CN103789105A - 包含香料递送体系的漂白组合物 - Google Patents

Abstract

本发明公开了包含漂白体系作为第一基本组分的粒状漂白组合物，所述组合物包含氧漂剂、漂白活化剂和香料递送体系。此类香料递送体系优选选自胺反应产物，所述胺反应产物包含香料或由淀粉制得的胶囊包封的香料。

Description

包含香料递送体系的漂白组合物

本申请是申请日2010年6月29日，申请号201080030328.8(PCT/US2010/040369)，发明名称为“包含香料递送体系的漂白组合物”的发明专利申请的分案申请。

技术领域

本发明涉及包含氧漂剂或它们的混合物、漂白活化剂和香料递送体系的粒状漂白组合物。

发明背景

用于漂白诸如织物的多种表面的含漂白剂组合物为本领域所熟知。通常遇到的粒状漂白组合物主要基于次氯酸盐漂白剂或基于氧漂剂，如过氧漂白剂。

基于过氧漂白剂的粒状漂白组合物基于所谓的过酸盐漂白剂，如以其多种水合形式的过硼酸钠，或基于过碳酸钠。当用于水洗条件中时，此类过酸盐漂白剂为过氧化氢源。然而，此类过氧漂白组合物有时被认为不如次氯酸盐漂白剂组合物有效。

通常，为克服过氧化氢的此类不良漂白性能，将过酸盐漂白剂与漂白活化剂一起配入颗粒状的组合物中。

然而，与某些漂白活化剂的使用相关联的主要缺点是它们产生的恶臭，主要是在贮藏期间。实际上，不仅所述组合物自身具有令人不悦的气味，而且所述恶臭有时显著地在已被用所述组合物处理过的表面或织物上残留。

配制人员已通过设计芳香的漂白组合物设法解决该问题。然而，出于多种原因，主要由于极少数香料成分在此类氧化环境下稳定的事实，这已是困难的。此外，由漂白活化剂产生的恶臭强烈甚至有时难于掩蔽。

因此，本发明的目标是提供具有令人愉快气味的有效的漂白组合物，所述组合物在玷污的织物上递送有效的漂白性能。申请人现已发现包含漂白活化剂和特定香料递送体系的粒状漂白组合物当用于衣物洗涤应用时，满足上述目标。因此，本发明组合物的优点在于向组合物自身并向用其处理过的织物和/或表面提供愉快的气味的同时，仍具有优异的漂白性能。

本发明的组合物的另一个优点在于，它们还表现出对多种污渍的有效去污性能，所述污渍包括酶污渍和/或油脂污渍。

本发明的组合物的另一个优点是，本文的粒状漂白添加剂适于漂白不同类型的织物，包括天然织物（例如由棉制得的织物和亚麻布）、合成织物如由合成源聚合物纤维（例如聚酰胺弹性纤维）制得的那些、以及由天然和合成纤维制得的那些。例如，虽然对在合成织物上使用漂白剂长期存在偏见，但是本发明的粒状漂白添加剂可用于合成织物上，所述偏见可以衣物和可商购获得的漂白组合物如包含次氯酸盐的组合物标签上的警告为证据。

发明概述

本发明涉及粒状漂白组合物，所述组合物包含：漂白体系作为第一基本组分，其包含氧漂剂、漂白活化剂和香料递送体系；所述香料递送体系优选选自胺反应产物，所述胺反应产物包含香料或由淀粉制得的包封的香料。

发明详述

粒状漂白添加剂组合物

本文的颗粒状漂白组合物是所谓的适于和常规衣物洗涤剂、尤其是和颗粒状衣物洗涤剂联合使用以处理（染污的）织物的颗粒状漂白添加剂组合物。术语“添加剂”或“经历洗涤（漂白）的组合物”是指如本发明所包括的优选用于织物处理，优选织物漂白的具体过程中的组合物。

实际上，使添加剂组合物与常规衣物洗涤剂（优选粒状衣物洗涤剂）一起加入到洗衣机中，并且在同一洗涤循环中起作用。相比之下，所谓的‘污点清除剂’或‘预处理剂’组合物在洗涤或漂洗织物前主要以未经稀释的形式施用到织物上，并且留在其上作用有效的时间量此外，在用水漂洗织物之前或期间，使所谓的‘浸渍剂’或‘漂洗添加’组合物主要以稀释的形式与织物接触。

本文的漂白添加剂组合物是粒状组合物。本文中，“粒状”是指粉末、珠状物、颗粒、片剂等。优选将粒状组合物施用到待处理的溶于适当溶剂（通常为水）中的织物上。

当稀释到其重量1至500倍的水中时，在25℃下测定，本文的粒状漂白添加剂组合物具有优选至少0.1、0.5、1、1.5、2、2.5、3、3.5、4、4.5、5、5.5、6、6.5、7的pH，优先度按照指定的次序递增。独立地，当稀释到其重量1-500倍的水中时，在25℃下测定，本文的粒状漂白添加剂组合物具有优选不超过12、11.5、11、10.5、10、9.5、9、8.5或8的pH，优先度按照指定的次序递增。

本发明的组合物为粒状组合物。这些组合物可由本领域熟知的多种方法制得，所述方法包括干混、喷雾干燥、附聚和成粒、以及它们的组合。可制得具有不同堆积密度的本文组合物，从常规的粒状产品至所谓的“浓缩型”产品（即具有600g/l以上的堆积密度）。

氧漂剂

作为基本成分，如本发明的组合物包含氧漂剂。优选地，所述氧漂剂为过氧源，更优选为过氧化氢源。

过氧化氢加成化合物的实例包括无机过氧化氢合盐、过氧化氢与有机羧酸酯、脲形成的化合物、以及其中包合过氧化氢的化合物。

无机过氧化氢合盐的实例包括过硼酸盐、过碳酸盐、过磷酸盐和过硅酸盐。无机过氧化氢合盐通常为碱金属盐。碱金属过碳酸盐、过硼酸盐或它们的混合物是优选用于本文的无机过氧化氢合盐。优选的碱金属过碳酸盐是过碳酸钠。

在本发明的一个优选的实施方案中，氧漂剂为过氧源，优选碱金属过碳酸盐，更优选过碳酸钠。

其它适宜的氧漂剂包括过硫酸盐，尤其是过硫酸钾K₂S₂O₈和过硫酸钠Na₂S₂O₈。无机过氧化氢合盐的实例包括过硼酸盐、过碳酸盐、过磷酸盐和过硅酸盐。无机过氧化氢合盐通常为碱金属盐。

碱金属过碳酸盐漂白剂通常为钠盐形式。过碳酸钠是具有与2Na₂CO₃3H₂O₂相一致分子式的加成化合物。为增强贮存稳定性，可用例如碱金属硫酸盐与碳酸盐进一步混合的盐来涂覆过碳酸盐漂白剂。此类连同涂层工艺一起先前已被描述于GB1466799。所述混合盐涂覆材料与过碳酸盐的重量比在1:2000至1:4，更优选1:99至1:9，并且最优选1:49至1:19。优选地，混合盐为硫酸钠和碳酸钠，其具有通式Na₂SO₄.n.Na₂CO₃，其中n为0.1-3，优选地n为0.3-1.0且最优选地n为0.2-0.5。

可商购获得的碳酸盐/硫酸盐涂覆的过碳酸盐漂白剂可包含低含量的重金属多价螯合剂，如EDTA、1-羟基亚乙基1,1-二膦酸（HEDP）、或氨基膦酸盐，所述重金属多价螯合剂在制备过程期间掺入。

如上文所述，供掺入的优选的重金属多价螯合剂包括有机膦酸盐和氨基亚烷基聚(亚烷基膦酸盐)，如1-羟乙基二膦酸碱金属盐、氨基三亚甲基膦酸盐、亚乙基二胺四亚甲基膦酸盐和二亚乙基三胺五亚甲基膦酸盐。

