JPH01113382A - フェノール性チアン誘導体およびカラー写真記録材料の安定剤としてのそれらの使用方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、テトラヒドロｊオピラン（チアン）の新規な
フェノール性誘導体およびカラー写真記録材料の安定剤
としてのそれらの使用方法に関する。

これらは、次式■または■。

〔式中、 ｎは０．１または２を表わし、 Ｒ１およびＲ１はお互いに独立して水素原子またはメチ
ル基を表わし、 Ｒ３およびＲ４はお互いに独立して水素原子、炭素原子
数１ないし４のアルキル基、フェニル基、チエニル基、
または１もしくは２個の炭素原子数１ないし８のアルキ
ル基、シクロヘキシル基、フェニル基、炭素原子数７な
いし９のフェニルアルキル基、ヒドロキシル基、炭素原
子数１ないし１８のアルコキシ基もしくはハロゲン原子
により置換されたフェニル基を表わし、Ｒ５およびＲ６
はお互いに独立して水素原子、炭素原子数１ないし４の
アルキル基、フェニル基、−ＣＯＯ（炭素原子数１ない
し１８のアルキル）基、−Ｃｏ−ＣＨ３基または一〇〇
−フェニル基を表わし、 Ｒ７は水素原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基、
または−ＣＯＲＩＩ、　−Ｃｏ−ＣＯＯ（炭素原子数１
ないし４のアルキル）基、−ＳＯ□−Ｒ１２゜−ＣＯＮ
（Ｒ１３）（ＲＩ４）　、　　−８４（Ｒ”）（Ｒ１６
）（几１７）のりちの１つの基を表わし、 Ｒ８およびＲ９はお互いに独立して水素原子、炭素原子
数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数７ないし９の
７エニルアルキル基、炭素原子数５ないし８のシクロア
ルキル基またはフェニル基を表わし、 Ｒ”は水素原子、−〇Ｒ７ま゛たは次式■：れ１ （式中、Ｍは直接結合、−ｏ−、−ｓ−、−５−ｓ−１
−ＣＨｚ−−ＣＨ（炭素原子数１ないし８のアルキル）
−基または一〇　（ＣＨｓ）　２−基を表わす。）で表
わされる基を表わし、 Ｒ”は炭素原子数１ないし２０のアルキル基、炭素原子
数３ないし２０のアルケニル基、炭素原子数５ないし１
２のシクロアルキル基、炭素原子数７ないし１３のフェ
ニルアルキル基マタは炭素原子数６ないし１０のアリー
ル基を表わし、 即２は炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子
数６ないし１０のアリール基または炭素原子数７ないし
２４のアルキルア・リータ基を表わし、 Ｒ１３は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル
基またはシクロヘキシル基を表わし、Ｒ１４は炭素原子
数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数６ないし１０
のアリール基、炭素原子数１ないし１２のアルキル基に
よりｉ換された炭素原子数６ないし７１０のアリール基
またはシクロヘキシル基を表わすか、または Ｒ１３とＲ１４はＮ原子と一緒になって５もしくはる員
の飽和複素環を表わし、 Ｒ”、Ｒ′６およびＲ１７はお互いに独立して炭素原子
数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数３ないし１２
のアルケニル基、フェニル基、シクロヘキシル基または
ベンジル基を表わし、Ｔは項を形成してチアン環を与え
る３価の基であり、そして以下の基 （式中、 Ｒ’８は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル
基、ベンジル基、シクロヘキシル基マタはフェニル基を
表わし、そして Ｒ１”は水素原子または炭素原子数１ないし４のアルキ
ル基を表わす。）のうちの１つを表わし、ＺはＴとフェ
ノール基との間の２価の結合構成員で、１）、そして以
下の基。

Ｒ２１ −Ｃ−Ｃ−ＣＨ２− Ｃ０−Ｒ，” （式中のカルボニル基はＴに結合し、そしてＲｕは炭素
原子数１ないし１４のアルキレン基を表わし、 Ｒ”は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルキル基
、フェニル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキ
ル基または次式■： Ｒ７ で表わされる基を表わし、そして ＲＺ２は−０（炭素原子数１ないし４のアルキル）基ま
たは次式■ Ｒ６Ｒ４Ｒ２ で表わされる基を表わす。）のうちの１つを表わす。〕
で表わされる化合物である。

これらの置換基がアルキル基またはプルキレン基である
場合、これらの基は枝分れしていなくても、または枝分
れしていても良い。Ｒ１１３とＲ１’がＮ原子と一緒に
なって飽和複素環を形成する場合、それらはまた付加的
にＯ，ＮまたはＳ原子も含み得る。例えば１個または２
個の炭素原子数１ないし４のアルキル基によジ置換され
ても良いピロリジン環、ピペリジン環、モルホリンＷ１
またはピペラジン環である。

好ましい化合物は、上記式ｌまたは■中、ｎが０または
２を表わし、 Ｒ１およびＲ２が水素原子またはメチル基を表わし、 Ｒ３およびＲ４がお互いに独立してメチル基、フェニル
基、チエニル基、または１もしくは２個の炭素原子数１
ないし４のアルキル基、シクロヘキシル基、ヒドロキシ
ル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基もしくは塩
素原子により置換されたフェニル基を表わし、 Ｒ５およびＲ６がお互いに独立して水素原子、−ＣＯＯ
（炭素原子数１ないし４のアルキル）基または一〇〇−
ＣＨ３基を表わし、 Ｒ７が水素原子または−ＣＯＲＩＩ、−ＣＯ−ＣＯＯ（
炭素原子数１ないし４のアルキル）基、−Ｓ　１（Ｇ−
Ｔ３）３基または で表わされる基を表わし、 ＢｓおよびＲ９がお互いに独立して炭素原子数１ないし
８のアルキル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアル
キル基、シクロヘキシル基またはフェニル基を表わし、 Ｒ”が水素原子、−０Ｒ７または次式■゛９Ｒ″ （式中、Ｍは−Ｓ−１−ＣＨ，−−ＣＨ（炭素原子数１
ないし４のアルキル）−基または一〇（ＣＨ３）、　−
基を表わす。）で表わされる基を表わし、Ｒ”が炭素原
子数１ないし１２のアルキル基またはフェニル基を表わ
し、 Ｔが以下の５価の基： （式中、几１９は炭素原子数１ないし４のアルキル基を
表わす。）のうちの１つを表わし、そしてＺが以下の２
価の基 Ｒ２１ −Ｃ−Ｃ−ＣＨ７− ＣＯ−Ｒ，２２ （式中のカルボニル基はＴに結合し、そしてＲ２°は炭
素原子数１ないし１４のアルキレン基を表わし、 Ｒ１”は炭素原子数１ないし８のアルキル基、ベンジル
基または式■で表わされる基を表わし、そして Ｒ２２は一〇（炭素原子数１ないし４のアルキル）基ま
たは式■　で表わされる基を表わす。）のうちの１つを
表わす化合物である。

特に好ましい化合物は上記式■または■中、ｎが０また
は２を表わし、 １（、ＩおよびＲ２が水素原子またはメチル基を表わし
、 Ｒ３およびＲ４がメチル基、フェニル基、チエニル基、
または炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数
１ないし４のアルコキシ基、ヒドロキシル基もしくは塩
素原子によシ置換されたフェニル基を表わし、 Ｒ５およびＲ６が水素原子を表わし、 Ｒ７が水素原子または次式 で表わされる基を表わし、 Ｒ８およびＲ９がお互いに独立して水素原子、炭素原子
数１ないし４のアルキル基、シクロヘキンル基またはフ
ェニル基を表わし、 Ｒ１０が水素原子を表わし、 Ｔが以下の３価の基。

（式中、几１９は炭素原子数１ないし４のアルキル基を
表わす。）のうちの１つを表わし、そしてＺが以下の２
価の基： ＣＯ−Ｒ２２ （式中のカルボニル基はＴに結合し、そして几２０は炭
素原子数１ないし８のアルキレン基を表わし、 Ｒ１”は炭素原子数１ないし８のアルキル基、ベンジル
基または式■で表わされる基を表わし、そして Ｒｒ２２は一〇（炭素原子数１ないし４のアルキル）基
または式Ｖで表わされる基を表わす。）のうちの１つを
表わす化合物である。

好ましい化合物は、上記式Ｉまたは■中、Ｒ１、Ｒ２、
Ｒ５およびＲ６が水素原子を表わす化合物である。

チアン環中に硫黄原子は、ｎがゼロ、１または２のいず
れであるかに依存して、スルフィドの、スルホキシドの
またはスルホンの硫黄原子として存在し得る。ｎは好ま
しくはゼロまたは２を表わし、そして特にゼロを表わす
。

