DE102009030847A1 - Polymere enthaltend substituierte Anthracenyleinheiten, Blends enthaltend diese Polymere sowie Vorrichtungen enthaltend diese Polymere oder Blends - Google Patents

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Abstract

Die vorliegende Erfindung betrifft Polymere enthaltend substituierte Anthracenyleinheiten sowie Blends, welche die erfindungsgemäßen Polymere enthalten. Die Erfindung ist auch auf die Verwendung der erfindungsgemäßen Polymere und Blends in organischen elektronischen Vorrichtungen sowie auf diese Vorrichtungen selbst gerichtet.

Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft Polymere enthaltend substituierte Anthracenyleinheiten sowie Blends, welche die erfindungsgemäßen Polymere enthalten. Die Erfindung ist auch auf die Verwendung der erfindungsgemäßen Polymere und Blends in organischen elektronischen Vorrichtungen sowie auf diese Vorrichtungen selbst gerichtet.
  • Elektronische Vorrichtungen, welche organische, metallorganische und/oder polymere Halbleiter enthalten, werden immer häufiger in kommerziellen Produkten verwendet oder stehen kurz vor der Markteinführung. Als Beispiele seien hier Ladungstransportmaterialien auf organischer Basis (z. B. Lochtransporter auf Triarylamin-Basis) in Kopiergeräten und organische oder polymere Leuchtdioden (OLEDs oder PLEDs) in Anzeige- und Displayvorrichtungen oder organische Photorezeptoren in Kopierern genannt. Organische Solarzellen (O-SC), organische Feldeffekt-Transistoren (O-FET), organische Dünnfilm-Transistoren (O-TFT), organische Schaltelemente (O-IC), organische optische Verstärker oder organische Laserdioden (O-Laser) sind in einem fortgeschrittenen Entwicklungsstand und können in der Zukunft große Bedeutung erlangen.
  • Viele dieser elektronischen Vorrichtungen weisen unabhängig von dem jeweiligen Verwendungszweck folgenden allgemeinen Schichtaufbau auf, der für die jeweilige Anwendung angepasst werden kann:
    • (1) Substrat,
    • (2) Elektrode, häufig metallisch oder anorganisch, aber auch aus organischen bzw. polymeren leitfähigen Materialien,
    • (3) Ladungsinjektionsschicht/en bzw. Zwischenschicht/en z. B. zum Ausgleich von Unebenheiten der Elektrode („planarisation layer”), häufig aus einem leitfähigen, dotierten Polymer,
    • (4) organische Halbleiter,
    • (5) evtl. weitere Ladungstransport- bzw. Ladungsinjektions- bzw. Ladungsblockierschichten,
    • (6) Gegenelektrode, Materialien wie unter (2) genannt,
    • (7) Verkapselung.
  • Die obige Anordnung stellt den allgemeinen Aufbau einer organischen elektronischen Vorrichtung dar, wobei verschiedene Schichten zusammengefasst werden können, so dass im einfachsten Fall eine Anordnung aus zwei Elektroden, zwischen denen sich eine organische Schicht befindet, resultiert. Die organische Schicht erfüllt in diesem Fall alle Funktionen, einschließlich der Emission von Licht. Ein derartiges System wird beispielsweise in der WO 90/13148 A1 auf der Basis von Poly-(p-phenylenen) beschrieben.
  • Bei dieser einzelnen Schicht kann es sich beispielsweise um ein Copolymer handeln, wobei die entsprechenden funktionellen Einheiten in der Haupt- und/oder Seitenkette des Polymers vorliegen, oder es kann sich um Polymerblends handeln, wobei verschiedene Polymere eine oder mehrere funktionelle Einheiten als Struktureinheiten enthalten. Auch Mischungen beider Varianten mit funktionellen kleinen Molekülen sind bekannt. Alle diese einfachen Einschichtdevices zeigen jedoch Vor- und Nachteile. Ein Hauptproblem ist die weiterhin verhältnismäßig hohe Betriebsspannung solcher Systeme, eine zu geringe Effizienz und zu kurze Lebensdauer.
  • Aus Lösung verarbeitbare Polymere für OLEDs haben seit kurzer Zeit viel Aufsehen erregt, insbesondere für eine neue Generation von Flachbildschirmen oder als Beleuchtungselement. Obwohl in den letzten Jahren stetige Verbesserungen an den Polymer-OLEDs erreicht werden konnten, zeigen diese noch immer Defizite hinsichtlich ihrer Effizienz und Lebensdauer gegenüber aufgedampften OLED-Vorrichtungen, die zumeist aus einer Vielzahl spezifischer funktioneller Schichten bestehen. Der Vorteil der Polymer-OLEDs liegt hingegen in der einfachen Verarbeitung aus Lösung, wobei verschiedene Schichten durch bekannte Beschichtungsverfahren (Druck, spin-coating) einfach hergestellt werden können. Kleine Moleküle müssen dagegen in einem aufwändigen Verfahren in einer Vakuumkammer aufgedampft werden.
  • Auch die Farbhomogenität ist bei aufgedampften kleinen Molekülen zum Teil sehr schwer einstellbar, da geringe Mengen eines Dotanden genau dosiert werden müssen. Bei Copolymeren, Polymerblends oder kleinen Molekülen in Lösung können die notwendigen Komponenten, wie beispielsweise Emitter oder Ladungstransporteinheiten sehr genau in der richtigen Konzentration dosiert werden.
  • Viele OLEDs gemäß Stand der Technik umfassen ein aktives Polymer innerhalb einer Schicht, wobei das Polymer alle notwendigen funktionellen Einheiten enthält. Diese Polymerschicht ist häufig auf einer Zwischenschicht (Interlayer) aufgebracht, die beispielsweise für die Lochinjektion verantwortlich ist.
  • Auch Polymerblends können eingesetzt werden und für unterschiedliche Zwecke dienlich sein, beispielsweise für weiß emittierende Vorrichtungen über eine Mischung verschiedenfarbig emittierender Polymere (Türkis und gelb, rot, grün und blau in steigenden Konzentrationen, z. B. GB 2340304 ), zur Verbesserung der Lochinjektion, um eine Zwischenschicht überflüssig zu machen (z. B. WO 2008/011953 ), oder um die Rheologie anzupassen, indem Polymere mit unterschiedlichen Eigenschaften eingesetzt werden.
  • Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung lag deshalb in der Bereitstellung von Verbindungen, die bei der Verwendung in organischen elektronischen Vorrichtungen eine geringere Betriebsspannung hervorrufen, gleichzeitig aber eine ausreichende Stabilität und Effizienz aufweisen, unabhängig vom Einsatz als Copolymer oder Polymerblend.
  • Überraschenderweise wurde gefunden, dass Polymere, welche Struktureinheiten der nachstehenden Formel (I) enthalten oder Polymerblends enthaltend Polymere, welche Struktureinheiten der nachstehenden Formel (I) oder (II) enthalten, zu einer Verringerung der Betriebsspannung führen. Dies konnte sowohl bei Polymeren als auch bei Polymerblends, welche die erfindungsgemäßen Polymere enthalten, gezeigt werden. Darüber hinaus konnten auch die Effizienz und die Lebensdauer dieser Systeme gesteigert werden.
  • Die vorliegende Erfindung stellt dazu ein Polymer bereit, enthaltend mindestens eine Struktureinheit der allgemeinen Formel (I)
    Figure 00040001
    Formel (I) wobei für die verwendeten Symbole und Indices gilt:
    Ar ist eine Aryl-, Aryloxy-, Heteroaryl- oder Heteroaryloxygruppe oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem;
    R1 und R2 sind jeweils unabhängig voneinander Ar1, H, D, F, Cl, Br, I, N(Ar2)2, C(=O)Ar2, P(=O)Ar2 2, S(=O)Ar2, S(=O)2Ar2, CR3=CR3Ar2, CN, NO2, Si(R3)3, B(OR3)2, OSO2R3, eine geradkettige Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 1 bis 40 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 3 bis 40 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R3 substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch R3C=CR3, C≡C, Si(R3)2, Ge(R3)2, Sn(R3)2, C=O, C=S, C=Se, C=NR3, P(=O)(R3), SO, SO2, NR3, O, S oder CONR3 ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch F, Cl, Br, I, CN oder NO2 ersetzt sein können,
    Ar1 ist bei jedem Auftreten jeweils unabhängig voneinander ausgewählt aus einer Aryl- oder Heteroarylgruppe oder einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem,
    Ar2 ist eine Aryl-, Aryloxy-, Heteroaryl- oder Heteroaryloxygruppe,
    R3 ist jeweils unabhängig voneinander H oder ein aliphatischer oder aromatischer Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 C-Atomen,
    wobei ferner gilt, wenn R1 und R2 beide einen Rest Ar1 bedeuten, dann ist die Verbindung der Formel (I) ausgewählt aus den Strukturen der Formeln (Ia), (Ib) und (Ic):
    Figure 00050001
    Formel (Ia)
    Figure 00050002
    Formel (Ib)
    Figure 00050003
    Formel (Ic)
    Figure 00050004
    Formel (Id) wobei Ar1 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ist, R4, R5, R6 und R7 jeweils unabhängig voneinander die für R1 angegebene Bedeutung hat,
    und wobei n ≥ 1 und r = 1 ist.
  • Das aromatische Ringsystem im Sinne der vorliegenden Erfindung enthält vorzugsweise 5 bis 60 C-Atome im Ringsystem. Das heteroaromatische Ringsystem im Sinne der vorliegenden Erfindung enthält 2 bis 60 C-Atome und mindestens ein Heteroatom im Ringsystem, mit der Maßgabe, dass die Summe aus C-Atomen und Heteroatomen mindestens 5 ergibt. Die Heteroatome sind vorzugsweise ausgewählt aus Si, N, P, O, S und/oder Se, besonders bevorzugt ausgewählt aus N, P, O und/oder S. Unter einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem im Sinne der vorliegenden Erfindung soll darüber hinaus ein System verstanden werden, das nicht notwendigerweise nur Aryl- oder Heteroarylgruppen enthält, sondern in dem auch mehrere Aryl- oder Heteroarylgruppen durch eine nicht-aromatische Einheit (vorzugsweise weniger als 10% der von H verschiedenen Atome), wie z. B. ein C-(sp3-hybridisiert), N- oder O-Atom, unterbrochen sein können. So sollen beispielsweise auch Systeme wie 9,9'-Spirobifluoren, 9,9-Diarylfluoren, Triarylamin, Diarylether, Stilben, etc. als aromatische Ringsysteme im Sinne der vorliegenden Erfindung verstanden werden, und ebenso Systeme, in denen zwei oder mehrere Arylgruppen beispielsweise durch eine lineare oder cyclische Alkylgruppe oder durch eine Silylgruppe unterbrochen sind. P=O oder C=O-Gruppen sind gewöhnlich nicht konjugationsunterbrechend.
  • Als aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 60 Ringatomen, welches noch jeweils mit beliebigen Resten R substituiert sein kann und welches über beliebige Positionen am Aromaten bzw. Heteroaromaten verknüpft sein kann, werden insbesondere Gruppen verstanden, die abgeleitet sind von Benzol, Naphthalin, Anthracen, Phenanthren, Pyren, Chrysen, Perylen, Fluoranthen, Naphthacen, Pentacen, Benzpyren, Biphenyl, Biphenylen, Terphenyl, Terphenylen, Fluoren, Spirobifluoren, Dihydrophenanthren, Dihydropyren, Tetrahydropyren, cis- oder trans-Indenofluoren, Truxen, Isotruxen, Spirotruxen, Spiroisotruxen, Furan, Benzofuran, Isobenzofuran, Dibenzofuran, Thiophen, Benzothiophen, Isobenzothiophen, Dibenzothiophen, Pyrrol, Indol, Isoindol, Carbazol, Pyridin, Chinolin, Isochinolin, Acridin, Phenanthridin, Benzo-5,6-chinolin, Benzo-6,7-chinolin, Benzo-7,8-chinolin, Phenothiazin, Phenoxazin, Pyrazol, Indazol, Imidazol, Benzimidazol, Naphthimidazol, Phenanthrimidazol, Pyridimidazol, Pyrazinimidazol, Chinoxalinimidazol, Oxazol, Benzoxazol, Naphthoxazol, Anthroxazol, Phenanthroxazol, Isoxazol, 1,2-Thiazol, 1,3-Thiazol, Benzothiazol, Pyridazin, Benzopyridazin, Pyrimidin, Benzpyrimidin, Chinoxalin, 1,5-Diazaanthracen, 2,7-Diazapyren, 2,3-Diazapyren, 1,6-Diazapyren, 1,8-Diazapyren, 4,5-Diazapyren, 4,5,9,10-Tetraazaperylen, Pyrazin, Phenazin, Phenoxazin, Phenothiazin, Fluorubin, Naphthyridin, Azacarbazol, Benzocarbolin, Phenanthrolin, 1,2,3-Triazol, 1,2,4-Triazol, Benzotriazol, 1,2,3-Oxadiazol, 1,2,4-Oxadiazol, 1,2,5-Oxadiazol, 1,3,4-Oxadiazol, 1,2,3-Thiadiazol, 1,2,4-Thiadiazol, 1,2,5-Thiadiazol, 1,3,4-Thiadiazol, 1,3,5-Triazin, 1,2,4-Triazin, 1,2,3-Triazin, Tetrazol, 1,2,4,5-Tetrazin, 1,2,3,4-Tetrazin, 1,2,3,5-Tetrazin, Purin, Pteridin, Indolizin, Benzothiadiazol, Benzanthren, Benzanthracen, Rubicen und Triphenylen.
  • Eine Arylgruppe im Sinne der vorliegenden Erfindung enthält 5 bis 60 C-Atome; eine Heteroarylgruppe im Sinne der vorliegenden Erfindung enthält 2 bis 60 C-Atome und mindestens ein Heteroatom, mit der Maßgabe, dass die Summe aus C-Atomen und Heteroatomen mindestens 5 ergibt. Die Heteroatome sind vorzugsweise ausgewählt aus Si, N, P, O, S und/oder Se; besonders bevorzugt ausgewählt aus N, P, O oder S. Dabei wird unter einer Arylgruppe bzw. Heteroarylgruppe entweder ein einfacher aromatischer Cyclus, also Benzol, bzw. ein einfacher heteroaromatischer Cyclus, beispielsweise Pyridin, Pyrimidin, Thiophen, etc., oder eine kondensierte Aryl- oder Heteroarylgruppe, beispielsweise Naphthalin, Anthracen, Phenanthren, Chinolin, Isochinolin, Benzothiophen, Benzofuran und Indol etc., verstanden.
