CN103068820A - 新的邻位取代的芳基酰胺衍生物 - Google Patents

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CN103068820A CN2011800396041A CN201180039604A CN103068820A CN 103068820 A CN103068820 A CN 103068820A CN 2011800396041 A CN2011800396041 A CN 2011800396041A CN 201180039604 A CN201180039604 A CN 201180039604A CN 103068820 A CN103068820 A CN 103068820A
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A·沃斯特
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Abstract

本发明涉及通式(I)的新的邻位取代的芳基酰胺衍生物,其中R1、R3、R4、R5、Qx、A、Qy、X、L和n如说明书中定义,涉及所述衍生物作为杀虫剂和杀螨剂用于防治动物有害物的用途以及与其它试剂结合用于增强所述衍生物的活性的用途。本发明还涉及所述衍生物的多种制备方法。

Description

新的邻位取代的芳基酰胺衍生物
本发明涉及新的邻位取代的芳基酰胺衍生物和邻氨基苯甲酸衍生物,涉及其作为杀虫剂和杀螨剂用于防治动物有害物以及与其它试剂相结合用于增强活性的用途,并且涉及其多种制备方法。
具有杀虫特性的邻氨基苯甲酸衍生物在文献中已有记载,例如WO01/70671、WO 03/015519、WO 03/016284、WO 03/015518、WO 03/024222、WO 03/016282、WO 03/016283、WO 03/062226、WO 03/027099、WO04/027042、WO 04/033468、WO 2004/046129、WO 2004/067528、WO2005/118552、WO 2005/077934、WO 2005/085234、WO 2006/023783、WO 2006/000336、WO 2006/040113、WO 2006/111341、WO 2007/006670、WO 2007/024833、WO2007/020877、WO 2007/144100、WO2007/043677、WO2008/126889、WO2008/126890、WO2008/126933。
然而在其应用中,依据上述申请文件已知的活性化合物在某些方面具有缺点,其要么仅显示窄的应用谱,要么不具有令人满意的杀虫或杀螨活性。
现已发现新的邻氨基苯甲酸衍生物相对于已知化合物具有优势,例如更好的生物或环境特性、更宽泛的施用方法、改进的杀虫或杀螨活性,以及与有用植物的高相容性。所述邻氨基苯甲酸衍生物可与其它试剂结合用于改进药效、特别是对抗难以防治的昆虫的药效。
因此本发明提供了式(I)的新的邻位取代的芳基酰胺衍生物和邻氨基苯甲酸衍生物
Figure BDA00002835254300011
其中
L代表C(=K)NR2-、C(=B)NR2SO2-、C(=B)NR2SO2NR2、-C(GR6)=N-、-SO2NR2-、-C(=B)C(=O)NR2-、C(=B)O-、-C(=B)-、-O-、-S-、-(S=O)-、-(S=O)2-、NR2(C=B)NR2、NR2(C=B)-、NR2SO2-或P(=O)(OR)2
其中
B代表O、S、NR10、NOR10、NN(R10)2、N-CN或N-NO2
G代表O、S或NR10
K代表S、NR10、NOR10、NN(R10)2、N-CN或N-NO2
R1代表氢、氨基、羟基或各自代表任选地单取代或多取代的C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6-炔基或C3-C6环烷基,其中取代基相同或不同且彼此独立地可选自卤素、氰基、硝基、羟基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、(C1-C4烷氧基)羰基、C1-C4烷基氨基、二-(C1-C4烷基)氨基、C3-C6环烷基氨基和(C1-C4烷基)-C3-C6环烷基氨基,
R2代表氢、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基氨基、二-(C1-C4烷基)氨基、C3-C6环烷基氨基、C2-C6烷氧基羰基或C2-C6烷基羰基,
R3代表氢或代表任选地单取代或多取代的C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基,其中取代基相同或不同且彼此独立地可选自卤素、氰基、(C=O)OH、(C=O)NH2、硝基、氨基、羟基、C1-C6烷基、C1-C6烷基氨基、C3-C6环烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C6烷氧基羰基、C1-C6烷基羰基、C3-C6三烷基甲硅烷基,或代表苯环或5元或6元不饱和的、部分饱和或饱和的杂环,其中苯环或杂环任选地被相同的或不同的取代基单取代或多取代并且取代基彼此独立地可选自氢、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6卤代烯基、C2-C6卤代炔基、C3-C6卤代环烷基、卤素、CN、(C=O)OH、(C=O)NH2、NO2、羟基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基、二-(C1-C4烷基)氨基、C3-C6环烷基氨基、(C1-C6烷基)羰基、(C1-C6烷氧基)羰基、(C1-C6烷基)氨基羰基、二-(C1-C4烷基)氨基羰基、三-(C1-C2)烷基甲硅烷基、(C1-C4烷基)(C1-C4烷氧基)亚氨基,或
R3代表C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基羰基、C2-C6烷基氨基羰基或C2-C6二烷基氨基羰基,或
R3代表苯环或5元或6元不饱和的、部分饱和或饱和的杂环,其中苯环或杂环任选地被相同的或不同的取代基单取代或多取代并且取代基彼此独立地可选自氢、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6卤代烯基、C2-C6卤代炔基、C3-C6卤代环烷基、卤素、CN、(C=O)OH、(C=O)NH2、NO2、OH、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基、二-(C1-C4烷基)氨基、C3-C6环烷基氨基、(C1-C6烷基)羰基、(C1-C6烷氧基)羰基、(C1-C6烷基)氨基羰基、二-(C1-C4烷基)氨基羰基、三-(C1-C2)烷基甲硅烷基、(C1-C4烷基)(C1-C4烷氧基)亚氨基,或
R2和R3可通过2至6个碳原子彼此结合并形成一个环,该环任选地还包含另一个氮、硫或氧原子且任选地被C1-C2烷基、C1-C2卤代烷基、卤素、氰基、氨基、C1-C2烷氧基或C1-C2卤代烷氧基单取代至四取代,
R2、R3还共同代表=S(C1-C4-烷基)2、=S(O)(C1-C4-烷基)2
R4代表氢、卤素、氰基、硝基、羟基、氨基、(C=O)OH、OCN、SCN、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C6烯基、C2-C6卤代烯基、C2-C6炔基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C1-C4卤代烷氧基、SF5、C1-C4烷硫基、C1-C4烷硫基-C1-C4烷基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷基磺酰基氧基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基、二-(C1-C4烷基)氨基、C1-C4烷基羰基氨基、N-甲氧基-N-甲基氨基、C1-C4-烷氧基羰基、C1-C4烷氧基羰基-C1-C4烷基、C1-C4烷基羰基、C1-C4烷基羰基氧基、氨基羰基、C1-C4烷基氨基羰基、C1-C4二烷基氨基羰基、氨基硫基羰基、C1-C4烷基氨基硫基羰基、C1-C4-二烷基氨基硫基羰基、C3-C6环烷基氨基、(C1-C4烷氧基)亚氨基、(C1-C4烷基)(C1-C4烷氧基)亚氨基、(C1-C4卤代烷基)(C1-C4烷氧基)亚氨基、C1-C4烷基磺酰基氨基、氨基磺酰基、C1-C4烷基氨基磺酰基、C1-C4-二烷基氨基磺酰基、C1-C4烷基磺亚氨基(alkylsulphoximino)、C3-C6三烷基甲硅烷基或代表3元至6元的饱和、部分饱和或芳族环,所述环可任选地包含1至3个选自O、S和N的杂原子且任选地被相同或不同的取代基单取代或多取代,所述取代基选自卤素、氰基、硝基、羟基、氨基、羧基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C6烯基、C2-C6卤代烯基、C2-C6炔基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷基磺酰基氧基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基、二-(C1-C4烷基)氨基、C1-C4烷基羰基氨基、C1-C4-烷氧基羰基、C1-C4烷基羰基、C1-C4烷基羰基氧基、氨基羰基、C1-C4烷基氨基羰基、C1-C4二烷基氨基羰基、氨基硫基羰基、C1-C4烷基氨基硫基羰基、C1-C4二烷基氨基硫基羰基、C3-C6环烷基氨基、C1-C4烷基磺酰基氨基、氨基磺酰基、C1-C4烷基氨基磺酰基和C1-C4二烷基氨基磺酰基,
两个基团R4通过相邻的碳原子形成一个环,所述环代表-(CH2)3-、-(CH2)4-、-(CH2)5-、-(CH=CH-)2-、-OCH2O-、-O(CH2)2O-、-OCF2O-、-(CF2)2O-、-O(CF2)2O-、-(CH=CH-CH=N)-或-(CH=CH-N=CH)-,或两个基团R4通过相邻的碳原子还形成以下任选地被相同或不同的取代基单取代或多取代的稠合环,其中所述取代基彼此独立地可选自氢、氰基、C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6卤代环烷基、卤素、C1-C6烷氧基、C1-C4烷基硫基(C1-C6烷基)、C1-C4烷基亚磺酰基(C1-C6-烷基)、C1-C4烷基磺酰基(C1-C6烷基)、C1-C4烷基氨基、二-(C1-C4烷基)氨基和C3-C6环烷基氨基,
Figure BDA00002835254300051
n代表0至3,
R5代表C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6卤代环烷基、C2-C6烯基、C2-C6卤代烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、卤素、氰基、硝基或C3-C6三烷基甲硅烷基,
R6代表任选地单取代的或多取代的C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基,其中取代基彼此独立地可选自卤素、氰基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、C3-C6环烷基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧基羰基、(C1-C6烷基)氨基羰基、二(C1-C6烷基)氨基羰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C3-C6三烷基甲硅烷基、苯基、苄氧基以及5元或6元杂芳族环,所述取代基可任选地彼此独立地被R9单取代至三取代,
R6还代表苯基或5元或6元杂芳环,所述取代基可任选地彼此独立地被R9单取代至三取代,
R9代表C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C3-C6环烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4卤代烯基、C2-C4卤代炔基、C3-C6卤代环烷基、卤素、氰基、NO2、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、C3-C6环烷基氨基、C1-C4烷基(C3-C6)环烷基氨基、C1-C4烷基羰基、C1-C6烷氧基羰基、C1-C6烷基氨基羰基、二(C1-C4)烷基氨基羰基或C3-C6三烷基甲硅烷基,
R10代表氢、代表任选地单取代的或多取代的C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、其中取代基可彼此独立地选自卤素、氰基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、C3-C6环烷基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧基羰基、(C1-C6烷基)氨基羰基、二(C1-C6烷基)氨基羰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C3-C6三烷基甲硅烷基、苯基、苄氧基以及5元或6元杂芳环,所述取代基任选地彼此独立地被R9单取代至三取代,
R10还代表苯基或5元或6元杂芳环,所述取代基可任选地彼此独立地被R9单取代至三取代,
QX代表芳族或杂芳族的5元或6元环,所述环可包含1-3个选自N、S、O的杂原子且任选地被相同或不同的R7取代基单取代或多取代,
A代表任选地单取代的或多取代的-(C1-C6-亚烷基)-、-(C2-C6亚烯基)-、-(C2-C6-亚炔基)-、-R8-(C3-C6环烷基)-R8-、-R8-O-R8-、-R8-S-R8-、-R8-S(=O)-R8-、-R8-S(=O)2-R8-、-R8-N(C1-C6烷基)-R8-、-R8-C=NO(C1-C6烷基)-R8、-CH[CO2(C1-C6烷基)-、-R8-C(=O)-R8、-R8-C(=O)NH-R8、R8-C(=O)N(C1-C6-烷基)-R8、-R8-C(=O)NHNH-R8-、R8-C(=O)NH-R8-、-R8-C(=O)N(C1-C6烷基)-NH-R8-、-R8-C(=O)NHN(C1-C6烷基)-R8、-R8-O(C=O)-R8、-R8-O(C=O)NH-R8、-R8-O(C=O)N(C1-C6烷基)-R8、-R8-S(=O)2NH-R8、-R8-S(=O)2N(C1-C6烷基)-R8、-R8-S(C=O)-R8、-R8-S(C=O)NH-R8、-R8-S(C=O)N(C1-C6烷基)-R8、-R8-NHNH-R8、-R8-NHN(C1-C6烷基)-R8、-R8-N(C1-C6烷基)-NH-R8、-R8-N(C1-C6烷基)-N(C1-C6烷基)-R8、-R8-N=CH-O-R8、-R8-NH(C=O)O-R8、-R8-N(C1-C6烷基)-(C=O)O-R8、-R8-NH(C=O)NH-R8、-R8-NH(C=S)NH-R8、-R8-NHS(=O)2-R8、R8-NH-R8、R8-C(=O)-C(=O)-R8、R8-C(OH)-R8、R8-NH(C=O)-R8、R8-Qz-R8、R8-C(=N-NR’2)-R8、R8-C(=C-R’2)-R8、-R8-C(=S)-R8、R8-NH-(C1-C6烷基)-R8-或-R8-N(C1-C6烷基)S(=O)2-R8
其中取代基可彼此独立地选自卤素、氰基、硝基、羟基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代-C1-C6烷基、氨基、(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C3-C6环烷基,
其中环中的-(C3-C6-环烷基)-可任选地包含1或2个选自N、S、O的杂原子,
R8代表直链或支链的-(C1-C6亚烷基)-或代表直接键(directbond),
其中多个R8基团彼此独立地代表直链或支链的-(C1-C6亚烷基)-或代表直接键,
例如,R8-O-R8-代表-(C1-C6亚烷基)-O-(C1-C6亚烷基)-、-(C1-C6-亚烷基)-O-、-O-(C1-C6亚烷基)-、或-O-,
其中R’代表可任选地被卤素单取代或多取代的烷基、烷基羰基、烯基、炔基,
Qz代表3元或4元的部分饱和或饱和的环,或5元或6元的部分饱和、饱和或芳族环,或代表6元至10元的双环体系,
其中所述环或双环体系可任选地包含1-3个选自N、S、O的杂原子,
其中所述环或双环体系任选地被相同或不同的取代基单取代或多取代,并且其中取代基可彼此独立地选自氢、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6卤代烯基、C2-C6卤代炔基、C3-C6卤代环烷基、卤素、CN、CO2NH2、NO2、OH、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基、二-(C1-C4烷基)氨基、C3-C6环烷基氨基、(C1-C6烷基)羰基、(C1-C6烷氧基)羰基、(C1-C6烷基)氨基羰基、二-(C1-C4烷基)氨基羰基,
QY代表5元或6元的部分饱和或饱和的杂环或杂芳环,或芳族8元、9元或10元稠合杂双环体系,其中所述环或环体系任选地被相同或不同的取代基单取代或多取代,并且其中所述取代基可彼此独立地选自氢、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6-链炔基、C3-C6环烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6卤代烯基、C2-C6卤代炔基、C3-C6卤代环烷基、卤素、CN、CO2H、CO2NH2、NO2、OH、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4-烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基、二-(C1-C4烷基)氨基、C3-C6环烷基氨基、(C1-C6烷基)羰基、(C1-C6烷氧基)羰基、(C1-C6-烷基)氨基羰基、二-(C1-C4-烷基)氨基羰基、三-(C1-C2)烷基甲硅烷基、(C1-C4-烷基)(C1-C4-烷氧基)亚氨基,
或其中所述取代基可彼此独立地选自苯基以及5元或6元杂芳环,其中苯基或所述环可任选地被相同或不同的取代基单取代或多取代,所述取代基选自C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6卤代烯基、C2-C6卤代炔基、C3-C6卤代环烷基、卤素、CN、NO2、OH、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基,
R7代表氢、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6卤代烯基、C3-C6环烷氧基或
R独立地代表氢、C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C1-C6卤代烷基、卤素、氰基、硝基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基或C1-C4卤代烷硫基,
p代表0至4,
X代表O或S,
Z代表N、CH、CF、CCl、CBr或CI,
通式(I)的化合物还包括N氧化物和盐。
如果合适,式(I)的化合物可以各种多晶型物或作为不同多晶型物的混合物而存在。纯的多晶型物以及多晶型物的混合物都由本发明提供且可依据本发明使用。
式(I)的化合物任选地包括非对映异构体或对映异构体。
式(I)提供了本发明化合物的宽泛定义。优选的、特别优选的以及非常特别优选的是这样的式(I)化合物,其中
L优选且特别优选地代表C(=K)NR2-、C(=B)NR2SO2-、C(=B)NR2SO2NR2、-C(GR6)=N-、-SO2NR2-、-C(=B)O-或-C(=B)-、-O-、-S-、-(S=O)-、-(S=O)2-、NR2(C=B)-、NR2SO2-,
G优选地代表O、S或NR10
G特别优选地代表O、S;
B优选地代表O、S、NR10
B特别优选地代表O、S,
K优选地代表S、NR10
K特别优选地代表S,
R1 优选地代表氢、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、氰基(C1-C6烷基)、C1-C6卤代烷基、C2-C6卤代烯基、C2-C6卤代炔基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C1-C4烷硫基-C1-C4烷基、C1-C4烷基亚磺酰基-C1-C4烷基或C1-C4烷基磺酰基-C1-C4烷基,
R1 特别优选地代表氢、甲基、乙基、环丙基、氰基甲基、甲氧基甲基、甲基硫基甲基、甲基亚磺酰基甲基或甲基磺酰基甲基,
R1 非常特别优选地代表氢,
R2 优选地代表氢、C1-C6烷基,
R2 特别优选地代表氢、甲基、乙基,
R2 非常特别优选地代表氢、甲基,
R3 优选地代表氢或各自代表任选地单取代或多取代的C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基,其中取代基相同或不同并且可彼此独立地选自卤素、氰基、(C=O)OH、(C=O)NH2、硝基、氨基、羟基、C1-C6烷基、C1-C6烷基氨基、C3-C6环烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基羰基,或代表苯环或5元或6元不饱和的、部分饱和或饱和的杂环,其中苯环或杂环任选地被相同或不同的取代基单取代或多取代并且其中所述取代基可彼此独立地选自氢、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6卤代烯基、C2-C6卤代炔基、C3-C6卤代环烷基、卤素、CN、(C=O)OH、(C=O)NH2、NO2、羟基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基、二-(C1-C4烷基)氨基、C3-C6环烷基氨基、(C1-C6烷基)羰基、(C1-C6烷氧基)羰基,或
R3 优选地代表C2-C4烷氧基羰基、C2-C4烷基羰基、C2-C4烷基氨基羰基或C2-C4二烷基氨基羰基,或
R3 优选地代表苯环或5元或6元不饱和的、部分饱和或饱和的杂环,其中苯环或杂环任选地被相同或不同的取代基单取代或多取代并且其中所述取代基可彼此独立地选自氢、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6-环烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6卤代烯基、C2-C6卤代炔基、C3-C6-卤代环烷基、卤素、CN、(C=O)OH、(C=O)NH2、NO2、OH、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基、二-(C1-C4烷基)氨基、C3-C6环烷基氨基、(C1-C6烷基)羰基、(C1-C6烷氧基)羰基,
R3 特别优选地代表氢或各自代表任选地单取代或多取代的C1-C6烷基、C1-C6烷氧基或C3-C6环烷基,其中取代基相同或不同并且可彼此独立地选自卤素、氰基、(C=O)OH、(C=O)NH2、硝基、氨基、羟基、C1-C6烷基、C1-C6烷基氨基、C3-C6环烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基羰基,或代表苯环或5元或6元不饱和的、部分饱和或饱和的杂环,其中苯环或杂环任选地被相同或不同的取代基单取代或多取代并且其中所述取代基可彼此独立地选自氢、C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6卤代炔基、C3-C6卤代环烷基、卤素、CN、羟基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基、二-(C1-C4烷基)氨基、C3-C6-环烷基氨基、(C1-C6烷基)羰基、(C1-C6烷氧基)羰基,或
R3 特别优选地代表C2-C4烷氧基羰基、C2-C4烷基羰基、C2-C4烷基氨基羰基,或
