至C30杂环烷基,“芳基”可以指C6至C30芳基,“杂芳基”可以指C3至C30杂芳基,“芳烷基”可以指C7至C30芳烷基,“亚烷基”可以指C1至C20亚烷基,“亚芳基”可以指C6至C30亚芳基,“烷基亚芳基”可以指C6至C30烷基亚芳基,“杂亚芳基”可以指C3至C30杂亚芳基,术语“亚烷氧基”可以指C1至C30亚烷氧基。
如本文使用的,当没有另外提供具体定义时,术语“取代的”可以指被以下基团取代:卤原子(F、Cl、Br或I)、羟基、硝基、氰基、亚氨基(=NH、=NR,R是C1至C10烷基)、氨基(-NH2、-NH(R')、-N(R'')(R'''),其中R'至R'''各自独立地是C1至C10烷基)、脒基、肼基或腙基、羧基、取代的或未取代的C1至C30烷基、取代的或未取代的C6至C30芳基、取代的或未取代的C3至C30环烷基、取代的或未取代的C3至C30杂芳基、和取代的或未取代的C2至C30杂环烷基,这些基团取代化合物中的至少一个氢。
如本文使用的,当不没有另外提供定义时,术语“杂”可以指包含选自N、O、S、和P中的原子取代碳原子的分子。
如本文使用的,“*”表示连接至相同的或不同原子或化学式的位置。
如本文使用的,当没有另外提供定义时,术语“它们的组合”指的是通过连接基彼此连接的至少两个取代基(或官能团),或彼此缩合的至少两个取代基(或官能团)。
如本文使用的,重均分子量是利用凝胶渗透层析(GPC)测量的,还原成聚苯乙烯的平均分子量。
根据一个实施方式,用于滤光片的感光树脂组合物包含(A)染料-聚合物复合物;(B)粘合剂树脂;(C)光聚合单体;(D)光聚合引发剂;和(E)溶剂。
在下文中,详细描述了用于滤光片的感光树脂组合物的每一种组分。
(A)染料-聚合物复合物
染料-聚合物复合物(A)包含来源于由以下化学式1表示的化合物的重复单元。
[化学式1]
在上述化学式1中,
X1是取代的或未取代的C3至C30环亚烯基、取代的或未取代的C3至C30杂环亚烯基、或它们的组合。
X2和X3各自独立地是取代的或未取代的C6至C30亚芳基、取代的或未取代的C6至C30烷基亚芳基、取代的或未取代的C3至C30杂亚芳基、或它们的组合。
Y1是–NR3R4、-OR5、或–SR6,以及
R1至R6各自独立地是氢、取代的或未取代的C1至C30烷基、取代的或未取代的C3至C30环烷基、取代的或未取代的C6至C30芳基、取代的或未取代的C6至C30烷基芳基、取代的或未取代的C3至C30杂芳基、或它们的组合,
Y2是–NR21R22、-OR23、或–SR24
R21和R22各自独立地是氢、取代的或未取代的C1至C30烷基、取代的或未取代的C3至C30环烷基、取代的或未取代的C6至C30芳基、取代的或未取代的C6至C30烷基芳基、取代的或未取代的C3至C30杂芳基、取代的或未取代的(甲基)丙烯酸酯、或它们的组合,
R21和R22中的至少一个是被(甲基)丙烯酸酯基团取代的C1至C30烷基、被(甲基)丙烯酸酯基团取代的C3至C30环烷基、被(甲基)丙烯酸酯基团取代的C6至C30芳基、被(甲基)丙烯酸酯基团取代的C6至C30烷基芳基基团、被(甲基)丙烯酸酯基团取代的C3至C30杂芳基、或(甲基)丙烯酸酯基团,以及
R23和R24各自独立地是被(甲基)丙烯酸酯基团取代的C1至C30烷基、被(甲基)丙烯酸酯基团取代的C3至C30环烷基、被(甲基)丙烯酸酯基团取代的C6至C30芳基、被(甲基)丙烯酸酯基团取代的C6至C30烷基芳基基团、被(甲基)丙烯酸酯基团取代的C3至C30杂芳基、或(甲基)丙烯酸酯基团。
在上述化学式1中,R1至R6可以具体地是未取代的C1至C20烷基、未取代的C1至C20环烷基、未取代的C1至C30芳基、或未取代的C1至C30杂芳基。
在上述化学式1中,R21和R22中的至少一个,以及R23和R24包括烯基,具体地(甲基)丙烯酸酯基团。也就是说,由上述化学式1表示的化合物在Y2位置上包含至少一个(甲基)丙烯酸酯基团。(甲基)丙烯酸酯基团可进行聚合反应,通过聚合反应,可以制备染料-聚合物复合物(A)。
V-是N+的反离子,例如,具有单价负电荷,如N-(SO2CF3)2等的离子。
当将包含来源于由以下化学式1表示的化合物的重复单元的染料-聚合物复合物(A)应用于用于滤光片的感光树脂组合物时,可以确保极好的耐化学性和耐热性。
上述化学式1中R20和R21中的至少一个;R22和R23可以具体地包含由以下化学式2表示的官能团。
[化学式2]
在上述化学式2中,R7是氢或甲基,R8是单键,取代的或未取代的C1至C30亚烷基、取代的或未取代的C6至C30亚芳基、取代的或未取代的C6至C30烷基亚芳基、或者取代的或未取代的C3至C30杂亚芳基、
Figure BDA0000405759000000092
(其中Z’和Z’’是C1至C30烷基,且Y3是-N(H)-、-S-或-O-)、或它们的组合。
由上述化学式1表示的化合物在Y2位置上包含可以进行聚合反应的官能团,该官能团含有由上述化学式2表示的(甲基)丙烯酸酯基团,并且通过聚合反应,可以制备染料-聚合物复合物(A)。
由上述化学式1表示的化合物可以是由以下化学式3表示的化合物。
[化学式3]
Figure BDA0000405759000000101
在上述化学式3中,Y1、Y2、R1、R2、和V与以上描述的相同。由于来源于由上述化学式3表示的化合物的重复单元,染料-聚合物复合物(A)可以达到极好的透明度和耐热性。
作为另一个实例,由上述化学式1表示的化合物可以是由以下化学式4表示的化合物。
[化学式4]
Figure BDA0000405759000000102
在上述化学式4中,Y1、R1、R2、R7、R8和V-与以上描述的相同。由于来源于由上述化学式4表示的化合物的重复单元,染料-聚合物复合物(A)可以达到极好的透明度和耐热性。
可以通过由上述化学式1表示的化合物和与其可共聚的其它单体共聚合以获得染料-聚合物复合物(A)。
以这种方式,通过染料如由化学式1表示的化合物等和与其可共聚合的其它单体的共聚合反应,染料-聚合物复合物(A)可以具有高的分子量,因而不再具有由水或有机溶剂萃取的低分子量染料等的问题,并且在滤光片的制造期间具有改善的耐热性、耐化学性等。
可以根据目的调节染料聚合物复合物(A)中来源于由以下化学式1表示的化合物的重复单元的含量。基于染料-聚合物复合物(A)的总量,可以包含约0.1至约70wt%,例如,约1至约65wt%、约1至约60wt%、约10至约70wt%、约20至约70wt%、约30至约70wt%、约40至约70wt%的量的来源于由上述化学式1表示的化合物的重复单元。当包含所述范围内的来源于由上述化学式1表示的化合物的重复单元时,不发生由过量的染料引起的染料沉淀,并且可以获得极好的耐化学性和耐热性。