通常，本发明的组合物包含按所述总组合物的重量计10%至80%的氧漂剂，优选15%至70%，并且更优选20%至60%。

优选地，本文组合物通常包含10重量%至80重量%，优选15重量%至70重量%，最优选20重量%至60重量%的以颗粒形式的碱金属过碳酸盐漂白剂（当基于13.5%的AvOx基准表示时），所述颗粒具有250至900微米，优选500至700微米的平均尺寸。

漂白活化剂

通常为克服氧漂剂的不良漂白性能，将过酸盐漂白剂与所谓的漂白活化剂一起配入到颗粒状组合物中。漂白活化剂是与过氧化氢反应形成过氧酸或过酸的物质。

因此，如本发明所述的组合物包含氧漂剂作为另一个基本成分。

在一个优选的实施方案中，用于液体漂白组合物中的漂白活化剂具有通式：

其中R为直链或支链的包含约1-11个碳原子的烷基，并且LG为适宜的离去基团。如本文所用，“离去基团”是由于过氧根阴离子对漂白活化剂的亲核进攻（即过氧化氢解反应）造成的从漂白活化剂上被移除的任何基团。

一般来讲，适宜的离去基团是亲电性的，并且是稳定的，使得逆反应速率可忽略不计。这有利于过氧根阴离子的亲核进攻。所述离去基团还必须是足够活性的，以在最佳的时间范围内例如在洗涤循环期间发生反应。然而，如果离去基团过于活性，则漂白活化剂难以稳定。在过去，本领域的技术人员未能成功地配制在实际储存寿命期间具有所期望稳定性的含水液体漂白剂。

这些特性一般与离去基团共轭酸的pKa相匹配，然而此惯例的例外情况是已知的。如本发明所述的离去基团的共轭酸优选具有在约4至约13，更优选约6至约11，并且最优选约8至约11范围内的pKa。

优选地，所述离去基团具有下式：

其中Y选自由下列组成的组：SO₃ ^-M⁺、COO^-M⁺、SO₄ ^-M⁺、PO₄ ^-M⁺、PO₃ ^-M⁺.(N⁺R² ₃)X^-和O→N(R² ₂)，M为阳离子，并且X为阴离子，这二者向漂白活化剂提供溶解度，并且R²为包含约1至约4个碳原子的烷基链或H。根据本发明，M优选为碱金属，最优选为钠。优选地，X为氢氧根、甲酯硫酸根或乙酸根阴离子。

其它适宜的离去基团具有下式

其中Y与上文所述相同，并且R³为包含约1至约8个碳原子的烷基链、H、或R²。

尽管有多种如上所述的漂白活化剂适用于本发明的液体漂白组合物中，但优选的漂白活化剂具有下式：

其中R为直链或支链的包含1-11个碳原子的烷基链。更优选地，R为直链或支链的包含3-11，甚至更优选8-11个碳原子的烷基链。

最优选地，如本发明所述的漂白活化剂具有下式：

其还被称为正壬酰氧基苯磺酸钠（下文称为“NOBS”）。

此漂白活化剂和前述那些易于由熟知的反应方案合成或可商购，这二者没有优先之分。本领域的技术人员将会知道，除了本文所述的易于溶于水的那些以外，其它漂白活化剂也可用于本发明的漂白组合物中，而不脱离本发明的范围。

通常，本发明的组合物可包含按所述总组合物的重量计1%至30%，优选2%至20%，并且更优选3%至10%的漂白活化剂。

一般来讲，漂白机制以及表面漂白机制（尤其是在洗涤溶液中的漂白机制）未被完全弄清。然而不受理论的限制，据信漂白活化剂经历来自例如过氧化氢水溶液的过氧根阴离子的亲核进攻以形成过羧酸。此反应在本领域中通常称为过水解。

存在于洗涤溶液中的第二种物质是二酰基过氧化物（本文中还称为“DAP”）。存在某些DAP产物对改善特定污渍的漂白效果是至关重要的，所述特定污渍例如由意大利面条酱或烧烤酱造成的那些污渍。过氧酸尤其可用于从纺织物上去除肮脏的污垢。如本文所用，“肮脏的污垢”是在多个使用和洗涤循环后累积在纺织物上，从而造成白色纺织物具有灰色或黄色色调的那些。因此，本文的漂白机制优选产生有效量的过氧酸和DAP，以漂白肮脏的污渍以及由意大利面条等造成的污渍。

此外，还据信本发明范围内的漂白活化剂甚至在漂白溶液温度下例如在高于60℃的温度下，也可使过氧漂白剂更加有效，其中所述漂白活化剂不必活化所述漂白剂。因此，与过氧漂白剂自身相比，需要更少量的过氧漂白剂来获得相同程度的表面漂白性能。

本文优选的漂白活化剂混合物包含正壬酰氧基苯磺酸盐（NOBS）和第二种漂白活化剂，所述第二种漂白活化剂产生二酰基过氧化物的倾向低，但主要递送过酸。所述第二种漂白活化剂可包括四乙酰乙二胺（TAED）、柠檬酸乙酰基三乙酯（ATC）、乙酰基己内酰胺、苯甲酰基己内酰胺等、或它们的混合物。实际上，已发现，包含正壬酰氧基苯磺酸盐和所述第二种漂白活化剂的漂白活化剂混合物有助于进一步增强去除粒状污垢的性能，同时对二酰基过氧化物敏感性污垢（例如β-胡萝卜素）和过酸敏感性污垢（例如体垢）表现出优良的性能。

香料递送体系

本发明的组合物包含香料递送体系作为另一种基本成分。本文的香料递送体系是指能够向所述组合物提供香料，以及向用所述组合物处理过的织物提供持久的香料有益效果的体系。适宜的香料递送体系，制备某些香料递送体系的方法和此类香料递送体系的应用公开于USPA2007/0275866A1中。此类香料递送体系包括：

I.聚合物辅助递送（PAD）：该香料递送技术使用聚合材料递送香料物质。一些实例是典型的水溶性或部分水溶性材料凝聚成不溶性带电或中性聚合物、液晶、热熔融物、水凝胶、充有香料的塑料、微胶囊、纳米胶乳和微米胶乳、聚合物膜形成剂和聚合物吸收剂、聚合物吸附剂等。PAD包括但不限于：

a.)基质体系：所述芳香剂溶解或分散在聚合物基质或颗粒中。香料，例如，可以1）在配制到所述产品中之前分散到聚合物中，或2）在产品配制期间或之后，与聚合物分别添加。尽管已知许多其它可控制香料释放的触发，香料从聚合物中的扩散是普通的触发，这允许或增加香料从聚合物基质体系中释放的速率，所述的体系被沉积到或施用到期望的表面（部位）。吸收和/或吸附到聚合物颗粒、膜、溶液等之上或颗粒、膜、溶液等之内是该技术的方面。由有机材料（如，乳液）构成的纳米颗粒或微颗粒是实例。适宜的颗粒包括各式各样的材料，所述材料包括但不限于聚缩醛、聚丙烯酸酯、聚丙烯酸类、聚丙烯腈、聚酰胺、聚芳醚酮、聚丁二烯、聚丁烯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚氯丁二烯、聚乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸亚环已基二亚甲酯、聚碳酸酯、聚氯二烯、聚羟基脂肪酸酯、聚酮、聚酯、聚乙烯、聚醚酰亚胺、聚醚砜、氯化聚乙烯、聚酰亚胺、聚异戊二烯、聚乳酸、聚甲基戊烯、聚苯醚、聚苯硫醚、聚邻苯二甲酰胺、聚丙烯、聚苯乙烯、聚砜、聚醋酸乙烯酯、聚氯乙烯、以及基于丙烯腈-丁二烯、乙酸纤维素、乙烯-醋酸乙烯、乙烯-乙烯醇、苯乙烯-丁二烯、乙酸乙烯酯-乙烯的聚合物或共聚物、以及它们的混合物。