R3 特别优选地代表苯环或5元或6元不饱和的、部分饱和或饱和的杂环,其中苯环或杂环任选地被相同或不同的取代基单取代或多取代并且其中所述取代基可彼此独立地选自氢、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6卤代烯基、C2-C6卤代炔基、C3-C6卤代环烷基、卤素、CN、(C=O)NH2、NO2、OH、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基、二-(C1-C4烷基)氨基、C3-C6环烷基氨基、(C1-C6烷基)羰基、(C1-C6烷氧基)羰基,或
R3 非常特别优选地代表氢、C1-C4烷基(甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基)、环丙基、环丁基、氰基-C1-C3烷基(氰基甲基、1-氰基乙基、2-氰基乙基、1-氰基-正丙基、2-氰基-正丙基、3-氰基-正丙基、1-氰基异丙基、2-氰基异丙基)、二氟甲基、三氟甲基、苯基、吡啶基,或
R3 尤其优选地代表氢、甲基、异丙基、环丙基、叔丁基、二氟甲基、三氟甲基或氰基甲基。
R4 优选地代表氢、(C=S)NH2、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、卤素、氰基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基或C1-C4卤代烷硫基,
两个相邻的基团R4优选地代表-(CH2)3-、-(CH2)4-、-(CH2)5-、-(CH=CH-)2-、-OCH2O-、-O(CH2)2O-、-OCF2O-、-(CF2)2O-、-O(CF2)2O-、-(CH=CH-CH=N)-或-(CH=CH-N=CH)-,
R4 特别优选地代表氢、C1-C4烷基、C1-C2卤代烷基、卤素、氰基或C1-C2卤代烷氧基,
两个相邻的基团R4 特别优选地代表-(CH2)4-、-(CH=CH-)2-、-O(CH2)2O-、-O(CF2)2O-、-(CH=CH-CH=N)-或-(CH=CH-N=CH)-,
R4 非常特别优选地代表氢、甲基、三氟甲基、氰基、氟、氯、溴、碘或三氟甲氧基。此外,两个相邻的基团R4非常特别优选地代表-(CH2)4-或-(CH=CH-)2-。
R4 尤其优选地代表氯、氟或溴,
R4尤其优选地代表碘或氰基。
两个相邻的基团R4 尤其优选地代表-(CH=CH-)2
R5 优选地代表C1-C4烷基、C3-C6-环烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C6卤代环烷基、C2-C6烯基、C2-C4卤代烯基、C2-C4炔基、C2-C4卤代炔基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、卤素、氰基、硝基或C3-C6三烷基甲硅烷基,
R5 特别优选地代表C1-C4烷基、C3-C6环烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C6-卤代环烷基、C2-C6烯基、C2-C4-卤代烯基、C2-C4炔基、C2-C4卤代炔基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、氟、氯、溴、碘、氰基、硝基或C3-C6三烷基甲硅烷基,
R5 非常特别优选地代表甲基、氟、氯、溴或碘,
R5 尤其优选地代表甲基或氯,
R6 优选地代表任选地单取代或多取代的C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基,其中取代基可彼此独立地选自卤素、氰基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、C3-C6环烷基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧基羰基、(C1-C6烷基)氨基羰基、二(C1-C6烷基)氨基羰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、苯基、苄氧基,以及5元或6元杂芳环,所述取代基可任选地彼此独立地被R9单取代至三取代,
R6 还优选地代表苯基或5元或6元杂芳环,所述取代基可任选地彼此独立地被R9单取代至三取代,
R6 特别优选地代表任选地单取代或多取代的C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基,其中取代基可彼此独立地选自卤素、氰基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、C3-C6环烷基、C1-C6烷氧基羰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、苯基、苄氧基和吡啶基,所述取代基可任选地被R9单取代或多取代;
R6 还特别优选地代表苯基、苄氧基或吡啶基,所述取代基可任选地被R9单取代或多取代,
R6 非常特别优选地代表任选地单取代或多取代的甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、异丁基或环丙基,其中取代基可彼此独立地选自卤素、甲氧基、乙氧基、环丙基和环丁基,所述取代基可任选地被R9单取代或多取代;
R6 还非常特别优选地代表可任选地被R9单取代或多取代的苯基,
R9 优选地代表C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C3-C6环烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4卤代烯基、C2-C4卤代炔基、C3-C6卤代环烷基、卤素、氰基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基、二(C1-C4-)氨基氨基或C3-C6环烷基氨基,
R9 特别优选地代表C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C3-C6环烷基、C1-C2卤代烷基、C3-C6卤代环烷基、卤素、氰基、C1-C2烷氧基、C1-C2卤代烷氧基、C1-C2烷硫基、C1-C2烷基亚磺酰基、C1-C2烷基磺酰基、C1-C2烷基氨基、二(C1-C2)烷基氨基或C3-C6环烷基氨基,
R9 非常特别优选地代表甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、异丁基、环丙基、环丁基、卤素、甲氧基、乙氧基或三氟甲氧基,R10 优选地代表氢,代表任选地单取代或多取代的C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基,其中取代基可彼此独立地选自卤素、氰基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、C3-C6环烷基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧基羰基、(C1-C6烷基)氨基羰基、二(C1-C6烷基)氨基羰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、苯基、苄氧基以及5元或6元杂芳环,所述取代基可任选地彼此独立地被R9单取代至三取代,
R10 还优选地代表苯基或5元或6元杂芳环,所述取代基可任选地彼此独立地被R9单取代至三取代,
R10 特别优选地代表氢,代表任选地单取代或多取代的C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基,其中取代基可彼此独立地选自卤素、氰基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、C3-C6环烷基、C1-C6烷氧基羰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、苯基、苄氧基和吡啶基,所述取代基可任选地被R9单取代或多取代;
R10 还特别优选地代表苯基、苄基、吡啶基,所述取代基可任选地彼此独立地被R9单取代至三取代,
R10 非常特别优选地代表氢,代表任选地单取代的或多取代的甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、异丁基或环丙基,其中取代基可彼此独立地选自卤素、甲氧基、乙氧基、环丙基和环丁基,所述取代基可任选地彼此独立地被R9单取代或多取代;
R10 还非常特别优选地代表任选地彼此独立地被R9单取代或多取代的苯基,
QX 优选地代表5元杂芳环,所述环可包含1-3个选自N、O、S的杂原子且任选地被相同或不同的取代基R7单取代或多取代,或代表可包含1-3个氮原子的杂芳族6元环或代表苯基,
QX 特别优选地代表5元或6元环,所述环任选地被相同或不同的取代基R7单取代或多取代且选自呋喃、噻吩、***、咪唑、噻唑、噁唑、异噁唑、异噻唑、噻二唑、噁二唑、吡唑、吡咯、吡啶、嘧啶、哒嗪、吡嗪,
OX 非常特别优选地代表由以下基团单取代的吡唑、吡咯、噻唑、嘧啶,
Figure BDA00002835254300151
其中Z、R和p可具有以上给出的宽泛含义或以下给出的优选的或特别优选的含义,
A优选地代表任选地单取代的或多取代的-(C1-C4-亚烷基)-、-(C2-C4亚烯基)-、-(C2-C4-亚炔基)-、-R8-(C3-C6环烷基)-R8-、-R8-O-R8-、-R8-S-R8-、-R8-S(=O)-R8-、-R8-S(=O)2-R8-、-R8-NH-(C1-C4烷基)-、-R8-N(C1-C4烷基)-R8、-R8-C=NO(C1-C4烷基)、R8-C(=O)-R8、-R8-C(=S)-R8、-R8-C(=O)NH-R8、R8-C(=O)N(C1-C4烷基)-R8、-R8-S(=O)2NH-R8、-R8-S(=O)2N(C1-C4烷基)-R8、-R8-NH(C=O)O-R8、-R8-N(C1-C4烷基)-(C=O)O-R8、-R8-NH(C=O)NH-R8、-R8-NHS(=O)2-R8、-R8-N(C1-C4烷基)S(=O)2-R8、R8-NH-R8、R8-C(=O)-C(=O)-R8、R8-C(OH)-R8、R8-Qz-R8
其中取代基可彼此独立地选自卤素、氰基、硝基、羟基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基和卤代-C1-C6烷基,其中Qz可具有以上给出的宽泛含义或以下给出的优选或特别优选的含义,
A特别优选地代表-CH2-、-CH2O-、-CH2OCH2-、-CH2S-、-CH2SCH2-、-CH2N(C1-C4烷基)-、-CH2N(C1-C4烷基)CH2-、-CH(卤素)-、-C(卤素)2-、-CH(CN)-、CH2(CO)-、CH2(CS)-、CH2CH(OH)-、-环丙基-、CH2(CO)CH2-、-CH(C1-C4烷基)-、-C(二-C1-C6烷基)-、-CH2CH2-、-CH=CH-、-C≡C-、-C=NO(C1-C6烷基)、-C(=O)(C1-C4烷基)-,
A非常特别优选地代表-CH2-、-CH(CH3)、C(CH3)2、-CH2CH2-、-CH(CN)-、-CH2O-或-C(=O)-CH2-,
A尤其优选地代表CH2、CH(CH3)、-CH2O-或-C(=O)-CH2-,
Qz优选地代表3元或4元部分饱和或饱和环,或代表5元或6元部分饱和、饱和或芳族环,其中所述环可任选地包含1-3个选自N、S、O的杂原子,
其中所述环任选地被相同或不同的取代基单取代或多取代,并且所述取代基可彼此独立地选自氢、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6卤代烯基、C2-C6卤代炔基、C3-C6卤代环烷基、卤素、CN、OH、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基,
Qz特别优选地代表3元至4元、部分饱和或饱和的环,或代表5元部分饱和、饱和或芳族环,其中所述环可任选地包含1-2个选自N、S、O的杂原子,
其中所述环任选地被相同或不同的取代基单取代或多取代且所述取代基可彼此独立地选自氢、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6-环烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6卤代烯基、C2-C6卤代炔基、C3-C6-卤代环烷基、卤素、CN、OH、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基,
Qz非常特别优选地代表氮杂环丁烷、氧杂环丁烷或硫杂环丁烷(thietane)、吡咯烷、吡咯啉、吡唑烷、吡唑啉、咪唑烷、咪唑烷酮、咪唑啉、四氢呋喃、四氢噻吩、噻唑烷、异噻唑烷、异噁唑啉,
其任选地被相同或不同的取代基单取代或多取代且其中所述取代基可彼此独立地选自氢、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6卤代烯基、C2-C6卤代炔基、C3-C6卤代环烷基、卤素、CN、OH、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4-卤代烷基磺酰基,
R7 优选地代表C1-C6烷基或代表基团
Figure BDA00002835254300171
R7优选地代表C3-C6环烷氧基,
R7 特别优选地代表甲基或代表基团
Figure BDA00002835254300172
R独立地优选地代表氢、卤素、氰基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4卤代烷基磺酰基或(C1-C4烷基)-C1-C4烷氧基亚氨基,
R独立地特别优选地代表氢、卤素、CN或C1-C4卤代烷基,
R独立地非常特别优选地代表氟、氯或溴,
R尤其优选地代表氯,
p优选地代表1、2或3,
p特别优选地代表1或2,
p非常特别优选地代表1,
X优选地代表O或S,
X特别优选地代表O,
z优选地代表N、CH、CF、CCl、CBr或CI,
z特别优选地代表N、CH、CF、CCl或CBr,
Z非常特别优选地代表N、CCl或CH,
R8 优选地代表直链或支链的-(C1-C4亚烷基)-或代表直接键
R8 特别优选地代表甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基或异丁基或直接键
R8 非常特别优选地代表甲基或乙基或直接键
QY 优选地代表其中杂原子可选自N、S、O的5元或6元部分饱和或饱和的杂环或杂芳环,或芳族8元、9元或10元稠合的杂双环体系,其中所述环或环体系任选地被相同或不同的取代基单取代或多取代且其中所述取代基可彼此独立地选自氢、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6卤代烯基、C2-C6卤代炔基、C3-C6-卤代环烷基、卤素、CN、CO2H、CO2NH2、NO2、OH、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基,
或其中所述取代基可彼此独立地选自苯基和5元或6元杂芳环,其中苯基或所述环可任选地被相同或不同的取代基单取代或多取代,所述取代基选自C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6卤代烯基、C2-C6卤代炔基、C3-C6卤代环烷基、卤素、CN、NO2、OH、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基,
QY 特别优选地代表任选地单取代或多取代的5元或6元杂芳环,所述环选自Q-1至Q-53和Q-58至Q-59、Q62至Q63,芳族9元稠合杂双环体系Q-54至Q-56或5元杂环Q-60至Q-61,其中取代基可彼此独立地选自C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C2烷氧基、卤素、氰基、羟基、硝基和C1-C2卤代烷氧基,
或其中取代基可彼此独立地选自苯基和5元或6元杂芳环,其中苯基或所述环可任选地被相同或不同的取代基单取代或多取代,所述取代基选自C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6卤代烯基、C2-C6卤代炔基、C3-C6卤代环烷基、卤素、CN、NO2、OH、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基,
QY 非常特别优选地代表任选地单取代的或多取代的5元或6元杂芳环,所述环选自Q-36至Q-40、Q43、Q-58至Q-59、Q62、Q63,芳族9元稠合杂双环体系Q-54至Q-56或5元杂环Q-60至Q-61,其中取代基可彼此独立地选自C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C2烷氧基、卤素、氰基、羟基、硝基和C1-C2卤代烷氧基,
或其中取代基可彼此独立地选自苯基和5元或6元杂芳环,其中苯基或所述环可任选地被相同或不同的取代基单取代或多取代,所述取代基选自C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6卤代烯基、C2-C6卤代炔基、C3-C6卤代环烷基、卤素、CN、NO2、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基,
QY 尤其优选地代表任选地单取代或多取代的杂芳环,所述环选自Q-37、Q-38、Q-39、Q-40、Q43、Q-58、Q-59、Q62和Q63,或5元杂环Q-60,其中取代基相同或不同且可彼此独立地选自甲基、乙基、环丙基、叔丁基、氯、氟、碘、溴、氰基、硝基、二氟甲基、三氟甲基、五氟乙基、正七氟丙基和异七氟丙基,
或其中取代基可彼此独立地选自苯基和5元或6元杂芳环,其中所述取代基可彼此独立地选自甲基、乙基、环丙基、叔丁基、氯、氟、碘、溴、氰基、硝基、二氟甲基、三氟甲基、五氟乙基、正七氟丙基和异七氟丙基,
Figure BDA00002835254300201
Figure BDA00002835254300211
上述列举的环或环体系还可任选彼此独立地被氧代、硫代、(=O)=NH、(=O)=N-CN、(=O)2取代。可提及的实例是四氢噻吩二氧化物、咪唑烷酮。在本文中,环或环体系Qy还优选被(=O)或(=O)2取代。
在这种情况下,作为环碳原子上的取代基的氧代基团意指例如杂环中的羰基基团。这也优选包含内酯和内酰胺。所述氧代基团也可存在于杂环原子上,其可以不同的氧化程度存在,例如在氮和硫的情况中,在该情况下其形成例如杂环中的二价基团-N(O)-、-S(O)-(也简写为SO)和-S(O)2-(也简写为SO2)。在-N(O)-和-S(O)-基团的情况中,各自包括两个对映异构体。
在杂环中,除了氧代基团之外的取代基也可连接到杂原子(例如氮原子)上——如果骨架的氮原子上的氢原子在此过程中被替代。在氮原子以及其它杂原子(例如硫原子)的情况中,也可存在形成季铵化合物或锍化合物的其它取代。
上面列举的宽泛基团定义和阐述或优选范围内列举的基团定义和阐述可任意地彼此结合,换句话说,其包括各自范围和优选范围之间的结合。因此,其既适用于最终产物又适用于前体和中间体。
本发明优选的是包含上述作为优选所列(优选地)含义的结合的式(I)化合物。
本发明特别优选的是包含上述作为特别优选所列含义的结合的式(I)化合物。
非常特别优选的是包含上述作为非常特别优选所列含义的结合的式(I)化合物。
式(I)化合物更具体地以不同区域异构体(regioisomer)的形式存在;例如以具有定义Q62或定义Q63的化合物的混合物的形式或以Q58和Q59的混合物的形式。因此本发明还包含式(I)化合物的混合物,其中QY具有含义Q62和Q63以及Q58和Q59,并且所述化合物可以不同的混合比率存在。本文优选的是其中基团QY是Q62或Q58的式(I)化合物与其中基团Qy是Q63或Q59的式(I)化合物的混合比率为60∶40至99∶1,特别优选70∶30至97∶3,非常特别优选80∶20至95∶5。尤其优选的是以下的其中Qy具有定义Q62或Q58的式(I)化合物与其中Qy具有定义Q63或Q59的式(I)化合物的混合比率:80∶20;81∶19;82∶18;83∶17;84∶16;85∶15,86∶14;87∶13;88∶12;89∶11;90∶10,91∶9;92∶8;93∶7;96∶6;95;5。
制备方法
可通过以下方法获得通式(I)的化合物:在缩合剂的存在下,使
(A)式(II)的苯胺
Figure BDA00002835254300221
其中R1、R4、R5和n具有上文给出的含义
(B)式(III)的苯胺
Figure BDA00002835254300222
与例如式(IV)的碳酰氯反应
Figure BDA00002835254300223
其中Qx、A和Qy具有上文给出的含义。
其中R1、R4、R5具有上述含义的式(II)的苯胺可通过已知方法制备(例如WO 2008/001076)。
其中R1、R4、R5具有上述含义的式(III)的苯胺可由已知的式(III-1)的苯胺获得(例如EP 511826、US 5500405)。式(III-1)与例如N-溴代琥珀酰亚胺的反应可得到式(III-2)的苯胺。用Cu(CN)将溴转化为氰化物可得到式(III-3)的苯胺。
Figure BDA00002835254300231
还可通过以下方法获得通式(I)的化合物:在缩合剂的存在下,使
(C)式(V)的苯胺
Figure BDA00002835254300232
其中R1、R3、R4、R5和n具有上文给出的含义
与例如式(IV)的碳酰氯反应
Figure BDA00002835254300233
其中Qx、A和Qy具有上文给出的含义。
式(V)的苯胺是已知的或可由已知方法制备(例如WO 2007077889)。
还可通过以下方法获得通式(I)的化合物:在缩合剂的存在下,使
(D)式(VI)的苯胺
Figure BDA00002835254300234
其中R1、R3、R4、R5和n具有上文给出的含义
与例如式(IV)的碳酰氯反应
Figure BDA00002835254300241
其中Qx、A和Qy具有上文给出的含义。
式VI的苯胺是新的。其可通过以下反应路线由式VII的化合物制备,其中R1、R3、R4、R5和n具有上述含义。已知式VII的化合物(例如WO2003015519或Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters(2007),17(22),6274-6279)。VII与磺酰胺VIII得到式VI的苯胺的反应可通过已知方法在例如1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺(EDCI)和4-(二甲基氨基)吡啶(DMAP)的存在下进行(例如J.Med.Chem.47,5367;2004)。
Figure BDA00002835254300242
还可通过以下方法获得通式(I)的化合物,在缩合剂的存在下,使
(E)式(IX)的苯胺
Figure BDA00002835254300243
其中R1、R3、R4、R5和n具有上文给出的含义
与例如式(IV)的碳酰氯反应
Figure BDA00002835254300244
其中Qx、A和Qy具有上文给出的含义。
式(IX)的苯胺是已知的和/或可通过已知方法制备(例如WO200662978、Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters(2007),17(22),6274-6279或Angewandte Chemie93,(1981),914-915)。
本发明的活性化合物兼具良好的植物耐受性和对温血动物有利的毒性及良好的环境耐受性,适于保护植物和植物器官,增加采收产率,提高采收物的品质及防治在农业、园艺业、畜牧业、林业、果园以及休闲设施中、贮存产品及材料的保护中、以及卫生领域中遇到的动物有害物,特别是昆虫、蛛形纲动物、蠕虫、线虫及软体动物。它们可优选用作作物保护组合物。它们对通常敏感的及具有抗性的物种具有活性,并且对所有的或一些发育阶段具有活性。上述有害物包括:
虱目(Anoplura,Phthiraptera),例如畜虱属(Damalinia spp.)、血虱属(Haematopinus spp.)、毛虱属(Linognathus spp.)、虱属(Pediculusspp.)、嚼虱属(Trichodectes spp.)。
