CN103663560A - 钼酸盐及其制备方法 - Google Patents
钼酸盐及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103663560A CN103663560A CN201210325080.9A CN201210325080A CN103663560A CN 103663560 A CN103663560 A CN 103663560A CN 201210325080 A CN201210325080 A CN 201210325080A CN 103663560 A CN103663560 A CN 103663560A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- molybdate
- preparation
- solvent
- alcohol
- moo
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Landscapes
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
Abstract
本发明涉及一种钼酸盐及其制备方法。通过采用包括以下步骤:1)单晶氧化钼纳米四方棒的水热合成;2)表面水解沉积制备MoO3/MOx一维核壳结构;3)静态空气热处理制备纳米空心结构钼酸盐Mx(MoO4)y的技术方案,合成了具有纳米空心结构的钼酸盐,可用于纳米空心结构钼酸盐的工业生产中。
Description
技术领域
本发明涉及一种钼酸盐及其制备方法。
背景技术
钼酸盐是无机材料中的重要家族,在光学、微波、闪烁体、传感器、半导体、催化等方面具有广泛的用途,备受物理、化学、材料科学以及生物科学等交叉学科领域的关注和重视。在催化化学领域中,钼酸盐是一类在石油化工产业中重要的催化材料。其中,钼酸铁已经广泛应用于当前甲醇选择性氧化制甲醛过程的工业催化剂生产中。其合成主要有两种方法:共沉淀法和固相反应法,工业催化剂一般用共沉淀法制备,制备条件对催化剂的性能有着很大的影响。
文献(J. Catal., 1997, 252, 88)报道钼酸盐是选择氧化催化剂的有效成分,其合成主要包括共沉淀法和固相反应法,在工业上有很好的应用。文献(Chem. Commun., 2008, 5601)报道钼酸盐具有复杂的晶体结构,纳米结构钼酸盐材料相对比较难合成,特别是空心的纳米结构钼酸盐材料更加难以合成。
发明内容
本发明所要解决的技术问题之一是提供一种新的钼酸盐。该钼酸盐具有纳米空心结构。本发明所要解决的技术问题之二是提供一种所述钼酸盐的制备方法。
为解决上述技术问题之一,本发明采用的技术方案如下:一种钼酸盐,其化学通式为Mx(MoO4)y,其中,M选自Fe、Bi、La或Ce;所述钼酸盐为纳米空心结构,其厚度为10~50纳米。
上述技术方案中,M优选方案为选自Fe。所述纳米空心结构优选方案为为纳米管状结构,所述纳米管状结构优选方案为长1~2毫米,直径100~200纳米。
上述技术方案中,钼酸盐的化学通式为Mx(MoO4)y,其中x和y为M和(MoO4)的化学计量数,也就是使电荷保持平衡的化学计量下标,与所选金属的化合价有关。当所选金属确定时,各下标具有确定的数值,从而所表示的钼酸盐也是确定的。例如当M为Fe时,所述钼酸盐即为Fe2(MoO4)3。
为解决上述技术问题之二,本发明采用的技术方案如下:所述钼酸盐的制备方法,包括以下步骤:
a)将钼源溶解于溶剂Ⅰ中,形成混合物Ⅰ;将混合物Ⅰ在150~200℃条件下,水热晶化1~48小时,得到中间体A;其中,所述钼源选自氧化钼或七钼酸铵;溶剂Ⅰ选自5~15mol/L过氧化氢、盐酸、硝酸或硫酸水溶液;钼源与溶剂Ⅰ的重量比为1/4~1/50;
b)将中间体A加入溶剂Ⅱ中,形成混合物Ⅱ;将含M离子的无机盐在30~80℃加入到混合物Ⅱ之中,陈化0.5~24小时,洗涤后得到中间体B;其中,中间体A与溶剂Ⅱ的重量比为1/10~1/50;溶剂Ⅱ为水与醇的混合物,水与醇的重量比为1/1~30/1,醇选自乙醇、丙醇或丙二醇;混合物Ⅱ与无机盐的重量比为1/5~1/40;
c)中间体B在300~450℃条件下加热1~48小时,得到所述钼酸盐。