“标准”体系是指为保持所述预加载的香料与所述聚合物相关联直至香料释放的时刻或多个时刻的目的“预加载的”的那些。取决于香料释放的速率，此类聚合物还会抑制纯产品气味并提供浓郁度和/或保质期有益效果。关于此类体系的一个挑战为获得介于以下之间理想的平衡：1）产品中的稳定性（在载体内保持香料直至你需要它）和2）适时的释放（在使用期间或从干燥部位）。获得此类稳定性在产品中的贮藏和产品老化期间是尤其重要的。该挑战对于含水基的、含表面活性剂的产品，如重垢型液体衣物洗涤剂是尤其明显的。当配制成含水基的产品时，有效获得的许多“标准”基质体系变成“平衡”体系。人们可选择“平衡”体系或贮存体系，所述体系具有可接受的产品中的扩散稳定性和可获得的对于释放的触发（如摩擦）。“平衡”体系为其中所述香料和聚合物可被单独添加到所述产品中，并且介于香料和聚合物之间所述平衡相互作用导致在一个或多个消费者触点上的有益效果（相对于不具有聚合物辅助递送技术的游离香料）。所述聚合物还可用香料预加载；然而，在产品贮藏期间，部分或所有的香料可扩散达到平衡，所述平衡包括具有与所述聚合物相关联的期望的香料原料（PRM）。然后所述聚合物携带所述香料至表面，并且释放通常经由香料扩散。此类平衡体系聚合物的使用具有降低纯产品的纯产品气味强度的可能性（通常在预加载的标准体系的情况下更是如此）。此类聚合物的沉积用来“平坦”释放特性并提供增加的保质期。如上文所述，此类保质期将通过抑制初始强度获得，并且可使配制人员能够使用更高影响或低气味检测阈值（ODT）或低科法兹指数（KI）PRM以获得FMOT有益效果而无需太强或扭曲的初始强度。重要的是，香料释放发生在施用的时间框之内，以影响期望的消费者触点或若干触点。适宜的微颗粒和微乳胶以及它们的制造方法可存在于USPA2005/0003980A1。基质体系也包括热熔融粘合剂和香料塑料。此外，疏水改性的多糖可被配制到发香产品中以增加香料沉积和/或改善香料释放。包括例如多糖和纳米胶乳在内的所有此类基质体系可与其它PDT组合，包括其它PAD体系如香料微胶囊（PMC）形式的PAD贮存体系。聚合物辅助递送（PAD）基质体系可包括描述于下列参考文献中的那些：美国专利申请2004/0110648A1、2004/0092414A1、2004/0091445A1和2004/0087476A1；以及美国专利6,531,444、6,024,943、6,042,792、6,051,540、4,540,721和4,973,422。

硅氧烷也是可用作PDT的聚合物的实例，并可以类似于聚合物辅助递送“基质体系”的方式提供发香有益效果。此类PDT被称之为硅氧烷辅助递送（SAD）。人们可用香料预负载硅氧烷，或使用它们作为如PAD所述的平衡体系。适宜的硅氧烷以及制备它们的方法存在于WO2005/102261、USPA20050124530A1、USPA20050143282A1和WO2003/015736中。官能化的硅氧烷还可被使用，如USPA2006/003913A1中所描述的。硅氧烷的实例包括聚二甲基硅氧烷和聚烷基二甲基硅氧烷。其它实例包括带有胺官能团的那些，其可被用来提供与胺辅助递送（AAD）和/或聚合物辅助递送（PAD）和/或胺反应产物（ARP）相关联的有益效果。其它此类实例可存在于USP4,911,852、USPA2004/0058845A1、USPA2004/0092425A1和USPA2005/0003980A1中。

b.)贮存体系：贮存体系还被称为核/壳型技术，或其中芳香剂可被用作保护性外壳的香料释放控制膜包裹的技术。在微胶囊内部的材料被称之为芯、内相或填充物，而壁有时被称为外壳、包衣或膜。微粒或压敏胶囊或微胶囊是这些技术的实例。现在发明的微胶囊由多种工序形成，所述工序包括但不限于，包衣、挤出、喷雾干燥、界面、原位和模板聚合。可能的外壳材料在它们对水的稳定性上变化巨大。在最稳定之中的是聚羟甲脲（PMU）基的材料，其可在水溶液（或产品）中保持某些PRM甚至更长的一段时间。此类体系包括但不限于脲甲醛和/或三聚氰胺甲醛。可制备基于胶质的微胶囊以便它们在水中快速或缓慢溶解，取决于例如交联度。可获得许多其它胶囊壁材料并观察到在香料扩散稳定性程度上的变化。不受理论的束缚，例如，一旦沉积到表面时从胶囊中香料释放的速率通常为产品中香料扩散稳定性的相反顺序。同样地，例如，脲甲醛和三聚氰胺甲醛微胶囊通常需要不同于或除扩散释放以外的释放机理，如机械力（如摩擦、压力、剪切应力），其用来打破所述胶囊并增加香料（芳香剂）释放的速率。其它触发包括熔融、溶解、水解或其它化学反应、电磁辐射等。预加载微胶囊的使用需要在产品中稳定性和在应用中和/或在表面上（在部位上）释放的适当比率，以及PRM适当的选择。基于脲甲醛和/或三聚氰胺甲醛的微胶囊是相对稳定的，尤其在近中性含水基的溶液中。这些材料可需要摩擦触发，这不会适用于所有产品的应用。其它微胶囊材料（如胶质）在基于含水的产品中会不稳定，并且当在产品中老化时，甚至会提供减少的有益效果（相对于游离香料对照物）。刮擦生香技术为PAD的另一个实例。香料微胶囊（PMC）可包括描述于下列参考文献中的那些：美国专利申请：2003/0125222A1、2003/215417A1、2003/216488A1、2003/158344A1、2003/165692A1、2004/071742A1、2004/071746A1、2004/072719A1、2004/072720A1、2006/0039934A1、2003/203829A1、2003/195133A1、2004/087477A1、2004/0106536A1；以及美国专利6,645,479B1、6,200,949B1、4,882,220、4,917,920、4,514,461、6,106,875和4,234,627、3,594,328以及USRE32713。

II.分子辅助递送（MAD）：非聚合材料或分子也可用来改善香料的递送。不受理论的束缚，香料可与有机材料非共价地相互作用，导致改变的沉积和/或释放。此类有机材料的非限制性实例包括但不限于：疏水材料，如有机油、蜡、矿物油、凡士林、脂肪酸或酯、糖、表面活性剂、脂质体和甚至其它香料原料（香料油），以及天然油，包括身体和/或其它污垢。香料固定剂为另一个实例。在一个方面，非聚合材料或分子具有大于约2的CLogP。分子辅助递送（MAD）也可包括描述于USP7,119,060和USP5,506,201中的那些。

III.纤维辅助递送（FAD）：部位自身的选择或使用可用来改善香料的递送。实际上，所述部位自身可为香料递送技术。例如，不同的织物类型，如棉或聚酯在关于吸引和/或保持和/或释放香料能力上将具有不同的特性。沉积到纤维上或纤维内香料的量可通过选择纤维，并且也通过纤维的历史或处理，以及通过任何纤维涂层或处理剂来改变。纤维可为织造的和非织造的，以及天然的或合成的。天然纤维包括由植物、动物和地质作用制备的那些，并且包括但不限于纤维素材料，如棉、亚麻布、***、黄麻、亚麻、苎麻和剑麻，以及用来制造纸材和布料的纤维。纤维辅助递送可包括木质纤维的使用，如热力学木浆和漂白的或未漂白的牛皮纸浆或亚硫酸盐纸浆。动物纤维由大量特定蛋白，如丝绸、腱、肠线和毛发（包括羊毛）组成。基于合成化学的聚合物纤维包括但不限于聚酰胺尼龙、PET或PBT聚酯、苯酚甲醛（PF）、聚乙烯醇纤维（PVOH）、聚氯乙烯纤维（PVC）、聚烯烃（PP和PE）、以及丙烯酸类聚合物。所有此类纤维可用香料预加载，然后加入到产品中，所述产品可包含或可不包含游离香料和/或一种或多种香料递送技术。在一个方面，所述纤维可在用香料加载之前加到产品中，然后通过添加香料用香料加载，所述香料可扩散至纤维，至产品中。不受理论的束缚，所述香料可被吸收至纤维上或纤维内，例如，在产品贮藏期间，然后在一个或多个精确的或消费者触点时刻释放。

