CN1033057C - 彩色录像材料及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

下列式I或式II的四氢硫代吡喃的酚衍生物，式中n是0，1或2，R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、T和Z的定义如权利要求1，该衍生物是彩色录像材料(尤其是黄色层)的有效稳定剂。它不仅起光稳定剂的作用，还起抗热氧化稳定剂的作用。

Description

彩色录像材料及其制备方法
本发明涉及四氢硫代吡喃(thiane)的新型酚衍生物及其作为彩色录像材料稳定剂的使用方法。
这些衍生物为式I或II的化合物
Figure C8810697900101
式中n为0，1或2，R1和R2相互独立地代表氢或甲基，R3和R4相互独立地代表氢、C1～C4烷基、苯基、噻吩基或由1或2个C1～C8烷基、环己基、苯基、C7～C9苯基烷基。羟基、C1～C18烷氧基或囟素取代的苯基，R5和R6相互独立地代表氢、C1～C4烷基、苯基、-COO(C1～C18烷基)、-CO-CH3或-CO-苯基，R7是氢、C1～C8烷基或下列基团之一：-CO-R11、-CO-COO(C1～C4烷基)、-SO2-R12、-CON(R13)(R14)、-Si(R15)(R16)(R17)或R8和R9相互独立地代表氢、C1～C12烷基、C7～C9苯基烷基、C5～C8环烷基或苯基、R10是氢、-OR7或式III基团：式中M是直链键、-O-，-S-，-S-S-、-CH2-、-CH(C1～C8烷基)-或-C(CH3)2-，R11是C1～C20烷基、C3～C20链烯基、C5～C12环烷基、C7～C13苯基烷基或C6～C10芳基，R12是C1～C12烷基、C6～C10芳基或C7～C24烷芳基，R13是氢、C1～C12烷基或环己基，R14是C1～C12烷基、C6～C10芳基、C1～C12烷基取代的C6～C10芳基或环己基，或R13和R14连同氮原子一起形成5-园或6-园饱和杂环，R15、R16和R17相互独立地代表C1～C12烷基、C3～C12链烯基、苯基、环己基或苄基、T是使环完整成为四氢硫代吡喃的三价基团，它是下列基团之一：基中R18是氢、C1～C12烷基、苄基、环己基或苯基，R19是氢或C1～C4烷基，Z是T与酚基之间的二价键合基团，它是下列基团之一：
Figure C8810697900121
其羰基与T键连，R20是C1～C14烷基，R21是氢、C1～C12烷基、苯基、C7～C9苯基烷基或式IV的基团：
Figure C8810697900122
R22是-O(C1～C4烷基)基团或式V基团：
Figure C8810697900123
若这些取代基为烷基或亚烷基，这些基团可为直链或支链。如果R13和R14连同氮原子形成饱和杂环，则它们还可含O，N或S原子。例子为吡咯烷，哌啶，吗啉或哌嗪环，这些环还可被1或2个C1～C4烷基取代。
式I或II的优选化合物中，n是0或2，R1和R2是氢或甲基，R3和R4相互独立地代表甲基、苯基、噻吩基或被1或2个C1～C4烷基、环己基、羟基、C1～C4氧基或氯取代的苯基，R5和R6相互独立地氢、-COO(C1～C4烷基)或-COCH3，R7是氢或-CO-R11基团、-CO-COO(C1～C4烷基)、-Si(CH3)3或R8和R9相互独立地C1～C8烷基、C7～C9苯基烷基、环己基或苯基，R10是氢、-OR7或式III的基团，其中M是-S-、-CH2-、-CH(C1～C4烷基)或-C(CH3)2-，R11是C1～C12烷基或苯基，T是下列三价基团之一：
Figure C8810697900132
其中R19是C1～C4烷基，Z是下列二价基团之一：
Figure C8810697900133
其羰基与T键连，R20是C1～C14亚烷基，R21是C1～C8烷基、苄基或式IV的基团，R22是-O(C1～C4烷基)或式V基团。
式I和II的特别优选化合物中n为0或2，R1和R2是氢或甲基，R3和R4是甲基、苯基、噻吩基或被C1～C4烷基、C1～C4烷氧基、羟基或氯取代的苯基，R5和R6是氢，R7是氢或下式基团：
Figure C8810697900141
R8和R9相互独立地代表氢、C1～C4烷基、环己基或苯基、R10是氢，T是下列三价基团之一：
Figure C8810697900142
其中R19是C1～C4烷基，Z是下列二价基团之一：其羰基与T键连，其中R20是C1～C8亚烷基，R21是C1～C8烷基、苄基或式IV的基团，R22是-O(C1～C4烷基)或式V基团。
式I和II的优选化合物中R1，R2，R5，和R6为氢。
四氢硫代吡喃环中的硫可作为硫化物，亚砜或砜中的硫存在，这要取决于n为0，1或2。n优选为0或2，特别是为0。
与式II化合物相比，式I化合物更为优越。
式I化合物的例子为：
1)4-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酰氧基)-四氢硫代吡喃
2)4-[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基)-四氢硫代吡喃
3)4-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基甲酰氧基]-2，2，6，6-四甲基四氢硫代吡喃
4)4-[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基)]-2，2，6，6-四甲基四氢硫代吡喃
5)4-[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基]-1-氧代-2，2，6，6-四甲基四氢硫代吡喃
6)4-[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)-丙酰氧基]-1，1-二氧代-2，2，6，6-四甲基四氢硫代吡喃
7)4-[5，5-二甲基-5-(2-羟基-5-甲氧苯基)-戊酰氧基]-2，2，6，6-四甲基四氢硫代吡喃
8)4-[α，α-双(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)-α-甲氧羰基乙酰氧基]-2，2，6，6-四甲基四氢硫代吡喃
9)4-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酰氧基)-2，6-二苯基四氢硫代吡喃
10)4-[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)-丙酰氧基]-2，6-二苯基四氢硫代吡喃
11)N-[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)-丙酰氧基]-2，6-二苯基四氢硫代吡喃-4-腙
12)4-[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)-丙酰氧基]-1，1-二氧代-2，6-二苯基四氢硫代吡喃
13)4-[3-(3-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)-丙酰氧基]-1，1-二氧代-2，6-二苯基四氢硫代吡喃
14)N-[3-(3-甲基-4-羟基苯基-5-叔丁基苯基)-丙酰氧基]-2，6-二苯基四氢硫代吡喃-4-腙
15)1，4-二噁-3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酰氧基甲基)-7，9-二苯基-8-四[4，5]螺癸烷
16)1，4-二噁-3-[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)-丙酰氧基-甲基]-7.9-二苯基-8-噻[4，5]螺癸烷
17)1，4-二噁-3-[β-(3-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)-丙酰氧基-甲基]-7，9-二苯基-8-噻[4，5]螺癸烷
18)1，5-二噁-3-乙基-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酰氧基甲基-8，10-二苯基-9-噻[5，5]螺十一烷
19)1，5-二噁-3-乙基-3-[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)-丙酰氧基甲基-8，10-二苯基-9-噻[5，5]螺十一烷
20)1，5-二噁-3-乙基-3-[β-(3-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)-丙酰氧基甲基]-8，10-二苯基-9-噻[5，5]螺十一烷