染料-聚合物复合物(A)可以进一步包含来源于第一烯属(ethylenic)不饱和单体的重复单元和来源于与其可共聚的第二烯属不饱和单体的重复单元,以及来源于由上述化学式1表示的化合物的重复单元。
第一烯属不饱和单体是包含至少一个羧基的烯属不饱和单体,具体地,可以选自丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、衣康酸、富马酸、和它们的组合。
基于单体的总量,可以使用约1wt%至约50wt%,具体地约3wt%至约40wt%,更具体地约5wt%至约30wt%的量的第一烯属不饱和单体,以提供染料-聚合物复合物。
第二烯属不饱和单体可以选自烯基芳香族单体、不饱和碳酸酯化合物、不饱和碳酸氨基烷基酯化合物、碳酸乙烯基酯化合物、不饱和碳酸缩水甘油酯化合物、乙烯基氰化合物、不饱和酰胺化合物、和它们的组合。
烯基芳香族单体的实例可以包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯苄基甲基醚等;不饱和碳酸酯化合物的实例可以包括丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-羟乙酯、甲基丙烯酸-2-羟乙酯、丙烯酸-2-羟基丁基酯、甲基丙烯酸-2-羟基丁基酯、丙烯酸苄基酯、甲基丙烯酸苄基酯、丙烯酸环己基酯、甲基丙烯酸环己基酯、丙烯酸苯基酯、甲基丙烯酸苯基酯等;不饱和碳酸氨基烷基酯化合物的实例可以包括丙烯酸-2-氨基乙酯、甲基丙烯酸-2-氨基乙酯、丙烯酸-2-二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸-2-二甲基氨基乙酯等;碳酸乙烯基酯化合物的实例可以包括乙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯等;不饱和碳酸缩水甘油基酯化合物的实例可以包括丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯等;乙烯基氰化合物的实例可以包括丙烯腈、甲基丙烯腈等;不饱和酰胺化合物的实例可包含丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺等,但不限于此。可以单独地或作为两种或更多种的混合物使用这样的第二不饱和烯属不饱和单体。
具体地,染料-聚合物复合物(A)可以包含至少一个由以下化学式5至7表示的重复单元,以及来源于由上述化学式1表示的化合物的重复单元。
[化学式5]
Figure BDA0000405759000000121
[化学式6]
[化学式7]
Figure BDA0000405759000000123
在上述化学式5至7中,
R9、R10、R11、R13和R14各自独立地是氢、取代的或未取代的C1至C30烷基、取代的或未取代的C6至C30芳基、取代的或未取代的C6至C30烷基芳基、或它们的组合,
R12是取代的或未取代的C1至C30烷基、取代的或未取代的C6至C30芳基、-CO-R17-COOH(R17是取代的或未取代的C1至C30亚烷基或者取代的或未取代的C1至C30亚烷氧基),或它们的组合,
R15是-COOH或–CONHR18(其中,R18是取代的或未取代的C1至C30烷基或者取代的或未取代的C6至C30芳基),
R16是–COOH,
R15和R16彼此稠合以形成环,以及
m是0至5的整数。
当染料-聚合物复合物(A)包含由上述化学式5至7表示的重复单元时,包含o、p、和q摩尔的各重复单元,o、p、和q可以在以下范围内:0≤o≤80、0≤p≤80、和0≤q≤80,具体地0≤o≤50、0≤p≤50、和0≤q≤50。当由上述化学式5至7表示的重复单元以所述摩尔比范围存在时,可以确保适当的可显影性、耐热性、和耐化学性。
基于染料-聚合物复合物(A)的总量,可以包含约0.1至约70wt%,例如,约10至约60wt%,约20至约50wt%,约30至约40wt%的量的由上述化学式5至7表示的重复单元。当包含所述范围内的由上述化学式5至7表示的重复单元时,可以提供具有改善的耐化学性、图案稳定性和透光率特性的滤光片。
染料-聚合物复合物(A)可以具有约1,000至约500,000g/mol,例如,约5,000至约50,000g/mol,和另一个实例,约7,000至约20,000g/mol的重均分子量(Mw)。当染料-聚合物复合物(A)具有太大的重均分子量(Mw)时,难以合成染料-聚合物复合物,并且可能的是,由化学式1表示的化合物可能沉淀。
染料-聚合物复合物(A)可以具有约0至约300mg KOH/g的酸值,例如,约10至约200mg KOH/g。当染料-聚合物复合物(A)的重均分子量和酸值在所述范围内时,可以获得极好的显影性。
基于用于滤光片的感光树脂组合物的总量,可以包含约0.5wt%至约50wt%,例如,约0.5至约40wt%,约0.5至约30wt%,约0.5至约20wt%,或约0.5至约10wt%的量的染料-聚合物复合物(A)。当包含所述范围内的染料-聚合物复合物(A)时,碱性显影溶液的可显影性改善,由于极好的交联,表面粗糙度降低,由于改善的耐化学性,图案不拉伸,并且甚至在有机溶剂中颜色也不改变。
可以基于光聚合单体和光聚合引发剂(在下文描述)的组成比确定由染料-聚合物复合物(A)引起的光交联的程度(交联程度),因此,通过调节光聚合单体和光聚合引发剂的组成比控制交联程度。
(B)粘合剂树脂
粘合剂树脂可以是基于卡多的树脂、基于丙烯基的树脂,或它们的组合,可以单独地或以它们的混合物使用所述粘合剂树脂。
基于卡多的树脂可以是包含由以下化学式8表示的重复单元的化合物。
[化学式8]
在上述化学式8中,
R124至R127是相同的或不同的,是氢原子、卤原子、或者取代的或未取代的C1至C20烷基,
R128和R129是相同的或不同的,是氢原子或CH2ORa(Ra是乙烯基、丙烯基、或甲基丙烯基),
R130是氢原子、取代的或未取代的C1至C20烷基、取代的或未取代的C2至C20烯基、丙烯基或甲基丙烯基,
Z1是相同的或不同的,选自单键、O、CO、SO2、CRbRc、SiRdRe(其中,Rb至Re是相同的或不同的,是氢原子、或者取代的或未取代的C1至C20烷基),或由以下化学式9-1至9-11表示的化合物,以及
Z2是相同的或不同的,是酸酐残基或酸二酐(acid dianhydride)残基。
[化学式9-1][化学式9-2]
Figure BDA0000405759000000151
[化学式9-3][化学式9-4]