蛛形纲(Arachnida),例如,粗脚粉螨(Acarus siro)、柑橘瘤瘿螨(Aceria sheldoni)、刺皮瘿螨属(Aculops spp.)、针刺瘿螨属(Aculusspp.)、花蜱属(Amblyomma spp.)、锐缘蜱属(Argas spp.)、牛蜱属(Boophilus spp.)、短须螨属(Brevipalpus spp.)、苜蓿苔螨(Bryobiapraetiosa)、皮螨属(Chorioptes spp.)、鸡皮刺螨(Dermanyssus gallinae)、始叶螨属(Eotetranychus spp.)、梨上瘿螨(Epitrimerus pyri)、真叶螨属(Eutetranychus spp.)、瘿螨属(Eriophyes spp.)、半跗线螨属(Hemitarsonemus spp.)、璃眼蜱属(Hyalomma spp.)、硬蜱属(Ixodesspp.)、黑寡妇蜘蛛(Latrodectus mactans)、Metatetranychus spp.、小爪螨属(Oligonychus spp.)、钝缘蜱属(Ornithodoros spp.)、全爪螨属(Panonychus spp.)、桔芸锈螨(Phyllocoptruta oleivora)、侧多食跗线螨(Polyphagotarsonemus latus)、痒螨属(Psoroptes spp.)、扇头蜱属(Rhipicephalus spp.)、根螨属(Rhizoglyphus spp.)、疥螨属(Sarcoptesspp.)、中东金蝎(Scorpio maurus)、Stenotarsonemus spp.、跗线螨属(Tarsonemus spp.)、叶螨属(Tetranychus spp.)、Vasates lycopersici。
双壳软体动物(Bivalva)纲,例如,饰贝属(Dreissena spp.)。
唇足目(Chilopoda),例如,地蜈蚣属(Geophilus spp.)、Scutigera spp.。
鞘翅目(Coleoptera),例如,菜豆象(Acanthoscelides obtectus)、喙丽金龟属(Adoretus spp.)、杨树萤叶甲(Agelastica alni)、叩甲属(Agriotes spp.)、马铃薯鳃角金龟(Amphimallon solstitialis)、家具窃蠹(Anobium punctatum)、星天牛属(Anoplophora spp.)、花象属(Anthonomus spp.)、圆皮蠹属(Anthrenus spp.)、阿鳃金龟属(Apogoniaspp.)、Atomaria spp.、毛皮蠹属(Attagenus spp.)、恶条豆象(Bruchidiusobtectus)、豆象属(Bruchus spp.)、龟象属(Ceuthorhynchus spp.)、Cleonus mendicus、宽胸叩头虫属(Conoderus spp.)、根颈象属(Cosmopolites spp.)、褐新西兰肋翅鳃角金龟(Costelytra zealandica)、象虫属(Curculio spp.)、杨干隐喙象(Cryptorhynchus lapathi)、皮蠹属(Dermestes spp.)、叶甲属(Diabrotica spp.)、食植瓢虫属(Epilachnaspp.)、烟草钻孔虫(Faustinus cubae)、裸蛛甲(Gibbium psylloides)、黑异爪蔗金龟(Heteronychus arator)、Hylamorpha elegans、北美家天牛(Hylotrupes bajulus)、紫苜蓿叶象(Hypera postica)、Hypothenemusspp.、甘蔗大褐齿爪鳃金龟(Lachnosterna consanguinea)、马铃薯甲虫(Leptinotarsa decemlineata)、稻根象(Lissorhoptrus oryzophilus)、筒喙象属(Lixus spp.)、粉蠹属(Lyctus spp.)、油菜花露尾甲(Meligethesaeneus)、西方五月鳃角金龟(Melolontha melolontha)、Migdolus spp.、墨天牛属(Monochamus spp.)、Naupactus xanthographus、黄蛛甲(Niptushololeucus)、椰蛀犀金龟(Oryctes rhinoceros)、锯谷盗(Oryzaephilussurinamensis)、黑葡萄耳象(Otiorrhynchus sulcatus)、小青花金龟(Oxycetonia jucunda)、辣根猿叶甲(Phaedon cochleariae)、食叶鳃金龟属(Phyllophaga spp.)、日本弧丽金龟(Popillia japonica)、象甲属(Premnotrypes spp.)、油菜金头跳甲(Psylliodes chrysocephala)、蛛甲属(Ptinus spp.)、暗色瓢虫(Rhizobius ventralis)、谷蠹(Rhizoperthadominica)、谷象属(Sitophilus spp.)、尖隐喙象属(Sphenophorus spp.)、茎干象属(Sternechus spp.)、Symphyletes spp.、黄粉虫(Tenebrio molitor)、拟谷盗属(Tribolium spp.)、斑皮蠹属(Trogoderma spp.)、籽象属(Tychiusspp.)、脊虎天牛属(Xylotrechus spp.)、距步甲属(Zabrus spp.)。
弹尾目(Collembola),例如,武装棘跳虫(Onychiurus armatus)。
革翅目(Dermaptera),例如,欧洲球螋(Forficula auricularia)。
倍足目(Diplopoda),例如,Blaniulus guttulatus。
双翅目(Diptera),例如,伊蚊属(Aedes spp.)、按蚊属(Anophelesspp.)、花园毛蚊(Bibio hortulanus)、红头丽蝇(Calliphora erythrocephala)、地中海蜡实蝇(Ceratitis capitata)、金蝇属(Chrysomyia spp.)、锥蝇属(Cochliomyia spp.)、人皮蝇(Cordylobia anthropophaga)、库蚊属(Culexspp.)、黄蝇属(Cuterebra spp.)、橄榄大实蝇(Dacus oleae)、人肤蝇(Dermatobia hominis)、果蝇属(Drosophila spp.)、厕蝇属(Fannia spp.)、胃蝇属(Gastrophilus spp.)、黑蝇属(Hylemyia spp.)、Hyppobosca spp.、皮蝇属(Hypoderma spp.)、斑潜蝇属(Liriomyza spp.)、绿蝇属(Luciliaspp.)、家蝇属(Musca spp.)、绿蝽属(Nezara spp.)、狂蝇属(Oestrus spp.)、瑞典麦秆蝇(Oscinella frit)、藜泉蝇(Pegomyia hyoscyami)、草种蝇属(Phorbia spp.)、螫蝇属(Stomoxys spp.)、虻属(Tabanus spp.)、Tanniaspp.、欧洲大蚊(Tipula paludosa)、污蝇属(Wohlfahrtia spp.)。
腹足纲(Gastropoda),例如,Arion spp.、双脐螺属(Biomphalariaspp.)、小泡螺属(Bulinus spp.)、野蛞蝓属(Deroceras spp.)、土蜗属(Galbaspp.)、椎实螺属(Lymnaea spp.)、钉螺属(Oncomelania spp.)、琥珀螺属(Succinea spp.)。
蠕虫纲(helminths),例如,十二指肠钩口线虫(Ancylostomaduodenale)、斯里兰卡钩口线虫(Ancylostoma ceylanicum)、巴西钩口线虫(Acylostoma braziliensis)、钩口线虫属(Ancylostoma spp.)、似引蛔线虫(Ascaris lubricoides)、蛔虫属(Ascaris spp.)、马来布鲁线虫(Brugiamalayi)、帝汶布鲁线虫(Brugia timori)、仰口线虫属(Bunostomum spp.)、夏柏特线虫属(Chabertia spp.)、枝睾吸虫属(Clonorchis spp.)、古柏线虫属(Cooperia spp.)、双腔吸虫属(Dicrocoelium spp.)、丝状网尾线虫(Dictyocaulus filaria)、阔节裂头绦虫(Diphyllobothrium latum)、麦地那龙线虫(Dracunculus medinensis)、细粒棘球绦虫(Echinococcusgranulosus)、多房棘球绦虫(Echinococcus multilocularis)、蠕形住肠蛲虫(Enterobius vermicularis)、Faciola spp.、血毛线虫属(Haemonchusspp.)、异刺线虫属(Heterakis spp.)、矮小啮壳绦虫(Hymenolepis nana)、猪圆线虫属(Hyostrongulus spp.)、罗阿罗阿线虫(Loa Loa)、细颈线虫属(Nematodirus spp.)、结节线虫属(Oesophagostomum spp.)、后睾吸虫属(Opisthorchis spp.)、旋盘尾丝虫(Onchocerca volvulus)、奥斯脱线虫属(Ostertagia spp.)、并殖吸虫属(Paragonimus spp.)、Schistosomenspp.、富氏类圆线虫(Strongyloides fuelleborni)、粪类圆线虫(Strongyloidesstercoralis)、粪圆线虫属(Stronyloides spp.)、牛带绦虫(Taenia saginata)、猪带绦虫(Taenia solium)、旋毛形线虫(Trichinella spiralis)、本地毛形线虫(Trichinella nativa)、株布氏旋毛虫(Trichinella britovi)、南方旋毛虫(Trichinella nelsoni)、Trichinella pseudopsiralis、毛圆线虫属(Trichostrongulus spp.)、毛首鞭形线虫(Trichuris trichuria)、班氏吴策线虫(Wuchereria bancrofti)。
此外,也可防治原生动物,例如艾美虫(Eimeria)。
异翅目(Heteroptera),例如,南瓜缘蝽(Anasa tristis)、拟丽蝽属(Antestiopsis spp.)、土长蝽属(Blissus spp.)、俊盲蝽属(Calocoris spp.)、Campylomma livida、异背长蝽属(Cavelerius spp.)、臭虫属(Cimex spp.)、Creontiades dilutus、胡椒缘蝽(Dasynus piperis)、Dichelops furcatus、厚氏长棒网蝽(Diconocoris hewetti)、棉红蝽属(Dysdercus spp.)、美洲蝽属(Euschistus spp.)、扁盾蝽属(Eurygaster spp.)、Heliopeltis spp.、Horcias nobilellus、稻缘蝽属(Leptocorisa spp.)、叶喙缘蝽(Leptoglossusphyllopus)、草盲蝽属(Lygus spp.)、蔗黑长蝽(Macropes excavatus)、盲蝽科(Miridae)、绿蝽属(Nezara spp.)、Oebalus spp.、Pentomidae、方背皮蝽(Piesma quadrata)、壁蝽属(Piezodorus spp.)、棉伪斑腿盲蝽(Psallus seriatus)、Pseudacysta persea、红猎蝽属(Rhodnius spp.)、可可褐盲蝽(Sahlbergella singularis)、黑蝽属(Scotinophora spp.)、梨冠网蝽(Stephanitis nashi)、Tibraca spp.、锥猎蝽属(Triatoma spp.)。
同翅目(Homoptera),例如,无网长管蚜属(Acyrthosipon spp.)、Aeneolamia spp.、隆脉木虱属(Agonoscena spp.)、Aleurodes spp.、蔗粉虱属(Aleurolobus barodensis)、Aleurothrixus spp.、杧果叶蝉属(Amrascaspp.)、Anuraphis cardui、肾圆盾蚧属(Aonidiella spp.)、苏联黄粉蚜(Aphanostigma piri)、蚜属(Aphis spp)、葡萄叶蝉(Arboridia apicalis)、小圆盾蚧属(Aspidiella spp.)、圆盾蚧属(Aspidiotus spp.)、Atanus spp.、茄沟无网蚜(Aulacorthum solani)、粉虱属(Bemisia spp.)、李短尾蚜(Brachycaudus helichrysii)、Brachycolus spp.、甘蓝蚜(Brevicorynebrassicae)、小褐稻虱(Calligypona marginata)、丽黄头大叶蝉(Carneocephala fulgida)、甘蔗粉角蚜(Ceratovacuna lanigera)、沫蝉科(Cercopidae)、蜡蚧属(Ceroplastes spp.)、草莓钉蚜(Chaetosiphonfragaefolii)、蔗黄雪盾蚧(Chionaspis tegalensis)、茶绿叶蝉(Chloritaonukii)、核桃黑斑蚜(Chromaphis juglandicola)、黑褐圆盾蚧(Chrysomphalus ficus)、玉米叶蝉(Cicadulina mbila)、Coccomytilus halli、软蚧属(Coccus spp.)、茶藨隐瘤蚜(Cryptomyzus ribis)、Dalbulus spp.、Dialeurodes spp.、Diaphorina spp.、白背盾蚧属(Diaspis spp.)、Doralis spp.、履绵蚧属(Drosicha spp.)、西圆尾蚜属(Dysaphis spp.)、灰粉蚧属(Dysmicoccus spp.)、小绿叶蝉属(Empoasca spp.)、绵蚜属(Eriosomaspp.)、Erythroneura spp.、Euscelis bilobatus、咖啡地粉蚧(Geococcuscoffeae)、假桃病毒叶蝉(Homalodisca coagulata)、梅大尾蚜(Hyalopterusarundinis)、吹绵蚧属(Icerya spp.)、片角叶蝉属(Idiocerus spp.)、扁喙叶蝉属(Idioscopus spp.)、灰飞虱(Laodelphax striatellus)、Lecaniumspp.、蛎盾蚧属(Lepidosaphes spp.)、萝卜蚜(Lipaphis erysimi)、长管蚜属(Macrosiphum spp.)、Mahanarva fimbriolata、高粱蚜(Melanaphissacchari)、Metcalfiella spp.、麦无网蚜(Metopolophium dirhodum)、黑缘平翅斑蚜(Monellia costalis)、Monelliopsis pecanis、桃蚜属(Myzus spp.)、莴苣衲长管蚜(Nasonovia ribisnigri)、黑尾叶蝉属(Nephotettix spp.)、褐飞虱(Nilaparvata lugens)、Oncometopia spp.、Orthezia praelonga、杨梅缘粉虱(Parabemisia myricae)、Paratrioza spp.、片盾蚧属(Parlatoriaspp.)、瘿绵蚜属(Pemphigus spp.)、玉米蜡蝉(Peregrinus maidis)、绵粉蚧属(Phenacoccus spp.)、杨平翅绵蚜(Phloeomyzus passerinii)、忽布疣蚜(Phorodon humuli)、葡萄根瘤蚜属(Phylloxera spp.)、苏铁褐点并盾蚧(Pinnaspis aspidistrae)、臀纹粉蚧属(Planococcus spp.)、梨形原绵蚧(Protopulvinaria pyriformis)、桑白盾蚧(Pseudaulacaspis pentagona)、粉蚧属(Pseudococcus spp.)、木虱属(Psylla spp.)、金小蜂属(Pteromalusspp.)、Pyrilla spp.、笠圆盾蚧属(Quadraspidiotus spp.)、Quesada gigas、平刺粉蚧属(Rastrococcus spp.)、缢管蚜属(Rhopalosiphum spp.)、黑盔蚧属(Saissetia spp.)、Scaphoides titanus、麦二叉蚜(Schizaphisgraminum)、苏铁刺圆盾蚧(Selenaspidus articulatus)、长唇基飞虱属(Sogata spp.)、白背飞虱(Sogatella furcifera)、Sogatodes spp.、Stictocephala festina、Tenalaphara malayensis、Tinocallis caryaefoliae、广胸沫蝉属(Tomaspis spp.)、声蚜属(Toxoptera spp.)、温室粉虱(Trialeurodes vaporariorum)、个木虱属(Trioza spp.)、小叶蝉属(Typhlocyba spp.)、尖盾蚧属(Unaspis spp.)、葡萄根瘤虱(Viteusvitifolii)。
膜翅目(Hymenoptera),例如,松叶蜂属(Diprion spp.)、实叶蜂属(Hoplocampa spp.)、毛蚁属(Lasius spp.)、小家蚁(Monomoriumpharaonis)和胡蜂属(Vespa spp.)。
等足目(Isopoda),例如,鼠妇(Armadillidium vulgare)、栉水虱(Oniscus asellus)和球鼠妇(Porcellio scaber)。
等翅目(Isoptera),例如,散白蚁属(Reticulitermes spp.)和土白蚁属(Odontotermes spp.)。
鳞翅目(Lepidoptera),例如,桑剑纹夜蛾(Acronicta major)、烦夜蛾(Aedia leucomelas)、地老虎属(Agrotis spp.)、棉叶波纹夜蛾(Alabamaargillacea)、干煞夜蛾属(Anticarsia spp.)、Barathra brassicae、棉潜蛾(Bucculatrix thurberiella)、松尺蠖(Bupalus piniarius)、亚麻黄卷蛾(Cacoecia podana)、Capua reticulana、苹果小卷蛾(Carpocapsapomonella)、冬尺蛾(Cheimatobia brumata)、禾草螟属(Chilo spp.)、枞色卷蛾(Choristoneura fumiferana)、葡萄果蠹蛾(Clysia ambiguella)、Cnaphalocerus spp.、埃及金刚钻(Earias insulana)、地中海粉斑螟(Ephestia kuehniella)、黄毒蛾(Euproctis chrysorrhoea)、切根虫属(Euxoa spp.)、脏切夜蛾属(Feltia spp.)、大蜡螟(Galleria mellonella)、棉铃虫属(Helicoverpa spp.)、实夜蛾属(Heliothis spp.)、褐织蛾(Hofmannophila pseudospretella)、茶长卷蛾(Homona magnanima)、苹果巢蛾(Hyponomeuta padella)、贪夜蛾属(Laphygma spp.)、苹细蛾(Lithocolletis blancardella)、绿果冬夜蛾(Lithophane antennata)、豆白隆切根虫(Loxagrotis albicosta)、毒蛾属(Lymantria spp.)、黄褐天幕毛虫(Malacosoma neustria)、甘蓝夜蛾(Mamestra brassicae)、稻毛胫夜蛾(Mocis repanda)、粘虫(Mythimna separata)、Oria spp.、水稻负泥虫(Oulema oryzae)、小眼夜蛾(Panolis flammea)、红铃麦蛾(Pectinophora gossypiella)、桔潜蛾(Phyllocnistis citrella)、菜粉蝶属(Pieris spp.)、菜蛾(Plutella xylostella)、斜纹夜蛾属(Prodenia spp.)、Pseudaletia spp.、大豆夜蛾(Pseudoplusia includens)、玉米螟(Pyraustanubilalis)、灰翅夜蛾属(Spodoptera spp.)、Thermesia gemmatalis、袋谷蛾(Tinea pellionella)、幕谷蛾(Tineola bisselliella)、栎绿卷蛾(Tortrixviridana)、粉夜蛾属(Trichoplusia spp.)。
直翅目(Orthoptera),例如,家蟋(Acheta domesticus)、东方蜚蠊(Blatta orientalis)、德国蠊(Blattella germanica)、蝼蛄属(Gryllotalpaspp.)、马德拉蜚蠊(Leucophaea maderae)、飞蝗属(Locusta spp.)、黑蝗属(Melanoplus spp.)、美洲大蠊(Periplaneta americana)、沙漠蝗(Schistocerca gregaria)。
蚤目(Siphonaptera),例如,角叶蚤属(Ceratophyllus spp.)和印鼠客蚤(Xenopsylla cheopis)。
综合目(Symphyla),例如,白松虫(Scutigerella immaculata)。
缨翅目(Thysanoptera),例如,稻蓟马(Baliothrips biformis)、Enneothrips flavens、花蓟马属(Frankliniella spp.)、网蓟马属(Heliothripsspp.)、温室条篱蓟马(Hercinothrips femoralis)、卡蓟马属(Kakothripsspp.)、葡萄蓟马(Rhipiphorothrips cruentatus)、硬蓟马属(Scirtothripsspp.)、Taeniothrips cardamoni和蓟马属(Thrips spp.)。
缨尾目(Thysanura),例如,衣鱼(Lepisma saccharina)。
植物寄生线虫包括,例如,鳗线虫属(Anguina spp.)、滑刃线虫属(Aphelenchoides spp.)、刺线虫属(Belonoaimus spp.)、伞滑刃线虫属(Bursaphelenchus spp.)、起绒草茎线虫(Ditylenchus dipsaci)、球异皮线虫属(Globodera spp.)、螺旋线虫属(Heliocotylenchus spp.)、异皮线虫属(Heterodera spp.)、长针线虫属(Longidorus spp.)、根结线虫属(Meloidogyne spp.)、短体线虫属(Pratylenchus spp.)、相似穿孔线虫(Radopholus similis)、小盘旋线虫属(Rotylenchus spp.)、毛刺线虫属(Trichodorus spp.)、矮化线虫属(Tylenchorhynchus spp.)、小垫刃线虫属(Tylenchulus spp.)、半穿刺线虫(Tylenchulus semipenetrans)和剑线虫属(Xiphinema spp.)。
式(I)化合物的有效性可通过添加铵盐和鏻盐而提高。所述铵盐和鏻盐由式(XXIV)定义
Figure BDA00002835254300321
其中
D代表氮或磷,
D优选代表氮,
R11、R12、R13和R14彼此独立地代表氢或各自任选取代的C1-C8烷基或单不饱和或多不饱和的、任选取代的C1-C8亚烷基,其中取代基可选自卤素、硝基和氰基,
R11、R12、R13和R14优选彼此独立地代表氢或各自任选取代的C1-C4烷基,其中取代基可选自卤素、硝基或氰基,
R11、R12、R13和R14特别优选彼此独立地代表氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基,