上述技术方案中,步骤a),水热晶化温度优选范围为155~190℃,水热晶化时间优选范围为10~30小时;钼源优选方案为选自氧化钼,溶剂Ⅰ优选方案为选自过氧化氢或盐酸溶液。步骤b),溶剂Ⅱ中水与醇的重量比优选范围为10/1~25/1。步骤c),温度优选范围为320~400℃,时间优选范围为5~20小时。
上述技术方案中,所述中间体A为单晶纳米四方棒的α-MoO3,属于正交晶系,外表面为正交晶系的{100}晶面。所述中间体B为MoO3/MOx一维核壳结构。
本发明钼酸盐的制备方法,首先,通过水热重结晶的方法,制备出单晶氧化钼纳米四方棒;然后,通过控制水解沉积化学方法,在单晶氧化钼纳米四方棒状结构的外表面上沉积第二种金属物种,涉及Fe,Bi,Ce或La元素,形成纳米核壳结构;最后,将纳米核壳结构在静态空气下热处理,制备出纳米空心结构钼酸盐。本发明方法利用一维核壳结构为前体,选择两种扩散速率不同的金属氧化物材料,在纳米尺度下控制热扩散,合成了纳米尺度下的空心结构。
纳米结构材料具有比表面积大、界面原子多、界面区域原子扩散系数高,且具有择优晶面取向和很高的化学活性,因而,国际上已将其作为***催化剂进行研究与开发。纳米粒子催化剂有高的活性与优良的选择性已经引起催化工作者的重视。与纳米颗粒相比,纳米管状结构比表面积有所提高,且提供的一维孔道在催化反应中能作为纳米反应器,调变反应物分子、中间态产物以及管壁的碰撞,从而影响反应动力学和产物分布。本发明利用单晶氧化钼纳米四方棒状结构,控制水解沉积形成纳米结构核壳前体,然后静态空气热处理制备出纳米空心结构钼酸盐的催化材料。本发明的具有纳米空心结构的钼酸铁用于催化氧化丙烯生成环氧丙烷的反应,与普通块状钼酸铁催化剂相比,催化剂单位面积上丙烯分子的转化率提高了18倍以上,取得了较好的技术结果。
附图说明
图1为本发明【实施例1~2】中合成的中间体A、B以及成品钼酸铁的X射线粉末衍射图。
图2为本发明【实施例1~4】中合成的氧化钼纳米四方棒,即中间体A的投射电镜图。
图3为本发明【实施例1】中合成的MoO3/FeOx核壳结构,即中间体B的投射电镜图。
图4为本发明【实施例2】和【实施例4】中合成的MoO3/FeOx核壳结构,即中间体B的投射电镜图。
图5为本发明【实施例2】和【实施例4】中合成的成品钼酸铁的投射电镜图。
图6为本发明【实施例2】和【实施例4】中合成的单根纳米空心结构钼酸铁的投射电镜图。
图1中,a为单晶氧化钼纳米棒,即中间体A。b为MoO3/FeOx核壳结构,即中间体B,这说明壳层为无定形。c为【实施例1】厚度为20nm的纳米空心结构钼酸铁,d为【实施例2】厚度为40nm的纳米空心结构钼酸铁,显示最终形成了单斜晶系钼酸铁。
图2,显示【实施例1~4】中合成的氧化钼纳米四方棒,长为1~10μm,宽为100~200nm,高为20~40nm。
图3中,显示【实施例1】中合成的MoO3/FeOx核壳结构,即中间体B壳层十分均一,厚度为20nm。
图4中,显示【实施例2】和【实施例4】中合成的MoO3/FeOx核壳结构,即中间体B的壳层厚度为40nm。
图5中,显示【实施例2】和【实施例4】中合成的成品钼酸铁长为1~10μm,宽为100~200nm,这与前体氧化钼纳米四方棒一致。
图6中,显示本发明【实施例2】和【实施例4】中合成的单根纳米空心结构钼酸铁的投射电镜图,其中,对单根纳米空心结构材料各处进行电子能谱分析,显示三处的Mo/Fe原子比分别为1.6,2.1,1.7。这说明单根纳米空心结构从内到外Mo/Fe降低,符合热扩散中形成浓度梯度的基本原理。
下面通过实施例对本发明作进一步阐述。
具体实施方式
本发明中公开的纳米空心结构钼酸铁制备方法分为三部分:首先,利用水热重结晶的化学方法,制备氧化钼纳米四方棒状结构;其次,在上一步制备的氧化钼纳米四方棒状外表面上沉积FeOx壳层,形成不同厚度的MoO3/FeOx核壳结构,使用控制水解沉积的化学方法;最后,在静态空气氛中,对上一步制备的核壳结构进行热处理,形成纳米空心结构钼酸铁材料。
【实施例1】
取商品氧化钼粉末10mmol加入到70ml的30% H2O2溶液中,室温搅拌1天,然后转移到水热反应釜中,在180℃烘箱保持24小时。然后取出,离心分离,采用去离子水洗涤三次,然后乙醇洗涤三次,低温烘干得到白色粉体,即为氧化钼纳米四方棒状材料。