式「で表わされる化合物に比べ、式！で表わされる化合
物が好ましい。

式Ｉで表わされる化合物の例は、以下のものでちる： １）４−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベ
ンゾイルオキシ）−チアン ２）４−（３−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）−プロピオニルオキシ〕−チアン ５）４−（Ｓ、５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベ
ンゾイルオキシ）−２，２，６，６−チトラメチルチア
ン ４）４−（３−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）−プロピオニルオキシ〕−２，２，６，
６−チトラメチルチアン５）４−（３−（３，５−ジ−
第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオニル
オキシ〕−１−オキンー２．２，６．６−チトラメチル
チアン ６）４−（３−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）−プロピオニルオキシ〕−１，１−ジオ
キソ−２，２，６，６−チトラメチルチアン ７）　　４−［：５．５−ジメチル−５−（２−ヒドロ
キシ−５−メトキシフェニル）−バレリアニルオキシ〕
−２，２，６，６−チトラメチルチアン８）４−［α、
α−ビス（５，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベ
ンジル）−α−メトキシカルボニルアセトキシ］−２，
２，６，６−チトラメチルチアン ９）４−（５，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベ
ンゾイルオキシ）−２，６−ジフェニルチアン １０）　　４−　（５−（３，５−ジ−第三ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）−プロピオニルオキシフ−２，
６−ジフエニルチアン １１）　Ｎ−（３−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）−プロピオニルオキシ〕−２，６−
シフエニルチアンー４−ヒドラゾン１２）　　４−　（
３−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）−プロピオニルオキシ〕−１，１−ジオキン−２，
６−ジフェニルチアン１３）４−４’５−（３−メチル
−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）−プロピ
オニルオキシ）−１，１−ジオキン−２，６−ジフェニ
ルチアン １４）Ｎ−（：３−（３−メチル−４−ヒドロキシフェ
ニル−５−第三ブチルフェニル）−プロピオニルオキシ
）−２，６−シフエニルチアンー４−ヒドラゾン １５）１．４−ジオキサ−３−（３，５−ジ−第三ブチ
ル−４−ヒドロキシベンゾイルオキシメチル）−７，９
−ジフェニル−８−テトラ〔４，５〕スピロデカン １６）１．４−ジオキサ−３−〔β−（３，５−ジ−第
三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオニルオ
キシメチル］−７，９−ジフェニル−８−チア（４，５
）スピロデカン １７）１．４−ジオキサ−３−〔β−（３−メチル−４
−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）−フロピオニ
ルオキシメチル］−７，９−ジフェニル−８−チアＣ４
，５］スピロデカン１８）１．５−ジオキサ−３−エチ
ル−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾ
イルオキシメチル）−８，１０−ジフェニル−９−チア
［１５］スピロウンデカン １９）１．５−ジオキサ−３−エチル−６−〔β−（３
，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−フ
ロピオニルオキシメチル”Ｊ−ｓ、１ａ−ジフェニル−
９−チア−（ｓ、ｓ〕スピロウンデカン ２０）１．５−ジオキサ−３−エチル−３−〔β−（５
−メｆルー４−ヒドロキシー５−第三７’チルフェニル
）−フロピオニルオキシメチル〕−Ｂ＋１０−ジフェニ
ル−９−チア［ｓ、ｓ”］スピロウンデカン ２１）１．５−ジオキサ−３−エチル−３−〔β−（３
，ｓ−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−フ
ロピオニルオキシメチル）−８，１０−ジフェニル−９
−テア−９，９−ジオキソ［５，５］スピロウンデカン ２２）１．５−ジオキサ−３−エチル−３−〔β−（３
−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）
−プロピオニルオキシメチル〕−８，１０−ジフェニル
−９−チア−９，９−ジオキソ［：５．５１スピロウン
デカン ２５）１．５−ジオキサ−３−エチル−３−〔α−（３
，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−
アセチルオキシメチル］−８，１０−ジフェニル−９−
チア［５，５”］ウンデカン２４）１．５−ジオキサ−
３−エチル−３−〔β−（３−メチル−４−メチルオキ
サリルオキシ−５−第三ブチルフェニル）−プロピオニ
ルオキシメチル）−８，ｉｎ−ジフェニル−９−ｆ　７
［ｓ、ｓｌウンデカン ２５）１．５−ジオキサ−３−エチル−３−〔β−（３
−メチル−４−ト！ｊメチルシロキシー５−第三プチル
）−プロピオニルオキシメチル〕−８，１０−ジフェニ
ル−９−チア−［５，５］ウンデカン ２６）１．５−ジオキサ−３−エチル−３−［５，５−
ジメチル−５−（２−ヒドロキシ−５−メトセシフェニ
ル）−バレリルオキシメチル］−８゜１０−ジフェニル
−９−チア（：５．５〕ウンデカン２７）１．５−ジオ
キサ−３−エチル−３−（２−（３−ｍ三７’ｆルー４
−ヒドロキシフェニル）−テトラゾカッイルオキシメチ
ル）−８，１０−ジフェニル−９−チア〔５，ｓ］ラウ
ンカン２８）１．５−ジオキサ−３−エチル−５−（５
，５−ジメチル−５−（２−ヒドロキシ−３，５−ジメ
チルフェニル）−バレリルオキシメチル〕−８，１０−
ジフェニル−９−チア−［５，５］ウンデカン ２９）１．５−ジオキサ−３−エチル−３−（５，５−
ジメチル−５−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル
）−バレリルオキシメチル〕−ａ　。

１０−ジフェニル−９−チア（５，５：）ウンデカン３
０）１．５−ジオキサ−３−エチル−３−（５，５−ジ
メチル−５−（２−ヒドロキシ−５−第三７’　ｆ　ｋ
　フェニル）−バレリルオキシメチル〕−８，１０−ジ
フェニル−９−チア（５，５）ウンデカン ３１）１．５−ジオキサ−３−エチル−３−〔５，５−
ジメチル−５−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）−バレリルオキシメチル〕＝８．１０−ジフェ
ニル−９−チア（ｓ、ｓｌウンデカン ３２）１．５−ジオキサ−３−エチル−３−（５゜５−
ジメチル−５−（２−メチルオキサリルオキシ−３，５
−ジメチル）−バレリルオキシメチル］−８，１０−ジ
フェニル−９−チア［：５．５：１ウンデカン ３３）１．５−ジオキサ−５−エチル−３−〔５，５−
ジメチル−５−（５，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）−バレリルオキシメチル）−８，１０−
ジフェニル−９−チア［５，５）ウンデカン ３４）４−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシ
ベンゾイルオキシ）−２，６−ジ（４−クロロフェニル
）−チアン ３５）４−（３−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）−フロピオニルオキシ〕−２，６−シ
Ｃ４−クロロフェニル）−チアン３６）４−（３−（３
−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）
−プロピオニルオキシ］−２，６−ジ（４−クロロフェ
ニル）−チアン ３７）４−（３−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）−プロピオニルオキシ〕−２，６−ジ
（４−メトキシフェニ・ル）−チアン３８）１．５−ジ
オキサ−３−エチル−３−（！Ｓ。

５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾイルオキシ
メチル−８＋１０−ジ（４−クロロフェニル）−９−チ
ア（５，５’Ｊウンデカン３９）１．５−ジオキサ−３
−エチル−５−［３−（３，５−ジ−第三ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）−プロピオニルオキシメチル］−
８，１０−ジ（４−クロロフェニル）−９−チア［５，
５］ウンデカン ４０）１．５−ジオキサ−３−エチル−３−〔３−（６
−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）
−プロピオニルオキシメチル〕＝８．１０−ジ（４−ク
ロロフェニル）−９−チア（５，５）ウンデカン ４１）１．５−ジオキサ−３−エチル−５−〔５−（３
−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）
−フロピオニルオキシメチル〕−８＋１０−ジ（５−メ
チル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）−９
−チア（５，５］ウンデカン ４２）４−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシ
ベンゾイルオキシ）−２，６−ジ（２−チエニル）−チ
アン ４３）　　４−［３−（３，５−ジ−第三ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）−プロピオニルオキシ］−２，６
−ジ（２−チエニル）−チアン４４）４−（３−（３−
メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）−
プロピオニルオキシ−２，６−ジ（２−チエニル）−チ
アン４５）１．５−ジオキサ−３−エチル−３−〔β−
＜５−第三７’チル−４−ヒドロキシフェニル）−プロ
ピニルオキシメチル）−８，１ｏ−ジフェ二”−９−ｆ
７〔５，５）スピロランチカン４６）１．５−ジオキサ
−３−エチル−５−〔β−（５−メチル−５−第三ブチ
ル−４−〔メチルオキサリルオキシ〕−フェニル）−プ
ロピオニルオキシメチル）−８，１０−ジフェニル−９
−チア［：５．５］スピロウンデカン ４７）１．５−ジオキサ−３−エチル−３−〔β−（３
−メチル−５−第三プチル−４−〔トリメチルシロキシ
シーフェニル）−プロピオニルオキシメチル］−８，１
０−ジフェニル−９−チア〔５，５）スピロウンデカン ４８）　Ｎ　−（：β−（３−メチル−４−ヒドロキシ
−５−ｇ三ブチルフェニル）−プロピオニルアミド）−
２，６−ジフェニル−４−イミノチアン４９）　Ｎ　−
［：β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）　−７’　ｑ　ヒオニルアミド〕−２，６−ジ
フェニル−４−イミノチアン５０）メチル２，２，６．
６−テトラメチルチアニー４−イルビス−（３，５−ジ
−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−マロネ−１ ５１）ジ（２，２，６，６−テトラメチルテアニー４−
イル）ビス−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキ
シベンジル）　マＯ，１，−ト５２）次式゛ で表わされる化合物 式ＩＩで表わされる化合物の例は以下の化合物であるニ ー　　　　　（ＣＨ２）ｓｃＯＯｃＨ，Ｃ＝Ｈｓ式１１
たはＩＩで表わされる化合物は、下記式■で表わされる
フェノール性カルボン酸またはそれらの誘導体を、下記
式Ｖｌｌで表わされるＯＨ−またはＮＨ−官能基のチア
ン誘導体と反応させることにより製造し得る。

■　　　　　　　　　　■ Ｄ　＝　ＯＨ，０（ＣＩ−０４アルキル）またはＣＩ式
ＩＩで表わされる化合物は、下記式■で表わされるフェ
ノール性ジカルボン酸またハ（−れらの誘導体を、上記
式■で表わされる化合物２当量と反応させることにより
製造される：■ 式■で表わされる化合物がＯＨ−官能基のチアン誘導体
である場合、反応はエステル化（ｎ＝ＯＨ）、エステル
交換（ｎ＝０−アルキル）まりｔｉＯ−７シル化ＣＤ＝
Ｃ１）の慣用の条件下で行われる。エステル化は酸触媒
の下で、そしてエステル交換は塩基触媒の下で行うのが
好ましい。カルボン酸塩化物による０−アシル化は好ま
しくは当量の塩基の存在下で行われる。

弐■および■で表わされるフェノール性カルボン酸およ
びそれらの誘導体は公知の化合物であるか、またはそれ
自体公知でおる方法により製造することができる。

式■で表わされる官能性チアンはある場合には公知化合
物であるか、−！たは公知方法に類似の方法により製造
し得る。従って、式■中〕Ｔ−Ｈが基：ＣＨ−ＯＨを表
わす化合物は、相当するケトンをポロヒドリドで、Ｊ、
　Ｋｌｅｉｎ、　）Ｌ　５ｔｏｐ１１ａｒ／Ｔｅｔｒａ
ｈｅｄｒｏｎ　５０．　２５４１　（１９７４）または
荒Ｒａｍ（１０ｉｎｇａｍ　　４　　／Ｊ、Ｏｒｇ、　
Ｃｈｅｍ、　　４４．４７７（１９７９）　Ｏ方法に従
って還元することによシ製造され得る。式■中、：；Ｔ
　−Ｈが基　；ＣＨ−ＮＨ，！を表わす化合物は、オキ
シムンＣ＝ＮＯ）（をＬｉＡｔＨ４で、Ｐ、に、　８ｕ
ｂｒａｍａｎｉａｎ　　’４　、／Ｊ、　Ｏｒｇ、　Ｃ
ｈｅｍ、　４６゜４５７６　（１９８１）の方法に従っ
て還元することにより製造され得る。式■中　〕Ｔ−Ｈ
が基）Ｃ＝Ｎ−ＮＨ２を表わす化合物は、相当するチア
ノンとヒドラジンとの反応によシ得られる。式■るチア
ノンのグリセロールでの、または次式二Ｒ’９〜Ｃ（Ｃ
Ｈ，０Ｉ−Ｉ）３で表わされるポリオールでのケタール
化によシ製造され得る。

