CN103025723A - 作为杀真菌剂的吡啶基羧酸衍生物 - Google Patents

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Abstract

式(I)的吡啶基羧酸衍生物，以及式(I)的化合物的盐、金属络合物和N-氧化物，其中符号A、X、Y1、Y2、Y3、L1、L2、RG和R1各自如说明书中定义，以及其用于防治植物致病有害真菌的用途和制备式(I)的化合物的方法。

Description

作为杀真菌剂的吡啶基羧酸衍生物
本发明涉及吡啶基羧酸衍生物，并涉及其盐、金属络合物和N-氧化物、涉及其用途以及用于防治植物内和/或植物上或植物种子内和/或植物种子上的植物致病有害真菌的方法和组合物、涉及制备这种组合物和经处理的种子的方法，以及涉及其用于防治在农业、园艺和林业、动物健康、材料保护以及家居和卫生领域中的植物致病有害真菌的用途。本发明还涉及制备吡啶基羧酸衍生物的方法。
WO-A-2010/008739描述了用于治疗糖尿病的特定的杂环取代的哌啶。
US-A-2009/0197859公开了用于治疗神经体系疾病的特定的哌啶基衍生物。
此外，已知特定的杂环取代的噻唑可用作杀真菌性作物保护组合物(参见WO-A-07/014290、WO-A-08/013925、WO-A-08/013622、WO-A-08/091594、WO-A-08/091580、WO-A-09/055514、WO-A-09/094407、WO-A-09/094445、WO-A-09/132785、WO-A-10/037479、WO2010/065579、WO2010/149275、WO2010/066353、WO2011/018401、WO2011/018415)。然而，特别在相对低的施用率下，这些化合物的杀真菌活性不总是足够。
由于对现代作物保护组合物的生态学和经济学上的需求不断增加，例如关于活性谱、毒性、选择性、施用率、残留物形成以及有利的制备，并且还可能具有例如抗性的问题，因此开发至少在一些方面优于已知组合物的新的作物保护组合物(尤其是杀真菌剂)是持续的目标。
现已经令人惊讶地发现，本发明的吡啶基羧酸衍生物实现了所提及的目标的至少一些方面并且适用作作物保护组合物，尤其是用作杀真菌剂。
本发明提供式(I)的化合物以及式(I)的化合物的盐、金属络合物和N-氧化物
Figure BDA00002777394000021
其中，基团各自定义如下：
A为可含有最多达三个取代基的苯基，
其中所述取代基各自独立地选自ZA-1，
或
A为任选苯并稠和的、未取代或取代的5-或6-元杂芳基，其中在碳上的取代基各自独立地选自ZA-2且在氮上的取代基各自独立地选自ZA-3，
L1为(C(RL1)2)p，
p为0、1、2或3，
条件是当p为0时R1不得是与氮连接的基团，
RL1为相同或不同且各自独立地为氢、卤素、C1-C4-烷基、C2-C4-烯基、C2-C4-炔基、C1-C4-烷氧基、C3-C6-环烷基、C1-C4-卤代烷基或苯基，
条件是L1可含有不多于两个不为氢的RL1，
L2为NRL21或C(RL22)2，
RL21为氢、C1-C4-烷基、C2-C4-烯基、C2-C4-炔基、C1-C4-卤代烷基、C2-C4-卤代烯基、C2-C4-卤代炔基、C2-C4-烷氧基烷基、C2-C4-烷硫基烷基、C2-C4-烷基亚磺酰基烷基、C2-C4-烷基磺酰基烷基、C2-C4-烷基羰基、C2-C4-卤代烷基羰基、C2-C5-烷氧基羰基、C3-C5-烷氧基羰基烷基、C2-C5-烷基氨基羰基、C3-C5-二烷基氨基羰基、C1-C4-烷基磺酰基或C1-C4-卤代烷基磺酰基，
RL22为相同或不同且各自独立地为氢、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、环丙基、卤素，
或两个RL22基团与它们连接的碳原子一起形成环丙基环，
Y1与Y3相同或不同且各自独立地为硫或氧，
Y2为-(NRY2)-、硫或氧，
RY2为氢、C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C1-C6-卤代烷基、C3-C6-环烷基、C3-C6-卤代环烷基、苄基、苯基、NR3R4、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、苯氧基或苄氧基，
或
RY2、L1和R1基团与Y2的氮原子一起形成5-至15-元、未取代或取代的、饱和或部分饱和或不饱和的单-、双-或三环环体系，所述环体系可含有最多达两个另外的选自N、O和S的杂原子，其中两个氧原子不相邻且其中在碳上的可能取代基各自独立地选自ZY-1且其中在氮上的取代基各自独立地选自ZY-2，
R3与R4相同或不同且各自独立地为氢、C1-C4-烷基、C3-C6-烯基、C3-C6-炔基、C1-C3-卤代烷基、C3-C6-环烷基、苄基或苯基，
X为-CRX1-或氮，
RX1为氢、卤素、氰基、羟基、C1-C4-烷基、C2-C4-烯基、C2-C4-炔基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C2-C4-羰基烷氧基、OC(＝O)H、C(＝O)H、C(＝O)OH、C2-C4-烷氧基羰基或C1-C3-烷基羰基，
RG为氢、卤素或C1-C3-烷基，
R1为氢、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C2-C8-烷氧基烷基或C5-C9-环烷氧基烷基，
或
R1为未取代或取代的C3-C10-环烷基，
其中所述取代基各自独立地选自Q或Z1，
或
R1为未取代或取代的C5-C10-环烯基，
其中所述取代基各自独立地选自Z2，
或
R1为未取代或取代的苯基，
其中所述取代基各自独立地选自L3-Q或Z3，
或
R1为未取代或取代的萘-1-基、萘-2-基、1，2，3，4-四氢萘-1-基、1，2，3，4-四氢萘-2-基、5，6，7，8-四氢萘-1-基、5，6，7，8-四氢萘-2-基、十氢萘-1-基、十氢萘-2-基、1H-茚-1-基、2，3-二氢-1H-茚-1-基、1H-茚-2-基、1H-茚-3-基、1H-茚-4-基、1H-茚-5-基、1H-茚-6-基、1H-茚-7-基、二氢茚-1-基、二氢茚-2-基、二氢茚-3-基、二氢茚-4-基或二氢茚-5-基，
其中所述取代基各自独立地选自Z4，
或
R1为未取代或取代的5-或6-元杂芳基基团，其中在碳上的取代基各自独立地选自L3-Q或Z5且在氮上的取代基各自独立地选自Z6，
或
R1为苯并稠和的未取代或取代的5-或6-元杂芳基，其中在碳上的取代基各自独立地选自Z7且在氮上的取代基各自独立地选自Z8，
或
R1为未取代或取代的C5-C15-杂环基，其中在碳上的取代基各自独立地选自Z9且在氮上的取代基各自独立地选自Z10，
L3为直接键(direct bond)、-O、-C(＝O)、-S(O)m、-CHRL31或-NRL32，m为0、1或2，
RL31为氢、C1-C4-烷基或C1-C4-卤代烷基，
RL32为氢、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C3-C8-环烷基、C2-C6-烷基羰基、C2-C6-卤代烷基羰基、C2-C6-烷氧基羰基或C2-C6-卤代烷氧基羰基，
Q为可含有最多达两个取代基的苯基，其中所述取代基相同或不同且各自独立地选自下列：
卤素、氰基、羟基、SH、氨基、硝基、NR3R4、C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C1-C6-卤代烷基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-卤代炔基、C3-C6-环烷基、C3-C6-卤代环烷基、C4-C10-烷基环烷基、C4-C10-环烷基烷基、C6-C14-环烷基环烷基、C5-C10-烷基环烷基烷基、C2-C4-烷氧基烷基、C2-C4-烷基羰基、C2-C6-烷氧基羰基、C2-C6-烷基氨基羰基、C3-C8-二烷基氨基羰基、C1-C4-羟基烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C2-C6-烷基羰基氧基、C2-C6-烷基羰基硫基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-卤代烷硫基、C1-C4-烷基亚磺酰基、C1-C4-卤代烷基亚磺酰基、C1-C4-烷基磺酰基、C1-C4-卤代烷基磺酰基或苯基，
或
Q为可含有最多达两个取代基的5-或6-元杂芳基基团，其中所述取代基相同或不同且各自独立地选自下列：
碳上的取代基：卤素、氰基、羟基、SH、氨基、硝基、NR3R4、C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C1-C6-卤代烷基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-卤代炔基、C3-C6-环烷基、C3-C6-卤代环烷基、C4-C10-烷基环烷基、C4-C10-环烷基烷基、C6-C14-环烷基环烷基、C5-C10-烷基环烷基烷基、C2-C4-烷氧基烷基、C2-C4-烷基羰基、C2-C6-烷氧基羰基、C2-C6-烷基氨基羰基、C3-C8-二烷基氨基羰基、C1-C4-羟基烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C2-C6-烷基羰基氧基、C2-C6-烷基羰基硫基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-卤代烷硫基、C1-C4-烷基亚磺酰基、C1-C4-卤代烷基亚磺酰基、C1-C4-烷基磺酰基、C1-C4-卤代烷基磺酰基或苯基，
氮上的取代基：C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C1-C6-卤代烷基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-卤代炔基、C3-C6-环烷基、C3-C6-卤代环烷基、C4-C10-烷基环烷基、C4-C10-环烷基烷基、C1-C4-烷基磺酰基、C(＝O)H、C(＝O)Me、C(＝O)OMe或苯基，