21)1，5-二噁-3-乙基-3-[β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)-丙酰氧基甲基]-8，1-二苯基-9-噻-9，9-二氧代[5，5]螺十一烷
22)1，5-二噁-3-乙基-3-[α-(3-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)-丙酰氧基甲基]-8，10-二苯基-9-噻-9，9-二氧代[5，5]螺十一烷
23)1，5-二噁-3-乙基-3-[α-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-乙酰氧基甲基]-8，10-二苯基-9-噻[5，5]十一烷
24)1，5-二噁-3-乙基-3-[β-(3-甲基-4-甲基草酰氧基-5-叔丁基苯基)-丙酰氧基甲基]-8，10-二苯基-9-噻[5，5]十一烷
25)1，5-二噁-3-乙基-3-[β-(3-甲基-4-三甲基甲硅烷氧基-5-叔丁基)-丙酰氧基甲基]-8，10-二苯基-9-噻[5，5]十一烷
26)1，5-二噁-3-乙基-3-[α-(5，5-二甲基-5-(2-羟基-5-甲氧基苯基)-戊酰氧基甲基]-8，10-二苯基-9-噻[5，5]十一烷
27)1，5-二噁-3-乙基-3-[2-(3-叔丁基-4-羟基苯基)-四癸酰氧基甲基]-8，10-二苯基-9-噻[5，5]十一烷
28)1，5-二噁-3-乙基-3-[5，5-二甲基-5-(2-羟基-3，5-二甲基苯基)-戊酰氧基甲基]-8，10-二苯基-9-噻[5，5]十一烷
29)1，5-二噁-3-乙基-3-[5，5-二甲基-5-(3-甲基-4-羟基苯基)-戊酰氧基甲基]-8，10-二苯基-9-噻[5，5]十一烷
30)1，5-二噁-3-乙基-3-[5，5-二甲基-5-(2-羟基-5-叔丁基苯基)-戊酰氧基甲基]-8，10-二苯基-9-噻[5，5]十一烷
31)1，5-二噁-3-乙基-3-[5，5-二甲基-5-(3，5-二甲基-4-羟基苯基)-戊酰氧基甲基]-8，10-二苯基-9-噻[5，5]十一烷
32)1，5-二噁-3-乙基-3-[5，5-二甲基-5-(2-甲基草酰氧基-3，5-二甲基)-戊酰氧基甲基]-8，10-二苯基-9-噻[5，5]十一烷
33)1，5-二噁-3-乙基-3-[5，5-二甲基-5-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)-戊酰氧基甲基]-8，10-二苯基-9-噻[5，5]十一烷
34)4-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酰氧基)-2，6-二(4-氯苯基)-四氢硫代吡喃
35)4-[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)-丙酰氧基]-2，6-二(4-氯苯基)-四氢硫代吡喃
36)4-[3-(3-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)-丙酰氧基]-2，6-二(4-氯苯基)-四氢硫代吡喃
37)4-[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)-丙酰氧基]-2，6-二(4-甲氧基苯基)-四氢硫代吡喃
38)1，5-二噁-3-乙基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酰氧基甲基)-8，10-二(4-氯苯基)-9-噻[5，5]十一烷
39)1，5-二噁-3-乙基-3-[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)-丙酰氧基甲基]-8，10-二(4-氯苯基)-9-噻[5，5]十一烷
40)1，5-二噁-3-乙基-3-[3-(3-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)-丙酰氧基甲基]-8，10-二(4-氯苯基)-9-噻[5，5]十一烷
41)1，5-二噁-3-乙基-3-[3-(3-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)-丙酰氧基甲基]-8，10-二(3-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基]-9-噻[5，5]十一烷
42)4-(3，5-二叔丁基-4-羟基甲酰氧基)-2，6-二(2-噻吩基)-四氢硫代吡喃
44)4-[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)-丙酰氧基]-2，6-二(2-噻吩基)-四氢硫代吡喃
45)1，5-二噁-3-乙基-3-[β-(3-叔丁基-4-羟基苯基)-丙酰氧基甲氧]-8，10-二苯基-9-噻[5，5]螺十一烷
46)1，5-二噁-3-乙基-3-[β-(3-甲基-5-叔丁基-4-[甲基草酰氧基]-苯基)-丙酰氧基甲基]-8，10-二苯基-9-噻[5，5]螺十一烷
47)1，5-二噁-3-乙基-3-[β-(3-甲基-5-叔丁基-4-[三甲基甲硅烷氧基]-苯基)-丙酰氧基甲基]-8，10-二苯基-9-噻[5，5]螺十一烷
48)N-[β-(3-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)-丙酰氨基]-2，6-二苯基-4-亚氨基四氢硫代吡喃
49)N-(β-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)-丙酰氨基]-2，6-二苯基-4-亚氨基四氢硫代吡喃
50)双-(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)-丙二酸甲基2，2，6，6-四甲基四氢硫代吡喃-4-基酯
51)双-(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)-丙二酸二(2，2，6，6-四甲基四氢硫代吡喃-4-基酯
52)下式化合物
Figure C8810697900191
式II化合物例子为以下各式的化合物：
Figure C8810697900201
式I和II的化合物可将式VI的酚羧酸或其衍生物与式VII的OH-或NH-官能四氢硫代吡喃衍生物反应而得：D＝OH，O(C1-C4烷基)或Cl
式II化合物可类似地将式VIII的酚羧酸与2当量式VII的化合物反应而得：
若VII为OH官能四氢硫代吡喃衍生物，则反应在普通酯化(D＝OH)，酯基转移(D＝O-烷基)或O-酯化(D＝Cl)条件下进行。酯化优选在酸催化条件下进行并且酯基转移在碱催化条件下进行。用羧酸氯化物进行O-酰化优选是在当量碱存在下进行。
式VI和VIII的酚羧酸及其衍生物为已知化合物或可由已知方法制得。
式VII的官能四氢硫代吡喃在某些情况下为已知化合物或可由类似于已知方法的方法制得。因此，式VII中 为
Figure C8810697900214
的化合物可用硼氢化物使相应酮还原而得，方法见J.Klein，H.Stollar/Tetrahedron30，2541(1974)或K.Ramalingam et al./J.Org.Chem.44，477(1979)的方法。式VII中 为 -NH2化合物可用Li Al H使肟C＝C-NOH还原而得，方法见P.K.Subramani an et al./J.Org.Chem.46，4376(1981)的方法。式VII中 为 的化合物可将相应四氢硫代吡喃酮与肼反应而得。式VII中T-H为
Figure C8810697900225
的化合物可用甘油或用式R19-C(CH2OH)3的多元醇使相应的四氢硫代吡喃酮进行酮缩醇而得。
式I或II中n为1或2的环亚砜和砜可用n-0的四氢硫代吡喃衍生物经氧化而得，详述见例如J.Klein，H.Stollar/Tetrahedron30，2541(1974)和P.K.Swbramani an et al./J.Org.Chem.46，4376(1981)。
式I中T为
Figure C8810697900226
的化合物也可将四氢硫代吡喃酮IX与酚羧酸的酰肼X反应而得：
Figure C8810697900227
式I或II的化合物可用作彩色录像材料的稳定剂。这些材料主要为纸或薄膜，其中含有3层感光层，即黄色层，品红层和深蓝层。这3层为明胶层，其中含至少一种囟化银和一种成色剂并还可含其它添加剂。将式I或II的化合物加入这种明胶层中。为此，将其溶于有机溶剂或溶剂混合物中并使此溶液在明胶溶液中进行乳化，然后在显像明胶层的制备过程中将其加入其中。所用溶剂优选为低沸点和高沸点溶剂的混合物并且低沸点溶剂在乳化过程中分出。
