CN103108896B

CN103108896B - 用于有机电致发光器件的材料

Info

Publication number: CN103108896B
Application number: CN201180044341.3A
Authority: CN
Inventors: 苏珊·霍伊恩; 奥雷莉·吕德曼; 雷米·马努克·安米安
Original assignee: Merck Patent GmbH
Current assignee: Merck Patent GmbH
Priority date: 2010-09-14
Filing date: 2011-08-16
Publication date: 2015-12-16
Anticipated expiration: 2031-08-16
Also published as: JP5972878B2; CN103108896A; US20130187103A1; DE112011103073A5; JP2013538278A; KR101807339B1; KR20130114139A; WO2012034626A1; DE102010045369A1

Abstract

本发明涉及含有至少一种包括至少一种磷光发光体单元的结构单元的电致发光聚合物，涉及用于制备这些聚合物的方法，涉及包含这些聚合物的混合物（也称为掺合物）、溶液和制剂，涉及这些聚合物在电子器件中特别是在所谓OLED（OLED=有机发光二极管）的有机电致发光器件中的用途，并且涉及含有这些聚合物的电子器件。特别是用于OLED中时，根据本发明的聚合物显示出改进的效率和较长的寿命。

Description

用于有机电致发光器件的材料

技术领域

背景技术

用于光电应用的聚合物优选为共轭或部分共轭的主链聚合物，其中聚合物骨架本身在光电性质方面起重要作用，侧链聚合物，其功能是通过化学键合至骨架的传输单元而实现的，或中性聚合物，其仅仅影响成膜性质（已知有机光感受器，其中通常将空穴传输材料混合至聚碳酸酯中）。

共轭聚合物作为高度有前景的OLED材料，已经被集中研究了很长时间。含有聚合物作为有机材料的OLED通常也被称为PLED（PLED=聚合物发光二极管）。它们制备简单，保证了相应电致发光器件的廉价制造。

因为PLED通常仅由发光层组成，因此要求在本身中能够尽可能合并OLED的所有功能（电荷注入，电荷传输，复合）的聚合物。为了满足这些要求，在聚合期间使用具有相应功能的不同单体。因此，为了产生所有三个发光颜色，通常需要将特定共聚单体共聚至相应聚合物中（参见例如WO00/046321A1、WO03/020790A2和WO02/077060A1）。因此，可以例如从发蓝光的基体聚合物（“骨架”）开始，以生成另两种基本色红色和绿色。

作为用于全色显示器元件的聚合物，已经提出或开发了多类材料，例如聚对苯撑（PPP）。因此，例如，开始考虑聚芴、聚螺二芴、聚菲、聚二氢菲和聚茚并芴衍生物。还已经提出了含有所述结构元素的组合的聚合物。

OLED的最重要的条件为效率、颜色和寿命。因为这些性质关键取决于使用的一种或多种发光体，仍然需要相比于现有技术已知材料的发光体的改进。

为了提供具有长寿命和充足效率的体系，迄今已使用了主要共轭的聚合物。然而，迄今使用和公开的共轭聚合物具有如下缺点，即，可实现的效率具有特定的上限，因为共轭聚合物通常为发光效率受限的单重态发光体。

磷光发光体通常比单重态发光体具有更高的效率。然而，将磷光发光体并入至聚合物骨架中迄今仅可用于在深红色区域中的磷光发光体，因为共轭骨架和/或另外的传输单元猝灭了具有相对高能量（相对短的波长）的任何磷光发光体的发光。除了在深红色区域发光的磷光发光体聚合物外，迄今不能提供任何具有非常长寿命和高荧光效率的聚合物。

为了避免上述“猝灭”问题，尽管可以避免聚合物骨架中的共轭，然而这种聚合物的寿命与在蓝色或绿色区域中发光的共轭聚合物的寿命是不可比的。因此，例如，聚-N-乙烯基咔唑是用于在所述绿色区域中的磷光发光体的已知体系，但是如同在侧链中含有磷光发光体的目前已知的所有聚合物，由此制得的光电器件具有极短的寿命。

发明内容

因此，待解决技术问题为在一个体系中互相组合共轭聚合物和磷光发光体的优点。换言之，所述目的为提供如下的共轭聚合物，该共轭聚合物在没有因为存在“猝灭”而降低光输出的情况下，具有磷光发光体的高发光效率。

因此，本发明的目的之一为提供如下的电致发光聚合物，该电致发光聚合物具有改进的效率和相对长的寿命，并且特别是还促进聚合物中的蓝色和绿色发光颜色。

根据本发明，通过提供含有至少一种下式(I)结构单元的聚合物，已经实现了这个目的：

其中使用的符号和标记具有如下的含义：

WE代表在所述聚合物中的重复单元，

Y代表共价单键或共轭间断单元；

T为磷光发光体单元；

n为1、2、3或4，优选1或2，并且特别优选1；

并且虚线代表在所述聚合物中的连接。

在此处，所述重复单元WE优选选自如下的式(WEa)至(WEn)的重复单元

其中X在每种情况下彼此独立地相同或不同地为C(R¹)₂、NR¹、O或S，并且

一个或多个在所述重复单元(WEa)至(WEn)的苯基环上的H原子可以各自被基团R¹代替。

在式(WEc)、(WEm)和(WEn)中的X优选为C(R¹)₂或NR¹，特别优选C(R¹)₂。在式(WEh)、(WEi)、(WEj)和(WEk)中，优选地，两个X都为C(R¹)₂，两个X都为NR¹，或者一个X为C(R¹)₂而另一个X为NR¹。特别优选地，两个X都为C(R¹)₂。

在此处，所述基团R¹彼此独立地相同或不同地为H，F，Cl，Br，I，N(Ar¹)₂，C(=O)Ar¹，P(=O)Ar¹ ₂，S(=O)Ar¹，S(=O)₂Ar¹，CR²=CR²Ar¹，CN，NO₂，Si(R²)₃，B(OR²)₂，OSO₂R²，具有1至40个C原子的直链烷基、烷氧基或硫代烷氧基基团，具有3至40个C原子的支链或环状的烷基、烷氧基或硫代烷氧基基团，所述基团中的每个可以被一个或多个基团R²取代，其中一个或多个非相邻的CH₂基团可以被R²C=CR²、C≡C、Si(R²)₂、Ge(R²)₂、Sn(R²)₂、C=O、C=S、C=Se、C=NR²、P(=O)(R²)、SO、SO₂、NR²、O、S或CONR²代替，并且其中一个或多个H原子可以被F、Cl、Br、I、CN或NO₂代替，具有5至40个C原子的芳基、芳氧基、杂芳基或杂芳氧基基团，该基团还可以被一个或多个非芳族的基团R¹取代，其中两个或更多个基团R¹，优选两个相邻的基团R¹，还可以彼此形成脂族或芳族的单环或多环的环系。

Ar¹在每种情况下在每次出现时彼此独立地选自芳基或杂芳基基团或者芳族或杂芳族环系。

R²在每种情况下彼此独立地是H，具有1至20个C原子的脂族烃基团，或具有6至20个C原子的芳族烃基团，其中两个或更多个基团R²还可以彼此形成环系。

在本发明意义上所述芳族环系优选在环系中包含6至60个C原子。在本发明意义上所述杂芳族环系在环系中包含2至60个C原子和至少一个杂原子，条件是C原子和杂原子的总和至少为5。所述杂原子优选选自Si、N、P、O、S和/或Se，特别优选选自N、P、O和/或S。在本发明意义上的芳族或杂芳族环系还旨在被认为是指如下的体系，其不必仅包含芳基或杂芳基基团，而是其中多个芳基或杂芳基基团还可被非芳族单元（优选小于非H原子的10%）间断，该非芳族单元例如为C原子（sp³-杂化的）、N原子或O原子。因此，正如其中两个或更多个芳基基团例如被直链或环状的烷基基团或被甲硅烷基基团间断的体系被认为是在本发明意义上的芳族环系，例如，诸如9,9'-螺二芴、9,9-二芳基芴、三芳基胺、二芳基醚和茋的体系，也旨在被认为是在本发明意义上的芳族环系。P=O或C=O基团通常不是共轭间断的。

芳族基团可以为单环的或多环的，即，它们可以具有一个环（例如苯基）或两个环或更多个环，其还可为稠合的（例如萘基）或共价连接的（例如联苯），或者含有稠合的和连接的环的组合。完全共轭的芳族基团是优选的。

在每种情况下也可以被任何希望的基团R取代并且通过任何希望的位置与芳族或杂芳族环系连接的具有5至60个环原子的芳族或杂芳族环系，特别被认为是指来源于如下物质的基团：苯基、萘基、蒽、菲、芘、苝、荧蒽、并四苯（Naphthacen）、并四苯（Tetracen）、并五苯、苯并芘、联苯、偶苯、联萘、三联苯、三聚苯、芴、螺二芴、二氢菲、二氢芘、四氢芘、顺式或反式茚并芴、三聚茚、异三聚茚、螺三聚茚、螺异三聚茚、呋喃、苯并呋喃、异苯并呋喃、二苯并呋喃、噻吩、苯并噻吩、异苯并噻吩、二苯并噻吩、吡咯、吲哚、异吲哚、咔唑、吡啶、喹啉、异喹啉、吖啶、菲啶、苯并-5,6-喹啉、苯并-6,7-喹啉、苯并-7,8-喹啉、吩噻嗪、吩嗪、吡唑、吲唑、咪唑、苯并咪唑、萘并咪唑、菲并咪唑、吡啶并咪唑、吡嗪并咪唑、喹喔啉并咪唑、唑、苯并唑、萘并唑、蒽并唑、菲并唑、异唑、1,2-噻唑、1,3-噻唑、苯并噻唑、哒嗪、苯并哒嗪、嘧啶、苯并嘧啶、喹喔啉、1,5-二氮杂蒽、2,7-二氮杂芘、2,3-二氮杂芘、1,6-二氮杂芘、1,8-二氮杂芘、4,5-二氮杂芘、4,5,9,10-四氮杂苝、吡嗪、吩嗪、吩嗪、吩噻嗪、荧红环、二氮杂萘、氮杂咔唑、苯并咔啉、菲咯啉、1,2,3-***、1,2,4-***、苯并***、1,2,3-二唑、1,2,4-二唑、1,2,5-二唑、1,3,4-二唑、1,2,3-噻二唑、1,2,4-噻二唑、1,2,5-噻二唑、1,3,4-噻二唑、1,3,5-三嗪、1,2,4-三嗪、1,2,3-三嗪、四唑、1,2,4,5-四嗪、1,2,3,4-四嗪、1,2,3,5-四嗪、嘌呤、蝶啶、吲嗪、苯并噻二唑、苯并蒽烯、苯并蒽、玉红省和三亚苯。