ZA-1与Z3相同或不同且各自独立地为卤素、氰基、羟基、SH、氨基、硝基、C(＝O)H、C(＝O)OH、CONR3R4、NR3R4、C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C1-C6-卤代烷基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-卤代炔基、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、C4-C10-烷基环烷基、C4-C10-环烷基烷基、C6-C14-环烷基环烷基、C4-C10-卤代环烷基烷基、C5-C10-烷基环烷基烷基、C3-C8-环烯基、C3-C8-卤代环烯基、C2-C6-烷氧基烷基、C4-C10-环烷氧基烷基、C3-C8-烷氧基烷氧基烷基、C2-C6-烷硫基烷基、C2-C6-烷基亚磺酰基烷基、C2-C6-烷基磺酰基烷基、C2-C6-烷基氨基烷基、C3-C8-二烷基氨基烷基、C2-C6-卤代烷基氨基烷基、C4-C10-环烷基氨基烷基、C2-C6-烷基羰基、C2-C6-卤代烷基羰基、C4-C8-环烷基羰基、C2-C6-烷氧基羰基、C4-C8-环烷氧基羰基、C5-C10-环烷基烷氧基羰基、C2-C6-烷基氨基羰基、C3-C8-二烷基氨基羰基、C4-C8-环烷基氨基羰基、C2-C6-卤代烷氧基烷基、C1-C6-羟基烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C3-C8-环烷氧基、C3-C8-卤代环烷氧基、C4-C10-环烷基烷氧基、C3-C6-烯氧基、C3-C6-卤代烯氧基、C3-C6-炔氧基、C3-C6-卤代炔氧基、C2-C6-烷氧基烷氧基、C2-C6-烷基羰基氧基、C2-C6-卤代烷基羰基氧基、C4-C8-环烷基羰基氧基、C3-C6-烷基羰基烷氧基、C1-C6-烷硫基、C1-C6-卤代烷硫基、C3-C6-环烷基硫基、C1-C6-烷基亚磺酰基、C1-C6-卤代烷基亚磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基、C1-C6-卤代烷基磺酰基、C3-C8-环烷基磺酰基、三(C1-C4-烷基)甲硅烷基、C1-C6-烷基磺酰基氨基、C1-C6-卤代烷基磺酰基氨基或SF5，
Z1与Z2相同或不同且各自独立地为氰基、卤素、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C3-C6-环烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-炔基、C2-C6-卤代炔基、羟基、氧基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C2-C6-烯氧基、C2-C6-炔氧基、C1-C6-烷硫基或C1-C6-卤代烷硫基、C2-C4-烷基羰基、或C2-C6-烷基羰基氧基，
Z4与Z7相同或不同且各自独立地为卤素、氰基、羟基、SH、氨基、硝基、NR3R4、C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C1-C6-卤代烷基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-卤代炔基、C3-C6-环烷基、C3-C6-卤代环烷基、C2-C4-烷氧基烷基、C2-C4-烷基羰基、C2-C6-烷氧基羰基、C2-C6-烷基氨基羰基、C3-C8-二烷基氨基羰基、C1-C4-羟基烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C2-C6-烷基羰基氧基、C2-C6-烷基羰基硫基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-卤代烷硫基、C1-C4-烷基亚磺酰基、C1-C4-卤代烷基亚磺酰基、C1-C4-烷基磺酰基或C1-C4-卤代烷基磺酰基，
ZA-2与Z5相同或不同且各自独立地为卤素、氰基、羟基、SH、氨基、硝基、NR3R4、C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C1-C6-卤代烷基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-卤代炔基、C3-C6-环烷基、C3-C6-卤代环烷基、C4-C10-烷基环烷基、C4-C10-环烷基烷基、C6-C14-环烷基环烷基、C5-C10-烷基环烷基烷基、C2-C4-烷氧基烷基、C2-C4-烷基羰基、C2-C6-烷氧基羰基、C2-C6-烷基氨基羰基、C3-C8-二烷基氨基羰基、C1-C4-羟基烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C3-C6-烯氧基、C3-C6-炔氧基、C2-C6-烷基羰基氧基、C2-C6-烷基羰基硫基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-卤代烷硫基、C1-C4-烷基亚磺酰基、C1-C4-卤代烷基亚磺酰基、C1-C4-烷基磺酰基或C1-C4-卤代烷基磺酰基，
ZA-3、ZY-2、Z6、Z8和Z10相同或不同且各自独立地为C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C1-C6-卤代烷基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-卤代炔基、C3-C6-环烷基、C3-C6-卤代环烷基、C4-C10-烷基环烷基、C4-C10-环烷基烷基、苯基、苄基、C1-C4-烷基磺酰基、C(＝O)H、C2-C4-烷基羰基烷氧基或C1-C3-烷基羰基，
ZY-1与Z9相同或不同且各自独立地为羟基、氰基、卤素、SH、氨基、硝基、氧基、NR3R4、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C3-C6-环烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-炔基、C2-C6-卤代炔基、苯基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C2-C6-烯氧基、C2-C6-炔氧基、C1-C6-烷硫基或C1-C6-卤代烷硫基、C2-C4-烷氧基烷基、C2-C4-烷基羰基、C2-C6-烷氧基羰基、C2-C6-烷基氨基羰基、C3-C8-二烷基氨基羰基、C1-C4-羟基烷基、C2-C6-烷基羰基氧基、C2-C6-烷基羰基硫基、C1-C4-烷基亚磺酰基、C1-C4-卤代烷基亚磺酰基、C1-C4-烷基磺酰基或C1-C4-卤代烷基磺酰基。
本发明还提供式(I)的化合物作为杀真菌剂的用途。
本发明的式(I)的吡啶基羧酸衍生物及其盐、金属络合物和N-氧化物非常适于防治植物致病有害真菌。上文提及的本发明化合物特别地表现出强的杀真菌功效且可用在作物保护、家居和卫生领域以及材料保护中。
式(I)的化合物可以以纯的形式或作为各种可能的异构体形式的混合物存在，所述异构体形式尤其是立体异构体(如E型和Z型、苏式和赤式)以及旋光异构体(如R型和S型异构体)或阻转异构体，以及——如果合适——还有互变异构体。要求保护E型和Z型异构体，以及苏式和赤式异构体、以及旋光异构体、这些异构体的所有混合物、以及可能的互变异构体形式。
本发明的式(I)的化合物的基团定义具有优选、更优选和最优选的定义：
A优选为可含有最多达两个取代基的苯基，其中所述取代基各自独立地选自ZA-1，或
A优选为选自下组的杂芳族基团：呋喃-2-基、呋喃-3-基、噻吩-2-基、噻吩-3-基、异噁唑-3-基、异噁唑-4-基、异噁唑-5-基、吡咯-1-基、吡咯-2-基、吡咯-3-基、噁唑-2-基、噁唑-4-基、噁唑-5-基、噻唑-2-基、噻唑-4-基、噻唑-5-基、异噻唑-3-基、异噻唑-4-基、异噻唑-5-基、吡唑-1-基、吡唑-3-基、吡唑-4-基、咪唑-1-基、咪唑-2-基、咪唑-4-基、1，2，3-***-1-基、1，2，4-***-1-基、吡啶-2-基、吡啶-3-基、吡啶-4-基、哒嗪-3-基、哒嗪-4-基、吡嗪-2-基、吡嗪-3-基、嘧啶-2-基、嘧啶-4-基或嘧啶-5-基，所述杂芳族基团可含有最多达两个取代基，其中在碳上的取代基各自独立地选自ZA-2，且在氮上的取代基各自独立地选自ZA-3，
A更优选为可含有最多达两个取代基的苯基，其中所述取代基各自独立地选自下列：
氟、溴、碘、氯、氰基、硝基、甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、1，1-二甲基乙基、氯氟甲基、二氯甲基、二氯氟甲基、二氟甲基、三氯甲基、三氟甲基、环丙基、乙氧基、1-甲基乙氧基、丙氧基、甲氧基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、1-甲基乙硫基、甲硫基、乙硫基、丙硫基、二氟甲硫基或三氟甲硫基，或
A更优选为选自下组的杂芳族基团：呋喃-2-基、呋喃-3-基、噻吩-2-基、噻吩-3-基、异噁唑-3-基、异噁唑-4-基、异噁唑-5-基、吡咯-1-基、吡咯-2-基、吡咯-3-基、噁唑-2-基、噁唑-4-基、噁唑-5-基、噻唑-2-基、噻唑-4-基、噻唑-5-基、异噻唑-3-基、异噻唑-4-基、异噻唑-5-基、吡唑-1-基、吡唑-3-基、吡唑-4-基、咪唑-1-基、咪唑-2-基、咪唑-4-基、1，2，3-***-1-基、1，2，4-***-1-基、吡啶-2-基、吡啶-3-基、吡啶-4-基、哒嗪-3-基、哒嗪-4-基、嘧啶-2-基、嘧啶-4-基或嘧啶-5-基，所述杂芳族基团可含有最多达两个取代基，其中所述取代基相同或不同且各自独立地选自下列：
碳上的取代基：
氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、1，1-二甲基乙基、氯氟甲基、二氯甲基、二氯氟甲基、二氟甲基、三氯甲基、三氟甲基、环丙基、乙氧基、1-甲基乙氧基、丙氧基、甲氧基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、1-甲基乙硫基、甲硫基、乙硫基、丙硫基、二氟甲硫基、三氟甲硫基或苯基，
氮上的取代基：
甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、2，2-三氟乙基、2，2-二氟乙基、2，2-二氯-2-氟乙基、2-氯-2-二氟乙基或2-氯-2-氟乙基，
A最优选为可含有最多达两个取代基的吡唑-1-基，其中所述取代基各自独立地选自下列：
甲基、二氟甲基或三氟甲基，或
A最优选为可含有最多达两个取代基的苯基，其中所述取代基各自独立地选自下列：
甲基、乙基、碘、氯、溴、氟、甲氧基、乙氧基、二氟甲基或三氟甲基，
L1 优选为直接键、-CH2-、-CHCH3-、CH2CH2CH2-或-CH2C≡C-，
L2 优选为CHRL22、NRL21且更优选为CH2，
RL21 优选为氢、甲基、乙基或环丙基且更优选为氢或甲基，
RL22 优选为氢或甲基且更优选为氢，
Y1 优选为氧或硫且更优选为氧，
RY2 优选为氢、C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C1-C6-卤代烷基、C3-C6-环烷基、C3-C6-卤代环烷基、苄基或苯基，
或
RY2、L1和R1基团与Y2的氮原子一起形成5-至15-元、未取代的饱和或部分饱和或不饱和的单-、双-或三环环体系，所述环体系可含有最多达两个另外的选自N、O和S的杂原子，其中两个氧原子不相邻且其中在碳上的可能取代基各自独立地选自ZY-1且其中在氮上的取代基各自独立地选自ZY-2，
RY2 更优选为氢、甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丙-2-烯基、1-甲基丙-2-烯基、乙炔基、丙-2-炔基、2，2，2-三氟乙基、环丙基、1-氯环丙基、苄基或苯基，
或RY2、L1和R1基团更优选地与Y2的氮原子一起形成哌啶、吗啉、硫代吗啉、2，3-二氢-4H-1，4-噁嗪、2，3-二氢-4H-1，4-苯并噁嗪或1，2，3，4-四氢喹啉，