稳定剂溶液可分散在明胶溶液中如在胶体研磨机或在均化器中借助超声进行。还可加入表面活性剂(乳化剂)。细分散是稳定剂在显像层中均匀分布的先决条件。
式I或II的化合物可使从光照开始曝光和显像后形成的成色剂和显像染料稳定。这些化合物可防止或延迟显像染料因光的作用而出现的漂白或色彩变化。这些化合物与常见的染料成色剂不发生反应并且不妨碍形成彩色的显像过程。
已提出用酚化合物作彩色显像材料的稳定剂，如见于EP-A-82,817，EP-A-103,540，US-A-3,935,016或EP-A-113,124。这些稳定剂使彩色显像的耐光性得以明显提高，但是仍可进一步有利地改变稳定效果。
式I或II的化合物一般用量高达每色层1g/m2；优选为10-300mg/m2。可将其加入一，二或所有三层彩色银层中。加入黄色层中特别重要。这些层中含有稳定的囟化银和各自的成色剂。这些层中还可含其它稳定剂和/或其它添加剂。
黄色成色剂优选为式XI的化合物
Figure C8810697900231
其中R1为烷基或芳基，R2为芳基并且Q为氢或可与氧化显像剂反应而分开的基团。
一组黄色染色剂中包括式XI的那些化合物，其中R1为叔丁基并且R2为下式的基团
Figure C8810697900241
其中R3为氢，囟索，烷基或烷氧基并且R4，R5和R6为氢，囟索，烷基，烯基，烷氧基，芳基，羧基，烷氧羰基，氨基甲酰基，砜或氨磺酰基或烷基磺酰氨基，酰氨基，脲基或氨基。
优选的是，R3为氨，R4和R5为氢并且R6为酰氨基。还包括下式的化合物其中x为0-4，R7为氢或烷基并且R8和R9为烷基。
另一组黄色成色剂对应于式XI基中R10为氢，囟素或烷基，R11，R12和R13为氢，囟素，烷基，烯基，烷氧基，芳基，羧基，烷氧羰基，氨基甲酰基或砜基，氨磺酰基，磺酰氨基，酰氨基，脲基或氨基并且R1和Q如上述。
这还包括R1为叔丁基，R10为氯，R11和R13为氢并且R12为烷氧羰基的式XII的化合物。
在式XI和XII的化合物中，离去基团Q可为氢，或为杂环基其中R14为有机二价基团，使环完整以达到4-7园环，或Q为-OR15，其中R15为烷基，芳基，酰基或杂环基。
常见黄色成色剂的典型例子为以下各式的化合物：
黄色成色剂的其它例子可参见US-A-2,407,210
2,778,658，2,875,057，2,908,513，2,908,573，3,227,155，3,227,550，
2,253,924，3,265,506，3,277,155，3,408,194，3,341,331，3,369,895，
3,384,657，3,415,652，3,447,928，3,551,155，3,582,322，3,725,072，
3,891,445，3,933,501，4,115,121，4,401,752and4,022,620，in DE-A-
1,547,868，2,057,941，2,162,899，2,163,813，2,213,461，2,219,917，
2,261,361，2,261,362，2,263,875，2,329,587，2,414,006 and 2,422,812 and
in GB-A-1,425,020 and 1,077,874。
黄色成色剂用量一般为0.05-2mol并优选为0.1-1mol/mol囟化银。
品红成色剂可为例如简单的1-芳基-5-吡唑啉酮或与5-园杂环稠合的吡唑衍生物如咪唑并吡唑，吡唑并吡唑，吡唑并***或吡唑并四唑。
一组品红成色剂包括式XIII的5-吡唑啉酮。已见于例如英国专利说明书2,003,473。在该式中，R16为氢，烷基，芳基，烯基或杂环基。R17为氢，烷基，芳基，杂环基或酯基，烷氧基，烷硫基，羧基，芳氨基，酰氨基，(硫代)-脲基，(硫代)-氨基甲酰基，胍基或磺酰氨基。
优选的是，R17为基团
Figure C8810697900272
其中R18为亚氨基，酰氨基或脲基，R19为氢，囟素，烷基或烷氧基并且R20为氢，烷基，酰氨基，氨基甲酰基，氨磺酰基，磺酰氨基，烷氧羰基，酰氧基或氨基甲酸乙酯基。
若Q’为氢，则就囟化银来说品红成色剂为四当量。
这种品红成色剂的典型例子为下式化合物
Figure C8810697900281
其中R20如上述。
这种四当量品红成色剂的其它例子见于
JS-A-2,983,608，3,061,432，3,062,653，3,127,269，3,152,896，3,311,476，3,419,391，3,519,429，3,558,319，3,582,322，3,615,506，3,684,514，3,834,908，3,888,680，3,891,445，3,907,571，3,928,044，3,930,861，3,930,866 and 3,933,500
若式XIII中Q′不为氢，而是在与氧化显像剂反应过程中除去的基团，则该化合物为二当量品红成色剂。在这种情况下Q′可为例如囟素或通过O，S或N键连于吡唑环上的基团。这种二当量成色剂具有较高的彩色密度并且与氧化显像剂的反应性比对应的四当量品红成色剂强。
二当量品红成色剂的例子已记述于US-A-3,006,579，3,419,391，3,311,476，3,432,521，3,214,437，4,032,346，3,701,783，4,351,897 and 3,227,554，EP-A-133,503，DE-A-2,944,601 andJP-A-78/34044，74/53435，74/53436，75/53372 and 75/122,935。
2个吡唑啉酮环可通过二价Q′连起来并且可得到所谓的双-成色剂。这种成色剂已记述于例如US-A-2,632,702，US-A-2,618,864，GB-A-968,461，GB-A-786,859和JP-A-76/37646，59/4086，69/16110，69/26589，74/37854和74/29638。Y优选为O-烷氧芳硫基。
如上所述，与5-园杂环稠合的吡唑-所谓的吡唑并吡咯-也可用作品红成色剂。与简单吡唑比较，其优点是其彩色具有更强的抗福尔吗啉性和更纯的吸收谱。
这些化合物可用通式XIV表示其中Za，Zb和Zc为使5-园环完整的基团，其中可含高达4个氮原子。因此这些化合物可为吡唑并-咪唑，吡唑并-吡唑，吡唑并-***或吡唑并-四唑。R17和Q′如式XIII所述。
吡唑并-四唑己见于JP-A-85/33,552，吡唑并-吡唑已见于JP-A-85/43,695；吡唑并-咪唑已见于JP-A-85/35,732，JP-A-86/18,949和US-A-4,500,630，吡唑并-***己见于JP-A-85/186,567，JP-A-86/47,957，JP-A-85/215,687，JP-A-85/197,688，JP-A-85/172,982，EP-A-119,860，EP-A-173,256，EP-A-178,789，EP-A-178,788和研究报告84/24,624。
其它吡唑并吡咯品红成色剂已见于：JP-A-86/28,947，JP-A-85/140,241，JP-A-85/262,160，JP-A-85/213,937，EP-A-177,765，EP-A-176,804，EP-A-170,164，EP-A-164,130，EP-A-178,794，DE-A-3,516,996，DE-A-3,508,766和研究报告81/20,919，84/24,531和85/25,758。
深蓝成色剂可为例如酚衍生物，1-萘酚衍生物或吡唑并喹唑啉酮衍生物。优选为式XV的结构基中R21，R22，R23和R24为氢，囟素，烷基，氨基甲酰基，酰氨基，磺酰氨基，磷酰氨基或脲基。R21优选为氢或氨并且R22优选为烷基或酰氨基。R23优选为酰氨基并且R24优选为氢。Q”为氢或在与氧化显像剂反应过程中分开的离去基团。详细的深蓝成色剂表见于US-A-4,456,681。
常见深蓝成色剂例子如下：
Figure C8810697900311
深蓝成色剂的其它例子见于以下美国专利说明书：2,369,929，2,423,730，2,434,272，2,474,293，2,521,908，2,698,794，2,706,684，2,772,162，2,801,171，2,895,826，2,908,573，3,034,892，3,046,129，3,227,550，3,253,294，3,311,476，3,386,301，3,419,390，3,458,315，3,476,560，3,476,563，3,516,831，3,560,212，3,582,322，3,583,971，3,591,383，3,619,196，3,632,347，3,652,286，3,737,326，3,758,308，3,839,044，3,860,661，4,004,929，4,124,396，4,333,999，4,6,63，086 and4,456,681。