将上述制备的氧化钼纳米四方棒状材料加入到水与乙醇混合体系中,水与乙醇的重量比为5/1,70℃下搅拌半小时,然后将FeCl3醇水溶液,加入到上述悬浊液体系,其中,FeCl3与MoO3的摩尔比为2:3;然后,陈化24小时,得到褐红色悬浮液,离心分离,采用去离子水洗涤三次,然后乙醇洗涤三次,低温烘干得到暗红色粉体,即为MoO3/FeOx核壳结构。
将上述制备的厚度为20nm MoO3/FeOx核壳结构转移到烘箱,在静态空气气氛中,以10K/min的升温速率至400℃保持10小时,自然冷却,得到灰色的粉体;即为厚度为20nm的纳米空心结构钼酸铁新材料。
【实施例2】
将2 M的盐酸逐滴加入到10mmol的七钼酸铵溶液中,室温搅拌2天,然后取70ml溶液转移到水热反应釜中,在180℃烘箱保持24小时。然后取出,离心分离,采用去离子水洗涤三次,然后乙醇洗涤三次,低温烘干得到白色粉体,即为氧化钼纳米四方棒状材料。
将上述制备的氧化钼纳米四方棒状材料加入到水与乙醇混合体系中,水与乙醇的重量比为10/1,100℃下搅拌1小时,然后将FeCl3醇水溶液,加入到上述悬浊液体系,FeCl3与MoO3的摩尔比为1:1;然后,陈化24小时,得到褐红色悬浮液,离心分离,采用去离子水洗涤三次,然后乙醇洗涤三次,低温烘干得到暗红色粉体,即为MoO3/FeOx核壳结构。
将上述制备的厚度为40nm MoO3/FeOx核壳结构转移到烘箱,在静态空气气氛中,以1K/min~40K/min的升温速率至350~450℃保持5~48小时,自然冷却,得到灰色的粉体。其中,优选10K/min的升温速率,反应温度为420℃,反应时间为10小时,最终制备出厚度为40nm的纳米空心结构钼酸铁新材料。
【实施例3】
取商品氧化钼粉末10mmol加入到70ml的30% H2O2溶液中,室温搅拌1天,然后转移到水热反应釜中,在180℃烘箱保持24小时。然后取出,离心分离,采用去离子水洗涤三次,然后乙醇洗涤三次,低温烘干得到白色粉体,即为氧化钼纳米四方棒状材料。
将上述制备的氧化钼纳米四方棒状材料加入到水与丙醇混合体系中,水与丙醇的重量比为5/1,70℃下搅拌半小时,然后将FeCl3醇水溶液,加入到上述悬浊液体系,其中,FeCl3与MoO3的摩尔比为3:4;然后,陈化24小时,得到褐红色悬浮液,离心分离,采用去离子水洗涤三次,然后乙醇洗涤三次,低温烘干得到暗红色粉体,即为MoO3/FeOx核壳结构。
将上述制备的厚度为30nm MoO3/FeOx核壳结构转移到烘箱,在静态空气气氛中,以10K/min的升温速率至400℃保持10小时,自然冷却,得到灰色的粉体;即为厚度为30nm的纳米空心结构钼酸铁新材料。
【实施例4】
取商品氧化钼粉末10mmol加入到70ml的30% H2O2溶液中,室温搅拌1天,然后转移到水热反应釜中,在180℃烘箱保持24小时。然后取出,离心分离,采用去离子水洗涤三次,然后乙醇洗涤三次,低温烘干得到白色粉体,即为氧化钼纳米四方棒状材料。
将上述制备的氧化钼纳米四方棒状材料加入到水与乙醇混合体系中,水与丙二醇的重量比为10/1,70℃下搅拌半小时,然后将FeCl3醇水溶液,加入到上述悬浊液体系,其中,FeCl3与MoO3的摩尔比为1:1;然后,陈化24小时,得到褐红色悬浮液,离心分离,采用去离子水洗涤三次,然后乙醇洗涤三次,低温烘干得到暗红色粉体,即为MoO3/FeOx核壳结构。
将上述制备的厚度为40nm MoO3/FeOx核壳结构转移到烘箱,在静态空气气氛中,以10K/min的升温速率至420℃保持5小时,自然冷却,得到灰色的粉体;即为厚度为40nm的纳米空心结构钼酸铁新材料。
【实施例5】
催化反应表征:取0.2克【实施例1~3】制备的纳米空心结构钼酸铁催化剂加入到多相固定床微反应装置中,通入丙烯与空气,加热并发生反应。其中,反应温度为150~250℃,反应压力为0.8~2MPa,结果见表1。
【对比例1】
将商业品氧化钼与三氧化二铁固相混合,其中,氧化钼与三氧化二铁的重量比为2:1,固相球磨5小时,然后,在静态空气气氛中,以10K/min的升温速率至500℃保持5小时,自然冷却,得到灰色的粉体;即为传统块状钼酸铁材料,记为FeMo-c。按照【实施例5】的方法评价其催化活性。结果见表1。
表1
Claims (10)