  • Im Rahmen der vorliegenden Erfindung werden unter einer Alkylgruppe mit 1 bis 40 C-Atomen, in der auch einzelne H-Atome oder CH2-Gruppen durch die oben genannten Gruppen oder Reste R1 oder R2 substituiert sein können, bevorzugt die Reste Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, Cyclopropyl, n-Butyl, i-Butyl, s-Butyl, t-Butyl, Cyclobutyl, 2-Methylbutyl, n-Pentyl, s-Pentyl, Cyclopentyl, n-Hexyl, Cyclohexyl, n-Heptyl, Cycloheptyl, n-Octyl, Cyclooctyl, 2-Ethylhexyl, Trifluormethyl, Pentafluorethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Pentenyl, Cyclopentenyl, Hexenyl, Cyclohexenyl, Heptenyl, Cycloheptenyl, Octenyl, Cyclooctenyl, Ethinyl, Propinyl, Butinyl, Pentinyl, Hexinyl oder Octinyl verstanden. Unter einer Alkoxygruppe mit 1 bis 40 C-Atomen werden bevorzugt Methoxy, Trifluormethoxy, Ethoxy, n-Propoxy, i-Propoxy, n-Butoxy, i-Butoxy, s-Butoxy, t-Butoxy oder 2-Methylbutoxy verstanden.
  • In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist bevorzugt, dass in der allgemeinen Formel (I) mindestens ein Vertreter aus R1 und R2 nicht Ar1 bedeutet und Ar ausgewählt ist aus den folgenden Struktureinheiten:
    Figure 00080001
    Figure 00090001
    Figure 00100001
    Figure 00110001
    wobei R, R1, R2 und R3 die oben für R1 und R2 angegebene Bedeutung haben,
    Ar3 eine aromatische oder heteroaromatische Gruppe ist,
    m gleich 1 bis 4, vorzugsweise 1 oder 2, besonders bevorzugt gleich 1 ist,
    p unabhängig voneinander, gleich oder verschieden 0 bis 2 ist,
    X gleich NR1, O oder S ist, und
    X1 gleich N oder CH ist.
  • Ferner ist bevorzugt, dass Ar1 in der Formel (I) bei jedem Auftreten jeweils unabhängig voneinander ausgewählt ist aus Phenyl, Naphthyl, Anthracenyl, Phenanthrenyl, Pyrenyl, Chrysenyl, Perylenyl, Fluoranthenyl, Naphthacenyl, Pentacenyl, Benzpyrenyl, Biphenyl, Biphenylenyl, Terphenyl, Terphenylenyl, Fluorenyl, Spirobifluorenyl, Dihydrophenanthrenyl, Dihydropyrenyl, Tetrahydropyrenyl, cis- oder trans-Indenofluorenyl, Truxenyl, Isotruxenyl, Spirotruxenyl, Spiroisotruxenyl, Furanyl, Benzofuranyl, Isobenzofuranyl, Dibenzofuranyl, Thiophenyl, Benzothiophenyl, Isobenzothiophenyl, Dibenzothiophenyl, Pyrrolyl, Indolyl, Isoindolyl, Carbazolyl, Pyridinyl, Chinolinyl, Isochinolinyl, Acridinyl, Phenanthridinyl, Benzo-5,6-chinolinyl, Benzo-6,7-chinolinyl, Benzo-7,8-chinolinyl, Phenothiazinyl, Phenoxazinyl, Pyrazolyl, Indazolyl, Imidazolyl, Benzimidazolyl, Naphthimidazolyl, Phenanthrimidazolyl, Pyridimidazolyl, Pyrazinimidazolyl, Chinoxalinimidazolyl, Oxazolyl, Benzoxazolyl, Naphthoxazolyl, Anthroxazolyl, Phenanthroxazolyl, Isoxazolyl, 1,2-Thiazolyl, 1,3-Thiazolyl, Benzothiazolyl, Pyridazinyl, Benzopyridazinyl, Pyrimidinyl, Benzpyrimidinyl, Chinoxalinyl, 1,5-Diazaanthracenyl, 2,7-Diazapyrenyl, 2,3-Diazapyrenyl, 1,6-Diazapyrenyl, 1,8-Diazapyrenyl, 4,5-Diazapyrenyl, 4,5,9,10-Tetraazaperylenyl, Pyrazinyl, Phenazinyl, Phenoxazinyl, Phenothiazinyl, Fluorubinyl, Naphthyridinyl, Azacarbazolyl, Benzocarbolinyl, Phenanthrolinyl, 1,2,3-Triazolyl, 1,2,4-Triazolyl, Benzotriazolyl, 1,2,3-Oxadiazolyl, 1,2,4-Oxadiazolyl, 1,2,5-Oxadiazolyl, 1,3,4-Oxadiazolyl, 1,2,3-Thiadiazolyl, 1,2,4-Thiadiazolyl, 1,2,5-Thiadiazolyl, 1,3,4-Thiadiazolyl, 1,3,5-Triazinyl, 1,2,4-Triazinyl, 1,2,3-Triazinyl, Tetrazolyl, 1,2,4,5-Tetrazinyl, 1,2,3,4-Tetrazinyl, 1,2,3,5-Tetrazinyl, Purinyl, Pteridinyl, Indolizinyl, Benzothiadiazolyl, Benzanthrenyl, Benzanthracenyl, Rubicenyl und Triphenylenyl.
  • Im Sinne der vorliegenden Erfindung ist Ar1 vorzugsweise mit einem oder mehreren linearen, verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxyresten substituiert. Insbesondere bevorzugt sind lineare C1-20-Alkyl- oder Alkoxyreste oder tert.-Butylreste.
  • Beispiele für erfindungsgemäße Polymere sind solche, welche die im folgenden abgebildeten Struktureinheiten enthalten:
    Figure 00120001
    Figure 00130001
    Figure 00140001
  • Weiterhin bevorzugt ist ein Polymer, wobei in dem Polymer mindestens eine weitere, von der Struktureinheit der Formel (I) verschiedene Struktureinheit enthalten ist. Dabei ist es bevorzugt, dass die weitere Struktureinheit ausgewählt ist aus einer Lochinjektions-, Lochtransport-, Lockblockier-, Elektroneninjektions-, Elektrqonentransport-, Elektronenblockier-, Emitter-, Excitonen erzeugenden Einheit, einer Backboneeinheit oder Kombinationen davon.
  • Unter einem Polymer im Sinne der vorliegenden Erfindung soll auch ein Oligomer und ein Dendrimer verstanden werden.
  • Als Oligomer wird im Sinne der vorliegenden Erfindung eine Verbindung bezeichnet, welche drei bis neun Wiederholungseinheiten aufweist. Als Polymer im Sinne der vorliegenden Erfindung wird eine Verbindung verstanden, welche zehn oder mehr Wiederholungseinheiten aufweist. Der Verzweigungs-Faktor der Polymeren liegt dabei zwischen 0 (lineares Polymer, ohne Verzweigungsstellen) und 1 (vollständig verzweigtes Dendrimer).
  • Die Oligomere, Polymere oder Dendrimere können konjugiert, teilkonjugiert oder nicht-konjugiert sein, bevorzugt sind konjugierte Oligomere, Polymere oder Dendrimere. Die Oligomere oder Polymere können linear, verzweigt oder dendritisch sein. In den linear verknüpften Strukturen können die Struktureinheiten der Formel (I) sowohl direkt miteinander verknüpft sein oder sie können über eine bivalente Gruppe, beispielsweise über eine substituierte oder unsubstituierte Alkylengruppe, über ein Heteroatom oder über eine bivalente aromatische oder heteroaromatische Gruppe, miteinander verknüpft sein. In verzweigten Strukturen können beispielsweise drei oder mehrere Struktureinheiten der Formel (I) über eine trivalente oder höhervalente Gruppe, beispielsweise über eine trivalente oder höhervalente aromatische oder heteroaromatische Gruppe, zu einem verzweigten Oligomer oder Polymer verknüpft sein.
  • Der Anteil der Struktureinheit der Formel (I) im Polymer kann im Bereich von 0,05 bis 100 mol%, vorzugsweise im Bereich von 0,2 bis 80 mol% und besonders bevorzugt im Bereich von 0,5 bis 60 mol% liegen.
  • Das Molekulargewicht Mw des erfindungsgemäßen Polymers liegt vorzugsweise im Bereich von 10000 bis 2000000 g/mol, besonders bevorzugt im Bereich von 100000 bis 1500000 g/mol, und insbesondere im Bereich von 200000 bis 1000000 g/mol. Die Bestimmung des Molekulargewichts Mw erfolgt über GPC (= Gelpermeationschromatographie) gegen einen internen Polystyrolstandard.
  • Die erfindungsgemäßen Polymere können neben einer oder mehrerer Struktureinheiten der Formel (I) noch weitere Struktureinheiten enthalten, welche von den oben genannten Struktureinheiten der Formel (I) verschieden sind. Dies sind u. a. solche, wie sie in der WO 02/077060 A1 und in der WO 2005/014689 A2 offenbart und umfangreich aufgelistet sind. Diese werden via Zitat als Bestandteil der vorliegenden Erfindung betrachtet. Die weiteren Struktureinheiten können beispielsweise aus den folgenden Klassen stammen:
    • Gruppe 1: Einheiten, welche die Lochinjektions- und/oder Lochtransporteigenschaften der Polymere beeinflussen;
    • Gruppe 2: Einheiten, welche die Elektroneninjektions- und/oder Elektronentransporteigenschaften der Polymere beeinflussen;
    • Gruppe 3: Einheiten, die Kombinationen von Einzeleinheiten der Gruppe 1 und Gruppe 2 aufweisen;
    • Gruppe 4: Einheiten, welche die Emissionscharakteristik insoweit verändern, dass Elektrophosphoreszenz statt Elektrofluoreszenz erhalten werden kann;
    • Gruppe 5: Einheiten, welche den Übergang vom so genannten Singulett- zum Triplettzustand verbessern;
    • Gruppe 6: Einheiten, welche die Emissionsfarbe der resultierenden Polymere beeinflussen;
    • Gruppe 7: Einheiten, welche typischerweise als Backbone verwendet werden;
    • Gruppe 8: Einheiten, welche die filmmorphologischen und/oder die rheologischen Eigenschaften der resultierenden Polymere beeinflussen.
  • Bevorzugte erfindungsgemäße Polymere sind solche, bei denen mindestens eine Struktureinheit Ladungstransporteigenschaften aufweist, d. h. die Einheiten aus der Gruppe 1 und/oder 2 enthalten.
  • Struktureinheiten aus der Gruppe 1, die Lochinjektions- und/oder Lochtransporteigenschaften aufweisen, sind beispielsweise Triarylamin-, Benzidin-, Tetraaryl-para-phenylendiamin-, Triarylphosphin-, Phenothiazin-, Phenoxazin-, Dihydrophenazin-, Thianthren-, Dibenzo-para-dioxin-, Phenoxathiin-, Carbazol-, Azulen-, Thiophen-, Pyrrol- und Furanderivate und weitere O-, S- oder N-haltige Heterocyclen mit hoch liegendem HOMO (HOMO = höchstes besetztes Molekülorbital). Vorzugsweise führen diese Arylamine und Heterocyclen zu einem HOMO im Polymer von mehr als –5,8 eV (gegen Vakuumlevel), besonders bevorzugt von mehr als –5,5 eV.
  • Struktureinheiten aus der Gruppe 2, die Elektroneninjektions- und/oder Elektronentransporteigenschaften aufweisen, sind beispielsweise Pyridin-, Pyrimidin-, Pyridazin-, Pyrazin-, Oxadiazol-, Chinolin-, Chinoxalin-, Anthracen-, Benzanthracen-, Pyren-, Perylen-, Benzimidazol-, Triazin-, Keton-, Phosphinoxid- und Phenazinderivate, aber auch Triarylborane und weitere O-, S- oder N-haltige Heterocyclen mit niedrig liegendem LUMO (LUMO = niedrigstes unbesetztes Molekülorbital). Vorzugsweise führen diese Einheiten im Polymer zu einem LUMO von weniger als –1,5 eV (gegen Vakuumlevel), besonders bevorzugt von weniger als –2,0 eV.
  • Es kann bevorzugt sein, wenn in den erfindungsgemäßen Polymeren Einheiten aus der Gruppe 3 enthalten sind, in denen Strukturen, welche die Lochmobilität und welche die Elektronenmobilität erhöhen (also Einheiten aus Gruppe 1 und 2), direkt aneinander gebunden sind oder Strukturen enthalten sind, die sowohl die Lochmobilität als auch die Elektronenmobilität erhöhen. Einige dieser Einheiten können als Emitter dienen und verschieben die Emissionsfarbe ins Grüne, Gelbe oder Rote. Ihre Verwendung eignet sich also beispielsweise für die Erzeugung anderer Emissionsfarben aus ursprünglich blau emittierenden Polymeren.
  • Struktureinheiten gemäß der Gruppe 4 sind solche, welche auch bei Raumtemperatur mit hoher Effizienz aus dem Triplettzustand Licht emittieren können, also Elektrophosphoreszenz statt Elektrofluoreszenz zeigen, was häufig eine Steigerung der Energieeffizienz bewirkt. Hierfür eignen sich zunächst Verbindungen, welche Schweratome mit einer Ordnungszahl von mehr als 36 enthalten. Bevorzugt sind Verbindungen, welche d- oder f-Übergangsmetalle enthalten, die die o. g. Bedingung erfüllen. Besonders bevorzugt sind hier entsprechende Struktureinheiten, welche Elemente der Gruppe 8 bis 10 (Ru, Os, Rh, Ir, Pd, Pt) enthalten. Als Struktureinheiten für die erfindungsgemäßen Polymeren kommen hier z. B. verschiedene Komplexe in Frage, wie sie z. B. in der WO 02/068435 A1 , der WO 02/081488 A1 , der EP 1239526 A2 und der WO 2004/026886 A2 beschrieben werden. Entsprechende Monomere werden in der WO 02/068435 A1 und in der WO 2005/042548 A1 beschrieben.