Figure BDA0000405759000000152
[化学式9-5]
Figure BDA0000405759000000153
在上述化学式9-5中,Rf是氢原子、乙基、C2H4Cl、C2H4OH、CH2CH=CH2、或苯基。
[化学式9-6][化学式9-7]
Figure BDA0000405759000000154
[化学式9-8][化学式9-9]
[化学式9-10][化学式9-11]
Figure BDA0000405759000000156
具体地可以通过使由以下化学式10表示的化合物与四羧酸二酐反应获得基于卡多的树脂。
[化学式10]
Figure BDA0000405759000000161
四羧酸二酐可以是芳香族四羧酸二酐。芳香族四羧酸二酐可以包括均苯四甲酸二酐、3,3',4,4'-二苯基四羧酸二酐、2,3,3',4-二苯基四羧酸二酐、2,2',3,3'-二苯基四羧酸二酐、3,3',4,4'-苯甲酮四羧酸二酐、3,3',4,4'-二苯基醚四羧酸二酐、3,3',4,4'-二苯基砜四羧酸二酐、1,2,3,4-环戊烷四羧酸二酐、1,2,5,6-萘四羧酸二酐、2,3,6,7-萘四羧酸二酐、1,4,5,8-萘四羧酸二酐、2,3,5,6-吡啶四羧酸二酐、3,4,9,10-二萘嵌苯四羧酸二酐、2,2-二(3,4-二羧基苯基)六氟丙烷二酐等,但不限于此。
基于卡多的树脂可以具有约1,000至约20,000g/mol的重均分子量,具体地约3,000至约10,000g/mol。当基于卡多的树脂具有在所述范围内的重均分子量时,可以在滤光片的制造期间获得极好的图案性能和可显影性。
基于丙烯基的树脂是第一烯属不饱和单体和与其可共聚的第二烯属不饱和单体的共聚物,并且该树脂包含至少一个基于丙烯基的重复单元。
第一烯属不饱和单体是包含至少一个羧基的烯属不饱和单体。单体的实例包括丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、衣康酸、富马酸、或它们的组合。
基于所述基于丙烯基的树脂的总量,可以包含范围为约5至约50wt%,具体地为约10至约40wt%的量的第一烯属不饱和单体。
第二烯属不饱和单体可以是芳香族乙烯基化合物,如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基苄基甲基醚等;不饱和羧酸酯化合物如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸-2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟丁酯、(甲基)丙烯酸苄基酯、(甲基)丙烯酸环己基酯、(甲基)丙烯酸苯基酯等;不饱和羧酸氨基烷基酯化合物如(甲基)丙烯酸-2-氨基乙基酯、(甲基)丙烯酸-2-二甲基氨基乙基酯等;羧酸乙烯基酯化合物如乙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯等;不饱和羧酸缩水甘油基酯化合物如(甲基)丙烯酸缩水甘油基酯等;乙烯基氰化合物如(甲基)丙烯腈等;不饱和酰胺化合物如(甲基)丙烯酰胺等;等等,并且可以单独地或作为两种或更多种的混合物使用。
基于丙烯基的树脂的具体实例可以是甲基丙烯酸/甲基丙烯酸苄基酯共聚物、甲基丙烯酸/甲基丙烯酸苄基酯/苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸/甲基丙烯酸苄基酯/甲基丙烯酸-2-羟乙酯共聚物、甲基丙烯酸/甲基丙烯酸苄基酯/苯乙烯/甲基丙烯酸-2-羟乙酯共聚物等,但不限于此。可以单独地或作为两种或更多种的混合物使用这些。
基于丙烯基的树脂可以具有约3,000至约150,000g/mol,具体地约5,000至约50,000g/mol,和更具体地约2,000至约30,000g/mol的重均分子量。当基于丙烯基的树脂具有在所述范围内的重均分子量时,在滤光片的制造期间,感光树脂组合物具有极好的物理和化学性质,具有适当的粘度,和改善的紧密接触性能。
基于丙烯基的树脂可以具有范围为约15至约60mg KOH/g,具体地为约20至约50mg KOH/g的酸值。当基于丙烯基的树脂具有在所述范围内的酸值时,可以获得极好的像素分辨率。
可以使用约1:99至约99:1的重量比的基于卡多的树脂和基于丙烯基的树脂。在上述重量比范围内,可以保持极好的可显影性,可以防止滤光片图案的切边(undercut)形成,同时改善锥化特性。
基于感光树脂组合物的总量,可以包含约0.5至约20wt%,具体地约0.5至约10wt%的量的粘合剂树脂。当包含在上述范围内的粘合剂树脂时,在滤光片的制造期间,感光树脂组合物具有适当的粘度,具有改善的图案性能、可加工性和可显影性。
(C)光聚合单体
光聚合单体可以是可包含在感光树脂组合物中的任何光聚合单体。
光聚合单体的实例可以包括选自以下各项中的一种或多种:乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、双酚A二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、酚醛环氧(甲基)丙烯酸酯、包含羧基的二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯衍生物、环氧乙烷丙三醇三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、环氧丙烷丙三醇三(甲基)丙烯酸酯,等等。
光聚合单体可以是包含羧基的单体,因为它们倾向于与环醚反应,从而改善耐溶剂性。包含羧基的光聚合单体或低聚物可以是含羟基的(甲基)丙烯酸酯和多元羧酸(carboxylic polyacid)的酯;含羟基的(甲基)丙烯酸酯和多元羧酸酐的酯,等等。
含羟基的(甲基)丙烯酸酯包括三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、丙三醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯,等等。
多元羧酸可以包括芳香族多元酸如邻苯二甲酸、3,4-二甲基邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、均苯四甲酸、偏苯三甲酸、1,4,5,8-萘四甲酸、3,3',4,4'-苯甲酮四羧酸等;脂肪族多元羧酸如琥珀酸、戊二酸、癸二酸、1,2,3,4-丁烷四羧酸、马来酸、富马酸、衣康酸等;脂环族多元羧酸如六氢邻苯二甲酸、3,4-二甲基四氢邻苯二甲酸、六氢间苯二甲酸、六氢对苯二甲酸、1,2,4-环戊烷三羧酸、1,2,4-环己烷三羧酸、环戊烷四羧酸、1,2,4,5-环己烷、四羧酸等;等等。