1.一种钼酸盐,其特征在于所述钼酸盐的化学通式为Mx(MoO4)y,其中,M选自Fe、Bi、La或Ce;所述钼酸盐为纳米空心结构,其厚度为10~50纳米。
2.根据权利要求1所述钼酸盐,其特征在于M选自Fe。
3.根据权利要求1所述钼酸盐,其特征在于所述纳米空心结构为纳米管状结构。
4.根据权利要求3所述钼酸盐,其特征在于所述纳米管状结构长为1~2毫米,直径为100~200纳米。
5.权利要求1所述钼酸盐的制备方法,包括以下步骤:
a)将钼源溶解于溶剂Ⅰ中,形成混合物Ⅰ;将混合物Ⅰ在150~200℃条件下,水热晶化1~48小时,得到中间体A;其中,所述钼源选自氧化钼或七钼酸铵;溶剂Ⅰ选自5~15mol/L的过氧化氢、盐酸、硝酸或硫酸水溶液;钼源与溶剂Ⅰ的重量比为1/4~1/50;
b)将中间体A加入溶剂Ⅱ中,形成混合物Ⅱ;将含M离子的无机盐在30~80℃加入到混合物Ⅱ之中,陈化0.5~24小时,洗涤后得到中间体B;其中,中间体A与溶剂Ⅱ的重量比为1/10~1/50;溶剂Ⅱ为水与醇的混合物,水与醇的重量比为1/1~30/1,醇选自乙醇、丙醇或丙二醇;混合物Ⅱ与无机盐的重量比为1/5~1/40;
c)中间体B在300~450℃条件下加热1~48小时,得到所述钼酸盐。
6.权利要求5所述钼酸盐的制备方法,其特征在于步骤a),水热晶化温度为155~190℃,水热晶化时间为10~30小时;钼源选自氧化钼,溶剂Ⅰ选自过氧化氢或盐酸溶液。
7.权利要求5所述钼酸盐的制备方法,其特征在于步骤b),溶剂Ⅱ中水与醇的重量比为10/1~25/1。
8.权利要求5所述钼酸盐的制备方法,其特征在于步骤c),温度为320~400℃,时间为5~20小时。
9.权利要求5所述钼酸盐的制备方法,其特征在于所述中间体A为单晶纳米四方棒的α-MoO3,属于正交晶系,外表面为正交晶系的{100}晶面。
10.1权利要求5所述钼酸盐的制备方法,其特征在于所述中间体B为MoO3/MOx一维核壳结构。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201210325080.9A CN103663560A (zh) | 2012-09-05 | 2012-09-05 | 钼酸盐及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201210325080.9A CN103663560A (zh) | 2012-09-05 | 2012-09-05 | 钼酸盐及其制备方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN103663560A true CN103663560A (zh) | 2014-03-26 |
Family
ID=50302467
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201210325080.9A Pending CN103663560A (zh) | 2012-09-05 | 2012-09-05 | 钼酸盐及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN103663560A (zh) |
Cited By (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN104988536A (zh) * | 2015-08-04 | 2015-10-21 | 重庆大学 | 一种磷化钼酸盐前驱体制备高性能钼基析氢电极的方法 |
CN105742598A (zh) * | 2016-03-16 | 2016-07-06 | 武汉理工大学 | 石墨烯包覆的Fe2(MoO4)3纳米颗粒及其制备方法和应用 |
CN106290187A (zh) * | 2016-07-31 | 2017-01-04 | 国家***第海洋研究所 | 一种Fe2(MoO4)3模拟酶材料 |
CN106495229A (zh) * | 2016-10-26 | 2017-03-15 | 武汉科技大学 | 钼酸铁粉末的合成方法 |
CN106604892A (zh) * | 2014-08-29 | 2017-04-26 | Lg化学株式会社 | 棒状氧化钼的制备方法以及氧化钼复合材料的制备方法 |