一般用于彩色显像材料的彩色显像剂为对二烷基氨基苯胺。其例子为4-氨基-N，N-二乙基苯胺，3-甲基-4-氨基-N，N-二乙基苯胺，4-氨基-N-乙基-N-α-羟乙基苯胺，3-甲基-4-氨基-N-乙基-N-α-羟乙基苯胺，3-甲基-4-氨基-N-乙基-N-α-甲烷磺酰氨乙基苯胺，3-甲基-4-氨基-N-乙基-N-α-甲氧乙基-苯胺，3-α-甲烷磺酰氨乙基-4-氨基-N，N-二乙基苯胺，3-甲氧基-4-氨基-N-乙基-N-α-羟乙基苯胺，3-甲氧基-4-氨基-N-乙基-N-α-甲氧乙基苯胺，3-乙酰氨基-4-氨基-N，N-二乙基苯胺，4-氨基-N，N-二甲基苯胺，N-乙基-N-α-[α-(α-甲氧基乙氧基)乙氧基]乙基-3-甲基-4-氨基苯胺，N-乙基-N-α-(α-甲氧基乙氧基)乙基-3-甲基-4-氨基苯胺及这些化合物的盐如硫酸盐，盐酸盐或甲苯磺酸盐。
本发明稳定剂可与成色剂一起加入彩色显像材料中并且在适当情况下还可加入其它添加剂，其中将其预溶入高沸点有机溶剂中。优选用160℃以上的溶剂。这类溶剂的典型例子为邻苯二甲酸，磷酸，柠檬酸，苯甲酸或脂肪酸以及烷基酰胺和酚。
此外一般还可用低沸点溶剂以便添加剂加速掺入彩色显像材料中。这类溶剂的具体例子为酯如乙酸乙酯，醇如丁醇，酮如甲基异丁基酮，氯代烃如二氯甲烷或酰胺如二甲基甲酰胺。若添加剂本身为液体，也可在不用溶剂的情况下加入显像材料中。
有关可采用的高沸点溶剂的其它细节见于以下专利说明书：
磷酸酯：GB-A-791,219，BE-A-755,248和JP-A-76/76739，78/27449，78/218,252，78/97573，79/148,113，82/216,177，82/93323和83/216,177。
邻苯二甲酸酯：GB-A-791,219和JP-A-77/98050，82/93322，82/216,176，82/218,251，83/24321，83/455699和84/79888。
酰胺：GB-A-791,219，JP-A-76/105,043，77/13600，77/61089以及84/189,556和US-A-928,741。
酚：GB-A-820,329，FR-A-1,200,657和JP-A-69/69946，70/3818，75/123,026，75/82078，78/17914，82/212,114和83/45699。
其它含氧化合物：US-A-3,748,141和3,779,765，JP-A-73/75126，74/101,114，74/10115，75/101,625，76/76740和77/61089以及BE-A-826,039。
其它化合物：JP-A-72/115,369，72/130,258，73/127,521，73/76592，77/13193，77/36294和79/95233以及研究报告82/21918。
高沸点溶剂用量为成色剂的0.1-300％，优选为10-100％。
显像层还可含彩色雾抑制剂。这可防止形成彩色雾如成色剂与无意氧化显像剂或与成色过程的副产物反应形成彩色雾。这类彩色雾抑制剂一般为氢醌衍生物，但也可为氨基酚衍生物，棺酸衍生物或抗坏血酸衍生物。其典型例子见于以下专利说明书：
             US-A-2,360,290，2,336,327，2,403,721，2,418,613，2,675,314，2,701,197，2,704,713，2,728,659，2,732,300 and 2,735,365：EP-A-124,877；and JP-A-75/92988，75/92989，75/93928，75/110,337 and77/146,235。
显像层还可含所谓的DIR成色剂，这可与氧化显像剂形成无色化合物。加入这类化合物用以改善彩色图像的锐度和粒子结构。
显像层还可含UV吸收剂。这可滤出UV光并因而防止染料，成色剂或其它成分使成像质量降低。这类UV吸收剂的例子为2-(2-羟基苯基)-苯并***，2-羟基苯并苯酮，水杨酸酯，丙烯腈衍生物或噻唑。这类UV吸收剂已见于例如以下专利说明书：US-A-3,314,794，3,352,681，3,705,805，3,707,375，4,045,229，3,700,455，3,533,794，3,698,907，3,705,805和3,738,83 7和JP-A-71/2,784。优选UV吸收剂为2-(2-羟基苯基)-苯并***。
显像层也可含酚化合物，这些化合物作为彩色图片的光稳定剂和彩色雾防止剂。这些化合物可被包含在感光层(彩色层)或中间层中，单独或与其添加剂一起。这些化合物已详述于以下专利说明书：
            US-A-3,700,455，3,591,381，3,573,052，4,030,931，4,174,220，4,178,184，4,228,235，4,279,990，4,346,165，4,366,226，4,447,523，4,528,264，4,581,326，4,562,146 and 4,559,297；GB-A-1,309,277，1,547,302，2,023,862，2,135,788，2,139,370 and 2,156,091；DE-A-2,301,060，2,347,708，2,526,468，2,621,203 and 3,323,448；DD-A-200,691 and 214,468；EP-A-106,799，113,124，125,522，159,912，161,577，164,030，167,762 and 176,845；JP-A-74/134,326，76/127,730，76/30462，77/3822，77/154,632，78/10842，79/48535，79/70830，79/73032，79/147,038,79/154,325，79/155,836，82/142,638，83/224,353，84/5246，84/72443，84/87456，84/192,246，84/192,247，84/204,039，84/204,040，84/212,837，84/220,733，84/222,836，84/228,249，86/2540，86/8843，86/18835，86/18836，87/11456，87/42245，87/62157 and 86/6652 and in ResearchDiaclosure 79/17804.
显像层还可含某些磷-III化合物，特别是亚磷酸盐和亚膦酸盐。这些化合物作为彩色图象的光稳定剂和品红成色剂的黑色贮存稳定剂。这些化合物优选是加入高沸点溶剂中，并且与成色剂一起。这些磷-III化合物已详述于以下专利说明书中：US-A-4,407,935，US-A-4,436,811，EP-A-181,289，JP-A-73/32,728，JP-A-76/1420和JP-A-55/67741。
显像层还可含有机金属络合物，作为彩色图像，特别是品红染料的光稳定剂。这些化合物及其与其添加剂的混合物已详述于以下专利说明书中
US-A-40,050,938，4,239,843，4,241,154，4,242,429，4,241,155，4,242,430，4,273,854，4,246,329，4,271,253，4,242,431，4,248,949，4,245,194，4,268,605，4,246,330，4,269,926，4,245,018，4,301,223，4,343,886，4,346,165 and 4,590,153；JP-A-81/167,138，81/168,652，82/30834and 82/161,744；EP-A-137,271，161,577 and 185,506；and DE-A-2,853,865，