所述芳族或杂芳族环系特别优选为苯基、联苯、三联苯、萘基、蒽、联萘、菲、二氢菲、芘、二氢芘、苝、并四苯（Tetracen）、并五苯、苯并芘、芴、茚、茚并芴和螺二芴。

在本发明意义上的芳基基团含有6至60个C原子。在本发明意义上的杂芳基基团含有2至60个C原子和至少一个杂原子，条件是C原子和杂原子的总和至少是5。所述杂原子优选选自Si、N、P、O、S和/或Se；特别优选选自N、P、O或S。在此处芳基基团或杂芳基基团被认为是指简单的芳族环，即苯，或简单的杂芳族环，例如吡啶、嘧啶或噻吩，或稠合的芳基或杂芳基基团，例如萘、蒽、菲、喹啉、异喹啉、苯并噻吩、苯并呋喃和吲哚。

在本发明中，术语“具有1至20个碳原子的脂族烃基团”被认为是指饱和或不饱和的非芳族的烃基团，其可以是直链的、支链的或环状的（烷基基团）。一个或多个碳原子可被O（烷氧基基团）、N或S（硫代烷氧基基团）代替。另外，一个或多个氢原子可被氟代替。这种化合物的例子包括以下基团：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、2-甲基丁基、正戊基、仲戊基、环戊基、正己基、环己基、正庚基、环庚基、正辛基、环辛基、2-乙基己基、三氟甲基、五氟乙基、2,2,2-三氟乙基、乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、环戊烯基、己烯基、环己烯基、庚烯基、环庚烯基、辛烯基、环辛烯基、乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基、辛炔基、甲氧基、三氟甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基和2-甲基丁氧基，其中甲基、乙基、异丙基和异丁基是特别优选的。

在式(I)的结构单元中，Y代表共价单键或共轭间断单元。

至少部分地从骨架的共轭体系构建聚合物和通过共轭间断单元将磷光发光体单元彼此分开的事实具有如下优点，即，骨架和磷光发光体单元之间的重叠积分被保持为尽可能地小，并且因此不希望的“猝灭”效应也被保持为尽可能地小。因此，确保了磷光发光体单元的高的发光效率。

在本申请中的共轭间断单元被认为是指妨碍共轭或优选间断共轭的单元，即，在与共轭间断单元所连接单元之间的可能的共轭受到妨碍或优选被间断。在化学中，共轭被认为是指π轨道与sp²-杂化（碳）原子的p轨道或其它π轨道的重叠。相比之下，在本申请意义上的共轭间断单元被认为是指妨碍这种重叠或优选完全防止这种重叠的单元。这可能例如借助于如下单元而发生，在该单元中，通过至少一个sp³-杂化的原子，优选碳，来妨碍共轭。所述共轭可同样被非sp³-杂化的原子例如被N、P或Si妨碍。根据本发明，特别优选地，所述聚合物为非共轭的聚合物。根据本发明，特别优选地，所述共轭间断单元Y含有sp³-杂化的原子。

根据优选的实施方式，在式(I)结构单元中的Y优选为具有1至20个C原子、特别优选具有1至12个C原子的直链或支链的亚烷基基团，其中一个或多个非相邻的CH₂基团可以被-O-、-S-、-NH-、-N(CH₃)-、-N-CO-、-N-CO-O-、-N-CO-N、-CO-、-O-CO-、-S-CO-、-O-COO-、-CO-S-、-CO-O-、-CH(卤素)-、-CH(CN)-、-CH=CH-或-C≡C-代替，或环状的烷基基团，优选具有1,4-或1,3-连接的环己烷或环己烷衍生物。另外的可能的间隔基团Y例如为-(CH₂)_o-、-(CH₂CH₂O)_p-CH₂CH₂-、-CH₂CH₂-S-CH₂CH₂-或-CH₂CH₂-NH-CH₂CH₂-以及-O-，其中o=1至12，优选2至12，并且p=1至3。

特别优选的共轭间断单元Y为亚甲基、亚乙基、亚丙基、亚丁基、亚戊基、亚己基、亚庚基、亚辛基、亚壬基、亚癸基、亚十一烷基、亚十二烷基、亚十八烷基、亚乙基氧基亚乙基、亚甲基氧基亚丁基、亚乙基硫亚乙基、亚乙基-N-甲基亚氨基亚乙基、1-甲基亚烷基、亚乙烯基、亚丙烯基和亚丁烯基。

特别优选地，Y表示具有2至8个C原子的亚烷基或亚烷基氧基基团。在此处，直链基团是特别优选的。

在另外优选的实施方式中，在式(I)结构单元中的Y符合下式(III)

-Ar²-X-(III)

其中

Ar²在每次出现时在每种情况下彼此独立地选自芳基或杂芳基基团或者芳族或杂芳族环系；并且

X为共轭间断单元，其可采用上文关于式(I)结构单元所指出的Y的含义。

在另外优选的实施方式中，在式(I)结构单元中的Y对应于邻位或间位连接的苯基基团。

在此处，Ar²和X的一个代表与式(I)结构单元的重复单元WE键合，而另一个代表与所述磷光发光体单元T键合。优选地，Ar²与式(I)结构单元的重复单元WE键合，而X与所述磷光发光体单元T键合。

式(I)的结构单元特别优选地选自如下的式(Ia)至(In)的结构单元

其中

一个或多个在结构单元(Ia)至(In)的苯基环上的H原子可以各自被基团R¹代替；

n为1、2、3或4，优选1或2，并且特别优选1，

o和p各自彼此独立地相同或不同地表示0、1或2，其中总和(o+p)=n，并且n具有上文表明的含义，

Y和T具有上文关于式(I)结构单元所表明的含义；

X具有上文关于重复单元(WEa)至(WEn)所表明的含义，其中这也适用于优选和特别优选的含义；并且

R¹具有上文关于重复单元(WEa)至(WEn)所表明的含义，并且可以为-Y-T。

式(I)的结构单元非常特别优选地选自如下的式(Ia1)至(In1)的结构单元

其中

一个或多个在结构单元(Ia1)至(In1)的苯基环上的H原子可以各自被基团R¹代替；

Y和T具有上文关于式(I)结构单元所表明的含义；

X具有上文关于重复单元(WEa)至(WEn)所表明的含义，其中这也适用于优选的和特别优选的含义；并且

在本申请中的磷光发光体单元被认为是指如下的单元，该单元显示来自具有相对高自选多重度即自旋态>1的激发态的发光，例如，来自激发三重态（三重态发光体）、来自MLCT混合态或五重态（五重态发光体）的发光。合适的磷光发光体单元特别地为如下化合物，该化合物经适当激发时发光，优选在可见区发光，并且还含有至少一种原子序数大于38但小于84，特别优选大于56但小于80的原子。优选的磷光发光体是含有铜、钼、钨、铼、钌、锇、铑、铱、钯、铂、银、金或铕的化合物，特别是含有铱、铂或铜的化合物。WO00/7065、WO01/41512、WO02/02714、WO02/15645、EP1191613、EP1191612、EP1191614和WO05/033244公开了上述发光体的实例。通常，根据现有技术用于磷光OLED的和为有机电致发光领域普通技术人员所已知的所有磷光络合物都是合适的。

在优选的实施方式中，所述磷光发光体单元T含有金属-配体配位化合物。在本申请中的金属-配体配位化合物被认为是指在化合物中心具有被至少一个作为配体的化合物围绕的金属原子或离子的化合物。

所述金属-配体配位化合物优选为有机金属配位化合物。有机金属配位化合物特征在于，配体的碳原子经由配位键与中心金属键合。然而，该金属-配体配位化合物不一定必须为有机金属配位化合物，而是还可以为含有下文所示配体之一的配位化合物。

此外，优选所述配体为螯合配体。螯合配体被认为是指二齿或多齿的配体，其相应地能够经由两个或更多个原子与中心金属键合。

在本发明另外的实施方式中，所述金属-配体配位化合物优选经由配体的碳原子与所述基团Y键合。

所述金属-配体配位化合物的配体优选为中性的、单阴离子的、双阴离子的或三阴离子的配体，特别优选中性的或单阴离子的配体。它们可为单齿的、二齿的、三齿的、四齿的、五齿的或六齿的，并且优选为二齿的，即，优选具有两个配位点。