多元羧酸酐可以包括芳香族多元羧酸酐如邻苯二甲酸酐、均苯四甲酸酐、偏苯三甲酸酐、3,3',4,4'-苯甲酮四羧酸2酐等;脂肪族多元羧酸酐如衣康酸酐、琥珀酸酐、柠康酸酐、十二烯基琥珀酸酐、三羰基酐(tricarbonylanhydride)、马来酸酐、1,2,3,4-丁烷四羧酸2酐等;脂环族多元羧酸酐如六氢邻苯二甲酸、3,4-二甲基四氢邻苯二甲酸酐、1,2,4-环戊烷三羧酸酐、1,2,4-环己烷三羧酸酐、环戊烷四羧酸2酐、1,2,4,5-环己烷四羧酸2酐、内次甲基四氢苯酐(himic anhydride)、纳迪克酸酐(nadic acid anhydride)等;包含酯基的羧酸酐如乙二醇二偏苯三甲酸(bistrimellitate acid)、丙三醇三偏苯三甲酸酐等;等等。
因此,包含羧基的单体或寡聚体的具体实例可以是三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯的邻苯二甲酸酯、丙三醇二(甲基)丙烯酸酯的琥珀酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯的邻苯二甲酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯的琥珀酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯的邻苯二甲酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯的琥珀酸酯等。
基于用于滤光片的感光树脂组合物的总量,可以使用约0.5wt%至约20wt%的量的光聚合单体。当光聚合单体的量在所述范围内时,形成具有清晰的边缘的图案,并且碱性显影液中显影性极好。
(D)光聚合引发剂
光聚合引发剂可以包括选自以下各项中的至少一种:基于三嗪的化合物、基于苯乙酮的化合物、基于联咪唑的化合物、基于苯偶姻的化合物、基于苯甲酮的化合物、基于噻吨酮的化合物、和基于肟的化合物,但不限于此。
基于三嗪的化合物的实例可以包括,例如,2,4-二(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1,3,5-三嗪、2,4-二(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二(三氯甲基)-6-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-二(三氯甲基)-6-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-二(三氯甲基)-6-[2-(4-二乙基氨基-2-甲基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-二(三氯甲基)-6-[2-(3,4-甲氧基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪、2,4-二(三氯甲基)-6-胡椒基-1,3,5-三嗪、2,4,6-三氯-s-三嗪、2-苯基-4,6-二(三氯甲基)-s-三嗪、2-(3’,4’-二甲氧基苯乙烯基)-4,6-二(三氯甲基)-s-三嗪、2-(4’-甲氧基萘基)-4,6-二(三氯甲基)-s-三嗪、2-(p-甲氧基苯基)-4,6-二(三氯甲基)-s-三嗪、2-(p-甲苯基)-4,6-二(三氯甲基)-s-三嗪、2-联苯基-4,6-二(三氯甲基)-s-三嗪、二(三氯甲基)-6-苯乙烯基-s-三嗪、2-(萘1-基)-4,6-二(三氯甲基)-s-三嗪、2-(4-甲氧基萘1-基)-4,6-二(三氯甲基)-s-三嗪、2-4-二(三氯甲基)-6-胡椒基-s-三嗪、2-4-二(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-s-三嗪等;在它们之中,可以优选使用2,4-二(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1,3,5-三嗪、2,4-二(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1,3,5-三嗪、或2,4-二(三氯甲基)-6-胡椒基-1,3,5-三嗪,具体地,可以更优选使用2,4-二(三氯甲基)-6-胡椒基-1,3,5-三嗪,等等。
基于苯乙酮的化合物的实例可以包括,例如,二乙氧基苯乙酮、2-甲基-2-吗啉代-1-(4-甲基硫代苯基)丙烷-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、苄基二甲基缩酮、2-羟基-2-甲基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]丙烷-1-酮、1-羟基环己基苯乙酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁烷-1-酮、2-(4-甲基苄基)-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁烷-1-酮、2-羟基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙烷-1-酮等,在它们之中,可以优选使用2-甲基-2-吗啉代-1-(4-甲基硫代苯基)丙烷-1-酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁烷-1-酮、或2-(4-甲基苄基)-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁烷-1-酮,可以更优选使用2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁烷-1-酮、或2-(4-甲基苄基)-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁烷-1-酮。