R11、R12、R13和R14非常特别优选代表氢,
m代表1、2、3或4,
m优选代表1或2,
R15代表无机或有机阴离子,
R15优选代表碳酸氢根、四硼酸根、氟化物、溴化物、碘化物、氯化物、磷酸一氢根、磷酸二氢根、硫酸氢根、酒石酸根、硫酸根、硝酸根、硫代硫酸根、硫氰酸根、甲酸根、乳酸根、乙酸根、丙酸根、丁酸根、戊酸根、柠檬酸根或草酸根,
R15特别优选代表乳酸根、硫酸根、磷酸一氢根、磷酸二氢根、硝酸根、硫代硫酸根、硫氰酸根、柠檬酸根、草酸根或甲酸根,
R15非常特别优选代表硫酸根。
式(XXIV)的铵盐和鏻盐可以在宽的浓度范围内使用以提高包含式(I)化合物的作物保护组合物的效果。一般而言,所述铵盐或鏻盐以0.5至80mmol/l、优选0.75至37.5mmol/l、特别优选1.5至25mmol/l的浓度用于即用的作物保护组合物中。在配制产品的情况下,在制剂中铵盐和/或鏻盐的浓度选择为,使其在该制剂被稀释到所需的活性化合物浓度后,位于所述宽泛的、优选或特别优选的范围内。本文中制剂中的所述盐浓度通常为1-50重量%。
在本发明的一个优选的实施方案中,不是向作物保护组合物中添加铵盐和/或鏻盐而是添加渗透剂来提高活性。甚至在这些情况中可观察到活性的提高。因此本发明也提供了渗透剂的用途以及渗透剂和铵盐和/或鏻盐的结合用来提高作物保护组合物的活性的用途,所述作物保护组合物包含式(I)具有杀螨/杀昆虫活性的化合物作为活性化合物。最终,本发明也提供了这些组合物用于防治有害昆虫的用途。
在本发明中,合适的渗透剂是指通常被用来改进农业化学活性化合物向植物中的渗透能力的所有那些物质。在本发明中,渗透剂由它们从含水的喷雾液和/或喷雾涂剂向植物表皮中渗透并因此提高活性化合物在表皮中的迁移性的能力定义。可以用文献(Baur等,1997,PesticideScience51,131-152)中记载的方法测定此特性。
合适的渗透剂为例如烷醇烷氧基化物。本发明的渗透剂是下式的烷醇烷氧基化物
R-O-(-AO)v-R’(XXV)
其中
R代表具有4-20个碳原子的直链或支链烷基
R′代表是氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基或正己基,
AO代表氧化亚乙基基团、氧化亚丙基基团、氧化亚丁基基团或代表氧化亚乙基和氧化亚丙基或氧化亚丁基的混合物,以及
v代表2-30的数。
一组优选的渗透剂是下式的烷醇烷氧基化物
R-O-(-EO-)n-R’(XXV-a)
其中
R具有上文给出的含义,
R’具有上文给出的含义,
EO代表-CH2-CH2-O-,以及
n代表2-20的数。
另一组优选的渗透剂是下式的烷醇烷氧基化物
R-O-(-EO-)p-(-PO-)q-R’(XXV-b)
其中
R具有上文给出的含义,
R’具有上文给出的含义,
EO代表-CH2-CH2-O-,
PO代表
Figure BDA00002835254300341
p代表1-10的数,以及
q代表1-10的数。
另一组优选的渗透剂是下式的烷醇烷氧基化物
R-O-(-PO-)r-(EO-)s-R’(XXV-c)
其中
R具有上文给出的含义,
R’具有上文给出的含义,
EO代表-CH2-CH2-O-,
PO代表
Figure BDA00002835254300351
r代表1-10的数,以及
s代表1-10的数。
另一组优选的渗透剂是下式的烷醇烷氧基化物
R-O-(-EO-)p-(-BO-)q-R′(XXV-d)
其中
R和R’具有上文给出的含义,
EO代表-CH2-CH2-O-,
BO代表
Figure BDA00002835254300352
p代表1-10的数,以及
q代表1-10的数。
另一组优选的渗透剂是下式的烷醇烷氧基化物
R-O-(-BO-)r-(-EO-)s-R′(XXV-e)
其中
R和R′具有上文给出的含义,
BO代表
EO代表-CH2-CH2-O-,
r代表1-10的数,以及
s代表1-10的数。
另一组优选的渗透剂是下式的烷醇烷氧基化物
CH3-(CH2)t-CH2-O-(-CH2-CH2-O-)u-R’(XXV-f)
其中
R’具有上文给出的含义,
t代表8-13的数,
y代表6-17的数。
在上述式中,
R优选代表丁基、异丁基、正戊基、异戊基、新戊基、正己基、异己基、正辛基、异辛基、2-乙基己基、壬基、异壬基、癸基、正十二烷基、异十二烷基、月桂基、十四烷基、异十三烷基、三甲基壬基、棕榈基、硬脂基或二十烷基。
式(XXV-c)的烷醇烷氧基化物的一个实例可以提及下式的2-乙基己基烷氧基化物
Figure BDA00002835254300361
其中
EO代表-CH2-CH2-O-,
PO代表
Figure BDA00002835254300362
并且
数字8和6代表平均值。
式(XII-d)的烷醇烷氧基化物的一个实例可以提及下式
CH3-(CH2)10-O-(-EO-)6-(-BO-)2-CH3(XXV-d-1)
其中
EO代表-CH2-CH2-O-,
BO代表
Figure BDA00002835254300363
并且
数字10、6和2代表平均值。
特别优选的式(XXV-f)的烷醇烷氧基化物是这样的该式化合物:其中
t代表9-12的数,以及
u代表7-9的数。
可以非常特别优选地提及式(XXV-f-1)的烷醇烷氧基化物
CH3-(CH2)t-CH2-O-(-CH2-CH2-O-)u-R’(XXV-f-1)
其中
t代表平均值10.5以及
u代表平均值8.4。
上式提供了烷醇烷氧基化物的宽泛定义。这些物质是带有不同链长的所述类别物质的混合物。因此下标是也可以偏离整数的平均值。
所述式的烷醇烷氧基化物是已知的,并且其中一些市售可得或可以通过已知方法制备(参见WO 98/35 553,WO 00/35 278和EP-A 0 681865)。
合适的渗透剂也包括,例如,促进式(I)化合物在喷雾涂剂中的溶解性的物质。这些包括,例如矿物油和植物油。合适的油是通常可用在农业化学组合物中的所有的矿物油或植物油——改性的或未改性的。例如可提及向日葵油、油菜籽油、橄榄油、蓖麻油、菜籽油、玉米籽油、棉籽油和大豆油、或所述油的酯。优选油菜籽油、向日葵油和它们的甲基或乙基酯。
渗透剂的浓度可以在宽范围内改变。在配制的作物保护组合物的情况下,它通常为1-95重量%,优选1-55重量%,特别优选15-40重量%。在即用组合物(喷雾液)中,所述浓度通常为0.1-10g/l,优选为0.5-5g/l。
本发明强调的活性化合物、盐和渗透剂的结合物列于下表。在本文中,“根据试验”意指在表皮渗透试验中用作渗透剂的任何化合物(Bauret al.,1997,Pesticide Science51,131-152)是适用的。
# 活性化合物 渗透剂
1 I 硫酸铵 根据试验
2 I 乳酸铵 根据试验
3 I 硝酸铵 根据试验
4 I 硫代硫酸铵 根据试验
# 活性化合物 渗透剂
5 I 硫氰酸铵 根据试验
6 I 柠檬酸铵 根据试验
7 I 草酸铵 根据试验
8 I 甲酸铵 根据试验
9 I 磷酸一氢铵 根据试验
10 I 磷酸二氢铵 根据试验
11 I 碳酸铵 根据试验
12 I 苯甲酸铵 根据试验
13 I 亚硫酸铵 根据试验
14 I 苯甲酸铵 根据试验
15 I 草酸一氢铵 根据试验
16 I 柠檬酸一氢铵 根据试验
17 I 乙酸铵 根据试验
18 I 四甲基硫酸铵 根据试验
19 I 四甲基乳酸铵 根据试验
20 I 四甲基硝酸铵 根据试验
21 I 四甲基硫代硫酸铵 根据试验
22 I 四甲基硫氰酸铵 根据试验
23 I 四甲基柠檬酸铵 根据试验
24 I 四甲基草酸铵 根据试验
25 I 四甲基甲酸铵 根据试验
26 I 四甲基磷酸一氢铵 根据试验
27 I 四甲基磷酸二氢铵 根据试验
28 I 四乙基硫酸铵 根据试验
29 I 四乙基乳酸铵 根据试验
30 I 四乙基硝酸铵 根据试验
31 I 四乙基硫代硫酸铵 根据试验
32 I 四乙基硫氰酸铵 根据试验
# 活性化合物 渗透剂
33 I 四乙基柠檬酸铵 根据试验
34 I 四乙基草酸铵 根据试验
35 I 四乙基甲酸铵 根据试验
36 I 四乙基磷酸一氢铵 根据试验
37 I 四乙基磷酸二氢铵 根据试验
如果合适,本发明的化合物在某些浓度或施用率下也可以用作除草剂、安全剂、生长调节剂,或者用作改善植物特性的试剂,或者用作杀微生物剂,例如杀真菌剂、抗霉菌剂、杀细菌剂、杀病毒剂(包括抵抗类病毒的试剂)或用作抵抗MLO(类支原体生物体)和RLO(类立克次氏体生物体)的试剂。如果合适,它们也可被用作合成其他活性化合物的中间体或前体。
活性化合物可转化为常规制剂,例如溶液剂、乳剂、可湿性粉剂、水基和油基悬浮剂、粉剂、粉末剂、膏剂、可溶性粉剂、可溶性颗粒剂、撒施颗粒剂、悬乳浓缩剂、经活性化合物浸渍的天然化合物、经活性化合物浸渍的合成物质、肥料,以及聚合物中的微胶囊剂。
这些制剂以已知的方式制成,例如通过将活性化合物与填充剂混合,即,与液体溶剂和/或固体载体混合;任选使用表面活性剂,即乳化剂和/或分散剂和/或发泡剂。这些制剂可在合适的装置中制备,也可在施用之前或施用过程中制备。
适用作助剂的是适于赋予组合物本身和/或由其得到的制剂(例如喷洒液、拌种剂)以特定特性(例如某些技术特性和/或特定的生物学特性)的物质。常规助剂包括:填充剂、溶剂和载体。
合适的填充剂为例如:水;极性和非极性有机化学液体,例如芳香烃类和非芳香烃类(如石蜡、烷基苯、烷基萘、氯苯)、醇和多元醇(如果合适,其也可被取代、醚化和/或酯化)、酮(如丙酮、环己酮)、酯(包括脂肪和油)以及(聚)醚、未被取代的和被取代的胺、酰胺、内酰胺(如N-烷基吡咯烷酮)和内酯、砜和亚砜(如二甲亚砜)。
如果所用填充剂为水,还可使用例如有机溶剂作为助溶剂。合适的液体溶剂主要为:芳香族化合物,例如二甲苯、甲苯或烷基萘;氯代芳烃和氯代脂族烃,例如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷;脂族烃,例如环己烷或石蜡,如石油馏分、矿物油和植物油;醇,例如丁醇或乙二醇,及它们的醚和酯;酮,例如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮或环己酮;强极性溶剂如二甲亚砜;以及水。
合适的固体载体有:
例如,铵盐;和天然岩粉,如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、凹凸棒石、蒙脱石或硅藻土;以及合成岩粉,如细分散的二氧化硅、氧化铝和硅酸盐;适用于颗粒剂的固体载体包括:例如粉碎并分级的天然岩石,如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石,及合成的无机和有机粉颗粒,以及有机物(例如纸、锯屑、椰壳、玉米穗轴和烟草茎)的颗粒;有用的乳化剂和/或发泡剂包括:例如非离子和阴离子乳化剂,例如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚(如烷基芳基聚乙二醇醚)、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳基磺酸盐及蛋白质水解产物;适合的分散剂为非离子和/或离子物质,例如以下类别的物质:醇-POE和/或-POP醚、酸和/或POP POE酯、烷基芳基和/或POP POE醚、脂肪和/或POP POE加合物、POE-和/或POP-多元醇衍生物、POE-和/或POP-脱水山梨醇加合物或者-糖加合物、烷基或芳基硫酸盐、烷基或芳基磺酸盐,以及烷基或芳基磷酸盐或者相应的PO-醚加合物。此外,合适的低聚物或聚合物为,例如由乙烯型单体、由丙烯酸、由EO和/或PO单独地或与例如(多元)醇或(多)胺结合形成的那些。还可使用木质素及其磺酸衍生物,未经改性的和经改性的纤维素、芳族和/或脂族磺酸及它们与甲醛的加合物。
制剂中可使用粘合剂,例如:羧甲基纤维素;以及粉末、颗粒或胶乳形式的天然及合成聚合物,如***树胶、聚乙烯醇及聚乙酸乙烯酯;或天然磷脂,如脑磷脂和卵磷脂,以及合成磷脂。
可使用着色剂,例如:无机颜料,如氧化铁、氧化钛和普鲁士蓝;以及有机着色剂,如茜素着色剂、偶氮着色剂和金属酞菁着色剂;以及微量营养物质,如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐和锌盐。
其它可用的添加剂有香料、任选经改性的矿物油或植物油、蜡和营养物(包括微量营养物),例如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐和锌盐。
还可存在稳定剂,例如低温稳定剂、防腐剂、抗氧化剂、光稳定剂或者其它改善化学和/或物理稳定性的试剂。
制剂通常包含0.01至98重量%的活性化合物,优选0.5至90重量%。
本发明的活性化合物可以其自身或以其制剂的形式使用,所述制剂包括与一种或多种合适的杀真菌剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀昆虫剂、杀微生物剂、肥料、引诱剂、phytotonics、消毒剂、增效剂、安全剂、化学信息素和/或植物生长调节剂的混合物,由此来例如加宽作用谱、延长作用的持续时间、提高施用率、防止排斥或阻止抗性的发展。此外,所述结合物可改善植物生长以及对非生物因素——例如高温或低温、干旱或提高的水或土壤含盐量——的耐受性。此外,此类活性化合物的结合物可改善开花和结果的行为、优化发芽和生根的能力以及提高采收率、调节成熟、提高品质和/或采收产品的营养价值、延长采收产品的贮存寿命和/或改进加工性。一般而言,通过使本发明的活性化合物和混合配剂结合可获得协同效应,即所述混合物的活性大于各自组分的活性。一般而言,所述结合物不仅可以预混料、罐混料和即用混料的形式使用,也可以种子施用来使用。
混合配剂的特别有利的实例是以下化合物:
杀昆虫剂/杀螨剂/除线虫剂:
此处通过它们的通用名指出的活性化合物是已知的并且描述于例如杀虫剂手册(“The Pesticide Manual”第14版,British Crop Protection Council2006)中,或者可在网络上(例如http://www.alanwood.net/pesticide)找到。
(1)乙酰胆碱酯酶(AChE)抑制剂,例如
氨基甲酸酯类,例如,棉铃威(alanycarb)、涕灭威(aldicarb)、噁虫威(bendiocarb)、丙硫克百威(benfuracarb)、丁酮威(butocarboxim)、丁酮砜威(butoxycarboxim)、甲萘威(carbaryl)、克百威(carbofuran)、丁硫克百威(carbosulfan)、乙硫苯威(ethiofencarb)、丁苯威(fenobucarb)、伐虫脒(formetanate)、呋线威(furathiocarb)、异丙威(isoprocarb)、甲硫威(methiocarb)、灭多威(methomyl)、速灭威(metolcarb)、杀线威(oxamyl)、抗蚜威(pirimicarb)、残杀威(propoxur)、硫双威(thiodicarb)、久效威(thiofanox)、唑蚜威(triazamate)、混杀威(trimethacarb)、灭除威(XMC)和灭杀威(xylylcarb);或
有机磷酸酯类,例如,乙酰甲胺磷(acephate)、甲基吡恶磷(azamethiphos)、保棉磷(azinphos-methyl)、益棉磷(azinphos-ethyl)、硫线磷(cadusafos)、氯氧磷(chlorethoxyfos)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、氯甲硫磷(chlormephos)、甲基毒死蜱(chlorpyrifos(-methyl))、蝇毒磷(coumaphos)、杀螟腈(cyanophos)、甲基内吸磷(demeton-S-methyl)、二嗪农(diazinon)、敌敌畏(dichlorvos/DDVP)、百治磷(dicrotophos)、乐果(dimethoate)、甲基毒虫畏(dimethylvinphos)、乙拌磷(disulfoton)、苯硫磷(EPN)、乙硫磷(ethion)、灭克磷(ethoprophos)、伐灭磷(famphur)、苯线磷(fenamiphos)、杀螟硫磷(fenitrothion)、倍硫磷(fenthion)、噻唑磷(fosthiazate)、庚烯磷(heptenophos)、异柳磷(isofenphos)、异丙基O-(甲氧基氨基硫代磷酰基)水杨酸酯、噁唑磷(isoxathion)、马拉硫磷(malathion)、灭蚜磷(mecarbam)、甲胺磷(methamidophos)、杀扑磷(methidathion)、速灭磷(mevinphos)、久效磷(monocrotophos)、二溴磷(naled)、氧化乐果(omethoate)、亚砜磷(oxydemeton-methyl)、甲基对硫磷(parathion(-methyl))、稻丰散(phenthoate)、甲拌磷(phorate)、伏杀硫磷(phosalone)、亚胺硫磷(phosmet)、磷胺(phosphamidon)、腈肟磷(phoxim)、虫螨磷(pirimiphos(-methyl))、丙虫磷(profenofos)、胺丙畏(propetamphos)、丙硫磷(prothiofos)、吡唑硫磷(pyraclofos)、哒嗪硫磷(pyridaphenthion)、喹硫磷(quinalphos)、治螟磷(sulfotep)、丁基嘧啶磷(tebupirimfos)、双硫磷(temephos)、特丁磷(terbufos)、杀虫畏(tetrachlorvinphos)、甲基乙拌磷(thiometon)、***磷(triazophos)、敌百虫(triclorfon)和蚜灭磷(vamidothion)。
(2)GABA受控氯通道拮抗剂,例如
有机氯类,例如,氯丹(chlordane)和硫丹(endosulfan)(α-);或
fiproles类(苯基吡唑),例如乙虫腈(ethiprole)、氟虫腈(fipronil)、pyrafluprole和pyripole。
(3)钠通道调节剂/电位依赖性钠通道阻断剂,例如
拟除虫菊酯类,例如,氟酯菊酯(acrinathrin)、丙烯除虫菊(d-顺-反,d-反)(allethrin(d-cis-trans,d-trans))、氟氯菊酯(bifenthrin)、生物烯丙菊酯(bioallethrin)、反丙烯除虫菊-S-环戊烯基异构体(bioallethrin-S-cyclopentenyl)、右旋反灭虫菊酯(bioresmethrin)、乙氰菊酯(cycloprothrin)、氟氯氰菊酯(cyfluthrin)(β-)、氯氟氰菊酯(cyhalothrin)(γ-,λ-)、氯氰菊酯(α-、β-、θ-、ζ-)(cypermethrin(alpha-,beta-,theta-,zeta-))、苯醚氯菊酯(cyphenothrin)[(1R)-反式异构体]、溴氰菊酯(deltamethrin)、四氟甲醚菊酯(dimefluthrin)、烯炔菊酯[(EZ)-(1R)-异构体](empenthrin[((EZ)-(1R)-isomer)])、高氰戊菊酯(esfenvalerate)、醚菊酯(etofenprox)、甲氰菊酯(fenpropathrin)、灭杀菊酯(fenvalerate)、氟氰戊菊酯(flucythrinate)、氟氯苯菊酯(flumethrin)、氟胺氰菊酯(fluvalinate)(τ-)、卤醚菊酯(halfenprox)、炔咪菊酯(imiprothrin)、甲氧苄氟菊酯(metofluthrin)、生物氯菊酯(permethrin)、苯醚菊酯((1R)-反式异构体)(phenothrin((1R)-trans-isomer)、炔酮菊酯(prallethrin)、丙氟菊酯(profluthrin)、除虫菊素(pyrethrin)(除虫菊(pyrethrum))、灭虫菊(resmethrin)、RU15525、氟硅菊酯(silafluofen)、七氟菊酯(tefluthrin)、胺菊酯[(1R)-异构体](tetramethrin[(1R)-isomer)]、四溴菊酯(tralomethrin)、四氟菊酯(transfluthrin)和ZXI8901;DDT;或甲氧氯(methoxychlor)。
(4)烟碱能乙酰胆碱受体激动剂,例如
新烟碱类,例如吡虫清(acetamiprid)、噻虫胺(clothianidin)、呋虫胺(dinotefuran)、吡虫啉(imidacloprid)、烯啶虫胺(nitenpyram)、噻虫啉(thiacloprid)、噻虫嗪(thiamethoxam);或烟碱类。
(5)变构乙酰胆碱受体调节剂(激动剂),例如
多杀霉素类(spinosyns),例如乙基多杀菌素(spinetoram)和多杀霉素(spinosad)。
(6)氯通道激活剂类,例如
阿维菌素(avermectins)/米尔倍霉素(milbemycins),例如阿维菌素(abamectin)、甲氨基阿维菌素苯甲酸盐(emamectin benzoate)、杀螨菌素(lepimectin)和米尔倍霉素(milbemectin)。
(7)保幼激素模拟物类,例如
烯虫乙酯(hydroprene)、烯虫炔酯(kinoprene)、烯虫酯(methoprene);或苯氧威(fenoxycarb);吡丙醚(pyriproxifen)。
(8)作用机理未知或不明确的活性化合物,例如
熏蒸剂,例如溴甲烷(methyl bromide)或其他烷基卤化物;或
氯化苦(chloropicrin);磺酰氟(sulphuryl fluoride);四硼酸钠(borax);吐酒石(tartar emetic)。
(9)选择性拒食剂,例如
吡蚜酮(pymetrozine);或氟啶虫酰胺(flonicamid)。
(10)螨虫生长抑制剂类,例如
四螨嗪(clofentezine)、氟螨嗪(diflovidazin)、噻螨酮(hexythiazox)、螨唑(etoxazole)。
(11)昆虫肠道膜微生物干扰剂类,例如
苏云金杆菌以色列亚种(Bacillus thuringiensis subspecies israelensis)、球形芽孢杆菌(Bacillus sphaericus)、苏云金芽孢杆菌鲇泽亚种(Bacillusthuringiensis subspecies aizawai)、苏云金杆菌库尔斯塔克亚种(Bacillusthuringiensis subspecies kurstaki)、苏云金芽孢杆菌拟步行甲亚种(Bacillusthuringiensis subspecies tenebrionis)、以及BT植物蛋白质,例如Cry1Ab、Cry1Ac、Cry1Fa、Cry2Ab、mCry3A、Cry3Ab、Cry3Bb、Cry34/35Ab1。
(12)氧化磷酸化抑制剂,ATP干扰剂类
例如丁醚脲(diafenthiuron);或
有机锡类化合物,例如***锡(azocyclotin)、三环锡(cyhexatin)、苯丁锡(fenbutatin-oxide);或
炔螨特(propargite);三氯杀螨醇(tetradifon)。
(13)通过阻断H质子梯度而起作用的氧化磷酸化去偶剂(decoupler)类,例如
虫螨腈(chlorfenapyr)以及二硝甲酚(DNOC)。
(14)烟碱能乙酰胆碱受体拮抗剂,例如杀虫磺(bensultap)、巴丹(cartap)(氢氯化物)、杀虫环(thiocylam)和杀虫双(thiosultap(sodium))。
(15)几丁质生物合成抑制剂,类别0,例如苯甲酰脲类,例如,双三氟虫脲(bistrifluron)、氟啶脲(chlorfluazuron)、除虫脲(diflubenzuron)、氟环脲(flucycloxuron)、氟虫脲(flufenoxuron)、氟铃脲(hexaflumuron)、虱螨脲(lufenuron)、氟酰脲(novaluron)、多氟脲(noviflumuron)、氟苯脲(teflubenzuron)和杀铃脲(triflumuron)。
(16)几丁质生物合成抑制剂,类别1,例如噻嗪酮(buprofezin)。
(17)蜕皮干扰剂,例如灭蝇胺(cyromazine)。
(18)蜕皮激素激动剂/干扰剂类(disruptor),例如
二酰基肼类,例如,环虫酰肼(chromafenozide)、氯虫酰肼(halofenozide)、甲氧虫酰肼(methoxyfenozide)和双苯酰肼(tebufenozide)。
(19)章鱼胺能激动剂类,例如虫螨脒(amitraz)。
(20)复合物-III电子传递抑制剂类,例如伏蚁腙(hydramethylnone);灭螨醌(acequinocyl);嘧螨酯(fluacrypyrim)。