  • Struktureinheiten der Gruppe 5 sind solche, welche den Übergang vom Singulett- zum Triplettzustand verbessern und welche, unterstützend zu den Strukturelementen der Gruppe 4 eingesetzt, die Phosphoreszenzeigenschaften dieser Strukturelemente verbessern. Hierfür kommen insbesondere Carbazol- und überbrückte Carbazoldimereinheiten in Frage, wie sie z. B. in der WO 2004/070772 A2 und der WO 2004/113468 A1 beschrieben werden. Weiterhin kommen hierfür Ketone, Phosphinoxide, Sulfoxide, Sulfone, Silan-Derivate und ähnliche Verbindungen in Frage, wie sie z. B. in der WO 2005/040302 A1 beschrieben werden.
  • Struktureinheiten der Gruppe 6 sind neben den oben genannten solche, die mindestens noch eine weitere aromatische oder eine andere konjugierte Struktur aufweisen, welche nicht unter die o. g. Gruppen fallen, d. h. die die Ladungsträgermobilitäten nur wenig beeinflussen, die keine metallorganischen Komplexe sind oder die keinen Einfluss auf den Singulett-Triplett-Übergang haben. Derartige Strukturelemente können die Emissionsfarbe der resultierenden Polymere beeinflussen. Je nach Einheit können sie daher auch als Emitter eingesetzt werden. Bevorzugt sind dabei aromatische Strukturen mit 6 bis 40 C-Atomen oder auch Tolan-, Stilben- oder Bisstyrylarylenderivate, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R substituiert sein können. Besonders bevorzugt ist dabei der Einbau von 1,4-Phenylen-, 1,4-Naphthylen-, 1,4- oder 9,10-Anthrylen-, 1,6-, 2,7- oder 4,9-Pyrenylen-, 3,9- oder 3,10-Perylenylen-, 4,4'-Biphenylylen-, 4,4''-Terphenylylen, 4,4'-Bi-1,1'-naphthylylen-, 4,4'-Tolanylen-, 4,4'-Stilbenylen-, 4,4''-Bisstyrylarylen-, Benzothiadiazol- und entsprechenden Sauerstoffderivaten, Chinoxalin-, Phenothiazin-, Phenoxazin-, Dihydrophenazin-, Bis(thiophenyl)arylen-, Oligo(thiophenylen)-, Phenazin-, Rubren-, Pentacen- oder Perylenderivaten, die vorzugsweise substituiert sind, oder vorzugsweise konjugierte Push-Pull-Systeme (Systeme, die mit Donor- und Akzeptorsubstituenten substituiert sind) oder Systeme wie Squarine oder Chinacridone, die vorzugsweise substituiert sind.
  • Struktureinheiten der Gruppe 7 sind Einheiten, die aromatische Strukturen mit 6 bis 40 C-Atomen beinhalten, welche typischerweise als Polymergrundgerüst (Backbone) verwendet werden. Dies sind beispielsweise 4,5-Dihydropyrenderivate, 4,5,9,10-Tetrahydropyrenderivate, Fluorenderivate, 9,9'-Spirobifluorenderivate, Phenanthrenderivate, 9,10-Dihydrophenanthrenderivate, 5,7-Dihydrodibenzooxepinderivate und cis- und trans-Indenofluorenderivate.
  • Struktureinheiten der Gruppe 8 sind solche, die die filmmorpho-logischen und/oder die rheologischen Eigenschaften der Polymere beeinflussen, wie z. B. Siloxane, lange Alkylketten oder fluorierte Gruppen, aber auch besonders steife oder flexible Einheiten, wie z. B. flüssigkristallbildende Einheiten oder vernetzbare Gruppen.
  • Bevorzugt sind erfindungsgemäße Polymere, die gleichzeitig neben den Struktureinheiten der Formel (I) zusätzlich noch ein oder mehrere Einheiten ausgewählt aus den Gruppen 1 bis 8 enthalten, die von den erfindungsgemäßen Struktureinheiten verschieden sind. Es kann ebenfalls bevorzugt sein, wenn gleichzeitig mehr als eine Struktureinheit aus einer Gruppe vorliegt.
  • Bevorzugt sind dabei erfindungsgemäße Polymere, die neben mindestens einer Struktureinheit der Formel (I) noch Einheiten aus der Gruppe 7 enthalten, besonders bevorzugt mindestens 50 mol% dieser Einheiten, bezogen auf die Gesamtzahl der Struktureinheiten im Polymer.
  • Ebenfalls bevorzugt ist es, wenn die erfindungsgemäßen Polymere Einheiten enthalten, die den Ladungstransport und/oder die Ladungsinjektion verbessern, also Einheiten aus der Gruppe 1 und/oder 2; besonders bevorzugt ist ein Anteil von 0,5 bis 30 mol% dieser Einheiten; ganz besonders bevorzugt ist ein Anteil von 1 bis 10 mol% dieser Einheiten.
  • Besonders bevorzugt ist es weiterhin, wenn die erfindungsgemäßen Polymere Struktureinheiten aus der Gruppe 7 und Einheiten aus der Gruppe 1 und/oder 2 enthalten, insbesondere mindestens 50 mol% Einheiten aus der Gruppe 7 und 0,5 bis 30 mol% Einheiten aus der Gruppe 1 und/oder 2.
  • Die erfindungsgemäßen Polymere sind entweder Homopolymere aus Struktureinheiten der Formel (I) oder Copolymere. Die erfindungsgemäßen Polymere können linear, verzweigt oder vernetzt sein. Erfindungsgemäße Copolymere können dabei neben einer oder mehreren Struktureinheiten der Formel (I) oder deren bevorzugten Unterformeln, potentiell eine oder mehrere weitere Strukturen aus den oben aufgeführten Gruppen 1 bis 8 besitzen.
  • Zur Synthese der erfindungsgemäßen Polymere werden die entsprechenden Monomere benötigt. Monomere, die in den erfindungsgemäßen Polymeren zu Struktureinheiten der Formel (I) führen, sind Verbindungen, die entsprechend substituiert sind und an zwei Positionen geeignete Funktionalitäten aufweisen, die es erlauben, diese Monomereinheit in das Polymer einzubauen. Diese Monomere sind neu und daher ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Erfindung.
  • Demgemäß bezieht sich die vorliegende Erfindung auch auf Verbindungen der folgenden Formel (III),
    Figure 00200001
    Formel (III) wobei die verwendeten Symbole die folgenden Bedeutungen haben:
    Z und Z' sind unabhängig voneinander aus der Gruppe ausgewählt, die aus Halogen, O-Tosylat, O-Triflat, O-SO2R8, B(OR8)2 und Sn(R8)3 besteht, wobei R8 bei jedem Auftreten unabhängig voneinander aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus H, einem aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 C-Atomen und einem aromatischen Kohlenwasserstoffrest mit 5 bis 20 Ringatomen besteht, und wobei zwei oder mehrere Reste R3 auch miteinander ein aliphatisches Ringsystem bilden können;
    n ist ≥ 1 und r ist 0 oder 1, und
    wobei die übrigen Symbole dieselbe Bedeutung haben wie in den vorstehenden Ausführungsformen. Die bevorzugten Ausführungsformen der Struktureinheit der Formel (I) sind auch hier bevorzugte Ausführungsformen.
  • Unter Halogen versteht man in der vorliegenden Erfindung Fluor, Chlor, Brom oder Iod, wobei Chlor, Brom und Iod bevorzugt sind, und Brom und Iod besonders bevorzugt sind.
  • In einer weiteren Ausführungsform der vorliegenden Erfindung sind Z und Z der Verbindungen der Formel (III) unabhängig voneinander ausgewählt aus Br, I und B(OR3)2.
  • Unter dem Begriff „aliphatischer Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 Kohlenstoffatomen” wird in der vorliegenden Erfindung ein gesättigter oder ungesättigter, nicht aromatischer Kohlenwasserstoffrest verstanden, der linear, verzweigt oder cyclisch sein kann. Ein oder mehrere Kohlenstoffatome können durch O, N oder S ersetzt sein. Zudem kann ein oder mehrere Wasserstoffatome durch Fluor ersetzt sein. Beispiele solcher Verbindungen schließen die Folgenden ein: Methyl, Ethyl, n-Propyl, i-Propyl, n-Butyl, i-Butyl, s-Butyl, t-Butyl, 2-Methylbutyl, n-Pentyl, s-Pentyl, Cyclopentyl, n-Hexyl, Cyclohexyl, n-Heptyl, Cycloheptyl, n-Octyl, Cyclooctyl, 2-Ethylhexyl, Trifluormethyl, Pentafluorethyl, 2,2,2-Trifluorethyl, Ethenyl, Propenyl, Butenyl, Pentenyl, Cyclopentenyl, Hexenyl, Cyclohexenyl, Heptenyl, Cycloheptenyl, Octenyl, Cyclooctenyl, Ethinyl, Propinyl, Butinyl, Pentinyl, Hexinyl oder Octinyl, wobei Methyl, Ethyl, i-Propyl und i-Butyl besonders bevorzugt sind.
  • Unter dem Begriff „aromatischer Kohlenwasserstoffrest mit 5 bis 20 Ringatomen” versteht man in der vorliegenden Erfindung ein aromatisches Ringsystem mit 6 bis 20 Kohlenstoffatomen oder ein heteroaromatisches Ringsystem mit 5 bis 20 Ringatomen, wobei ein oder mehrere der Ringatome ein Heteroatom, ausgewählt aus N, O oder S, sein sollen, und die anderen Kohlenstoffatome sind. Es soll unter diesen Definitionen im Sinne der vorliegenden Erfindung auch ein System verstanden werden, das nicht notwendigerweise nur aromatische bzw. heteroaromatische Gruppen enthält, sondern in dem auch mehrere aromatische bzw. heteroaromatische Gruppen durch eine kurze nicht-aromatische Einheit (< 10% der von H verschiedenen Atome, vorzugsweise < 5% der von H verschiedenen Atome), wie beispielsweise C (sp3-hybridisiert), N, O, Si, P, S, Ge (z. B.: CR2, C=O, NR, O, SiR2, P=O, S und GeR2, wobei R ausgewählt ist aus der Gruppe, die aus H, einer C1-40-Alkylgruppe, einer C2-40-Alkenylgruppe, einer C2-40-Alkinylgruppe, einer optional substituierten C6-40-Arylgruppe und einer optional substituierten 5- bis 25-gliedrigen Heteroarylgruppe besteht) unterbrochen sein können. Zudem können sie auch monocyclisch oder polycyclisch sein, d. h. sie können einen Ring (z. B. Phenyl) oder zwei oder mehrere Ringe aufweisen, welche auch kondensiert (z. B. Naphthyl) oder kovalent verknüpft sein können (z. B. Biphenyl), oder eine Kombination von kondensierten und verknüpften Ringen beinhalten. Bevorzugt sind vollständig konjugierte Arylgruppen.
  • Die erfindungsgemäßen Polymere werden in der Regel durch Polymerisation von einer oder mehreren Monomersorten hergestellt, von denen mindestens eine Monomersorte im Polymer zu Struktureinheiten der Formel (I) führt. Geeignete Polymerisationsreaktionen sind dem Fachmann bekannt und in der Literatur beschrieben. Besonders geeignete und bevorzugte Polymerisationsreaktionen, die zu C-C- bzw. C-N-Verknüpfungen führen, sind folgende:
    • (A) SUZUKI-Polymerisation;
    • (B) YAMAMOTO-Polymerisation;
    • (C) STILLE-Polymerisation;
    • (D) HECK-Polymerisation;
    • (E) NEGISHI-Polymerisation;
    • (F) SONOGASHIRA-Polymerisation;
    • (G) HIYAMA-Polymerisation; und
    • (H) HARTWIG-BUCHWALD-Polymerisation.
  • Wie die Polymerisation nach diesen Methoden durchgeführt werden kann und wie die Polymere dann vom Reaktionsmedium abgetrennt und aufgereinigt werden können, ist dem Fachmann bekannt und in der Literatur, beispielsweise in der WO 03/048225 A2 , der WO 2004/037887 A2 und der WO 2004/037887 A2 im Detail beschrieben.
  • Die Methoden für die C-C-Verknüpfungen sind vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe umfassend SUZUKI-Kupplung, YAMAMOTO-Kupplung und STILLE-Kupplung; die Methode für eine C-N-Verknüpfung ist vorzugsweise eine Kupplung gemäß HARTWIG-BUCHWALD.
  • Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist somit auch ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Polymere, das dadurch gekennzeichnet ist, dass sie durch Polymerisation gemäß SUZUKI, Polymerisation gemäß YAMAMOTO, Polymerisation gemäß STILLE oder Polymerisation gemäß HARTWIG-BUCHWALD hergestellt werden.
  • Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Blends umfassend ein Polymer enthaltend eine oder mehrere Struktureinheiten der allgemeinen Formel (II)
    Figure 00230001
    Formel (II) und mindestens ein weiteres, davon unterschiedliches Polymer, Oligomer, Dendrimer oder eine niedermolekulare Verbindung, wobei für die verwendeten Symbole und Indices gilt:
    Ar ist eine Aryl-, Aryloxy-, Heteroaryl- oder Heteroaryloxygruppe oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem;
    R1 und R2 sind jeweils unabhängig voneinander Ar1, H, D, F, Cl, Br, I, N(Ar2)2, C(=O)Ar2, P(=O)Ar2 2, S(=O)Ar2, S(=O)2Ar2, CR3=CR3Ar2, CN, NO2, Si(R3)3, B(OR3)2, OSO2R3, eine geradkettige Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 1 bis 40 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 3 bis 40 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R3 substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch R3C=CR3, C≡C, Si(R3)2, Ge(R3)2, Sn(R3)2, C=O, C=S, C=Se, C=NR3, P(=O)(R3), SO, SO2, NR3, O, S oder CONR3 ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch F, Cl, Br, I, CN oder NO2 ersetzt sein können,
    Ar1 ist bei jedem Auftreten jeweils unabhängig voneinander ausgewählt aus einer Aryl- oder Heteroarylgruppe oder einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem,
    Ar2 ist eine Aryl-, Aryloxy-, Heteroaryl- oder Heteroaryloxygruppe,
    R3 ist jeweils unabhängig voneinander H oder ein aliphatischer oder aromatischer Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 C-Atomen,
    n ist ≥ 1 und r ist 0 oder 1.