式■または■中、ｎが１または２を表わす環状スルホキ
シドおよびスルホンは、ｎ＝０の場合のチアン誘導体か
ら酸化により、例えばＪ。

Ｋｌｅｉｎ、　）Ｌ　５ｔｏｌｌａｒ、／Ｔｅｔｒａｈ
ｅｄｒｏｎ　３０．　２５４１　（１９７４）およびＬ
’、に、　８ｕｂｒａｍａｎｉａｎ　８　７’Ｊ、　Ｏ
ｒｇ、　Ｃｈｅｍ。

４６、４３７６　（１９８１）に記載されるように製造
され得る。

式■中Ｔが基〕Ｃ＝Ｎ−ＮＨ−を表わす化合物はまた、
下記式■で表わされるチアン／と下記式Ｘで表わされる
ヒドラジドとの反応により製造され得る： 式１またはＩＩで表わされる化合物は、カラー写真記録
材料の安定剤として使用され得る。

これらの材料は３つの感光性層、黄色層、マゼンタ層お
よびシアン層を含む主として紙またはフィルムである。

これらの層は少なくとも１種のハロゲン化銀および１．
ｆｌの染料カップラーを含有し、そしてその他の添加剤
をも含有し得るゼラチン層である。式■またはＩＩで表
わされる化合物はそのようなゼラチン層に添加される。

このために、それらは有機溶ＤＸまたは溶媒混合物に溶
解され、そしてその溶液をゼラチン溶液に乳化させ、次
いでそれを写真ゼラチン層にそれらの製造中に添加する
。使用される溶媒は好ましくは低沸点溶媒と高沸点溶媒
との混合物であり、そして低沸点溶媒は乳化の間に除去
される。

安定剤溶液はゼラチン溶液中に、例えばコロイドミルも
しくはホモジナイザー中で、または超音波の助けを借り
て分散させ得る。表面活性剤（乳化剤）、をここで添加
しても良い。細かい分散は写真の層中への安定剤の均一
な分散の必要条件である。

式■またはＩＩで表わされる化合物は、カラー。

カップラーおよび露光と現像の後に光の影響から形成さ
れる写真染料の両方を安定化させる。

それらは光の作用による写真染料の色の標白または変化
を防ぐかまたは辿らせる。それらは慣用の染料カップラ
ーと反応せず、そして色形成の写真ゾロセスを妨げない
。

フェノール性化合物は、カラー写真材料の安定剤として
、例えば１３Ｐ−Ａ−８２，８１７、ＥＰ−Ａ−１０３
，５４０、ＴＪ８−Ａ−５，９５５，０１６またはＢＰ
−Ａ−１１３，１２４に既に記載されている。そのよつ
な安定剤は、カラー写真の耐光堅牢度のかなりの増加を
導くが、しかし安定化における改善の重要性はまだＮ続
している。

式Ｉ″！ｆｃけＨで表わされる安定剤は、カラー層当た
り１９７ｍ２までの量で、好ましくは１０ないし３００
１１９７ｍ２の量で都合良く添加される。

それらは１．２または３つ全ての銀のカラー層に添加さ
れ得る。黄色層への添加は特に重要である。そのＩｔ５
に増感゛されたハロゲン化銀および各々のカラーカップ
ラーを含有する。その層はまた別の安定剤および／また
はその他の添加剤も含有し得る。

黄色カップラーは好ましくは次式Ｘ： １も−Ｃ０−０Ｈ−ＣＯ−Ｎｕ−１１（、）ＩＩ（式中
、 １〜はアルキル基またはアリール基を表わし、瓜はアリ
ール基を表わし、そして Ｑは水素原子または酸化現像液との反応により除去し得
る基を表わす。）で表わ嘔れる化合物である。

黄色カップラーの群は上記式Ｘ中、 札が第三ブチル基′ｆｒ−表わし、そして鴇が次式： （式中、 八は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアルコ
キシ基を表わし、そして 几４、ｌ（＋、お上び几６は水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、了り−ル基
、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、カルボニ
ル基Ｎ１　スルホンモジくはスルファモイル基またはア
ルキルスルホンアミド基、アシルアミノ基、ウレイド鬼
才たはアミン基を表わす。）で表わ濱れる基を表わすそ
れらの化合物から成る。

好１しくけ、■、が塩素原子を表わし、Ｒ４および几、
が水素原子を表わし、セして１４．がアシルアミノ基を
表わす。これらはまた次式： Ｃ！ （式中、Ｘは０−４を表わし、几、は水素原子またはア
ルキル基を表わし、そして電および■。

はアルキル基を表わす。）で表わされる化合物も含む。

黄色カッグラ−のその他の群は次式Ｍ＝■、！ （式中、 Ｒｌｏは水素原子、ハロゲン原子またはアルコキシ基を
表わし、 Ｒ，、、Ｒ，、および几１．は水素原子、ハロゲン原子
、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アリール
基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、カルバ
モイル基またはスルホン基、スルファモイル糸、スルホ
ンアミド基、アシルアミノ基、ウレイド基またはアミン
基を表わし、そして几、およびＱは上記の意味を表わす
。）で表わされる化合物に相当する。

これらは上記式店中、鴇が第三ブチル基を表わし、比１
０が塩素原子を表わし、■も１１　＄−よび１ｔ、。

が水素原子を表わし、そしてＲ１２がアルコキシカルボ
ニル基を表わす化合物を含む。

式Ｘおよび店で表わされる化合物において、離脱基ＱＦ
ｉ水素原子であυ得る力・、またに次式：％式％（４ （式中、ｉｔ、４は現を形成して４ないし７員環を与え
る有機の２価の基を表わす。）で表わされる複素環式基
を表わすか、またはＱは次式：　−ＯＲ，。

（式中、′ｋＬ１．はアルキル基、アリール基、アシル
基または複素環式基を表わす。）で表わされる基を表わ
す。

慣用の黄色カッグラ−の典型的な例は、次式：％式％） −Ｎ）ＩＣＵ−ＣＨ（Ｑ−ＣＯ−（、：（（、”）Ｉ３
）、で表わされる化合物である。

黄色カップラーのその他の例は、ＵＳ−Ａ−２，４０７
，２１０，２，７７８，６５８，２，８７５，０５７゜
２．９０８，５１３．　２，９０８，５７３．　５，２
２７，１５５゜３．２２７，５５０．　２，２５３，９
２４．　３，２６５，５０６゜３．２７７．１５５．　
３，４０８，１９４．　３，３４１，３３１゜３．３６
９，８９５．　　”、、５８４，６５７．　３，４１５
，６５２゜３．４４７，９２８．　３，５５１，１５５
．’　３，５８２，３２２゜３．７２５，０７２．　３
，８９１，４４５．　３，９３３，５０１゜４．１１５
，１２１．　４，４０１，７５２および４　、０２２　
、６２０　。

ＤＥ−Ａ−１，５４７，８６８，２，０５７，９４１゜
２．１６２，８９９．　２，１６３，８１３．　２，２
１３，４６１゜２．２ｆ９，９１７．　２，２６１，３
６１．　２，２６１，３６２゜２．２６′５，８７５．
２，３２９，５８７．２，４１４，００６および２，４
２２，８１２そしてＧＢ−Ａ−１、４２５、０２０およ
び１．０７７．８７４の中に見い出すことができる。

黄色カップラーは、ハロゲン化銀モル当たり０．０５−
２モル、そして好１しくに０．１−１モルの量で通常使
用される。

マゼンタカップラーは、例えば単なる１−アリール−５
−ピラゾロンまたは５員の複素環と縮合したピラゾール
誘導体例えはイミダゾピラゾール、ピラゾロピラゾール
、ピラゾロトリアゾールまたはピラゾロテトラゾールで
あり得る。

マゼンタカップラーの１群は、次式■：で表わされる５
−ピラゾロンからなり、例えば英国特許筒２，００５，
４７３号明細書に記載されている。

この式中、Ｒ１６は水素原子、アルキル基、アリール基
、アルケニル基または複素環式基を表わす。

ＲＩ？は水素原子、アルキル基、アリール基、複素環式
基またはエステル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、
カルボキシル基、アリールアミン基、アシルアミノ基、
（チオ）−尿素基、（チオ）−カルバモイル基、グアニ
ジノ基またはスルホンアミド基を表わす。

好ましくは、Ｒ１？は次式： （式中、 ＲＩ８はイミノ基、アシルアミノ基またはウレイド基を
表わし、 Ｒ１゜は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはア
ルコキシ基を表わし、そして 馬◎ハ水素原子、アルキル基、アシルアミノ基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、スルホンアミド基、アル
コキシカルボニル基、アシルオキシ基ま九はウレタン基
を表わす。）で表わされる基を表わす。

Ｑ′が水素原子を表わす場合、マゼンタカップラーはハ
ロゲン化銀に関して４当量である。

マゼンタカップラーのこのタイプの典型例は次式： （式中、′ｋＬ２Ｇは上記の意味を表わす。）で表わさ
れる化合物である。

そのような４当景のマゼンタカップラーのその他の例は
、ＵＳ−Ａ−２，９８３，６０８，３，０６１，４３２
゜３．０６２，６５３．　３，１２７，２６９，３，１
５２，８９６゜３．３１１，４７６、　３，４１９，３
９１．　５，５１９，４２９゜３．５５８，３１９．　
３，５８２，３２２．　３，６１５，５０６゜３．６８
４，５１４．　３，８３４，９０８．　３，８８８，６
８０゜３．８９１，４４５．　３，９０７，５７１．　
３，９２８，０４４゜３．９３０，８６１．　５，９５
０，８６６および３，９３３，５００中に見い出される
。

式店中のＱ′が水素原子でなく酸化現像液との反応中に
除去される基を表わす場合には、その化合物は２当景の
マゼンタカップラーである。

この場合においてＱ′は例えばハロゲン原子またはＯ９
ＳもしくはＮを介してピラゾール環に結合した基でｌ）
得る。そのような２当量のカップラーはより高い色濃度
を与え、そして相当する４当量のマゼンタカップラーよ
り酸化現像液に対してよシ反応性である。

２当量のマゼンタカップラーの例は、ＵＳ−Ａ−３，０
０６，５７９，３，４１９，３９１，５，３１１，４７
６゜５．４５２，５２１．　３，２１４，４３７．　４
，０５２，３４＜Ｓ。

３．７０１，７８３．　４，５５１，８９７および３，
２２７，５５４゜ＥＰ−Ａ−１３３，５０３，ＤＥ−Ａ
−２，９４４，６０１および特願昭５３−３４０４４、
同４９−５３４３５、同４９−５５４３６、同５０−５
３３７２および同５０−１２２．９３５に記載されてい
る。