(21)复合物-I电子传递抑制剂类,例如选自METI杀螨剂类,例如喹螨醚(fenazaquin)、唑螨酯(fenpyroximate)、嘧螨醚(pyrimidifen)、哒螨灵(pyridaben)、吡螨胺(tebufenpyrad)、唑虫酰胺(tolfenpyrad);或
鱼藤酮(rotenone(Derris))。
(22)电位依赖性钠通道阻断剂,例如茚虫威(indoxacarb);氰氟虫胺(metaflumizone)。
(23)乙酰辅酶A羧化酶抑制剂,例如,特窗酸(tetronic acid)衍生物类,例如,螺螨酯(spirodiclofen)和螺甲螨酯(spiromesifen);或特特拉姆酸(tetramic acid)衍生物类,例如螺虫乙酯(spirotetramat)。
(24)复合物-IV电子传递抑制剂类,例如磷化物(phosphine)类,例如磷化铝、磷化钙、磷化氢、磷化锌;或氰化物。
(25)复合物-II电子传递抑制剂类,例如cyenopyrafen。
(28)兰诺定(Ryanodine)受体效应物(effector),例如二酰胺类,例如chlorantranilirole(Rynaxypyr)、cyantraniliprole(Cyazypyr)和氟虫酰胺(flubendiamide)。
其它作用机理未知的活性化合物,例如印楝素(azadirachtin)、amidoflumet、苯螨特(benzoximate)、联苯肼酯(bifenazate)、灭螨猛(chinomethionat)、冰晶石(cryolite)、cyflumetofen、三氯杀螨醇(dicofol)、fluensulfone、(5-氯-2-[(3,4,4-三氟丁-3-烯-1-基)磺酰基]-1,3-噻唑)、flufenerim、啶虫丙醚(pyridalyl)和新喹唑啉(pyrifluquinazon);以及基于坚强芽孢杆菌(Bacillus firmus)的产品(I-1582,BioNeem,Votivo)和下面已知的活性化合物:
4-{[(6-溴吡啶-3-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(已知于WO 2007/115644)、4-{[(6-氟吡啶-3-基)甲基](2,2-二氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(已知于WO 2007/115644)、4-{[(2-氯-1,3-噻唑-5-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(已知于WO2007/115644)、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(已知于WO 2007/115644)、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](2,2-二氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(已知于WO 2007/115644)、4-{[(6-氯-5-氟吡啶-3-基)甲基](甲基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(已知于WO 2007/115643)、4-{[(5,6-二氯吡啶-3-基)甲基](2-氟乙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(已知于WO 2007/115646)、4-{[(6-氯-5-氟吡啶-3-基)甲基](环丙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(已知于WO 2007/115643)、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](环丙基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(已知于EP-A-0539588)、4-{[(6-氯吡啶-3-基)甲基](甲基)氨基}呋喃-2(5H)-酮(已知于EP-A-0 539588)、[(6-氯吡啶-3-基)甲基](甲基)氧代-λ4-亚硫烷基氨腈(已知于WO 2007/149134)、[1-(6-氯吡啶-3-基)乙基](甲基)氧代-λ4-亚硫烷基氨腈(已知于WO 2007/149134)以及它的非对映异构体(A)和(B)
(也已知于WO2007/149134)、[(6-三氟甲基吡啶-3-基)甲基](甲基)氧代-λ4-亚硫烷基氨腈(已知于WO2007/095229)、sulfoxaflor(也已知于WO2007/149134)、11-(4-氯-2,6-二甲基苯基)-12-羟基-1,4-二氧杂-9-氮杂二螺[4.2.4.2]十四碳-11-烯-10-酮(已知于WO 2006/089633)、3-(4’-氟-2,4-二甲基联苯-3-基)-4-羟基-8-氧杂-1-氮杂螺[4.5]癸-3-烯-2-酮(已知于WO 2008/067911)和1-[2-氟-4-甲基-5-[(2,2,2-三氟乙基)亚磺酰基]苯基]-3-(三氟甲基)-1H-1,2,4-***-5-胺(已知于WO2006/043635)。
杀真菌剂:
(1)麦角甾醇生物合成抑制剂,例如4-十二烷基-2,6-二甲基吗啉(aldimorph)、氧环唑(azaconazole)、联苯***醇(bitertanol)、糠菌唑(bromuconazole)、环唑醇(cyproconazole)、苄氯***醇(diclobutrazole)、苯醚甲环唑(difenoconazole)、烯唑醇(diniconazole)、R-烯唑醇(diniconazole-M)、十二环吗啉(dodemorph)、十二环吗啉乙酸盐(dodemorph acetate)、氟环唑(epoxiconazole)、乙环唑(etaconazole)、氯苯嘧啶醇(fenarimol)、腈苯唑(fenbuconazole)、环酰菌胺(fenhexamid)、苯锈啶(fenpropidin)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、氟喹唑(fluquinconazole)、呋嘧醇(flurprimidol)、氟硅唑(flusilazole)、粉唑醇(flutriafol)、呋菌唑(furconazole)、呋醚唑(furconazole-cis)、己唑醇(hexaconazole)、抑霉唑(imazalil)、烯菌灵(imazalil sulphate)、亚胺唑(imibenconazole)、种菌唑(ipconazole)、叶菌唑(metconazole)、腈菌唑(myclobutanil)、萘替芬(naftifin)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、恶咪唑(oxpoconazole)、多效唑(paclobutrazole)、稻瘟酯(pefurazoate)、戊菌唑(penconazole)、病花灵(piperalin)、咪鲜胺(prochloraz)、丙环唑(propiconazole)、丙硫菌唑(prothioconazole)、稗草丹(pyributicarb)、啶斑肟(pyrifenox)、唑喹菌酮(quinconazole)、硅氟唑(simeconazole)、螺环菌胺(spiroxamine)、戊唑醇(tebuconazole)、特比萘芬(terbinafin)、四氟醚唑(tetraconazole)、***酮(triadimefon)、***醇(triadimenol)、十三吗啉(tridemorph)、氟菌唑(triflumizole)、嗪胺灵(triforin)、灭菌唑(triticonazole)、烯效唑(uniconazole)、uniconazole-p、烯霜苄唑(viniconazole)、伏立康唑(voriconazole)、1-(4-氯苯基)-2-(1H-1,2,4-***-1-基)环庚醇、1-(2,2-二甲基-2,3-二氢-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-羧酸甲酯、N’-{5-(二氟甲基)-2-甲基-4-[3-(三甲基甲硅烷基)丙氧基]苯基}-N-乙基-N-甲基亚氨基甲酰胺、N-乙基-N-甲基-N’-{2-甲基-5-(三氟甲基)-4-[3-(三甲基甲硅烷基)丙氧基]苯基}亚氨基甲酰胺和O-[1-(4-甲氧基苯氧基)-3,3-二甲基丁-2-基]1H-咪唑-1-硫代碳酸酯。
(2)呼吸作用抑制剂(呼吸链抑制剂),例如异噻菌胺(bixafen)、啶酰菌胺(boscalid)、萎锈灵(carboxin)、二氟林(diflumetorim)、甲呋酰胺(fenfuram)、氟吡菌酰胺(fluopyram)、氟酰胺(flutolanil)、fluxapyroxad、呋吡菌胺(furametpyr)、拌种胺(furmecyclox)、氟环唑(isopyrazam)顺式差向异构外消旋体1RS,4SR,9RS和反式差向异构外消旋体1RS,4SR,9SR的混合物、氟环唑(isopyrazam)(反式差向异构对映异构体)、氟环唑(isopyrazam)(反式差向异构外消旋体1R,4S,9S)、氟环唑(isopyrazam)(反式差向异构外消旋体1S,4R,9R)、氟环唑(isopyrazam)(顺式差向异构外消旋体1RS,4SR,9RS)、氟环唑(isopyrazam)(顺式差向异构外消旋体1R,4S,9R)、氟环唑(isopyrazam)(顺式差向异构外消旋体1S,4R,9S)、灭锈胺(mepronil)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、戊苯吡菌胺(penflufen)、吡噻菌胺(penthiopyrad)、环丙吡菌胺(sedaxane)、噻氟菌胺(thifluzamide)、1-甲基-N-[2-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基]-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-甲酰胺、3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[2-(1,1,2,2-四氟乙氧基)苯基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、3-(二氟甲基)-N-[4-氟-2-(1,1,2,3,3,3-六氟丙氧基)苯基]-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺和N-[1-(2,4-二氯苯基)-1-甲氧基丙烷-2-基]-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺。
(3)作用于呼吸链的复合体III的呼吸作用抑制剂(呼吸链抑制剂),例如辛唑嘧菌胺(ametoctradin)、吲唑磺菌胺(amisulbrom)、嘧菌酯(azoxystrobin)、氰霜唑(cyazofamid)、醚菌胺(dimoxystrobin)、烯肟菌酯(enestroburin)、噁唑菌酮(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、醚菌酯(kresoxim-methyl)、苯氧菌胺(metominostrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)、唑胺菌酯(pyrametostrobin)、唑菌酯(pyraoxystrobin)、唑胺菌酯吡菌苯威(pyribencarb)、肟菌酯(trifloxystrobin)、(2E)-2-(2-{[6-(3-氯-2-甲基苯氧基)-5-氟嘧啶-4-基]氧基}苯基)-2(甲氧基亚氨基)-N-甲基乙酰胺、(2E)-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基-2-(2-{[({(1E)-1-[3-(三氟甲基)苯基]亚乙基}氨基)氧基]甲基}苯基)乙酰胺、(2E)-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基-2-{2-[(E)-({1-[3-(三氟甲基)苯基]乙氧基}亚氨基)甲基]苯基}乙酰胺、(2E)-2-{2-[({[(1E)-1-(3-{[(E)-1-氟-2-苯基乙烯基]氧基}苯基)亚乙基]氨基}氧基)甲基]苯基}-2-(甲氧亚氨基)-N-甲基乙酰胺、(2E)-2-{2-[({[(2E,3E)-4-(2,6-二氯苯基)丁-3-烯-2-亚基]氨基}氧基)甲基]苯基}-2-(甲氧基亚氨基)-N-甲基乙酰胺、2-氯-N-(1,1,3-三甲基-2,3-二氢-1H-茚-4-基)吡啶-3-甲酰胺、5-甲氧基-2-甲基-4-(2-{[({(1E)-1-[3-(三氟甲基)苯基]亚乙基}氨基)氧基]甲基}苯基)-2,4-二氢-3H-1,2,4-***-3-酮、(2E)-2-{2-[({环丙基[(4-甲氧基苯基)亚氨基]甲基}硫烷基)甲基]苯基}-3-甲氧基丙-2-烯酸甲酯、N-(3-乙基-3,5,5-三甲基环己基)-3-(甲酰基氨基)-2-羟基苯甲酰胺、2-{2-[(2,5-二甲基苯氧基)甲基]苯基}-2-甲氧基-N-甲基乙酰胺和(2R)-2-{2-[(2,5-二甲基苯氧基)甲基]苯基}-2-甲氧基-N-甲基乙酰胺。
(4)有丝***和细胞***抑制剂,例如苯菌灵(benomyl)、多菌灵(carbendazim)、苯咪唑菌(chlorfenazole)、乙霉威(diethofencarb)、噻唑菌胺(ethaboxam)、氟啶酰菌胺(fluopicolide)、麦穗宁(fuberidazole)、戊菌隆(pencycuron)、噻菌灵(thiabendazole)、甲基硫菌灵(thiophanate-methyl)、硫菌灵(thiophanate)、和苯酰菌胺(zoxamide)、5-氯-7-(4-甲基哌啶-1-基)-6-(2,4,6-三氟苯基)[1,2,4]***并[1,5-a]嘧啶和3-氯-5-(6-氯吡啶-3-基)-6-甲基-4-(2,4,6-三氟苯基)哒嗪。
(5)具有多位点活性的化合物,例如波尔多液(Bordeaux mixture)、敌菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、百菌清(chlorothalonil)、铜制剂例如氢氧化铜、环烷酸铜(copper naphthenate)、氧化铜(copper oxide)、氯氧化铜(copper oxychloride)、硫酸铜、苯氟磺胺(dichlofluanid)、二氰蒽醌(dithianone)、多果定(dodine)及其游离碱、福美铁(ferbam)、氟灭菌丹(fluorofolpet)、灭菌丹(folpet)、双胍辛盐(guazatine)、双胍辛乙酸盐(guazatine acetate)、双胍辛胺(iminoctadine)、双胍辛烷基苯磺酸盐(iminoctadine albesilate)、双胍辛胺乙酸盐(iminoctadine triacetate)、代森锰铜(mancopper)、代森锰锌(mancozeb)、代森锰(maneb)、代森联(metiram、metiram zinc)、喹啉铜(oxine-copper)、propamidin、丙森锌(propineb)、硫和硫制剂,例如多硫化钙(calcium polysulphide)、福美双(thiram)、甲苯氟磺胺(tolylfluanid)、代森锌(zineb)和福美锌(ziram)。
(6)抗性诱导物,例如苯并噻二唑(acibenzolar-S-methyl)、异噻菌胺(isotianil)、烯丙苯噻唑(probenazole)和噻酰菌胺(tiadinil)。
(7)氨基酸和蛋白质生物合成抑制剂,例如胺扑灭(andoprim)、灭瘟素(blasticidin-S)、嘧菌环胺(cyprodinil)、春雷霉素(kasugamycin)、春雷霉素水合盐酸盐(kasugamycin hydrochloride hydrate)、嘧菌胺(mepanipyrim)和嘧霉胺(pyrimethanil)。
(8)ATP产生抑制剂,例如三苯基乙酸锡(fentin acetate)、三苯基氯化锡(fentin chloride)、毒菌锡(fentin hydroxide)和硅噻菌胺(silthiofam)。
(9)细胞壁合成抑制剂,例如苯噻菌胺(benthiavalicarb)、烯酰吗啉(dimethomorph)、氟吗啉(flumorph)、异丙菌胺(iprovalicarb)、双炔酰菌胺(mandipropamide)、多抗霉素(polyoxins)、多氧霉素(polyoxorim)、有效霉素(validamycin A)和valefenalate。
(10)脂类和膜合成抑制剂,例如联苯(biphenyl)、地茂散(chloroneb)、氯硝胺(dicloran)、敌瘟磷(edifenphos)、土菌灵(etridiazole)、碘代丙炔基丁基甲胺酸酯(iodocarb)、异稻瘟净(iprobenfos)、稻瘟灵(isoprothiolane)、霜霉威(propamocarb)、霜霉威盐酸盐(propamocarb hydrochloride)、硫菌威(prothiocarb)、吡菌磷(pyrazophos)、五氯硝基苯(quintozene)、四氯硝基苯(tecnazene)和甲基立枯磷(tolclofos-methyl)
(11)黑色素生物合成抑制剂,例如环丙酰菌胺(carpropamid)、双氯氰菌胺(diclocymet)、氰菌胺(fenoxanil)、四氯苯酞(phthalide)、咯喹酮(pyroquilon)和三环唑(tricyclazole)。
(12)核酸合成抑制剂,例如苯霜灵(benalaxyl)、精苯霜灵(benalaxyl-M(kiralaxl))、乙嘧酚磺酸酯(bupirimate)、clozylacon、二甲嘧酚(dimethirimol)、乙嘧酚(ethirimol)、呋霜灵(furalaxyl)、恶霉灵(hymexazol)、甲霜灵(metalaxyl)、高效甲霜灵(metalaxyl-M(mefenoxam))、呋酰胺(ofurace)、噁霜灵(oxadixyl)和喹菌酮(oxolinic acid)。
(13)信号转导抑制剂,例如乙菌利(chlozolinate)、拌种咯(fenpiclonil)、咯菌腈(fludioxonil)、异菌脲(iprodione)、腐霉利(procymidone)、苯氧喹啉(quinoxyfen)和乙烯菌核利(vinclozolin)。
(14)解偶联剂(decoupler),例如乐杀螨(binapacryl)、敌螨普(dinocap)、嘧菌腙(ferimzone)、氟啶胺(fluazinam)和消螨多(meptyldinocap)。
(15)其它化合物,例如苯噻硫氰(benthiazole)、bethoxazin、卡巴西霉素(capsimycin)、香芹酮(carvone)、灭螨猛(chinomethionat)、chlazafenone、硫杂灵(cufraneb)、环氟菌胺(cyflufenamid)、霜脲氰(cymoxanil)、cyprosulphamide、棉隆(dazomet)、咪菌威(debacarb)、双氯酚(dichlorophen)、哒菌酮(diclomezine)、野燕枯(difenzoquat)、野燕枯甲基硫酸酯(difenzoquat methylsulphate)、二苯胺(diphenylamine)、ecomat、fenpyrazamine、氟酰菌胺(flumetover)、氟氯菌核利(fluoromide)、磺菌胺(flusulfamide)、flutianil、三乙膦酸铝(fosetyl-aluminium)、乙膦酸钙(fosetyl-calcium)、乙膦酸钠(fosetyl-sodium)、六氯苯(hexachlorobenzene)、人间霉素(irumamycin)、磺菌威(methasulfocarb)、氰土灵(methyl isothiocyanate)、苯菌酮(metrafenon)、米多霉素(mildiomycin)、多马霉素(natamycin)、福美镍(nickeldimethyldithiocarbamate)、酞菌酯(nitrothal-isopropyl)、辛噻酮(octhilinone)、oxamocarb、oxyfenthiin、五氯酚(pentachlorophenol)及其盐、苯醚菊酯(phenothrin)、磷酸及其盐、霜霉威乙膦酸盐(propamocarb-fosetylate)、propanosine-sodium、丙氧喹啉(proquinazid)、硝吡咯菌素(pyrrolnitrin)、异丁乙氧喹啉(tebufloquin)、叶枯酞(tecloftalam)、tolnifanid、咪唑嗪(triazoxide)、水杨菌胺(trichlamide)、氰菌胺(zarilamid)、1-(4-{4-[(5R)-5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮、1-(4-{4-[(5S)-5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮、1-(4-{4-[5-(2,6-二氟苯基)-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)-2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酮、1H-咪唑-1-羧酸1-(4-甲氧基苯氧基)-3,3-二甲基丁-2-酯、2,3,5,6-四氯-4-(甲基磺酰基)吡啶、2,3-二丁基-6-氯噻吩并[2,3-d]嘧啶-4(3H)-酮、2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-(4-{4-[(5R)-5-苯基-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)乙酮、2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-(4-{4-[(5S)-5-苯基-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基]-1,3-噻唑-2-基}哌啶-1-基)乙酮、2-[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]-1-{4-[4-(5-苯基-4,5-二氢-1,2-噁唑-3-基)-1,3-噻唑-2-基]哌啶-1-基}乙酮、2-丁氧基-6-碘-3-丙基-4H-苯并吡喃-4-酮、2-氯-5-[2-氯-1-(2,6-二氟-4-甲氧基苯基)-4-甲基-1H-咪唑-5-基]吡啶、2-苯基苯酚及其盐、3,4,5-三氯吡啶-2,6-二腈、3-[5-(4-氯苯基)-2,3-二甲基-1,2-噁唑烷-3-基]吡啶、3-氯-5-(4-氯苯基)-4-(2,6-二氟苯基)-6-甲基哒嗪、4-(4-氯苯基)-5-(2,6-二氟苯基)-3,6-二甲基哒嗪、5-氨基-1,3,4-噻二唑-2-硫醇、5-氯-N′-苯基-N′-(丙-2-炔-1-基)噻吩-2-磺酰肼、5-甲基-6-辛基[1,2,4]***并[1,5-a]嘧啶-7-胺、(2Z)-3-氨基-2-氰基-3-苯基丙-2-烯酸乙酯、N-(4-氯苄基)-3-[3-甲氧基-4-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]丙酰胺、N-[(4-氯苯基)(氰基)甲基]-3-[3-甲氧基-4-(丙-2-炔-1-基氧基)苯基]丙酰胺、N-[(5-溴-3-氯吡啶-2-基)甲基]-2,4-二氯吡啶-3-甲酰胺、N-[1-(5-溴-3-氯吡啶-2-基)乙基]-2,4-二氯吡啶-3-甲酰胺、N-[1-(5-溴-3-氯吡啶-2-基)乙基]-2-氟-4-碘吡啶-3-甲酰胺、N-{(E)-[(环丙基甲氧基)亚氨基][6-(二氟甲氧基)-2,3-二氟苯基]甲基}-2-苯基乙酰胺、N-{(Z)-[(环丙基甲氧基)亚氨基][6-(二氟甲氧基)-2,3-二氟苯基]甲基}-2-苯基乙酰胺、N-甲基-2-(1-{[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-N-(1,2,3,4-四氢萘-1-基)-1,3-噻唑-4-甲酰胺、N-甲基-2-(1-{[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-N-[(1R)-1,2,3,4-四氢萘-1-基]-1,3-噻唑-4-甲酰胺、N-甲基-2-(1-{[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-N-[(1S)-1,2,3,4-四氢萘-1-基]-1,3-噻唑-4-甲酰胺、{6-[({[(1-甲基-1H-四唑-5-基)(苯基)亚甲基]氨基}氧基)甲基]吡啶-2-基}氨基甲酸戊酯、吩嗪-1-羧酸、喹啉-8-醇和喹啉-8-醇硫酸酯(2∶1)。