RY2 最优选为氢、甲基或环丙基，
或RY2、L1和R1基团最优选地与Y2的氮原子一起形成2，3-二氢-4H-1，4-苯并噁嗪-4-基，
R3、R4 优选相同或不同且各自独立地为氢、甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基或叔丁基，
X优选为-CRX1-或氮且更优选为-CH-、-CF-或氮且最优选为-CH-或氮，
RX1优选为氢、卤素、氰基、羟基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基或C2-C4-羰基烷氧基，
RG 优选为氢或卤素且更优选为氢，
R1 优选为氢、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C2-C6-烯基或C2-C6-炔基且更优选为氢、1，1-二甲基乙基、3，3-二甲基丁基、2，2-二甲基丙基、1，2，2-三甲基丙基、正戊基、1-乙基丙基、正丁基、2-甲基丙基、1-甲基乙基、乙基、正丙基、4-甲基戊基、正己基、三氟甲基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、乙烯基、丙-2-烯-1-基或丁-3-烯-1-基，
或
R1 优选为未取代或取代的C3-C10-环烷基，其中所述取代基各自独立地选自-Q或Z1，且更优选为环戊基、环己基、环庚基或环辛基，其各自可含有最多达两个取代基，其中所述取代基各自独立地选自下列：
氰基、氯、氟、溴、碘、甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、1，1-二甲基乙基、乙烯基、2-丙烯基、2-丙炔氧基、苯基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、三氟甲氧基、乙炔基、2-丙炔氧基、甲硫基、乙硫基或三氟甲硫基，
R1 最优选为环戊基、环己基、环庚基或环辛基，其可含有最多达两个取代基，其中所述取代基各自独立地选自下列：甲基或氟，
或
R1 优选为未取代或取代的C5-C6-环烯基，其中所述取代基各自独立地选自Z2，且更优选为环戊烯基、环己烯基或环庚烯基，其各自可含有最多达两个取代基，其中所述取代基各自独立地选自下列：甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲氧基、乙炔基、2-丙炔氧基、甲硫基、乙硫基或三氟甲硫基且最优选为环戊-2-烯-1-基、环戊-3-烯-1-基、环己-1-烯-1-基、环己-2-烯-1-基、环己-3-烯-1-基、环庚-1-烯-1-基、环庚-2-烯-1-基、环庚-3-烯-1-基或环庚-4-烯-1-基，或
R1优选为未取代或取代的苯基，其中所述取代基各自独立地选自L3-Q或Z3，且更优选为可含有最多达三个取代基的苯基，其中所述取代基各自独立地选自下列：氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1，1-二甲基乙基、1，2-二甲基乙基、乙烯基、乙炔基、三氟甲基、二氟甲基、三氯甲基、二氯甲基、环丙基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、1-甲基乙氧基、1，1-二甲基乙氧基、甲基羰基、乙基羰基、三氟甲基羰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、1-甲基乙氧基羰基、1，1-二甲基乙氧基羰基、2-丙炔氧基、甲硫基、乙硫基、甲基亚磺酰基或甲基磺酰基或-L3Q，最优选为可含有最多达三个取代基的苯基，其中所述取代基各自独立地选自下列：氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1，1-二甲基乙基、1，2-二甲基乙基、乙烯基、乙炔基、三氟甲基、二氟甲基、三氯甲基、二氯甲基、环丙基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、1-甲基乙氧基、1，1-二甲基乙氧基、甲基羰基、乙基羰基、三氟甲基羰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、1-甲基乙氧基羰基、1，1-二甲基乙氧基羰基、2-丙炔氧基、甲硫基、乙硫基、甲基亚磺酰基或甲基磺酰基，或
R1 优选为未取代或取代的萘-1-基、萘-2-基、1，2，3，4-四氢萘-1-基、1，2，3，4-四氢萘-2-基、5，6，7，8-四氢萘-1-基、5，6，7，8-四氢萘-2-基、十氢萘-1-基、十氢萘-2-基、1H-茚-1-基、2，3-二氢-1H-茚-1-基、1H-茚-2-基、1H-茚-3-基、1H-茚-4-基、1H-茚-5-基、1H-茚-6-基、1H-茚-7-基、二氢茚-1-基、二氢茚-2-基、二氢茚-3-基、二氢茚-4-基或二氢茚-5-基，
其中所述取代基各自独立地选自Z4且更优选为未取代或取代的萘-1-基、萘-2-基、5，6，7，8-四氢萘-1-基或5，6，7，8-四氢萘-2-基，其中所述取代基各自独立地选自下列：甲基、甲氧基、氰基、氟、氯、溴、碘，其中不多于三个取代基以特别优选的变体存在且最优选不存在取代基，或
R1 优选为未取代或取代的5-或6-元杂芳基基团，其中在碳上的取代基各自独立地选自L3-Q或Z5，在氮上的取代基各自独立地选自Z6，且更优选为呋喃-2-基、呋喃-3-基、噻吩-2-基、噻吩-3-基、异噁唑-3-基、异噁唑-4-基、异噁唑-5-基、吡咯-1-基、吡咯-2-基、吡咯-3-基、噁唑-2-基、噁唑-4-基、噁唑-5-基、噻唑-2-基、噻唑-4-基、噻唑-5-基、异噻唑-3-基、异噻唑-4-基、异噻唑-5-基、吡唑-1-基、吡唑-3-基、吡唑-4-基、咪唑-1-基、咪唑-2-基、咪唑-4-基、1，2，4-噁二唑-3-基、1，2，4-噁二唑-5-基、1，3，4-噁二唑-2-基、1，2，4-噻二唑-3-基、1，2，4-噻二唑-5-基、1，3，4-噻二唑-2-基、1，2，3-***-1-基、1，2，3-***-2-基、1，2，3-***-4-基、1，2，4-***-1-基、1，2，4-***-3-基、1，2，4-***-4-基、吡啶-2-基、吡啶-3-基、吡啶-4-基、哒嗪-3-基、哒嗪-4-基、嘧啶-2-基、嘧啶-4-基、嘧啶-5-基或吡嗪-2-基，其各自可含有最多达两个取代基，其中所述取代基各自独立地选自下列：
碳上的取代基：氯、氟、溴、碘、氰基、硝基、甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1，1-二甲基乙基、乙烯基、乙炔基、三氟甲基、二氟甲基、环丙基、环戊基、环己基、甲基羰基、乙基羰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、1-甲基乙氧基、2-丙炔氧基、三氟甲氧基、甲基羰基氧基、甲基羰基硫基、甲硫基、乙硫基、三氟甲硫基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、三氟甲基亚磺酰基、甲基磺酰基、乙基磺酰基或三氟甲基磺酰基，
氮上的取代基：甲基、乙基、丙基、环丙基、环己基、苯基或2-丙炔基，
且最优选所述杂芳基上不存在取代基，或
R1 优选为苯并稠和的未取代或取代的5-或6-元杂芳基，其中在碳上的取代基各自独立地选自Z7且在氮上的取代基各自独立地选自Z8，且更优选为吲哚-1-基、吲哚-2-基、吲哚-3-基、吲哚-4-基、吲哚-5-基、吲哚-6-基、吲哚-7-基、苯并咪唑-1-基、苯并咪唑-2-基、苯并咪唑-4-基、苯并咪唑-5-基、吲唑-1-基、吲唑-3-基、吲唑-4-基、吲唑-5-基、吲唑-6-基、吲唑-7-基、吲唑-2-基、1-苯并呋喃-2-基、1-苯并呋喃-3-基、1-苯并呋喃-4-基、1-苯并呋喃-5-基、1-苯并呋喃-6-基、1-苯并呋喃-7-基、1-苯并噻吩-2-基、1-苯并噻吩-3-基、1-苯并噻吩-4-基、1-苯并噻吩-5-基、1-苯并噻吩-6-基、1-苯并噻吩-7-基、1，3-苯并噻唑-2-基、1，3-苯并噻唑-4-基、1，3-苯并噻唑-5-基、1，3-苯并噻唑-6-基、1，3-苯并噻唑-7-基、1，3-苯并噁唑-2-基、1，3-苯并噁唑-4-基、1，3-苯并噁唑-5-基、1，3-苯并噁唑-6-基、1，3-苯并噁唑-7-基、喹啉-2-基、喹啉-3-基、喹啉-4-基、喹啉-5-基、喹啉-6-基、喹啉-7-基、喹啉-8-基、异喹啉-1-基、异喹啉-3-基、异喹啉-4-基、异喹啉-5-基、异喹啉-6-基、异喹啉-7-基或异喹啉-8-基，其各自可含有最多达两个取代基，其中所述取代基各自独立地选自下列：
碳上的取代基：氟、氯、溴、碘、甲基、甲氧基、2-丙炔氧基、2-丙烯氧基，
氮上的取代基：甲基、乙基、丙基、环丙基、环己基、苯基或2-丙炔基，
且最优选苯并稠和的杂芳基上不存在取代基，或
R1 优选为未取代或取代的C5-C15-杂环基，其中在碳上的取代基各自独立地选自Z9且在氮上的取代基各自独立地选自Z10，且更 优选为哌啶-1-基、哌啶-2-基、哌啶-3-基、哌啶-4-基、哌嗪-1-基、哌嗪-2-基、哌嗪-3-基、吗啉-1-基、吗啉-2-基、吗啉-3-基、四氢吡喃-2-基、四氢吡喃-3-基、四氢吡喃-4-基、1，2，3，4-四氢喹啉-1-基、1，2，3，4-四氢异喹啉-2-基、1，2，3，4-四氢喹喔啉-1-基、二氢吲哚-1-基、二氢异吲哚-2-基、十氢喹啉-1-基或十氢异喹啉-2-基，其各自可含有最多达两个取代基，其中所述取代基各自独立地选自下列：
碳上的取代基：氟、氯、溴、碘、甲基、甲氧基、2-丙炔氧基、2-丙烯氧基，
氮上的取代基：甲基、乙基、丙基、环丙基、环己基、苯基或2-丙炔基，
且最优选所述杂环基上不存在取代基，
Q优选为可含有最多达两个取代基的苯基，其中所述取代基相同或不同且各自独立地选自下列：
氟、氯、溴、碘、氰基、羟基、SH、硝基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C3-C6-环烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷硫基或C1-C4-卤代烷硫基，且
Q更优选为未取代的苯基，且Q最优选仅为未取代的苯基，或
Q优选为呋喃-2-基、呋喃-3-基、噻吩-2-基、噻吩-3-基、异噁唑-3-基、异噁唑-4-基、异噁唑-5-基、吡咯-1-基、吡咯-2-基、吡咯-3-基、噁唑-2-基、噁唑-4-基、噁唑-5-基、噻唑-2-基、噻唑-4-基、噻唑-5-基、异噻唑-3-基、异噻唑-4-基、异噻唑-5-基、吡唑-1-基、吡唑-3-基、吡唑-4-基、咪唑-1-基、咪唑-2-基、咪唑-4-基、1，2，4-噁二唑-3-基、1，2，4-噁二唑-5-基、1，3，4-噁二唑-2-基、四唑-5-基、1，2，4-噻二唑-3-基、1，2，4-噻二唑-5-基、1，3，4-噻二唑-2-基、1，2，3-***-1-基、1，2，3-***-2-基、1，2，3-***-4-基、1，2，4-***-1-基、1，2，4-***-3-基、1，2，4-***-4-基、四唑-5-基、吡啶-2-基、吡啶-3-基、吡啶-4-基、哒嗪-3-基、哒嗪-4-基、嘧啶-2-基、嘧啶-4-基、嘧啶-5-基、吡嗪-2-基、1，3，5-三嗪-2-基或1，2，4-三嗪-3-基，所述基团可含有最多达两个取代基，其中所述取代基各自独立地选自下列：