  • Bevorzugt ist ferner ein Blend, wobei in dem erfindungsgemäßen Polymer R1 und R2 einen Rest Ar1 bedeuten und r = 0 ist.
  • Dabei ist Ar1 bei jedem Auftreten unabhängig voneinander Phenyl, Naphthyl, Anthracenyl, Phenanthrenyl, Pyrenyl, Chrysenyl, Perylenyl, Fluoranthenyl, Naphthacenyl, Pentacenyl, Benzpyrenyl, Biphenyl, Biphenylenyl, Terphenyl, Terphenylenyl, Fluorenyl, Spirobifluorenyl, Dihydrophenanthrenyl, Dihydropyrenyl, Tetrahydropyrenyl, cis- oder trans-Indenofluorenyl, Truxenyl, Isotruxenyl, Spirotruxenyl, Spiroisotruxenyl, Furanyl, Benzofuranyl, Isobenzofuranyl, Dibenzofuranyl, Thiophenyl, Benzothiophenyl, Isobenzothiophenyl, Dibenzothiophenyl, Pyrrolyl, Indolyl, Isoindolyl, Carbazolyl, Pyridinyl, Chinolinyl, Isochinolinyl, Acridinyl, Phenanthridinyl, Benzo-5,6-chinolinyl, Benzo-6,7-chinolinyl, Benzo-7,8-chinolinyl, Phenothiazinyl, Phenoxazinyl, Pyrazolyl, Indazolyl, Imidazolyl, Benzimidazolyl, Naphthimidazolyl, Phenanthrimidazolyl, Pyridimidazolyl, Pyrazinimidazolyl, Chinoxalinimidazolyl, Oxazolyl, Benzoxazolyl, Naphthoxazolyl, Anthroxazolyl, Phenanthroxazolyl, Isoxazolyl, 1,2-Thiazolyl, 1,3-Thiazolyl, Benzothiazolyl, Pyridazinyl, Benzopyridazinyl, Pyrimidinyl, Benzpyrimidinyl, Chinoxalinyl, 1,5-Diazaanthracenyl, 2,7-Diazapyrenyl, 2,3-Diazapyrenyl, 1,6-Diazapyrenyl, 1,8-Diazapyrenyl, 4,5-Diazapyrenyl, 4,5,9,10-Tetraazaperylenyl, Pyrazinyl, Phenazinyl, Phenoxazinyl, Phenothiazinyl, Fluorubinyl, Naphthyridinyl, Azacarbazolyl, Benzocarbolinyl, Phenanthrolinyl, 1,2,3-Triazolyl, 1,2,4-Triazolyl, Benzotriazolyl, 1,2,3-Oxadiazolyl, 1,2,4-Oxadiazolyl, 1,2,5-Oxadiazolyl, 1,3,4-Oxadiazolyl, 1,2,3-Thiadiazolyl, 1,2,4-Thiadiazolyl, 1,2,5-Thiadiazolyl, 1,3,4-Thiadiazolyl, 1,3,5-Triazinyl, 1,2,4-Triazinyl, 1,2,3-Triazinyl, Tetrazolyl, 1,2,4,5-Tetrazinyl, 1,2,3,4-Tetrazinyl, 1,2,3,5-Tetrazinyl, Purinyl, Pteridinyl, Indolizinyl, Benzothiadiazolyl, Benzanthrenyl, Benzanthracenyl, Rubicenyl oder Triphenylenyl.
  • Besonders bevorzugt ist beispielsweise ein Blend, wobei in dem erfindungsgemäßen Polymer die Struktureinheit der Formel (II) folgende ist:
    Figure 00250001
  • Insbesondere bevorzugt ist auch ein Blend, wobei das Polymer ein Polymer ist, das Struktureinheiten der Formel (I) sowie deren bevorzugte Ausführungsformen aufweist.
  • In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung umfasst der Blend ein Polymer mit Struktureinheiten der Formel (I) und/oder (II) wie oben definiert und eine polymere Verbindung enthaltend eine oder mehrere Emittereinheiten. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthält der Blend ein Polymer mit Struktureinheiten der Formel (I) und/oder (II), ein Polymer mit einer oder mehreren Emittereinheiten sowie eine dritte Komponente, die eine zusätzliche Funktionalität einbringt. Dies kann wiederum ein Polymer, aber auch ein kleines Molekül sein.
  • Der Blend kann darüber hinaus auch weitere polymere Verbindungen enthalten. Im Extremfall können die nötigen Funktionalitäten auf ebenso viele Polymere verteilt sein. In diesem Fall kann ein Blend erfindungsgemäß folgendermaßen aufgebaut sein:
    Polymer mit erfindungsgemäßen Struktureinheiten und
    Polymer mit Lochinjektionseinheiten und/oder
    Polymer mit Lochtransporteinheiten und/oder
    Polymer mit Lochblockiereinheiten und/oder
    Polymer mit Emittereinheiten und/oder
    Polymer mit Elektroneninjektionseinheiten und/oder
    Polymer mit Elektronentransporteinheiten und/oder
    Polymer mit Elektronenblockiereinheiten und/oder
    Polymer mit Excitonen erzeugenden Einheiten.
  • Erfindungsgemäß bevorzugt ist somit auch ein Blend umfassend weitere Polymere, welche jeweils unabhängig voneinander eine Lochinjektions-, Lochtransport-, Lockblockier-, Elektroneninjektions-, Elektronentransport-, Elektronenblockier-, Emitter- oder Excitonen erzeugende Einheit aufweisen.
  • Das erfindungsgemäße Polymer oder der erfindungsgemäße Blend kann in einer organischen elektronischen Vorrichtung verwendet werden. Dabei liegt das Polymer oder der Blend vorzugsweise innerhalb einer organischen Schicht vor. Die organische Schicht kann ferner weitere Bestandteile enthalten, beispielsweise niedermolekulare Verbindungen oder Verbindungen, welche die Filmbildungseigenschaften verbessern. Zur Herstellung der organischen Schicht wird gewöhnlich eine flüssige Formulierung, enthaltend das erfindungsgemäße Polymer oder Blend und ein oder mehrere Lösungsmittel verwendet. Die Erzeugung der Polymerschicht kann beispielsweise durch Beschichtung aus Lösung, beispielsweise Spin-Coating, Ink-jetting oder dergleichen erfolgen. Die dazu notwendigen Techniken sind dem Fachmann bekannt. Nach dem Aufbringen der Polymerschicht und Entfernen des Lösungsmittels kann das Polymer zusätzlich vernetzt werden. Die Vernetzung erfolgt strahlungsinduziert (z. B. mit UV-Licht, sichtbarem Licht, Mikrowellen, Elektronenstrahlen) oder thermisch. Dabei müssen jedoch zur Vernetzung geeignete Substituenten, beispielsweise Vinylgruppen vorhanden sein.
  • Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist somit auch eine Formulierung umfassend ein erfindungsgemäßes Polymer oder Blend und ein oder mehrere Lösungsmittel. Wie solche Formulierungen hergestellt werden können, ist dem Fachmann bekannt und z. B. in der WO 02/072714 , der WO 03/019694 und der darin zitierten Literatur beschrieben.
  • Geeignete und bevorzugte Lösungsmittel sind beispielsweise Toluol, Anisole, Xylole, Methylbenzoat, Dimethylanisole, Mesitylene, Tetralin, Veratrole und Tetrahydrofuran oder Mischungen davon.
  • Die erfindungsgemäßen Polymere, Blends (Mischungen) und Formulierungen können in elektronischen oder elektrooptischen Vorrichtungen bzw. zu deren Herstellung verwendet werden.
  • Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist somit die Verwendung der erfindungsgemäßen Polymeren, Blends (Mischungen) und Formulierungen in elektronischen oder elektrooptischen Vorrichtungen, vorzugsweise in organischen bzw. polymeren organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen (OLED, PLED), organischen Feld-Effekt-Transistoren (OFETs), organischen integrierten Schaltungen (O-ICs), organischen Dünnfilmtransistoren (TFTs), organischen Solarzellen (O-SCs), organischen Laserdioden (O-Laser), organischen photovoltaischen (OPV) Elementen oder Vorrichtungen oder organischen Photorezeptoren (OPCs), besonders bevorzugt in organischen bzw. polymeren organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen (OLED, PLED), insbesondere in polymeren organischen Elektrolumineszenzvorrichtungen (PLED).
  • Wie OLEDs bzw. PLEDs hergestellt werden können, ist dem Fachmann bekannt und wird beispielsweise als allgemeines Verfahren ausführlich in der WO 2004/070772 A2 beschrieben, das entsprechend für den Einzelfall anzupassen ist.
  • Wie oben beschrieben, eignen sich die erfindungsgemäßen Polymere ganz besonders als Elektrolumineszenzmaterialien in derart hergestellten PLEDs oder Displays.
  • Als Elektrolumineszenzmaterialien im Sinne der vorliegenden Erfindung gelten Materialien, die als aktive Schicht Verwendung finden können. Aktive Schicht bedeutet, dass die Schicht befähigt ist, bei Anlegen eines elektrischen Feldes Licht abzustrahlen (lichtemittierende Schicht) und/oder dass sie die Injektion und/oder den Transport der positiven und/oder negativen Ladungen verbessert (Ladungsinjektions- oder Ladungstransportschicht).
  • Ein bevorzugter Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher auch die Verwendung der erfindungsgemäßen Polymere oder Blends (Mischungen) in einer PLED, insbesondere als Elektrolumineszenzmaterial.
  • Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ferner eine organische elektronische Vorrichtung umfassend eine oder mehrere organische Schichten, wobei mindestens eine Schicht ein erfindungsgemäßes Polymer oder einen erfindungsgemäßen Blend enthält.
  • In einer weiteren Ausführungsform der Erfindung umfasst die Vorrichtung mehrere Schichten. Dies können Schichten sein, die das erfindungsgemäße Polymer oder den erfindungsgemäßen Blend enthalten oder Schichten, welche davon unabhängige Polymere, Blends oder niedermolekulare Verbindungen enthalten. Das erfindungsgemäße Polymer oder der erfindungsgemäße Blend kann dabei in Form einer Lochtransport-, Lochinjektions-, Emitter-, Elektronentransport-, Elektroneninjektions-, Ladungsblockier- und/oder Ladungserzeugungsschicht vorliegen.
  • Dabei kann die organische Elektrolumineszenzvorrichtung eine emittierende Schicht enthalten, oder sie kann mehrere emittierende Schichten enthalten, wobei mindestens eine emittierende Schicht mindestens ein erfindungsgemäßes Polymer oder einen erfindungsgemäßen Blend, wie oben definiert, enthält oder daraus besteht. Wenn mehrere Emissionsschichten vorhanden sind, weisen diese vorzugsweise insgesamt mehrere Emissionsmaxima zwischen 380 nm und 750 nm auf, so dass insgesamt weiße Emission resultiert, d. h. in den emittierenden Schichten werden verschiedene emittierende Verbindungen verwendet, die fluoreszieren und/oder phosphoreszieren können. Insbesondere bevorzugt sind Dreischichtsysteme, wobei die drei Schichten blaue, grüne und orange oder rote Emission zeigen (für den prinzipiellen Aufbau siehe z. B. WO 05/011013 ). Weiß emittierende Vorrichtungen eignen sich z. B. als Beleuchtung oder Hintergrundbeleuchtung von Displays (LCD).
  • Außer diesen Schichten kann sie noch weitere Schichten enthalten, beispielsweise jeweils eine oder mehrere Lochinjektionsschichten, Lochtransportschichten, Lochblockierschichten, Elektronentransportschichten, Elektroneninjektionsschichten, Excitonenblockierschichten und/oder Ladungserzeugungsschichten (Charge-Generation Lagers, IDMC 2003, Taiwan; Session 21 OLED (5), T. Matsumoto, T. Nakada, J. Endo, K. Mori, N. Kawamura, A. Yokoi, J. Kido, Multiphoton Organic EL Device Having Charge Generation Lager). Ebenso können zwischen zwei emittierende Schichten Interlayer eingebracht sein, welche beispielsweise eine Excitonenblockierende Funktion aufweisen. Es sei aber darauf hingewiesen, dass nicht notwendigerweise jede dieser Schichten vorhanden sein muss. Diese Schichten können ebenfalls die erfindungsgemäßen Polymere oder Blends, wie oben definiert, enthalten. Möglich ist auch, dass mehrere OLEDs übereinander angeordnet werden, wodurch eine weitere Effizienzsteigerung hinsichtlich der Lichtausbeute erreicht werden kann. Zur Verbesserung der Lichtauskopplung kann die letzte organische Schicht auf der Lichtaustrittsseite bei OLEDs auch als Nanoschaum ausgeführt sein, wodurch der Anteil der Totalreflexion verringert wird.
  • Die Vorrichtung kann ferner Schichten enthalten, welche aus kleinen Molekülen aufgebaut sind (SMOLED). Diese können durch Verdampfen von kleinen Molekülen im Hochvakuum erzeugt werden.
  • Weiterhin bevorzugt ist somit eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung, wobei eine oder mehrere Schichten mit einem Sublimationsverfahren beschichtet werden. Dabei werden die Materialien in Vakuum-Sublimationsanlagen bei einem Druck kleiner 10–5 mbar, vorzugsweise kleiner 10–6 mbar, besonders bevorzugt kleiner 10–7 mbar aufgedampft.
  • Bevorzugt ist ebenfalls eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung, die dadurch gekennzeichnet ist, dass eine oder mehrere Schichten mit dem OVPD (Organic Vapour Phase Deposition) Verfahren oder mit Hilfe einer Trägergassublimation beschichtet werden. Dabei werden die Materialien bei einem Druck zwischen 10–5 mbar und 1 bar aufgebracht.
