CN103176355B - 用于滤色器的光敏树脂组合物和使用其的滤色器 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种用于滤色器的光敏树脂组合物及使用其的滤色器。所述用于滤色器的光敏树脂组合物包含(A)染料-聚合物复合物,包含源自由下列化学式1表示的化合物的结构单元;(B)丙烯酸类可光聚合单体;(C)光聚合引发剂;和(D)溶剂。
Description
相关申请
本申请要求于2011年12月26日在韩国知识产权局提交的韩国专利申请号10-2011-0142408的优先权和权益,通过参考将其全部内容并入本文中。
技术领域
公开了用于滤色器(滤色器,color filter)的光敏树脂组合物(感光树脂组合物)和使用其的滤色器。
背景技术
滤色器用于液晶显示器(LCD)、用于照相机的滤光片等。其通过将利用三种以上颜色着色的微细区域涂布在电荷耦合器件或透明基板上而制造。彩色薄膜通常可通过染色、印刷、电泳沉积(EPD),颜料分散等而制造。
在制造过程期间,通过许多化学处理来制备滤色器。因此,为了保持在上述条件下形成的图案,彩色光敏树脂需要具有显影裕度但是具有耐化学性,由此提高滤色器的产率。
特别地,当以在TFT阵列面板上形成滤色器的阵列上滤色器(COA)法制造液晶显示器装置时,需要在滤色器上形成透明电极。透明电极可以通过如下制造:在滤色器上依次形成透明导电层和光敏树脂膜,将所述光敏树脂膜曝光和显影,使其图案化,并使用图案化的光敏树脂膜对所述透明导电层进行蚀刻。在本文中,将滤色器曝露于各种化学溶液如汽提塔(去膜剂)等,由此,其应具有强的耐化学性。
另外,滤色器需要具有多个热处理工艺,因此应具有强耐热性。
发明内容
一个实施方式提供具有提高的耐热性和耐化学性的光敏树脂组合物。
另一个实施方式提供使用所述光敏树脂组合物的滤色器。
根据一个实施方式,提供一种用于滤色器的光敏树脂组合物,其包含:(A)染料-聚合物复合物(dye-polymer composite),包含源自由下列化学式1表示的化合物的结构单元,(B)丙烯酸类可光聚合单体(丙烯醛基类可光聚合单体,acryl-based photopolymerizable monomer),(C)光聚合引发剂,和(D)溶剂。
[化学式1]
在化学式1中,
X1和X2各自独立地为烷基;环烷基;烷基醇基;羧酸基;烯基醇基;烷基羧酸基;或烯基羧酸基,或者X1和X2相互连接从而形成C3至C15烃环,
R1至R4各自独立地为取代或未取代的烷基;烯基;炔基;环烷基;环烯基;环炔基;或芳基,并且
R5至R7各自独立地为卤素,羧酸基;烷基卤素;磺酸基;烷基磺酸基;烯基磺酸基;砜酰亚胺基;烷基砜酰亚胺基;烷基醇基;烯基醇基;烷基羧酸基;烯基羧酸基;烷氧基烷基磺酸基;烷氧基烯基磺酸基;烷氧基炔基磺酸基;烷氧基烷基羧酸基;烷氧基烯基羧酸基;或者烷氧基炔基羧酸基,条件是R5和R6中的至少一个在末端包含由下列化学式2表示的官能团,
[化学式2]
R8是氢或取代或未取代的C1至C30烷基,
R9是取代或未取代的C1至C30亚烷基,
R10是单键或取代或未取代的C1至C30烷基,
Z是-N(H)-、-S-,或-O-,
n是0至10的整数,并且
Y―是N+的抗衡离子(反离子,counter ion)。
所述用于滤色器的光敏树脂组合物可包含0.1至50wt%的所述染料-聚合物复合物(A),其包含源自由上述化学式1表示的化合物的结构单元;0.5至20wt%的丙烯酸类可光聚合单体(B);0.1至10wt%的光聚合引发剂(C);和余量的溶剂(D)。
所述染料-聚合物复合物(A)可以具有1,000至500,000的重均分子量(Mw)。
所述染料-聚合物复合物(A)可包含由下列化学式3至5表示的结构单元中的至少一种。
[化学式3]
[化学式4]
[化学式5]
在化学式3至5中,
R11,R12,R13,R15和R16是氢或取代或未取代的C1至C30烷基,取代或未取代的C6至C30芳基,取代或未取代的C6至C30烷基芳基,或它们的组合,
R14是取代或未取代的C1至C30烷基,取代或未取代的C6至C30芳基,-CO-R19-COOH(R19是取代或未取代的C1至C30亚烷基或取代或未取代的C1至C30亚烷氧基),或它们的组合,
R17是-COOH或-CONHR20(其中,R20是取代或未取代的C 1至C30烷基,或者取代或未取代的C6至C30芳基),
R18是-COOH,
R17和R18相互稠合从而形成环,以及
m是0至5的整数。
所述染料-聚合物复合物(A)可分别以o,p和q摩尔的量包含上述化学式3至5,且o,p和q在下列范围内:0≤o≤80,0≤p≤80,和0≤q≤80。
基于所述染料-聚合物复合物(A)的总量,可以以0.1至50wt%的量包含由上述化学式3至5表示的结构单元中的至少一种。
所述用于滤色器的光敏树脂组合物还可以包含颜料,染料,或它们的组合。
所述用于滤色器的光敏树脂组合物还可以包含丙烯酸类粘合剂树脂,并且基于所述用于滤色器的光敏树脂组合物的总量,可以以1至20wt%的量包含所述丙烯酸类粘合剂树脂。
所述用于滤色器的光敏树脂组合物还可以包含选自如下的至少一种添加剂:分散剂;环氧化合物;丙二酸;3-氨基-1,2-丙二醇;具有乙烯基或(甲基)丙烯酰氧基的硅烷类偶联剂;匀染剂;硅类表面活性剂;氟类表面活性剂;自由基聚合引发剂,和它们的混合物。
根据另一个实施方式,提供使用所述用于滤色器的光敏树脂组合物制造的滤色器。
因此,所述用于滤色器的光敏树脂组合物具有优异的耐热性和耐化学性并且可以实现具有高对比度和发光特性的滤色器。
具体实施方式
如本文中所用的,当不另外提供定义时,术语“烷基”可以指C1至C30烷基,术语“烯基”可以指C2至C20烯基,术语“炔基”可以指C2至C20炔基,术语“烷氧基”可以指C1至C30烷氧基,术语“环烷基”可以指C3至C30环烷基,术语“环烯基”可以指C3至C40环烯基,术语“环炔基”可以指C3至C40环炔基,术语“芳基”可以指C6至C30芳基,术语“芳烷基”可以指C7至C30芳烷基,术语“亚烷基”可以指C1至C20亚烷基,并且术语“亚烷氧基”可以指C1至C20亚烷氧基。