碳上的取代基：
氟、氯、溴、碘、氰基、羟基、SH、硝基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C3-C6-环烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷硫基或C1-C4-卤代烷硫基，
氮上的取代基：C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C3-C6-环烷基或苯基，
ZA-1 优选为卤素、氰基、羟基、氨基、硝基、C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C3-C8-环烷基、C1-C6-卤代烷基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-卤代炔基、C3-C6-卤代环烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷基磺酰基、C1-C4-卤代烷硫基、C1-C4-卤代烷基磺酰基、C2-C4-烷氧基烷基、C1-C4-羟基烷基、C2-C5-烷基羰基、C2-C6-烷氧基羰基、C2-C6-烷基羰基氧基或C(＝O)H，
ZA-2 优选为卤素、氰基、羟基、氨基、硝基、C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C3-C6-环烷基、C1-C6-卤代烷基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-卤代炔基、C3-C6-卤代环烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷基磺酰基、C1-C4-卤代烷硫基、C1-C4-卤代烷基磺酰基、C2-C4-烷氧基烷基、C1-C4-羟基烷基、C2-C4-烷基羰基、C2-C6-烷氧基羰基或C2-C6-烷基羰基氧基，
ZA-3、ZY-2、Z6、Z8和Z10相同或不同且优选各自独立地为C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C1-C6-卤代烷基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-卤代炔基、C4-C10-环烷基烷基、苯基、苄基、C1-C4-烷基磺酰基、C(＝O)H或C1-C3-烷基羰基，
ZY-1与Z9相同或不同且优选各自独立地为氰基、卤素、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C3-C6-环烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-炔基、C2-C6-卤代炔基、苯基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C2-C6-烯氧基、C2-C6-炔氧基、C1-C6-烷硫基、NR3R4、C2-C4-烷基羰基、C2-C6-烷氧基羰基、C3-C8-二烷基氨基羰基、C2-C6-烷基羰基氧基或C1-C6-卤代烷硫基，
Z1与Z2相同或不同且优选各自独立地为氰基、卤素、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C3-C6-环烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-炔基、C2-C6-卤代炔基、羟基、氧基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C3-C6-烯氧基、C3-C6-炔氧基、C1-C6-烷硫基或C1-C6-卤代烷硫基，
Z3 优选为卤素、氰基、羟基、硝基、CONR3R4、NR3R4、C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C1-C6-卤代烷基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-卤代炔基、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、C3-C8-环烯基、C3-C8-卤代环烯基、C2-C6-烷氧基烷基、C2-C6-烷基羰基、C2-C6-卤代烷基羰基、C4-C8-环烷基羰基、C2-C6-烷氧基羰基、C4-C8-环烷氧基羰基、C2-C6-烷基氨基羰基、C3-C8-二烷基氨基羰基、C4-C8-环烷基氨基羰基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C3-C8-环烷氧基、C3-C8-卤代环烷氧基、C3-C6-烯氧基、C3-C6-卤代烯氧基、C3-C6-炔氧基、C3-C6-卤代炔氧基、C2-C6-烷氧基烷氧基、C2-C6-烷基羰基氧基、C2-C6-卤代烷基羰基氧基、C4-C8-环烷基羰基氧基、C3-C6-烷基羰基烷氧基、C1-C6-烷硫基、C1-C6-卤代烷硫基、C3-C6-环烷基硫基、C1-C6-烷基磺酰基、C1-C6-卤代烷基磺酰基、C3-C8-环烷基磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基氨基、C1-C6-卤代烷基磺酰基氨基，
Z4与Z7相同或不同且优选各自独立地为卤素、氰基、硝基、NR3R4、C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C1-C6-卤代烷基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-卤代炔基、C2-C4-烷氧基烷基、C2-C4-烷基羰基、C2-C6-烷氧基羰基、C2-C6-烷基氨基羰基、C3-C8-二烷基氨基羰基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C2-C6-烷基羰基氧基、C2-C6-烷基羰基硫基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-卤代烷硫基、C1-C4-烷基磺酰基、C1-C4-卤代烷基磺酰基，
Z5 优选为卤素、氰基、硝基、NR3R4、C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C1-C6-卤代烷基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-卤代炔基、C3-C6-环烷基、C3-C6-卤代环烷基、C2-C4-烷氧基烷基、C3-C6-烯氧基、C3-C6-炔氧基、C2-C4-烷基羰基、C2-C6-烷氧基羰基、C2-C6-烷基氨基羰基、C3-C8-二烷基氨基羰基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C2-C6-烷基羰基氧基、C2-C6-烷基羰基硫基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-卤代烷硫基、C1-C4-烷基磺酰基、C1-C4-卤代烷基磺酰基。
可根据本发明使用的吡啶基羧酸衍生物由式(I)宽泛地定义。上下文中指定的式(I)的基团定义适用于式(I)的最终产物，且同样适用于所有中间体(还参见下文“方法和中间体的解释”)。
上下文中以宽泛或优选范围列出的基团定义和说明，也可根据需要彼此结合，即包括特定范围和优选范围之间的结合。其适用于最终产物以及相应地适用于前体和中间体。此外，个别定义可能不适用。
优选的是其中所有基团各自具有上文详述的优选定义的式(I)的化合物。
特别优选的是其中所有基团各自具有上文详述的更优选定义的那些式(I)的化合物。
非常特别优选的是其中所有基团各自具有上文详述的最优选定义的那些式(I)的化合物。
还优选的是其中A为3，5-双-(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基的式(I)的化合物。
还优选的是其中A为5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基的式(I)的化合物。
还优选的是其中Y1为氧的式(I)的化合物。
还优选的是其中Y2为氧的式(I)的化合物。
还优选的是其中Y2为硫的式(I)的化合物。
还优选的是其中Y3为氧的式(I)的化合物。
还优选的是其中X为CH的式(I)的化合物。
还优选的是其中X为氮的式(I)的化合物。
还优选的是其中RG为氢的式(I)的化合物。
还优选的是其中L1为直接键的式(I)的化合物。
还优选的是其中L1为-CH2-的式(I)的化合物。
还优选的是其中L2为-CH2-的式(I)的化合物。
还优选的是其中R1为环己基的式(I)的化合物。
还优选的是其中R1为1，2，3，4-四氢萘-1-基的式(I)的化合物。
还优选的是其中R1为(1R)-1，2，3，4-四氢萘-1-基的式(I)的化合物。
还优选的是其中R1为萘-1-基的式(I)的化合物。
还优选的是其中R1为萘-2-基的式(I)的化合物。
还优选的是其中R1为2，3-二氢-1H-茚-1-基的式(I)的化合物。
还优选的是其中R1为2-溴苯基的式(I)的化合物。
还优选的是其中R1为2，6-二氟苯基的式(I)的化合物。
还优选的是其中R1为2-(三氟甲氧基)苯基的式(I)的化合物。
还优选的是其中R1为2-(三氟甲基)苯基的式(I)的化合物。
还优选的是其中R1为2-氯苯基的式(I)的化合物。
还优选的是其中R1为2，4-二氯苯基的式(I)的化合物。
还优选的是其中R1为吡啶-2-基的式(I)的化合物。
还优选的是其中R1为噻吩-2-基的式(I)的化合物。
还优选的是其中R1为喹啉-8-基的式(I)的化合物。
还优选的是其中R1为环己-2-烯-1-基的式(I)的化合物。
还优选的是其中R1为2，4-二氟苯基的式(I)的化合物。
还优选的是其中R1为2，4，6-三氟苯基的式(I)的化合物。
还优选的是其中R1为2-甲基苯基的式(I)的化合物。
还优选的是其中R1为2-(三氟甲基)苯基的式(I)的化合物。
还优选的是其中R1为2-氟苯基的式(I)的化合物。
还优选的是其中R1为4-氟苯基的式(I)的化合物。
还优选的是其中R1为苯基的式(I)的化合物。
还优选的是其中R1为1，2，3，4-四氢萘-8-基的式(I)的化合物。
还优选的是其中R1为2-氟环己基的式(I)的化合物。
还优选的是其中R1为3-甲基吡啶-2-基的式(I)的化合物。
还优选的是其中R1为4-甲基噻吩-2-基的式(I)的化合物。
还优选的是其中R1为2-甲基环己基的式(I)的化合物。
还优选的是其中Y2L1R1为2，3-二氢-4H-1，4-苯并噁嗪-4-基的式(I)的化合物。
还优选的是其中R1为CF3且L1为-(CH2)3-的式(I)的化合物。
还优选的是其中R1为戊基且L1为-CH(CH3)-的式(I)的化合物。
还优选的是其中R1为丁基且L1为-(CH2)3-的式(I)的化合物。