  • Weiterhin bevorzugt ist eine organische Elektrolumineszenzvorrichtung, wobei eine oder mehrere Schichten aus Lösung, wie z. B. durch Spincoating, oder mit einem beliebigen Druckverfahren, wie z. B. Siebdruck, Flexodruck oder Offsetdruck, besonders bevorzugt aber LITI (Light Induced Thermal Imaging, Thermotransferdruck) oder Ink-Jet Druck (Tintenstrahldruck), hergestellt werden. Hierfür sind lösliche Verbindungen nötig, welche gegebenenfalls durch geeignete Substitution erhalten werden.
  • Die organische elektronische Vorrichtung ist vorzugsweise eine organische elektrolumineszierende Vorrichtung (OLED), eine polymere elektrolumineszierende Vorrichtung (PLED), eine organische integrierte Schaltung (O-IC), ein organischer Feld-Effekt-Transistor (O-FET), ein organischer Dünnfilmtransistor (O-TFT), ein organischer lichtemittierender Transistor (O-LET), eine organische Solarzelle (O-SC), ein organischer optischer Detektor, ein organischer Photorezeptor, ein organisches Feld-Quench-Device (O-FQD), eine lichtemittierende elektrochemische Zelle (LEC) oder eine organische Laserdiode (O-Laser).
  • Die Vorrichtung enthält gewöhnlich eine Kathode und eine Anode (Elektroden). Die Elektroden (Kathode, Anode) werden im Sinne der vorliegenden Erfindung so gewählt, dass ihr Potential möglichst gut mit dem Potential der angrenzenden organischen Schicht übereinstimmt, um eine möglichst effiziente Elektronen- bzw. Lochinjektion zu gewährleisten.
  • Als Kathode sind Metallkomplexe, Metalle mit geringer Austrittsarbeit, Metalllegierungen oder mehrlagige Strukturen aus verschiedenen Metallen bevorzugt, wie beispielsweise Erdalkalimetalle, Alkalimetalle, Hauptgruppenmetalle oder Lanthanoide (z. B. Ca, Ba, Mg, Al, In, Mg, Yb, Sm, etc.), Bei mehrlagigen Strukturen können auch zusätzlich zu den genannten Metallen weitere Metalle verwendet werden, die eine relativ hohe Austrittsarbeit aufweisen, wie z. B. Ag, wobei dann in der Regel Kombinationen der Metalle, wie beispielsweise Ca/Ag oder Ba/Ag verwendet werden. Es kann auch bevorzugt sein, zwischen einer metallischen Kathode und dem organischen Halbleiter eine dünne Zwischenschicht eines Materials mit einer hohen Dielektrizitäts-konstante einzubringen. Hierfür kommen beispielsweise Alkalimetall- oder Erdalkalimetallfluoride, aber auch die entsprechenden Oxide in Frage (z. B. LiF, Li2O, BaF2, MgO, NaF, etc.). Die Schichtdicke dieser Schicht beträgt vorzugsweise zwischen 1 und 10 nm, besonders bevorzugt zwischen 2 und 8 nm.
  • Als Anode sind Materialien mit hoher Austrittsarbeit bevorzugt. Vorzugsweise weist die Anode ein Potential größer 4,5 eV vs. Vakuum auf. Hierfür sind einerseits Metalle mit hohem Redoxpotential geeignet, wie beispielsweise Ag, Pt oder Au. Es können andererseits auch Metall/Metalloxid-Elektroden (z. B. Al/Ni/NiOx, Al/PtOx) bevorzugt sein. Für einige Anwendungen muss mindestens eine der Elektroden transparent sein, um entweder die Bestrahlung des organischen Materials (O-SC) oder die Auskopplung von Licht (OLED/PLED, O-LASER) zu ermöglichen. Ein bevorzugter Aufbau verwendet eine transparente Anode. Bevorzugte Anodenmaterialien sind hier leitfähige gemischte Metalloxide. Besonders bevorzugt sind Indium-Zinn-Oxid (ITO) oder Indium-Zink Oxid (IZO). Bevorzugt sind weiterhin leitfähige, dotierte organische Materialien, insbesondere leitfähige dotierte Polymere (wie z. B. PEDOT oder PANI).
  • Die Vorrichtung wird in an sich bekannter Weise je nach Anwendung entsprechend strukturiert, kontaktiert und schließlich hermetisch versiegelt, da sich die Lebensdauer derartiger Vorrichtungen bei Anwesenheit von Wasser und/oder Luft drastisch verkürzt.
  • Die Erfindung wird im folgenden anhand einiger nicht als beschränkend auf den Umfang der Erfindung zu verstehenden Beispiele näher erläutert.
  • Ausführungsbeispiele:
  • Beispiele 1 bis 3: Herstellung der Monomere
  • Beispiel 1
  • Herstellung von Verbindung 3 (2,6-Dibrom-9,10-di-naphthalin-1-yl-anthracen)
  • Die Verbindung 3 wird wie folgt hergestellt:
    Figure 00330001
    1.1 Verbindung 2
    Figure 00330002
  • 151,35 g (1 molares Äquivalent, 0,616 mol) 2,6-Diaminoanthrachinon 1 werden mit 299,57 g (2,16 molare Äquivalente, 1,328 mol) Kupfer(II)bromid und mit 2500 ml Acetonitril versetzt. Der Ansatz wird auf 60°C erhitzt. Bei dieser Temperatur werden 164 ml (2,01 molare Äquivalente, 1,241 mol) tert.-Butylnitrit zugetropft, anschließend wird noch 2 Stunden bei 60°C und über Nacht bei Raumtemperatur gerührt. Die Suspension wird langsam auf eine Mischung aus 2,5 l Eis, 300 ml konzentrierte HCl und 300 ml H2O gegossen. Der Feststoff wird abgesaugt, mit Dimethylsulfoxid (DMSO) und anschließend mit Ethanol heiß ausgerührt. Der resultierende Feststoff 2 (178,48 g, 79,1%) wird ohne weitere Reinigung in die Folgereaktion eingesetzt.
    1H NMR (CDCl2CDCl2, δ (ppm), J (Hz)): 7,95 (d, 2H, J = 8,25), 8,14 (d, 2H, J = 8,25), 8,40 (s, 2H). 1.2 Verbindung 3
    Figure 00340001
  • 50,53 ml (3 molare Äquivalente, 0,352 mol) 1-Bromnaphthalin werden in THF vorgelegt und auf –78°C abgekühlt. 140,98 ml (3 molare Äquivalente, 0,352 mol) n-Butyllithium (2,5 M in Hexan) werden zugetropft, anschließend wird 2 Stunden bei –78°C gerührt. Dann werden 43 g (1 molares Äquivalent, 0,117 mol) 2,6-Dibromanthrachinon 2 in kleinen Portionen zugegeben. Die Reaktionslösung wird für eine weitere Stunde bei –70°C und über Nacht bei Raumtemperatur gerührt. Anschließend werden 90,92 g (4 molare Äquivalente, 0,470 mol) SnCl2 in 200 ml 10%iger HCl gelöst und langsam zugetropft. Die Reaktionsmischung wird 3 Stunden unter Rückfluss erwärmt. Nach beendeter Reaktion wird die Reaktionsmischung abgesaugt. Die Reinigung erfolgt durch Umkristallisation aus N-Methylpyrrolidon (NMP) und liefert weiße Kristalle (9,1 g, 13,2%).
    1H NMR (d8-THF, δ (ppm), J (Hz)): 7,08 (d, 2H, J = 8,4), 7,17–7,35 (m, 6H), 7,52 (t, 2H, J = 7,9), 7,60 (s, 2H), 7,66 (d, 2H, J = 6,9), 7,79 (t, 2H, J = 6,9), 8,07 (d, 2H, J = 8,3), 8,17 (d, 2H, J = 8,3)
  • Beispiel 2
  • Herstellung von Verbindung 4 (2,6-Dibrom-9,10-di-naphthalin-2-yl-anthracen)
  • Die Verbindung 4 wird wie folgt hergestellt:
    Figure 00350001
    2.1 Verbindung 4
    Figure 00350002
  • 25 g (3 molare Äquivalente, 0,12 mol) 2-Bromnaphthalin werden in 150 ml THF vorgelegt und auf –78°C abgekühlt. 54 ml (3,3 molare Äquivalente, 0,13 mol) n-Butyllithium (2,5 M in Hexan) werden zugetropft, anschließend wird 1 Stunde bei –78°C gerührt. Dann werden 15 g (1 molares Äquivalent, 0,04 mol) 2,6-Dibromanthrachinon 2 in kleinen Portionen zugegeben. Die Reaktionslösung wird für eine weitere Stunde bei –70°C und über Nacht bei Raumtemperatur gerührt. Anschließend werden 31,50 g (4 molare Äquivalente, 0,163 mol) SnCl2 in 100 ml 10%iger HCl gelöst und langsam zugetropft. Die Reaktionsmischung wird 3 Stunden unter Rückfluss erwärmt. Nach beendeter Reaktion wird die Reaktionsmischung abgesaugt. Die Reinigung erfolgt durch Umkristallisation aus N-Methylpyrrolidon (NMP) und liefert einen weiß-gelben Feststoff (1,5 g, 6,25%)
    1H NMR (CDCl2CDCl2, δ (ppm), J (Hz)): 7,36 (br d, 2H, J = 9,26), 7,57–7,66 (m, 8H), 7,86 (d, 2H, J = 1,69), 7,96 (d, 4H, J = 9,93), 8,05 (d, 2H, J = 6,9), 8,12 (d, 2H, J = 8,25)
  • Beispiel 3
  • Herstellung von Verbindung 5 (2,6-Dibrom-9,10-di-phenyl-anthracen)
  • Die Verbindung 5 wird wie folgt hergestellt:
    Figure 00360001
    2.1 Verbindung 5
    Figure 00360002
  • 47,71 ml (3,3 molare Äquivalente, 0,45 mol) 2-Brombenzol werden in 800 ml THF vorgelegt und auf –78°C abgekühlt. 164 ml (3,0 molare Äquivalente, 0,41 mol) n-Butyllithium (2,5 M in Hexan) werden zugetropft, anschließend wird 1 Stunde bei –78°C gerührt. Dann werden 50 g (1 molares Äquivalent, 1,37 mol) 2,6-Dibromanthrachinon 2 in kleinen Portionen zugegeben. Die Reaktionslösung wird für eine weitere Stunde bei –70°C und über Nacht bei Raumtemperatur gerührt. Anschließend werden 105,73 g (4 molare Äquivalente, 5,46 mol) SnCl2 in 200 ml 10%iger HCl gelöst und langsam zugetropft. Die Reaktionsmischung wird 3 Stunden unter Rückfluss erwärmt. Nach beendeter Reaktion wird die Reaktionsmischung abgesaugt. Die Reinigung erfolgt durch Umkristallisation aus N-Methylpyrrolidon (NMP) und liefert einen weiß-gelben Feststoff (33,8 g, 50,6%)
    1H NMR (CDCl3, δ (ppm), J (Hz)): 7,37 (dd, 2H, J1 = 9,3; J2 = 2,0), 7,42–7,44 (m, 4H), 7,86 (d, 2H, J = 9,3), 7,58–7,63 (m, 6H), 7,81 (d, 2H, J = 2,0)
  • Beispiele 4 bis 13: Herstellung der Polymere
  • Die erfindungsgemäßen Polymere P1 bis P6 sowie die Vergleichspolymere V1 bis V4 werden unter Verwendung der folgenden Monomeren (Prozentangaben = mol%) durch SUZUKI-Kupplung gemäß der WO 03/048225 A2 synthetisiert. Beispiel 4 (Polymer P1)
    Figure 00380001
    Beispiel 5 (Polymer P2)
    Figure 00390001
    Beispiel 6 (Polymer V1)
    Figure 00400001
    Beispiel 7 (Polymer P3)
    Figure 00410001
    Beispiel 8 (Polymer V2)
    Figure 00420001
    Beispiel 9 (Polymer P4)
    Figure 00420002
    Beispiel 10 (Polymer P5)
    Figure 00430001
    Beispiel 11 (Polymer P6)
    Figure 00430002
    Beispiel 12 (Polymer V3)
    Figure 00440001
    Beispiel 13 (Polymer V4)
    Figure 00440002
  • Beispiele 14 bis 21: Herstellung von PLEDs
  • Die Herstellung von polymeren organischen Leuchtdioden (PLED) ist in der Literatur bereits vielfach beschrieben (z. B. in der WO 2004/037887 A2 ). Um die vorliegende Erfindung beispielhaft zu erläutern, werden PLEDs mit den Polymeren P1 bis P6 sowie mit den Vergleichspolymeren V1 bis V4 bzw. mit Blends aus diesen Polymeren durch Spincoating hergestellt. Eine typische Device hat den in 1 dargestellten Aufbau.
  • Dazu werden speziell angefertigte Substrate der Firma Technoprint in einem eigens zu diesem Zweck designten Layout verwendet (2, Abbildung links: Auf den Glasträger aufgebrachte ITO-Struktur, Abbildung rechts: Vollständige elektronische Struktur mit ITO, aufgedamper Kathode und optionaler Metallisierung der Zuleitungen). Die ITO-Struktur (Indium-Zinn-Oxid, eine transparente, leitfähige Anode) wird durch Sputtern in einem solchen Muster auf Sodalimeglas aufgebracht, dass sich mit der am Ende des Herstellungsprozesses aufgedampften Kathode 4 Pixel à 2 × 2 mm ergeben.
  • Die Substrate werden im Reinraum mit Dl Wasser und einem Detergens (Deconex 15 PF) gereinigt und dann durch eine UV/Ozon-Plasmabehandlung aktiviert. Danach wird ebenfalls im Reinraum eine 80 nm Schicht PEDOT (PEDOT ist ein Polythiophen-Derivat (Baytron P VAI 4083sp.) von H. C. Starck, Goslar, das als wässrige Dispersion geliefert wird) durch Spin-Coating aufgebracht. Die benötigte Spinrate hängt vom Verdünnungsgrad und der spezifischen Spincoater-Geometrie ab (typisch für 80 nm: 4500 rpm). Um Restwasser aus der Schicht zu entfernen, werden die Substrate für 10 Minuten bei 180°C auf einer Heizplatte ausgeheizt. Danach werden unter Inertgas-atmosphäre (Stickstoff bzw. Argon) zunächst 20 nm einer Interlayer (typischerweise ein lochdominiertes Polymer, hier HIL-012 von Merck) und dann 65 nm der Polymerschichten aus Toluollösungen (Konzentration Interlayer 5 g/l, für die Polymere P1 bis P6 sowie V1 bis V4 zwischen 8 und 10 g/l) aufgebracht. Beide Schichten werden bei 180°C mindestens 10 Minuten ausgeheizt.