２個のピラゾロン環は２価のＱ′を介して結合し得、そ
していわゆるビス−カップラーが次いで得られる。その
ような化合物は例えばＵＳ　−Ａ−２，６３２，７０２
，ＵＳ−に−２，６１８，８６４，ＧＢ−Ａ−９６８，
４６１，ＱＢ−Ａ−７８６，８５９および特願昭５１−
３７６４６、同３４−４０８６、同４４−１６１１０、
同４４−２＜５５８９、同４９−３７８５４および同４
９−２９６５８に記載されている。Ｙは好ましくは０−
アルコキシアリールチオ基を表わす。

上記のように、５員の複素環に融合したピラゾール、い
わゆるピラゾロアゾールは、マゼンタカップラーとして
使用されることもできる。

単なるピラゾールに比べたそれらの利点は、それらがよ
り強いホルマリン耐性およびより純粋な吸収スペクトル
を有する色を有することである。

それらは−最大ｘｙ： （式中、Ｚａ、ＺｂおよびＺｃＦｉ４個までの窒素原子
を含有し得る５員環を形成する基を表わす。）で表わ嘔
れ得る。この化合物は従ってピラゾロ−イミダゾール、
ピラゾロ−ピラゾール、ピラゾロ−トリアゾールまたは
ピラゾロ−テトラゾールであり得る。Ｒ８，およびＱ′
は弐店で定義した意味を表わす。

ピラゾロ−テトラゾールは特願昭６０−３３５５２に記
載され、ピラゾロ−ピラゾールは特願昭６０−４３６９
５に記載され、ピラゾロ−イミダゾールは特願昭６０−
３５７３２、同６１−１８９４９およびＵＳ−Ａ−４，
５００，＋５３０に記載され、ピラゾロ−トリアゾール
は特願昭６０−１８６，５６７、同６１−４７９５７、
同６０−２１５，６８７、同６０−１９７，６８８、同
６０−１７２，９８２、ＥＰ−Ａ−１１９，８＜ＳＯ，
ＥＰ−Ａ−１７３，２５６，ＥＰ−Ａ−１７８，７８９
，ＢＰ−Ａ−１７８，７８８およびリサーチ　ディスク
ロージャー（Ｒｅｓｅａ−ｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ　）　８４７２４．６２４に記載されている。

その他のピラゾロアゾールマゼンタカップラーは、特願
昭６１−２８，９４７、同６０−１４０，２４１、Ｎ６
Ｏ−２６２，１６０、同６０−２１３，９５７　、ＢＰ
−Ａ−１７７，７６５。

ＥＰ−Ａ−１７６，８０４，ＢＰ−Ａ−１７０，１６４
，ＢＰ−Ａ−１６４，１３０，ＢＰ−Ａ−１７８，７９
４，Ｉ）Ｂ−Ａ−３，５１６，９９６，ＤＢ−Ａ−３，
５０８，７６６およびリサーチ　ディスクロージャー８
１／２０９１９．８４／２４５３１および８５／２５７
５８に記載されている。

シアンカップラーは、例えばフェノール、１−す７トー
ルまたはピラゾロキナゾロンの誘導体であり得る。次式
ＸＶ： Ｑ／／ （式中、鴇１　、ａ、、　、揚３および瓜番は水素原子
、ハロゲン原子、アルキル基、カルバモイル基、アミド
基、スルホンアミド基、ホスホルアミド基またはウレイ
ド基を表わす。）で表わされる構造が好ましい。Ｒ７１
は好ましくはＨまたはＣｔを表わし、そしてＲ２，は好
ましくはアルキル基またはアミド基を表わす。Ｒ１，は
好ましくはアミド基を表わし、そしてＲ２４は好ましく
はハロゲン原子を表わす。Ｑ“は水素原子を表わすか、
または酸化現像液との反応の間に除去される離脱基を表
わす。シアンカップラーの詳細なリストはＵＳ−Ａ−４
，４５Ｍ、６８１に見い出される。

慣用のシアンカップ２−の例は以下に示すものである： ｔ−Ｃ，Ｈ，。

シアンカップラーのその他の例は米国特許明細書の以下
のものに見い出すことができる：２．３６９，９２９．
、　２，４２３，７３０．　２，４３４，２７２゜２．
４７４，２９３．　２，５２１，９０８．　２，６９８
，７９４゜２．７０６，６８４．　２，７７２，１６２
．　２，８０１，１７１゜２．８９５，８２６．　２，
９０８，５７３．　３，０３４，８９２゜３．０４６，
１２９．　３，２２７，５５０．　３，２５３，２９４
゜３．５１１，４７６、　３，１８６，３０１．　３，
４１９，３９０゜３．４５８，３１５．　３，４７６．
５６０．　３，４７６．５６５゜３．５１６，８３１．
　３，５６０，２１２．　５，５８２，３２２゜３．５
８！１，９７１．　３，５９１，３８３．　３，６１９
，１９６゜３．６３２，３４７．　３，６５２，２８６
．　３，７３７，３２６゜３．７５８，３０８．　３，
８３９，０４４．　３，８８０，６６１゜４．００４，
９２９．　４，１２４，３９６．　４，３３３，９９９
゜４．４６３，０８６および４，４５６，６８１゜カラ
ー写真材料に通常使用されるカラー現像液は、ｐ−ジア
ルキルアミノアニリンである。

これらの例は、４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン
、３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン
、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−α−ヒドロキシエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
α−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎ−α−メタンスルホンアミドエテル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
α−メトキシエチルアニリン、３−α−メタンスルホン
アミドエチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン
、３−メトキシ−４−アミノ−へ−エチル−Ｎ−α−ヒ
ドロキシエチルアニリン、３−メトキシ−４−アミノ−
Ｎ−エチル−Ｎ−α−メトキシエチルアニリン、３−ア
セトアミド−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、
４−アミノ−Ｎ　、　Ｎ　−ジエチルアニリン、Ｎ−エ
チル−Ｎ−α−〔α−メトキシエトキシ）エトキシ〕エ
チルー３−メチ＃−４−アミノアニリン、Ｎ−エチル−
Ｎ−α−（α−メトキシエトキシ）エチル−３−メチル
−４−アミノアニリンおよびそのような化合物の塩例え
ばスルフェート、ヒドロクロリド、ま、たはトルエンス
ルホネートである。

本発明に係る安定剤は、カラーカップラーおよび適当で
ある場合にはその他の添加剤と共にカラー写真材料内に
、それらを高沸点有機溶媒に予め溶解することによシ混
入させ得る。１６０℃以上の沸点を有する溶媒が好まし
く使用される。そのような典型的な例はフタル酸、燐酸
、クエン酸、安息香酸または脂肪酸のエステル並びにア
ルキルアミドおよびフェノールである。

低沸点溶媒はまた、カラー写真材料内への添加剤の混入
を促進するために通常付加的に使用される。そのような
溶媒の例はエステル例えば酢酸エチル、アルコール例え
ばブタノール、ケトン例えばメチルインブチルケトン、
クロロハイドロカーボン例えば塩化メチレン、ま念はア
ミド例えばジメチルホルムアミドである。添加剤がそれ
自体液体である場合、それらはまた溶媒の助けなしで写
真材料内に混入され得る。

使用され得る高沸点溶媒に関する詳細は下記の特許明細
書に見い出すことができる：ホスフェート：　　ＧＢ−
Ａ−７９１，２１９，ＢＥ−Ａ−７５５，２４８および
特願昭５１−７６７３９．同５３−２７４４９　、同５
３−２１８　、２５２　、同５３−９７５７３゜同５４
−１４８，１１３．同５７−２１６，１７７、同５７−
９３３２３号および同５８−２１６　、１７７゜フタレ
ート：　　ＧＢ−Ａ−７９１，２１９および特願昭５２
−９８０５０．同５７−９３３２２．同５７−２１６．
１７６゜同５７−２１８，２５１．　　同５Ｂ−２４３
２１，同５Ｂ−４５６９９、および同５９−７９８８８
゜ アミド：　　ＧＢ−Ａ−７９１，２１９，ｌ！！ｆ願昭
５１−１０５．０４３．同５２−１３６００　、同５２
−６１０８９および同５９−１８９　、５５６およびＵ
Ｓ−Ａ−９２８，７４１゜フェノール：　　ＧＢ−Ａ−
８２０，３２９，ＰＲ−Ａ−１，２００，６５７および
特願昭４４−６９９４６　、同４５−３８１８　、同５
０−１２３，０２６．同５０−８２０７８．同５５−１
７９１４．同５５−２１１６６、同５７−２１２，１１
４および同５Ｂ−４５６９９゜ その他の酸素含有化合物：　　ＵＳ−Ａ−３，７４８，
１４１および３，７７９，７６５．％願昭４８−７５１
２６　、同４９−１０１，１１４．同４９−１０１１５
．同５０−１０１，６２５゜同５１−７６７４０および
同５２−６１０８９およびＢＥ−Ａ−８２６，Ｏｎ。

その他の化合物：　特願昭４７−１１５　、３６９　、
同４７−１５０，２５８．同４８−１２７，５２１　、
同４８−７６５９２、同５２−１３１９３．同５２−５
６２９４および同５４−９５２５３およびリサーチ　デ
ィスクロージャー８２７２１９１　Ｂ。

高沸点溶媒の＃Ｃは、カラーカップラーに基づいて０１
ないし３００％、好ましくは１ｏないし１００％の範囲
である。

写真層はさらに色かぶり阻害剤を含有し得る。

これら阻害剤は、例えば意図されない醸化現像液、また
は色形成工程の、副産物とカップラーとの反応によりだ
成される色かぶシの形成を防ぐ。そのような色かぶシ阻
害剤は通常ヒドロキノン誘導体であるが、しかしそれら
はアミンフェノール、没食子酸またはアスコルビン酸の
誘導体であっても良い。これらの典型例は下記の特許明
細書中に見い出すことができる：ＵＳ−Ａ−２，３６０
，２９０．　２，３３６，３２７．　２，４０３，７２
１゜２．４１８，６１３．　２，６７５，５１４．　２
，７０１，１９７゜２．７０４，７１３．２，７２８，
６５９．２，７３２，３００および２，７３５，３６５
；ＥＰ−Ａ−１２４，８７７；および特願昭５０−９２
９８８、同５０−９２９８９、同５ｏ−９３９２８、同
５０−１１０，３３７および同５２−１４６，２３５゜
写真層はまた、酸化現像液とで無色化合物を与えるいわ
ゆるＤＩ）！、カップラーも含有し得る。