显像层还可含氢醌化合物，作为成色剂和彩色图像的光稳定剂并作为中间层中氧化显像剂的捕集剂。这些化合物特别是用于品红层中。这些氢醌化合物及其与其它添加剂的混合物已详述于以下专利说明书中：US-A-2,360,290，2,336,327，2,403,721，2,418,613，2,6/5,314，2,701,197，2,710,801，2,732,300，2,728,659，2,735,765，2,704,713，2,937,086，2,816,028，3,582,333，3,637,393，3,700,453，3,960,570，3,935,016，3,930,866，4,065,435，3,982,944，4,232,114，4,121,939，4,175,968，4,179,293，3,591,381，3,573,052，4,279,990，4,429,031，4,346,165，4,360,589，4,356,167，4,385,111，4,416,978，4,430,425，4,277,558，4,489,155，4,504,572 and 4,559,297：FR-A-885,982：GB-A-391,158，1,156,167，1,363,921，2,022,274,2,066,975，2,071,348，2,081,463，2,117,526 and 2,156,091；GB-A-2,408,168，2,726,283，2,639,930，2,901,520，3,308,766，3,320,483 and 3,323,699；DE-A-216,476，214,468 and 214,469，EP-A-84290，110,214，115,305，124,915，124,877，144,288，147,747，178,165and 161，577；and JP-A-75/33733，75/21249，77/128,130，77/146,234，79/70036，79/133,131，81/83742，81/87040，81/109,343，83/134,628，82/22237，82/112,749，83/17431，83/21249，84/75249，84/149,348，84/182,785，84/180,557，84/189,342，84/228,249，84/101,650，79/24019，79/2582，86/48856，86/48857，86/27539，86/6652，86/72040，87/11455 and87/62157 and in Rcsearch Disclosure 79/17901，79/17905，79/18813，83/22827 and 84/24014。
显像层中还可含氢醌醚衍生物，作为光稳定剂，特别适于稳定品红染料。这些化合物及其与其它添加剂的混合物已详述于以下专利说明书中：US-A-3,285,937，3,432,330，3,519,429，3,476,772，3,591,381，3,573,052，3,574,627，3,573,050，3,698,909，3,764,337，3,930,866，4,113,488，4,015,990，4,113,495，4,120,723，4,155,765，4,159,910，4,178,184，4,138,259，4,174,220，4,148,656，4,207,111，4,254,216，4,314,011，4,273,864，4,264,720，4,279,990，4,332,886，4,436,165，4,360,589，4,416,978，4,385,111，4,459,015 and 4,559,297；GB-A-1,347,556，1,366,441，1,547,392，1,557,237 and 2,135,788；DE-A-3,214,567；DD-214,469；EP-A-161,577，167,762，164,130 and 176,845；and JP-A-76/123,642，77/35633，77/147,433，78/126，78/10430，78/53321，79/24019，79/25823，79/48537，79/44521，79/56833，79/70036，79/70830，79/73032，79/95233，79/165,530，80/21004，80/50244，80/52057，80/70840，80/139,383，81/30125，81/151,936，82/34552，82/68833，82/204,036，82/204,037，83/134,634，83/207,039，84/60434，84/101,650，84/87450，84/149,348，84/182,785，86/72040，87/11455，87/62157，87/63149，86/2151，86/6652 and 86/48855 and inRescarch Disclosurc 78/17051。
促使彩色显像材料在更短的时间内显像并同时采用易于处理且对环境污染小的尝试已对该体系各成分的选择提出了相当多的限制。因此，所用囟化银乳液为那些大部分或全部以氯化银为基础的乳液，这意味着显像时间缩短了。还进一步发现，显像剂体系可大量或完全在不用苄基醇的情况下使用，同时又不会降低彩色密度。这使得用少数成分构成显像剂浓缩物成为可能，同时缩短混合时间并降低废显像剂的毒性。为了达到缩短显像时间并减少苄基醇的这一目的，可采用以下添加剂：
a)N-取代羟基胺作为抗氧化剂，用以代替常见羟基胺，
b)显像促进剂，如1-芳基-3-吡唑啉酮，肼衍生物，季铵和腈化合物和聚亚氧烷基化合物，
c)三乙醇胺作为抗焦油剂，
d)锂盐，如聚苯乙烯磺酸锂盐，和
e)芳族多羟基化合物，如5，6-二羟基-1，2，4-苯三磺酸钠。
式I和II的化合物还可用在那些快速显像体系中，如以氯化银乳液为基础的显像层中，并且该体系中可在完全或大部分不用苄基醇的情况下进行显像。
以下实施例详细表明这些新型化合物的制备和使用。其中，份数和百分比均以重量计。温度以℃计。
实施例1：
将27.0克顺-2，6-二苯基四氧硫代吡喃-4-醇(熔点155～156℃按C.A.R.Baxter，D.A.Whiting法/J.Chem，Soc.1968，1176制备)和27.8克3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸混入350毫升甲苯中进行搅拌。加入1.5克对甲苯磺酸后加热反应混合物回流12小时(使用水分离器)。冷却后，每次用100毫升水洗涤反应液，共冼3次，用Na2SO4干燥并减压蒸发。以乙醇重结晶该提取物。得到熔融温度为110℃的4-[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)-丙酰氧基]-顺-2，6-二苯基四氢硫代吡喃(化合物10)。
以相似方法以相应的四氢硫代吡喃醇与酚羧酸制成的酯类列于表1。表中Ph＝苯基，+＝叔丁。
表1结构式                              化合物序号   熔点             1        114°
Figure C8810697900392
    2        76°
Figure C8810697900393
      3        149°                4        82°                                  5        114°
Figure C8810697900403
                                   6        158°
Figure C8810697900404
                                     7        oil                      cis    9a       102°trans    9b       184°
Figure C8810697900406
                                         10       110°                              12     188-190°
Figure C8810697900408
                              13     116-118°
Figure C8810697900411
                             34        resin
Figure C8810697900412
                             35        157°
Figure C8810697900413
                                                            36        resin
Figure C8810697900414
                            37        resin                                            42       144-146°                                                       43        97-99°