  • In einer Variation dieses Prozesses werden keine einzelnen Polymere, sondern Polymerblends in der Emissionsschicht verwendet. Hierzu werden Blend-Lösungen gemäß folgendem allgemeinen Verfahren hergestellt: Für jede Komponente wird eine Lösung mit gleicher Konzentration hergestellt. Dazu wird eine entsprechende Menge der festen Verbindung abgewogen und in die entsprechende Menge eines geeigneten Lösungsmittels gegeben. Danach wird für mindestens 1 Stunde gerührt, bis eine klare Lösung entstanden ist. Zur Herstellung des Blends werden die entsprechenden Volumina der Lösung mit einer Pipette abgenommen und in einem neuen Gefäß vereint. Beispielsweise wird zur Herstellung von 10 ml Blend mit 50% Komponente A und 50% Komponente B ein Volumen von 5 ml der Komponente A (8 g/l) und 5 ml der Komponente B (8 g/l) vereint. Als Lösungsmittel kann beispielsweise Toluol dienen, das hier in allen Beispielen eingesetzt wird.
  • Alternativ zum Mischen der Lösungen können bei ausreichender Lösungsmenge (um die Einwaagegenauigkeit zu garantieren) auch direkt eine gemeinsame Lösung der eingesetzten Polymere hergestellt werden. So werden Blends einer Zusammensetzung von 37,5% Komponente A und 62,5% Komponente B durch Einwiegen von 3 g/l Komponente A und 5 g/l Komponente B hergestellt.
  • Nach Aufbringen der Polymer- oder Polymerblend-Emissionsschicht wird die Ba/Al-Kathode im angegebenen Muster durch eine Aufdampfmaske aufgedampft (hochreine Metalle von Aldrich, besonders Barium 99,99% (Best-Nr. 474711); Aufdampfanlagen von Lesker o. a., typischer Vakuumlevel 5 × 10–6 mbar). Um vor allem die Kathode vor Luft und Luftfeuchtigkeit zu schützen, wird die Device abschließend verkapselt und dann charakterisiert.
  • Dazu werden die Devices in für die Substratgröße eigens angefertigte Halter eingespannt und mittels Federkontakten kontaktiert. Eine Photodiode mit Augenverlaufsfilter kann direkt auf den Messhalter aufgesetzt werden, um Einflüsse von Fremdlicht auszuschließen. Der typische Messaufbau ist in 3 dargestellt.
  • Typischerweise werden die Spannungen von 0 bis max. 20 V in 0,2 V-Schritten erhöht und wieder erniedrigt. Für jeden Messpunkt wird der Strom durch die Device sowie der erhaltene Photostrom von der Photodiode gemessen. Auf diese Art und Weise erhält man die IVL-Daten der Testdevices. Wichtige Kenngrößen sind die gemessene maximale Effizienz („Max. Eff.” in cd/A) und die für 100 cd/m2 benötigte Spannung.
  • Um außerdem die Farbe und das genaue Elektrolumineszenzspektrum der Testdevices zu kennen, wird nach der ersten Messung nochmals die für 100 mA/cm2 benötigte Spannung angelegt und die Photodiode durch einen Spektrum-Messkopf ersetzt. Dieser ist durch eine Lichtleitfaser mit einem Spektrometer (Ocean Optics) verbunden. Aus dem gemessenen Spektrum können die Farbkoordinaten (CIE: Commission International de l'éclairage, Normalbetrachter von 1931) abgeleitet werden.
  • Für die Einsatzfähigkeit der Materialien von besonderer Bedeutung ist die Lebensdauer der Devices. Diese wird in einem der Erstevaluierung sehr ähnlichen Messaufbau so gemessen, dass eine Anfangsleuchtdichte eingestellt wird (z. B. 1000 cd/m2). Der für diese Leuchtdichte benötigte Strom wird konstant gehalten, während typischerweise die Spannung ansteigt und die Leuchtdichte abnimmt. Die Lebensdauer ist erreicht, wenn die Anfangsleuchtdichte auf 50% des Ausgangswertes abgesunken ist.
  • Die Ergebnisse, die bei Verwendung der Polymere P1 bis P6 und V1 bis V4 sowie deren Blends in PLEDs erhalten werden, sind in den folgenden Beispielen beschrieben. Dabei behandeln die Beispiele 14 bis 16 PLEDs aus einzelnen emittierenden Polymeren und die Beispiele 17 bis 21 PLEDs aus Polymer-Blends.
  • Beispiel 14: Vergleich des erfindungsgemäßen Polymers P1 mit dem Vergleichspolymer V1
  • Die Ergebnisse, die bei der Verwendung von P1 und V1 in PLEDs erhalten werden, sind in Tabelle 1 dargestellt. Es handelt sich in beiden Fällen um weiß emittierende Polymere. Tabelle 1
    Polymer U @100 cd/m2 [V] Max. Eff. [cd/A] Max. Eff. [EQE] Max. Eff. [Im/W] CIE [x/y] Lifetime @1000 cd/m2 [h]
    V1 7.1 7.6 3.7% 3.7 0.32/0.38 1900
    P1 4.9 7.6 3.9% 4.9 0.46/0.45 4000
  • Wie man aus den Ergebnissen erkennen kann, stellt das erfindungsgemäße Polymer P1 in Bezug auf Betriebsspannung, Effizienz und Lebensdauer eine deutliche Verbesserung gegenüber dem vergleichbaren Polymer gemäß dem Stand der Technik dar.
  • Beispiel 15: Vergleich des erfindungsgemäßen Polymers P2 mit dem Vergleichspolymer V1
  • Die Ergebnisse, die bei der Verwendung von P2 und V1 in PLEDs erhalten werden, sind in Tabelle 2 dargestellt. Es handelt sich in beiden Fällen um weiß emittierende Polymere. Tabelle 2
    Polymer U @100 cd/m2 [V] Max. Eff. [cd/A] Max. Eff. [EQE] Max. Eff. [Im/W] CIE [x/y] Lifetime @1000 cd/m2 [h]
    V1 7.1 7.6 3.7% 3.7 0.32/0.38 1900
    P2 4.2 8.4 4.1% 6.4 0.39/0.44 3100
  • Wie man aus den Ergebnissen erkennen kann, stellt das erfindungsgemäße Polymer P2 in Bezug auf Betriebsspannung, Effizienz und Lebensdauer eine deutliche Verbesserung gegenüber dem vergleichbaren Polymer gemäß dem Stand der Technik dar. Der Vergleich der Beispiele P1 und P2 zeigt außerdem, wie durch den Einsatz verschiedener Monomere und Konzentrationen die Farbe an die jeweiligen Bedürfnisse angepasst werden kann.
  • Beispiel 16: Vergleich des erfindungsgemäßen Polymers P3 mit dem Vergleichspolymer V2
  • Die Ergebnisse, die bei der Verwendung von P3 und V2 in PLEDs erhalten werden, sind in Tabelle 3 dargestellt. Es handelt sich in beiden Fällen um weiß emittierende Polymere. Tabelle 3
    Polymer U @100 cd/m2 [V] Max. Eff. [cd/A] Max. Eff. [EQE] Max. Eff. [Im/W] CIE [x/y] Lifetime @1000 cd/m2 [h]
    V2 6.5 9.4 4.1% 5.3 0.31/0.38 1900
    P3 4.1 11.7 4.6% 8.0 0.41/0.49 1400
  • Wie man aus den Ergebnissen erkennen kann, stellt das erfindungsgemäße Polymer P3 in Bezug auf Betriebsspannung und Effizienz eine deutliche Verbesserung gegenüber dem vergleichbaren Polymer gemäß dem Stand der Technik dar.
  • Beispiel 17: Vergleich eines erfindungsgemäßen Blends aus dem Polymer P1 und dem Vergleichspolymer V2 mit den beiden Einzelkomponenten
  • Die Ergebnisse, die bei der Verwendung von P1 und V2 sowie ihres 50:50-Blends in PLEDs erhalten werden, sind in Tabelle 4 dargestellt. Es handelt sich in beiden Fällen um weiß emittierende Polymere. Tabelle 4
    Polymer U @100 cd/m2 [V] Max. Eff. [cd/A] Max. Eff. [EQE] Max. Eff. [Im/W] CIE [x/y] Lifetime @1000 cd/m2 [h]
    V2 6.5 9.4 4.1% 5.3 0.31/0.38 1900
    P1 4.9 7.6 3.9% 4.9 0.46/0.45 4000
    P1 + V2 4.2 9.7 4.6% 7.7 0.41/0.45 3800
  • Wie man aus den Ergebnissen erkennen kann, können die Leistungsdaten eines dem Stand der Technik entsprechenden Vergleichspolymers V2 nicht nur durch den Einbau von erfindungsgemäßen Monomeren (das heißt Überführung in erfindungsgemäßes Polymer P3, siehe Beispiel 16) gesteigert werden. Eine noch weitere Steigerung der Leistungsdaten kann durch die Herstellung von Blends des entsprechenden Vergleichspolymers mit einem erfindungsgemäßen Polymer erreicht werden.
  • Beispiel 18: Vergleich eines erfindungsgemäßen Blends aus dem Polymer P4 und dem Vergleichspolymer V2 mit den beiden Einzelkomponenten
  • Die Ergebnisse, die bei der Verwendung von P4 und V2 sowie ihres 38:62-Blends in PLEDs erhalten werden, sind in Tabelle 5 dargestellt. Es handelt sich um ein weiß emittierendes Vergleichspolymer und ein blau emittierendes erfindungsgemäßes Polymer. Tabelle 5
    Polymer U @100 cd/m2 [V] Max. Eff. [cd/A] Max. Eff. [EQE] Max. Eff. [Im/W] CIE [x/y] Lifetime @1000 cd/m2 [h]
    V2 6.5 9.4 4.1% 5.3 0.31/0.38 1900
    P4 4.1 7.1 3.3% 5.3 0.20/0.35 200
    P4 + V2 3.2 14.0 5.6% 12.4 0.32/0.42 3400
  • Wie man aus den Ergebnissen erkennen kann, ist ein erfindungsgemäßer Blend aus einem Vergleichspolymer V2 und einem erfindungsgemäßen Polymer P4 dem dem Stand der Technik entsprechenden Vergleichspolymer um ein Vielfaches überlegen. Dies gilt insbesondere für Leistungseffizienz und Lebensdauer. Diese Steigerung der Leistungsdaten kann erreicht werden, obwohl aus dem erfindungsgemäßen Polymer P4 (im Gegensatz zu den bisher betrachteten erfindungsgemäßen Polymeren P1 bis P3) als Reinstoff keine besonders effizienten oder langlebigen PLEDs hergestellt werden können.
  • Beispiel 19: Vergleich eines erfindungsqemäßen Blends aus dem Polymer P5 und dem Vergleichspolymer V1 mit den beiden Einzelkomponenten
  • Die Ergebnisse, die bei der Verwendung von P5 und V1 sowie ihres 17:73-Blends in PLEDs erhalten werden, sind in Tabelle 6 dargestellt. Es handelt sich um ein weiß emittierendes Vergleichspolymer und ein blau emittierendes erfindungsgemäßes Polymer. Tabelle 6
    Polymer U @100 cd/m2 [V] Max. Eff. [cd/A] Max. Eff. [EQE] Max. Eff. [Im/W] CIE [x/y] Lifetime @1000 cd/m2 [h]
    V1 7.1 7.6 3.7% 3.7 0.32/0.38 1900
    P5 4.5 1.8 0.9% 1.1 0.15/0.32 20
    P5 + V1 4.2 10.6 5.0% 8.2 0.34/0.41 3300
  • Wie man aus den Ergebnissen erkennen kann, ist ein erfindungsgemäßer Blend aus einem Vergleichspolymer V1 und einem erfindungsgemäßen Polymer P5 dem dem Stand der Technik entsprechenden Vergleichspolymer um ein Vielfaches überlegen. Dies gilt insbesondere für Leistungseffizienz und Lebensdauer. Diese Steigerung der Leistungsdaten kann erreicht werden, obwohl aus dem erfindungsgemäßen Polymer P5 (im Gegensatz zu den zunächst betrachteten erfindungsgemäßen Polymeren P1 bis P3) als Reinstoff keine besonders effizienten oder langlebigen PLEDs hergestellt werden können.
  • Beispiel 20: Vergleich eines erfindungsqemäßen Blends aus dem Polymer P6 und dem Vergleichspolymer V3 mit den beiden Einzelkomponenten
  • Die Ergebnisse, die bei der Verwendung von P6 und V3 sowie ihres 50:50-Blends in PLEDs erhalten werden, sind in Tabelle 7 dargestellt. Es handelt sich um ein blau emittierendes Vergleichspolymer und ein weiß emittierendes erfindungsgemäßes Polymer. Tabelle 7
    Polymer U @100 cd/m2 [V] Max. Eff. [cd/A] Max. Eff. [EQE] Max. Eff. [Im/W] CIE [x/y] Lifetime @1000 cd/m2 [h]
    P6 3.7 12.49 4.8% 8.8 0.41/0.48 2400
    V3 5.6 6.1 4.1% 4.0 0.15/0.19 600
    P6 + V3 3.3 13.52 5.3% 11.4 0.37/0.46 5300
  • Wie man aus den Ergebnissen erkennen kann, können die Leistungsdaten eines erfindungsgemäßen Polymers P6 noch weiter gesteigert werden, indem es nicht als Reinstoff, sondern als Komponente eines erfindungsgemäßen Blends (mit einem Vergleichspolymer V3) verwendet wird. Dies gilt insbesondere für die Lebensdauer und Leistungseffizienz, aber auch für Quanteneffizienz und Betriebsspannung.