CN106799223A (zh) * | 2016-12-29 | 2017-06-06 | 广州凯耀资产管理有限公司 | 一种Bi系复合半导体光催化材料的合成方法 |
CN107073453A (zh) * | 2014-10-01 | 2017-08-18 | Lg化学株式会社 | 氧化钼复合材料及其制备方法 |
CN107970944A (zh) * | 2017-12-05 | 2018-05-01 | 惠州学院 | 一种复合钼酸盐空心微球的制备方法及其应用 |
CN108821345A (zh) * | 2018-09-12 | 2018-11-16 | 华中农业大学 | Fe2(MoO4)3中空微米球及其可控制备方法和应用 |
CN108993362A (zh) * | 2018-09-03 | 2018-12-14 | 湖北中澳纳米材料技术有限公司 | 一种制备高纯纳米钼酸钾溶液的装置及方法 |
CN109574081A (zh) * | 2018-11-28 | 2019-04-05 | 武汉科技大学 | 一种具有纳米晶球形钼酸铁粉体及其制备方法 |
CN111217771A (zh) * | 2020-02-15 | 2020-06-02 | 中山大学惠州研究院 | 一种丙烯与分子氧直接环氧化的方法 |
CN112916019A (zh) * | 2021-01-26 | 2021-06-08 | 西南化工研究设计院有限公司 | 一种核壳结构钼铁催化剂及制备和用途 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102351248A (zh) * | 2011-09-13 | 2012-02-15 | 武汉理工大学 | 钼酸铈材料的合成方法 |
CN102502843A (zh) * | 2011-11-07 | 2012-06-20 | 河北联合大学 | 一种微波辐射法制备钼酸镧纳米管材料的方法 |
CN102502834A (zh) * | 2011-11-07 | 2012-06-20 | 河北联合大学 | 一种表面活性剂导向生长的钼酸铋超细纳米棒的制备方法 |
CN102502859A (zh) * | 2011-11-07 | 2012-06-20 | 河北联合大学 | 一种具有片层结构的钼酸铁纳米锥材料的制备方法 |
-
2012
- 2012-09-05 CN CN201210325080.9A patent/CN103663560A/zh active Pending
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102351248A (zh) * | 2011-09-13 | 2012-02-15 | 武汉理工大学 | 钼酸铈材料的合成方法 |
CN102502843A (zh) * | 2011-11-07 | 2012-06-20 | 河北联合大学 | 一种微波辐射法制备钼酸镧纳米管材料的方法 |
CN102502834A (zh) * | 2011-11-07 | 2012-06-20 | 河北联合大学 | 一种表面活性剂导向生长的钼酸铋超细纳米棒的制备方法 |
CN102502859A (zh) * | 2011-11-07 | 2012-06-20 | 河北联合大学 | 一种具有片层结构的钼酸铁纳米锥材料的制备方法 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
LI WANG等: "Ferric molybdate nanotubes synthesized based on the Kirkendall effect and their catalytic property for propene epoxidation by air", 《COMMUNICATION》, 2 February 2009 (2009-02-02), pages 1535 - 1567, XP055009701, DOI: doi:10.1039/b820350d * |