还优选的是其中R1为叔丁基且L1为-CH2-的式(I)的化合物。
还优选的是其中R1为丁-3-烯-1-基且L1为-(CH2)2-的式(I)的化合物。
还优选的是其中R1为戊基且L1为-(CH2)2-的式(I)的化合物。
还优选的是其中R1为甲氧基甲基且L1为-CH2-的式(I)的化合物。
还优选的是式(Ix)的化合物：
Figure BDA00002777394000181
其中A、X、Y2、L1和R1各自独立地具有上文对式(I)的化合物详述的宽泛、优选、更优选或最优选的定义。
上文详述的基团定义可根据需要彼此结合。此外，个别定义可能不适用。
根据上文定义的取代基类型，式(I)的化合物具有酸性或碱性且可与无机或有机酸或与碱或与金属离子形成盐，还可能形成内盐或加合物。如果式(I)的化合物带有氨基、烷基氨基或其他诱导碱性的基团，则这些化合物可与酸反应得到盐，或它们通过合成直接作为盐得到。如果式(I)的化合物带有羟基、羧基或其他诱导酸性的基团，则这些化合物可与碱反应得到盐。合适的碱为，例如碱金属和碱土金属(尤其是钠、钾、镁和钙)的氢氧化物、碳酸盐、碳酸氢盐；以及氨、具有C1-C4-烷基基团的伯、仲和叔胺；C1-C4-烷醇的单-，双-和三烷醇胺；胆碱和氯胆碱。
可以此方式得到的盐也具有杀真菌特性。
无机酸的实例为氢卤酸(如氢氟酸、氢氯酸、氢溴酸和氢碘酸)、硫酸、磷酸和硝酸、以及酸性盐(如NaHSO4和KHSO4)。有用的有机酸包括，例如甲酸、碳酸和链烷酸(如乙酸、三氟乙酸、三氯乙酸和丙酸)、以及乙醇酸、硫氰酸、乳酸、琥珀酸、柠檬酸、苯甲酸、肉桂酸、乙二酸、饱和或单-或二不饱和的C6-C20脂肪酸、烷基硫酸单酯、烷基磺酸(具有含1至20个碳原子的直链或支链烷基基团的磺酸)、芳基磺酸或芳基二磺酸(具有一个或两个磺酸基团的芳族基团，例如苯基和萘基)、烷基膦酸(具有含1至20个碳原子的直链或支链烷基基团的膦酸)、芳基膦酸或芳基二膦酸(具有一个或两个膦酸基团的芳族基团，例如苯基和萘基)，其中所述烷基和芳基基团可带有其他的取代基，例如对甲苯磺酸、水杨酸、对氨基水杨酸、2-苯氧基苯甲酸、2-乙酰氧基苯甲酸等。
有用的金属离子尤其是第二主族元素——尤其是钙和镁——的离子、第三和第四主族元素——尤其是铝、锡和铅——的离子、以及第一至第八过渡族元素——尤其是铬、锰、铁、钴、镍、铜、锌及其他——的离子。特别优选的是第四周期元素的金属离子。所述金属可以它们可呈现的不同价态存在。
任选被取代的基团可以是单-或多取代，且在多取代的情况下取代基可以相同或不同。
在上式中给出的符号定义使用通常代表下述取代基的总称：
卤素：氟、氯、溴和碘；
烷基：具有1至8个碳原子的饱和的、直链或支链烃基基团，例如(但不限于)C1-C6-烷基，如甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1，1-二甲基乙基、戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2，2-二甲基丙基、1-乙基丙基、己基、1，1-二甲基丙基、1，2-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1，1-二甲基丁基、1，2-二甲基丁基、1，3-二甲基丁基、2，2-二甲基丁基、2，3-二甲基丁基、3，3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1，1，2-三甲基丙基、1，2，2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基和1-乙基-2-甲基丙基；
烯基：具有2至8个碳原子和在任意位置上的双键的不饱和的、直链或支链烃基基团，例如(但不限于)C2-C6-烯基，如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-甲基乙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-甲基-1-丙烯基、2-甲基-1-丙烯基、1-甲基-2-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、1-甲基-1-丁烯基、2-甲基-1-丁烯基、3-甲基-1-丁烯基、1-甲基-2-丁烯基、2-甲基-2-丁烯基、3-甲基-2-丁烯基、1-甲基-3-丁烯基、2-甲基-3-丁烯基、3-甲基-3-丁烯基、1，1-二甲基-2-丙烯基、1，2-二甲基-1-丙烯基、1，2-二甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-丙烯基、1-乙基-2-丙烯基、1-己烯基、2-己烯基、3-己烯基、4-己烯基、5-己烯基、1-甲基-1-戊烯基、2-甲基-1-戊烯基、3-甲基-1-戊烯基、4-甲基-1-戊烯基、1-甲基-2-戊烯基、2-甲基-2-戊烯基、3-甲基-2-戊烯基、4-甲基-2-戊烯基、1-甲基-3-戊烯基、2-甲基-3-戊烯基、3-甲基-3-戊烯基、4-甲基-3-戊烯基、1-甲基-4-戊烯基、2-甲基-4-戊烯基、3-甲基-4-戊烯基、4-甲基-4-戊烯基、1，1-二甲基-2-丁烯基、1，1-二甲基-3-丁烯基、1，2-二甲基-1-丁烯基、1，2-二甲基-2-丁烯基、1，2-二甲基-3-丁烯基、1，3-二甲基-1-丁烯基、1，3-二甲基-2-丁烯基、1，3-二甲基-3-丁烯基、2，2-二甲基-3-丁烯基、2，3-二甲基-1-丁烯基、2，3-二甲基-2-丁烯基、2，3-二甲基-3-丁烯基、3，3-二甲基-1-丁烯基、3，3-二甲基-2-丁烯基、1-乙基-1-丁烯基、1-乙基-2-丁烯基、1-乙基-3-丁烯基、2-乙基-1-丁烯基、2-乙基-2-丁烯基、2-乙基-3-丁烯基、1，1，2-三甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-甲基-2-丙烯基、1-乙基-2-甲基-1-丙烯基和1-乙基-2-甲基-2-丙烯基；
炔基：具有2至8个碳原子和在任意位置上的三键的直链或支链烃基基团，例如(但不限于)C2-C6-炔基，如乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、1-甲基-2-丙炔基、1-戊炔基、2-戊炔基、3-戊炔基、4-戊炔基、1-甲基-2-丁炔基、1-甲基-3-丁炔基、2-甲基-3-丁炔基、3-甲基-1-丁炔基、1，1-二甲基-2-丙炔基、1-乙基-2-丙炔基、1-己炔基、2-己炔基、3-己炔基、4-己炔基、5-己炔基、1-甲基-2-戊炔基、1-甲基-3-戊炔基、1-甲基-4-戊炔基、2-甲基-3-戊炔基、2-甲基-4-戊炔基、3-甲基-1-戊炔基、3-甲基-4-戊炔基、4-甲基-1-戊炔基、4-甲基-2-戊炔基、1，1-二甲基-2-丁炔基、1，1-二甲基-3-丁炔基、1，2-二甲基-3-丁炔基、2，2-二甲基-3-丁炔基、3，3-二甲基-1-丁炔基、1-乙基-2-丁炔基、1-乙基-3-丁炔基、2-乙基-3-丁炔基和1-乙基-1-甲基-2-丙炔基；
烷氧基：具有1至8个碳原子的饱和的、直链或支链烷氧基基团，例如(但不限于)C1-C6-烷氧基，如甲氧基、乙氧基、丙氧基、1-甲基乙氧基、丁氧基、1-甲基丙氧基、2-甲基丙氧基、1，1-二甲基乙氧基、戊氧基、1-甲基丁氧基、2-甲基丁氧基、3-甲基丁氧基、2，2-二甲基丙氧基、1-乙基丙氧基、己氧基、1，1-二甲基丙氧基、1，2-二甲基丙氧基、1-甲基戊氧基、2-甲基戊氧基、3-甲基戊氧基、4-甲基戊氧基、1，1-二甲基丁氧基、1，2-二甲基丁氧基、1，3-二甲基丁氧基、2，2-二甲基丁氧基、2，3-二甲基丁氧基、3，3-二甲基丁氧基、1-乙基丁氧基、2-乙基丁氧基、1，1，2-三甲基丙氧基、1，2，2-三甲基丙氧基、1-乙基-1-甲基丙氧基和1-乙基-2-甲基丙氧基；
烷硫基：具有1至8个碳原子的饱和的、直链或支链烷硫基基团，例如(但不限于)C1-C6-烷硫基，如甲硫基、乙硫基、丙硫基、1-甲基乙硫基、丁硫基、1-甲基丙硫基、2-甲基丙硫基、1，1-二甲基乙硫基、戊硫基、1-甲基丁硫基、2-甲基丁硫基、3-甲基丁硫基、2，2-二甲基丙硫基、1-乙基丙硫基、己硫基、1，1-二甲基丙硫基、1，2-二甲基丙硫基、1-甲基戊硫基、2-甲基戊硫基、3-甲基戊硫基、4-甲基戊硫基、1，1-二甲基丁硫基、1，2-二甲基丁硫基、1，3-二甲基丁硫基、2，2-二甲基丁硫基、2，3-二甲基丁硫基、3，3-二甲基丁硫基、1-乙基丁硫基、2-乙基丁硫基、1，1，2-三甲基丙硫基、1，2，2-三甲基丙硫基、1-乙基-1-甲基丙硫基和1-乙基-2-甲基丙硫基；
烷氧基羰基：具有1至6个碳原子(如上文详述的)且通过羰基基团(-CO-)连接至骨架上的烷氧基基团；
烷基亚磺酰基：具有1至8个碳原子的饱和的、直链或支链烷基亚磺酰基基团，例如(但不限于)C1-C6-烷基亚磺酰基，如甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、丙基亚磺酰基、1-甲基乙基亚磺酰基、丁基亚磺酰基、1-甲基丙基亚磺酰基、2-甲基丙基亚磺酰基、1，1-二甲基乙基亚磺酰基、戊基亚磺酰基、1-甲基丁基亚磺酰基、2-甲基丁基亚磺酰基、3-甲基丁基亚磺酰基、2，2-二甲基丙基亚磺酰基、1-乙基丙基亚磺酰基、己基亚磺酰基、1，1-二甲基丙基亚磺酰基、1，2-二甲基丙基亚磺酰基、1-甲基戊基亚磺酰基、2-甲基戊基亚磺酰基、3-甲基戊基亚磺酰基、4-甲基戊基亚磺酰基、1，1-二甲基丁基亚磺酰基、1，2-二甲基丁基亚磺酰基、1，3-二甲基丁基亚磺酰基、2，2-二甲基丁基亚磺酰基、2，3-二甲基丁基亚磺酰基、3，3-二甲基丁基亚磺酰基、1-乙基丁基亚磺酰基、2-乙基丁基亚磺酰基、1，1，2-三甲基丙基亚磺酰基、1，2，2-三甲基丙基亚磺酰基、1-乙基-1-甲基丙基亚磺酰基和1-乙基-2-甲基丙基亚磺酰基；
烷基磺酰基：具有1至8个碳原子的饱和的、直链或支链烷基磺酰基基团，例如(但不限于)C1-C6-烷基磺酰基，如甲基磺酰基、乙基磺酰基、丙基磺酰基、1-甲基乙基磺酰基、丁基磺酰基、1-甲基丙基磺酰基、2-甲基丙基磺酰基、1，1-二甲基乙基磺酰基、戊基磺酰基、1-甲基丁基磺酰基、2-甲基丁基磺酰基、3-甲基丁基磺酰基、2，2-二甲基丙基磺酰基、1-乙基丙基磺酰基、己基磺酰基、1，1-二甲基丙基磺酰基、1，2-二甲基丙基磺酰基、1-甲基戊基磺酰基、2-甲基戊基磺酰基、3-甲基戊基磺酰基、4-甲基戊基磺酰基、1，1-二甲基丁基磺酰基、1，2-二甲基丁基磺酰基、1，3-二甲基丁基磺酰基、2，2-二甲基丁基磺酰基、2，3-二甲基丁基磺酰基、3，3-二甲基丁基磺酰基、1-乙基丁基磺酰基、2-乙基丁基磺酰基、1，1，2-三甲基丙基磺酰基、1，2，2-三甲基丙基磺酰基、1-乙基-1-甲基丙基磺酰基和1-乙基-2-甲基丙基磺酰基；
环烷基：具有3至10个碳环单元(ring member)的单环饱和烃基基团，例如(但不限于)环丙基、环戊基和环己基；