此外，根据本发明，优选在每种情况下所述金属-配体配位化合物的至少一个配体为二齿的配体。

如果所述金属-配体配位化合物的金属为六配位的金属M，则所述配体的齿合度取决于n为如下的情况，n表示配体的数量：

n=2：M与两个三齿配体配位，或与一个四齿配体和一个二齿配体配位，或与一个五齿配体和一个单齿配体配位；

n=3：M与三个二齿配体配位，或与一个三齿配体、一个二齿配体和一个单齿配体配位，或与一个四齿配体和两个单齿配体配位；

n=4：M与两个二齿配体和两个单齿配体配位，或与一个三齿配体和三个单齿配体配位；

n=5：M与一个二齿配体和四个单齿配体配位；

n=6：M与6个单齿配体配位。

特别优选地，M为六配位的金属，n=3，并且所有配体为二齿配体。

如果M为四配位的金属，则所述配体的齿合度取决于n为如下的情况，n表示配体的数量：

n=2：M与两个二齿配体配位，或与一个三齿配体和一个单齿配体配位；

n=3：M与一个二齿配体和两个单齿配体配位；

n=4：M与四个单齿配体配位。

优选的中性的、单齿的配体选自一氧化碳，一氧化氮，烷基氰，例如乙腈，芳基氰，例如苯甲腈，烷基异氰，例如甲基异腈，芳基异腈，例如异苯甲腈，胺，例如三甲胺、三乙胺、吗啉，膦，特别是卤代膦、三烷基膦、三芳基膦或烷基芳基膦，例如三氟代膦、三甲基膦、三环己基膦、三叔丁基膦、三苯基膦、三(五氟苯基)膦，亚磷酸酯，例如亚磷酸三甲酯、亚磷酸三乙酯，胂，例如三氟代胂、三甲基胂、三环己基胂、三叔丁基胂、三苯基胂、三(五氟苯基)胂，例如三氟代三甲基三环己基三叔丁基三(五氟苯基)含氮杂环化合物，例如吡啶、哒嗪、吡嗪、嘧啶、三嗪，和卡宾，特别是Arduengo卡宾。

优选的单阴离子的、单齿的配体选自氢阴离子，氘阴离子，卤阴离子F^–、Cl^–、Br^–和I^–，烷基炔阴离子，例如甲基-C≡C^-、叔丁基-C≡C^-，芳基炔阴离子，例如苯基-C≡C^-，氰阴离子，氰酸阴离子，异氰酸阴离子，硫氰酸阴离子，异硫氰酸阴离子，脂族或芳族醇阴离子，例如，甲醇阴离子、乙醇阴离子、丙醇阴离子、异丙醇阴离子、叔丁醇阴离子、酚阴离子，脂族或芳族的硫醇阴离子，例如甲烷硫醇阴离子、乙烷硫醇阴离子、丙烷硫醇阴离子、异丙烷硫醇阴离子、叔丁烷硫醇阴离子、硫酚阴离子，氨阴离子，例如二甲基氨阴离子、二乙基氨阴离子、二异丙基氨阴离子、吗啉阴离子，羧酸阴离子，例如乙酸阴离子、三氟乙酸阴离子、丙酸阴离子、苯甲酸阴离子，芳基基团，例如苯基、萘基，和阴离子型含氮杂环化合物，例如吡咯阴离子、咪唑阴离子、吡唑阴离子。在此处，在这些基团中的烷基基团优选是C₁至C₂₀的烷基基团，特别优选C₁至C₁₀的烷基基团，非常特别优选C₁至C₄的烷基基团。芳基基团还被认为是指杂芳基基团。如同上文的脂族和芳族的烃基团，同样定义提及的这些基团。

优选的双阴离子或三阴离子配体是O^2-，S^2-，导致R-C≡M形式的配位的碳阴离子，导致R-N=M形式配位的氮宾，其中R通常代表取代基，和N^3-。

优选的中性或单阴离子或双阴离子的二齿或多齿的配体选自二胺，例如乙二胺、N,N,N',N'-四甲基乙二胺、丙二胺、N,N,N',N'-四甲基丙二胺、顺式或反式二氨基环己烷、顺式或反式N,N,N',N'-四甲基二氨基环己烷，亚胺，例如2[(1-(苯基亚氨基)乙基]吡啶、2[1-(2-甲基苯基亚氨基)乙基]吡啶、2[1-(2,6-二异丙基苯基亚氨基)乙基]吡啶、2[1-(甲基亚氨基)乙基]吡啶、2[1-(乙基亚氨基)乙基]吡啶、2[1-(异丙基亚氨基)乙基]吡啶、2[1-(叔丁基亚氨基)乙基]吡啶，二亚胺，例如，1,2-双(甲基亚氨基)乙烷、1,2-双(乙基亚氨基)乙烷、1,2-双(异丙基亚氨基)乙烷、1,2-双(叔丁基亚氨基)乙烷、2,3-双(甲基亚氨基)丁烷、2,3-双(乙基亚氨基)丁烷、2,3-双(异丙基亚氨基)丁烷、2,3-双(叔丁基亚氨基)丁烷、1,2-双(苯基亚氨基)乙烷、1,2-双(2-甲基苯基亚氨基)乙烷、1,2-双(2,6-二异丙基苯基亚氨基)乙烷、1,2-双(2,6-二叔丁基苯基亚氨基)乙烷、2,3-双(苯基亚氨基)丁烷、2,3-双(2-甲基苯基亚氨基)丁烷、2,3-双(2,6-二异丙基苯基亚氨基)丁烷、2,3-双(2,6-二叔丁基苯基亚氨基)丁烷，含有两个氮原子的杂环化合物，例如2,2'-联吡啶、邻菲咯啉，二膦，例如双(二苯基膦)甲烷、双(二苯基膦)乙烷、双(二苯基膦)丙烷、双(二苯基膦)丁烷、双(二甲基膦)甲烷、双(二甲基膦)乙烷、双(二甲基膦)丙烷、双(二乙基膦)甲烷、双(二乙基膦)乙烷、双(二乙基膦)丙烷、双(二叔丁基膦)甲烷、双(二叔丁基膦)乙烷、双(叔丁基膦)丙烷，1,3-二酮阴离子，其衍生于1,3-二酮例如乙酰丙酮、苯甲酰丙酮、1,5-二苯基乙酰丙酮、二苯甲酰甲烷、双(1,1,1-三氟乙酰基)甲烷，3-酮阴离子，其衍生于3-酮酸酯例如乙酰乙酸乙酯，羧酸阴离子，其衍生于氨基羧酸例如吡啶-2-羧酸、喹啉-2-羧酸、甘氨酸、N,N-二甲基甘氨酸、丙氨酸、N,N-二甲基氨基丙氨酸，水杨亚胺阴离子，其衍生于水杨亚胺例如甲基水杨亚胺、乙基水杨亚胺、苯基水杨亚胺，二醇阴离子，其衍生于二醇例如乙二醇、1,3-丙二醇，和二硫醇阴离子，其衍生于二硫醇例如1,2-乙二硫醇、1,3-丙二硫醇。

优选的三齿配体是含氮杂环化合物的硼酸酯，例如硼酸四(1-咪唑基)酯和硼酸四(1-吡唑基)酯。

此外，优选二齿的单阴离子配体，它们与所述金属形成具有至少一个金属-碳键的环金属化的五元环或六元环，特别是环金属化的五元环。这些特别是如在有机电致发光器件的磷光金属络合物领域中所通常使用的配体，即，苯基吡啶、萘基吡啶、苯基喹啉、苯基异喹啉等类型的配体，它们中的每个可以被一个或多个基团R取代。多种该类型的配体是电致磷光器件领域中的普通技术人员所已知的，并且该领域普通技术人员将能够选择该类型的其它配体作为式(1)结构单元的配体。两个如下式(L-1)至(L-28)所表示的基团的组合通常特别适合于该目的，其中一个基团经由中性氮原子或卡宾原子而键合，而另一个基团经由带负电荷的碳原子或带负电荷的氮原子而键合。因此，通过式(L-1)至(L-28)的基团在每种情况下在标记为#的位置处彼此键合，可由这些基团形成所述配体。通过*表示所述基团与所述金属配位的位置。

在此处，符号R在每次出现时相同或不同地代表如下基团中的一个：烷基，环烷基，烷基甲硅烷基，甲硅烷基，芳基甲硅烷基，烷氧基烷基，芳基烷氧基烷基，烷基硫代烷基，烷基砜，烷基亚砜，其中所述烷基基团优选各自彼此独立地具有1至12个C原子，其中一个或多个H原子可以被F、Cl、Br、I、烷基或环烷基代替，并且其中一个或多个非相邻的CH₂基团可以被诸如NH、O或S的杂原子代替，或者具有5至40个芳族环原子的芳族或杂芳族的烃基团。X代表N或CH。特别优选地，在每个基团中最多三个符号X代表N，特别优选地，在每个基团中最多两个符号X代表N，非常特别优选地，在每个基团中最多一个符号X代表N。尤其优选地，所有符号X代表CH。