基于联咪唑的化合物的实例可以包括,例如,2,2'-二(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基联咪唑、2,2'-二(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四(4-羰基乙氧基苯基)联咪唑、2,2'-二(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四(4-溴苯基)联咪唑、2,2'-二(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四(2,4-二氯苯基)联咪唑、2,2'-二(2-溴苯基)-4,4',5,5'-四苯基联咪唑、2,2'-二(2,4-二氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基联咪唑、2,2'-二(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四(m-甲氧基苯基)联咪唑、2,2'-二(2,3-二氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基联咪唑、2,2'-二(2,6-二氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基联咪唑、2,2'-二(2-硝基苯基)-4,4',5,5'-四苯基联咪唑和2,2'-二(2-甲基苯基)-4,4',5,5'-四苯基联咪唑,在它们之中,可以优选使用2,2'-二(2-氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基联咪唑或2,2'-二(2,3-二氯苯基)-4,4',5,5'-四苯基联咪唑。
基于苯偶姻的化合物可以包括苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻异丙基醚、苯偶姻异丁基醚、苄基二甲基缩酮等。
基于苯甲酮的化合物可以包括苯甲酮、苯甲酰苯甲酸、o-苯甲酰苯甲酸甲基、4-苯基苯甲酮、羟基苯甲酮、丙烯酸酯化苯甲酮、3,3-二甲基-2-甲氧基苯甲酮、4,4-二氯苯甲酮、4,4’-二(二甲基氨基)苯甲酮、4,4’-二(二乙基氨基)苯甲酮、4-苯甲酰-4'-甲基联苯硫化物、3,3',4,4'-四(叔丁基过氧羰基)苯甲酮和2,4,6-三甲基苯甲酮等。
基于噻吨酮的化合物可以包括噻吨酮、2-甲基噻吨酮、2-异丙基噻吨酮、4-异丙基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮、2,4-二异丙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、1-氯-4-丙氧基噻吨酮等。
基于肟的化合物可以包括基于O-酰基肟的化合物、2-(o-苯甲酰肟)-1-[4-(苯基硫基)苯基]-1,2-辛二酮、1-(o-乙酰基肟)-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰)-9H-咔唑-3-基]乙酮、O-乙氧基羰基-α-氧基氨基-1-苯基丙烷-1-酮等。基于O-酰基肟的化合物的实例可以包括1-(4-苯基硫烷基苯基)-丁烷-1,2-二酮2-肟-O-苯甲酸酯、1-(4-苯基硫烷基苯基)-辛烷-1,2-二酮2-肟-O-苯甲酸酯、1-(4-苯基硫烷基苯基)辛烷-1-酮肟-O-乙酸酯、和1-(4-苯基硫烷基苯基)丁烷-1-酮肟-O-乙酸酯。
除了上述光聚合引发剂之外,可以使用基于咔唑的化合物、二酮化合物、基于硼酸锍的化合物、基于重氮基的化合物等。
光聚合引发剂吸收光并被激发,然后传递能量,它可以与引起化学反应的光敏剂一起使用。
基于用于滤光片的感光树脂组合物的总量,可以使用约0.1wt%至约10wt%的量的光聚合引发剂。当包含所述范围内的光聚合引发剂时,它可在图案形成过程中带来足够的光聚合作用,同时不引起由于未反应的引发剂残余物而造成的透明度劣化。
可以基于光聚合单体(C)和光聚合引发剂(D)的组成比确定由染料-聚合物复合物(A)引起的交联的程度,因此,可以通过调节光聚合单体(C)和光聚合引发剂(D)的组成比控制交联程度。
(E)溶剂
需要溶剂具有与染料-聚合物复合物(A)和其它组成材料的相容性,但是与其不反应。
溶剂可以包括,例如,醇类如甲醇、乙醇等;醚类如二氯***、正丁基醚、二异戊基醚、甲基苯基醚、四氢呋喃等;二醇醚如乙二醇甲基醚、乙二醇乙基醚、丙二醇甲基醚等;乙酸溶纤剂如甲基溶纤剂乙酸酯、乙基溶纤剂乙酸酯、二乙基溶纤剂乙酸酯等;卡必醇如甲基乙基卡必醇、二乙基卡必醇、二乙二醇单甲基醚、二乙二醇单乙基醚、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇甲基乙基醚、二乙二醇二乙基醚等;丙二醇烷基醚乙酸酯如丙二醇甲醚乙酸酯、丙二醇丙基醚乙酸酯等;芳香族烃类如甲苯、二甲苯等;酮类如甲基乙基酮、环己酮、4-羟基-4-甲基-2-戊酮、甲基-n-丙酮、甲基-n-丁酮、甲基-n-戊酮、2-庚酮等;饱和脂肪族单羧酸烷基酯类如乙酸乙酯、乙酸正丁基酯、乙酸异丁基酯等;乳酸酯类如乳酸甲酯、乳酸乙酯等;氧基乙酸烷基酯类如氧基乙酸甲酯、氧基乙酸乙酯、氧基乙酸丁酯等;烷氧基乙酸烷基酯类如甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯等;3-氧基丙酸烷基酯类如3-氧基丙酸甲酯、3-氧基丙酸乙酯等;3-烷氧基丙酸烷基酯类如3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯等;2-氧基丙酸烷基酯类如2-氧基丙酸甲酯、2-氧基丙酸乙酯、2-氧基丙酸丙酯等;2-烷氧基丙酸烷基酯类如2-甲氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-乙氧基丙酸甲酯等;2-氧基-2-甲基丙酸酯类如2-氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-氧基-2-甲基丙酸乙酯等;2-氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-氧基-2-甲基丙酸乙酯等;2-烷氧基-2-甲基丙酸烷基的单氧基单羧酸烷基酯类如2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯等;酯类如2-羟基丙酸乙酯、2-羟基-2-甲基丙酸乙酯、羟基乙酸乙酯、2-羟基-3-甲基丁酸甲酯等;酮酸酯类如丙酮酸乙酯等,或具有高沸点的溶剂如N-甲基甲酰胺、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基甲酰苯胺、N-甲基乙酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜、苄基***、二己基醚、乙酰丙酮、异佛尔酮、己酸、辛酸、1-辛醇、1-壬醇、苯甲醇、乙酸苄基酯、苯甲酸乙酯、草酸二乙酯、马来酸二乙酯、γ-丁内酯、碳酸乙烯、碳酸丙烯、苯基溶纤剂乙酸酯等。