实施例2：酯化转移
将115.4克3-乙基-3-羟甲基-8，10-二苯基-1，5-二氧杂-9-硫杂螺[5，5]十一烷和88.6克3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯混入800毫升挥发油(沸腾温度110℃～140℃)。蒸除约50毫升挥发油并使该溶液冷却至约80℃。加入0.3克氨基化锂之后，在缓和的氮气流条件下加热该反应混合物，直至所产生的甲醇连同少量挥发油蒸出为止。约4小时后，使混合物冷下来并加入0.8克冰醋酸。10分钟后加入10克Tonsil并再搅拌该混合物5分钟后过滤。滤液冷却时结晶出3-[3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧甲基]-3-乙基-8，10-二苯基-1，5-二氧杂-9-硫杂螺[5，5]十一烷(化合物19)，干燥后于122℃下熔融。
按相似方法以相应的四氢硫代吡喃醇与酚羧酸甲酯制备酯类，列于表2。表中Ph ＝苯基，+＝叔丁基。
表2结构式                                                             化合物   熔点
Figure C8810697900431
                                     15    resin                             16    resin
Figure C8810697900433
                             17    resin                                18    142-144°
Figure C8810697900441
                           20    123°                                                 21    resin
Figure C8810697900443
                     22    resin
Figure C8810697900444
                            23    oil
Figure C8810697900445
                             26    oil                             27    oil
Figure C8810697900447
                         28    oil                         29    oil                            30    oil                        31    oil                                 34    191-193°
Figure C8810697900454
                                                    38    resin                          40    resin
Figure C8810697900461
实施例3：酰腙
于300毫升乙醇中将12.5克3-(3-甲基-4-叔丁基-4-羟基苯基)丙酰肼和13.6克2，6-二苯基-4-氧四氢硫代吡喃加热回流3小时。滤除冷却结晶产生的粗制品并以500毫升二甲苯进行重结晶。得到通式如下的N-[(3-甲基-5-叔丁基-4-羟基苯基)丙酰酰氨基]-2，6-二苯基-4-亚氨基四氢硫代吡喃(化合物48)：
Figure C8810697900481
减压干燥后于211～212℃熔融。
类似地以14.6克3(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰肼和13.4克2，6-二苯基-4-氧四氢硫代吡喃制备N-[(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰酰氨基]-2，6-二苯基-4-亚氨基四氢硫代吡喃(化合物49)，其熔融温度为266℃。
实施例4：丙二酸酯的羟苄基化：
于150毫升异丙醇中将19克二(2，2，6，6-四甲基四氢硫代吡喃-4-基)丙二酸酯和33.5克S-(3，5-二叔丁基-4-羟苄基)-二硫代氨基甲酸N，N-二乙基酯加热至50℃。在此温度下于30分钟内滴加3.6克氢氯化钠与20毫升水的溶液。在此期间产物开始结晶。于50℃加热该混合物1小时，加热回流3小时，然后冷却至室温。滤去已经沉淀的产物并以丙酮/乙腈进行重结晶。得到通式如下的二(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸二2，2，6，6-四甲基四氢硫代吡喃-4-基酯(化合物51)：其熔点为220℃。
实施例5：酚基酰化：
将1.5克3-[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟苯基)-丙酰氧-3-甲基-8，10二苯基-1，5-二氧-9-硫杂螺[5，5]十一烷溶于20毫升甲苯中。加入2毫升二甲基甲酰胺和0.63克三甲胺。滴入0.6克甲基草酰氯与10毫升甲苯的混合物，同时冷却在0℃。室温下搅拌该混合物6小时。然后加入20毫升水并分离有机相，干燥和蒸发。通式如下的粗制品以无色油状提取物形式保留下来(化合物46)：
按相似方法，使1.43克3-[5-(3，5-二甲基-2-羟基苯基)-5-甲基己酰氧甲基]-3-乙基-8，10-二苯基-1，5-二氧-9-硫杂螺[5，5]十一烷反应得到黄色油状通式如下的化合物：
Figure C8810697900493
实施例6：酚基的甲硅烷基化：
将1.5克3-[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟苯基)丙酰氧甲基]-8，10-二苯基-1，5-二氧-9-硫杂螺[5，5]十一烷和0.94克1，8-二氮双环[5，4，0]十一碳-7-烯溶于20毫升甲苯中。滴加0.54克三甲基氯硅烷与10毫升甲苯的混合液，同时冷却至0℃。于室温下搅拌该混合物6小时，然后加入20毫升水，分离有机相，干燥和蒸发。按色谱法以Al2O3柱提纯油状剩余物。使用9∶1的己烷/乙酸乙酯作为冼脱剂。得到通式如下的无色油状化合物(化合物47)。
实施例7：黄色层的稳定化
将通式如下的黄色成色剂0.087克：
Figure C8810697900502
和0.029克示于下表的光稳定剂之一溶于2毫升邻苯二甲酸二丁酯/乙酸乙酯(1.5克/100毫升)混合物中。将9毫升PH值已调至6.5并含有1.74克/升润湿剂NeKalRBX(二异丁基萘磺酸钠)的2.3％的明胶水溶液添加至1毫升的上述混合物中。然后以超声法进行3分钟使该混合物乳化。
将2毫升银含量为每升6克的溴化银乳液和1毫升用作明胶硬化剂的氰尿酰二氯的0.7％水溶液加至5毫升成色剂乳液中并将如此获得的混合物倒在13×18厘米的涂塑纸上。硬化7天后，样品在银感光级谱范围内受125勒克斯。秒光作用，然后以柯达的Ektaprint2法进行处理。
在一台Atlas老化试验机中透过UV滤色镜(柯达2C)以2500瓦氙灯总量60千焦/平方厘米照射由此获得的彩色感光级谱。
原色彩密度为1.0时色彩密度下降百分比列于下列表3和表4
表3
稳定剂化合物                            密度损失％
                                        (透过UV镜)
无                                          23
18                                          11
42                                          12
43                                          11
44                                          12
表4稳定剂化合物                          密度损失％