所述术语“烷基”被认为是指如上定义的脂族的烃基团。

所述术语“芳基”或“芳基基团”被认为是指如上定义的芳族或杂芳族的烃基团。

在本发明中的“环烷基”被认为是指如上定义的环状的烷基基团，其优选具有3至8个、特别优选5至8个并且非常特别优选5或6个碳原子。

所述术语“烷基甲硅烷基”被认为是指单(C_1-12烷基)甲硅烷基基团、二(C_1-12烷基)甲硅烷基基团和三(C_1-12烷基)甲硅烷基基团。

在本发明中的“单(C_1-12烷基)甲硅烷基基团”被认为是指与如下烷基基团连接的(SiH₂)基团，所述烷基基团为分别具有1或3个至12个碳原子、特别优选分别具有1或3个至6个碳原子的直链或支链的烷基基团（如上定义）。在本发明中的“二(C_1-12烷基)甲硅烷基基团”被认为是指与两个如下的烷基基团连接的(SiH)单元，所述烷基基团为在每次出现时相同或不同地分别具有1或3个至12个碳原子、特别优选分别具有1或3个至6个碳原子的直链或支链的烷基基团（如上定义）。在本发明中的“三(C_1-12烷基)甲硅烷基基团”被认为是指与三个如下的烷基基团连接的(Si)单元，所述烷基基团为在每次出现时相同或不同地分别具有1或3个至12个碳原子、特别优选分别具有1或3个至6个碳原子的直链或支链的烷基基团（如上定义）。如果在此处出现的烷基基团具有相应的碳原子数，则上文示出的与脂族烃基团的定义有关的实例也适用于它们。

在本发明中的“甲硅烷基”被认为是指直链或支链的具有1或3个至5个硅原子的甲硅烷基基团。其实例为单甲硅烷基、二甲硅烷基、三甲硅烷基、四甲硅烷基和五甲硅烷基。

在本发明中的“芳基甲硅烷基”被认为是指如下的Si₁-甲硅烷基基团，其被一个、两个或三个具有5至60个芳族环原子的单环或多环的芳族或杂芳族环系取代。

在本发明中的“烷氧基烷基”被认为是指如下的一价醚单元，其具有两个分别具有1或3个至12个、特别优选1或3个至6个碳原子的直链或支链的烷基基团，所述两个烷基基团经由氧原子键合。如果在此处出现的烷基基团具有相应的碳原子数，则上文示出的与脂族烃基团的定义有关的实例也适用于它们。

在本发明中的“芳基烷氧基烷基”被认为是指如上文对于“烷氧基烷基”所定义的一价单元，其中一个烷基基团被如下的芳基取代，该芳基表示如上定义的具有5至60个芳族环原子的单环或多环的芳族或杂芳族环系。如果在此处出现的烷基基团具有相应的碳原子数，则上文示出的与脂族烃基团的定义有关的实例也适用于它们。

在本发明中的“烷基硫代烷基”被认为是指如下的一价硫醚单元，其具有两个分别具有1或3个至12个、特别是1或3个至6个碳原子的直链或支链的烷基基团，所述两个烷基基团经由硫原子键合。如果在此处出现的烷基基团具有相应的碳原子数，则上文示出的与脂族烃基团的定义有关的实例也适用于它们。

在本发明中的“烷基砜”被认为是指被具有1至12个碳原子的烷基基团取代的S(=O)₂-单元。如果在此处出现的烷基基团具有相应的碳原子数，则上文示出的与脂族烃基团的定义有关的实例也适用于它们。

在本发明中的“烷基亚砜”被认为是指被具有1至12个碳原子的烷基基团取代的-S(=O)-单元。如果在此处出现的烷基基团具有相应的碳原子数，则上文示出的与脂族烃基团的定义有关的实例也适用于它们。

所述金属-配体配位化合物的同样优选的配体是η⁵-环戊二烯基、η⁵-五甲基环戊二烯基、η⁶-苯或η⁷-环庚三烯基，它们中的每个可以被一个或多个基团R取代。

同样优选的配体是1,3,5-顺式-环已烷衍生物，特别是式(L-29)的衍生物，1,1,1-三(亚甲基)甲烷衍生物，特别是式(L-30)的衍生物，和1,1,1-三取代的甲烷，特别是式(L-31)和(L-32)的三取代甲烷，

其中在每个式中描绘出了与金属M的配位，R具有如上给出的含义，并且G在每次出现时相同或不同地代表O^-、S^-、COO^-、P(R)₂或N(R)₂。

优选地，所述磷光发光体单元经由上述配体之一与Y键合。在此处，所述H原子之一优选不存在，并且形成与Y的连接以代替所述配体。

所述配体优选为如下的有机配体，其含有下式(IV)表示的单元（下文称为配体单元）：

其中，箭头离开的原子与金属原子配位，并且数字2至5和8至11仅表示编号以便区分C原子。式(IV)的有机配体单元在位置2、3、4、5、8、9、10和11处，不是氢原子，而是可以彼此独立地具有如下的取代基，该取代基选自C_1-6烷基、C_6-20芳基、5元至14元杂芳基和其它取代基。

在此处使用的表述“C_1-6烷基”表示具有1至6个碳原子的直链或支链的烷基基团。这种碳原子的实例为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基（1-甲基丙基）、叔丁基、异戊基、正戊基、叔戊基（1,1-二甲基丙基）、1,2-二甲基丙基、2,2-二甲基丙基（新戊基）、1-乙基丙基、2-甲基丁基、正己基、异己基、1,2-二甲基丁基、1-乙基-1-甲基丙基、1-乙基-2-甲基丙基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基丁基、1-甲基丁基、1,1-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、2-乙基丁基、1-甲基戊基、2-甲基戊基和3-甲基戊基，其中甲基和乙基是优选的。

所述表述“C_6-20芳基”表示具有6至20个碳原子的芳族环系。在本发明意义上的芳族或杂芳族环系旨在被认为是指如下的体系，该体系不必仅包含芳族或杂芳族基团，而是其中多个芳族或杂芳族基团还可被短的非芳族单元（小于非H原子的10%，优选小于非H原子的5%）间断，所述的短的非芳族单元例如为sp³-杂化的C、N或O。

芳族基团可为单环的或多环的，即，它们可具有一个环（例如苯基）或者两个或更多个环，其还可以为稠合的（例如萘基）或共价连接的（例如联苯基），或者含有稠合的和连接的环的组合。优选完全共轭的芳族基团。

优选的芳族环系例如为苯基、联苯、三联苯基、萘基、蒽、联萘、菲、二氢菲、芘、二氢芘、苝、并四苯（Tetracen）、苯并芘、芴、茚、茚并芴和和螺二芴。

“5元至14元杂芳基”被认为是指其中一个或多个碳原子已被N、O或S代替的芳族基团。其实例包括如下基团：5元环，例如吡咯、吡唑、咪唑、1,2,3-***、1,2,4-***、四唑、呋喃、噻吩、硒酚、唑、异唑、1,2-噻唑、1,3-噻唑、1,2,3-二唑、1,2,4-二唑、1,2,5-二唑、1,3,4-二唑、1,2,3-噻二唑、1,2,4-噻二唑、1,2,5-噻二唑、1,3,4-噻二唑，6元环，例如吡啶、哒嗪、嘧啶、吡嗪、1,3,5-三嗪、1,2,4-三嗪、1,2,3-三嗪、1,2,4,5-四嗪、1,2,3,4-四嗪、1,2,3,5-四嗪，或稠合的基团，例如吲哚、异吲哚、吲嗪、吲唑、苯并咪唑、苯并***、嘌呤、萘并咪唑、菲并咪唑、吡啶并咪唑、吡嗪并咪唑、喹喔啉并咪唑、苯并唑、萘并唑、蒽并唑、菲并唑、异唑、苯并噻唑、苯并呋喃、异苯并呋喃、二苯并呋喃、喹啉、异喹啉、蝶啶、苯并-5,6-喹啉、苯并-6,7-喹啉、苯并-7,8-喹啉、苯并异喹啉、吖啶、吩噻嗪、吩嗪、苯并哒嗪、苯并嘧啶、喹喔啉、酚嗪、二氮杂萘、氮杂咔唑、苯并咔啉、菲啶、菲咯啉、噻吩并[2,3b]噻吩、噻吩并[3,2b]噻吩、二噻吩并噻吩、异苯并噻吩、二苯并噻吩、苯并噻二唑并噻吩，或这些基团的组合。所述杂芳基基团还可以被烷基、烷氧基、硫代烷基、氟、氟烷基或其它的芳基或杂芳基基团取代。

在所述式(IV)配体单元上的其它的可能取代基优选选自甲硅烷基、磺基、磺酰基、甲酰基、氨基、亚氨基、氰基、巯基、硝基、卤素、羟基或这些基团的组合。优选的取代基例如为溶解度促进基团，例如烷基或烷氧基，拉电子基团，例如氟、硝基或氰基，或在聚合物中提高玻璃化转变温度（Tg）的取代基。特别优选的取代基例如为F，Cl，Br，I，-CN，-NO₂，-NCO，-NCS，-OCN，-SCN，-C(=O)N(R)₂，-C(=O)R，-C(=O)R和-N(R)₂，其中R为氢、烷基或芳基，任选取代的甲硅烷基，具有4至40个、优选6个20个C原子的芳基，和具有1至22个C原子的直链或支链的烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰基氧基或烷氧基羰基氧基，其中一个或多个H原子可以任选被F或Cl代替。

此外，优选地，在所述式(IV)配体单元上的苯基环或吡啶基环上的两个相邻碳原子经由-CH=CH-CH=CH-基团桥连，其中，在苯基环的情况下，形成萘基单元，而在吡啶基环的情况下，形成氮杂萘基单元。这些单元又可以带有经由另外基团-CH=CH-CH=CH-基团桥连的两个相邻碳原子。在另外优选的实施方式中，在5位和8位上的碳原子经由-CH=CH-基团桥连。在所述配体单元的苯基单元之间的其它桥连基可为二价的(CH₃)C单元，其优选以形成其它6元环的方式连接。

所述式(IV)配体的优选实例为如下化合物(IV-1)至(IV-10)：

为了本发明的目的，特别优选化合物(IV-1)、(IV-3)和(IV-10)。

此外，所述配体优选经由在2位、3位、4位、5位、8位、9位、10位或11位上的C原子与基团Y键合。所述配体特别优选经由9位或11位与基团Y键合，非常特别优选经由9位与基团Y键合。