それらはカラー写真の明瞭性および粒状組織を改善する
ために添加される。

写真層はまたＵＶｇ＆収剤も含有し得る。これらＶｉ、
ＵＶ光を取シ除き、そしてこのように染料、カップラー
またはその他の成分を光分解から保論する。そのような
ＵＶ吸収剤の例は、２−（２−ヒドロキシフェニル）−
ベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシベンゾフェノン、
サリチル酸エステル、アクリロニトリル誘導体またはチ
アゾリンである。そのようなＵＶ吸収剤はさらに詳細に
例えは下記の特許明細書に記載されている：　　ＵＳ−
Ａ−３，３１４，７９４，５，３５２，６８１゜３．７
０５，８０５．　５，７０７，３７５．　４，０４５，
２２９゜３．７００，４５５．　３，５３３，７９４．
　３，６９８，９０７゜３　、７０５　、８０５および
５，７３８，８３７および特願昭４６−２７８４　、好
ましいＵＶ吸収剤は、２−（２−ヒドロキシフェニル、
）−ベンゾトリアゾールである。

写真層はまた、カラー写真の光安定剤として、および色
かぶシに対する薬剤として作用するフェノール性化合物
も含有し得る。それらは感光性層（カラー層）または中
間層中に、それ自身でまたは他の添加剤と共に含有され
得る。そのような化合物は下記の特許明細書に嘔らに詳
しく記載されティる：　　ＴＪＳ−Ａ−３，７００，４
５５゜３．５９１，５８１．　３．５７．５，０５２．
　４，０３０，９３１゜４．１７４，２２０．４，１７
８，１８４．　４，２２８，２５５゜４．２７９，９９
０．　４，３４６，１６５．　４，３６６．２２６゜４
．４４７，５２３．　４，５２８，２６４．　４，５８
１．３１２５゜４．５６２，１４６および４　、５５９
　、２９７　；　ＧＢ−Ａ−１，３０９，２７７、１，
５４７，３０２，２，０２３，８６２゜２．１３５，７
８８．２，１５９，３７０および２，１５６．０９１　
；ＤＥ−Ａ−２，３０１，０６０，２，３４７，７０８
゜２．５２６，４６８．２，６２１，２０３および３，
３２３．４４８；ＤＤ−Ａ−２００、６９１および２１
４，４６８　；　　ＢＰ−Ａ−１０６，７９９，ｉ［，
１２４，１２５，５２２，１５９，９１２゜１６１．５
７７、１６４，０３０．１６７．７６２および１７６．
８４５；特願昭４９−１５４．５２６、同５１−１２ス
フ３ｏ１同５１−３０４６２．同５２−１２２　、同５
２−１５４．６３２゜同５３−１０８４２　、同５４−
４８５３５　、同５４−７０８３０号、同５４−７３０
３２．同５４−１４７，０３８．同５４−１５４　、５
２５　、同５４−１５５，８３６号、同５７−１４２．
６３８．同５８−２２４　、３５３　、同５９−５２４
６゜同５９−７２４４３．同５９−８７４５６　、同５
９−１９２，２４６゜同５９−１９２，２４７．同５９
−２０４　、０３９　、同５９二２０４　、０４０　、
同５９−２１２，８３７．同５９−２２０．７３３゜同
５９−２２２，８３６号、同５９−２２８　、２４９　
、同６１−２５４０、同６１−８８４３．同６１−１８
８３５．同６１−１８８３６、同６２−１１４５６　、
同６２−４２２４５．同６２−６２１５７および同６１
−６６５２、およびリサーチ　ディスクロージャー７９
／１７８０４゜写真層はまた、ある種の燐（ｌ化合物、
特にホスファイトおよびホスホナイトも含有し得る。

これらは、カラー写真の光安定剤として、およびマゼン
タカップラーの暗所貯蔵安定剤として作用する。それら
は好ましくは高沸点溶媒にカップラーと共に添加される
。そのような燐（Ｉ［）化合物は下記の特許明細書によ
シ詳細に記載されている：　　ＵＳ−Ａ−４，４０７，
，９３５，ＵＳ−Ａ−４，４３６，８１１，ＢＰ−Ａ−
１８１，２８９，％願昭４８−３２７２８　、同５１−
１４２０および同３０−６７７４１゜写真層はまたカラ
ー写真特にマゼンタ染料の光安定剤である有機金属錯体
も含有し得る。そのような化合物およびそれらのその他
の添加剤との組合せは下記の特許明細書により詳細に記
載されている：　　ＵＳ−Ａ−４０，０５０，９３８゜
４．２３９，８４３．　４．２７Ｎ、１５４．　４，２
４２，４２９゜４．２４１，１５５．　４，２４２，４
３０．　４，２７３，８５４゜４．２４６，３２９．　
４，２７１，２５３．　４，２４２，４３１゜４，２４
８，９４９．　４，２４５，１９４．　４，２６８，６
０５゜４．２４６，５５０．　４，２６９，９２６．　
４，２４５，０１８゜４．３０１，２２５．４，５４５
，８８６．４，３４６，１６５および４，５９０，１５
３　；特願昭５６−１６７、＋３８．同５６−１６８，
６５２．同５７−３０８３４　、および同５７−１６１
．７４４　；　ＥＰ−Ａ−１３７，２７１，１６１，５
７７および１８５，５０６　；およびＤＥ−Ａ−２，８
５３，８６５゜写真層はまたヒドロキノン化合物も含有
し得る。これらはカラーカップラーおよびカラー写真の
光安定剤として、そして中間層中の酸化現像液のトラッ
ピング剤として作用する。それらはマゼンタ層中に特に
使用される。そのようなヒドロキノン化合物およびそれ
らのその他の添加剤との組合せは下記の特許明細書によ
シ詳細に記載されている；　　ＵＳ−Ａ−２，３６０，
２９０゜２．５３６，３２７．　２，４０３，７２１．
　２，４１８，６１３゜２．６７５，３１４．　２，７
０１，１９７．　２，７１０，８０１゜２．７５２，５
００．　２，７２８，６５９．　２，７５５，７６５゜
２．７０４，７１５．　２，９３７，０８６．　２，８
１６，０２８゜３．５８２，３３３．　３，６３７，３
９３．　３，７．００，４５３゜３．９６０，５７０．
　３，９３５，０１６．　５，９５０，８６６゜４．０
６５，４３５．　３，９８２，９４４．　４，２３２，
１１４゜４．１２１，９３９．　４，１７５，９６８．
　４，１７９，２９３゜３．５９１，３８１．　３，５
７３，０５２．　４，２７９，９９０゜４．４２９，０
３１．　４，５４６，１６５．　４，３６０，５８９゜
４．５５６，１６７、　４，３８５，１１１．　４，４
１６，９７８゜４．４３０，４２５．　４，２７７．５
５８．　４，４８９，１５５゜４　、５０４　、５７２
および４，５５９，２９７；　ＦＲ−Ａ−８８５，９８
２；　ＧＢ−Ａ−８９１，，１５８，１，１５６，１６
７゜１．３＋５３，９２１．　２，０２２．．２７４．
　２，０６６．９７５゜２．０７１，３４８．２，０８
１．ｔ６３．２，１１７，５２６および２，１５６．０
９１；　　ＧＢ−Ａ−２，４０８，１６８゜２．７２６
，２８３．　２，６３９，９３０．　２，９０１，５２
０゜３．３０８，７６６、　３，３２０，４８３および
３，３２３．６９９　；ＤＥ−Ａ−２１６，４７６、２
１４，４６８および２１４，４６９゜ＥＰ−Ａ−８４２
９０，１１０，２１４，１１５，３０５゜１２４．９１
５．　１２４，８７７、　１４４，２８８．　１４７，
７４７゜１７８　、１６５および１６１．５７７　；お
よび特願昭５０−３３７３３、同５０−２１２４９．同
５２−１２８．［０゜同５２−１４６　、２３４　、同
５４−７００３６．同５４−１３３．１３１．同５６−
８３７４２．同５６−８７０４０゜同５６−１０９　、
３４３　、同５８−１５４　、６２８　、同５７−２２
２５７　、同５７−１１２，７４９．同５８１７４３１
　。

同５８−２１２４９．同５９−７５２４９　、同５９−
１４９，３４８゜同５９−１８２．７８５．同５９−１
８０　、５５７　、同５９−１８９　、３４２　、同５
９−２２８　、２４９　、同５９−１０１．６５０゜同
５４−２４０１９．同５４−２５８２．同６１−４８８
５６　。

同６１−４８８５７．同６１−２７５３９．同６１−６
６５２゜同６１−７２０４０．同６２−１１４５５およ
び同６２−６２１５７およびリサーチ　ディスクロージ
ャー７９／１７’９０１，７９／１７９０５．　７９／
１Ｂ８１３．　８３／２２８２７および８４／２４０１
４゜ 写真ｒｅはまたヒドロキノンエーテルの誘導体も含有し
得る。これらの化合物は光安定剤として作用し、そして
マゼンタ染料を安定化するために特に適している。その
よりな化合物およびそれらのその他の添加剤との組合せ
は以下の特許明細書により詳細に記載されている：ＵＳ
−Ａ−３，２８５，９３７．　５，４５２．ＳＯＤ、　
３，５１９，４２９゜３．４７６．７７２．　３，５９
１，３８１．　３，５７３，０５２゜３．５７４，６２
７．　３，５７３，０５０．　３，６９８，９０９゜５
．７６４，３３７．　３，９３０，８６６、　４，１１
５，４８８゜４．０１５，９９０．　４，１１３，４９
５．　４，１２０，７２３゜４．１５５，７６５．　４
，１５９，９１０．　４，１７８，１８４゜４．１３８
，２５９．　４，１７４，２２０．　４，１４８，６５
６゜４．２０７，１１１．　４，２５４，２１６．　４
，３１４，０１１゜４．２７３，８６４．　４，２６４
，７２０．　４，２７９，９９０゜４．３３２，８８６
．　４，４３６，１６５．　４，３６０，５８９゜４．
４Ｌ６，９７８．４，３８５，１．１１．４，４５９，
０１５および４，５５９，２９７；　　ＧＢ−Ａ７１，
３４７，５５６゜１、＋６６．４４１．１，５４７，３
９２．１，５５７，２３７および２，１３５．７８８；
　　ＤＢ−Ａ−３，２１４，５６７；　　ＤＤ−２１４
，４６９；　　ＥＰ−Ａ−１６１，５７７、１６７，７
６２゜１６４　、１３０および１７６．８４５；および
特願昭５１−１２３．６４２．同５２−３５６３３．同
５２−１４７，４５５゜同５３−１２６　、同５３−１
０４３０．同５３−５３３２１　。