IV.胺辅助递送（AAD）：胺辅助递送技术方法采用包含胺基的材料以在产品使用期间提高香料沉积或调节香料释放。在该方法中不需要在添加至产品之前预络合或预反应所述香料原料和胺。在一个方面，适用于本文的包含胺的AAD材料可为非芳族的，例如聚烷基亚胺，如聚乙烯亚胺（PEI）或聚乙烯胺（PVAm），或芳族的，例如邻氨基苯甲酸盐。此类材料还可为聚合的或非聚合的。在一个方面，此类材料包含至少一种伯胺。不受理论的约束，对于聚合的胺，通过聚合物辅助递送，该技术将允许相对胺官能团同样的低ODT香料香味（如醛、酮、烯酮）增加的保质期和受控释放，以及其它PRM的递送。没有该技术，挥发性的顶香会损失太快，留下中香和底香对顶香更高的比率。聚合的胺的使用允许更高含量的顶香和其它PRM被用来获得新鲜保质期而不会导致纯产品气味比期望的更浓郁，或允许顶香和其它PRM更有效地使用。在一个方面，AAD体系在大于约中性的pH下递送PRM是有效的。不受理论的束缚，其中更多的AAD体系的胺被去质子化的条件会导致对于PRM，如醛和酮，包括不饱和的酮和烯酮，如二氢大马酮去质子化的胺增加的亲和性。在另一方面，聚合的胺在小于约中性的pH下递送PRM是有效的。不受理论的束缚，其中更多的AAD体系的胺被质子化的条件会导致对于PRM，如醛和酮质子化的胺降低的亲和性，和对于广泛范围的PRM聚合物骨架强烈的亲和性。在该方面，聚合物辅助递送可递送更多的发香有益效果；此类体系为AAD的子类，并且可被称作胺聚合物辅助递送或APAD。在一些情况下，当所述APAD被用于具有小于7的pH的组合物中时，此类APAD体系还可被认为是聚合物辅助递送（PAD）。在又一方面，AAD和PAD体系会与其它材料，如阴离子表面活性剂或聚合物相互作用以形成凝聚层和/或类凝聚层的体系。在另一方面，包含不同于氮，例如硫、磷或硒杂原子的材料可被用作替代胺化合物。在又一方面，前述替代化合物可与胺化合物联合使用。在又一方面，单个分子可包含胺部分和一个或多个替代的杂原子部分，例如，硫醇、膦和硒醇。适宜的AAD体系以及其制造方法可存在于US专利申请2005/0003980A1、2003/0199422A1、2003/0036489A1、2004/0220074A1和USP6,103,678中。

V.环糊精递送体系（CD）：该技术方法使用环状的低聚糖或环糊精来改善香料的递送。通常形成香料和环糊精（CD）络合物。此类络合物可预形成、原位形成或在所述部位上或内形成。不受理论的束缚，水的损失会起到将平衡向CD-香料络合物方向转移，尤其是如果其它辅助成分（如表面活性剂）没有以高浓度存在而与香料竞争环糊精腔体。如果暴露于水或增加含水量发生在稍后的时间点，可获得浓郁度有益效果。此外，环糊精允许香料配制人员增加在选择PRM上的灵活性。环糊精可用香料预加载或与香料单独加入以获得期望的香料稳定性、沉积或释放有益效果。适宜的CD以及其制造方法可存在于USPA2005/0003980A1和2006/0263313A1中和US专利5,552,378、3,812,011、4,317,881、4,418,144和4,378,923中。

VI.淀粉胶囊包封调和物（StarchEncapsulatedAccord,SEA）：使用淀粉胶囊包封调和物（SEA）技术能够通过例如加入成分如淀粉将液体香料转换加工成固体，调节所述香料的特性。所述有益效果包括在产品贮藏期间，尤其是在非水性的条件下增加香料驻留。一旦暴露于水，香料浓郁度可被触发。也可获得在精确的其它时刻的有益效果，因为所述淀粉允许产品配制人员选择PRM或PRM浓度，所述浓度通常在没有SEA存在下不能被使用。另一个技术实例包括使用其它有机和无机材料，如二氧化硅以将香料从液体转变成固体。适宜的SEA以及其制造方法可存在于USPA2005/0003980A1和USP6,458,754B1中。

在一个方面，SEA可通过制备包含淀粉、水、酸和香料的混合物制得，所述酸以足以降低淀粉-水混合物所述pH至少0.25单元的量被掺入到所述混合物中；并且雾化并干燥所述混合物从而形成包封的香料。在香料包封方法的第一步，制备包含淀粉、水、香料和酸的含水混合物。这些成分可以任何顺序被加入，但通常所述淀粉-水混合物最先制备，随后或顺序地或同时加入酸和香料。当它们被顺序地加入时，所述酸可在用于包封的成分之前被加入。作为另外一种选择，所述酸可在用于包封的成分之后被加入。在含水混合物中淀粉的浓度可低至5重量%或10重量%至高达60重量%甚至75重量%。一般来讲，在混合物中淀粉的浓度为20至50重量%，在所述含水混合物中更通常约25至40重量%。

适宜的淀粉可由生淀粉、预胶化淀粉、来源于块茎、豆类、谷类食物和谷物的改性淀粉，例如玉米淀粉、小麦淀粉、大米淀粉、蜡质种玉米淀粉、燕麦淀粉、木薯淀粉、蜡质大麦淀粉、蜡质米淀粉、糯米淀粉、支链淀粉、马铃薯淀粉、木薯淀粉、以及它们的混合物。改性淀粉尤其可适用于本发明，并且这些包括水解淀粉、酸解淀粉、具有疏水基的淀粉，如长链烃（C₅或更高级）的淀粉酯、淀粉乙酸酯、辛烯基琥珀酸淀粉、以及它们的混合物。在一个方面，使用了淀粉酯，如辛烯基琥珀酸淀粉。

术语“水解淀粉”是指典型通过酸水解和/或酶水解淀粉而获得的低聚糖型原料，优选玉米淀粉。优选的是在淀粉-水混合物中包含淀粉酯。尤其优选的是包含淀粉衍生物的改性淀粉，所述淀粉衍生物包含疏水基或疏水基和亲水基，其已被至少一种能够从淀粉分子1,4链接非还原性末端断裂的酶降解，以产生短链糖以在提供高度抗氧化性能的同时，保持淀粉基部分基本上高分子量。含水的淀粉混合物也包含用于所述淀粉的增塑剂。适宜的实例包括单糖、二糖、低聚糖和麦芽糖糊精类，如葡萄糖、蔗糖、山梨醇、***树胶、瓜尔胶以及麦芽糖糊精。

用于本发明方法的所述酸可为任何酸。实例包括硫酸、硝酸、盐酸、氨基磺酸和膦酸。在一个方面，使用了有机羧酸。在另一方面，使用了包含一种以上羧酸基团的有机酸。适宜的有机酸的实例包括柠檬酸、酒石酸、马来酸、苹果酸、琥珀酸、癸二酸、己二酸、衣康酸、乙酸和抗坏血酸等，在一个方面，使用了饱和的酸，如柠檬酸。