在本发明的其它实施方式中，两个由式(IV)表示的配体单元优选各自经由如下C原子独立地优选与所述基团Y的sp³-杂化的原子键合，其中形成了四齿螯合配体，所述C原子在2位或11位，特别优选在11位。

除了上文提及的与Y键合的配体单元外，所述配位化合物可以含有优选不与Y键合的其它配体。这种其它配体同样如上述配体所限定的，不同之处在在于，H原子没有被与Y键合的键代替。换言之，这种配体在相应位置优选含有氢基团而不是与Y键合。所述其它配体的优选实例与上文提及的相同。特别优选的实例为上述式(IV-1)至(IV-10)的配体。所述其它配体特别优选为式(IV-1)、(IV-3)和(IV-10)的配体。

所述金属-配体配位化合物的金属优选为过渡金属、主族金属、镧系元素或锕系元素。如果该金属为主族金属，则它优选为来自第三、第四或第五主族的金属，特别是锡。如果该金属为过渡金属，则它优选为Ir、Ru、Os、Pt、Zn、Mo、W、Rh或Pd，特别是Ir和Pt。作为镧系元素，Eu是优选的。

优选如下的金属-配体配位化合物，其中该金属为过渡金属，特别是四配位、五配位或六配位的过渡金属，特别优选选自铬、钼、钨、铼、钌、锇、铑、铱、镍、钯、铂、铜、银和金，非常特别优选钼、钨、铼、钌、锇、铱、铂、铜和金。特别优选铱和铂。在此处该金属可处于多种氧化态。在此处，上述金属优选处于如下的氧化态：Cr(0)、Cr(II)、Cr(III)、Cr(IV)、Cr(VI)、Mo(0)、Mo(II)、Mo(III)、Mo(IV)、Mo(VI)、W(0)、W(II)、W(III)、W(IV)、W(VI)、Re(I)、Re(II)、Re(III)、Re(IV)、Ru(II)、Ru(III)、Os(II)、Os(III)、Os(IV)、Rh(I)、Rh(III)、Ir(I)、Ir(III)、Ir(IV)、Ni(0)、Ni(II)、Ni(IV)、Pd(II)、Pt(II)、Pt(IV)、Cu(I)、Cu(II)、Cu(III)、Ag(I)、Ag(II)、Au(I)、Au(III)和Au(V)；特别优选Mo(0)、W(0)、Re(I)、Ru(II)、Os(II)、Rh(III)、Ir(III)、Pt(II)和Cu(I)，非常特别优选Ir(III)和Pt(II)。

在本发明的优选实施方式中，所述金属为具有一个、两个、三个或四个配体的四配位金属。以这种方式，所述配体可为单齿、二齿、三齿或四齿的配体。如果所述金属与一个配体配位，则该配体为四齿配体。如果所述金属与两个配体配位，则两个配体均为二齿配体，或者一个配体为三齿配体并且一个配体为单齿配体。如果所述金属与三个配体配位，则一个配体为二齿配体并且两个配体为单齿配体。如果所述金属与四个配体配位，则所有配体为单齿的。

在本发明的另外优选的实施方式中，所述金属为具有一个、两个、三个、四个、五个或六个配体的六配位金属。以这种方式，所述配体可为单齿、二齿、三齿、四齿、五齿或六齿的配体。如果该金属与一个配体配位，则该配体为六齿配体。如果所述金属与两个配体配位，则两个配体均为三齿配体，或者一个配体为二齿配体并且一个配体为四齿配体，或者一个配体为单齿配体并且一个配体为五齿配体。如果所述金属与三个配体配位，则所有三个配体均为二齿配体，或者一个配体是三齿配体、一个配体为二齿配体并且一个配体为单齿配体，或者一个配体为四齿配体并且两个配体为单齿配体。如果所述金属与四个配体配位，则一个配体为三齿配体并且三个配体为单齿配体，或者两个配体为双齿配体并且两个配体为单齿配体。如果所述金属与五个配体配位，则一个配体为二齿配体并且四个配体为单齿配体。如果所述金属与六个配体配位，则所有配体为单齿的。

所述有机配位化合物的金属中心优选为处于氧化态0的金属原子。并且所述金属-配体配位化合物优选为电中性化合物。

在非常特别优选的实施方式中，所述金属中心为Pt或Ir。如果该金属中心为Pt，则它优选具有配位数4。在Ir作为金属中心的情况下，所述配位数优选为6。

此外，优选地，Pt与两个式(IV)的配体单元以上文示出的方式配位，而Ir与三个式(IV)的配体单元以上文示出的方式配位。

令人惊讶地，已经发现，含有至少一种式(I)的结构单元的电致发光聚合物具有非常好的性质。特别地，与以前的参照体系相比，它显示出高的效率并增加了寿命。

在本申请中，所述术语“聚合物”不仅被认为是指聚合的化合物、低聚的化合物，而且被认为是指树枝状大分子。本发明的聚合的化合物优选具有10至10,000个，特别优选20至5000个并且特别是50至2000个结构单元。本发明的低聚的化合物优选具有2至9个结构单元。在此处，聚合物的支化因子在0（线性聚合物，没有支化点）和1（完全支化的树枝状大分子）之间。

本发明的聚合物是共轭的，部分共轭的或非共轭的聚合物。优选共轭的或部分共轭的聚合物。

根据本发明，可将所述式(I)的结构单元引入所述聚合物的主链或侧链中。

在本申请意义上的“共轭聚合物”是在主链中主要含有sp²-杂化的（或任选还有sp-杂化）碳原子的聚合物，所述碳原子还可以被相应的杂原子代替。在最简单的情况下，这意思是在主链中交替出现双键和单键，而且，含有例如间位连接的亚苯基的单元的聚合物旨在被认为是在本申请意义上的共轭聚合物。“主要”意思是导致共轭间断的天然（自然而然）存在的缺陷不影响术语“共轭聚合物”。此外，如果例如芳基胺单元、芳基膦单元、特定的杂环化合物（即经由N、O或S原子共轭）和/或有机金属络合物（即经由金属原子共轭）位于主链中，则术语共轭同样用于本申请中。类似的情形适用于共轭的树枝状大分子。相反，将例如简单烷基桥连基、(硫)醚、酯、酰胺或酰亚胺连接的单元清楚地定义为非共轭片段。在本申请意义上的部分共轭的聚合物，旨在被认为是指包含由非共轭部分、特定的共轭间断基团（例如间隔基团）或分支彼此隔开的共轭区域的聚合物，例如其中在主链中相对长的共轭部分被非共轭部分所间断，或在主链中为非共轭的聚合物的侧链中包含相对长的共轭部分。共轭的和部分共轭的聚合物也可以包括共轭的、部分共轭的或其它的树枝状大分子。

所述术语“树枝状大分子”在本申请中旨在被认为是指从多官能的中心（核）构建的高度支化的化合物，支化单体以规则结构与所述中心键合，得到树状的结构。在此处，所述中心和单体两者都可以采取任何希望的支化结构，其由纯有机单元以及有机金属化合物或配位化合物组成。在这里，“树枝状大分子”通常旨在被理解为如由例如M.Fischer和F.（Angew.Chem.,Int.Ed.1999，38，885）所描述的。

在本发明的另外优选的实施方式中，式(I)的单元与聚合物主链共轭。一方面，这能够通过将这些单元以这样一种方法引入所述聚合物主链中以使得由此保持如上所述的聚合物共轭而得以实现。另一方面，这些单元也能够以这样一种方法被连接至所述聚合物的侧链中以使得与所述聚合物主链发生共轭。例如，如果仅仅经由sp²-杂化（或任选还经由sp-杂化）的碳原子与主链发生连接，所述碳原子还可以被相应的杂原子代替，则就是这种情况。然而，如果通过例如简单(硫)醚桥连基、酯、酰胺或亚烷基链的单元发生所述连接，则将式(I)的单元定义为与所述主链非共轭。然而，在此处“共轭”仅仅是指式(I)结构单元的骨架，并且未必还指所述磷光发光体单元T经由骨架与聚合物主链共轭。

在本发明的另外的实施方式中，本发明聚合物不仅含有一种式(I)的结构单元，而且还可以含有其组合，即，通过多种式(I)的结构单元的共聚能够获得所述聚合物。

除所述式(I)的结构单元之外，本发明的聚合物优选还含有不同于所述式(I)的那些结构单元的其它结构单元。

在本发明的聚合物中，基于所述聚合物的结构单元的总数量，式(I)的单元的比例优选为0.001至50摩尔%，特别优选0.01至40摩尔%，并且非常特别优选0.05至30摩尔%。

除一种或多种式(I)的结构单元之外，本发明的聚合物还可以含有其它结构单元。这些结构单元尤其是如在WO02/077060A1中和在WO2005/014689A2中所公开并大量列出的那些结构单元。将这些结构单元以参考方式引入本发明中。所述的其它结构单元例如可来源于以下类别：