                                  (透过UV镜)无                                        279a                                        1010                                        912                                        1513                                        1115                                        816                                        1117                                        819                                        920                                        821                                        1522                                        1226                                        1228                                        729                                        1330                                        1231                                        1234                                        1235                                        936                                        1037                                        1438                                        840                                        841                                        846                                        1147                                        1348                                        1453                                        1254                                        1455                                        1356                                        1057                                        1458                                        1159                                        9
实施例8：
将通式如下的黄色成色剂0.091克：
Figure C8810697900531
和示于下列表中的一种光稳定剂0.027克溶于2毫升邻苯二甲酸二丁酯/乙酸乙酯(1.5克/100毫升)的混合物中。向1毫升此溶液加入9毫升PH值已调至6.5并含有1.744克/升润湿剂NeKalR BX的2.3％的明胶水溶液。然后以超声法乳化该混合物3分钟。
向5毫升成色剂乳液中添加2毫升银含量为6克/升的溴化银乳液和1毫升用作明胶硬化剂的氰尿酰二氯的0.7％的水溶液，并将如此获得的混合物倒在13×18厘米的涂塑纸上。硬化七天后，样品在银感光级谱范围内受125勒克期。秒光作用，然后以柯达的Ektaprint 2法进行处理。
在一台Atlas老化试验机中透过UV滤色镜(柯达2C)以2500瓦氙灯总量60千焦/平方厘米照射由此获得的彩色感光级谱。
原色彩密度为1.0时色彩密度下降百分比列于下列表5。
表5稳定剂                               色彩密度损失％化合物                                 (透过UV镜)无                                         189a                                         1010                                         1019                                         822                                         1034                                         935                                         938                                         1140                                         8
实施例9：
将0.076克通式如下的黄色成色剂：
Figure C8810697900551
和0.023克下表所示的一种光稳定剂溶于2毫升邻苯二甲酸二丁酯/乙酸乙酯(1.5克/100毫升)的混合物中。向1毫升该溶液中加入9毫升PH值已调至6.5并含有1.744克/升NckalR BX的2.3％的明胶水溶液。然后以超声法乳化该混合物3分钟
向5毫升成色剂乳液中添加2毫升银含量为6克/升的溴化银乳液和1毫升用作明胶硬化剂的氰尿酰二氯的0.7％的水溶液，并将如此获得的混合物倒在13×18厘米的涂塑纸上。硬化七天后，样品在银感光级谱范围内受125勒克斯。秒光作用，然后以柯达的Ektaprint2法进行处理。
在一台Aklas老化试验机中透过UV滤色镜(柯达2C)以2500瓦氙灯总量60千焦/平方厘米照射由此获得的彩色感光级谱。
原色彩密度为1.0时色彩密度下降百分比列于下列表6。
表6稳定剂                              色彩密度损失％化合物                                (透过UV镜)无                                        2119                                        834                                        1036                                        1038                                        940                                        7
实施例10
将0.038克通式如下的品红成色剂：和0.013克列于表7的一种光稳定剂溶于2毫升磷酸三甲苯酯/乙酸乙酯(1克/100毫升)的混合物中。向1毫升此溶液中添加9毫升PH值已调至6.5并含有0.436克/升NekalR BX的2.3％的明胶水溶液。然后以超声法乳化该混合物3分钟。
向5毫升成色剂乳液中添加2毫升银含量为6克/升的溴化银乳液和1毫升用作明胶硬化剂的氰尿酰二氯的0.7％的水溶液，并将如此获得的混合物倒在13×18厘米的涂塑纸上。硬化七天后，样品在银感光级谱范围内受125勒克斯.秒光作用，然后以柯达的Ektaprint 2法进行处理。
在一耐候试验箱中将出此获得的彩色感光级谱于75℃和60％相对空气湿度条件下保持28天。以下表7表明原色彩密度为1.0时色彩密度增加百分比。
表7稳定剂                             色彩密度损失％化合物                               (透过UV镜)无                                        419a                                        2818                                        2842                                        31
实施例11：