  • Beispiel 21: Vergleich eines erfindungsgemäßen Blends aus dem Polymer P5 und dem Vergleichspolymer V4 mit den beiden Einzelkomponenten
  • Die Ergebnisse, die bei der Verwendung von P5 und V4 sowie ihres 50:50-Blends in PLEDs erhalten werden, sind in Tabelle 8 dargestellt. Es handelt sich um ein grün emittierendes Vergleichspolymer und ein blau emittierendes erfindungsgemäßes Polymer. Tabelle 8
    Polymer U @100 cd/m2 [V] Max. Eff. [cd/A] Max. Eff. [EQE] Max. Eff. [Im/W] CIE [x/y] Lifetime @1000 cd/m2 [h]
    V4 6.4 15.1 4.6% 8.5 0.32/0.59 9200
    P5 4.5 1.8 0.9% 1.1 0.15/0.32 20
    P5 + V4 3.2 16.1 5.2% 13.1 0.29/0.56 10300
  • Wie man aus den Ergebnissen erkennen kann, ist ein erfindungsgemäßer Blend aus einem Vergleichspolymer V4 und einem erfindungsgemäßen Polymer P5 dem dem Stand der Technik entsprechenden Vergleichspolymer deutlich überlegen. Dies gilt insbesondere für Leistungseffizienz und Betriebsspannung. Diese Steigerung der Leistungsdaten kann erreicht werden, obwohl aus dem erfindungsgemäßen Polymer P5 (im Gegensatz zu den zunächst betrachteten erfindungsgemäßen Polymeren P1 bis P3) als Reinstoff keine besonders effizienten oder langlebigen PLEDs hergestellt werden können.
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  • Zitierte Patentliteratur
    • - WO 90/13148 A1 [0004]
    • - GB 2340304 [0009]
    • - WO 2008/011953 [0009]
    • - WO 02/077060 A1 [0027]
    • - WO 2005/014689 A2 [0027]
    • - WO 02/068435 A1 [0032, 0032]
    • - WO 02/081488 A1 [0032]
    • - EP 1239526 A2 [0032]
    • - WO 2004/026886 A2 [0032]
    • - WO 2005/042548 A1 [0032]
    • - WO 2004/070772 A2 [0033, 0065]
    • - WO 2004/113468 A1 [0033]
    • - WO 2005/040302 A1 [0033]
    • - WO 03/048225 A2 [0049, 0091]
    • - WO 2004/037887 A2 [0049, 0049, 0092]
    • - WO 02/072714 [0061]
    • - WO 03/019694 [0061]
    • - WO 05/011013 [0071]
  • Zitierte Nicht-Patentliteratur
    • - Charge-Generation Lagers, IDMC 2003, Taiwan; Session 21 OLED (5), T. Matsumoto, T. Nakada, J. Endo, K. Mori, N. Kawamura, A. Yokoi, J. Kido, Multiphoton Organic EL Device Having Charge Generation Lager [0072]

Claims (15)

  1. Polymer enthaltend mindestens eine Struktureinheit der allgemeinen Formel (I)
    Figure 00540001
    Formel (I) wobei für die verwendeten Symbole und Indices gilt: Ar ist eine Aryl-, Aryloxy-, Heteroaryl- oder Heteroaryloxygruppe oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem; R1 und R2 sind jeweils unabhängig voneinander Ar1, H, D, F, Cl, Br, I, N(Ar2)2, C(=O)Ar2, P(=O)Ar2 2, S(=O)Ar2, S(=O)2Ar2, CR3=CR3Ar2, CN, NO2, Si(R3)3, B(OR3)2, OSO2R3, eine geradkettige Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 1 bis 40 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 3 bis 40 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R3 substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch R3C=CR3, C≡C, Si(R3)2, Ge(R3)2, Sn(R3)2, C=O, C=S, C=Se, C=NR3, P(=O)(R3), SO, SO2, NR3, O, S oder CONR3 ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch F, Cl, Br, I, CN oder NO2 ersetzt sein können, Ar1 ist bei jedem Auftreten jeweils unabhängig voneinander ausgewählt aus einer Aryl- oder Heteroarylgruppe oder einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem, Ar2 ist eine Aryl-, Aryloxy-, Heteroaryl- oder Heteroaryloxygruppe, R3 ist jeweils unabhängig voneinander H oder ein aliphatischer oder aromatischer Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 C-Atomen, wobei ferner gilt, wenn R1 und R2 beide einen Rest Ar1 bedeuten, dann ist die Verbindung der Formel (I) ausgewählt aus den Strukturen der Formeln (Ia), (Ib) und (Ic):
    Figure 00550001
    Formel (Ia)
    Figure 00550002
    Formel (Ib)
    Figure 00550003
    Formel (Ic)
    Figure 00550004
    Formel (Id) wobei Ar1 bei jedem Auftreten gleich oder verschieden ist, R4, R5, R6 und R7 jeweils unabhängig voneinander die für R1 angegebene Bedeutung haben, und wobei n ≥ 1 und r = 1 ist.
  2. Polymer nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass in der allgemeinen Formel (I) mindestens ein Vertreter aus R1 und R2 nicht Ar1 bedeutet und Ar ausgewählt ist aus:
    Figure 00560001
    Figure 00570001
    Figure 00580001
    Figure 00590001
    wobei R, R1, R2 und R3 die im Anspruch 1 für R1 und R2 angegebene Bedeutung haben, Ar3 eine aromatische oder heteroaromatische Gruppe ist, m gleich 1 bis 4 ist, p unabhängig voneinander, gleich oder verschieden 0 bis 2 ist, X gleich NR1, O oder S ist, und X1 gleich N oder CH ist.
  3. Polymer nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass Ar1 bei jedem Auftreten jeweils unabhängig voneinander ausgewählt ist aus Phenyl, Naphthyl, Anthracenyl, Phenanthrenyl, Pyrenyl, Chrysenyl, Perylenyl, Fluoranthenyl, Naphthacenyl, Pentacenyl, Benzpyrenyl, Biphenyl, Biphenylenyl, Terphenyl, Terphenylenyl, Fluorenyl, Spirobifluorenyl, Dihydrophenanthrenyl, Dihydropyrenyl, Tetrahydropyrenyl, cis- oder trans-Indenofluorenyl, Truxenyl, Isotruxenyl, Spirotruxenyl, Spiroisotruxenyl, Furanyl, Benzofuranyl, Isobenzofuranyl, Dibenzofuranyl, Thiophenyl, Benzothiophenyl, Isobenzothiophenyl, Dibenzothiophenyl, Pyrrolyl, Indolyl, Isoindolyl, Carbazolyl, Pyridinyl, Chinolinyl, Isochinolinyl, Acridinyl, Phenanthridinyl, Benzo-5,6-chinolinyl, Benzo-6,7-chinolinyl, Benzo-7,8-chinolinyl, Phenothiazinyl, Phenoxazinyl, Pyrazolyl, Indazolyl, Imidazolyl, Benzimidazolyl, Naphthimidazolyl, Phenanthrimidazolyl, Pyridimidazolyl, Pyrazinimidazolyl, Chinoxalinimidazolyl, Oxazolyl, Benzoxazolyl, Naphthoxazolyl, Anthroxazolyl, Phenanthroxazolyl, Isoxazolyl, 1,2-Thiazolyl, 1,3-Thiazolyl, Benzothiazolyl, Pyridazinyl, Benzopyridazinyl, Pyrimidinyl, Benzpyrimidinyl, Chinoxalinyl, 1,5-Diazaanthracenyl, 2,7-Diazapyrenyl, 2,3-Diazapyrenyl, 1,6-Diazapyrenyl, 1,8-Diazapyrenyl, 4,5-Diazapyrenyl, 4,5,9,10-Tetraazaperylenyl, Pyrazinyl, Phenazinyl, Phenoxazinyl, Phenothiazinyl, Fluorubinyl, Naphthyridinyl, Azacarbazolyl, Benzocarbolinyl, Phenanthrolinyl, 1,2,3-Triazolyl, 1,2,4-Triazolyl, Benzotriazolyl, 1,2,3-Oxadiazolyl, 1,2,4-Oxadiazolyl, 1,2,5-Oxadiazolyl, 1,3,4-Oxadiazolyl, 1,2,3-Thiadiazolyl, 1,2,4-Thiadiazolyl, 1,2,5-Thiadiazolyl, 1,3,4-Thiadiazolyl, 1,3,5-Triazinyl, 1,2,4-Triazinyl, 1,2,3-Triazinyl, Tetrazolyl, 1,2,4,5-Tetrazinyl, 1,2,3,4-Tetrazinyl, 1,2,3,5-Tetrazinyl, Purinyl, Pteridinyl, Indolizinyl, Benzothiadiazolyl, Benzanthrenyl, Benzanthracenyl, Rubicenyl und Triphenylenyl.
  4. Polymer nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass Ar1 mit einem oder mehreren linearen, verzweigten oder cyclischen Alkyl- oder Alkoxyresten substituiert ist.
  5. Polymer nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass das Polymer weitere, von der Struktureinheit der Formel (I) unterschiedliche Struktureinheiten enthält.
  6. Polymer nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass die weiteren Struktureinheiten ausgewählt sind aus einer Lochinjektions-, Lochtransport-, Lockblockier-, Elektroneninjektions-, Elektronentransport-, Elektronenblockier-, Emitter-, Excitonen erzeugenden Einheit, Backboneeinheit oder Kombinationen davon.
  7. Blend umfassend ein Polymer enthaltend eine oder mehrere Struktureinheiten der allgemeinen Formel (II)
    Figure 00610001
    Formel (II), und ein weiteres, davon unterschiedliches Polymer, Oligomer, Dendrimer oder eine niedermolekulare Verbindung, wobei für die verwendeten Symbole und Indices gilt: Ar ist eine Aryl-, Aryloxy-, Heteroaryl- oder Heteroaryloxygruppe oder ein aromatisches oder heteroaromatisches Ringsystem; R1 und R2 sind jeweils unabhängig voneinander Ar1, H, D, F, Cl, Br, I, N(Ar2)2, C(=O)Ar2, P(=O)Ar2 2, S(=O)Ar2, S(=O)2Ar2, CR3=CR3Ar2, CN, NO2, Si(R3)3, B(OR3)2, OSO2R3, eine geradkettige Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 1 bis 40 C-Atomen oder eine verzweigte oder cyclische Alkyl-, Alkoxy- oder Thioalkoxygruppe mit 3 bis 40 C-Atomen, die jeweils mit einem oder mehreren Resten R3 substituiert sein kann, wobei eine oder mehrere nicht benachbarte CH2-Gruppen durch R3C=CR3, C≡C, Si(R3)2, Ge(R3)2, Sn(R3)2, C=O, C=S, C=Se, C=NR3, P(=O)(R3), SO, SO2, NR3, O, S oder CONR3 ersetzt sein können und wobei ein oder mehrere H-Atome durch F, Cl, Br, I, CN oder NO2 ersetzt sein können, Ar1 ist bei jedem Auftreten jeweils unabhängig voneinander ausgewählt aus einer Aryl- oder Heteroarylgruppe oder einem aromatischen oder heteroaromatischen Ringsystem, Ar2 ist eine Aryl-, Aryloxy-, Heteroaryl- oder Heteroaryloxygruppe, R3 ist jeweils unabhängig voneinander H oder ein aliphatischer oder aromatischer Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 20 C-Atomen, n ist ≥ 1 und r ist 0 oder 1.
  8. Blend nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass R1 und R2 einen Rest Ar1 bedeuten und r = 0 ist.
  9. Blend nach Anspruch 7 oder 8, dadurch gekennzeichnet, dass Ar1 ausgewählt ist aus Phenyl, Naphthyl, Anthracenyl, Phenanthrenyl, Pyrenyl, Chrysenyl, Perylenyl, Fluoranthenyl, Naphthacenyl, Pentacenyl, Benzpyrenyl, Biphenyl, Biphenylenyl, Terphenyl, Terphenylenyl, Fluorenyl, Spirobifluorenyl, Dihydrophenanthrenyl, Dihydropyrenyl, Tetrahydropyrenyl, cis- oder trans-Indenofluorenyl, Truxenyl, Isotruxenyl, Spirotruxenyl, Spiroisotruxenyl, Furanyl, Benzofuranyl, Isobenzofuranyl, Dibenzofuranyl, Thiophenyl, Benzothiophenyl, Isobenzothiophenyl, Dibenzothiophenyl, Pyrrolyl, Indolyl, Isoindolyl, Carbazolyl, Pyridinyl, Chinolinyl, Isochinolinyl, Acridinyl, Phenanthridinyl, Benzo-5,6-chinolinyl, Benzo-6,7-chinolinyl, Benzo-7,8-chinolinyl, Phenothiazinyl, Phenoxazinyl, Pyrazolyl, Indazolyl, Imidazolyl, Benzimidazolyl, Naphthimidazolyl, Phenanthrimidazolyl, Pyridimidazolyl, Pyrazinimidazolyl, Chinoxalinimidazolyl, Oxazolyl, Benzoxazolyl, Naphthoxazolyl, Anthroxazolyl, Phenanthroxazolyl, Isoxazolyl, 1,2-Thiazolyl, 1,3-Thiazolyl, Benzothiazolyl, Pyridazinyl, Benzopyridazinyl, Pyrimidinyl, Benzpyrimidinyl, Chinoxalinyl, 1,5-Diazaanthracenyl, 2,7-Diazapyrenyl, 2,3-Diazapyrenyl, 1,6-Diazapyrenyl, 1,8-Diazapyrenyl, 4,5-Diazapyrenyl, 4,5,9,10-Tetraazaperylenyl, Pyrazinyl, Phenazinyl, Phenoxazinyl, Phenothiazinyl, Fluorubinyl, Naphthyridinyl, Azacarbazolyl, Benzocarbolinyl, Phenanthrolinyl, 1,2,3-Triazolyl, 1,2,4-Triazolyl, Benzotriazolyl, 1,2,3-Oxadiazolyl, 1,2,4-Oxadiazolyl, 1,2,5-Oxadiazolyl, 1,3,4-Oxadiazolyl, 1,2,3-Thiadiazolyl, 1,2,4-Thiadiazolyl, 1,2,5-Thiadiazolyl, 1,3,4-Thiadiazolyl, 1,3,5-Triazinyl, 1,2,4-Triazinyl, 1,2,3-Triazinyl, Tetrazolyl, 1,2,4,5-Tetrazinyl, 1,2,3,4-Tetrazinyl, 1,2,3,5-Tetrazinyl, Purinyl, Pteridinyl, Indolizinyl, Benzothiadiazolyl, Benzanthrenyl, Benzanthracenyl, Rubicenyl und Triphenylenyl.