卤代烷基：具有1至8个碳原子的直链或支链烷基基团(如上文详述的)，其中这些基团中的一些或所有氢原子可被如上文详述的卤素原子替代，例如(但不限于)C1-C3-卤代烷基，如氯甲基、溴甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯氟甲基、氯二氟甲基、1-氯乙基、1-溴乙基、1-氟乙基、2-氟乙基、2，2-二氟乙基、2，2，2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2-二氟乙基、2，2-二氯-2-氟乙基、2，2，2-三氯乙基、五氟乙基和1，1，1-三氟丙-2-基；
卤代烷氧基：具有1至8个碳原子的直链或支链烷氧基基团(如上文详述的)，其中这些基团中的一些或所有氢原子可被如上文详述的卤素原子替代，例如(但不限于)C1-C3-卤代烷氧基，如氯甲氧基、溴甲氧基、二氯甲氧基、三氯甲氧基、氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、氯氟甲氧基、二氯氟甲氧基、氯二氟甲氧基、1-氯乙氧基、1-溴乙氧基、1-氟乙氧基、2-氟乙氧基、2，2-二氟乙氧基、2，2，2-三氟乙氧基、2-氯-2-氟乙氧基、2-氯-2，2-二氟乙氧基、2，2-二氯-2-氟乙氧基、2，2，2-三氯乙氧基、五氟乙氧基和1，1，1-三氟丙-2-氧基；
卤代烷硫基：具有1至8个碳原子的直链或支链烷硫基基团(如上文详述的)，其中这些基团中的一些或所有氢原子可被如上文详述的卤素原子替代，例如(但不限于)C1-C3-卤代烷硫基、如氯甲硫基、溴甲硫基、二氯甲硫基、三氯甲硫基、氟甲硫基、二氟甲硫基、三氟甲硫基、氯氟甲硫基、二氯氟甲硫基、氯二氟甲硫基、1-氯乙硫基、1-溴乙硫基、1-氟乙硫基、2-氟乙硫基、2，2-二氟乙硫基、2，2，2-三氟乙硫基、2-氯-2-氟乙硫基、2-氯-2-二氟乙硫基、2，2-二氯-2-氟乙硫基、2，2，2-三氯乙硫基、五氟乙硫基和1，1，1-三氟丙-2-硫基；
杂芳基：含有1至4个选自氧、氮和硫的杂原子的5或6-元完全不饱和单环环体系；如果所述环含有多个氧原子，则氧原子不直接相邻；
5-元杂芳基：含有1至4个氮原子或1至3个氮原子和1个硫或氧原子：除碳原子外，可含有1至4个氮原子或1至3个氮原子和1个硫或氧原子作为环单元的5-元杂芳基基团，例如(但不限于)2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-吡咯基、3-吡咯基、3-异噁唑基、4-异噁唑基、5-异噁唑基、3-异噻唑基、4-异噻唑基、5-异噻唑基、3-吡唑基、4-吡唑基、5-吡唑基、2-噁唑基、4-噁唑基、5-噁唑基、2-噻唑基、4-噻唑基、5-噻唑基、2-咪唑基、4-咪唑基、1，2，4-噁二唑-3-基、1，2，4-噁二唑-5-基、1，2，4-噻二唑-3-基、1，2，4-噻二唑-5-基、1，2，4-***-3-基、1，3，4-噁二唑-2-基、1，3，4-噻二唑-2-基和1，3，4-***-2-基；
含有1至4个氮原子且通过氮连接的5-元杂芳基，或含有1至3个氮原子且通过氮连接的苯并稠和的5-元杂芳基：5-元杂芳基基团，其除碳原子外可含有1至4个氮原子或1至3个氮原子作为环单元且其中两个相邻的碳环单元或一个氮和一个相邻的碳环单元可通过丁-1，3-二烯-1，4-二基基团桥接，其中1或2个碳原子可被氮原子替代，其中这些环通过氮环单元之一连接至骨架，例如(但不限于)1-吡咯基、1-吡唑基、1，2，4-***-1-基、1-咪唑基、1，2，3-***-1-基、1，3，4-***-1-基；
含有1至4个氮原子的6-元杂芳基：除碳原子外，可含有1至3个或1至4个氮原子作为环单元的6-元杂芳基基团，例如(但不限于)2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、3-哒嗪基、4-哒嗪基、2-嘧啶基、4-嘧啶基、5-嘧啶基、2-吡嗪基、1，3，5-三嗪-2-基、1，2，4-三嗪-3-基和1，2，4，5-四嗪-3-基；
含有1至3个氮原子或1个氮原子和1个氧或硫原子的苯并稠和的5-元杂芳基：例如(但不限于)吲哚-1-基、吲哚-2-基、吲哚-3-基、吲哚-4-基、吲哚-5-基、吲哚-6-基、吲哚-7-基、苯并咪唑-1-基、苯并咪唑-2-基、苯并咪唑-4-基、苯并咪唑-5-基、吲唑-1-基、吲唑-3-基、吲唑-4-基、吲唑-5-基、吲唑-6-基、吲唑-7-基、吲唑-2-基、1-苯并呋喃-2-基、1-苯并呋喃-3-基、1-苯并呋喃-4-基、1-苯并呋喃-5-基、1-苯并呋喃-6-基、1-苯并呋喃-7-基、1-苯并噻吩-2-基、1-苯并噻吩-3-基、1-苯并噻吩-4-基、1-苯并噻吩-5-基、1-苯并噻吩-6-基、1-苯并噻吩-7-基、1，3-苯并噻唑-2-基、1，3-苯并噻唑-4-基、1，3-苯并噻唑-5-基、1，3-苯并噻唑-6-基、1，3-苯并噻唑-7-基、1，3-苯并噁唑-2-基、1，3-苯并噁唑-4-基、1，3-苯并噁唑-5-基、1，3-苯并噁唑-6-基和1，3-苯并噁唑-7-基，
含有1至3个氮原子的苯并稠和的6-元杂芳基：例如(但不限于)喹啉-2-基、喹啉-3-基、喹啉-4-基、喹啉-5-基、喹啉-6-基、喹啉-7-基、喹啉-8-基、异喹啉-1-基、异喹啉-3-基、异喹啉-4-基、异喹啉-5-基、异喹啉-6-基、异喹啉-7-基和异喹啉-8-基；
杂环基：含有1至4个选自氧、氮和硫的杂原子的3-至15-元饱和或部分不饱和的杂环：除碳环单元外含有1至3个氮原子和/或1个氧或硫原子或1或2个氧和/或硫原子的单-，双-或三环杂环；如果所述环含有多个氧原子，则氧原子不直接相邻；例如(但不限于)环氧乙烷基、吖丙啶基、2-四氢呋喃基、3-四氢呋喃基、2-四氢噻吩基、3-四氢噻吩基、2-吡咯烷基、3-吡咯烷基、3-异噁唑烷基、4-异噁唑烷基、5-异噁唑烷基、3-异噻唑烷基、4-异噻唑烷基、5-异噻唑烷基、3-吡唑烷基、4-吡唑烷基、5-吡唑烷基、2-噁唑烷基、4-噁唑烷基、5-噁唑烷基、2-噻唑烷基、4-噻唑烷基、5-噻唑烷基、2-咪唑烷基、4-咪唑烷基、1，2，4-噁二唑烷-3-基、1，2，4-噁二唑烷-5-基、1，2，4-噻二唑烷-3-基、1，2，4-噻二唑烷-5-基、1，2，4-***烷-3-基、1，3，4-噁二唑烷-2-基、1，3，4-噻二唑烷-2-基、1，3，4-***烷-2-基、2，3-二氢呋喃-2-基、2，3-二氢呋喃-3-基、2，4-二氢呋喃-2-基、2，4-二氢呋喃-3-基、2，3-二氢噻吩-2-基、2，3-二氢噻吩-3-基、2，4-二氢噻吩-2-基、2，4-二氢噻吩-3-基、2-吡咯啉-2-基、2-吡咯啉-3-基、3-吡咯啉-2-基、3-吡咯啉-3-基、2-异噁唑啉-3-基、3-异噁唑啉-3-基、4-异噁唑啉-3-基、2-异噁唑啉-4-基、3-异噁唑啉-4-基、4-异噁唑啉-4-基、2-异噁唑啉-5-基、3-异噁唑啉-5-基、4-异噁唑啉-5-基、2-异噻唑啉-3-基、3-异噻唑啉-3-基、4-异噻唑啉-3-基、2-异噻唑啉-4-基、3-异噻唑啉-4-基、4-异噻唑啉-4-基、2-异噻唑啉-5-基、3-异噻唑啉-5-基、4-异噻唑啉-5-基、2，3-二氢吡唑-1-基、2，3-二氢吡唑-2-基、2，3-二氢吡唑-3-基、2，3-二氢吡唑-4-基、2，3-二氢吡唑-5-基、3，4-二氢吡唑-1-基、3，4-二氢吡唑-3-基、3，4-二氢吡唑-4-基、3，4-二氢吡唑-5-基、4，5-二氢吡唑-1-基、4，5-二氢吡唑-3-基、4，5-二氢吡唑-4-基、4，5-二氢吡唑-5-基、2，3-二氢噁唑-2-基、2，3-二氢噁唑-3-基、2，3-二氢噁唑-4-基、2，3-二氢噁唑-5-基、3，4-二氢噁唑-2-基、3，4-二氢噁唑-3-基、3，4-二氢噁唑-4-基、3，4-二氢噁唑-5-基、3，4-二氢噁唑-2-基、3，4-二氢噁唑-3-基、3，4-二氢噁唑-4-基、2-哌啶基、3-哌啶基、4-哌啶基、1，3-二噁烷-5-基、2-四氢吡喃基、4-四氢吡喃基、2-四氢噻吩基、3-六氢哒嗪基、4-六氢哒嗪基、2-六氢嘧啶基、4-六氢嘧啶基、5-六氢嘧啶基、2-哌嗪基、1，3，5-六氢三嗪-2-基和1，2，4-六氢三嗪-3-基；
离去基团：SN1或SN2离去基团，例如氯、溴、碘、烷基磺酸酯(-OSO2-烷基，例如-OSO2CH3、-OSO2CF3)或芳基磺酸酯(-OSO2-芳基，例如-OSO2Ph、-OSO2PhMe)；
在多个基团结合的命名中，例如Cx-Cy-烷基羰基或Cx-Cy-烷氧基烷基，表达Cx-Cy各自表示存在于各整体片段中的所有碳原子的总和。X和Y均是整数，其中数字Y大于数字X。
不包括违反自然规律且从而本领域技术人员能依据其专业知识排除的组合。例如，排除具有3个以上相邻氧原子的环结构。
制备方法和中间体的说明
式(I)的吡啶基羧酸衍生物可用不同的方法制备。首先，可能的方法在下文示意性地示出。除非另有说明，所述基团各自如上文所定义。
如果合适，使用一种或多种反应助剂来进行本发明的用于制备式(I)化合物的方法。
有用的反应助剂为——适当地——无机或有机碱或酸受体。其优选包括碱金属或碱土金属的乙酸盐、氨基化合物、碳酸盐、碳酸氢盐、氢化物、氢氧化物或醇盐，例如乙酸钠、乙酸钾或乙酸钙、氨基锂、氨基钠、氨基钾或氨基钙、碳酸钠、碳酸钾或碳酸钙、碳酸氢钠、碳酸氢钾或碳酸氢钙、氢化锂、氢化钠、氢化钾或氢化钙、氢氧化锂、氢氧化钠、氢氧化钾或氢氧化钙、甲醇钠、乙醇钠、正-或异丙醇钠、正-、异-、仲-或叔丁醇钠或甲醇钾、乙醇钾、正-或异丙醇钾、正-、异-、仲-或叔丁醇钾；以及碱性有机氮化合物，例如三甲胺、三乙胺、三丙胺、三丁胺、乙基二异丙基胺、N，N-二甲基环己胺、二环己胺、乙基二环己胺、N，N-二甲基苯胺、N，N-二甲基苄胺、吡啶、2-甲基吡啶，3-甲基吡啶、4-甲基吡啶、2，4-二甲基吡啶、2，6-二甲基吡啶、3，4-二甲基吡啶和3，5-二甲基吡啶、5-乙基-2-甲基吡啶、4-二甲氨基吡啶、N-甲基哌啶、1，4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷(DABCO)、1，5-二氮杂二环[4.3.0]-壬-5-烯(DBN)、或1，8-二氮杂二环[5.4.0]-十一碳-7-烯(DBU)。
如果合适，使用一种或多种稀释剂进行本发明的方法。有用的稀释剂是几乎所有的惰性有机溶剂。其优选包括脂族和芳族、任选卤代的烃，例如戊烷、己烷、庚烷、环己烷、石油醚、汽油、挥发油、苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、氯化乙烯、氯仿、四氯化碳、氯苯和邻二氯苯、醚类(如二***和二丁基醚、乙二醇二甲醚和二甘醇二甲醚、四氢呋喃和二噁烷)、酮类(如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丙基酮和甲基异丁基酮)、酯类(如乙酸甲酯和乙酸乙酯)、腈类(如乙腈和丙腈)、酰胺类(如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺和N-甲基吡咯烷酮)、以及二甲基亚砜、环丁砜和六甲基磷酰胺和DMPU。
在本发明的方法中，反应温度可在相对宽的范围内变化。操作温度通常为0℃至250℃，优选10℃至185℃的温度。
反应时间根据反应规模以及反应温度而变化，但是通常为几分钟至48小时。
本发明的方法通常在标准压力下进行。但是，其也可在升高或降低的压力下操作。
对于本发明的方法，各自所需要的原料通常以近似等摩尔的量使用。但是，也可各自以较大过量使用所用的组分之一。
方法A