LIANG FANG等: "Green Synthesis and Characterization of Anisotropic Uniform Single-Crystal α-MoO3 nanostructures", 《J. PHYS. CHEM. C》, vol. 111, no. 6, 31 December 2007 (2007-12-31), pages 2401 - 2408 * |
Cited By (21)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN106604892B (zh) * | 2014-08-29 | 2019-01-15 | Lg化学株式会社 | 棒状氧化钼的制备方法以及氧化钼复合材料的制备方法 |
CN106604892A (zh) * | 2014-08-29 | 2017-04-26 | Lg化学株式会社 | 棒状氧化钼的制备方法以及氧化钼复合材料的制备方法 |
CN107073453A (zh) * | 2014-10-01 | 2017-08-18 | Lg化学株式会社 | 氧化钼复合材料及其制备方法 |
US10675612B2 (en) | 2014-10-01 | 2020-06-09 | Lg Chem, Ltd. | Molybdenum oxide composite and preparation method therefor |
CN107073453B (zh) * | 2014-10-01 | 2020-07-14 | Lg化学株式会社 | 氧化钼复合材料及其制备方法 |
CN104988536B (zh) * | 2015-08-04 | 2017-07-14 | 重庆大学 | 一种磷化钼酸盐前驱体制备高性能钼基析氢电极的方法 |
CN104988536A (zh) * | 2015-08-04 | 2015-10-21 | 重庆大学 | 一种磷化钼酸盐前驱体制备高性能钼基析氢电极的方法 |
CN105742598A (zh) * | 2016-03-16 | 2016-07-06 | 武汉理工大学 | 石墨烯包覆的Fe2(MoO4)3纳米颗粒及其制备方法和应用 |
CN106290187A (zh) * | 2016-07-31 | 2017-01-04 | 国家***第海洋研究所 | 一种Fe2(MoO4)3模拟酶材料 |
CN106495229A (zh) * | 2016-10-26 | 2017-03-15 | 武汉科技大学 | 钼酸铁粉末的合成方法 |
CN106799223A (zh) * | 2016-12-29 | 2017-06-06 | 广州凯耀资产管理有限公司 | 一种Bi系复合半导体光催化材料的合成方法 |
CN107970944B (zh) * | 2017-12-05 | 2019-10-11 | 惠州学院 | 一种复合钼酸盐空心微球的制备方法及其应用 |
CN107970944A (zh) * | 2017-12-05 | 2018-05-01 | 惠州学院 | 一种复合钼酸盐空心微球的制备方法及其应用 |
WO2019109830A1 (zh) * | 2017-12-05 | 2019-06-13 | 惠州学院 | 一种复合钼酸盐空心微球的制备方法及其应用 |
CN108993362A (zh) * | 2018-09-03 | 2018-12-14 | 湖北中澳纳米材料技术有限公司 | 一种制备高纯纳米钼酸钾溶液的装置及方法 |
CN108821345B (zh) * | 2018-09-12 | 2020-04-21 | 华中农业大学 | Fe2(MoO4)3中空微米球及其可控制备方法和应用 |
CN108821345A (zh) * | 2018-09-12 | 2018-11-16 | 华中农业大学 | Fe2(MoO4)3中空微米球及其可控制备方法和应用 |
CN109574081A (zh) * | 2018-11-28 | 2019-04-05 | 武汉科技大学 | 一种具有纳米晶球形钼酸铁粉体及其制备方法 |
CN111217771A (zh) * | 2020-02-15 | 2020-06-02 | 中山大学惠州研究院 | 一种丙烯与分子氧直接环氧化的方法 |