考虑到相容性和反应性,基于按重量计100份的溶剂,可以包括按重量计约10份至按重量计约80份的量的乙二醇醚如乙二醇单乙基醚等;乙二醇烷基醚乙酸酯如乙基溶纤剂乙酸酯等;酯类如2-羟基丙酸乙酯等;二乙二醇如二乙二醇单甲基醚等;丙二醇烷基醚乙酸酯如丙二醇甲基醚乙酸酯、丙二醇丙基醚乙酸酯等,考虑到染料的溶解度,可以包括按重量计约10份至按重量计约80份的量的环己酮。可以单独地或作为两种或更多种的混合物使用这些溶剂。
可以包括余量的溶剂,具体地,范围为约20至约90wt%。当包含所述范围内的溶剂时,感光树脂组合物具有改善的涂覆性能,并且在约1μm以上的厚度下具有极好的平整度。
(F)颜料或染料
除了染料-聚合物复合物(A)之外,感光树脂组合物可以进一步包含作为着色剂的颜料、染料、或它们的组合,以获得颜色特征。具体地,当作为混合型使用颜料和染料时,可以改善由过量使用颜料引起的问题,例如,光敏性劣化、图案脱落(pattern-tearing off)、图案线性、残余物等。
颜料可以具有红色、绿色、蓝色、黄色、紫色等颜色。颜料可以包括浓缩的多环颜料如基于蒽醌的颜料、基于二萘嵌苯的颜料等,基于酞菁的颜料、基于偶氮的颜料等。可以单独地或作为两种或更多种的组合使用它们。两种或更多种颜料的组合可以用于调节最大吸收波长、交叉点、串扰等。
可以作为颜料分散溶液,在用于滤光片的感光树脂组合物中包含颜料。
另外,颜料可以包括分散剂,以使得可以均匀地分散颜料组分。可以包括所有非离子型、阴离子型、或阳离子型分散剂,例如,聚烷基二醇和它们的酯、聚氧化烯、多元醇酯环氧烷添加剂、醇环氧烷添加剂、磺酸酯、磺酸盐、羧酸酯、羧酸盐、烷基酰胺环氧烷添加剂、烷基胺等。可以单独地或作为两种或更多种的组合使用这些分散剂。
另外,可以另外使用含羧基的基于丙烯基的树脂以及分散剂,以改善像素图案性能以及颜料分散溶液的稳定性。
颜料具有范围为约10至约80nm,优选地约10至约70nm的初级颗粒直径。当其具有在上述范围内的初级颗粒直径时,在分散溶液中具有极好的稳定性,而可以不劣化像素的分辨率。
染料可以包括基于蒽醌的化合物、基于花青素的化合物、基于部花青素的化合物、基于氮杂卟啉的化合物、基于酞菁的化合物、基于吡咯并吡咯的化合物、基于重氮的化合物、基于正碳的化合物、基于吖啶的化合物、基于噻唑的化合物、基于喹明的(quinimine-based)化合物、基于次甲基的化合物、基于喹啉的化合物,等等。
当使用包含颜料和染料的分散体时,颜料和染料可以以约1:9至约9:1的比率存在。在上述范围内,组合物可以实现高的亮度和对比率以及获得期望的颜色特性。
基于用于滤光片的感光树脂组合物的总量,可以使用约0.1至约40wt%的量的颜料或染料。在上述范围内,组合物可以具有适当的着色效果和可显影性。
(G)其他添加剂
除了(A)至(D)组分之外,根据本发明的用于滤光片的感光树脂组合物可以进一步包含如以上描述的分散剂,以使得组分如颜料或染料等可以在溶剂(E)中均匀分散。
分散剂可以包括聚烷基二醇或它们的酯、聚氧化烯、多元醇酯环氧烷添加剂、醇环氧烷添加剂、磺酸酯、磺酸盐、羧酸酯、羧酸盐、烷基酰胺环氧烷添加剂、烷基胺,等等。可以单独地或以两种或更多种的混合物使用这些。
基于按重量计100份的颜料,可以包含按重量计约10至约20份的量的分散剂。
用于滤光片的感光树脂组合物可以进一步包含涂层改性剂,如基于硅的试剂、基于氟的试剂等,以改善涂覆和消泡性质,如果必要,包含粘附改性剂,以改善对基底的粘着,等等。
基于感光树脂组合物的总量,可以包含约0.01至约1wt%的量的涂层改性剂、粘附改性剂等。
用于滤光片的感光树脂组合物可以进一步包含添加剂如环氧化合物;丙二酸;3-氨基-1,2-丙二醇;具有乙烯基或(甲基)丙烯酰氧基的基于硅的偶联剂;匀染剂;基于硅的表面活性剂;基于氟的表面活性剂;和自由基聚合引发剂,以防止涂覆期间的污点或斑点,以及由于非显影和控制匀染造成的残余物的形成。可以根据期望的性质调节添加剂的使用量。
环氧化合物可以包括酚醛环氧树脂、四甲基二苯基环氧树脂、双酚A环氧树脂、酯环族环氧树脂、邻甲酚醛树脂等。基于用于滤光片的感光树脂组合物的总量,可以包含范围为约0.01wt%至约10wt%的量的环氧化合物,当在上述范围内使用环氧化合物时,可以改善存储和加工边缘。
基于硅的偶联剂的实例可以包括乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基硅烷)、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷等。
基于用于滤光片的感光树脂组合物的总量,可以包括范围从约0.01wt%至约2wt%的量的基于硅烷的偶联剂,当在上述范围内使用基于硅烷的偶联剂时,可以改善粘着、存储稳定性和涂覆性能。
基于硅的表面活性剂可以包括含有硅氧烷键的表面活性剂,等等。基于硅的表面活性剂可以包括TORAY SILICONE CO.,LTD.的DC3PA、SH7PA、DC11PA、SH21PA、SH28PA、29SHPA、和SH30PA;TORAYSILICONE CO.,LTD的聚酯改性的硅油,SH8400;SHINETSU SILICONECO.LTD.的KP321、KP322、KP323、KP324、KP326、KP340、和GF;TOSHIBASILICONE CO.,LTD.的TSF4445、TSF4446、TSF4452、和TSF4460;等等。
基于氟的表面活性剂可以是具有碳氟主链的表面活性剂,等等。基于氟的表面活性剂可以包括SUMITOMO3M CO.,LTD.的FULORADFC430、和ULORAD FC431;DAINIPPON INK KAGAKU KOGYO CO.,LTD.的MEGAFACE F142D、MEGAFACE F171、MEGAFACE F172、MEGAFACE F173、MEGAFACE F177、MEGAFACE F183、MEGAFACEF470、MEGAFACE F475、MEGAFACE R30;TOCHEM RODUCTS,CO.,LTD.的EFTOP EF301、EFTOP EF303、EFTOP EF351、和EFTOP EF352;ASAHI GLASS CO.,LTD.的SURFLON S381、SURFLON S382、SURFLONSC101、和SURFLON SC105;DIKIN Finechemical实验室的E5844;等等。