方案1示出一种由相应的化合物(X)制备中间体(VIII)的方法。
式(X)的化合物可用文献中记载的方法(参见，例如US-A-2009/0197859、WO-A-2010/008739)由市售可得的前体制备。
式(VIII)的羧酸可通过水解相应的式(X)的C1-C4-烷基酯制备。例如，可使用WO-A-2007/014290中记载的方法。
适当的碱金属氢氧化物为，例如LiOH、NaOH或KOH，通常存在水与共溶剂——优选THF和/或甲醇——一起促进酯的溶解。形成的羧酸盐通过使用稍过量的无机酸(例如盐酸或硫酸)处理转化成游离酸。
该反应通常在0℃-60℃的温度下进行，但是也可在反应混合物的回流温度下进行。反应时间根据反应规模以及反应温度而变化，但是通常为几分钟至48小时。
在反应结束后，通过常规的分离技术之一将化合物(VIII)从反应混合物中分离。如果需要，将所述化合物通过重结晶纯化，或任选地还可未经预先纯化而在下一步使用。
方法B
Figure BDA00002777394000272
方案2示出一种从相应的化合物(VIII)制备式(VIIa)化合物的方法。
式(VIIa)的化合物可以类似于文献中记载的方法(例如，Tetrahedron2005，61，10827-10852，以及其中引用的文献)由相应的式(VIII)的化合物与式(IX)的底物在偶联剂的存在下合成。
合适的偶联剂为，例如肽偶联剂(例如与4-二甲基氨基吡啶混合的N-(3-二甲基氨丙基)-N’-乙基碳二亚胺、与1-羟基苯并***混合的N-(3-二甲基氨丙基)-N’-乙基碳二亚胺、溴代三吡咯烷基鏻六氟磷酸盐、O-(7-氮杂苯并***-1-基)-N，N，N’，N’-四甲基脲六氟磷酸盐等)。
如果合适，在反应中可使用碱，例如三乙胺或Hünig碱。
优选的溶剂为N，N-二甲基甲酰胺和二氯甲烷。
或者，式(VIIa)的化合物也可任选在酸清除剂/碱的存在下，使用由文献已知的方法(例如，Tetrahedron2005，61，10827-10852，以及其中引用的文献)由式(VIII)的化合物通过两步转化而合成。通常，式(VIII)的化合物首先转化成相应的酰基卤或磺酸酯，随后与式(IX)的底物进行偶联反应。
通式(IX)的底物是市售可得的或可通过文献中记载的方法制备(参见，例如“The Chemistry of Functional groups”；“TheChemistry of the Thiol Group”；John Wiley&Sons，1974，163-269，以及其中引用的文献；“The Chemistry of Functional groups”；“Supplement F2：The Chemistry of amino，nitroso，nitro and relatedgroups”；John Wiley&Sons，以及其中引用的文献；“Science ofSynthesis”；“Alcohols”，第36卷，Thieme，2008，以及其中引用的文献；“Science of Synthesis”；“Amines and Ammonium Salts”，第40a卷，Thieme，2008以及其中引用的文献)。
相对于通式(IX)的原料，使用至少一当量的酸清除剂/碱(例如Hünig碱、三乙胺或市售可得聚合酸清除剂)。如果原料是盐，需要至少两当量的酸清除剂。
在反应结束后，通过常规的分离技术之一将化合物(VIIa)从反应混合物中分离。如果需要，将所述化合物通过重结晶或色谱法纯化，或任选地还可未经预先纯化而在下一步使用。
方法C
Figure BDA00002777394000291
方案3示出一种由相应的化合物(VIIa)制备式(VIIb)化合物的方法。
优选使用一种或多种稀释剂进行本发明的方法C。优选的溶剂为甲苯、四氢呋喃和1，2-二甲氧基乙烷。
合适的硫化剂为，例如劳森试剂(参见Tetrahedron1986，42，6555-6564，Tetrahedron Lett.1993，46，7459-7462)和五硫化二磷。
在反应结束后，通过常规的分离技术之一将化合物(VIIb)从反应混合物中分离。如果需要，将所述化合物通过重结晶或色谱法纯化，或任选地还可未经预先纯化而在下一步使用。
方法D
Figure BDA00002777394000292
方案4示出一种由相应的化合物(VII)制备式(II)化合物的方法。
式(VII)的化合物通过文献中(“Protective Groups in OrganicSynthesis”；第三版；494-653，以及其中引用的文献)记载的用于去除保护基团的合适方法转化成式(II)的化合物。
叔丁氧基羰基和苄氧基羰基保护基团可在酸性介质中(例如使用盐酸或三氟乙酸)去除。乙酰基保护基团可在碱性条件下(例如用碳酸钾或碳酸铯)去除。苄基保护基可用氢气在催化剂(例如活性碳上的钯)的存在下通过氢解作用而去除。
可用于该反应——叔丁氧基羰基和苄氧基羰基基团脱保护——的酸为，例如三氟乙酸、盐酸或其他酸，如文献中所记载(例如“Protective Groups in Organic Synthesis”；第三版；第494-653页)。
在反应结束后，通过常规的分离技术之一将化合物(II)从反应混合物中分离。如果需要，将所述化合物通过重结晶或色谱法纯化，或如果需要还可未经预先纯化而在下一步使用。还可分离出作为盐(例如作为盐酸盐或三氟乙酸盐)的通式(II)的化合物。
方法E
方案5示出一种由相应的化合物(II)与化合物(IV)制备式(If)化合物的方法。
化合物(IV)可通过文献中记载的方法制备(参见，例如WO-A-2008/013622和WO-A-2008/013925)。
通式(If)的化合物可以类似于文献中记载的方法(参见，例如WO-A-2007/147336)，通过相应的通式(II)的化合物与通式(IV)的底物(其中W3是氯)任选在酸清除剂/碱的存在下的偶联反应而合成。
相对于通式(II)的原料，使用至少一当量的酸清除剂/碱(例如Hünig碱、三乙胺或市售可得聚合酸清除剂)。如果原料是盐，需要至少两当量的酸清除剂。
或者，式(If)的化合物也可由相应的式(II)化合物与式(IV)的底物(其中W3为羟基)在偶联剂的存在下以类似于文献中记载的方法合成(例如Tetrahedron2005，61，10827-10852，以及其中引用的文献)。
合适的偶联剂为，例如肽偶联剂(例如与4-二甲基氨基吡啶混合的N-(3-二甲基氨丙基)-N’-乙基碳二亚胺、与1-羟基苯并***混合的N-(3-二甲基氨丙基)-N’-乙基碳二亚胺、溴代三吡咯烷基鏻六氟磷酸盐、O-(7-氮杂苯并***-1-基)-N，N，N’，N’-四甲基脲六氟磷酸盐等)。
在反应结束后，通过常规的分离技术之一将化合物(If)从反应混合物中分离。如果需要，将所述化合物通过重结晶或色谱法纯化。
方法F
Figure BDA00002777394000311
在进行本发明的方法F(方案6)中得到的酰胺(Ie)可通过文献中记载的方法转化成相应的硫代酰胺(例如Bioorganic & MedicinalChemistry Letters(2009)，19(2)，462-468)。这包括通常将式(Ie)的化合物与五硫化二磷或2，4-双(4-甲氧基苯基)-1，3-二硫代-2，4-二磷杂环丁烷2，4-二硫化物(劳森试剂)反应。
优选使用一种或多种稀释剂进行本发明的方法C。优选的溶剂为甲苯、四氢呋喃和1，2-二甲氧基乙烷。
在反应结束后，通过常规的分离技术之一将化合物(Ie)从反应混合物中分离。如果需要，将所述化合物通过重结晶或色谱法纯化。
方法G
Figure BDA00002777394000312
方案7示出一种由相应的化合物(II)与化合物(V)制备式(Id)化合物的方法。
通式(Id)的化合物可以类似于文献中记载的方法(参见，例如WO-A-2009/055514)，通过相应通式(II)的化合物与通式(V)的底物任选在酸清除剂/碱的存在下(例如三乙胺、1，8-二氮杂二环[5.4.0]十一-7-烯或Hünig碱)的偶联反应而合成。
在反应结束后，通过常规的分离技术之一将化合物(Id)从反应混合物中分离。如果需要，将所述化合物通过重结晶或色谱法纯化。
方法H
在进行本发明的方法H(方案8)中作为原料所需要的式(IIIa，W2＝氯)的氨基甲酰氯和硫代氨基甲酰氯可通过文献中记载的方法制备(参见，例如Tetrahedron，2008，7605；Journal of Organic Chemistry，2004，3787；Journal of Organic Chemistry，1983，4750；EuropeanJournal of Organic Chemistry，2006，1177)。通常，式(IIIa，W2＝氯)的化合物由式(II)的胺和光气、硫光气或其等同物制备。
在进行本发明的方法中作为原料所需要的式(IIIb，W2＝咪唑-1-基)的氨基甲酰基咪唑和硫代氨基甲酰基咪唑可通过文献中记载的方法制备(参见，例如Tetrahedron Letters，2008，5279；Tetrahedron，2005，7153)。通常，式(IIIb，W2＝咪唑-1-基)的化合物由式(II)的胺和1，1’-羰基二咪唑或1，1’-硫代羰基二咪唑制备。
方案8描述了通过结构(III)的化合物和胺(VI)的反应来制备结构(Ic)的化合物。
如果合适，方法H在合适的酸受体的存在下进行。
在进行本发明的方法H中得到的化合物(Ic)在有些情况下或者还可不使用酸受体、而作为相应的酰基氯[(Ic)-HCl]得到。如果需要，通过常规的方法释放出化合物(Ic)。
在反应结束后，通过常规的分离技术之一将化合物(Ic)从反应混合物中分离。如果需要，将所述化合物通过重结晶或色谱法纯化。
方法I
Figure BDA00002777394000331
方案9示出一种由相应的化合物(X)制备式(XIII)化合物的方法。
方法I类似于方法D进行。
方法J
Figure BDA00002777394000332
方案10示出一种由相应的化合物(VIII)制备式(XIIa)和(XIIb)的化合物的方法。
方法J类似于方法E和方法G进行。
方法K
Figure BDA00002777394000341
方案11示出一种由相应的化合物(XIV)制备式(XIIc)的化合物的方法。
方法K类似于方法H进行。
方法L
Figure BDA00002777394000342
方案12示出一种由相应的化合物(XII)制备式(XI)化合物的方法。
方法L类似于方法A进行。
方法M
Figure BDA00002777394000343
方案13示出一种由相应的化合物(XI)制备式(Ia)化合物的方法。
方法M类似于方法B进行。
方法N
图14示出一种由相应的化合物(Ia)制备式(Ib)化合物的方法。
方法N类似于方法C进行。
本发明还提供本发明的式(I)的吡啶基羧酸衍生物用于防治不想要的微生物的非医学用途。
本发明还提供一种用于防治不想要的微生物的组合物，其包括至少一种本发明的吡啶基羧酸衍生物。
本发明也涉及防治不想要的微生物的方法，其特征在于将本发明的吡啶基羧酸衍生物施用至微生物和/或其生境。
本发明还涉及已经使用至少一种本发明的吡啶基羧酸衍生物处理的种子。
本发明最后提供一种用于保护种子免受不想要的微生物侵袭的方法，所述方法通过使用已经使用至少一种本发明的吡啶基羧酸衍生物处理的种子。