如本文中所用的,当不另外提供定义时,术语“取代的”可以指利用选自如下的至少一个取代基代替官能团中的至少一个氢而取代的物质:卤素(F,Cl,Br或I),羟基,硝基,氰基,亚氨基(=NH,=NR,R是C1至C10烷基),氨基(-NH2,-NH(R′),-N(R″)(R′″),R′至R′″各自独立地为C1至C10烷基),脒基,肼基或腙基,羧基,取代或未取代的C1至C30烷基,取代或未取代的C6至C30芳基,取代或未取代的C3至C30环烷基,取代或未取代的C3至C30杂芳基和取代或未取代的C2至C30杂环烷基。
如本文中所用的,当不提供其他定义时,术语“杂”可以指利用选自N,O,S和P中的至少一种原子取代。
如本文中所用的,当不另外提供定义时,术语“它们的组合”可以指通过单键和/或连接基团相互连接的至少两个取代基或者相互稠合的至少两个取代基。
如本文中所用的,“*”表示与相同或不同原子或化学式连接的位置。
根据一个实施方式的用于滤色器的光敏树脂组合物包含(A)染料-聚合物复合物,其包含源自由上述化学式1表示的化合物的结构单元,(B)丙烯酸类可光聚合单体,(C)光聚合引发剂和(D)溶剂。
在下文中,对根据一个实施方式的光敏树脂组合物的各成分进行详细描述。
然而,下列描述仅是示例性的而不限制本发明。
(A)染料-聚合物复合物
用于滤色器的光敏树脂组合物中包含的所述染料-聚合物复合物(A)包含源自由下列化学式1表示的化合物的结构单元。
[化学式1]
在化学式1中,
X1和X2各自独立地为烷基;环烷基;烷基醇基;羧酸基;烯基醇基;烷基羧酸基;烯基羧酸基,或X1和X2相互连接从而形成C3至C15烃环,
R1至R4各自独立地为取代或未取代的烷基;烯基;炔基;环烷基;环烯基;环炔基;或芳基,并且
R5至R7各自独立地为卤素,羧酸基;烷基卤素;磺酸基;烷基磺酸基;烯基磺酸基;砜酰亚胺基;烷基砜酰亚胺基;烷基醇基;烯基醇基;烷基羧酸基;烯基羧酸基;烷氧基烷基磺酸基;烷氧基烯基磺酸基;烷氧基炔基磺酸基;烷氧基烷基羧酸基;烷氧基烯基羧酸基;或者烷氧基炔基羧酸基,条件是R5和R6中的至少一个在末端包含由下列化学式2表示的官能团,
[化学式2]
R8是氢或取代或未取代的C1至C30烷基,
R9是取代或未取代的C1至C30亚烷基,
R10是单键或取代或未取代的C1至C30烷基,
Z是-N(H)-,-S-,或-O-,
n是0至10的整数,并且
Y―是N+的抗衡离子。
在一个实施方式中,Y―可以为F-,Br-,Cl-,I-,高氯酸根(perchlorate),六氟磷酸根(hexafluorophosphate)或砜酰亚胺基(sulfoneimide group)。
根据一个实施方式,所述染料-聚合物复合物(A)可以通过使由上述化学式1表示的化合物与另一种可与其共聚的单体共聚而制备。由于所述染料-聚合物复合物(A)通过使染料如由上述化学式1表示的化合物等与另一种可与其共聚的单体共聚而具有高分子量,所以可能不会将染料如低分子等萃取(提取)在水或有机溶剂中,从而制造具有优异的耐热性和耐化学性的滤色器。
基于所述用于滤色器的光敏树脂组合物的总量,可以以0.5至50wt%,具体地1至30wt%的量包含所述染料-聚合物复合物(A)。
当在所述范围内使用染料-聚合物复合物(A)时,组合物可具有优异的碱中的显影性,优异的交联性且由此表面粗糙度较小,优异的耐化学性而无条纹图案且在有机溶剂中无颜色变化。
与由上述化学式1表示的化合物衍生的结构单元一起,所述染料-聚合物复合物(A)还可以包含由第一烯属不饱和单体(ethylenic unsaturatedmonomer)衍生的结构单元和由可与其共聚的第二烯属不饱和单体衍生的结构单元。
所述第一烯属不饱和单体是包含至少一个羧基的烯属不饱和单体,并且例如,可选自丙烯酸,甲基丙烯酸,马来酸,衣康酸,富马酸和它们的组合。
基于形成所述染料-聚合物复合物的单体的总量,所述第一烯属不饱和单体的用量可以为1至50wt%,具体地3至40wt%且更具体地5至30wt%。
所述第二烯属不饱和单体可以选自烯基芳族单体,不饱和碳酸酯化合物,不饱和碳酸氨基烷基酯化合物,碳酸乙烯基酯化合物,不饱和碳酸缩水甘油基酯化合物,乙烯基氰化物化合物,不饱和酰胺化合物和它们的组合。
所述烯基芳族单体可包括苯乙烯,α-甲基苯乙烯,乙烯基甲苯,乙烯基苄基甲基醚等;所述不饱和碳酸酯化合物可包括丙烯酸甲酯,甲基丙烯酸甲酯,丙烯酸乙酯,甲基丙烯酸乙酯,丙烯酸丁酯,甲基丙烯酸丁酯,丙烯酸2-羟基乙酯,甲基丙烯酸2-羟基乙酯,丙烯酸2-羟基丁酯,甲基丙烯酸2-羟基丁酯,丙烯酸苄酯,甲基丙烯酸苄酯,丙烯酸环己酯,甲基丙烯酸环己酯,丙烯酸苯酯,甲基丙烯酸苯酯等;所述不饱和碳酸氨基烷基酯化合物可包括丙烯酸-2-氨基乙酯,甲基丙烯酸-2-氨基乙酯,丙烯酸-2-二甲基氨基乙酯,甲基丙烯酸-2-二甲基氨基乙酯等;所述碳酸乙烯基酯化合物可包括乙酸乙烯酯,苯甲酸乙烯酯等;所述不饱和碳酸缩水甘油基酯化合物可包括丙烯酸缩水甘油酯,甲基丙烯酸缩水甘油酯等;所述乙烯基氰化物化合物可包括丙烯腈,甲基丙烯腈等;且所述不饱和酰胺化合物可包括丙烯酰胺,甲基丙烯酰胺等,但它们不限于此。所述第二烯属不饱和单体可以单独使用或以两种以上的混合物使用。
根据一个实施方式,所述染料-聚合物复合物(A)可包含由下列化学式3至5表示的结构单元中的至少一种,并提供具有精细图案以及优异的耐热性和耐化学性的滤色器。
[化学式3]
[化学式4]
[化学式5]
在化学式3至5中,
R11,R12,R13,R15和R16是氢或取代或未取代的C1至C30烷基,取代或未取代的C6至C30芳基,取代或未取代的C6至C30烷基芳基,或它们的组合,
R14是取代或未取代的C1至C30烷基,取代或未取代的C6至C30芳基,-CO-R19-COOH(R19是取代或未取代的C1至C30亚烷基或取代或未取代的C1至C30亚烷氧基),或它们的组合,
R17是-COOH或-CONHR20(其中,R20是取代或未取代的C 1至C30烷基或取代或未取代的C6至C30芳基),
R18是-COOH,
R17和R18彼此稠合从而形成环,以及