同５４−２４０１９．同５４−２５８２３　、同５４−
４８５３７　。

同５４−４４５２１．同５４−５６８３３．　Ｐｊ５４
−７００３６゜同５４−７０８３０　、同５４−７３０
３２．　　同５４−９５２３３　。

同５４ｉ４５，５３０．同５５−２１００４．同５０−
５０２４４　。

同５０−５２０５７　、同５０−７０８４０　、同ｓ　
ｏ−１３９，３８５。

同５６−３０１２５．同５６−１５１　、９３６　、同
５７−３４５５２゜同５７−６８８３３．同５７−２０
４，０５６．同５７−２０４，０３７゜同５８−１３４
　、６３４　、同５８−２０７　、０３９　、同５９−
６０４３４、同５９−１０１．６５０．同５９−８７４
５０．同５９−１４９，３４８．　　同５９−１８２，
７８５．同６１−７２０４０゜同６２−１１４５５．同
６２−６２１５７．同６２−６３１４９゜同６１−２１
５１．同６１−６６５２および同６１−４８８５５、そ
してリサーチ　ディスクロージャー７８／１７０５１゜
かなり短い時間でカラー写真材料を現像するための、お
よび同時に扱い易くそして環境を汚染しない化学物質を
使用する九めの努力は、系の成分の選択にかなυの制限
をもたらした。従って、使用されるハロゲン化銀エマル
ジョンハ、はとんどまたは全て塩化銀に基づくものであ
り、それは現像時間が短縮されることを意味する。

現像液系はほとんどまたは全てベンジルアルコールなし
に、色濃度が低下することなしに使用され得るといりこ
とをさらに見い出した。このことけ、よシ短い混合時間
および消費された現像液の低い毒性を有する少ない構成
成分の現像液濃厚物を可能とする。現像時間を短縮する
、そしてベンジルアルコールを減らす目的を達成するた
めに、下記の添加剤を使用し得る：ａ）酸化防止剤とし
て慣用のヒドロキシルアミンの代わりにＮ−置換ヒドロ
キシルアミン、ｂ）現像促進剤、例えば１−７リールー
３−ピラゾロン、ヒドラジン誘導体、第四アンモニウム
およびホスホニウム化合物またはポリオキシアルキレン
化合物、 Ｃ）タールコンベート剤（ｔａｒ−ｃｏｍｂａｔｉｎｇ
　ａｇｅｎｔ）としてのトリエタノールアミン、 ｄ）リチウム塩、例えばポリスチレンスルホネート、お
よび ｅ）芳香族ポリヒドロキシ化合物、例え、はナトリウム
５．６−シヒドロキシー１．２．４−ベンゼントリスル
ホネート。

式ＩおよびＩＩで表わされる化合物はまた、その上う々
迅速に現像する系において、例えば塩化銀エマルジョン
に基づいた写真層において、およびベンジルアルコール
なしで全てまたはほとんど現像される系においても使用
され得る。

く、 以下実施例は、新規化合物の製造および使用を詳しく説
明する。これらにおいて、部およびパーセントは重量部
および重量％である。温度は℃で示しである。

実施例１ シス−２，６−シフエニルチアノー４−オール（−ｉＭ
！点１５５−１５６℃、Ｃ，Ａ、　Ｒ，Ｂａｘｔｅｒ　
、　Ｄ。

Ａ、Ｗｈｉｔｉｎｇ／Ｊ、　Ｃｈｅｍ、　Ｓｏｃ、　１
９６８　、１１７６の方法に従って製造）２７．Ｏｆお
よび３−（３，５−シー第Ｅ７”チル−４−ヒドロキシ
フェニル）−プロピオン酸２７．８ｇをトルエン３５０
ａｕ中に攪拌ｔ、ナカラｓ＜。ｐ−トルエンスルホン！
　１．５２の添加後、水分離器を用いて１２時間還流す
るために反応混合物を加熱する。冷却後、反応溶液を各
々水１００−で３回洗浄し、Ｎａ、Ｓ０４で乾燥さぜ、
そして減圧下蒸発させる。残渣をエタノールから再結晶
させる。１１０℃で融解する４−（３−（３，５−ジ−
第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオニル
オキシ〕−シス−２，６−ジフェニルチアン（化合物番
号１０）が得られる。

表１に掲載したエステルが各々のチアン−アルコールと
フェノール性カルボン酸とから同様の方法で製造される
。

この表において：Ｐｈ＝フェニル基 ＋＝第三ブチル基 表１゜ Ｈ，ＣＣＨ３ Ｐｈ Ｐｈ Ｐｈ ｈ 実施例２：　エステル交換 ３−エチル−３−ヒドロキシメチル−８，１０−ジフェ
ニル−１，５−ジオキサ−９−チアスビロ−〔Ｓ、Ｓ）
ウンデカン１１５．４ｔおよびメチル３−（５，５−ジ
−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−フロビオネ
ート８ａ６ｆ’ｉベンジン（沸点範囲１１０１４０℃）
　８００　ｔｔｔｌ中に導く。ベンジン約５０−を留去
し、そしてその溶液を約８０℃まで冷やす。リチウムア
ミド（１３Ｆの添加後、反応混合物音ゆるやかな窒素流
下、形成されるメタノールを少量のベンジンと共に留去
するまで加熱する。約４時間後、混合物上ある程度冷や
し、そして氷酢酸α８２を添加する。

１０分後、トンシル１０２を添加し、そしてその混合物
上さら［５分間攪拌し、そして濾過する。３−［３−（
３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル〕−
プロピオニルオキシメチル〕−３−エチル−８，１０−
ジフェニル−１，５−ジオキサ−９−チアスピロ［５，
５］ウンデカンは冷却により濾液から晶出し、そして乾
燥後１２２℃で融解する（化合物番号１９）。

表２に掲載したエステルは、各々のチアン−アルコール
とメチルフェノールカルボキシレートとから同様の方法
で製造される。

逐　　　　　　　　　　　へ　　　　　　　　　−一　
　　　　　　　　　　　　　　　Ｆ　　　　　　　　　
　　　　〜〒 −へ　　　　　　　　　　　　　　　　４Ｃ％４Ｃ％４
　　　　　　　　　　　　　　　〜−　　　　　　　　
　　　　　　　　　　如一　　　　　　　　　　　　ｉ 泊　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１）ＤＩＩ　　　いｆＬ　　　　　　　　　　　　
　　　　　逐　い廁　　　　　　　　　　　　　　　　
　　哨電　　　　　　　　　　　　　　− クロ ＝　　　　　　　＝ ψ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　＋Ｉ：ｌ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　”’　　　　　
　　　　　　　　　　　　、i：＋ ０：！ロー　　　　　　　　　＝　　　　　　　　　　
−実施例３＝　アシルヒドラゾン ５−（５−メチル−４−第三プチル−４−ヒドロキシフ
ェニル〕−プロピオン酸ヒドラジド１２．５２および２
．６−ジフェニル−４−オキソチアン１五６ｔｆエタノ
ール３００−中で３時間還流するために温める。冷却さ
せて晶出する粗生成物を濾過して除き、そしてキシレン
５００−から再結晶させる。生成する次式： で表わされるＮ−［β−（３−メチル−５−第三フチル
−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオニルアミド］−
２，６−ジフェニル−４−イミノチアンは、減圧下での
乾燥後２１１−２１２℃で融解する（化合物番号４８）
。

２６６℃で融解するＮ−（β−（５，５−ジ−第三７’
チル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオニルアミド
］−２，６−ジフェニル−４−イミノチアンが、３−　
（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル〕
−プロピオン酸ヒドラジド１４．６９と２，６−ジフェ
ニル−４−オキソチアン１五４？とから同様に得られる
（化合物番号４９）。

ジー（２，２，６，６−テトラメチルチアニー４−イル
）−マロネート１９２およびＮ、Ｎ−ジエチル８−　（
３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−
ジチオカルバメート３Ａ５’ｉイソプロパツール１５０
ｄ中５０℃まで温める。

水２０１Ｉ１１！中のＮａＯＨＳ、　６　ｔの水溶液を
５０分かけてこの温度で滴下して加える。生成物はこの
間に晶出し始める。混合物を５０℃で１時間加熱し、そ
して３時間還流し、そして次に室温まで冷やす。沈殿し
た生成物を濾過して除き、そしてアセトン／アセトニト
リルから再結晶させる。生成する次式： で表わされるジ（２，２，６，６−テトラメチルチアニ
ー４−イル）ビス−（５，５−ジ−第三ブチル−４−ヒ
ドロキシベンジル）−マロネートは２２０°の融点を有
する（化合物番号５１）。

３−（３−（３−第三プチル−５−メチル−４−ヒドロ
キシフェニル）−プロピオニルオキシメチル〕−５−メ
チル−８，１０−ジフェニル−１’、　５−ジオキサ−
９−チアスピロＩ：５．５）ウンデカン１．５　ｔ　ｉ
　）ルエン２０−に溶解させる。

ジメチルホルムアミド２　ｒｔｔｌおよびトリメチルア
ミン［３ｔ　ｆ添加する。０℃に冷やして、トルエン１
０ゴ中のメチルオキサリルクロリド（１６ｔｆ滴下して
添加する。混合物を室温で６時間攪拌する。水２０ｄ金
次に添加し、そして有機相全分離し、乾燥させ、そして
蒸発させる。次式： で表わされる粗生成物は、無色油状物の形態で残渣とし
て残る（化合物番号４６）。

次式： で表わされる化合物は、５−　（５−（ｊ、５−ジメチ
ル−２−ヒドロキシフェニル）−５−メチル−へキサノ
イルオキシ−メチル〕−３−エチルー８，１０−ジフェ
ニル−１，５−ジオキサ−９−チアスピロ［５，５］−
ウンデカン１．４５ｆの反応により同様の方法で黄色が
かった油状物として得られる（化合物番号５２）。

３−（３−（５−第三ブチル−５−メチル−４−ヒドロ
キシフェニル）−プロピオニルオキシメチル）−８，１
，０−ジフェニル−１，５−ジオキサ−９−チアスピロ
［５，５］ウンデカン１．５２および１．８−ジアザビ
シクロ（５，４，０）ウンデセ−７−二ン（Ｌ９４Ｆを
トルエン２０−に溶解させる。０℃に冷やして、トルエ
ン１０１１１１中のトリメチルクロロシランα５４　ｆ
　ｆ滴下して添加する。混合物を室温で６時間攪拌し、
水２゜ｄｉ次に添加し、そして有機相を分離し、乾燥さ
せ、そして蒸発させる。油状残渣ｉ　ＡＪ２０３カラム
上でのクロマトグラフィーにより精製する。

ヘキサン／酢酸エチル＝９　：　１’ｉ溶出剤として使
用する。次式： で表わされる化合物は無色油状物として得られる（化合
物番号４７）。

次式： で表わされる黄色カップラーα０８７ｔおよび下記の表
に示される光安定剤の１種α０２５１ｉフタル酸ジプチ
ル／酢酸エチル（１，５ｆ／１００ｄ）の混合物２　ｗ
ｔｌに溶かす。ｐ）１６．５とし、そして湿潤剤ネヵー
＃　（Ｎａｋ（１０”）ＢＸ　（Ｎａ　シイ７　）ｆ　
ｋす７タレンースルホネート）　１．７４４　ｔ／ｌ　
′ｆｒ：含有するＺ３チゼラチン水溶液９ｄを前記溶ｇ
１ｄに添加する。この混合物を次いで超音波により３分
間乳化させる。