用于包封适宜的香料包括HIA香料，所述HIA香料包括在正常标准压力确定具有约760mmHg下275℃或更低沸点，约2000或更高辛醇/水分配系数P和小于或等于50份/十亿（ppb）气味察觉阈值的那些。在一个方面，所述香料可具有2或更高的logP。适宜的香料可选自由下列组成的组：3-(4-叔丁基苯基)-2-甲基丙醛、3-(4-叔丁基苯基)丙醛、3-(4-异丙基苯基)-2-甲基丙醛、3-(3,4-亚甲基二氧代苯基)-2-甲基丙醛和2,6-二甲基-5-庚烯醛、α-二氢大马酮、Δ-二氢大马酮、异二氢大马酮、β-大马烯酮、6,7-二氢-1,1,2,3,3-五甲基-4(5H)-茚酮、甲基-7,3-二氢-2H-1,5-苯并二氧环丙-3-酮，2-[2-(4-甲基-3-环己烯基-1-基)丙基]环戊-2-酮、2-仲丁基环已酮、以及α-二氢紫罗酮、里哪醇、乙基里哪醇、四氢里哪醇、和二氢月桂烯醇。

适宜的成分可得自Mount Olive，New Jersey，USA的Givaudan，International Flavors & South Brunswick，New Jersey，USA的Fragrances或Naarden，Netherlands的Quest。

在包含淀粉、水、香料和酸的含水混合物形成之后，所述混合物在高剪切下混合以在所述含水的淀粉溶液中形成用于包封成分的乳液或分散体。

然后，任何适宜的技术可被用于其中包含酸和香料的所述含水混合物被喷雾并干燥的加工的最后步骤。适宜的技术包括但不限于本领域已知的那些，包括喷雾干燥、挤出、喷雾冷却/结晶方法、流化床涂覆和使用相转移催化剂以促进界面聚合。喷雾效率可通过本领域已知的方法增加，如通过使用高的干燥塔、略微在隔室的壁上涂油、或使用其中水分已被基本上移除的预处理空气。

VII.无机的载体递送体系（ZIC）：该技术涉及使用多孔的沸石或其它无机材料以递送香料。载有香料的沸石可与辅助成分或不与辅助成分一起使用，例如，用来施用载有香料的沸石（PLZ）以在产品贮藏期间或在使用期间或从所述干燥部位改变其香料释放特性。适宜的沸石和无机载体以及其制造方法可存在于USPA2005/0003980A1和US专利5,858,959、6,245,732B1、6,048,830和4,539,135中。二氧化硅为ZIC的另一种形式。适宜的无机载体的另一个实例包括无机的小管，其中所述香料或其它活性物质被包含在纳米-或微米-小管的管腔内。载有香料的无机小管（或载有香料的小管或PLT）优选为矿物质纳米或微米小管，如多水高岭土或多水高岭土与其它无机材料（包括其它粘土）的混合物。所述PLT技术还可在所述小管的内部和/或外部包括附加的成分，用于改善产品中的扩散稳定性，沉积在期望的部位之目的，或用于控制加载的香料的释放。单体材料和/或聚合材料，包括淀粉包封，可被用来包覆、填塞、加盖或换句话讲包封所述PLT。适宜的PLT体系以及其制造方法可存在于USP5,651,976中。

VIII.前香料（PP）：该技术是指香料技术，所述技术起因于香料材料与其它基质或化学物质反应以形成具有介于一种或多种PRM和一种或多种载体之间的共价键的材料。所述PRM被转化成称作前PRM（即，前香料）的新材料，然后其可在暴露于触发，如水或光照时释放所述初始PRM。前香料可提供增强的香料递送特性，如增加的香料沉积、保质期、稳定性、保持力等。前香料包括单体（非聚合的）或聚合的那些，并且可为预成形的或可在平衡条件下原位形成，如在产品中的贮藏期间或在润湿或干燥部位上可能存在的那些。前香料的非限制性实例包括迈克尔加合物（例如β-氨基酮）、芳族或非芳族亚胺（席夫碱）、唑烷、β-酮基酯和原酸酯。另一个方面包括化合物，所述化合物包含一种或多种能够释放PRM的β-氧代或β-硫代羰基部分，例如，α-β-不饱和的酮、醛或羧酸酯。用于香料释放典型的触发为暴露于水；尽管其它触发可包括酶、热、光照、pH变化、自氧化、平衡移动、浓度或离子强度以及其它的改变。对于基于含水的产品，光照触发的前香料是尤其适合的。此类光-前香料（PPP）包括但不限于在触发时释放香豆素衍生物以及香料和/或前香料的那些。释放出的前香料可通过任何上述触发释放一种或多种PRM。在一个方面，当暴露于光照和/或水分触发时，所述光-前香料释放氮基的前香料。在另一方面，由所述光-前香料释放的所述基于氮的前香料释放一种或多种PRM，所述PRM选自例如，醛、酮（包括烯酮）和醇。还在另一个方面，所述PPP释放二羟基香豆素衍生物。所述光照触发的前香料还可为释放香豆素衍生物和香料醇的酯在一个方面，所述前香料为安息香双甲醚衍生物，如USPA2006/0020459A1中所述。在另一方面，所述前香料为3’,5’-安息香双甲醚（DMB）衍生物，其在暴露于电磁辐射时释放醇。在又一方面，所述前香料释放一种或多种低ODT的PRM，包括叔醇，如里哪醇、四氢里哪醇、或二氢月桂烯醇。适宜的前香料及其制造方法可见于US专利7,018,978B2、6,987,084B2、6,956,013B2、6,861,402B1、6,544,945B1、6,093,691、6,277,796B1、6,165,953、6,316,397B1、6,437,150B1、6,479,682B1、6,096,918、6,218,355B1、6,133,228、6,147,037、7,109,153B2、7,071,151B2、6,987,084B2、6,610,646B2和5,958,870中，以及可见于USPA2005/0003980A1和USPA2006/0223726A1中。

胺反应产物（ARP）：就本专利申请目的而言，ARP为PP亚型或种类。人们还可使用“反应性的”聚合胺，其中所述胺官能度与一种或多种PRM预反应以形成胺反应产物（ARP）。通常所述反应性的胺为伯胺和/或仲胺，并且可为聚合物或单体的（非聚合物）的一部分。此类ARP还可与附加的PRM混合在一起以提供聚合物辅助递送和/或胺辅助递送有益效果。聚合胺的非限制性实例包括基于聚烷基亚胺的聚合物，如聚乙烯亚胺（PEI）或聚乙烯胺（PVAm）。单体（非聚合的）胺的非限制性实例包括羟基胺，如2-氨基乙醇及其烷基取代的衍生物和芳族胺，如邻氨基苯甲酸盐。所述ARP可与香料预混合或在免洗型或洗去型应用中单独添加。在另一方面，包含不同于氮，例如氧、硫、磷或硒杂原子的材料可被用作替代胺化合物。在又一方面，前述替代化合物可与胺化合物联合使用。在又一方面，单个分子可包含胺部分和一个或多个替代的杂原子部分，例如，硫醇、膦和硒醇。所述有益效果可包括香料改善的递送以及受控的香料释放。适宜的ARP以及其制造方法可见于USPA2005/0003980A1和USP6,413,920B1中。