m是0至5的整数。
所述染料-聚合物复合物(A)可分别以o,p和q摩尔的量包含上述化学式3至5,且o,p和q在下列范围内:0≤o≤80,0≤p≤80,和0≤q≤80。当在所述摩尔比范围内使用由上述化学式3至5表示的结构单元时,可以确保合适的显影性以及耐热性和耐化学性。
基于所述染料-聚合物复合物(A)的总量,可以以0.1至50wt%的量包含由上述化学式3至5表示的结构单元中的至少一种。在一个实施方式中,其可以以20至40wt%的量被包含。当在所述范围内包含选自由上述化学式3至5组成的组的结构单元中的至少一种时,制造的滤色器可具有显著提高的耐热性和耐化学性以及优异的图案稳定性而没有光透射劣化。
所述染料-聚合物复合物(A)可以具有1,000至500,000且具体地5,000至30,000的重均分子量(Mw)。当所述染料-聚合物复合物(A)的重均分子量(Mw)太大时,难以合成光敏树脂组合物且可能沉积由化学式1表示的化合物。
另外,所述染料-聚合物复合物(A)可具有0至300mgKOH/g且具体地,50至200mgKOH/g的酸值。当所述染料-聚合物复合物(A)具有在所述范围内的重均分子量和酸值时,可以实现优异的显影性。
另外,包含在染料-聚合物复合物(A)中的由化学式1表示的化合物衍生的结构单元的量可以根据用途适当调节。基于染料-聚合物复合物(A)的总量,可以以0.1至50wt%且具体地,1至40wt%的量包含由上述化学式1表示的化合物衍生的结构单元。当在所述范围内包含由上述化学式1表示的化合物衍生的结构单元时,染料可能因过量而不仅是沉积,且还可以实现优异的耐化学性和耐热性。
所述染料-聚合物复合物(A)可具有由下文中所述的丙烯酸类可光聚合单体和光聚合引发剂之间的比率决定的交联度。因此,交联度可以通过调节丙烯酸类可光聚合单体和光聚合引发剂之间的比率来控制。
(B)丙烯酸类可光聚合单体
所述可光聚合单体可以为通常用于光敏树脂组合物中的可光聚合单体。
所述可光聚合单体可包括例如,选自如下中的一种或多种:乙二醇二(甲基)丙烯酸酯,二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯,三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯,丙二醇二(甲基)丙烯酸酯,1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯,1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯,新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯,季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯,季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯,季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯,季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯,季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯,二季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯,二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯,二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯,二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯,二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯,双酚A二(甲基)丙烯酸酯,三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯,酚醛清漆环氧(甲基)丙烯酸酯,包含羧酸基的二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯衍生物,环氧乙烷甘油三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯,环氧丙烷甘油三(甲基)丙烯酸酯等。
由于可光聚合单体可倾向于与环醚发生反应且具有提高的耐溶剂性,因此所述可光聚合单体可具有羧酸基。包含羧酸基的可光聚合单体可包括含羟基的(甲基)丙烯酸酯和多价羧酸的酯;含羟基的(甲基)丙烯酸酯和多价羧酸酐的酯;等等。
含羟基的(甲基)丙烯酸酯可包括三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯,甘油二(甲基)丙烯酸酯,季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯,二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等。
所述多价羧酸可包括芳族多价羧酸如邻苯二甲酸,3,4-二甲基邻苯二甲酸,间苯二甲酸,对苯二甲酸,苯均四酸,偏苯三甲酸,1,4,5,8-萘四羧酸,3,3′,4,4′-二苯甲酮四羧酸等;脂族多价羧酸如琥珀酸,戊二酸,癸二酸,1,2,3,4-丁烷四羧酸,马来酸,富马酸,衣康酸等;脂环族多价羧酸如六氢邻苯二甲酸,3,4-二甲基四氢邻苯二甲酸,六氢间苯二甲酸,六氢对苯二甲酸,1,2,4-环戊烷三羧酸,1,2,4-环己烷三羧酸,环戊烷四羧酸,1,2,4,5-环己烷,四羧酸等;等等。