１１当だｐｂｔの鉄含量およびゼラチン硬化剤としてシ
アヌル酸ジクロリドの［１７％水溶液１ｙｎｌｆ有する
臭化銀エマルジョン２プを、このように得られたカップ
ラーエマルジョン５ｒＬｌＫ添加し、そしてこの混合物
１ｆ３Ｘｌ１３ｃｒｎのグラスチック被覆紙上に注ぐ。

７日の硬化時間後、試料を銀ステップウェッジ全通して
１２５　ｊｔｕｘ、ｓに暴露し、次いでコダック（Ｋｏ
ｄａｋ　）からのエクタプリント２プロセス（Ｈｋｔａ
ｐｒｉｎｔ　２　ｐｒｏｃｅｓｓ）で加工する。

このように得られたカラーステップウェッジを、アルタ
ス　ウェザー−オ一一メーターノンランプで全体が一轟
たり６０キロジユールで照射する。

１．０の初期の色濃度に対する色濃度における減少百分
率を下の表３および４に示す。

表３ 安定剤　　　　　　　濃度の損失　（％）な　　　し　
　　　　　　　　　　　　　　　２３表４ 安定剤　　　　　　　濃度の損失　（チ）な　　　し　
　　　　　　　　　　　　　　２７９ａ　　　　　　　
　　　　　　　　　１０実施例８： 次式二 ｅＳＨ，ｌ−１ で表わされる黄色カップラー［ＬＯ９１ｆおよび下記の
表に示される光安定剤の１種α０２７ｔｆフタル酸ジブ
チル／酢酸エチル（１，５ｆ　／　１００　ｙｄ　）の
混合物２ゴに溶かす。ｐＨ＆５とし、そして湿潤剤ネカ
ールＢＸ　１．７ａａｔ／ｌを含有する２、５％ゼラチ
ン水溶液９ａｄｉ前記溶液１−に添加する。

この混合物を次いで超音波により３分間乳化させる。

！当たり６２の銀含量およびゼラチン硬化剤としてシア
ヌル酸ジクロリドの（１７％水溶液１ｄｉ有する臭化銀
エマルジョン２ｄｉ、このように得られたカップラーエ
マルジョン５ｄに添加し、そしてこの混合物ｆ　ｊ　３
　Ｘ　１８　（：ｍのプラスニック被覆紙上に注ぐ。７
日の硬化時間後、試１金銀ステップウェッジ全通して１
２５１ｕｘ、ｓに暴露し、次いでコダックからのエクタ
プリント２プロセスで加工する。

このように得られたカラーステップウェッジを、アルタ
ス　ウェザーーオーーメーター中、ＵＶフィルター（コ
ダック２Ｃ）の後ろから、２５００Ｗキセノンランプで
全体がｄ当たり６０キロジユールで照射する。

１、０の初期の色濃度に対する色濃度における減少百分
率を下の表５に示す。

表５ 安定剤　　　　　　　濃度の損失　（チ）な　　　し　
　　　　　　　　　　　　　　１８９ａ　　　　　　　
　　　　　　　　　　１０実施例９： 次式： で表わされる黄色カップラー０．０７６９および下記の
表に示される光安定剤の１種α０２５？ｆフタル酸ジプ
チル／酢酸エチル（１，５ｆ／１００ｄ）の混合物２ゴ
に溶かす。ｐＨ６，５とし、そしてネカールＢＸ　１．
７４４　ｔｌＡ全含有する２、３％ゼラチン水溶液９（
１０＝ｉ前記溶液１ゴに添加する。この混合物金欠いで
超音波によ９３分間乳化させる。

ｌ当た＃）６２の銀金量およびゼラチン硬化剤としてシ
アヌル酸ジクロリドのα７チ水溶液１−ヲ有する臭化銀
エマルジョン２　ｔｔｔｌ　ｆ　、このように得られた
カップラーエマルジョン５ｄＫ添加し、そしてこの混合
物１１３Ｘ１８ｃｒｎのプラスチック被覆紙上に注ぐ。

７日の硬化時間後、試料を銀ステップウェッジを通して
１２５　ｊｕｘ、ｓに暴露し、次いでコダックからのエ
クタプリント２プロセスで加工する。

このように得られたカラーステップウェッジを、アルタ
ス　ウェザー−オー−メーター中、ＵＶフィルター（コ
ダック２Ｃ）の後ろから、２５０　ｏｗキセノンランプ
で全体がｄ当たり６０キロジユールで照射する。

１．０の初期の色濃度に対する色濃度における減少百分
率を下の表６に示す。

表６ 安定剤　　　　　　　濃度の損失　（チ）な　　　し　
　　　　　　　　　　　　　　２１実施例１０： 次式： で表わされるマゼンタカップラー０．０３８ｆおよび表
７に示される光安定剤Ｑ、０１３りを７タル酸トリクレ
ジル／酢酸エチル（１ｔ／　１００ｒ（１０）の混合物
２ｄに溶かす。ｐＨ＆５とし、そしてネカールＢＸα４
５６ｆ／Ｉｆ：含有する２、３チゼラチン水溶液９ｇＪ
ｉ前記溶液１ｄに添加する。この混合物を次いで超音波
によ９３分間乳化させる。

ｊ当たＦ）６９の銀金量およびゼラチン硬化剤としてシ
アヌル酸ジクロリドの（Ｌ７％水溶液１ｄを有する臭化
銀エマルジョン２　ｘｔｌ　ｆ　、このように得られた
カップラーエマルジョン５ｄに添加し、そしてこの混合
物１１３Ｘ１８ｃｒｎのプラスチック被覆紙上に注ぐ。

７日の硬化時間後、試料金銀ステップウェッジを通して
１２５ｊｕｘ、ｓに暴露し、次いでコダックからのエク
タプリント２プロセスで加工する。

このように得られたカラーステップウェッジを、温室中
に、７５℃および大気湿度に対して６０チで２８日間貯
蔵する。

１．０の初期の色濃度に対する色濃度における増加百分
重金下の表７に示す。

表７ 安定剤　　　　　　　濃度の増加　（チ）な　　　し　
　　　　　　　　　　　　　４１９ａ　　　　　　　　
　　　　　　　　２８実施例１１： 次式： で表わされるシアンカップラー１０２５ｆおよび表８に
示される光安定剤［１０２５ｆ１ｒフタル酸ジブチル／
酢酸エチル（１８ｆ／１００ｄ）の混合物２ゴに溶かす
。ｐＨ＆５とし、そしてネカールＢＸαＢ７２９／Ｉ′
ｆｒ：含有する２、３チゼラチン水溶液９ゴを前記溶液
１ｄに添加する。この混合物を次いで超音波により３分
間乳化させる。

！当たり３２の銀金量およびゼラチン硬化剤としてシア
ヌル酸ジクロリドのα７チ水溶液１ｄ全有する臭化銀エ
マルジョン２ゴを、このように得られたカップラーエマ
ルジョン５ｄに添加し、そしてこの混合物’１１３Ｘ１
８ｚのプラスチック被覆紙上に注ぐ。７日の硬化時間後
、試料ヲ釧ステップウェッジ全通して１２５Ｊｕｘ、ｓ
に暴露し、次いでコダックからのエクタプリント２プロ
セスで加工する。

このように得られたカラーステップウェッジを、アルタ
ス　ウェザー−オー−メーター中、ＵＶフィルター（コ
ダック２Ｃ）の後ろから、２５００Ｗキセノンランプで
全体がｄ当たシロ０キロジユールで照射する。

１．０の初期の色濃度に対する色濃度における減少百分
率を下の表８に示す。

表８ 安定剤　　　　　　　濃度の損失　（チ）な　　　し　
　　　　　　　　　　　　　２９次式： で表わされるシアンカップラーａ０２５Ｆおよび表９に
示される光安定剤の１種Ｑ、０２！ｌ’ｉフタル酸ジプ
チル／酢酸エチル（α８　ｆ　／　１００　ｔｄ　）の
混合物２ｄに溶かす。ｐＨ６，５とし、そしてネカ−ｐ
ｙＢＸ０．８７２ｔ／Ｉｆ含有すル２．３　％　セラチ
ア水溶液９ｄを前記溶液１ｊ！／に添加する。この混合
物を次いで超音波により３分間乳化させる。

ｊ当たり５ｔの銀金量およびゼラチン硬化剤としてシア
ヌル酸ジクロリドの［１７％水溶液１ｍ？有する臭化銀
エマルジョン２　ｔｅｌ　ｆ　、このように得られたカ
ップラーエマルジョン５ｄに添加し、そしてこの混合物
（ｉ７１３Ｘ１８ｍのプラスチック被覆紙上に注ぐ。７
日の硬化時間後、試料金銀ステップウェッジを通して１
２５ｊｕｘ、ｓに暴露し、次いでコダック（Ｋｏｄａｋ
　）からのエクタプリント２プロセス（Ｅｋｔａｐｒｉ
ｎｔ　２　ｐｒｏｃｅｓｓ）で加工する。

このように得られたカラーステップウェッジ全、温室中
に、７５℃および大気湿度の６０チで２８日間貯蔵する
。

１．０の初期の色濃度に対する色濃度における減少百分
率を下の表９に示す。

表９ 安定剤　　　　　　　濃度の損失　（チ）な　　し　　
　　　　　　　　　　　　５０ｂ３１ 次式二 で表わされるマゼンタカップラー［ＬＯ３１Ｆおよび下
記の表１０に示される量の光安定剤の１種〔または光安
定剤混合物〕を７タル酸トリクレジル／酢酸エチル（α
７６９１／１００ｔｘｌ）の混合物２−に溶かす。ｐＨ
＆５とし、そして湿潤剤ネカールＢＸ（Ｎａジイソブチ
ルナフタレン−スルホネート）α４５６１／Ｉｆ含有す
るｚ５％ゼラチチン水溶液９ｉｄｙｋ前記溶液１ｄに添
加する。この混合物を次いで超音波によシ３分間乳化さ
せる。

１当たＦ）６９の銀金量およびゼラチン硬化剤としてシ
アヌル酸ジクロリドの１７チ水溶液１ｄ’を有する臭化
銀エマルジョン２　ｘｉ　ｆ　、このように得られたカ
ップラーエマルジョン５ｄに添加し、そしてこの混合物
’（ｉ−１３Ｘ１８ｃＷＩのプラスチック被覆紙上に注
ぐ。７日の硬化時間後、試料金銀ステップウェッジを通
して１２５ｊｕｘ、ｓに暴露し、次いでコダック（Ｋｏ
ｄａｋ　）からの正りタプリント２プロセス（Ｅｋｔａ
ｐｒｉｎｔ　２　ｐｒｏｃｅｓｓ）で加工する。