第1组：影响所述聚合物的空穴注入和/或空穴传输性质的单元；

第2组：影响所述聚合物的电子注入和/或电子传输性质的单元；

第3组：具有来自第1组和第2组的单个单元的组合的单元；

第4组：将发光特性改性到能够获得电致磷光而不是电致荧光的程度的单元；

第5组：改进从所谓单重态到三重态的跃迁的单元；

第6组：影响得到的聚合物的发光颜色的单元；

第7组：通常用作骨架的单元；

第8组：影响得到的聚合物的膜形态和/或流变学的单元。

优选的本发明聚合物是其中至少一种结构单元具有空穴传输性质的那些聚合物，即，其含有来自第1组和/或第2组的单元。

来自第1组的具有空穴注入和/或空穴传输性质的结构单元例如是三芳基胺、联苯胺、四芳基对苯二胺、三芳基膦、吩噻嗪、吩嗪、二氢吩嗪、噻蒽、二苯并对二英、吩噻、咔唑、薁、噻吩、吡咯和呋喃单元，和另外的含有O、S或N的具有高HOMO（HOMO=最高占有分子轨道）的杂环化合物。这些芳基胺和杂环化合物优选导致聚合物的HOMO大于-5.8eV（相对于真空能级），特别优选大于-5.5eV。

来自第2组的具有电子注入和/或电子传输性质的结构单元例如是吡啶、嘧啶、哒嗪、吡嗪、二唑、喹啉、喹喔啉、蒽、苯并蒽、芘、苝、苯并咪唑、三嗪、酮、氧化膦和吩嗪单元，还有三芳基硼烷和另外的含有O、S或N的具有低LUMO（LUMO=最低未占分子轨道）的杂环化合物。聚合物中这些单元优选导致LUMO小于-2.5eV（相对于真空能级），特别优选小于-2.7eV。

本发明的聚合物可以优选含有来自第3组的单元，其含有彼此直接键合的提高空穴迁移率的结构和影响优选提高电子迁移率的结构（即，来自第1组和第2组的单元），或包含不仅影响优选提高空穴迁移率而且影响优选提高电子迁移率的结构。这些单元的一些能够作为发光体并使发光颜色改变为绿色、黄色或红色。因此，它们适合用于例如从最初发蓝色光的聚合物产生其它的发光颜色。

来自第4组的结构单元是即使在室温下也能够从三重态高效率发光的那些结构单元，即，显示电致磷光而不是电致荧光，这通常引起能量效率的增加。适合于该目的的首先是包含原子序数大于36的重原子的化合物。优选包含满足上述条件的d或f过渡金属的化合物。在此处特别优选包含第8至10族元素（Ru、Os、Rh、Ir、Pd、Pt）的相应结构单元。在此处用于本发明聚合物的合适结构单元例如是多种如在例如WO02/068435A1、WO02/081488A1、EP1239526A2和WO2004/026886A2中所描述的络合物。相应的单体描述于WO02/068435A1中和WO2005/042548A1中。

来自第5组的结构单元是改进从单重态到三重态的跃迁的那些结构单元，它们用于来自第3组的结构单元的载体中，改进这些结构元素的磷光性质。适合于该目的的特别是如在例如WO2004/070772A2和WO2004/113468A1中所描述的咔唑与桥连咔唑二聚体单元。同样适合于该目的的是如在例如WO2005/040302A1中所描述的酮、氧化膦、亚砜、砜、硅烷衍生物和类似的化合物。

除上文提及的那些之外，来自第6组的结构单元是具有至少一个不归入上述组中的其它芳族结构或另外共轭结构的那些结构单元，即，它们仅对电荷载流子迁移率有很小的影响，其不是有机金属络合物，或不影响单重态–三重态的跃迁。这种类型的结构要素能够影响得到的聚合物的发光颜色。取决于所述单元，它们因此还能够用作发光体。在此处优选具有6至40个C原子的芳族结构，以及二苯乙炔、茋或二苯乙烯基亚芳基单元，它们中的每个可被一个或多个基团R取代。在此处特别优选并入1,4-亚苯基、1,4-亚萘基、1,4-或9,10-亚蒽基、1,6-,2,7-或4,9-亚芘基、3,9-或3,10-亚苝基、4,4'-亚联苯基、4,4''-亚三联苯基、4,4'-二-1,1'-亚萘基、4,4'-亚二苯乙炔基、4,4'-亚茋基、4,4''-二苯乙烯基亚芳基、苯并噻二唑和相应的氧衍生物、喹喔啉、吩噻嗪、吩嗪、二氢吩嗪、双(苯硫基)亚芳基、低聚亚苯基硫醚、吩嗪、红荧烯、并五苯或苝衍生物，它们优选是取代的，或优选是共轭的推拉体系（被给电子取代基和吸电子取代基取代的体系）或者例如方酸菁或喹吖酮的体系，它们优选是取代的。

来自第7组的结构单元是包含具有6至40个C原子的芳族结构的单元，其通常用作聚合物骨架。这些结构单元例如是4,5-二氢芘衍生物、4,5,9,10-四氢芘衍生物、芴衍生物、9,9'-螺二芴衍生物、菲衍生物、9,10-二氢菲衍生物、5,7-二氢二苯并氧杂环庚三烯衍生物和顺式和反式茚并芴衍生物。

来自第8组的结构单元是影响聚合物的膜形态和/或流变学的那些结构单元，例如硅氧烷、长烷基链或氟化的基团，还有特别刚性或柔性的单元，例如形成液晶的单元或可交联的基团。

除所述式(I)的结构单元之外，优选本发明的聚合物同时另外包含一种或多种不同于本发明结构单元的选自第1至8组的单元。同样可以优选同时存在多于一种来自一个组的结构单元。

除至少一种式(I)的结构单元之外，在此处优选本发明聚合物还含有来自第7组的单元，特别优选含有基于在该聚合物中结构单元总数量的至少50摩尔%的这些单元。

同样优选本发明聚合物含有改进电荷传输或电荷注入的单元，即，来自第1组和/或第2组的单元；特别优选这些单元的比例为0.5至30摩尔%；非常特别优选这些单元的比例为1至10摩尔%。

此外，特别优选本发明聚合物含有来自第7组的结构单元和来自第1组和/或第2组的单元，特别是至少50摩尔%的来自第7组的单元和0.5至30摩尔%的来自第1组和/或第2组的单元。

根据本发明的聚合物是含有式(I)结构单元的均聚物或者是共聚物。根据本发明的聚合物能够是直链的，支链的或交联的。除一种或多种式(I)或其优选子式的结构单元之外，根据本发明的共聚物可能具有一种或多种上述第1至8组的其它结构单元。

根据本发明的共聚物可以具有无规的、交替的或嵌段状的结构，或以交替排列方式具有这些结构中的多种。能够获得具有嵌段状结构的共聚物的方法和特别优选用于该目的的其它结构单元详细地描述于例如WO2005/014688A2中。通过参考将后者并入本申请中。在这点上同样应该再次强调，所述聚合物还可以具有树枝状结构。

含有式(I)结构单元的本发明聚合物能够容易地并且以高产率获得。

根据本发明的聚合物具有有利的性质，尤其是长寿命、高效率和好的颜色坐标。

通常通过聚合一种或多种类型的单体来制备本发明聚合物，其中至少一种单体导致生成所述聚合物中的式(I)的结构单元。合适的聚合反应为本领域普通技术人员所已知并且描述于文献中。特别合适并且优选的导致C-C或C-N连接的聚合反应是以下反应：

（A）SUZUKI聚合；

（B）YAMAMOTO聚合；

（C）STILLE聚合；

（D）HARTWIG-BUCHWALD聚合；

（E）NEGISHI聚合；

（F）SONOGASHIRA聚合；

（G）HIYAMA聚合；和

（H）HARTWIG-BUCHWALD聚合。

通过这些方法能够进行聚合的方式和然后能够将聚合物从反应介质中分离出并进行提纯的方式是本领域普通技术人员所已知的，并且详细地描述于文献中，例如WO03/048225A2、WO2004/037887A2和WO2004/037887A2中。

所述C-C连接反应优选选自SUZUKI偶联、YAMAMOTO偶联和STILLE偶联；所述C-N连接反应优选为HARTWIG-BUCHWALD偶联。

因此，本发明还涉及用于制备本发明聚合物的方法，其特征在于它们通过SUZUK聚合、YAMAMOTO聚合、STILLE聚合或HARTWIG-BUCHWALD聚合来制备。

根据本发明的树枝状大分子能够通过本领域普通技术人员已知的方法或与此类似的方法来制备。适当的方法描述于文献中，例如在Frechet,JeanM.J.；Hawker,CraigJ.，“Hyperbranchedpolyphenyleneandhyperbranchedpolyesters:newsoluble,three-dimensional,reactivepolymers”，Reactive&FunctionalPolymers(1995)，26(1-3)，127-36；Janssen,H.M.；Meijer,E.W.，“Thesynthesisandcharacterizationofdendriticmolecules”，MaterialsScienceandTechnology(1999)，20(SynthesisofPolymers)，403-458；Tomalia,DonaldA.，“Dendrimermolecules”，ScientificAmerican(1995)，272(5)，62-6，WO02/067343A1和WO2005/026144A1中。

如上所述第1至8组的单元和其它发光单元的合成对于本领域普通技术人员是已知的，并描述于文献中，例如WO2005/014689A2、WO2005/030827A1和WO2005/030828A1中。将这些文献和其中引用的文献以参考方式引入本申请中。

为了合成本发明的聚合物，需要相应的单体。导致生成本发明聚合物中式(I)结构单元的单体，是被相应地取代并在两个位置具有能够使这种单体单元被引入所述聚合物中的合适官能团的化合物。这些单体是新型的，并且同样是本发明的主题。