所述多价羧酸酐可包括芳族多价羧酸酐如无水邻苯二甲酸,无水苯均四酸,无水偏苯三甲酸,3,3′,4,4′-二苯甲酮四羧酸二酐等;脂族多价羧酸酐如衣康酸酐,无水琥珀酸,无水柠康酸,无水十二碳烯基琥珀酸,无水丙三羧酸,马来酸酐,1,2,3,4-丁烷四羧酸二酐等;脂环族多价羧酸酐如无水六氢邻苯二甲酸,3,4-二甲基四氢邻苯二甲酸酐,1,2,4-环戊烷三羧酸酐,1,2,4-环己烷三羧酸酐,环戊烷四羧酸二酐,1,2,4,5-环己烷四羧酸二酐,降冰片烯二酸酐,纳迪克酸酐(nadic anhydride)等;含酯基的羧酸酐如乙二醇二偏苯三甲酸,甘油三偏苯三甲酸酐等;等等。
含羧基的可光聚合单体的实例可包括三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯的邻苯二甲酸酯,甘油二(甲基)丙烯酸酯的琥珀酸酯,季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯的邻苯二甲酸酯,季戊四醇三丙烯酸酯的琥珀酸酯,二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯的邻苯二甲酸酯,二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯的琥珀酸酯等。
基于所述用于滤色器的光敏树脂组合物的总量,可以以0.5至20wt%的量使用丙烯酸类可光聚合单体。当在所述范围内包含丙烯酸类可光聚合单体时,图案可具有整齐的边缘和碱显影液中的良好显影性能。
(C)光聚合引发剂
所述光聚合引发剂可包括选自如下中的至少一种:三嗪类化合物,苯乙酮类化合物,联咪唑类化合物,苯偶姻类化合物,二苯甲酮类化合物,噻吨酮类化合物和肟类化合物,但不限于此。
所述三嗪类化合物可包括,例如2,4-二(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪,2,4-二(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1,3,5-三嗪,2,4-二(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1,3,5-三嗪,2,4-二(三氯甲基)-6-[2-(5-甲基呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪,2,4-二(三氯甲基)-6-[2-(呋喃-2-基)乙烯基]-1,3,5-三嗪,2,4-二(三氯甲基)-6-[2-(4-二乙基氨基-2-甲基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪,2,4-二(三氯甲基)-6-[2-(3,4-二甲氧基苯基)乙烯基]-1,3,5-三嗪,2,4-二(三氯甲基)-6-胡椒基)-1,3,5-三嗪,2,4,6-三氯-s-三嗪,2-苯基-4,6-二(三氯甲基)-s-三嗪,2-(3′,4′-二甲氧基苯乙烯基)-4,6-二(三氯甲基)-s-三嗪,2-(4′-甲氧基萘基)-4,6-二(三氯甲基)-s-三嗪,2-(p-甲氧基苯基)-4,6-二(三氯甲基)-s-三嗪,2-(对甲苯基)-4,6-二(三氯甲基)-s-三嗪,2-联苯基-4,6-二(三氯甲基)-s-三嗪,二(三氯甲基)-6-苯乙烯基-s-三嗪,2-(萘酚-1-基)-4,6-二(三氯甲基)-s-三嗪,2-(4-甲氧基萘酚-1-基)-4,6-二(三氯甲基)-s-三嗪,2-4-三氯甲基(胡椒基)-6-三嗪,2-4-三氯甲基(4′-甲氧基苯乙烯基)-6-三嗪等。在一个实施方式中,可以优选2,4-二(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪,2,4-二(三氯甲基)-6-(4-甲氧基萘基)-1,3,5-三嗪,2,4-二(三氯甲基)-6-(4-甲氧基苯乙烯基)-1,3,5-三嗪或2,4-二(三氯甲基)-6-胡椒基-1,3,5-三嗪,并且在另一个实施方式中,可优选2,4-二(三氯甲基)-6-胡椒基-1,3,5-三嗪。
所述苯乙酮类化合物可包括,例如二乙氧基苯乙酮,2-甲基-2-吗啉代-1-(4-甲硫基苯基)丙烷-1-酮,2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮,苄基二甲基缩酮,2-羟基-2-甲基-1-[4-(2-羟基乙氧基)苯基]丙烷-1-酮,1-羟基环己基苯基酮,2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁烷-1-酮,2-(4-甲基苄基)-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁烷-1-酮,2-羟基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙烷-1-酮等,并且在一个实施方式中,可优选2-甲基-2-吗啉代-1-(4-甲硫基苯基)丙烷-1-酮,2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁烷-1-酮或2-(4-甲基苄基)-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁烷-1-酮,特别是2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁烷-1-酮或2-(4-甲基苄基)-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)丁烷-1-酮。
所述联咪唑类化合物可包括2,2′-二(2-氯苯基)-4,4′,5,5′-四苯基联咪唑,2,2′-二(2-氯苯基)-4,4′,5,5′-四(4-乙酯基苯基)联咪唑,2,2′,-二(2-氯苯基)-4,4′,5,5′-四(4-溴苯基)联咪唑,2,2′-二(2-氯苯基)-4,4′,5,5′-四(2,4-二氯苯基)联咪唑,2,2′-二(2-溴苯基)-4,4′,5,5′-四苯基联咪唑,2,2′-二(2,4-二氯苯基)-4,4′,5,5′-四苯基联咪唑,2,2′-二(2-氯苯基)-4,4′,5,5′-四(间甲氧基苯基)联咪唑,2,2′-二(2,3-二氯苯基)-4,4′,5,5′-四苯基联咪唑,2,2′-二(2,6-二氯苯基)-4,4′,5,5′-四苯基联咪唑,2,2′-二(2-硝基苯基)-4,4′,5,5′-四苯基联咪唑和2,2′-二(2-甲基苯基)-4,4′,5,5′-四苯基联咪唑,并且在一个实施方式中,可优选2,2′-二(2-氯苯基)-4,4′,5,5′-四苯基联咪唑或2,2′-二(2,3-二氯苯基)-4,4′,5,5′-四苯基联咪唑。