可以单独地或作为两种或更多种的混合物使用基于硅的表面活性剂和基于氟的表面活性剂。
根据本发明的另一个实施方式,提供了利用用于滤光片的感光树脂组合物制造的滤光片。
滤光片可以适用于各种电子装置如液晶显示装置、有机电致发光二极管、图像传感器,等等。
可以通过在基底上涂覆感光树脂组合物,之后通过图案形成以提供滤光片。可以通过曝光和显影进行图案形成,其中可以通过照射UV射线、电子束、或者具有,例如,约190nm至约450nm,具体地约200nm至约400nm的X射线进行曝光。
以下实施例更详细地示出了本发明。然而,应理解本发明不限于这些实施例。
合成例1至3:染料-聚合物复合物的合成
以在下表1中提供的重量比,将由以下化学式11表示的单体、甲基丙烯酸苄基酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、和N-苄基马来酰亚胺放入配备有冷凝管和搅拌器的烧瓶中,基于按重量计100份的单体的总重量,将按重量计6份的2,2’-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)作为引发剂加入到其中。随后,基于按重量计100份的引发剂和单体的总量,将按重量计300份的丙二醇单甲基醚乙酸酯(PGMEA,溶剂)加入到其中,且在氮气氛下缓慢搅拌混合物。将反应溶液加热至90℃,且搅拌10小时,获得染料-聚合物复合物(A)溶液。
染料-聚合物复合物(A)溶液包含20wt%的浓度的固体,且在表1中提供了染料-聚合物复合物(A)的重均分子量。此处,重均分子量是利用凝胶渗透层析(GPC)测量的,还原成聚苯乙烯的平均分子量。
[化学式11]
Figure BDA0000405759000000261
比较合成例1:共聚物的合成
除了不使用由化学式11表示的单体之外,根据与合成例1相同的方法制备共聚物溶液。根据比较合成例1的基于丙烯基的共聚物溶液具有20wt%的固体浓度,和如表1中提供的重均分子量。
比较合成例2:染料-聚合物复合物的合成
除了使用由以下化学式12表示的单体代替由化学式11表示的单体之外,根据与合成例1相同的方法制备染料-聚合物复合物。
[化学式12]
Figure BDA0000405759000000271
[表1](单位:wt%)
用于滤光片的感光树脂组合物的制备
[实施例1至3]
通过使用在以下表2中提供的组分制备感光树脂组合物。首先,在溶剂中溶解光聚合引发剂,并在室温下将溶液搅拌2小时。随后,将粘合剂树脂和光聚合单体加入到在合成实施例1至3中聚合的各染料-聚合物复合物中,在室温下将各混合物搅拌2小时,制备根据本发明的用于滤光片的感光树脂组合物。将组合物过滤三次,以去除杂质。
[表2]
Figure BDA0000405759000000281
[比较例1]
通过使用在比较合成例1中获得的染料-聚合物复合物和在以下表3中提供的组分,根据与实施例1至3相同的方法制备用于滤光片的感光树脂组合物。
[比较例2]
除了使用根据比较合成例2获得的染料-聚合物复合物之外,根据与比较例1相同的方法制备用于滤光片的感光树脂组合物。
[表3]
Figure BDA0000405759000000282
滤光片模型的制造
利用旋涂器,在玻璃基底(原玻璃)上涂覆3μm厚的根据实施例1至3和比较例1和2的感光树脂组合物。通过在约80℃下的电热板上进行约120秒的前烘,利用在约60mJ的功率下的曝光器(Ushio,ghi btoadband)进行曝光,在约25℃的显影温度下进行约60秒的显影时间的显影,进行约60秒的清洗,以及在约1wt%的浓度的氢氧化钾含水溶液中进行约25秒的旋转脱水(spin-dry),形成多个滤光片模型。
评估实施例
耐化学性的评估
通过在80℃的膜再生液(EDM/MMP=2/8)中将滤光片模型浸渍约5分钟,评估利用根据实施例1至3和比较例1和2制备的感光树脂组合物形成的滤光片模型对膜再生液的耐化学性。
通过滤光片模型在浸渍在膜再生液之前和之后的颜色变化评估对膜再生液的耐化学性,以及在浸渍在膜再生液之后滤光片模型是否分层。
利用分光光度计(Otsuka Electronics Corporation的MCPD3000)测量滤光片模型的颜色改变,并且利用光学显微镜评估滤光片模型是否分层。
[表4]
颜色改变 脱落
原玻璃 原玻璃
实施例1 中等 极好
实施例2 中等 极好
实施例3 极好 极好
比较例1 较差 中等
比较例2 较差 中等
<颜色改变>
当浸渍在膜再生液之后的颜色变化微弱时:极好
当浸渍在膜再生液之后的颜色变化中等时:中等
当浸渍在膜再生液之后的颜色变化强烈时:较差
<脱落>
当感光树脂组合物膜不分层时:极好
当感光树脂组合物膜稍微分层时:感光树脂组合物:中等
当大多数感光树脂组合物膜分层时:较差
(2)耐热性的评估
使根据实施例1至4和比较例1和2制备的感光树脂组合物形成的滤光片模型在设置为230℃的烘箱中经受30分钟的热处理,并评估它们的耐热性。
通过检测热处理之前和之后的滤光片模型的颜色改变评估耐热性,以及利用分光光度计(Otsuka Electronics Corporation的MCPD3000)测量颜色改变。
[表5]
耐热性
原玻璃
实施例1 中等
实施例2 极好
实施例3 极好
比较例1 中等
比较例2 中等
<热耐性>
当在约230℃的烘箱中热处理2小时之后,颜色变化微弱时:极好
当在约230℃的烘箱中热处理2小时之后,颜色变化中等时:中等
当在约230℃的烘箱中热处理2小时之后,颜色变化显著时:较差
如表4和表5显示的,由根据本发明的实施例1至3的感光树脂组合物形成的膜显示小的颜色改变和在脱落溶液处理期间显示没有脱落和极好的耐热性。基于所述结果,发现根据本发明的实例性实施方式的感光树脂组合物对脱落溶液和热显示极好的耐受性。
本发明所属领域技术人员在得益于前文描述中给出的教导后将想到本发明的很多变型和其它实施方式。因此,应理解,本发明不限于公开的具体实施方式,变型和其它实施方式旨在被包括在随附的权利要求的范围内。尽管本文中采用了具体术语,仅以一般的和描述性的意义使用它们,和不是为了限制的目的,本发明的范围限定在权利要求中。

Claims (11)

1.一种用于滤光片的感光树脂组合物,包含:
(A)染料-聚合物复合物,其中所述染料包含来源于由以下化学式1表示的化合物的重复单元;
(B)粘合剂树脂;
(C)光聚合单体;
(D)光聚合引发剂;以及
(E)溶剂:
[化学式1]
Figure FDA0000405758990000011
在上述化学式1中,
X1是取代的或未取代的C3至C30环亚烯基、取代的或未取代的C3至C30杂环亚烯基、或它们的组合,