因此，本发明还涉及下式(II)的化合物，其能够作为结构单元被引入本发明聚合物中：

其中使用的符号和标记具有如下的含义：

Z¹和Z²彼此独立地选自R¹、卤素、O-甲苯磺酸酯、O-三氟甲磺酸酯、O-SO₂R³、B(OR³)₂和Sn(R³)₃；

WE、Y、T和n具有与上文对于式(I)结构单元所定义的相同的含义；并且

R³在每次出现时彼此独立地选自氢、具有1至20个C原子的脂族烃基团和具有1至20个C原子的芳族烃基团，或者其中两个或更多个基团R³可以彼此形成环系。

优选地，所述基团Z¹、Z²中的至少一个选自卤素、O-甲苯磺酸酯、O-三氟甲磺酸酯、O-SO₂R³、B(OR³)₂和Sn(R³)₃。特别优选地，基团Z1、Z²都选自卤素、O-甲苯磺酸酯、O-三氟甲磺酸酯、O-SO₂R³、B(OR³)₂和Sn(R³)₃。

在本发明中优选的式(I)结构单元的实施方式也代表根据本发明优选的式(II)化合物的实施方式。

在本发明中，卤素被认为是指氟、氯、溴或碘，其中氯、溴和碘是优选的，并且溴和碘是特别优选的。

在特别优选的实施方式中，Z¹和Z²彼此独立地选自Br、I和B(OR³)₂。

在本发明的另外的实施方式中，不作为纯物质使用本发明的聚合物，而是作为与其它任何希望类型的聚合、低聚、树枝状大分子或低分子量物质一起的混合物（掺合物）来使用本发明聚合物。这些例如可以改进电子性质或发光本身。上文和下文中的“混合物”或“掺合物”指的是包含至少一种聚合物组分的混合物。

因此，本发明还涉及如下的聚合物混合物（掺合物），其包含一种或多种本发明的聚合物，和一种或多种其它的聚合、低聚、树枝状大分子或低分子量的物质。

本发明还涉及在一种或多种溶剂中包含一种或多种本发明聚合物或混合物的溶液和制剂。能够制备该类型溶液的方法是本领域普通技术人员所已知的，并且描述在例如WO02/072714A1、WO03/019694A2和其中引用的文献中。

例如通过区域涂覆方法（例如旋涂）或通过印刷方法（例如喷墨印刷），这些溶液能够用于制造薄的聚合物层。

例如通过热诱导或光诱导的原位聚合和原位交联，例如原位紫外线光聚合或光致图案化，包含含有一种或多种可聚合并因此可交联的基团的式(I)结构单元的聚合物，特别适合于制造膜或涂层，尤其用于制造结构化的涂层。对于该类型的应用，特别优选包含一种或多种选自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、乙烯基、环氧化物和氧杂环丁烷的可聚合基团的本发明聚合物。在此处不仅可以作为纯物质使用相应的聚合物，而且可以使用如上所述的这些聚合物的制剂或掺合物。这些能够在有或没有添加溶剂和/或粘合剂的情况下使用。用于上述方法的适当的材料、方法和器件例如描述在WO2005/083812A2中。可能的粘合剂例如是聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯、聚乙烯醇缩丁醛和类似的光电中性的聚合物。

合适并且优选的溶剂例如是甲苯、苯甲醚、二甲苯、苯甲酸甲酯、二甲基苯甲醚、三甲苯、四氢萘、二甲氧苯、四氢呋喃、氯苯和二氯苯及其混合物。

根据本发明的聚合物、混合物和制剂能够用于电子器件或电光器件中或用于其制造。

因此，本发明还涉及本发明聚合物、混合物和制剂在如下器件中的用途，所述器件为电子器件或电光器件，优选有机或聚合物有机电致发光器件（OLED，PLED）、有机场效应晶体管（OFET）、有机集成电路（O-IC）、有机薄膜晶体管（TFT）、有机太阳能电池（O-SC）、有机激光二极管（O-laser）、有机光伏（OPC）元件或器件或者有机光感受器（OPC），特别优选有机或聚合物有机电致发光器件（OLED，PLED），特别是聚合物有机电致发光器件（PLED）。

能够制造OLED或PLED的方法是本领域普通技术人员所已知的，并且作为通用的方法详细地描述于例如WO2004/070772A2中，它们应被相应地改造以用于个体的情况。

如上所述的，本发明的聚合物非常特别适合作为以这种方法制造的PLED或显示器中的电致发光材料。

在本发明意义上的电致发光材料被认为是指能够用作活性层的材料。活性层意思是施加电场时能够发光的层（发光层）和/或改进正电荷和/或负电荷的注入和/或传输的层（电荷注入或电荷传输层）。

因此，本发明还优选涉及本发明聚合物或掺合物在PLED中的用途，特别是作为电致发光材料的用途。

本发明还涉及具有一个或多个活性层的电子组件或光电组件，优选有机或聚合物有机电致发光器件（OLED，PLED）、有机场效应晶体管（OFET）、有机集成电路（O-IC）、有机薄膜晶体管（TFT）、有机太阳能电池（O-SC）、有机激光二极管（O-laser）、有机光伏（OPC）元件或器件或者有机光感受器（OPC），特别优选有机或聚合物有机电致发光器件，特别是聚合物有机电致发光器件，其中这些活性层中的至少一个包含一种或多种本发明聚合物。所述活性层可例如为发光层、电荷传输层和/或电荷注入层。

本申请文本还有下文实施例主要涉及本发明聚合物关于PLED和相应显示器的用途。尽管受到本说明书的这种限制，但是在不另外付出创造性劳动的情况下，本领域普通技术人员也能够在其它电子器件中使用本发明聚合物作为半导体以用于上述的其它用途。

具体实施方式

以下实施例旨在在不限制本发明的情况下解释本发明。特别是，相关实施例所基于的确定化合物的其中所描述的特征、性质和优点，也能够适用于没有详细描述但属于权利要求书保护范围的其它化合物，除非在别处另外声明。

实施例

除非另外指明，以下合成在保护性气体气氛下在干燥溶剂中进行。原料1和溶剂是商购获得的。化合物5能够以类似于J.Org.Chem.，2004，69，6766-6771的方式来制备。化合物8和10能够以类似于Eur.J.Inorg.Chem.，2007，3，372-375的方式来制备。

实施例1和2：制备单体M1和M2

实施例1

制备化合物9（M1）

化合物9制备如下：

1.1化合物2

首先将100.0g（0.2mol）化合物1引入500ml硝基苯中。在室温下逐滴添加在90ml冰乙酸中的35ml（0.8mol）硝酸，随后将该混合物在-70℃下搅拌另外的3小时。然后将该反应混合物倒入1250ml水和2500ml乙醇中。将沉淀的固体用抽吸过滤出，在乙醇中洗涤，并且在不进行另外提纯的情况下用于随后的反应中。产率为98.0g（0.19mol，90%）。

1.2化合物3

首先将32.6g（62.8mmol）化合物2引入650ml甲醇中，并且添加1.3g在活性炭上的钯。将该反应混合物冷却至0℃，并且分份添加5.2g（138.5mmol）NaBH₄。将该反应溶液在室温下搅拌过夜。当反应完全时，小心地添加400ml水。进行相分离，并且用DCM（二氯甲烷）提取水相。合并有机相，经由硫酸钠干燥，并且减压蒸发。将黄色残余物在甲醇中洗涤，并且在不进行另外提纯的情况下用于随后的反应中。产率为23.9g（48mol，78%）。

1.3化合物4

将500ml浓HCl和750ml水添加至53g（0.11mol）化合物3。将该反应混合物冷却至0℃。以内部温度不超过1℃的速度逐滴添加溶解于25ml水中的8.2g（0.12mol）亚硝酸钠。30分钟后，缓慢地逐滴添加溶解于40ml水中的36.0g（0.22mol）碘化钾。将该反应混合物在室温下搅拌过夜。将沉淀的固体用抽吸过滤出，溶解于二氯甲烷中，用2N的Na₂SO₃溶液洗涤，经由Na₂SO₄干燥，并且减压蒸发。将残余物从甲苯中重结晶。产率为24.0g（0.04mol，37%）。

1.4化合物6

将1300ml二烷、114.8g（1.10mol）双(频哪醇合)二硼烷和121.23g（1.23mol）乙酸钾添加至96.3g（0.41mol）2-(3-溴苯基)吡啶5。随后添加16.83g（0.02mmol）1,1-双(二苯基膦)二茂铁氯化钯(II)（与二氯甲烷的复合物（1:1），Pd：13%）。将该批料加热至110℃。在TLC检测后，将该批料冷却至室温，并且添加200ml水。随后添加另外的50ml水以进行相分离。用乙酸乙酯提取该混合物，然后将合并的有机相经由硫酸钠干燥，过滤，并减压蒸发。将残余物从庚烷/甲苯中重结晶。产率为55.1g（0.2mol，48%）。

1.5化合物7

将320ml甲苯和280ml水添加至17.4g（0.03mol）化合物4、8.15g（0.03mol）化合物6和20.6g（0.14mmol）碳酸钾。将该批料用N₂饱和，并且添加168mg（0.145mmol）Pd(Ph₃)₄。将该批料在回流下搅拌24小时。在冷却至室温后，用甲苯提取该反应混合物。将该有机相用水洗涤，经由Na₂SO₄干燥并且减压蒸发。将残余物从乙腈/甲苯中重结晶。产率为7.82g（0.01mol，43%）。

1.6化合物9

将25ml的2-乙氧基乙醇在保护气体下添加至0.38g（0.43mmol）化合物8和0.54g（0.86mmol）化合物7。将该反应混合物加热至115℃，并且在该温度下搅拌4天。在冷却至室温后，将甲醇和水(10/1)的45ml混合物添加至该批料。将沉淀的固体用抽吸过滤出，并用甲醇洗涤。借助于柱色谱法（硅胶；洗脱液：甲苯/庚烷6/4）提纯该产物。产率为0.13g（0.10mol，23%）。