所述苯偶姻类化合物可包括苯偶姻,苯偶姻甲基醚,苯偶姻乙基醚,苯偶姻异丙基醚,苯偶姻异丁基醚,苄基二甲基缩酮等。
所述二苯甲酮类化合物可包括二苯甲酮,苯甲酰基苯甲酸酯,邻苯甲酰基甲基苯甲酸酯,4-苯基二苯甲酮,羟基二苯甲酮,丙烯酸酯化的二苯甲酮,3,3′-二甲基-2-甲氧基二苯甲酮,4,4′-二氯二苯甲酮,4,4′-二(二甲基氨基)二苯甲酮,4,4′-二(二乙基氨基)二苯甲酮,4-苯甲酰基-4′-甲基二苯基硫化物,3,3′,4,4′-四(叔丁基过氧化羰基)二苯甲酮和2,4,6-三甲基二苯甲酮。
所述噻吨酮类化合物可包括噻吨酮,2-甲基噻吨酮,2-异丙基噻吨酮,4-异丙基噻吨酮,2,4-二乙基噻吨酮,2,4-二异丙基噻吨酮,2-氯噻吨酮,1-氯-4-丙氧基噻吨酮等。
所述肟类化合物可包括o-酰基肟类化合物,2-(o-苯甲酰基肟)-1-[4-(苯硫基)苯基]-1,2-辛二酮,1-(o-乙酰基肟)-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酰基)-9H-咔唑-3-基]乙酮,o-乙氧基羰基-α-氧基氨基-1-苯基丙烷-1-酮等。o-酰基肟类化合物的实例包括1-(4-苯基硫烷基苯基(sulfanylphenyl))-丁烷-1,2-二酮2-肟-o-苯甲酸酯,1-(4-苯基硫烷基苯基)-辛烷-1,2-二酮2-肟-o-苯甲酸酯,1-(4-苯基硫烷基苯基)-辛烷-1-酮肟-o-乙酸酯和1-(4-苯基硫烷基苯基)-丁烷-1-酮肟-o-乙酸酯。
除了上述化合物之外,所述光聚合引发剂还可以包括咔唑类化合物,二酮系列化合物,锍硼酸酯类化合物,重氮类化合物等。
光聚合引发剂吸收光并被激发,然后传输能量,其可以与引起化学反应的光敏剂一起使用。
基于用于滤色器的光敏树脂组合物的总量,可以以0.1至10wt%的量使用光聚合引发剂。当在所述范围内包含光聚合引发剂时,其可以在图案化工艺中引起充分的光聚合而不因未反应的引发剂残渣劣化透射率。
基于丙烯酸类可光聚合单体(B)和光聚合引发剂(C)的组成比来确定由染料-聚合物复合物(A)引起的交联度,因此可以通过调节丙烯酸类可光聚合单体(B)和光聚合引发剂(C)的组成比来控制交联度。
(D)溶剂
溶剂需要具有与染料-聚合物复合物(A)和其他成分材料的相容性而不与其发生反应。
溶剂可包括,例如醇如甲醇,乙醇等;醚如二氯乙基醚,正丁基醚,二异戊基醚,甲基苯基醚,四氢呋喃等;二醇醚如乙二醇单甲基醚,乙二醇单乙基醚等;溶纤剂乙酸酯如甲基溶纤剂乙酸酯,乙基溶纤剂乙酸酯,二乙基溶纤剂乙酸酯等;卡必醇如甲基乙基卡必醇,二乙基卡必醇,二乙二醇单甲基醚,二乙二醇单乙基醚,二乙二醇二甲基醚,二乙二醇甲基乙基醚,二乙二醇二乙基醚等;丙二醇烷基醚乙酸酯如丙二醇甲基醚乙酸酯,丙二醇丙基醚乙酸酯等;芳族烃如甲苯,二甲苯等;酮如甲基乙基酮,环己酮,4-羟基-4-甲基-2-戊酮,甲基正丙基酮,甲基正丁基酮,甲基正戊基酮,2-庚酮等;饱和脂族单羧酸烷基酯如乙酸乙酯,乙酸正丁酯,乙酸异丁酯等;乳酸酯如乳酸甲酯,乳酸乙酯等;氧基乙酸烷基酯如氧基乙酸甲酯,氧基乙酸乙酯,氧基乙酸丁酯等;烷氧基乙酸烷基酯如甲氧基乙酸甲酯,甲氧基乙酸乙酯,甲氧基乙酸丁酯,乙氧基乙酸甲酯,乙氧基乙酸乙酯等;3-氧基丙酸烷基酯如3-氧基丙酸甲酯,3-氧基丙酸乙酯等;3-烷氧基丙酸烷基酯如3-甲氧基丙酸甲酯,3-甲氧基丙酸乙酯,3-乙氧基丙酸乙酯,3-乙氧基丙酸甲酯等;2-氧基丙酸烷基酯如2-氧基丙酸甲酯,2-氧基丙酸乙酯,2-氧基丙酸丙酯等;2-烷氧基丙酸烷基酯如2-甲氧基丙酸甲酯,2-甲氧基丙酸乙酯,2-乙氧基丙酸乙酯,2-乙氧基丙酸甲酯等;2-氧基-2-甲基丙酸酯如2-氧基-2-甲基丙酸甲酯,2-氧基-2-甲基丙酸乙酯等;单氧基单羧酸烷基酯的2-烷氧基-2-甲基丙酸烷基酯如2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯,2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯等;酯如2-羟基丙酸乙酯,2-羟基-2-甲基丙酸乙酯,羟基乙酸乙酯,2-羟基-3-甲基丁酸甲酯等;酮酸酯如丙酮酸乙酯等;具有高沸点的溶剂如N-甲基甲酰胺,N,N-二甲基甲酰胺,N-甲基甲酰苯胺,N-甲基乙酰胺,N,N-二甲基乙酰胺,N-甲基吡咯烷酮,二甲基亚砜,苄基乙基醚,二己基醚,乙酰丙酮,异佛尔酮,己酸,庚酸,1-辛醇,1-壬醇,苯甲醇,乙酸苄酯,苯甲酸乙酯,草酸二乙酯,马来酸二乙酯,γ-丁内酯,碳酸亚乙酯,碳酸亚丙酯,苯基溶纤剂乙酸酯等。
在一个实施方式中,考虑到相容性和反应性,可以优选二醇醚如乙二醇单乙基醚等;乙二醇烷基醚乙酸酯如乙基溶纤剂乙酸酯等;酯如2-羟基乙基丙酸酯等;二乙二醇如二乙二醇单甲基醚等;丙二醇烷基醚乙酸酯如丙二醇甲基醚乙酸酯,丙二醇丙基醚乙酸酯等。考虑到染料的溶解度,基于100重量份的溶剂,可以以10至80重量份的量使用环己酮。这些溶剂可以单独使用或以两种以上的混合物使用。
所述溶剂作为余量,具体地20至90wt%使用。当所述溶剂以所述范围内的量存在时,所述光敏树脂组合物具有良好的涂布性能,并且可以保持在大于或等于1μm的厚度下的平坦性。
(E)其他着色剂
除了染料-聚合物复合物(A)之外,所述用于滤色器的光敏树脂组合物还可以包含颜料,染料,或它们的组合的着色剂以实现颜色特性。
颜料可具有颜色如红、绿、蓝、黄、紫等。颜料可包括稠合多环颜料如蒽醌类颜料,二萘嵌苯类颜料等,酞菁类颜料,偶氮类颜料等。它们可以单独使用或以两种以上的组合使用。可以将两种以上颜料组合以调节最大吸收波长、交点、串音等。