(16)其它化合物,例如1-甲基-3-(三氟甲基)-N-[2′-(三氟甲基)联苯-2-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(4′-氯代联苯-2-基)-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2′,4′-二氯联苯-2-基)-3-(二氟甲基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[4′-(三氟甲基)联苯-2-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(2′,5′-二氟联苯-2-基)-1-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-甲酰胺、3-(二氟甲基)-1-甲基-N-[4′-(丙-1-炔-1-基)联苯-2-基]-1H-吡唑-4-甲酰胺、5-氟-1,3-二甲基-N-[4′-(丙-1-炔-1-基)联苯-2-炔]-1H-吡唑-4-甲酰胺、2-氯-N-[4′-(丙-1-炔-1-基)联苯-2-基]吡啶-3-甲酰胺、3-(二氟甲基)-N-[4′-(3,3-二甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-[4′-(3,3-二甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]-5-氟-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、3-(二氟甲基)-N-(4′-乙炔基联苯-2-基)-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、N-(4′-乙炔基联苯-2-基)-5-氟-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、2-氯-N-(4′-乙炔基联苯-2-基)吡啶-3-甲酰胺、2-氯-N-[4′-(3,3-二甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]吡啶-3-甲酰胺、4-(二氟甲基)-2-甲基-N-[4′-(三氟甲基)联苯-2-基]-1,3-噻唑-5-甲酰胺、5-氟-N-[4′-(3-羟基-3-甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、2-氯-N-[4′-(3-羟基-3-甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]吡啶-3-甲酰胺、3-(二氟甲基)-N-[4′-(3-甲氧基-3-甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]-1-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、5-氟-N-[4′-(3-甲氧基-3-甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]-1,3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺、2-氯-N-[4′-(3-甲氧基-3-甲基丁-1-炔-1-基)联苯-2-基]吡啶-3-甲酰胺、(5-溴-2-甲氧基-4-甲基吡啶-3-基)(2,3,4-三甲氧基-6-甲基苯基)甲酮和N-[2-(4-{[3-(4-氯苯基)丙-2-炔-1-基]氧基}-3-甲氧基苯基)乙基]-N2-(甲基磺酰基)缬氨酸酰胺。
所有列举的(1)至(16)类的混合配剂——其中合适的——可以与合适的碱或酸形成盐,条件是它们基于其官能团能够如此。
也可为与其它已知的活性化合物例如除草剂、肥料、生长调节剂、安全剂、化学信息物质或与用于改善植物特性的试剂的混合物。
当用作杀虫剂时,本发明的活性化合物还可以其市售可得制剂以及由这些制剂与增效剂混合所制备的的使用形式存在。增效剂是提高活性化合物的作用、而所加入的增效剂本身不必具有活性的化合物。
当用作杀虫剂时,本发明的活性化合物还可以其市售可得制剂以及由这些制剂与抑制剂混合所制备的的使用形式存在,所述抑制剂降低活性化合物在使用后在植物的环境、植物部位表面或植物组织中的降解。
由市售制剂制备的使用形式的活性化合物含量可在较宽的范围内变化。使用形式的活性化合物浓度可为0.00000001至95重量%活性化合物,优选0.00001至1重量%。
这些化合物以适于使用形式的常规方式使用。
所有的植物及植物部位均可依据本发明予以处理。本发明中植物的含义应理解为所有的植物及植物种群,例如需要的及不需要的野生植物或作物植物(包括天然存在的作物植物)。作物植物可为可通过常规育种和优选法或者通过生物技术和遗传工程方法或通过前述方法的结合而获得的植物,包括转基因植物和包括受品种权(varietal property right)保护或不受其保护的植物品种。植物部位可理解为意指所有地上的和地下的植物部位以及植物器官,例如芽、叶、花和根,可提及的实例是叶、针叶、茎、干、花、子实体、果实和种子以及根、块茎和根茎。所述植物部位还包含采收物以及无性与有性繁殖物,例如插枝、块茎、根茎、分枝和种子。
根据本发明使用活性化合物对植物和植物部位进行的处理,通过常规处理方法直接进行或者通过将化合物作用于其环境、生境或储存空间来进行,所述常规处理方法例如浸渍、喷雾、蒸发、弥雾、撒播、涂抹、注射,并且对于繁殖材料,特别是种子,还可施用一层或多层包衣。
如上所述,可依照发明处理所有的植物和它们的部位。在一个优选的实施方案中,处理野生植物品种和植物栽培种,或通过常规生物育种方法(例如杂交或原生质体融合)获得的植物品种和植物栽培种,以及其部位。在另一个优选的实施方案中,处理了通过遗传工程,如果合适还可以与常规方法结合而获得的转基因植物和植物栽培种(遗传修饰生物体)及其部位。术语“部位”或“植物的部位”或“植物部位”解释如上。
更优选地,本发明处理各自为市售可得形式或使用形式的植物栽培种的植物。植物栽培种的含义理解为意指通过常规培育、诱变或重组DNA技术获得的具有新特性(“特征”)的植物。它们可以是栽培种、生物型和基因型。
依据植物品种或植物栽培种、其种植地点和生长条件(土壤、气候、植物生长期、营养(diet)),本发明的处理也可产生超加和(“协同”)效应。由此可取得如下超过通常预期的效果,包括可降低本发明使用的化合物和组合物的施用率和/或拓宽其活性谱和/或提高其活性、改善植物生长、提高高温或低温耐受性、提高对干旱或对水中或土壤中含盐量的耐受性、提高开花品质、使采收更简易、加速成熟、提高采收率、提高采收产品的品质和/或提高其营养价值、提高采收产品的贮存时间和/或其加工性能。
优选的依据本发明处理的转基因植物或植物栽培种(通过基因工程获得的那些)包括通过基因修饰接受了遗传物质的所有植物,所述遗传物质将特别有利的有用的特性(“特征”)赋予所述植物。所述特性的实例有改善植物生长状况、提高高温或低温耐受性、提高对干旱或对水中或土壤中含盐量的耐受性、提高开花品质、使采收更简易、加速成熟、提高采收产量、提高采收产品的品质和/或提高其营养价值、改善采收产品的贮存寿命和/或其加工性能。特别强调的所述特性的其它实例有改善植物对动物和微生物有害物的抵御,例如对昆虫、螨虫、植物致病真菌、细菌和/或病毒的抵御,以及提高植物对某些除草活性化合物的耐受性。可提及的转基因植物的实例为重要的作物植物,例如谷物(小麦、稻)、玉米、大豆、马铃薯、甜菜、番茄、豌豆以及其它蔬菜品种、棉花、烟草、油菜和水果植物(果实为苹果、梨、柑橘类水果和葡萄),特别强调的是玉米、大豆、马铃薯、棉花、烟草和油菜。特别强调的特性为通过在植物体内形成的毒素,特别是由苏云金杆菌的遗传物质(例如由基因Cry I A(a)、Cry I A(b)、Cry I A(c)、Cry II A、Cry III A、Cry III B2、Cry9c、Cry2Ab、Cry3Bb和Cry I F及其结合;以下称为“Bt植物”)在植物体内形成的毒素,来提高植物对昆虫、蛛形纲动物、线虫、蛞蝓和蜗牛的抵御。还特别强调的特性为通过***获得性抗性(SAR)、***素、植物抗毒素、引发物和抗性基因以及相应的表达蛋白质和毒素来提高植物对真菌、细菌和病毒的抵御。还特别强调的特性为提高植物对某些除草活性化合物例如咪唑啉酮类、磺酰脲类、草甘膦(glyphosate)或草丁膦(phosphinothricin)(例如“PAT”基因)的耐受性。赋予所述所需特性的基因也可在转基因植物体内相互结合存在。“Bt植物”的实例包括市售的商标名称为YIELD(例如玉米、棉花、大豆)、(例如玉米)、
Figure BDA00002835254300563
(例如玉米)、
Figure BDA00002835254300564
(棉花)、
Figure BDA00002835254300565
(棉花)和(马铃薯)的玉米品种、棉花品种、大豆品种和马铃薯品种。可提及的具有除草剂耐受性的植物的实例为市售的商标名称为Roundup
Figure BDA00002835254300567
(具有草甘膦耐受性,例如玉米、棉花、大豆)、Liberty
Figure BDA00002835254300568
(具有草丁膦耐受性,例如油菜)、
Figure BDA00002835254300569
(具有咪唑啉酮耐受性)和
Figure BDA000028352543005610
(具有磺酰脲耐受性,例如玉米)的玉米品种、棉花品种和大豆品种。可提及的具有除草剂抗性的植物(以常规的除草剂耐受性方式育种的植物)包括名为的市售品种(例如玉米)。当然,以上叙述也适用于具有所述基因特性或待开发的基因特性的植物栽培种,所述植物栽培种将在未来进行开发和/或上市。
上述植物可用本发明的通式I化合物或本发明的活性化合物混合物以特别有利的方式进行处理。上述活性化合物或混合物的优选范围也适用于所述植物的处理。特别强调的为用本发明具体提出的化合物或混合物对植物进行处理。
本发明的活性化合物不仅对植物有害物、卫生有害物和贮存产品有害物具有活性,而且对兽医领域中的动物寄生虫(体外寄生虫和体内寄生虫)例如硬蜱、软蜱、疥螨、叶螨、蝇(叮咬和吸食)、寄生蝇幼虫、虱、毛虱、羽虱和蚤也具有活性。所述寄生虫包括:
虱目(Anoplurida),例如血虱属(Haematopinus spp.)、毛虱属(Linognathus spp.)、虱属(Pediculus spp.)、Phtirus spp.和管虱属(Solenopotes spp.)。
食毛目(Mallophagida)及钝角亚目(Amblycerina)和细角亚目(Ischnocerina),例如毛羽虱属(Trimenopon spp.)、禽虱属(Menoponspp.)、巨羽虱属(Trinoton spp.)、牛羽虱属(Bovicola spp.)、Werneckiellaspp.、Lepikentron spp.、畜虱属(Damalina spp.)、嚼虱属(Trichodectesspp.)和猫羽虱属(Felicola spp.)。
双翅目(Diptera)及长角亚目(Nematocerina)和短角亚目(Brachycerina),例如伊蚊属(Aedes spp.)、按蚊属(Anopheles spp.)、库蚊属(Culex spp.)、蚋属(Simulium spp.)、真蚋属(Eusimulium spp.)、白蛉属(Phlebotomus spp.)、罗蛉属(Lutzomyia spp.)、库蠓属(Culicoidesspp.)、斑虻属(Chrysops spp.)、瘤虻属(Hybomitra spp.)、黄虻属(Atylotus spp.)、虻属(Tabanus spp.)、麻虻属(Haematopota spp.)、Philipomyia spp.、蜂虱蝇属(Braula spp.)、家蝇属(Musca spp.)、齿股蝇属(Hydrotaea spp.)、螫蝇属(Stomoxys spp.)、黑角蝇属(Haematobia spp.)、莫蝇属(Morellia spp.)、厕蝇属(Fannia spp.)、舌蝇属(Glossina spp.)、丽蝇属(Calliphora spp.)、绿蝇属(Lucilia spp.)、金蝇属(Chrysomyia spp.)、污蝇属(Wohlfahrtia spp.)、麻蝇属(Sarcophaga spp.)、狂蝇属(Oestrus spp.)、皮蝇属(Hypoderma spp.)、胃蝇属(Gasterophilus spp.)、虱蝇属(Hippobosca spp.)、羊虱蝇属(Lipoptena spp.)和蜱蝇属(Melophagus spp.)。
蚤目(Siphonapterida),例如蚤属(Pulex spp.)、栉首蚤属(Ctenocephalides spp.)、客蚤属(Xenopsylla spp.)和角叶蚤属(Ceratophyllus spp.)。
异翅目(Heteropterida),例如臭虫属(Cimex spp.)、锥猎蝽属(Triatoma spp.)、红猎蝽属(Rhodnius spp.)和锥蝽属(Panstrongylusspp.)。
蜚蠊目(Blattarida),例如东方蜚蠊(Blatta orientalis)、美洲大蠊(Periplaneta americana)、德国蠊(Blattela germanica)和夏柏拉蟑螂属(Supella spp.)。
蜱螨亚纲(Acaria或Acarina)及后气门目(Metastigmate)和中气门目(Mesostigmata),例如锐缘蜱属(Argas spp.)、钝缘蜱属(Ornithodorus spp.)、残喙蜱属(Otobius spp.)、硬蜱属(Ixodes spp.)、花蜱属(Amblyomma spp.)、牛蜱属(Boophilus spp.)、革蜱属(Dermacentor spp.)、Haemophysalis spp.、璃眼蜱属(Hyalomma spp.)、扇头蜱属(Rhipicephalus spp.)、皮刺螨属(Dermanyssus spp.)、刺利螨属(Raillietia spp.)、肺刺螨属(Pneumonyssus spp.)、胸刺螨属(Sternostoma spp.)和蜂螨属(Varroa spp.)。
轴螨目(Actinedida)(前气门亚目(Prostigmata))和粉螨目(Acaridida)(无气门亚目(Astigmata)),例如蜂盾螨属(Acarapisspp.)、姬螯螨属(Cheyletiella spp.)、禽螯螨属(Ornithocheyletia spp.)、肉螨属(Myobia spp.)、疮螨属(Psorergates spp.)、蠕形螨属(Demodexspp.)、恙螨属(Trombicula spp.)、Listrophorus spp.、粉螨属(Acarusspp.)、食酪螨属(Tyrophagus spp.)、嗜木螨属(Caloglyphus spp.)、颈下螨属(Hypodectes spp.)、翅螨属(Pterolichus spp.)、痒螨属(Psoroptes spp.)、皮螨属(Chorioptes spp.)、耳疥螨属(Otodectes spp.)、疥螨属(Sarcoptes spp.)、耳螨属(Notoedres spp.)、疙螨属(Knemidocoptes spp.)、气囊螨属(Cytodites spp.)和鸡雏螨属(Laminosioptes spp.)。
本发明的式(I)活性化合物也适用于防治侵袭以下动物的节肢动物:农业生产性家畜(例如牛、绵羊、山羊、马、猪、驴、骆驼、水牛、兔、家鸡、火鸡、鸭、鹅、蜜蜂)、其它家养动物类(例如狗、猫、笼鸟、观赏鱼)以及实验动物(例如仓鼠、豚鼠、大鼠和小鼠)。防治所述节肢动物意在减少死亡率和产量(肉、奶、毛、皮、蛋、蜜等)的降低,从而通过使用本发明的活性化合物使畜牧更经济和更简便。
本发明的活性化合物以已知方式用于兽医领域和畜牧业中,给药形式为:通过例如片剂、胶囊剂、饮剂、兽用顿服药、颗粒剂、膏剂、丸剂、喂服(feed-through)法和栓剂的方式进行肠内给药;通过例如注射(肌内、皮下、静脉内、腹膜内等)、植入进行肠胃外给药;鼻部给药;通过例如浸泡或沐浴、喷雾、泼浇和点滴、清洗和撒粉的形式,以及借助于包括活性化合物的模型制品、例如项圈、耳标、尾标、肢体缚带(limbband)、笼头、标识器等进行皮肤给药。
用于家畜、家禽、家养动物等时,式(I)的活性化合物可作为包括1至80重量%的活性化合物的制剂(例如粉剂、乳剂、可流动剂)直接使用或稀释100至10000倍后使用,或可以化学浴剂(chemical bath)形式使用。
还发现本发明的化合物对毁坏工业材料的昆虫具有强的杀虫作用。
优选但非限制性的实例包括以下昆虫:
甲虫,例如北美家天牛(Hylotrupes bajulus)、Chlorophorus pilosis、家具窃蠹(Anobium punctatum)、报死窃蠹(Xestobium rufovillosum)、梳角细脉窃蠹(Ptilinus pecticornis)、Dendrobium pertinex、松窃蠹(Ernobius mollis)、Priobium carpini、褐粉蠹(Lyctus brunneus)、非洲粉蠹(Lyctus africanus)、南方粉蠹(Lyctus planicollis)、栎粉蠹(Lyctus linearis)、柔毛粉蠹(Lyctus pubescens)、Trogoxylon aequale、鳞毛粉蠹(Minthes rugicollis)、材小蠹种(Xyleborus spec.)、Tryptodendron spec.、咖啡黑长蠹(Apate monachus)、槲长蠹(Bostrychuscapucins)、褐异翅长蠹(Heterobostrychus brunneus)、棘长蠹种(Sinoxylon spec.)、竹长蠹(Dinoderus minutus);
革翅目昆虫(Dermapterans),例如大树蜂(Sirex juvencus)、枞大树蜂(Urocerus gigas)、泰加大树蜂(Urocerus gigas taignus)、Urocerusaugur;
白蚁,例如欧洲木白蚁(Kalotermes flavicollis)、麻头堆砂白蚁(Cryptotermes brevis)、灰点异白蚁(Heterotermes indicola)、欧美散白蚁(Reticulitermes flavipes)、桑特散白蚁(Reticulitermessantonensis)、南欧网纹白蚁(Reticulitermes lucifugus)、达尔文澳白蚁(Mastotermes darwiniensis)、内华达古白蚁(Zootermopsis nevadensis)、家白蚁(Coptotermes formosanus);
蠹虫(bristletail),例如衣鱼(Lepisma saccharina)。
本发明中工业材料的含义应理解为非活体材料,例如,优选为塑料、粘合剂、胶料、纸张和纸板、皮革、木材和加工的木材制品和涂料组合物。
即用的组合物可任选地包含其它杀虫剂,和任选地一种或多种杀真菌剂。
关于可能添加的用于混合的组分,可参见以上提及的杀虫剂和杀真菌剂。
此外,本发明的化合物可用于保护与盐水或微咸水接触的物体,例如船体、筛、网、建筑物、系泊设备及信号***,以防产生污垢。
此外,本发明的化合物可以单独使用或与其它活性化合物结合使用而作为防污组合物。
在家用、卫生和贮存产品保护中,所述活性化合物还适于防治密闭空间内发现的动物有害物,尤其是昆虫、蛛形纲动物和螨,所述封闭空间例如住所、工厂车间、办公室、交通工具舱室(vehicle cabin)等。它们可单独或与其它活性化合物及助剂相结合用于家用杀虫产品中以防治所述有害物。它们对敏感和抗性物种以及全部发育阶段均有效。所述有害物包括:
蝎目(Scorpionidea),例如地中海黄蝎(Buthus occitanus)。
蜱螨目(Acarina),例如波斯锐缘蜱(Argas persicus)、鸽锐缘蜱(Argas reflexus)、苔螨亚种(Bryobia spp.)、鸡皮刺螨(Dermanyssusgallinae)、家嗜甜螨(Glyciphagus domesticus)、非洲钝缘蜱(Ornithodorus moubat)、血红扇头蜱(Rhipicephalus sanguineus)、阿氏真恙螨(Trombicula alfreddugesi)、Neutrombicula autumnalis、特嗜皮螨(Dermatophagoides pteronissimus)、法嗜皮螨(Dermatophagoides forinae)。
蜘蛛目(Araneae),例如捕鸟蛛(Aviculariidae)、圆蛛(Araneidae)。
盲蛛目(Opiliones),例如螯蝎(Pseudoscorpiones chelifer)、Pseudoscorpiones cheiridium、长踦盲蛛(Opiliones phalangium)。
等足目,例如栉水虱、球鼠妇。
倍足目,例如Blaniulus guttulatus、山蛩虫(Polydesmus spp.)。
唇足目,例如地蜈蚣(Geophilus spp.)。
衣鱼目(Zygentoma),例如栉衣鱼属(Ctenolepisma spp.)、衣鱼、盗火虫(Lepismodes inquilinus)。
蜚蠊目,例如东方蜚蠊、德国蠊、亚洲蠊(Blattella asahinai)、马德拉蜚蠊、角腹蠊属(Panchlora spp.)、木蠊属(Parcoblatta spp.)、澳洲大蠊(Periplaneta australasiae)、美洲大蠊、大褐大蠊(Periplanetabrunnea)、烟色大蠊(Periplaneta fuliginosa)、棕带蜚蠊(Supellalongipalpa)。
跳跃亚目(Saltatoria),例如家蟋。
革翅目,例如欧洲球螋(Forficula auricularia)。
等翅目,例如木白蚁属(Kalotermes spp.)、散白蚁属。
啮虫目(Psocoptera),例如Lepinatus spp.、粉啮虫属(Liposcelisspp.)。
鞘翅目,例如圆皮蠹属、毛皮蠹属、皮蠹属、长头谷盗(Latheticusoryzae)、隐跗郭公虫属(Necrobia spp.)、蛛甲属、谷蠹、谷象(Sitophilusgranarius)、米象(Sitophilus oryzae)、玉米象(Sitophilus zeamais)、药材甲(Stegobium paniceum)。
双翅目,例如埃及伊蚊(Aedes aegypti)、白纹伊蚊(Aedes albopictus)、带喙伊蚊(Aedes taeniorhynchus)、按蚊属、红头丽蝇、高额麻虻(Chrysozona pluvialis)、五带淡色库蚊(Culex quinquefasciatus)、尖音库蚊(Culex pipiens)、环喙库蚊(Culex tarsalis)、果蝇属(Drosophilaspp.)、夏厕蝇(Fannia canicularis)、家蝇(Musca domestica)、白蛉属、Sarcophaga carnaria、蚋属、厩螫蝇(Stomoxys calcitrans)、欧洲大蚊。
鳞翅目,例如小蜡螟(Achroia grisella)、大蜡螟、印度谷螟(Plodiainterpunctella)、木塞谷蛾(Tinea cloacella)、袋谷蛾、幕谷蛾。
蚤目,例如犬栉首蚤(Ctenocephalides canis)、猫栉首蚤(Ctenocephalides felis)、人蚤(Pulex irritans)、穿皮潜蚤(Tungapenetrans)、印鼠客蚤。
膜翅目,例如广布弓背蚁(Camponotus herculeanus)、黑臭蚁(Lasiusfuliginosus)、黑蚁(Lasius niger)、Lasius umbratus、小家蚁、Paravespulaspp.、铺道蚁(Tetramorium caespitum),