在一个方面，与所述胺反应形成胺反应产物的胺反应产物的香料组分，选自包含酮部分和/或醛部分的香料。在一个方面，此类香料包括包含至少5个碳原子的链。在一个方面，包含酮部分适宜的香料可选自α-二氢大马酮、Δ-二氢大马酮、异二氢大马酮、香芹酮、γ-甲基紫罗酮、异-E-过，2,4,4,7-四甲基-辛-6-烯-3-酮、苄基丙酮、β-二氢大马酮、大马烯酮、二氢茉莉酮酸甲酯、甲基柏木酮、以及它们的混合物。在一个方面，包含醛部分适宜的香料可选自1-癸醛、苯甲醛、花青醛、2,4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛、顺式/反式-3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醛、洋茉莉醛、2,4,6-三甲基-3-环己烯-1-甲醛、2,6-壬二烯醛、α-正戊基肉桂醛、α-正己基肉桂醛、铃兰醛、新铃兰醛、兔耳草醛、甲基壬基乙醛、己醛、反式-2-己醛、以及它们的混合物。在一个方面，适宜的香料可选自十一烯酸醛、γ-十一烷酸内酯、洋茉莉醛、γ-十二烷酸内酯、对甲氧基苯甲醛、对羟基苯基丁酮、兔耳草醛、苄基丙酮、α-紫罗酮、铃兰醛、大马烯酮、β-紫罗酮和甲基壬基酮和/或它们的混合物。按所述胺反应产物重量计，香料通常的含量可为10%至90%，30%至85%甚至45%至80%。在一个方面，适宜的胺反应产物为聚乙烯亚胺聚合物，如Lupasol聚合物与一种或多种下列α-二氢大马酮、Δ-二氢大马酮、香芹酮、(2-戊基-3-氧代-1-环戊基)乙酸甲酯、花青醛、铃兰醛、洋茉莉醛、γ-甲基紫罗酮和2,4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛反应所得的那些；胺反应产物为AstramolDendrimers与香芹酮反应所得的那些，并且胺反应产物为4-氨基苯甲酸乙酯与2,4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛反应所得的。在一个方面，适宜的胺反应产物为LupasolHF与Δ-二氢大马酮、LupasolG35与α-二氢大马酮、LupasolG100与2,4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛、4-氨基苯甲酸乙酯与2,4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛反应所得的那些。

在一个方面，适宜的包含伯胺和/或仲胺的化合物特征在于气味强度指数小于邻氨基苯甲酸甲酯在双丙二醇中的1%溶液。

适宜的伯胺化合物通式结构如下所示：

B-(NH₂)_n

其中B为载体材料，并且n为值为至少1的指数。

包含仲胺基团适宜的化合物可具有类似于上述的结构，除了所述化合物包含一个或多个-NH-部分而不是任何-NH2部分以外。因此，此类胺化合物可具有下式：

B-(NH₂)_n、B-(NH)_n、B-(NH)_n-(NH₂)_n

其中B为载体材料，并且每个n独立地为值为至少1的指数。

在一个方面，B载体可为无机的，不含或基本上不含碳基的主链，或有机载体，具有基本上碳键的主链。

适宜的无机载体包括氨基衍生的有机硅烷、硅氧烷、硅氮烷、氢化铝、铝硅氧烷或硅酸铝化合物的单体或聚合物或有机-有机硅共聚物。此类载体典型的实例为：具有至少一个伯胺部分，如所述二氨基烷基硅氧烷[H₂NCH₂(CH₃)₂Si]O，或有机氨基硅烷(C₆H₅)3SiNH₂的有机硅氧烷（描述于：Chemistry and Technology of Silicone,W.Noll，Academic Press Inc.1998年，London，第209、106页）。包含一个或多个有机甲硅烷基肼部分的单体或聚合物或有机-有机硅共聚物也是适宜的。此类载体材料典型的实例为N,N'-双(三甲基甲硅烷基)肼(Me₃Si)₂NNH₂。

包含有机载体典型的适宜的胺包括氨基芳基衍生物、聚胺、氨基酸及衍生物、取代的胺和酰胺、葡糖胺、树枝状大分子和氨基取代的单糖、二糖、低聚糖和多糖。

所述胺化合物可被连接子或纤维素实体基团中断或取代。对于该胺化合物的通式如下所示：

NH_2n-L_m-B-L_m-R*_m；

其中每个m为值为0或至少1的指数，并且n为值为至少1的指数，如上文所限定。如上文所见，所述胺基团链接到载体分子，如被下文所述的种类所限定。所述伯胺和/或仲胺基团要么直接链接到所述载体基团上要么通过连接子基团L。所述载体还可被R*取代基所取代，并且R*可直接或通过连接子基团L链接到所述载体。R*还可包含支化基团，如叔胺和酰胺基团。

对于本发明目的重要的是所述胺化合物包含至少一个伯胺和/或仲胺基团以与香料醛和/或酮反应以形成反应产物。此类反应通常已知为席夫碱反应，因为形成了席夫碱。所述胺化合物不限于仅具有一个胺官能团。实际上，更优选所述胺化合物包含一种以上的胺官能团，因此使所述胺化合物能够与若干个醛和/或酮反应。因此，可获得带有混合的醛和/或酮的反应产物，因此获得此类香料混合的释放。

任选的成分

本文的组合物还可包含多种其它任选成分，如表面活性剂、填料、螯合剂、自由基清除剂、抗氧化剂、稳定剂、助洗剂、污垢悬浮聚合物、聚合物去垢剂、染料转移抑制剂、溶剂、泡沫调节剂、促泡剂、增白剂、香料、颜料、染料等等。

表面活性剂

然而，本发明的组合物可包含表面活性剂或它们的混合物作为高度优选的任选成分

所述组合物可包含按所述总组合物的重量计0.01%至20%，优选0.1%至15%，并且更优选0.5%至8%的表面活性剂或其混合物。

适用于本文的表面活性剂包括任何非离子、阴离子、两性离子、阳离子和/或两性表面活性剂、或它们的混合物。尤其适用于本文的表面活性剂是非离子表面活性剂如烷氧基化非离子表面活性剂、和/或多羟基脂肪酰胺表面活性剂、和/或氧化胺，和/或两性离子表面活性剂如两性离子甜菜碱表面活性剂，如下文所述。

适宜的阴离子表面活性剂包括烷基硫酸盐表面活性剂。优选的烷基硫酸盐表面活性剂包括具有下式ROSO₃M的水溶性盐或酸，其中R优选为C_10-C₂₄烃基，优选具有C₁₀-C₂₀烷基组分的烷基或羟烷基，更优选C₁₂-C₁₈烷基或羟烷基，并且M为H或阳离子，例如碱金属阳离子（例如钠、钾、锂）、或铵或取代的铵（例如甲基、二甲基和三甲基铵阳离子以及季铵阳离子如四甲基铵和二甲基哌啶鎓阳离子、以及衍生自烷基胺如乙胺、二乙胺、三乙胺以及它们混合物的季铵阳离子等等）。通常，对于较低的洗涤温度（例如低于约50℃），C₁₂-₁₆烷基链是优选的，而对于较高的洗涤温度（例如高于约50℃），C₁₆-₁₈烷基链是优选的。

适宜的阴离子表面活性剂包括烷基烷氧基化硫酸盐表面活性剂。优选的烷基烷氧基化硫酸盐表面活性剂包括具有式RO(A)_mSO₃M的水溶性盐或酸，其中R为具有C₁₀-C₂₄烷基组分的未取代的C₁₀-C₂₄烷基或羟烷基，优选C₁₂-C₂₀烷基或羟烷基，更优选C₁₂-C₁₈烷基或羟烷基，A为乙氧基或丙氧基单元，m大于零，通常介于约0.5至约6，更优选介于约0.5至约3，并且M为H或阳离子，所述阳离子可以是例如金属阳离子（例如钠、钾、锂、钙、镁等）、铵或取代的铵阳离子。烷基乙氧基化硫酸盐以及烷基丙氧基化硫酸盐是本文所设想的。取代的铵阳离子的具体实例包括甲基-、二甲基-、三甲基-铵，以及季铵阳离子如四甲基-铵、二甲基哌啶鎓、和衍生自链烷醇胺如乙胺、二乙基氨基、三乙胺、它们混合物的阳离子等等。

优选用于如本发明所述组合物中的表面活性剂是烷基硫酸盐、烷基烷氧基化硫酸盐、以及它们的混合物。

另一种优选用于如本发明所述组合物中的表面活性剂体系是酰基肌氨酸盐表面活性剂。

适宜的非离子表面活性剂包括由烯化氧基团（本身亲水）与有机疏水化合物缩合制得的化合物，所述有机疏水化合物本身可为脂族或烷芳族的。与任何特定的疏水基团缩合的聚氧化烯基团的长度可易于调整，以得到在亲水和疏水元素之间具有所需的平衡度的水溶性化合物。