可以将颜料分散在溶剂中以制备为颜色分散体的形式并将其包含在用于滤色器的光敏树脂组合物中。
为了将颜料均匀地分散在颜料分散体中,可以根据需要使用分散剂。为了该目的,可以使用非离子、阴离子或阳离子分散剂,例如聚亚烷基二醇及其酯,聚氧化烯,多元醇酯氧化烯加成产物,醇氧化烯加成产物,磺酸酯,磺酸盐,羧酸酯,羧酸盐,烷基酰胺氧化烯加成产物,烷基胺等。这些分散剂可以单独使用或以两种以上的混合物使用。
可以与分散剂一起,将含羧基的第一丙烯酸类树脂添加到颜料分散体中以改善分散体的稳定性和像素的图案形成。
颜料可具有10nm至80nm,具体地,10nm至70nm的初始粒径(一次粒径)。当粒径在所述范围内时,颜料分散液可具有优异的稳定性而不劣化像素分辨率。
染料可包括蒽醌类化合物,花青类化合物,部花青(mesocyanine)类化合物,氮杂卟啉类化合物,酞菁类化合物,吡咯并吡咯类化合物,重氮类化合物,碳鎓类化合物,吖啶类化合物,噻唑类化合物,醌亚胺(quinomine)类化合物,次甲基类化合物,喹啉类化合物等。
当使用包含颜料和染料的分散体时,可以以1:9至9:1的量使用颜料和染料。在上述范围内,可以实现高亮度和对比度以及期望的颜色特性。
基于用于滤色器的光敏树脂组合物的总量,可以以0.1至40wt%的量包含颜料或染料。在上述范围内,着色效果和显影性能可以是期望的。
(F)丙烯酸类粘合剂树脂
与染料-聚合物复合物(A)一起,光敏树脂组合物还可以包含丙烯酸类粘合剂树脂以提高对基板的粘合性、耐热性和耐化学性。
丙烯酸类粘合剂树脂是第一烯属不饱和单体和第二烯属不饱和单体与包含至少一种丙烯酸类重复单元的树脂的共聚物。
所述第一烯属不饱和单体是包含至少一个羧基的烯属不饱和单体,并且可选自丙烯酸,甲基丙烯酸,马来酸,衣康酸,富马酸和它们的组合。
基于丙烯酸类粘合剂树脂的总量,可以以5至50wt%,具体地10至40wt%的量包含第一烯属不饱和单体。第二烯属不饱和单体为不饱和碳酸酯化合物,不饱和碳酸氨基烷基酯化合物,碳酸乙烯基酯化合物,不饱和碳酸缩水甘油基酯化合物,乙烯基氰化物化合物或不饱和酰胺化合物。第二烯属不饱和单体可以选自烯基芳族单体,不饱和碳酸酯化合物,不饱和碳酸氨基烷基酯化合物,碳酸乙烯基酯化合物,不饱和碳酸缩水甘油基酯化合物,乙烯基氰化物化合物或不饱和酰胺化合物。
烯基芳族单体的实例可包括苯乙烯,α-甲基苯乙烯,乙烯基甲苯,乙烯基苄基甲基醚等;不饱和碳酸酯化合物的实例可包括丙烯酸甲酯,甲基丙烯酸甲酯,丙烯酸乙酯,甲基丙烯酸乙酯,丙烯酸丁酯,甲基丙烯酸丁酯,丙烯酸-2-羟基乙酯,甲基丙烯酸-2-羟基乙酯,丙烯酸-2-羟基丁酯,甲基丙烯酸-2-羟基丁酯,丙烯酸苄酯,甲基丙烯酸苄酯,丙烯酸环己酯,甲基丙烯酸环己酯,丙烯酸苯酯,甲基丙烯酸苯酯等;不饱和碳酸氨基烷基酯化合物的实例可包括丙烯酸-2-氨基乙酯,甲基丙烯酸-2-氨基乙酯,丙烯酸-2-二甲基氨基乙酯,甲基丙烯酸-2-二甲基氨基乙酯等;碳酸乙烯基酯化合物的实例可包括乙酸乙烯酯,苯甲酸乙烯酯等;不饱和碳酸缩水甘油基酯化合物的实例可包括丙烯酸缩水甘油酯,甲基丙烯酸缩水甘油酯等;乙烯基氰化物化合物的实例可包括丙烯腈,甲基丙烯腈等;并且不饱和酰胺化合物的实例可包括丙烯酰胺,甲基丙烯酰胺等,但它们不限于此。这些第二烯属不饱和单体可以单独使用或以两种以上的混合物使用。
包含第一烯属不饱和单体和第二烯属不饱和单体的丙烯酸类粘合剂树脂的实例可包括,例如,甲基丙烯酸/甲基丙烯酸苄酯共聚物,甲基丙烯酸/甲基丙烯酸苄酯/苯乙烯共聚物,甲基丙烯酸/甲基丙烯酸苄酯/甲基丙烯酸-2-羟基乙酯共聚物,甲基丙烯酸/甲基丙烯酸苄酯/苯乙烯/甲基丙烯酸-2-羟基乙酯共聚物等。它们可以单独使用或以两种以上的混合物使用。
丙烯酸类粘合剂树脂可以具有3,000至150,000,具体地5,000至50,000的重均分子量(Mw)。当丙烯酸类粘合剂树脂具有在所述范围内的重均分子量时,光敏树脂组合物可具有优异的与基板的紧密接触性能,优异的物理和化学性能,以及适当的粘度并由此具有优异的分散性。
光敏树脂组合物中的丙烯酸类粘合剂树脂可以对像素分辨率产生关键影响。例如,甲基丙烯酸/甲基丙烯酸苄基酯共聚物可根据其酸值和重均分子量而明显地改变像素分辨率。具体地,当甲基丙烯酸/甲基丙烯酸苄基酯以25/75(w/w)的比率包含并且具有15至120mgKOH/g的酸值和3,000至150,000的重均分子量时,可以实现优异的像素分辨率。
基于光敏树脂组合物的总重量,可以以1wt%至20wt%的量包含丙烯酸类粘合剂树脂。当在1wt%至20wt%的范围内包含丙烯酸类粘合剂树脂时,可以形成具有均匀厚度和对基板的良好粘合性的膜,且使用所述膜的滤色器可具有优异的强度,耐热性和耐化学性,余像等。另外,丙烯酸类粘合剂树脂具有适当的交联并产生优异的表面平坦性。
丙烯酸类粘合剂树脂可以与cardo类树脂一起使用。
(G)其他添加剂
与(A)至(F)成分一起,所述用于滤色器的光敏树脂组合物还可以包含其他添加剂如分散剂等。
分散剂可包括聚亚烷基二醇及其酯,聚氧化烯,多元醇酯氧化烯加成产物,醇氧化烯加成产物,磺酸酯,磺酸,羧酸酯,羧酸盐,烷基酰胺氧化烯加成产物,烷基胺等。它们可以单独使用或以两种以上的混合物使用。
基于100重量份的颜料,可以以10至20重量份的量包含分散剂。
另外,所述光敏树脂组合物还可以包含硅类或氟类涂布改善剂以提高涂布性能和泡沫除去性能,或者其还可以包含粘合促进剂以提高对基板的粘合。
基于光敏树脂组合物的总量,可以以0.01至1wt%的量包含涂布改善剂和粘合改善剂。
另外,所述光敏树脂组合物还可以包含添加剂如环氧化合物;丙二酸;3-氨基-1,2-丙二醇;具有乙烯基或(甲基)丙烯酰氧基的硅烷类偶联剂;匀染剂;硅类表面活性剂;氟类表面活性剂;和自由基聚合引发剂以防止涂布期间的污点或斑点和因未显影而产生残渣并控制匀涂(均染)。可以根据期望的性能对这些添加剂的用量进行容易地调节。
所述环氧化合物可包括苯酚酚醛清漆环氧树脂,四甲基非苯基环氧树脂,双酚A型环氧树脂,脂环族环氧树脂,邻甲酚酚醛清漆树脂等。基于光敏树脂组合物的总量,可以以0.01至5wt%的量包含环氧化合物。当在所述范围内包含环氧化合物时,其可以产生优异的储存和加工裕度。