虱目(Anoplura),例如头虱(Pediculus humanus capitis)、体虱(Pediculus humanus corporis)、瘿绵蚜属(Pemphigus spp.)、Phylloeravastatrix、阴虱(Phthirus pubis)。
异翅目,例如热带臭虫(Cimex hemipterus)、温带臭虫(Cimexlectularius)、长红猎蝽(Rhodinus prolixus)、侵扰锥猎蝽(Triatomainfestans)。
在家用杀虫剂领域,它们可单独使用或可与其它合适的活性化合物结合使用,所述其它合适的活性化合物例如磷酸酯、氨基甲酸酯、拟除虫菊酯、新烟碱类、生长调节剂或来自其它已知的杀虫剂种类的活性化合物。
它们可以以下形式作为颗粒剂或粉末剂用于抛撒的饵料中或毒饵站(bait station)中:气雾剂、无压喷雾(pressure-free spray)产品例如泵喷雾及雾化器(atomizer)喷雾、自动雾化***、雾化剂、泡沫剂、凝胶剂、具有由纤维素或塑料制得的蒸发片的蒸发产品、液体蒸发剂、凝胶和膜蒸发剂、推进剂驱动的蒸发剂、无动力(energy-free)或无源(passive)蒸发***、捕蛾纸、捕蛾袋和捕蛾胶。
制备方法和中间体说明
制备实施例
实施例编号III:(III-2)
1-溴-3-二氟甲氧基-6-甲基苯胺的合成
将1-二氟甲氧基-6-甲基苯胺(2.00g,11.5mmol)溶解在10ml的DMF中并使用水浴冷却。然后每次少许地添加2.26g(12.7mmol)N-溴代琥珀酰亚胺,并且将混合物在100℃下搅拌30min。冷却至室温后,将反应混合物倒入冰水中,于是形成沉淀。将沉淀分离出,向含水的母液中添加饱和碳酸氢钠溶液并且用二氯甲烷萃取混合物(3次)。将合并的有机相用硫酸钠干燥,如果需要,在硅胶上进行色谱分离。(logP:2.84;MH+:252,1H-NMR(400MHz,DMSO,,ppm):2.10(s,3H),4.94,(s,2H),7.06(t,1H),7.06(m,2H)。
实施例编号III:(III-3)
1-氰基-3-二氟甲氧基-6-甲基苯胺的合成
首先将1-溴-3-二氟甲氧基-6-甲基苯胺(1.70g,6.74mmol)装入7mlDMF中,并添加氰化铜(I)(0.79g,8.76mmol)。将反应在150℃下搅拌过夜。冷却至室温后,在减压下移除DMF并向残留物中添加15ml水和乙二胺(3.6ml,53.9mmol)。随后将混合物在室温下搅拌1小时。然后将反应混合物用盐酸酸化至pH=5,并用乙酸乙酯萃取水相(6次)。将合并的有机相用硫酸钠干燥并然后在硅胶上色谱纯化。(logP:1.90;MH+:199,1H-NMR(400MHz,DMSO,,ppm):2.12(s,3H),5.91,(s,2H),7.10(t,1H),7.20(m,2H)。
实施例编号VI:
2-氨基-2-甲基-N-(甲基磺酰基)苯甲酰胺的合成
将20g(128mmol)的2-氨基-3-甲基苯甲酸溶解于600ml的二氯甲烷中,然后在氩气下添加10.98g(115mmol)甲烷磺酰胺、24.40g(154mmol)1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺和15.68g(128mmol)4-(二甲基氨基)吡啶。将反应在室温下搅拌16h,蒸馏除去溶剂并将残留物溶于乙酸乙酯和水中。用1N的盐酸溶液对乙酸乙酯相洗涤4次并且随后各用水和浓的氯化钠溶液洗涤一次。经硫酸钠干燥后,通过色谱提纯获得所需产品。
(logP:1.10;MH+:229;1H-NMR(400MHz,DMSO,,ppm):2.11(s,3H),3.35(s,3H),6.49(t,1H),7.19(d,1H),7.52(d,1H),8.19(br,s,3H)。
制备实施例
上述制备方法可用于获得式(I)的化合物,其中一些可作为区域异构体存在。关于NMR数据,以下表格说明了化学位移和相应的信号强度;例如,对于化合物1:
信号1:
8.46;0.700;为8.46ppm(化学位移),0.700(信号强度);
信号2:
8.45;0.340;为8.45ppm(化学位移),0.340(信号强度);
Figure BDA00002835254300651
Figure BDA00002835254300661
Figure BDA00002835254300671
Figure BDA00002835254300681
Figure BDA00002835254300691
Figure BDA00002835254300701
Figure BDA00002835254300711
Figure BDA00002835254300721
Figure BDA00002835254300731
Figure BDA00002835254300741
Figure BDA00002835254300751
Figure BDA00002835254300761
Figure BDA00002835254300771
Figure BDA00002835254300781
Figure BDA00002835254300791
分析方法:
上述表格和制备实施例中报导的logP值根据EEC Directive79/831Annex V.A8通过反相柱(C18)HPLC(高效液相色谱)由下述方法测定:
使用流动相0.1%的甲酸和乙腈水溶液(包含0.1%甲酸),在pH2.7进行酸性范围内的LC-MS测定;线性梯度从10%乙腈至95%乙腈
使用具有已知logP值(通过使用两个连续烷基酮之间的线性插值的保留时间对logP值进行测定)的未支化的链烷-2-酮(具有3-16个碳原子)进行校准。
使用200nm-400nm的UV光谱在色谱信号的最大值中对λ的最大值进行测定。
使用具有ESI以及正或负电离化的Agilent MSD体系对MH+信号进行测定。
使用安装有流动探测头(容量60μl)的Bruker Avance400对NMR光谱进行测定。使用的溶剂为d6-DMSO,并用四甲基硅烷(0.00ppm)作为参比。上述表格中的实施例在d6-DMSO(作为溶剂)中记录,除了编号为2、4、7、8、9、10、11、12、14、18和19的实施例在CD3CN(作为溶剂)中记录。当所用溶剂为d6-DMSO时,测量温度是303K,当所用溶剂为CD3CN时,测量温度为298K。
在每个情况中,使用Bruker Avance II600或III600对样本进行测量。
用途实施例
实施例1:
微小牛蜱(Boophilus microplus)试验(BOOPMI注射)
溶剂:二甲基亚砜
为制备合适的活性化合物制剂,将10mg活性化合物与0.5ml溶剂混合并将该浓液用溶剂稀释至所需浓度。
将活性化合物的溶液注入到(微小牛蜱)腹腔并将该动物转移到器皿中,在气温调节室中储存。以受精卵的情况评估活性。
7天后,确定以%计的效果。100%表示没有蜱产任何受精卵。
在该试验中,例如下列制备实施例的化合物在10μg/动物的施用率下表现出100%的活性:6、7
实施例2:
铜绿蝇(Lucilia cuprina)试验(LUCICU)
溶剂:二甲基亚砜
为制备合适的活性化合物制剂,将10mg活性化合物与0.5ml二甲基亚砜混合并将该浓液用水稀释至所需浓度。
将约20个铜绿蝇幼虫接种到含有用所需浓度的活性化合物处理的马肉的容器中。
2天后,确定以%计的杀灭率。100%表示所有幼虫已被杀死;0%表示没有幼虫被杀死。
本试验中,例如,下列制备实施例的化合物在100ppm施用率时表现出100%的功效:6、7、8、9
本试验中,例如,下列制备实施例的化合物在100ppm施用率时表现出90%的功效:12
实施例3:
家蝇试验(MUSCDO)
溶剂:二甲基亚砜
为制备合适的活性化合物制剂,将10mg活性化合物与0.5ml二甲基亚砜混合并将该浓液用水稀释至所需浓度。
将家蝇成虫接种到含有用所需浓度的活性化合物制剂处理的海绵(sponge)的器皿中。
2天后,确定以%计的杀灭率。100%表示所有蝇已被杀死;0%表示没有蝇被杀死。
本试验中,例如,下列制备实施例的化合物在100ppm施用率时表现出90%的功效:6
本试验中,例如,下列制备实施例的化合物在100ppm施用率时表现出80%的功效:9
本试验中,例如,下列制备实施例的化合物在20ppm施用率时表现出90%的功效:7
实施例4:
草地贪夜蛾(Spodoptera frugiperda)试验(SPODFR喷雾处理)
溶剂:78.0重量份丙酮
1.5重量份二甲基甲酰胺
乳化剂:0.5重量份烷基芳基聚乙二醇醚
为制备合适的活性化合物制剂,将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,并将该浓液用含有乳化剂的水稀释至所需浓度。
将玉米叶(Zea mays)的圆叶片用所需浓度的活性化合物制剂喷雾,干燥后接种粘虫(草地贪夜蛾)的幼虫。
7天后,确定以%计的效果。100%表示已杀死所有幼虫;0%表示无幼虫被杀死。
本试验中,例如,下列制备实施例的化合物在施用率为500g/ha时表现出100%的活性:12
本试验中,例如,下列制备实施例的化合物在施用率为100g/ha时表现出100%的活性:2、3、5、6、7、8、9、10、13、14、26、29、35、36
本试验中,例如,下列制备实施例的化合物在施用率为100g/ha时表现出83%的活性:21、27、30、31
实施例5:
猿叶甲属试验(PHAECO喷雾处理)
溶剂:78.0重量份丙酮
1.5重量份二甲基甲酰胺
乳化剂:0.5重量份烷基芳基聚乙二醇醚
为制备合适的活性化合物制剂,将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,并将该浓液用含有乳化剂的水稀释至所需浓度。
将大白菜(Brassica pekinensis)的圆叶片用所需浓度的活性化合物制剂喷雾,干燥后接种辣根猿叶甲幼虫。
7天后,确定以%计的活性。100%表示已杀死所有猿叶甲幼虫;0%表示无猿叶甲幼虫被杀死。
本试验中,例如,下列制备实施例的化合物在施用率为500g/ha时表现出100%的活性:12
本试验中,例如,下列制备实施例的化合物在施用率为100g/ha时表现出100%的活性:2、6、7、8、9、13、16、21、22、23、26、28、31、36
本试验中,例如,下列制备实施例的化合物在施用率为100g/ha时表现出83%的活性:15、24、29
实施例6:
桃蚜属试验(MYZUPE喷雾处理)
溶剂:78重量份丙酮
1.5重量份二甲基甲酰胺
乳化剂:0.5重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为制备合适的活性化合物制剂,将1重量份的活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,并将该浓液用含有乳化剂的水稀释至所需浓度。
将被所有阶段的桃蚜(Myzus persicae)侵染的大白菜(Brassicapekinensis)圆叶片用所需浓度的活性化合物制剂喷雾。
6天后,确定以%计的效果。100%表示已杀死所有蚜虫;0%表示无蚜虫被杀死。
本试验中,例如,下列制备实施例的化合物在施用率为100g/ha时表现出100%的活性:7、28、36
本试验中,例如,下列制备实施例的化合物在施用率为100g/ha时表现出90%的活性:9、24、26、31
本试验中,例如,下列制备实施例的化合物在施用率为100g/ha时表现出80%的活性:13、14、19、30、2

Claims (14)

1.通式(I)的化合物,
Figure FDA00002835254200011
其中
L代表C(=K)NR2-、C(=B)NR2SO2-、C(=B)NR2SO2NR2、-C(GR6)=N-、-SO2NR2-、-C(=B)C(=O)NR2-、C(=B)O-、-C(=B)-、-O-、-S-、-(S=O)-、-(S=O)2-、NR2(C=B)NR2、NR2(C=B)-、NR2SO2-或P(=O)(OR)2
其中
B代表O、S、NR10、NOR10、NN(R10)2、N-CN或N-NO2
G代表O、S或NR10
K代表S、NR10、NOR10、NN(R10)2、N-CN或N-NO2
R1代表氢、氨基、羟基或代表各自任选地被单取代或多取代的C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基或C3-C6环烷基,其中取代基相同或不同且彼此独立地可选自卤素、氰基、硝基、羟基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、(C1-C4烷氧基)羰基、C1-C4烷基氨基、二-(C1-C4烷基)氨基、C3-C6环烷基氨基和(C1-C4烷基)-C3-C6环烷基氨基,
R2代表氢、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基氨基、二-(C1-C4烷基)氨基、C3-C6环烷基氨基、C2-C6烷氧基羰基或C2-C6烷基羰基,
R3代表氢或代表任选地被单取代或多取代的C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基,其中取代基相同或不同且彼此独立地可选自卤素、氰基、(C=O)OH、(C=O)NH2、硝基、氨基、羟基、C1-C6烷基、C1-C6烷基氨基、C3-C6环烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基璜酰基、C1-C6烷氧基羰基、C1-C6烷基羰基、C3-C6三烷基甲硅烷基,或代表苯环或5元或6元不饱和的、部分饱和或饱和的杂环,其中苯环或杂环任选地被相同的或不同的取代基单取代或多取代并且所述取代基彼此独立地可选自氢、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6卤代烯基、C2-C6卤代炔基、C3-C6卤代环烷基、卤素、CN、(C=O)OH、(C=O)NH2、NO2、羟基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基、二-(C1-C4烷基)氨基、C3-C6环烷基氨基、(C1-C6烷基)羰基、(C1-C6烷氧基)羰基、(C1-C6烷基)氨基羰基、二-(C1-C4烷基)氨基羰基、三-(C1-C2)烷基甲硅烷基、(C1-C4烷基)(C1-C4烷氧基)亚氨基,或
R3代表C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基羰基、C2-C6烷基氨基羰基或C2-C6二烷基氨基羰基,或
R3代表苯环或5元或6元不饱和的、部分饱和或饱和的杂环,其中苯环或杂环任选地被相同的或不同的取代基单取代或多取代并且所述取代基彼此独立地可选自氢、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6卤代烯基、C2-C6卤代炔基、C3-C6卤代环烷基、卤素、CN、(C=O)OH、(C=O)NH2、NO2、OH、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基、二-(C1-C4烷基)氨基、C3-C6环烷基氨基、(C1-C6烷基)羰基、(C1-C6烷氧基)羰基、(C1-C6烷基)氨基羰基、二-(C1-C4烷基)氨基羰基、三-(C1-C2)烷基甲硅烷基、(C1-C4烷基)(C1-C4烷氧基)亚氨基,或
R2和R3可通过2至6个碳原子彼此结合并形成一个环,该环任选地还包含另一个氮、硫或氧原子以及可任选地被C1-C2烷基、C1-C2卤代烷基、卤素、氰基、氨基、C1-C2烷氧基或C1-C2卤代烷氧基单取代至四取代,
R2、R3还一起代表=S(C1-C4-烷基)2、=S(O)(C1-C4-烷基)2
R4代表氢、卤素、氰基、硝基、羟基、氨基、(C=O)OH、OCN、SCN、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C6烯基、C2-C6卤代烯基、C2-C6炔基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C1-C4卤代烷氧基、SF5、C1-C4烷硫基、C1-C4烷硫基-C1-C4烷基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷基磺酰基氧基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基、二-(C1-C4烷基)氨基、C1-C4烷基羰基氨基、N-甲氧基-N-甲基氨基、C1-C4-烷氧基羰基、C1-C4烷氧基羰基-C1-C4烷基、C1-C4烷基羰基、C1-C4烷基羰基氧基、氨基羰基、C1-C4烷基氨基羰基、C1-C4二烷基羰基氨基、氨基硫代羰基、C1-C4烷基氨基硫代羰基、C1-C4-二烷基氨基硫代羰基、C3-C6环烷基氨基、(C1-C4烷氧基)亚氨基、(C1-C4烷基)(C1-C4烷氧基)亚氨基、(C1-C4卤代烷基)(C1-C4烷氧基)亚氨基、C1-C4烷基磺酰基氨基、氨基磺酰基、C1-C4烷基氨基磺酰基、C1-C4-二烷基氨基磺酰基、C1-C4烷基磺亚氨基、C3-C6三烷基甲硅烷基或代表3元至6元的饱和、部分饱和或芳族环,所述环可任选地包含1至3个选自O、S和N的杂原子且任选地被相同或不同的取代基单取代或多取代,所述取代基选自卤素、氰基、硝基、羟基、氨基、羧基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C6烯基、C2-C6卤代烯基、C2-C6炔基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷基磺酰基氧基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基、二-(C1-C4烷基)氨基、C1-C4烷基羰基氨基、C1-C4-烷氧基羰基、C1-C4烷基羰基、C1-C4烷基羰基氧基、氨基羰基、C1-C4烷基氨基羰基、C1-C4二烷基氨基羰基、氨基硫代羰基、C1-C4烷基氨基硫代羰基、C1-C4二烷基氨基硫代羰基、C3-C6环烷基氨基、C1-C4烷基磺酰基氨基、氨基磺酰基、C1-C4烷基氨基磺酰基和C1-C4二烷基氨基磺酰基,
两个基团R4通过相邻的碳原子形成一个环,所述环代表-(CH2)3-、-(CH2)4-、-(CH2)5-、-(CH=CH-)2-、-OCH2O-、-O(CH2)2O-、-OCF2O-、-(CF2)2O-、-O(CF2)2O-、-(CH=CH-CH=N)-或-(CH=CH-N=CH)-,或
两个基团R4还通过相邻的碳原子形成以下稠合的环,所述环任选地被相同或不同的取代基单取代或多取代,其中所述取代基彼此独立地可选自氢、氰基、C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C1-C6卤代烷基、C3-C6卤代环烷基、卤素、C1-C6烷氧基、C1-C4烷基硫代(C1-C6烷基)、C1-C4烷基亚磺酰基(C1-C6-烷基)、C1-C4烷基磺酰基(C1-C6烷基)、C1-C4烷基氨基、二-(C1-C4烷基)氨基和C3-C6环烷基氨基
Figure FDA00002835254200041
n代表0至3,
R5代表C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6卤代环烷基、C2-C6烯基、C2-C6卤代烯基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、卤素、氰基、硝基或C3-C6三烷基甲硅烷基,
R6代表任选地被单取代的或多取代的C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基,其中取代基彼此独立地可选自卤素、氰基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、C3-C6环烷基;C1-C6烷基羰基;C1-C6烷氧基羰基、(C1-C6烷基)氨基羰基;二(C1-C6烷基)氨基羰基;C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C3-C6三烷基甲硅烷基、苯基、苄氧基以及5元或6元杂芳环,所述取代基可任选地彼此独立地被R9单取代至三取代,
R6还代表苯基或5元或6元杂芳环,所述取代基可任选地彼此独立地被R9单取代至三取代,
R9代表C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C3-C6环烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4卤代烯基、C2-C4卤代炔基、C3-C6卤代环烷基、卤素、氰基、NO2、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、C3-C6环烷基氨基、C1-C4烷基(C3-C6)环烷基氨基、C1-C4烷基羰基、C1-C6烷氧基羰基、C1-C6烷基氨基羰基、二(C1-C4)烷基氨基羰基或C3-C6三烷基甲硅烷基,
R10代表氢、代表任选地被单取代的或多取代的C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、其中取代基可彼此独立地选自卤素、氰基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、(C1-C6烷氧基)C1-C6烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、C3-C6环烷基;C1-C6烷基羰基;C1-C6烷氧基羰基、(C1-C6烷基)氨基羰基;二(C1-C6烷基)氨基羰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C3-C6三烷基甲硅烷基、苯基、苄氧基以及5元或6元杂芳环,所述取代基任选地彼此独立地被R9单取代至三取代,
R10还代表苯基或5元或6元杂芳环,所述取代基可任选地彼此独立地被R9单取代至三取代,
QX代表芳族或杂芳族的5元或6元环,所述环可包含1-3个选自N、S、O的杂原子且任选地被相同或不同的R7取代基单取代或多取代,
A代表任选地被单取代的或多取代的-(C1-C6-亚烷基)-、-(C2-C6亚烯基)-、-(C2-C6-亚炔基)-、-R8-(C3-C6环烷基)-R8-、-R8-O-R8-、-R8-S-R8-、-R8-S(=O)-R8-、-R8-S(=O)2-R8-、-R8-N(C1-C6烷基)-R8-、-R8-C=NO(C1-C6烷基)-R8、-CH[CO2(C1-C6烷基)-、-R8-C(=O)-R8、-R8-C(=O)NH-R8、R8-C(=O)N(C1-C6-烷基)-R8、-R8-C(=O)NHNH-R8-、R8-C(=O)NH-R8-、-R8-C(=O)N(C1-C6烷基)-NH-R8-、-R8-C(=O)NHN(C1-C6烷基)-R8、-R8-O(C=O)-R8、-R8-O(C=O)NH-R8、-R8-O(C=O)N(C1-C6烷基)-R8、-R8-S(=O)2NH-R8、-R8-S(=O)2N(C1-C6烷基)-R8、-R8-S(C=O)-R8、-R8-S(C=O)NH-R8、-R8-S(C=O)N(C1-C6烷基)-R8、-R8-NHNH-R8、-R8-NHN(C1-C6烷基)-R8、-R8-N(C1-C6烷基)-NH-R8、-R8-N(C1-C6烷基)-N(C1-C6烷基)-R8、-R8-N=CH-O-R8、-R8-NH(C=O)O-R8、-R8-N(C1-C6烷基)-(C=O)O-R8、-R8-NH(C=O)NH-R8、-R8-NH(C=S)NH-R8、-R8-NHS(=O)2-R8、R8-NH-R8、R8-C(=O)-C(=O)-R8、R8-C(OH)-R8、R8-NH(C=O)-R8、R8-Qz-R8、R8-C(=N-NR’2)-R8、R8-C(=C-R’2)-R8、-R8-C(=S)-R8、R8-NH-(C1-C6烷基)-R8-或-R8-N(C1-C6烷基)S(=O)2-R8
其中取代基可彼此独立地选自卤素、氰基、硝基、羟基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、卤代-C1-C6烷基、氨基、(C1-C6烷基)氨基、二(C1-C6烷基)氨基、C3-C6环烷基,
其中环中的-(C3-C6-环烷基)-可任选地包含1或2个选自N、S、O的杂原子,
R8代表直链或支链的-(C1-C6亚烷基)-或代表直接键,