  10. Blend nach einem oder mehreren der Ansprüche 7 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass das Polymer ein Polymer nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6 ist.
  11. Verwendung eines Polymers nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6 oder eines Blends nach einem oder mehreren der Ansprüche 7 bis 10 in einer organischen elektronischen Vorrichtung.
  12. Formulierung enthaltend ein Polymer nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6 oder ein Blend nach einem oder mehreren der Ansprüche 7 bis 10 sowie ein oder mehrere Lösungsmittel.
  13. Organische elektronische Vorrichtung umfassend eine oder mehrere Schichten, wobei mindestens eine Schicht ein Polymer nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6 oder ein Blend nach einem oder mehreren der Ansprüche 7 bis 10 enthält.
  14. Organische elektronische Vorrichtung nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, dass die Schichten ausgewählt sind aus einer oder mehreren Lochinjektions-, Lochtransport-, Lockblockier-, Elektroneninjektions-, Elektronentransport-, Elektronenblockier-, Ladungserzeugungs- oder Emitterschichten, einer Schicht, welche Excitonen erzeugenden Einheiten aufweist oder Kombinationen davon.
  15. Organische elektronische Vorrichtung nach Anspruch 13 oder 14, dadurch gekennzeichnet, dass die elektronische Vorrichtung eine organische elektrolumineszierende Vorrichtung (OLED), eine polymere elektrolumineszierende Vorrichtung (PLED), eine organische integrierte Schaltung (O-IC), ein organischer Feld-Effekt-Transistor (O-FET), ein organischer Dünnfilmtransistor (O-TFT), ein organischer lichtemittierender Transistor (O-LET), eine organische Solarzelle (O-SC), ein organischer optischer Detektor, ein organischer Photorezeptor, ein organisches Feld-Quench-Device (O-FQD), eine lichtemittierende elektrochemische Zelle (LEC) oder eine organische Laserdiode (O-Laser) ist.
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US13/379,385 US8557953B2 (en) 2009-06-26 2010-05-28 Polymers comprising substituted anthracenyl units, blends comprising these polymers, and devices comprising these polymers or blends
PCT/EP2010/003283 WO2010149258A1 (de) 2009-06-26 2010-05-28 Polymere enthaltend substituierte anthracenyleinheiten, blends enthaltend diese polymere sowie vorrichtungen enthaltend diese polymere oder blends
JP2012516538A JP2012530818A (ja) 2009-06-26 2010-05-28 置換アントラセニル単位を含むポリマー、これらポリマーを含むブレンドおよびこれらポリマーまたはブレンドを含む素子
TW099120474A TW201127867A (en) 2009-06-26 2010-06-23 Polymers comprising substituted anthracenyl units, blends comprising these polymers, and devices comprising these polymers or blends

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20150034878A1 (en) * 2012-02-23 2015-02-05 Smartkem Limited Organic semiconductor compositions
WO2019023463A1 (en) * 2017-07-28 2019-01-31 Biolegend CONJUGATED POLYMERS AND METHODS OF USE

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102010045369A1 (de) * 2010-09-14 2012-03-15 Merck Patent Gmbh Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
WO2012086670A1 (ja) * 2010-12-21 2012-06-28 住友化学株式会社 組成物及びブロック型共重合体
JP2014060182A (ja) * 2011-01-13 2014-04-03 Lintec Corp 共重合ポリマー、及び有機光電変換素子
CN104205396B (zh) * 2012-04-06 2016-08-24 住友化学株式会社 有机电致发光元件及其制造方法
JP6159715B2 (ja) * 2012-04-06 2017-07-05 住友化学株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子およびその製造方法
JP6371051B2 (ja) * 2012-11-06 2018-08-08 株式会社Adeka アントラキノン誘導体、光電変換材料及び光電変換素子
WO2015028768A1 (en) 2013-08-28 2015-03-05 Smartkem Limited Polymyeric organic semiconductor compositions
JP6314467B2 (ja) * 2013-12-16 2018-04-25 住友化学株式会社 組成物およびそれを用いた発光素子
CN105037691B (zh) * 2014-04-24 2017-12-29 浙江工业大学 聚二联三苯胺、其应用及由其制得的锂离子电池
KR20170117584A (ko) * 2015-02-18 2017-10-23 캠브리지 디스플레이 테크놀로지 리미티드 중합체 주쇄 내에 발광 반복 단위를 포함하는 유기 발광 중합체 및 이를 포함하는 소자
WO2018009861A1 (en) 2016-07-08 2018-01-11 Biolegend Substituted polyfluorene compounds
US11220628B2 (en) 2019-02-20 2022-01-11 Aat Bioquest, Inc. Condensed polycyclic conjugated polymers and their use for biological detection
CN110105333A (zh) * 2019-04-29 2019-08-09 武汉华星光电半导体显示技术有限公司 电致发光材料、电致发光材料的制备方法及发光器件

Citations (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1990013148A1 (en) 1989-04-20 1990-11-01 Cambridge Research And Innovation Limited Electroluminescent devices
GB2340304A (en) 1998-08-21 2000-02-16 Cambridge Display Tech Ltd Organic light emitters
WO2002068435A1 (de) 2001-02-24 2002-09-06 Covion Organic Semiconductors Gmbh Rhodium- und iridium-komplexe
EP1239526A2 (de) 2001-03-08 2002-09-11 Canon Kabushiki Kaisha Metallkomplex, lumineszierende Anordnung und Anzeigevorrichtung
WO2002072714A1 (de) 2001-03-10 2002-09-19 Covion Organic Semiconductors Gmbh Lösung und dispersionen organischer halbleiter
WO2002077060A1 (de) 2001-03-24 2002-10-03 Covion Organic Semiconductors Gmbh Konjugierte polymere enthaltend spirobifluoren-einheiten und fluoren-einheiten und deren verwendung
WO2002081488A1 (de) 2001-04-05 2002-10-17 Covion Organic Semiconductors Gmbh Rhodium-und iridium-komplexe
WO2003019694A2 (de) 2001-08-24 2003-03-06 Covion Organic Semiconductors Gmbh Lösungen polymerer halbleiter
WO2003048225A2 (de) 2001-12-06 2003-06-12 Covion Organic Semiconductors Gmbh Prozess zur herstellung von aryl-aryl gekoppelten verbindungen
WO2004026886A2 (de) 2002-08-24 2004-04-01 Covion Organic Semiconductors Gmbh Rhodium-und iridium-komplexe
WO2004037887A2 (de) 2002-10-25 2004-05-06 Covion Organic Semiconductors Gmbh Arylamin-einheiten enthaltende konjugierte polymere, deren darstellung und verwendung
WO2004070772A2 (de) 2003-02-06 2004-08-19 Covion Organic Semiconductors Gmbh Carbazol-enthaltende konjugierte polymere und blends, deren darstellung und verwendung
WO2004113468A1 (de) 2003-06-26 2004-12-29 Covion Organic Semiconductors Gmbh Neue materialien für die elektrolumineszenz
WO2005011013A1 (de) 2003-07-21 2005-02-03 Covion Organic Semiconductors Gmbh Organisches elektrolumineszenzelement
WO2005014689A2 (de) 2003-08-12 2005-02-17 Covion Organic Semiconductors Gmbh Konjugierte polymere enthaltend dihydrophenanthren-einheiten und deren verwendung
WO2005040302A1 (de) 2003-10-22 2005-05-06 Merck Patent Gmbh Neue materialien für die elektrolumineszenz und deren verwendung
WO2005042548A1 (de) 2003-10-30 2005-05-12 Merck Patent Gmbh Verfahren zur herstellung von heteroleptischer, ortho-metallierter organometall-verbindungen
WO2008011953A1 (en) 2006-07-25 2008-01-31 Merck Patent Gmbh Polymer blends and their use in organic light emitting devices

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE68928629T2 (de) * 1988-02-17 1998-11-05 Maxdem Inc Polymere aus steifen stäben
DE69511755T2 (de) 1994-04-26 2000-01-13 Tdk Corp Phenylanthracenderivat und organisches EL-Element
US5972247A (en) * 1998-03-20 1999-10-26 Eastman Kodak Company Organic electroluminescent elements for stable blue electroluminescent devices
US6784322B2 (en) 2000-04-10 2004-08-31 Honeywell International Inc. Oligomeric and polymeric OLED materials produced via arylation of quinones
US6638644B2 (en) 2001-08-28 2003-10-28 Eastman Kodak Company Electroluminescent devices having diarylanthracene polymers
EP1627891A1 (de) * 2004-08-11 2006-02-22 Covion Organic Semiconductors GmbH Polymere zur Verwendung in elektrolumineszierenden Anordnungen
KR101030010B1 (ko) * 2004-09-18 2011-04-20 삼성모바일디스플레이주식회사 청색 발광 고분자 및 이를 채용한 유기 전계 발광 소자
WO2006117052A1 (de) * 2005-05-03 2006-11-09 Merck Patent Gmbh Organische elektrolumineszenzvorrichtung und in deren herstellung verwendete boronsäure- und borinsäure-derivate
US7550760B2 (en) 2006-04-06 2009-06-23 Xerox Corporation Polyacenes and electronic devices generated therefrom
WO2007131582A1 (en) * 2006-05-12 2007-11-22 Merck Patent Gmbh Indenofluorene polymer based organic semiconductor materials
CN101495535B (zh) * 2006-07-21 2012-06-20 默克专利有限公司 茚并芴和噻吩的共聚物
DE102009030848A1 (de) * 2009-06-26 2011-02-03 Merck Patent Gmbh Polymere enthaltend Struktureinheiten, die Alkylalkoxygruppen aufweisen, Blends enthaltend diese Polymere sowie optoelektronische Vorrichtungen enthaltend diese Polymere und Blends
JP5546070B2 (ja) * 2010-01-30 2014-07-09 海洋王照明科技股▲ふん▼有限公司 フルオレニルポルフィリン−アントラセンを含むコポリマー、その製造方法およびその応用

Patent Citations (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1990013148A1 (en) 1989-04-20 1990-11-01 Cambridge Research And Innovation Limited Electroluminescent devices
GB2340304A (en) 1998-08-21 2000-02-16 Cambridge Display Tech Ltd Organic light emitters
WO2002068435A1 (de) 2001-02-24 2002-09-06 Covion Organic Semiconductors Gmbh Rhodium- und iridium-komplexe
EP1239526A2 (de) 2001-03-08 2002-09-11 Canon Kabushiki Kaisha Metallkomplex, lumineszierende Anordnung und Anzeigevorrichtung
WO2002072714A1 (de) 2001-03-10 2002-09-19 Covion Organic Semiconductors Gmbh Lösung und dispersionen organischer halbleiter
WO2002077060A1 (de) 2001-03-24 2002-10-03 Covion Organic Semiconductors Gmbh Konjugierte polymere enthaltend spirobifluoren-einheiten und fluoren-einheiten und deren verwendung
WO2002081488A1 (de) 2001-04-05 2002-10-17 Covion Organic Semiconductors Gmbh Rhodium-und iridium-komplexe
WO2003019694A2 (de) 2001-08-24 2003-03-06 Covion Organic Semiconductors Gmbh Lösungen polymerer halbleiter
WO2003048225A2 (de) 2001-12-06 2003-06-12 Covion Organic Semiconductors Gmbh Prozess zur herstellung von aryl-aryl gekoppelten verbindungen
WO2004026886A2 (de) 2002-08-24 2004-04-01 Covion Organic Semiconductors Gmbh Rhodium-und iridium-komplexe
WO2004037887A2 (de) 2002-10-25 2004-05-06 Covion Organic Semiconductors Gmbh Arylamin-einheiten enthaltende konjugierte polymere, deren darstellung und verwendung
WO2004070772A2 (de) 2003-02-06 2004-08-19 Covion Organic Semiconductors Gmbh Carbazol-enthaltende konjugierte polymere und blends, deren darstellung und verwendung
WO2004113468A1 (de) 2003-06-26 2004-12-29 Covion Organic Semiconductors Gmbh Neue materialien für die elektrolumineszenz
WO2005011013A1 (de) 2003-07-21 2005-02-03 Covion Organic Semiconductors Gmbh Organisches elektrolumineszenzelement
WO2005014689A2 (de) 2003-08-12 2005-02-17 Covion Organic Semiconductors Gmbh Konjugierte polymere enthaltend dihydrophenanthren-einheiten und deren verwendung
WO2005040302A1 (de) 2003-10-22 2005-05-06 Merck Patent Gmbh Neue materialien für die elektrolumineszenz und deren verwendung
WO2005042548A1 (de) 2003-10-30 2005-05-12 Merck Patent Gmbh Verfahren zur herstellung von heteroleptischer, ortho-metallierter organometall-verbindungen
WO2008011953A1 (en) 2006-07-25 2008-01-31 Merck Patent Gmbh Polymer blends and their use in organic light emitting devices

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Charge-Generation Lagers, IDMC 2003, Taiwan; Session 21 OLED (5), T. Matsumoto, T. Nakada, J. Endo, K. Mori, N. Kawamura, A. Yokoi, J. Kido, Multiphoton Organic EL Device Having Charge Generation Lager

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20150034878A1 (en) * 2012-02-23 2015-02-05 Smartkem Limited Organic semiconductor compositions
US10497874B2 (en) * 2012-02-23 2019-12-03 Smartkem Limited Organic semiconductor compositions
US10580989B2 (en) 2012-02-23 2020-03-03 Smartkem Limited Organic semiconductor compositions
US10707420B2 (en) 2012-02-23 2020-07-07 Smartkem Limited Polycyclic aromatic hydrocarbon copolymer-containing organic semiconductor compositions
US10833274B2 (en) 2012-02-23 2020-11-10 Smartkem Limited Organic semiconductor compositions
WO2019023463A1 (en) * 2017-07-28 2019-01-31 Biolegend CONJUGATED POLYMERS AND METHODS OF USE
EP3974496A1 (de) * 2017-07-28 2022-03-30 BioLegend, Inc. Konjugierte polymere und verfahren zur verwendung
US11584883B2 (en) 2017-07-28 2023-02-21 BioLegend, Inc. Conjugated polymers and methods of use

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