硅烷类偶联剂的实例可包括乙烯基三甲氧基硅烷,乙烯基三(2-甲氧基乙氧基硅烷),3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷,2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷,3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷,3-氯丙基三甲氧基硅烷,3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷,3-巯丙基三甲氧基硅烷等。
基于用于滤色器的光敏树脂组合物的总量,可以以0.01至2wt%的量包含硅烷类偶联剂。当在上述范围内包含硅烷类偶联剂时,可以提高粘合性、储存稳定性和涂布性能。
硅类表面活性剂(硅烷类表面活性剂,硅酮类表面活性剂)可包括包含硅氧烷键的表面活性剂等。硅类表面活性剂可包括TORAY SILICONECO.,LTD.的DC3PA,SH7PA,DC11PA,SH21PA,SH28PA,29SHPA和SH30PA;TORAY SILICONE CO.,LTD的聚酯改性的硅油,SH8400;SHINETSU SILICONE CO.,LTD.的KP321,KP322,KP323,KP324,KP326,KP340和GF;TOSHIBA SILICONE CO.,LTD.的TSF4445,TSF4446,TSF4452和TSF4460;等等。
氟类表面活性剂可以为具有碳氟化合物骨架的表面活性剂等。氟类表面活性剂可包括SUMITOMO 3M CO.,LTD.的FULORAD FC430和FULORAD FC431;DAINIPPON INK KAGAKU KOGYO CO.,LTD.的MEGAFACE F142D,MEGAFACE F171,MEGAFACE F172,MEGAFACEF173,MEGAFACE F177,MEGAFACE F183,MEGAFACE F470,MEGAFACE F475,MEGAFACE R30;TOCHEM RODUCTS,CO.,LTD.的EFTOP EF301,EFTOP EF303,EFTOP EF351和EFTOP EF352;ASAHIGLASS CO.,LTD.的SURFLON S381,SURFLON S382,SURFLON SC101和SURFLON SC 105;DIKIN Finechemical Laboratory的E5844;等等。
硅类表面活性剂和氟类表面活性剂可以单独使用或以两种以上的混合物使用。
根据另一个实施方式,提供了使用所述光敏树脂组合物制造的滤色器。
所述滤色器可以用于电子装置如液晶显示器装置,有机发光二极管,图像传感器等。
所述滤色器可以通过将上述光敏树脂组合物涂布在基板上并对经涂布的基板进行图案化而制造。在本文中,图案化包括曝光和显影。曝光可以通过照射例如190nm至450nm,具体地,200nm至400nm区域内的紫外线,电子束或X射线来进行。
下列实施例更详细地说明了本发明。然而,应理解,本发明不受这些实施例的限制。
合成实施例1至4:染料-聚合物复合物的合成
基于引发剂和单体的总重量100重量份,以6wt%的单体总和将2,2′-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)(引发剂)放入具有冷却器和搅拌器的烧瓶中,以各自的重量比将由下列化学式6表示的染料和表1中的单体添加到其中,并向其中添加300重量份的丙二醇单甲基醚乙酸酯(PGMEA,溶剂)。在氮气氛下将混合物缓慢搅拌。将反应溶液加热至90℃并搅拌10小时,从而聚合包含脂族烃的染料-聚合物复合物。染料-聚合物复合物(A)溶液具有20wt%的固体浓度和表1中所示的重均分子量。在本文中,表1中提供的重均分子量是由GPC(凝胶渗透色谱)测量的换算成聚苯乙烯的重均分子量。
[化学式6]
(表1)
用于滤色器的光敏染料-聚合物复合物组合物的制备
[实施例1至4]
如下将下列成分用于制备光敏染料-聚合物复合物组合物。首先,将光聚合引发剂溶解在溶剂中,并在室温下将溶液搅拌2小时。然后,将根据合成实施例1至4的各聚合的染料-聚合物复合物与丙烯酸类可光聚合单体添加到搅拌的反应物中。在室温下将混合物搅拌2小时。然后,将着色剂添加到搅拌的反应物中。在室温下将所得的混合物搅拌1小时,从而制备用于滤色器的光敏染料-聚合物复合物组合物。将溶液过滤三次以除去杂质。
(表2)
[比较例1和2]
使用表3中提供的成分和量根据与实施例1相同的方法来制备用于滤色器的光敏树脂组合物。
(表3)
滤色器图案的形成
使用旋涂机(K-Spin8,KDNS Co.,Ltd.)在透明圆形玻璃基板(裸玻璃)上将根据实施例1至4以及比较例1和2的光敏树脂组合物分别涂布为3μm厚。将经涂布的基板在加热板上在80℃下软烤150秒,使用曝光器(Nikon Corporation I10C)曝露于具有60mJ功率输出的光,使用具有1wt%浓度的氢氧化钾水溶液在25℃下显影60秒,并将其清洗60秒,且旋转干燥25秒,从而形成多个滤色器图案。
(性能评价)
耐化学性
将通过使用根据实施例1至4以及比较例1和2的光敏树脂组合物形成的滤色器图案在70℃汽提塔(PRS-2000,J.T.Baker Inc.)中浸渍10分钟,并测量对于汽提塔的耐化学性。
通过在浸渍在汽提塔中前后,滤色器图案的颜色变化以及在浸渍在汽提塔中之后滤色器图案是否剥离来对耐化学性进行评价。
使用分光光度计(MCPD3000,Otsuka Electronics Co.,Ltd.)来测量滤色器图案的颜色变化并使用光学显微镜来评价其剥离。
(表4)
<颜色变化>
-在利用汽提塔处理之后的颜色变化弱:优异
-在利用汽提塔处理之后的颜色变化中等:平均
-在利用汽提塔处理之后的颜色变化强:差
<剥离状态>
-光敏树脂组合物膜无剥离:优异
-光敏树脂组合物膜部分剥离:平均
-光敏树脂组合物膜大部分剥离:差