其中多个R8基团彼此独立地代表直链或支链的-(C1-C6亚烷基)-或代表直接键,
例如,R8-O-R8-代表-(C1-C6亚烷基)-O-(C1-C6亚烷基)-、-(C1-C6-亚烷基)-O-、-O-(C1-C6亚烷基)-、或-O-,
其中R’代表可任选地被卤素单取代或多取代的烷基、烷基羰基、烯基、炔基,
Qz代表3元或4元的部分饱和或饱和的环,或5元或6元的部分饱和、饱和或芳族环,或代表6元至10元的双环体系,
其中所述环或双环体系可任选地包含1-3个选自N、S、O的杂原子,
其中所述环或双环体系任选地被相同或不同的取代基单取代或多取代,并且其中所述取代基可彼此独立地选自氢、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6卤代烯基、C2-C6卤代炔基、C3-C6卤代环烷基、卤素、CN、CO2NH2、NO2、OH、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基、二-(C1-C4烷基)氨基、C3-C6环烷基氨基、(C1-C6烷基)羰基、(C1-C6烷氧基)羰基、(C1-C6烷基)氨基羰基、二-(C1-C4烷基)氨基羰基,
QY代表5元或6元的部分饱和或饱和的杂环或杂芳环,或芳族8元、9元或10元稠合杂双环体系,其中所述环或环体系任选地被相同或不同的取代基单取代或多取代,并且其中所述取代基可彼此独立地选自氢、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6-链炔基、C3-C6环烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6卤代烯基、C2-C6卤代炔基、C3-C6卤代环烷基、卤素、CN、CO2H、CO2NH2、NO2、OH、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4-烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基、二-(C1-C4烷基)氨基、C3-C6环烷基氨基、(C1-C6烷基)羰基、(C1-C6烷氧基)羰基、(C1-C6-烷基)氨基羰基、二-(C1-C4-烷基)氨基羰基、三-(C1-C2)烷基甲硅烷基、(C1-C4-烷基)(C1-C4-烷氧基)亚氨基,
或其中所述取代基可彼此独立地选自苯基以及5元或6元杂芳环,其中苯基或所述环可任选地被相同或不同的取代基单取代或多取代,所述取代基选自C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6卤代烯基、C2-C6卤代炔基、C3-C6卤代环烷基、卤素、CN、NO2、OH、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基,
R7代表氢、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6卤代烯基、C3-C6环烷氧基或
Figure FDA00002835254200081
R独立地代表氢、C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C1-C6卤代烷基、卤素、氰基、硝基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基或C1-C4卤代烷硫基,
p代表0至4,
X代表O或S,
Z代表N、CH、CF、CCl、CBr或CI,通式(I)的化合物还包括N氧化物和盐。
2.权利要求1的通式(I)的化合物
其中
L代表C(=K)NR2-、C(=B)NR2SO2-、C(=B)NR2SO2NR2、-C(GR6)=N-、-SO2NR2-、-C(=B)O-或-C(=B)-、-O-、-S-、-(S=O)-、-(S=O)2-、NR2(C=B)-、NR2SO2-,
G代表O、S或NR10
B代表O、S、NR10
K代表S、NR10
R1代表氢、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、氰基(C1-C6烷基)、C1-C6卤代烷基、C2-C6卤代烯基、C2-C6卤代炔基、C1-C4烷氧基-C1-C4烷基、C1-C4烷硫基-C1-C4烷基、C1-C4烷基亚磺酰基-C1-C4烷基或C1-C4烷基磺酰基-C1-C4烷基,
R2代表氢或C1-C6烷基,
R3代表氢或代表各自任选地被单取代或多取代的C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基,其中取代基相同或不同并且可彼此独立地选自卤素、氰基、(C=O)OH、(C=O)NH2、硝基、氨基、羟基、C1-C6烷基、C1-C6烷基氨基、C3-C6环烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基羰基,或代表苯环或5元或6元的不饱和的、部分饱和或饱和的杂环,其中苯环或杂环任选地被相同或不同的取代基单取代或多取代并且其中所述取代基可彼此独立地选自氢、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6卤代烯基、C2-C6卤代炔基、C3-C6卤代环烷基、卤素、CN、(C=O)OH、(C=O)NH2、NO2、羟基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基、二-(C1-C4烷基)氨基、C3-C6环烷基氨基、(C1-C6烷基)羰基、(C1-C6烷氧基)羰基,或
R3代表C2-C4烷氧基羰基、C2-C4烷基羰基、C2-C4烷基氨基羰基或C2-C4二烷基氨基羰基,或
R3代表苯环或5元或6元的不饱和的、部分饱和或饱和的杂环,其中苯环或杂环任选地被相同或不同的取代基单取代或多取代并且其中所述取代基可彼此独立地选自氢、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6-环烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6卤代烯基、C2-C6卤代炔基、C3-C6-卤代环烷基、卤素、CN、(C=O)OH、(C=O)NH2、NO2、OH、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基、二-(C1-C4烷基)氨基、C3-C6环烷基氨基、(C1-C6烷基)羰基、(C1-C6烷氧基)羰基,
R4代表氢、(C=S)NH2、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、卤素、氰基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基或C1-C4卤代烷硫基,
两个相邻的基团R4还代表-(CH2)3-、-(CH2)4-、-(CH2)5-、-(CH=CH-)2-、-OCH2O-、-O(CH2)2O-、-OCF2O-、-(CF2)2O-、-O(CF2)2O-、-(CH=CH-CH=N)-或-(CH=CH-N=CH)-,
R5代表C1-C4烷基、C3-C6-环烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C6卤代环烷基、C2-C6烯基、C2-C4卤代烯基、C2-C4炔基、C2-C4卤代炔基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、卤素、氰基、硝基或C3-C6三烷基甲硅烷基,
R6代表任选地被单取代或多取代的C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基,其中取代基可彼此独立地选自卤素、氰基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、C3-C6环烷基、C1-C6烷基羰基;C1-C6烷氧基羰基、(C1-C6烷基)氨基羰基;二(C1-C6烷基)氨基羰基;C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、苯基、苄氧基,以及5元或6元杂芳环,所述取代基可任选地
彼此独立地被R9单取代至三取代,
R6还代表苯基或5元或6元杂芳环,所述取代基可任选地彼此独立地被R9单取代至三取代,
R9代表C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C3-C6环烷基、C1-C4卤代烷基、C2-C4卤代烯基、C2-C4卤代炔基、C3-C6卤代环烷基、卤素、氰基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基、二(C1-C4-)烷基氨基或C3-C6环烷基氨基,
R10代表氢、任选地被单取代或多取代的C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基,其中取代基可彼此独立地选自卤素、氰基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、C3-C6环烷基;C1-C6烷基羰基;C1-C6烷氧基羰基;(C1-C6烷基)氨基羰基;二(C1-C6烷基)氨基羰基;C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、苯基、苄氧基,以及5元或6元杂芳环,所述取代基可任选地彼此独立地被R9单取代至三取代,
R10还代表苯基或5元或6元杂芳环,所述取代基可任选地彼此独立地被R9单取代至三取代,
QX代表5元杂芳环,所述环可包含1-3个选自N、O、S的杂原子且任选地被相同或不同的取代基R7单取代或多取代,代表可包含1-3个氮原子的杂芳族6元环或代表苯基,
A代表任选地被单取代或多取代的-(C1-C4-亚烷基)-、-(C2-C4亚烯基)-、-(C2-C4-亚炔基)-、-R8-(C3-C6环烷基)-R8-、-R8-O-R8-、-R8-S-R8-、-R8-S(=O)-R8-、-R8-S(=O)2-R8-、-R8-NH-(C1-C4烷基)-、-R8-N(C1-C4烷基)-R8、-R8-C=NO(C1-C4烷基)、R8-C(=O)-R8、-R8-C(=S)-R8、-R8-C(=O)NH-R8、R8-C(=O)N(C1-C4烷基)-R8、-R8-S(=O)2NH-R8、-R8-S(=O)2N(C1-C4烷基)-R8、-R8-NH(C=O)O-R8、-R8-N(C1-C4烷基)-(C=O)O-R8、-R8-NH(C=O)NH-R8、-R8-NHS(=O)2-R8、-R8-N(C1-C4烷基)S(=O)2-R8、R8-NH-R8、R8-C(=O)-C(=O)-R8、R8-C(OH)-R8、R8-Qz-R8
其中取代基可彼此独立地选自卤素、氰基、硝基、羟基、C1-C6烷基、C1-C6烷氧基和卤代-C1-C6烷基,其中Qz可具有上面给出的宽泛含义或下面给出的优选或特别优选的含义,
Qz代表3元或4元部分饱和或饱和的环或代表5元或6元部分饱和、饱和或芳族的环,其中所述环可任选地含有1-3个选自N、S、O的杂原子,
其中所述环任选地被相同或不同的取代基单取代或多取代,并且其中所述取代基可彼此独立地选自氢、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6卤代烯基、C2-C6卤代炔基、C3-C6卤代环烷基、卤素、CN、OH、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基,
R7代表C1-C6烷基或代表基团
R7还代表C3-C6环烷氧基,
R独立地代表氢、卤素、氰基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4卤代烷基磺酰基或(C1-C4烷基)-C1-C4烷氧基亚氨基,
p代表1、2或3,
X代表O或S,
Z代表N、CH、CF、CCl、CBr或CI,
R8代表直链或支链的-(C1-C4亚烷基)-或代表直接键
QY代表其中杂原子可选自N、S、O的5元或6元的部分饱和或饱和的杂环或杂芳环或芳族8元、9元、或10元稠合的杂双环体系,其中所述环或环体系任选地被相同或不同的取代基单取代或多取代且其中所述取代基可彼此独立地选自氢、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6卤代烯基、C2-C6卤代炔基、C3-C6-卤代环烷基、卤素、CN、CO2H、CO2NH2、NO2、OH、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基,
或其中所述取代基可彼此独立地选自苯基和5元或6元杂芳环,其中苯基或所述环可任选地被相同或不同的取代基单取代或多取代,所述取代基选自C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6卤代烯基、C2-C6卤代炔基、C3-C6卤代环烷基、卤素、CN、NO2、OH、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基。
3.权利要求1或2的通式(I)的化合物
其中
L代表C(=K)NR2-、C(=B)NR2SO2-、C(=B)NR2SO2NR2、-C(GR6)=N-、-SO2NR2-、-C(=B)O-或-C(=B)-、-O-、-S-、-(S=O)-、-(S=O)2-、NR2(C=B)-、NR2SO2-,
G代表O或S,
B代表O或S,
K代表S,
R1代表氢、甲基、乙基、环丙基、氰基甲基、甲氧基甲基、甲硫基甲基、甲基亚磺酰基甲基或甲基磺酰基甲基,
R2代表氢、甲基、乙基,
R3代表氢或代表各自任选地被单取代或多取代的C1-C6烷基、C1-C6烷氧基或C3-C6环烷基,其中取代基相同或不同并且可彼此独立地选自卤素、氰基、(C=O)OH、(C=O)NH2、硝基、氨基、羟基、C1-C6烷基、C1-C6烷基氨基、C3-C6环烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C2-C6烷氧基羰基、C2-C6烷基羰基,或代表苯环或5元或6元的不饱和的、部分饱和或饱和的杂环,其中苯环或杂环任选地被相同或不同的取代基单取代或多取代并且其中所述取代基可彼此独立地选自氢、C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6卤代炔基、C3-C6卤代环烷基、卤素、CN、羟基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基、二-(C1-C4烷基)氨基、C3-C6-环烷基氨基、(C1-C6烷基)羰基、(C1-C6烷氧基)羰基,或
R3代表C2-C4烷氧基羰基、C2-C4烷基羰基、C2-C4烷基氨基羰基,或
R3代表苯环或5元或6元的不饱和的、部分饱和或饱和的杂环,其中苯环或杂环任选地被相同或不同的取代基单取代或多取代并且其中所述取代基可彼此独立地选自氢、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6卤代烯基、C2-C6卤代炔基、C3-C6卤代环烷基、卤素、CN、(C=O)NH2、NO2、OH、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、C1-C4烷基氨基、二-(C1-C4烷基)氨基、C3-C6环烷基氨基、(C1-C6烷基)羰基、(C1-C6烷氧基)羰基,
R4代表氢、C1-C4烷基、C1-C2卤代烷基、卤素、氰基或C1-C2卤代烷氧基,
两个相邻的基团R4代表-(CH2)4-、-(CH=CH-)2-、-O(CH2)2O-、-O(CF2)2O-、-(CH=CH-CH=N)-或-(CH=CH-N=CH)-,
R5代表C1-C4烷基、C3-C6环烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C6-卤代环烷基、C2-C6烯基、C2-C4-卤代烯基、C2-C4炔基、C2-C4卤代炔基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、氟、氯、溴、碘、氰基、硝基或C3-C6三烷基甲硅烷基,
R6代表任选地被单取代或多取代的C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基,其中取代基可彼此独立地选自卤素、氰基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、C3-C6环烷基、C1-C6烷氧基羰基;C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、苯基、苄氧基和吡啶基,所述取代基可任选地被R9单取代或多取代;
R6还代表苯基、苄氧基或吡啶基,所述取代基可任选地被R9单取代或多取代,
R9代表C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基、C3-C6环烷基、C1-C2卤代烷基、C3-C6卤代环烷基、卤素、氰基、C1-C2烷氧基、C1-C2卤代烷氧基、C1-C2烷硫基、C1-C2烷基亚磺酰基、C1-C2烷基磺酰基、C1-C2烷基氨基、二(C1-C2-)烷基氨基或C3-C6环烷基氨基,
R10代表氢,代表任选地被单取代或多取代的C1-C4烷基、C2-C4烯基、C2-C4炔基,其中取代基可彼此独立地选自卤素、氰基、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4卤代烷硫基、C3-C6环烷基、C1-C6烷氧基羰基;C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基、苯基、苄氧基和吡啶基,所述取代基可任选地被R9单取代或多取代;
R10还代表苯基、苄基、吡啶基,所述取代基可任选地彼此独立地被R9单取代至三取代,
QX代表5元或6元环,所述环任选地被相同或不同的取代基R7单取代或多取代且所述环选自呋喃、噻吩、***、咪唑、噻唑、噁唑、异噁唑、异噻唑、噻二唑、噁二唑、吡唑、吡咯、吡啶、嘧啶、哒嗪、吡嗪,
A代表-CH2-、-CH2O-、-CH2OCH2-、-CH2S-、-CH2SCH2-、-CH2N(C1-C4烷基)-、-CH2N(C1-C4烷基)CH2-、-CH(卤素)-、-C(卤素)2-、-CH(CN)-、CH2(CO)-、CH2(CS)-、CH2CH(OH)-、-环丙基-、CH2(CO)CH2-、-CH(C1-C4烷基)-、-C(二-C1-C6烷基)-、-CH2CH2-、-CH=CH-、-C≡C-、-C=NO(C1-C6烷基)、-C(=O)(C1-C4烷基)-,
Qz代表3元至4元的部分饱和或饱和的环,或代表5元的部分饱和、饱和或芳族的环,其中所述环可任选地包含1-2个选自N、S、O的杂原子,
其中所述环任选地被相同或不同的取代基单取代或多取代且所述取代基可彼此独立地选自氢、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6-环烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6卤代烯基、C2-C6卤代炔基、C3-C6-卤代环烷基、卤素、CN、OH、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷硫基、C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、C1-C4卤代烷硫基、C1-C4卤代烷基亚磺酰基、C1-C4卤代烷基磺酰基,
R7代表甲基或代表基团
Figure FDA00002835254200151
R独立地代表氢、卤素、CN或C1-C4卤代烷基,
X代表O,
Z代表N、CH、CF、CCl或CBr,
p代表1或2,
R8代表甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、仲丁基或异丁基或直接键
QY代表任选地被单取代或多取代的5元或6元杂芳环,所述环选自Q-1至Q-53和Q-58至Q-59、Q62至Q63、芳族9元的稠合杂双环体系Q-54至Q-56或5元的杂环Q-60至Q-61,其中取代基可彼此独立地选自C1-C3烷基、C1-C3卤代烷基、C1-C2烷氧基、卤素、氰基、羟基、硝基和C1-C2卤代烷氧基,
或其中取代基可彼此独立地选自苯基和5元或6元的杂芳环,其中苯基或所述环可任选地被相同或不同的取代基单取代或多取代,所述取代基选自C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C3-C6环烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6卤代烯基、C2-C6卤代炔基、C3-C6卤代环烷基、卤素、CN、NO2、OH、C1-C4烷氧基、C1-C4卤代烷氧基,
Figure FDA00002835254200171
4.权利要求1至3中任一项的通式(I)的化合物的混合物,其中Qy是Q62和Q63,其中Qy是Q62的式(I)化合物与其中Qy是Q63的式(I)化合物的比率为60∶40至99∶1。
5.权利要求1至3中任一项的通式(I)的化合物的混合物,其中Qy是Q58和Q59,其中Qy是Q58的式(I)化合物与其中Qy是Q59的式(I)化合物的比率为60∶40至99∶1。
6.制备权利要求1至3中任一项的通式(I)的化合物的方法,其特征在于
(A)式(II)的苯胺
Figure FDA00002835254200182
其中R1、R4、R5和n具有上文给出的含义
(B)式(III)的苯胺
Figure FDA00002835254200183
(C)式(V)的苯胺
其中R1、R3、R4、R5和n具有上文给出的含义
(D)式(VI)的苯胺
Figure FDA00002835254200192
其中R1、R3、R4、R5和n具有上文给出的含义
(E)式(IX)的苯胺
其中R1、R3、R4、R5和n具有上文给出的含义与例如式(IV)的碳酰氯在缩合剂的存在下进行反应
Figure FDA00002835254200194
其中Qx、A和Qy具有上文给出的含义。
7.组合物,包含至少一种权利要求1至5中任一项的式(I)化合物或式(I)化合物的混合物以及至少一种式(XXIV)的盐
其中
D代表氮或磷,
R11、R12、R13和R14彼此独立地代表氢或各自任选被取代的C1-C8烷基或单不饱和或多不饱和的、任选被取代的C1-C8亚烷基,其中取代基可选自卤素、硝基或氰基,
m代表1、2、3或4,
R15代表无机或有机阴离子。
8.组合物,包含至少一种权利要求1至5中任一项的式(I)化合物或式(I)化合物的混合物以及至少一种式(XXV)的渗透剂
R-O-(-AO)v-R’(XXV)
其中
R代表具有4-20个碳原子的直链或支链烷基
R’代表氢、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、正戊基或正己基,
AO代表氧化亚乙基基团、氧化亚丙基基团、氧化亚丁基基团或代表氧化亚乙基和氧化亚丙基基团或氧化亚丁基基团的混合物,以及
V代表2至30的数。
9.组合物,包含至少一种权利要求1至5中任一项的式(I)化合物或式(I)化合物的混合物或权利要求7或8的组合物,以及至少一种另外的杀虫剂、杀真菌剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂和/或植物生长调节剂。
10.农用化学组合物,包含至少一种权利要求1至5中任一项的式(I)化合物或式(I)化合物的混合物或权利要求7至9的组合物,以及填充剂和/或表面活性剂。
11.制备农用化学组合物的方法,其特征在于,将至少一种权利要求1至5中任一项的通式(I)的化合物或通式(I)的化合物的混合物或权利要求7至9的组合物与填充剂和/或表面活性剂混合。
12.权利要求1至5中任一项的通式(I)的化合物或化合物的混合物或权利要求7至10中任一项的组合物用于防治动物有害物的用途。
13.用于防治动物有害物的方法,其特征在于,将权利要求1至5中任一项的通式(I)的化合物或通式(I)的化合物的混合物或权利要求7至10中任一项的组合物施用于动物有害物和/或植物致病真菌和/或其生境和/或种子。
14.通式(VI)的化合物
Figure FDA00002835254200211
其中R1、R3、R4、R5和n具有权利要求1所给出的含义。
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