优选用于本发明的是非离子表面活性剂，如烷基酚的聚环氧乙烷缩合物，例如烷基酚与约4-25摩尔环氧乙烷每摩尔烷基酚的缩合产物，所述烷基酚具有直链或支链构型的包含约6-16个碳原子的烷基。

优选的非离子表面活性剂是直链或支链构型的包含8-22个碳原子的脂族醇与平均最多25摩尔环氧乙烷每摩尔醇的水溶性缩合产物。尤其优选醇与约2-10摩尔环氧乙烷每摩尔醇的缩合产物，所述醇具有包含约9-15个碳原子的烷基；和丙二醇与环氧乙烷的缩合产物。最优选醇与平均约3摩尔环氧乙烷每摩尔醇的缩合产物，所述醇具有包含约12-15个碳原子的烷基。

本文所述非离子表面活性剂体系也可包括多羟基脂肪酸酰胺组分。多羟基脂肪酸酰胺可通过脂肪酸酯和正烷基多羟基胺的反应产生。优选用于本发明中的胺是N-(R¹)-CH₂(CH₂OH)₄-CH₂-OH，并且优选的酯是C₁₂-C₂₀脂肪酸甲酯。最优选N-甲基葡糖胺与C₁₂-C₂₀脂肪酸甲酯的反应产物。

如本发明所述的其它适宜表面活性剂还包括阳离子、两性、两性离子和半极性表面活性剂，以及与本文已经描述过的那些不相同的非离子表面活性剂，包括下文描述的半极性非离子氧化胺。

适用于本发明衣物洗涤剂组合物中的阳离子去污表面活性剂是具有一个长链烃基的那些。此类阳离子表面活性剂的实例包括铵表面活性剂，如烷基二甲基卤化铵，和具有下式的那些表面活性剂：

[R²(0R³)y][R⁴(OR³)y]₂R⁵N+X-

其中R²为烷基或烷基苄基基团，在烷基链上具有约8至约18个碳原子，每个R³选自由下列组成的组：-CH₂CH₂-、-CH₂CH(CH₃)-、-CH₂CH(CH₂OH)-、-CH₂CH₂CH₂-、以及它们的混合物；每个R⁴选自由下列组成的组：C₁-C₄烷基、C₁-C₄羟烷基、通过连接两个R⁴基团形成的苄基环结构，-CH₂COH-CHOHCOR₆CHOHCH₂OH，其中R⁶为任何的己糖或己糖聚合物，具有分子量小于约1000，并且y不为0时当为氢；R⁵与R⁴相同，或为烷基链，其中R²加上R⁵碳原子总数不超过约18；每个y为0至约10，并且所述y值的和为0至约15；并且X为任何相容的阴离子。可用于本文的其它阳离子表面活性剂还描述于1980年10月14日公布的Cambre的美国专利4,228,044中，将所述文献以引用方式并入本文。

两性表面活性剂也适用于本发明的衣物洗涤剂组合物中。这些表面活性剂可被广义描述为仲胺或叔胺的脂族衍生物，或杂环仲胺和叔胺的脂族衍生物，其中所述脂族基团可为直链或支链。一个脂族取代基包含至少8个碳原子，通常约8至约18个碳原子，并且至少一个包含阴离子水增溶性基团如羧基、磺酸根、硫酸根。两性表面活性剂的实例参见1975年12月30日公布的授予Laughlin等人的美国专利3,929,678第19栏第18-35行（所述文献以引用方式并入本文）。

两性离子表面活性剂也适用于衣物洗涤剂组合物中。这些表面活性剂可被广义描述为仲胺和叔胺的衍生物、杂环仲胺和叔胺的衍生物、或季铵、季鏻或叔锍化合物的衍生物。两性离子表面活性剂的实例参见1975年12月30日公布的授予Laughlin等人的美国专利3,929,678第19栏第38行至第22栏第48行（所述文献以引用方式并入本文）。

半极性非离子表面活性剂为特殊种类的非离子表面活性剂，其包括氧化胺，所述氧化胺包含一个含有约10至约18个碳原子的烷基部分和2个含有1-3个碳原子的选自烷基和羟烷基的部分；水溶性氧化膦，所述氧化膦包含一个含有约10至约18个碳原子的烷基部分和2个含有约1至约3个碳原子的选自烷基和羟烷基的部分；半极性非离子洗涤剂表面活性剂包括具有式R³(OR⁴)_xNO(R⁵)₂的氧化胺表面活性剂。

填料

本发明的组合物可包含填料盐作为虽任选但高度优选的成分。本文适宜的填料盐选自由下列组成的组：硫酸钠、氯化钠、三聚磷酸钠“STPP”等。通常，如本发明所述的组合物可包含按所述总组合物的重量计最多75%，优选70%至10%，并且更优选60%至30%的填料盐或其混合物。

螯合剂

本发明的组合物可包含螯合剂作为任选成分。通常，如本发明所述的组合物包含按所述总组合物的重量计最多5%，优选0.01%至1.5%，并且更优选0.01%至0.5%的螯合剂或其混合物。

适用于本文的膦酸盐螯合剂可包括1-羟乙基二膦酸碱金属盐（HEDP）、亚烷基聚(亚烷基膦酸盐)、以及氨基膦酸盐化合物，包括氨基三(亚甲基膦酸)（ATMP）、次氨基三亚甲基膦酸盐（NTP）、亚乙基二胺四亚甲基膦酸盐和二亚乙基三胺五亚甲基膦酸盐（DTPMP）。膦酸盐化合物可以它们的酸形式存在，或作为在它们部分或所有酸性官能团上具有不同阳离子的盐存在。优选用于本文中的膦酸盐螯合剂是二亚乙基三胺五亚甲基膦酸盐（DTPMP）和1-羟乙基二膦酸碱金属盐（HEDP）。此类膦酸盐螯合剂可以商品名

从Monsanto商购获得。

多官能取代的芳族螯合剂也可用于本文组合物中。参见1974年5月21日公布的授予Connor等人的美国专利3,812,044。酸形式的此类优选化合物是二羟基二磺基苯，如1,2-二羟基-3,5-二磺基苯。

优选用于本文的可生物降解的螯合剂是乙二胺N,N'-二琥珀酸、或其碱金属盐、或碱土金属盐、或铵盐或取代的铵盐、或它们的混合物。乙二胺N,N'-二琥珀酸（尤其是（S,S）异构体）已详尽地描述于1987年11月3日授予Hartman和Perkins的美国专利4,704,233中。乙二胺N,N'-二琥珀酸可例如以商品名

从PalmerResearchLaboratories商购获得。

适用于本文的氨基羧酸盐包括乙二胺四乙酸盐、二亚乙基三胺五乙酸盐、二亚乙基三胺五乙酸盐（DTPA）、N-羟乙基乙二胺三乙酸盐、氨三乙酸盐、乙二胺四丙酸盐、三亚乙基四胺六乙酸盐、乙醇二甘氨酸、丙二胺四乙酸（PDTA）和甲基甘氨酸二乙酸（MGDA），为它们的酸形式或者为它们碱金属盐、铵盐和取代铵盐形式。尤其适用于本文的氨基羧酸盐是二亚乙基三胺五乙酸、丙二胺四乙酸（PDTA）和甲基甘氨酸二乙酸（MGDA），所述丙二胺四乙酸可以例如商品名Trilon

从BASF商购获得。

可用于本文的其它羧化物螯合剂包括水杨酸、天冬氨酸、谷氨酸、甘氨酸、丙二酸或它们的混合物。尤其优选用于本文的螯合剂是氨基三(亚甲基膦酸)、二亚乙基三胺五乙酸、二亚乙基三胺五亚甲基膦酸盐、1-羟乙基二膦酸盐、乙二胺N,N'-二琥珀酸、以及它们的混合物。