将0.025克通式如下的深蓝成色剂：和0.025克表8所示的一种光稳定剂溶于2毫升邻苯二甲酸二丁酯/乙酸乙酯(0.8克/100毫升)的混合物中。向1毫升此溶液中添加9毫升PH值已调至6.5并含有0.872克/升NekalR BX的2.3％的明胶水溶液。然后以超声法乳化该混合物3分钟。
向5毫升如此获得的成色剂乳液中添加2毫升银含量为3克/升的溴化银乳液和1毫升用作明胶硬化剂的氰尿酰二氯的0.7％的水溶液，并将该混合物倒在13×18厘米的涂塑纸上。硬化七天后，样品在银感光级谱范围内受125勒克斯.秒光作用，然后以柯达的Ektaprint2法进行处理。
在一台Atlas老化试验机中透过UV滤色镜(柯达2C)以2500瓦氙灯总量60千焦/平方厘米照射由此获得的彩色感光级谱。
原色彩密度为1.0时色彩密度下降百分比列于下表8。
表8稳定剂                         色彩密度损失％化合物                           (透过UV镜)无                                    2918                                    1920                                    17
实施例12：
将0.025克通式如下的深蓝成色剂：
Figure C8810697900581
和0.025克表9所示光稳定剂之一溶于2毫升邻苯二甲酸二丁酯/乙酸乙酯(0.8克/100毫升)的混合物中。向1毫升此溶液中添加9毫升PH值已调至6.5并含有0.872克/升NekalR BX的2.3％的明胶水溶液。然后以超声法乳化该混合物3分钟。
向5毫升如此获得的成色剂乳液中添加2毫升银含量为3克/升的溴化银乳液和1毫升用作明胶硬化剂的0.7％的氰尿酰二氯的水溶液，并将该混合物倒在13×18厘米的涂塑纸上。硬化七天后，样品在银感光级谱范围内受125勒克斯。秒光作用，然后以柯达的Ektaprint2法进行处理。
在一耐候试验箱中于75℃和60％相对空气湿度条件下保持该彩色感光级谱28天。
原色彩密度为1.0时色彩密度下降百分比列于下表9。
表9稳定剂                              色彩密度损失％化合物                                (透过UV镜)无                                         5018                                         309a                                         31
实施例13：
将0.031克通式如下的品红成色剂：和表10所示用量的一种光稳定剂(或光稳定剂混合物)溶于2毫升磷酸三甲苯酯/乙酸乙酯(0.769克/100毫升)的混合物中。向1毫升此溶液中添加9.0毫升PH值已调至6.5并含有0.436克/升润湿剂NekalR BX(二异丁基萘磺酸钠)的2.3％的明胶水溶液。然后以超声法乳化该混合物3分钟。
向5.0毫升如此获得的成色剂乳液中添加2毫升银含量为6克/升的溴化银乳液和1.0毫升用作明胶硬化剂的氰尿酰二氯的0.7％的水溶液，并将该混合物倒在13×18厘米的涂塑纸上。硬化七天后，样品在银感光级谱范围内受125勒克斯.秒光作用，然后以柯达的Ektaprint2法进行处理。
在一台Atlas老化试验机中透过UV滤色镜(柯达2C)以2500瓦氙灯总量60千焦/平方厘米照射由此获得的彩色感光级谱。
感光级谱的非曝光部分的黄色密度增加百分比示于表10(D)。
表10稳定剂                用量(克)                     D化合物无                       -                        16％10                     0.011                       7％19                      0.011                     18％10+                   0.0055                       6％Costabilizer A        0.005519+                   0.0055                       5％Costabilizer A        0.0055Costabilizer A＝通式如下的酚化合物：

Claims (8)

1.在至少一层中含有最多1g/m2的至少一种式I或II的化合物作为稳定剂的彩色录像材料
Figure C8810697900021
其中n为0、1或2，R1和R2相互独立地代表氢或甲基，R3和R4相互独立地代表氢、C1-C4烷基、苯基、噻吩基或由1或2个C1-C8烷基、羟基、C1-C18烷氧基或卤素取代的苯基，R5和R6为氢，R7为氢或下列基团之一：-CO-R11，-CO-COO(C1-C4烷基)，-Si(R15)(R16)(R17)或
Figure C8810697900022
R8和R9相互独立地代表氢或C1-C12烷基，R10为氢或-OR7，R11为C6-C10芳基，R15、R16和R17相互独立地代表C1-C12烷基，T为使环完整成为四氢硫代吡喃环的三价基团并为下列基团之一：
Figure C8810697900031
以及R19为氢或C1-C4烷基，Z为下列基团之一：其中的羰基与T键连并且R20为C1-C14亚烷基，R21为式IV基团：
Figure C8810697900033
而R22为-O(C1-C4烷基)基团或式V基团：
2.根据权利要求1所述的彩色录像材料，其中在黄色层中含有至少一种式I或II的稳定剂。
3.权利要求1的彩色录像材料的制备方法，其中在至少一层彩色银层中加入最多1g/m2的下式I或II的化合物：
Figure C8810697900042
其中n为0、1或2，R1和R2相互独立地代表氢或甲基，R3和R4相互独立地代表氢、C1-C4烷基、苯基、噻吩基或由1或2个C1-C8烷基、羟基、C1-C18烷氧基或卤素取代的苯基，R5和R6为氢，R7为氢或下列基团之一：-CO-R11，-CO-COO(C1-C4烷基)，-Si(R15)(R16)(R17)或
Figure C8810697900051
R8和R9相互独立地代表氢或C1-C12烷基，R10为氢或-OR7，R11为C6-C10芳基，R15、R16和R17相互独立地代表C1-C12烷基，T为使环完整成为四氢硫代吡喃环的三价基团并为下列基团之一：
Figure C8810697900052
以及R19为氢或C1-C4烷基，Z为下列基团之一：
Figure C8810697900053
其中的羰基与T键连并且R20为C1-C14亚烷基，R21为式IV基团：而R22为-O(C1-C4烷基)基团或式V基团：
Figure C8810697900062
4.根据权利要求3所述的方法，其中加入下述的式I或II的化合物，即n为0或2，R1和R2为氢或甲基，R3和R4相互独立地代表甲基、苯基、噻吩基或由1或2个C1-C4烷基、羟基、C1-C4烷氧基或氯取代的苯基，R5和R6为氢，R7为氢或-CO-R11、-CO-COO(C1-C4烷基)、-Si(CH3)3或R8和R9相互独立地代表C1-C8烷基，R10为氢或-OR7，R11为苯基，T为下列三价基团之一：以及R19为C1-C4烷基，以及Z为下列二价基团之一：
Figure C8810697900073
其中的羰基与T键连并且R20为C1-C14亚烷基，R21为式IV基团，
R22为-O(C1-C4烷基)或式V基团。
5.根据权利要求3所述的方法，其中加入下述式I或II的化合物，即n为0或2，R1和R2为氢或甲基，R3和R4为甲基、苯基、噻吩基或由C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、羟基或氯取代的苯基，R5和R6为氢，R7为氢或R8和R9相互独立地代表氢、C1-C4烷基，R10为氢，T为下列三价基团之一：
Figure C8810697900082
其中R19为C1-C4烷基，而Z为下列二价基团之一：
Figure C8810697900083
其中的羰基与T键连并且R20为C1-C18亚烷基，R21为式IV基团，而R22为-O(C1-C4烷基)或式V基团。
6.根据权利要求3所述的方法，其中加入下述的式I或II的化合物，即R1、R2、R5和R6为氢，而其它代号如权利要求3所述。
7.根据权利要求3所述的方法，其中加入式I化合物。
8.根据权利要求3所述的方法，其中应用加入式中的n为0的式I或II的化合物。
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