实施例2

制备化合物11（M2）

如下制备化合物11：

2.1化合物11

将50ml的2-乙氧基乙醇在保护气体下添加至0.61g（0.80mmol）化合物10和1.0g（1.59mmol）化合物7。将该反应混合物加热至115℃，并且在该温度下搅拌4天。在冷却至室温后，将甲醇和水(10/1)的100ml混合物添加至该批料。将沉淀的固体用抽吸过滤出，并用甲醇洗涤。借助于柱色谱法（硅胶；洗脱液：甲苯/庚烷6/4）提纯该产物。产率为0.48g（0.39mmol，48%）。

实施例3至5：制备聚合物

使用如下单体（百分数数据=摩尔%），依据WO03/048225A2，通过SUZUKI偶联，合成本发明聚合物P1和P2和对比聚合物V1。

实施例3（聚合物P1）

实施例4（聚合物P2）

对比例5（聚合物V1）

实施例6至8：制造PLED

已经在文献中（例如在WO2004/037887A2中）多次描述了聚合物发光二极管（PLED）的制造。为了通过实施例说明本发明，通过旋涂制造包含聚合物P1和P2和对比聚合物V1的PLED。典型的器件具有在图1中描述的结构。

为此目的，将来自Technoprint的特殊制造的基底用于为这种目的特别设计的布置（图2，左图：施用到玻璃载体上的ITO结构，右图：完整的电子结构，其具有ITO、气相沉积的阴极和任选金属化导线）中。通过以图样的方式溅射，将该ITO结构（氧化铟锡，透明的导电的阳极）施用到钠钙玻璃上，以使得在制造过程结束时在气相沉积阴极的情况下获得4个测量为2×2毫米的像素。

在洁净室中用去离子水和洗涤剂（Deconex15PF）清洁基底，然后通过紫外线/臭氧等离子体处理进行活化。同样在洁净室中，然后通过旋涂施用80nm的PEDOT层（PEDOT是聚噻吩衍生物（BaytronPVAI4083sp），来自Goslar，H.C.Starck，作为水分散体提供）。需要的转速取决于稀释度和特定的旋转涂布机的几何结构（对于80nm典型的转速：4500转/分）。为从该层中除去残余的水，通过在180℃下在加热板上加热10分钟来干燥基底。然后，在惰性气体气氛（氮或氩）下，首先从甲苯溶液中施用20nm的间层（通常为空穴占优势的聚合物，此处为Merck的HIL-012），然后从甲苯溶液施用80nm的聚合物层（对于8至10g/l之间浓度的聚合物P1、P2和V1，间层浓度为5g/l）。通过在180℃下加热至少10分钟来干燥这两个层。然后通过气相沉积掩模（来自Aldrich的高纯度金属，特别是钡99.99%（定货号：474711）；气相沉积设备来自Lesker或其它厂商，典型的真空度为5×10^-6毫巴）以指出的图样气相沉积Ba/Al阴极。尤其是为了保护阴极以防空气和大气湿气，所述器件最后被封装，然后进行表征。

为此目的，将该器件夹持到专门制造的用于基底大小并设置有弹簧接点的夹持器中。可将具有眼睛响应滤色片的光电二极管直接地放置在测量夹持器上以排除来自外部光线的影响。典型的测量装置描述在图3中。

将电压通常从0以0.2V的步长升高到最大值20V，并且再降低。对于每一测量点，通过光电二极管测定通过器件的电流和获得的光电流。以这种方法，获得试验器件的IVL数据。重要的参数是测定的最大效率（以cd/A计量）和100cd/m²需要的电压。

另外，为了了解试验器件的颜色和确切的电致发光光谱，在第一次测量之后再次施用100cd/m²需要的电压，并且用光谱测量头替换光电二极管。这通过光学纤维与光谱仪（OceanOptics）连接。从测定的光谱中能够获得颜色坐标（CIE：国际照明委员会，1931标准观察者）。

通过标准方法表征所述溶液加工的器件，所给出的OLED实施例没有优化。

将在PLED中使用聚合物P1和P2以及V1时获得的结果总结在表1中。

表1：图1的器件结构的结果

从所述结果能够看出，根据本发明的聚合物P1和P2在运行电压、效率和寿命方面表现出超越现有技术可比性聚合物的显著改进。

Claims

1.一种聚合物，其含有至少一种下式(I)的结构单元：

其中使用的符号和标记具有如下的含义：

WE代表在所述聚合物中的重复单元；

Y代表共价单键或共轭间断单元；

T为磷光发光体单元；

n为1、2、3或4；

并且虚线代表在所述聚合物中的连接，

其中式(I)的结构单元选自如下的式(Ia)、(Ib)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)、(Ih)、(Ii)、(Ij)、(Ik)、(Im)和(In)的结构单元

其中

一个或多个在结构单元(Ia)、(Ib)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)、(Ih)、(Ii)、(Ij)、(Ik)、(Im)和(In)的苯基环上的H原子可以各自被基团R¹代替；

n为1、2、3或4，

o和p各自彼此独立地相同或不同地表示0、1或2，其中总和(o+p)＝n，并且n具有上文表明的含义，

Y和T具有上文关于式(I)结构单元所表明的含义；

X在每种情况下彼此独立地相同或不同地为C(R¹)₂、NR¹、O或S，

R¹彼此独立地相同或不同地为H，F，Cl，Br，I，N(Ar¹)₂，C(＝O)Ar¹，P(＝O)Ar¹ ₂，S(＝O)Ar¹，S(＝O)₂Ar¹，CR²＝CR²Ar¹，CN，NO₂，Si(R²)₃，B(OR²)₂，OSO₂R²，具有1至40个C原子的直链烷基、烷氧基或硫代烷氧基基团，具有3至40个C原子的支链或环状的烷基、烷氧基或硫代烷氧基基团，所述基团中的每个可以被一个或多个基团R²取代，其中一个或多个非相邻的CH₂基团可以被R²C＝CR²、C≡C、Si(R²)₂、Ge(R²)₂、Sn(R²)₂、C＝O、C＝S、C＝Se、C＝NR²、P(＝O)(R²)、SO、SO₂、NR²、O、S或CONR²代替，并且其中一个或多个H原子可以被F、Cl、Br、I、CN或NO₂代替，具有5至40个C原子的芳基、芳氧基、杂芳基或杂芳氧基基团，该基团还可以被一个或多个非芳族的基团R¹取代，其中两个或更多个基团R¹，还可以彼此形成脂族或芳族的单环或多环的环系，

其中Ar¹在每种情况下在每次出现时彼此独立地选自芳族或杂芳族环系，且

R²在每种情况下彼此独立地是H，具有1至20个C原子的脂族烃基团，或具有6至20个C原子的芳族烃基团，其中两个或更多个基团R²还可以彼此形成环系_。

2.根据权利要求1所述的聚合物，其特征在于所述磷光发光体单元T含有金属-配体配位化合物。

3.根据权利要求2所述的聚合物，其特征在于所述金属-配体配位化合物含有至少一个二齿或多齿的有机配体。

4.根据权利要求2或3所述的聚合物，其特征在于在所述至少一种金属-配体配位化合物中的金属为Pt或Ir。

5.根据权利要求1至3中的一项所述的聚合物，其特征在于，基于所述聚合物的结构单元的总数，所述式(I)的结构单元的比例为0.01至50摩尔％。

6.用于制备根据权利要求1至5中一项所述的聚合物的方法，其特征在于通过SUZUKI、YAMAMOTO、STILLE或HARTWIG-BUCHWALD聚合来制备所述聚合物。

7.下式(II)的化合物

其中使用的符号和标记具有如下的含义：

Z¹和Z²彼此独立地选自卤素、O-甲苯磺酸酯、O-三氟甲磺酸酯、O-SO₂R³、B(OR³)₂和Sn(R³)₃；

R³在每次出现时彼此独立地选自氢、具有1至20个C原子的脂族烃基团和具有1至20个C原子的芳族烃基团，其中两个或更多个基团R³可以彼此形成环系，

其中结构单元WE-[Y-T]_n选自如权利要求1中限定的式(Ia)、(Ib)、(Id)、(Ie)、(If)、(Ig)、(Ih)、(Ii)、(Ij)、(Ik)、(Im)和(In)的结构单元。

8.一种混合物，其特征在于所述混合物包含一种或多种根据权利要求1至5中一项所述的聚合物和另外的聚合物、低聚物和/或树枝状大分子。

9.一种溶液或制剂，其在一种或多种溶剂中包含一种或多种根据权利要求1至5中一项所述的聚合物或者包含根据权利要求8所述的混合物。

10.根据权利要求1至5中一项所述的聚合物、根据权利要求8所述的混合物或者根据权利要求9所述的溶液在电子器件中的用途。

11.根据权利要求10所述的用途，其中所述电子器件为有机电致发光器件。

12.具有一个或多个活性层的有机电子器件，其特征在于这些活性层中的至少一个包含一种或多种根据权利要求1至5中一项所述的聚合物或者根据权利要求8所述的混合物。

13.根据权利要求12所述的有机电子器件，其特征在于所述有机电子器件为有机或聚合物有机电致发光器件(OLED，PLED)、有机集成电路(O-IC)、有机场效应晶体管(OFET)、有机薄膜晶体管(OTFT)、有机激光二极管(O-laser)、有机光伏(OPC)元件或器件或者有机光感受器(OPC)。

14.根据权利要求13所述的有机电子器件，其特征在于所述有机电子器件为有机太阳能电池(O-SC)。

15.根据权利要求13所述的有机电子器件，其特征在于所述有机电子器件为聚合物有机电致发光器件(PLED)。