このように得られたカラーステップウェッジ金、アルタ
ス　ウェザー−オー−メーター中、ＵＶフィルター（コ
ダック２Ｇ）の後ろから、２５００Ｗキセノンランプで
全体がｄ当たり６０キロジユールで照射する。

ステップウェッジの暴露されなかった部分の黄色濃度の
増加を下の表１０　（ＤＢ）に示す。

表１０： 安定剤　　　　　　　量（ｆ）　　　　　　ＤＢｌｏ　
　　　　　　　　　　　　　α０１１　　　　　　　　
　７％１９　　　　　　　　　　　　　　（１０１１８
チ１０＋　　　　　　　　　　　　　（ＬＯＯ５５６チ
補助安定剤Ａ　　　　Ｑ、００５５ １９−１−　　　　　　　　［ＬＯＯ５５５チ補助安定
剤Ａ−次式： 特許出願人　チバーガイギー　アクチェンゲゼルシャフ
ト（ほか２名〕

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. （１）次式 I またはII： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 〔式中、 ｎは０、１または２を表わし、 Ｒ＾１およびＲ＾３はお互いに独立して水素原子または
   メチル基を表わし、 Ｒ＾３およびＲ＾４はお互いに独立して水素原子、炭素
   原子数１ないし４のアルキル基、フェニル基、チエニル
   基、または１もしくは２個の炭素原子数１ないし８のア
   ルキル基、シクロヘキシル基、フェニル基、炭素原子数
   ７ないし９のフェニルアルキル基、ヒドロキシル基、炭
   素原子数１ないし１８のアルコキシ基もしくはハロゲン
   原子により置換されたフエニル基を表わし、 Ｒ＾５およびＲ＾６はお互いに独立して水素原子、炭素
   原子数１ないし４のアルキル基、フェニル基、−ＣＯＯ
   （炭素原子数１ないし１８のアルキル）基、−ＣＯ−Ｃ
   Ｈ＿３基または−ＣＯ−フェニル基を表わし、 Ｒ＾７は水素原子、炭素原子数１ないし８のアルキル基
   、または−ＣＯＲ＾１＾１、−ＣＯ−ＣＯＯ（炭素原子
   数１ないし４のアルキル）基、−ＳＯ＿２−Ｒ＾１＾２
   、−ＣＯＮ（Ｒ＾１＾３）（Ｒ＾１＾４）、−Ｓｉ（Ｒ
   ＾１＾５）（Ｒ＾１＾６）（Ｒ＾１＾７）もしくは▲数
   式、化学式、表等があります▼ のうちの１つの基を表わし、 Ｒ＾８およびＲ＾９はお互いに独立して水素原子、炭素
   原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数７ないし
   ９のフェニルアルキル基、炭素原子数５ないし８のシク
   ロアルキル基またはフェニル基を表わし、 Ｒ＾１＾０は水素原子、−ＯＲ＾７または次式III：▲
   数式、化学式、表等があります▼（III） （式中、Ｍは直接結合、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、
   −ＣＨ＿２−、−ＣＨ（炭素原子数１ないし８のアルキ
   ル）−基または−Ｃ（ＣＨ＿３）＿２−基を表わす。）
   で表わされる基を表わし、 Ｒ＾１＾１は炭素原子数１ないし２０のアルキル基、炭
   素原子数５ないし２０のアルケニル基、炭素原子数５な
   いし１２のシクロアルキル基、炭素原子数７ないし１３
   のフェニルアルキル基または炭素原子数６ないし１０の
   アリール基を表わし、 Ｒ＾１＾２は炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭
   素原子数６ないし１０のアリール基または炭素原子数７
   ないし２４のアルキルアリール基を表わし、 Ｒ＾１＾３は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアル
   キル基またはシクロヘキシル基を表わし、Ｒ＾１＾４は
   炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子数６な
   いし１０のアリール基、炭素原子数１ないし１２のアル
   キル基により置換された炭素原子数６ないし１０のアリ
   ール基またはシクロヘキシル基を表わすか、またはＲ＾
   １＾３とＲ＾１＾４はＮ原子と一緒になって５もしくは
   ６員の飽和複素環を表わし、 Ｒ＾１＾５、Ｒ＾１＾６およびＲ＾１＾７はお互いに独
   立して炭素原子数１ないし１２のアルキル基、炭素原子
   数３ないし１２のアルケニル基、フェニル基、シクロヘ
   キシル基またはベンジル基を表わし、Ｔは環を形成して
   チアン環を与える３価の 基であり、そして以下の基： ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   、▲数式、化学式、表等があります▼ または▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、 Ｒ＾１＾８は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアル
   キル基、ベンジル基、シクロヘキシル基またはフェニル
   基を表わし、そして Ｒ＾１＾９は水素原子または炭素原子数１ないし４のア
   ルキル基を表わす。）のうちの１つを表わし、 ＺはＴとフェノール基との間の２価の結合 構成員であり、そして以下の基： ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   または ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中のカルボニル基はＴに結合し、そしてＲ＾２＾０
   は炭素原子数１ないし１４のアルキレン基を表わし、 Ｒ＾２＾１は水素原子、炭素原子数１ないし１２のアル
   キル基、フェニル基、炭素原子数７ないし９のフェニル
   アルキル基または次式IV： ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） で表わされる基を表わし、そして Ｒ＾２＾２は−Ｏ（炭素原子数１ないし４のアルキル）
   基または次式Ｖ： ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） で表わされる基を表わす。）のうちの１つを表わす。〕
   で表わされる化合物。
2. （２）上記式 I またはII中、 ｎが０または２を表わし、 Ｒ＾１およびＲ＾２が水素原子またはメチル基を表わし
   、 Ｒ＾３およびＲ＾４がお互いに独立してメチル基、フェ
   ニル基、チエニル基、または１もしくは２個の炭素原子
   数１ないし４のアルキル基、シクロヘキシル基、ヒドロ
   キシル基、炭素原子数１ないし４のアルコキシ基もしく
   は塩素原子により置換されたフェニル基を表わし、 Ｒ＾５およびＲ＾６がお互いに独立して水素原子、−Ｃ
   ＯＯ（炭素原子数１ないし４のアルキル）基または−Ｃ
   Ｏ−ＣＨ＿３基を表わし、 Ｒ＾７が水素原子または−ＣＯＲ＾１＾１、−ＣＯ−Ｃ
   ＯＯ（炭素原子数１ないし４のアルキル）基、 −Ｓｉ（ＣＨ＿３）＿３基または ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる基を表わし、 Ｒ＾８およびＲ＾９がお互いに独立して炭素原子数１な
   いし８のアルキル基、炭素原子数７ないし９のフェニル
   アルキル基、シクロヘキシル基またはフェニル基を表わ
   し、 Ｒ＾１＾０が水素原子、−ＯＲ＾７または次式III：▲
   数式、化学式、表等があります▼（III） （式中、Ｍは−Ｓ−、−ＣＨ＿２−、−ＣＨ（炭素原子
   数１ないし４のアルキル）−基または −Ｃ（ＣＨ＿３）＿２−基を表わす。）で表わされる基
   を表わし、 Ｒ＾１＾１が炭素原子数１ないし１２のアルキル基また
   はフェニル基を表わし、 Ｔが以下の３価の基： ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼ または▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１＾９は炭素原子数１ないし４のアルキル
   基を表わす。）のうちの１つを表わし、そして Ｚが以下の２価の基： ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
   または ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中のカルボニル基はＴに結合し、そしてＲ＾２＾０
   は炭素原子数１ないし１４のアルキレン基を表わし、 Ｒ＾２＾１は炭素原子数１ないし８のアルキル基、ベン
   ジル基または式IVで表わされる基を表わし、そして Ｒ＾２＾２は−Ｏ（炭素原子数１ないし４のアルキル）
   基または式Ｖで表わされる基を表わす。）のうちの１つ
   を表わす請求項１記載の化合物。
3. （３）上記式 I またはII中、 ｎが０または２を表わし、 Ｒ＾１およびＲ＾２が水素原子またはメチル基を表わし
   、 Ｒ＾３およびＲ＾４がメチル基、フェニル基、チエニル
   基、または炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原
   子数１ないし４のアルコキシ基、ヒドロキシル基もしく
   は塩素原子により置換されたフェニル基を表わし、 Ｒ＾５およびＲ＾６が水素原子を表わし、 Ｒ＾７が水素原子または次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ で表わされる基を表わし、 Ｒ＾８およびＲ＾９がお互いに独立して水素原子、炭素
   原子数１ないし４のアルキル基、シクロヘキシル基また
   はフェニル基を表わし、 Ｒ＾１＾０が水素原子を表わし、 Ｔが以下の３価Ｏ基： ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼または ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１＾９は炭素原子数１ないし４のアルキル
   基を表わす。）のうちの１つを表わし、そして Ｚが以下の２価の基： ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼または▲数式、化学式、表等がありま
   す▼ （式中のカルボニル基はＴに結合し、そしてＲ＾２＾０
   は炭素原子数１ないし８のアルキレン基を表わし、 Ｒ＾２＾１は炭素原子数１ないし８のアルキル基、ベン
   ジル基または式IVで表わされる基を表わし、そして Ｒ＾２＾２は−Ｏ（炭素原子数１ないし４のアルキル）
   基または式Ｖで表わされる基を表わす。）のうちの１つ
   を表わす請求項１記載の化合物。
4. （４）上記式 I またはII中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾５
   およびＲ＾６が水素原子を表わし、そしてその他の記号
   が請求項１記載の意味を表わす請求項１記載の化合物。
5. （５）上記式 I で表わされる請求項１記載の化合物。
6. （６）上記式 I またはII中、ｎがＯを表わす請求項１
   記載の化合物。
7. （７）３−〔３−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒド
   ロキシフェニル）−プロピオニルオキシメチル〕−３−
   エチル−８，１０−ジフェニル−１，５−ジオキサ−９
   −チアスビロ−〔５，５〕ウンデカンである請求項１記
   載の化合物。
8. （８）請求項１記載の式 I またはIIで表わされる化合
   物を、カラー写真記録材料の安定剤として使用する方法
   。
9. （９）カラー写真記録材料の黄色層の安定剤としての請
   求項８記載の方法。
10. （１０）少なくとも１つの層に安定剤として請求項１記
    載の式 I またはIIで表わされる化合物を少なくとも１
    種含有するカラー写真記録材料。
11. （１１）黄色層に式 I またはIIで表わされる安定剤を
    少なくとも１種含有する請求項１０記載のカラー写真記
    録材料。