CN111217771B (zh) * | 2020-02-15 | 2023-06-06 | 中山大学惠州研究院 | 一种丙烯与分子氧直接环氧化的方法 |
CN112916019A (zh) * | 2021-01-26 | 2021-06-08 | 西南化工研究设计院有限公司 | 一种核壳结构钼铁催化剂及制备和用途 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN103663560A (zh) | 钼酸盐及其制备方法 | |
CN103663559B (zh) | 钼酸铋纳米晶、制备方法及其应用 | |
CN104211127B (zh) | 一种α-Fe2O3中空微球的制备方法 | |
CN103566969B (zh) | 一种催化苯羟基化制苯酚的钒基催化材料的制备方法 | |
CN103721722B (zh) | 复合氧化物催化剂及其制备方法 | |
CN108126687B (zh) | 钼及钼钒共掺杂纳米氧化硅基催化剂、其制备方法及应用 | |
CN103934000A (zh) | 丙烯醛催化剂及其制备方法 | |
CN102513151A (zh) | 一种高性能纳米金催化剂的制备方法 | |
CN106362747A (zh) | 一种用于苯酐加氢制备苯酞的催化剂及其制备方法和一种苯酐加氢制备苯酞的方法 | |
Finashina et al. | Effect of the conditions of preparing mixed oxide catalyst of Mo-V-Te-Nb-O composition on its activity in the oxidative dehydrogenation of ethane | |
CN107073455A (zh) | 改进的选择性氨氧化催化剂 | |
CN106082298A (zh) | 一种铈铋复合氧化物纳米棒材料的制备方法 | |
CN104646016B (zh) | 不饱和醛氧化催化剂及制备方法 | |
CN103664832A (zh) | 丙烯直接环氧化生产环氧丙烷的方法 | |
Moneeb et al. | Bimetallic single-source precursor for the synthesis of pure nanocrystalline room temperature-stabilized β-NiMoO4 | |
CN103623848A (zh) | 一种介孔复合金属氧化物催化剂制备方法 | |
CN107282036A (zh) | 低碳烷烃氨氧化催化剂 | |
CN104649892B (zh) | 一种不饱和醛选择性氧化的方法 | |
CN103272611B (zh) | 一种Co-M-B非晶态合金纳米管催化剂及其制备和应用 | |
CN113546636B (zh) | 一种异丁烯或叔丁醇制甲基丙烯醛的催化剂及其制备方法 | |
Xiao et al. | A novel polyoxometalate tri-supported mixed-valent transition metal coordination complex | |
CN106517331A (zh) | 一种氧化钼的制备方法 | |
CN105727932A (zh) | 一种钨酸铋纳米光催化剂及其制备方法 | |
Wang et al. | Novel urea-assisted hydrothermal synthesis of tetrametallic Co6Fe4Mo12Bi1. 5Ox phase for the selective oxidation of tert-butyl alcohol to methacrolein | |
CN104649894A (zh) | 丙烯醛选择性氧化制备丙烯酸的方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C12 | Rejection of a patent application after its publication | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20140326 |