X2和X3各自独立地是取代的或未取代的C6至C30亚芳基、取代的或未取代的C6至C30烷基亚芳基、取代的或未取代的C3至C30杂亚芳基、或它们的组合,
Y1是–NR3R4、-OR5、或–SR6
R1至R6各自独立地是氢、取代的或未取代的C1至C30烷基、取代的或未取代的C3至C30环烷基、取代的或未取代的C6至C30芳基、取代的或未取代的C6至C30烷基芳基、取代的或未取代的C3至C30杂芳基、或它们的组合,
Y2是–NR20R21、-OR22或–SR23
R20和R21各自独立地是氢、取代的或未取代的C1至C30烷基、取代的或未取代的C3至C30环烷基、取代的或未取代的C6至C30芳基、取代的或未取代的C6至C30烷基芳基、取代的或未取代的C3至C30杂芳基、取代的或未取代的(甲基)丙烯酸酯、或它们的组合,
R20和R21中的至少一个是被(甲基)丙烯酸酯基团取代的C1至C30烷基、被(甲基)丙烯酸酯基团取代的C3至C30环烷基、被(甲基)丙烯酸酯基团取代的C6至C30芳基、被(甲基)丙烯酸酯基团取代的C6至C30烷基芳基、被(甲基)丙烯酸酯基团取代的C3至C30杂芳基、或(甲基)丙烯酸酯基团,
R22和R23各自独立地是被(甲基)丙烯酸酯基团取代的C1至C30烷基、被(甲基)丙烯酸酯基团取代的C3至C30环烷基、被(甲基)丙烯酸酯基团取代的C6至C30芳基、被(甲基)丙烯酸酯基团取代的C6至C30烷基芳基、被(甲基)丙烯酸酯基团取代的C3至C30杂芳基、或(甲基)丙烯酸酯基团,以及
V-是N+的反离子。
2.根据权利要求1所述的用于滤光片的感光树脂组合物,其中由上述化学式1表示的所述化合物是由以下化学式3表示的化合物:
[化学式3]
Figure FDA0000405758990000031
在上述化学式3中,
Y1是–NR3R4、-OR5、或–SR6
R1至R6各自独立地是氢、取代的或未取代的C1至C30烷基、取代的或未取代的C6至C30芳基、取代的或未取代的C6至C30烷基芳基、取代的或未取代的C3至C30杂芳基、或它们的组合,
Y2是–NR20R21、-OR22或–SR23
R20和R21各自独立地是氢、取代的或未取代的C1至C30烷基、取代的或未取代的C3至C30环烷基、取代的或未取代的C6至C30芳基、取代的或未取代的C6至C30烷基芳基、取代的或未取代的C3至C30杂芳基、取代的或未取代的(甲基)丙烯酸酯、或它们的组合,
R20和R21中的至少一个是被(甲基)丙烯酸酯基团取代的C1至C30烷基、被(甲基)丙烯酸酯基团取代的C3至C30环烷基、被(甲基)丙烯酸酯基团取代的C6至C30芳基、被(甲基)丙烯酸酯基团取代的C6至C30烷基芳基、被(甲基)丙烯酸酯取代的C3至C30杂芳基、或(甲基)丙烯酸酯基团,
R22和R23各自独立地是被(甲基)丙烯酸酯基团取代的C1至C30烷基、被(甲基)丙烯酸酯基团取代的C3至C30环烷基、被(甲基)丙烯酸酯基团取代的C6至C30芳基、被(甲基)丙烯酸酯基团取代的C6至C30烷基芳基、被(甲基)丙烯酸酯基团取代的C3至C30杂芳基,或(甲基)丙烯酸酯基团,以及
V-是N+的反离子。
3.根据权利要求1所述的用于滤光片的感光树脂组合物,其中由上述化学式1表示的所述化合物是由以下化学式4表示的化合物:
[化学式4]
Figure FDA0000405758990000041
其中,在上述化学式4中,
Y1是–NR3R4、-OR5、或–SR6
R1至R6各自独立地是氢、取代的或未取代的C1至C30烷基、取代的或未取代的C6至C30芳基、取代的或未取代的C6至C30烷基芳基、取代的或未取代的C3至C30杂芳基、或它们的组合,
R7是氢、或甲基,
R8是单键,取代的或未取代的C1至C30亚烷基、取代的或未取代的C3至C30环亚烷基、取代的或未取代的C6至C30亚芳基、取代的或未取代的C6至C30烷基亚芳基、或者取代的或未取代的C3至C30杂亚芳基、
Figure FDA0000405758990000042
其中Z’和Z’’是C1至C30烷基,且Y3是-N(H)-、-S-或-O-、或它们的组合,以及
V-是N+的反离子。
4.根据权利要求1所述的用于滤光片的感光树脂组合物,其中基于所述染料-聚合物复合物(A)的总量,可以包含约0.1至约70wt%的量的来源于由上述化学式1表示的化合物的所述重复单元。
5.根据权利要求1所述的用于滤光片的感光树脂组合物,其中所述用于滤光片的感光树脂组合物包含:
0.5至50wt%的所述染料-聚合物复合物(A);
0.5至20wt%的所述粘合剂树脂(B);
0.5至20wt%的所述光聚合单体(C);
0.1至10wt%的所述光聚合引发剂(D);以及
余量的所述溶剂(E)。
6.根据权利要求1所述的用于滤光片的感光树脂组合物,其中所述染料-聚合物复合物(A)具有1,000至500,000g/mol的重均分子量(Mw)。
7.根据权利要求1所述的用于滤光片的感光树脂组合物,其中所述染料-聚合物复合物(A)进一步包含至少一个由以下化学式5至7表示的重复单元:
[化学式5]
Figure FDA0000405758990000051
[化学式6]
[化学式7]
Figure FDA0000405758990000062
其中,在上述化学式5至7中,
R9、R10、R11、R13、和R14各自独立地是氢、取代的或未取代的C1至C30烷基、取代的或未取代的C6至C30芳基、取代的或未取代的C6至C30烷基芳基、或它们的组合,
R12是取代的或未取代的C1至C30烷基、取代的或未取代的C6至C30芳基、-CO-R17-COOH,R17是取代的或未取代的C1至C30亚烷基或者取代的或未取代的C1至C30亚烷氧基,或它们的组合,
R15是-COOH或–CONHR18,其中,R18是取代的或未取代的C1至C30烷基或者取代的或未取代的C6至C30芳基,
R16是–COOH,
R15和R16彼此稠合以形成环,以及
m是0至5的整数。
8.根据权利要求7所述的用于滤光片的感光树脂组合物,其中基于所述染料-聚合物复合物(A)的总量,可以包含0.1至70wt%的量的至少一个由上述化学式5至7表示的所述重复单元。
9.根据权利要求1所述的用于滤光片的感光树脂组合物,其中所述粘合剂树脂(B)是基于卡多的树脂、基于丙烯基的树脂、或它们的组合。
10.根据权利要求1所述的用于滤光片的感光树脂组合物,其中所述用于滤光片的感光树脂组合物包括0.1至40wt%的量的颜料、染料、或它们的组合。
11.一种通过使用根据权利要求1-10任一项所述的感光树脂组合物制造的滤光片。
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