抗再沉淀聚合物

如本发明所述的组合物还可包含抗再沉淀聚合物或其混合物作为任选成分。

适宜的抗再沉淀聚合物包括聚合的聚羧酸盐和聚丙烯酸酯聚合物，优选地具有1,000Da至20,000Da的重均分子量。适宜的抗再沉淀聚合物还包括马来酸与丙烯酸的（共）聚合物，马来酸单体与丙烯酸单体的摩尔比优选为1:1至1:10，并且重均分子量为10,000Da至200,000Da，或马来酸单体与丙烯酸单体的摩尔比优选为0.3:1至3:1，并且重均分子量为1,000Da至50,000Da。适宜的聚羧酸酯是SokalanCP、PA和HP类别(BASF)，如SokalanCP5、PA40和HP22，以及聚合物的Alcosperse类别(Alco)，如Alcosperse725、747、408、412和420。

其它适宜的抗再沉淀聚合物包括纤维素衍生物，例如羧甲基纤维素、甲基羟乙基纤维素、以及它们的混合物。适宜羧甲基纤维素的实例是由CPKelco（Arhem，Netherlands）提供的

BDA。适宜的甲基羟甲基纤维素的实例是由SETyloseGmbH（Wiesbaden，Germany）提供的

MH50G4。

其它适宜的抗再沉淀聚合物包括本领域技术人员已知的聚胺聚合物。尤其适用于本文的聚胺聚合物是多烷氧基化聚胺。

通常，所述组合物包含按所述总组合物的重量计最多10%，优选0.1%至5%，并且更优选0.3%至2%的此类污垢悬浮聚胺聚合物或其混合物。

本文的组合物还可包含本领域技术人员已知的其它聚合物去垢剂。此类聚合物去垢剂以具有亲水性片段和疏水性片段为特征，所述亲水性片段使疏水性纤维如聚酯和尼龙的表面亲水，所述疏水性片段沉积在疏水性纤维上并且保持粘附在其上直至洗涤和漂洗循环完成，从而用作亲水性片段的锚定剂。这可使用去垢剂处理后出现的污渍更易于在稍后的洗涤过程中被清除。

如果使用，去垢剂的含量按本文组合物的重量计一般为0.01%至10.0%，典型地为0.1%至5%，优选为0.2%至3.0%。

染料转移抑制剂

本发明的组合物还可包含一种或多种有效抑制染料在清洁过程期间从一个染色表面转移到另一个表面上的物质。一般来讲，此类染料转移抑制剂包括聚乙烯吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮与N-乙烯基咪唑的（共）聚合物、酞菁锰、过氧化物酶、以及它们的混合物。如果使用，这些试剂的含量按所述组合物的重量计通常为0.01%至10%，优选0.01%至5%，并且更优选0.05%至2%。

增白剂

当本领域已知的任何光学增白剂、荧光增白剂或其它增白或美白剂设计用于织物处理或衣物洗涤时，可将它们以按本文组合物的重量计通常约0.05%至约1.2%的含量掺入到本发明组合物中。

处理织物的方法

本发明包括处理织物的方法，所述方法包括下列步骤：形成含水浴液，所述浴液包含水、常规的衣物洗涤剂（优选粒状衣物洗涤剂）和如本发明所述的粒状漂白添加剂组合物，随后使所述织物与所述含水浴液接触。

如本发明所述的处理（优选漂白）织物的方法递送有效的洁白性能以及有效的去污效果和去污性能。术语“去污性”是指组合物在多次洗涤循环期间改善纺织物表面，致使污垢粘附力降低的能力。

本文处理织物的方法包括下列步骤：形成含水浴液，所述浴液包含水、常规的衣物洗涤剂和如本文所述的粒状漂白添加剂组合物，随后使所述织物与所述含水浴液接触。

“常规的衣物洗涤剂”在本文中是指当前可在市场上获得的衣物洗涤剂组合物。优选地，所述常规衣物洗涤剂包含至少一种表面活性剂。所述衣物洗涤剂组合物可被配制成颗粒（包括粉末、珠状物、颗粒、片剂等）、液体（液体、凝胶等）、以及基于水溶性或水可渗透性小袋的洗涤剂形式，所述小袋包含液体和/或颗粒（如液体-片剂）。适宜的颗粒状衣物洗涤剂组合物是例如

粉末、片剂、

粉末和以商品名

或

出售的其它产品。

在本文一个优选的实施方案中，常规的衣物洗涤剂是常规的粒状衣物洗涤剂，更优选为常规的粉末状、珠状、粒状或片状衣物洗涤剂。

在如本发明所述的一个优选的实施方案中，将如本文所述的常规衣物洗涤剂和本文的粒状漂白添加剂组合物溶解或分散（优选基本上溶解或分散）于含水浴液中，所述含水浴液形成于如本发明所述的方法中。“基本上溶解或分散”在本文中是指至少50%，优选至少80%，更优选至少90%，甚至更优选至少95%，还更优选至少98%，并且最优选至少99%的所述常规衣物洗涤剂和/或所述粒状漂白添加剂组合物溶解或分散于含水浴液中，所述含水浴液形成于如本发明所述的方法中。

可通过如下方式将粒状漂白添加剂组合物和常规洗涤剂组合物递送到洗衣机中：将一种或二种所述洗涤剂加入到洗衣机的分配抽屉中，或将一种或二种所述洗涤剂直接加入到洗衣机转筒中。更优选地，优选使用定量装置如定量球（如），将颗粒状漂白添加剂组合物直接放入到洗衣机转筒中。甚至更优选地，优选使用适宜的定量装置如定量球、定量网等，将粒状漂白添加剂组合物和常规洗涤剂组合物放入到洗衣机转筒中。优选在常规洗涤剂组合物之前，但更优选与常规洗涤剂组合物同时，将粒状漂白添加剂组合物递送到洗衣机的主洗涤循环中。

在如本发明所述的方法中，本文的粒状漂白添加剂组合物通常以溶解的形式使用。“溶解的形式”在本文中是指，如本发明所述的粒状漂白添加剂组合物优选可被使用者溶解于水中。溶解发生于洗衣机中。所述组合物可被溶解至其自身重量的最多500倍，优选5-350倍，并且更优选10-200倍。

实施例

本文所公开的量纲和值不旨在被理解为严格地限于所述的精确值。相反，除非另外指明，每个这样的量纲是指所引用的数值和围绕该数值的功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的尺寸旨在意味着“约40mm”。

Claims (7)

1.一种颗粒状漂白组合物，所述组合物包含：

a. 漂白体系，所述体系包含氧漂剂和漂白活化剂，其中所述漂白活化剂具有下式：

；和

b. 香料递送体系，其包含聚合物辅助递送（PAD），其中聚合物辅助递送（PAD）包含香料微胶囊（PMC）。

2.如权利要求1所述的组合物，所述组合物包含按所述总组合物的重量计10%至80%、优选15%至70%、并且更优选20%至60%的氧漂剂。

3.如前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述氧漂剂为过氧源，优选为碱金属过碳酸盐，更优选为过碳酸钠。

4.如前述任一项权利要求所述的组合物，所述组合物包含按所述总组合物的重量计1%至30%的漂白活化剂，优选2%至20%，并且更优选3%至10%。

5.如前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述组合物还包含表面活性剂体系，所述表面活性剂体系选自任何非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、两性离子表面活性剂、阳离子表面活性剂和/或两性表面活性剂或它们的混合物。

6.如前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述香料递送体系按所述组合物的重量计，以0.0001%至10%、优选0.001%至5%、并且更优选以0.01%至2%的量存在。

7.一种处理织物的方法，所述方法包括形成含水浴液并随后使所述织物与所述含水浴液接触的步骤，所述含水浴液包含水、常规的衣物洗涤剂和如前述任一项权利要求所述的颗粒状漂白添加剂组合物。