耐热性
在230℃烘箱中将使用根据实施例1至4与比较例1和2的光敏树脂组合物形成的滤色器图案热处理30分钟并对耐热性进行评价。
通过在热处理前后滤色器图案的颜色变化来对耐热性进行评价并使用分光光度计(MCPD3000,Otsuka Electronics Co.,Ltd.)对其进行测量。
(表5)
<耐热性>
-在230℃烘箱中热处理2小时后的颜色变化弱:优异
-在230℃烘箱中热处理2小时后的颜色变化中等:平均
-在230℃烘箱中热处理2小时后的颜色变化强:差
如表4至5中所示,与使用根据比较例1和2的光敏树脂组合物形成的膜相比,分别使用根据实施例1至4的光敏树脂组合物形成的膜在利用汽提塔处理后的颜色变化很少,没有剥离,具有优异的耐热性。基于上述结果,根据一个示例性实施方式的光敏树脂组合物具有优异的耐剥离性和耐热性。
尽管已经连同目前认为是实践示例性实施方式的内容对本发明进行了描述,但是应理解,本发明不限于所公开的实施方式,而是相反,旨在覆盖在附属权利要求书的精神和范围内包含的各种修改和等价安排。上述实施方式是示例性的而在任何方面都不是限制性的。
Claims (11)
1.一种用于滤色器的光敏树脂组合物,包含:
(A)染料-聚合物复合物,包含源自由下列化学式1表示的化合物的结构单元;
(B)丙烯酸类可光聚合单体;
(C)光聚合引发剂;和
(D)溶剂:
[化学式1]
其中,在化学式1中,
X1和X2各自独立地为烷基;环烷基;烷基醇基;羧酸基;烯基醇基;烷基羧酸基;或烯基羧酸基,或者X1和X2彼此连接从而形成C3至C15烃环,
R1至R4各自独立地为取代或未取代的烷基;烯基;炔基;环烷基;环烯基;环炔基;或芳基,
R5至R7各自独立地为卤素,羧酸基;磺酸基;烷基磺酸基;烯基磺酸基;砜酰亚胺基;烷基砜酰亚胺基;烷氧基烷基磺酸基;烷氧基烯基磺酸基;或者烷氧基炔基磺酸基,条件是R5和R6中的至少一个在末端包含由下列化学式2表示的官能团,
[化学式2]
R8是氢或取代或未取代的C1至C30烷基,
R9是取代或未取代的C1至C30亚烷基,
R10是单键或取代或未取代的C1至C30烷基,
Z是-N(H)-、-S-、或-O-,
n是0至10的整数,并且
Y-是N+的抗衡离子,
其中,所述染料-聚合物复合物(A)具有1,000至500,000的重均分子量(Mw),
与由化学式1表示的化合物衍生的结构单元一起,所述染料-聚合物复合物(A)还包含由第一烯属不饱和单体衍生的结构单元和由可与其共聚的第二烯属不饱和单体衍生的结构单元,并且
术语“取代的”是指利用选自如下的至少一个取代基代替官能团中的至少一个氢而取代的物质:卤素F,Cl,Br或I,羟基,硝基,氰基,亚氨基=NH,=NR,R是C1至C10烷基,氨基-NH2,-NH(R′),-N(R″)(R″′),R′至R″′各自独立地为C1至C10烷基,脒基,肼基或腙基,羧基,C1至C30烷基,C6至C30芳基,C3至C30环烷基,C3至C30杂芳基和C2至C30杂环烷基。
2.根据权利要求1所述的用于滤色器的光敏树脂组合物,其中,Y-是F-、Br-、Cl-、I-、高氯酸根、六氟磷酸根或砜酰亚胺基。
3.根据权利要求1所述的用于滤色器的光敏树脂组合物,其中,所述用于滤色器的光敏树脂组合物包含:
0.1至50wt%的所述染料-聚合物复合物(A),所述染料-聚合物复合物(A)包含源自由上述化学式1表示的化合物的结构单元;
0.5至20wt%的所述丙烯酸类可光聚合单体(B);
0.1至10wt%的所述光聚合引发剂(C);和
余量的所述溶剂(D)。
4.根据权利要求1所述的用于滤色器的光敏树脂组合物,其中,所述染料-聚合物复合物(A)进一步包含由下列化学式3至4表示的结构单元中的至少一种:
[化学式3]
[化学式4]
其中,在化学式3至4中,
R11、R12和R13是氢或取代或未取代的C1至C30烷基,取代或未取代的C6至C30芳基,取代或未取代的C6至C30烷基芳基,或它们的组合,
R14是取代或未取代的C1至C30烷基,取代或未取代的C6至C30芳基,-CO-R19-COOH,或它们的组合,其中R19是取代或未取代的C1至C30亚烷基或取代或未取代的C1至C30亚烷氧基,
并且
m是0至5的整数,
术语“取代的”是指利用选自如下的至少一个取代基代替官能团中的至少一个氢而取代的物质:卤素F,Cl,Br或I,羟基,硝基,氰基,亚氨基=NH,=NR,R是C1至C10烷基,氨基-NH2,-NH(R′),-N(R″)(R″′),R′至R″′各自独立地为C1至C10烷基,脒基,肼基或腙基,羧基,C1至C30烷基,C6至C30芳基,C3至C30环烷基,C3至C30杂芳基和C2至C30杂环烷基。
5.根据权利要求4所述的用于滤色器的光敏树脂组合物,其中,所述染料-聚合物复合物(A)分别以o和p摩尔的量包含上述化学式3至4,o和p在下列范围内:0≤o≤80,和0≤p≤80。
6.根据权利要求4所述的用于滤色器的光敏树脂组合物,其中,基于所述染料-聚合物复合物(A)的总量,以0.1至50wt%的量包含由上述化学式3至4表示的结构单元中的至少一种。
7.根据权利要求1所述的用于滤色器的光敏树脂组合物,其中,所述用于滤色器的光敏树脂组合物还包含颜料、染料、或它们的组合。
8.根据权利要求1所述的用于滤色器的光敏树脂组合物,其中,所述用于滤色器的光敏树脂组合物还包含丙烯酸类粘合剂树脂。
9.根据权利要求8所述的用于滤色器的光敏树脂组合物,其中,基于所述用于滤色器的光敏树脂组合物的总量,以1至20wt%的量包含所述丙烯酸类粘合剂树脂。
10.根据权利要求1所述的用于滤色器的光敏树脂组合物,其中,所述用于滤色器的光敏树脂组合物还包含选自分散剂;环氧化合物;丙二酸;3-氨基-1,2-丙二醇;具有乙烯基或(甲基)丙烯酰氧基的硅烷类偶联剂;匀染剂;硅类表面活性剂;氟类表面活性剂;自由基聚合引发剂,和它们的混合物中的至少一种添加剂。
11.一种使用根据权利要求1至10中任一项所述的用于滤色器的光敏树脂组合物制造的滤色器。
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