本发明的物质具有强的杀微生物活性且可用于防治在作物保护以及在材料保护中的不想要的微生物，如真菌和细菌。
本发明的式(I)的吡啶基羧酸衍生物具有非常好的杀真菌特性且可用在作物保护中，例如用于防治根肿菌(Plasmodiophoromycetes)、卵菌(Oomycetes)、壶菌(Chytridiomycetes)、接合菌(Zygomycetes)、子囊菌(Ascomycetes)、担子菌(Basidiomycetes)和半知菌(Deuteromycetes)。
杀细菌剂可用在作物保护中，例如用于防治假单胞菌(Pseudomonadaceae)、根瘤菌(Rhizobiaceae)、肠杆菌(Enterobacteriaceae)、棒杆菌(Corynebacteriaceae)和链霉菌(Streptomycetaceae)。
本发明的杀真菌组合物可用于治疗性或保护性防治植物致病真菌。因此，本发明也涉及通过使用本发明的活性成分或组合物来防治植物致病真菌的治疗性和保护性方法，所述活性成分或组合物施用至种子、植物或植物部位、果实或植物生长的土壤。
用于防治作物保护中的植物致病真菌的本发明的组合物包括有效但非植物毒性量的本发明的活性成分。“有效但非植物毒性量”意指足以令人满意的方式防治植物的真菌病害或完全根除真菌病害，且同时不会产生任何显著的植物毒性症状的本发明组合物的量。通常，所述施用率可以在相对宽的范围内变化。其取决于多个因素，例如待防治的真菌、植物、气候条件和本发明组合物的成分。
所有植物和植物部位均可根据本发明处理。此处植物的含义应理解为所有的植物及植物种群，如期望的和不期望的野生植物或作物植物(包括天然存在的作物植物)。作物植物可以是通过常规育种和优选法或者通过生物技术和基因工程法或者通过这些方法的结合而获得的植物，包括转基因植物且包括受或不受植物育种权(plant breeders’right)保护的植物品种。植物部位的含义应理解为植物地上及地下所有部位及器官，如芽、叶、花和根，其实例包括叶、针叶、茎、干、花、子实体、果实、种子、根、块茎和根茎。植物部位也包括采收植物以及无性与有性繁殖物，例如插枝、块茎、根茎、分株及种子。
可根据本发明处理的植物包括如下：棉花、亚麻、葡萄藤、水果、蔬菜，如蔷薇科属种(Rosaceae sp.)(例如梨果，如苹果和梨，以及核果，例如杏、樱桃、扁桃和桃，以及无核水果，例如草莓)、Ribesioidae sp.、胡桃科属种(Juglandaceae sp.)、桦木科属种(Betulaceae sp.)、漆树科属种(Anacardiaceae sp.)、壳斗科属种(Fagaceae sp.)、桑科属种(Moraceae sp.)、木犀科属种(Oleaceaesp.)、猕猴桃科属种(Actinidaceae sp.)、樟科属种(Lauraceae sp.)、芭蕉科属种(Musaceae sp.)(例如香蕉树和香蕉种植园)、茜草科属种(Rubiaceae sp.)(例如咖啡)、山茶科属种(Theaceae sp.)、梧桐科属种(Sterculiceae sp.)、芸香科属种(Rutaceae sp.)(例如柠檬、橙子和葡萄柚)、茄科属种(Solanaceae sp.)(例如番茄)、百合科属种(Liliaceae sp.)、紫菀科属种(Asteraceae sp.)(例如莴苣)、伞形科属种(Umbelliferae sp.)、十字花科属种(Cruciferae sp.)、藜科属种(Chenopodiaceae sp.)、葫芦科属种(Cucurbitaceae sp.)(例如黄瓜)、葱科属种(Alliaceae sp.)(例如韭菜、洋葱)、蝶形花科属种(Papilionaceae sp.)(例如豌豆)；主要作物植物，如禾本科属种(Gramineae sp.)(例如玉米、草坪草、谷类，例如小麦、黑麦、稻、大麦、燕麦、黍和黑小麦)、紫菀科属种(Asteraceae sp.)(例如向日葵)、十字花科属种(Brassicaceae sp.)(例如白球甘蓝、红球甘蓝、花茎甘蓝、花椰菜、抱子甘蓝、小白菜、球茎甘蓝、小红萝卜，以及油菜、芥菜、辣根和水芹)、豆科属种(Fabacae sp.)(例如菜豆、花生)、蝶形花科属种(Papilionaceae sp.)(例如大豆)、茄科属种(Solanaceae sp.)(例如马铃薯)、藜科属种(Chenopodiaceaesp.)(例如糖用甜菜、饲用甜菜、瑞士甜菜、食用甜菜)；园林和森林中的有用植物和观赏植物；以及所述植物各自的基因修饰品种。
可根据本发明处理的真菌病害的病原体的非限制性实例包括：
由白粉病病原体引起的病害，所述病原体例如布氏白粉菌属(Blumeria)属种，例如禾本科布氏白粉菌(Blumeria graminis)；叉丝单囊壳属(Podosphaera)属种，例如白叉丝单囊壳(Podosphaeraleucotricha)；单囊壳属(Sphaerotheca)属种，例如凤仙花单囊壳(Sphaerotheca fuliginea)；钩丝壳属(Uncinula)属种，例如葡萄钩丝壳(Uncinula necator)；
由锈病病原体引起的病害，所述病原体例如胶锈菌属(Gymnosporangium)属种，例如褐色胶锈菌(Gymnosporangiumsabinae)；驼孢锈属(Hemileia)属种，例如咖啡驼孢锈菌(Hemileiavastatrix)；层锈菌(Phakopsora)属种，例如豆薯层锈菌(Phakopsorapachyrhizi)或山马蝗层锈菌(Phakopsora meibomiae)；柄锈菌(Puccinia)属种，例如隐匿柄锈菌(Puccinia recondita)、禾柄锈菌(Pucciniagraminis)或条形锈菌(Puccinia striiformis)；单胞锈菌属(Uromyces)属种，例如疣顶单胞锈菌(Uromyces appendiculatus)；
由卵菌(Oomycete)纲病原体引起的病害，所述病原体例如白锈(Albugo)属种，例如白锈菌(Albugo candida)；盘霜霉(Bremia)属种，例如莴苣盘霜霉(Bremia lactucae)；霜霉(Peronospora)属种，例如豌豆霜霉(Peronospora pisi)或十字花科霜霉(P.brassicae)；疫霉(Phytophthora)属种，例如致病疫霉(Phytophthora infestans)；轴霜霉(Plasmopara)属种，例如葡萄生轴霜霉(Plasmopara viticola)；假霜霉(Pseudoperonospora)属种，例如草假霜霉(Pseudoperonosporahumuli)或古巴假霜霉(Pseudoperonospora cubensis)；腐霉(Pythium)属种，例如终极腐霉(Pythium ultimum)；
由例如下述病原体引起的叶斑枯病(Leafblotch)和叶萎蔫病(leafwilt)病害：链格孢属(Alternaria)属种，例如早疫病链格孢(Alternariasolani)；尾孢属(Cercospora)属种，例如菾菜生尾孢(Cercosporabeticola)；枝孢属(Cladiosporium)属种，例如黄瓜枝孢(Cladiosporiumcucumerinum)；旋孢腔菌属(Cochliobolus)属种，例如禾旋孢腔菌(Cochliobolus sativus)(分生孢子形式：德氏霉属(Drechslera)，syn：长蠕孢属(Helminthosporium))或宫部旋孢腔菌(Cochliobolusmiyabeanus)；炭疽菌属(Colletotrichum)属种，例如菜豆炭疽菌(Colletotrichum lindemuthanium)；Cycloconium属种，例如Cycloconium oleaginum；间座壳属(Diaporthe)属种，例如柑桔间座壳(Diaporthe citri)；痂囊腔菌属(Elsinoe)属种，例如柑桔痂囊腔菌(Elsinoe fawcettii)；盘长孢属(Gloeosporium)属种，例如悦色盘长孢(Gloeosporium laeticolor)；小丛壳属(Glomerella)属种，例如围小丛壳(Glomerella cingulata)；球座菌属(Guignardia)属种，例如葡萄球座菌(Guignardia bidwelli)；小球腔菌属(Leptosphaeria)属种，例如斑污小球腔菌(Leptosphaeria maculans)；大毁壳属(Magnaporthe)属种，例如灰色大毁壳(Magnaporthe grisea)；微座孢属(Microdochium)属种，例如雪霉微座孢(Microdochium nivale)；球腔菌属(Mycosphaerella)属种，例如禾生球腔菌(Mycosphaerellagraminicola)、落花生球腔菌(Mycosphaerella arachidicola)或斐济球腔菌(Mycosphaerella fijiensis)；暗球腔菌属(Phaeosphaeria)属种，例如小麦颖枯病菌(Phaeosphaeria nodorum)；核腔菌属(Pyrenophora)属种，例如圆核腔菌(Pyrenophora teres)或偃麦草核腔菌(Pyrenophoratritici repentis)；柱隔孢属(Ramularia)属种，例如Ramularia collo-cygni或白斑柱隔孢(Ramularia areola)；喙孢属(Rhynchosporium)属种，例如黑麦喙孢(Rhynchosporium secalis)；针孢属(Septoria)属种，例如芹菜小壳针孢(Septoria apii)或番茄壳针孢(Septoria lycopersici)；核瑚菌属(Typhula)属种，例如肉孢核瑚菌(Typhula incarnata)；黑星菌属(Venturia)属种，例如苹果黑星病菌(Venturia inaequalis)；
由例如下述病原体引起的根和茎病害：伏革菌属(Corticium)属种，例如Corticium graminearum；镰孢属(Fusarium)属种，例如尖镰孢(Fusarium oxysporum)；顶囊壳菌(Gaeumannomyces)属种，例如禾顶囊壳(Gaeumannomyces graminis)；根肿菌(Plasmodiophora)属种，例如甘蓝根肿菌(Plasmodiophora brassicae)；丝核菌属(Rhizoctonia)属种，例如立枯丝核菌(Rhizoctonia solani)；帚枝杆孢属(Sarocladium)属种，例如稻帚枝杆孢(Sarocladium oryzae)；小核菌属(Sclerotium)属种，例如稻腐小核菌(Sclerotium oryzae)；Tapesia属种，例如Tapesiaacuformis；根串珠霉属(Thielaviopsis)属种，例如根串珠霉(Thielaviopsisbasicola)；
由例如下述病原体引起的肉穗花序和散穗花序病害(包括玉米穗轴)：链格孢属(Alternaria)属种，例如链格孢属(Alternaria spp.)；曲霉属(Aspergillus)属种，例如黄曲霉(Aspergillus flavus)；枝孢属(Cladosporium)属种，例如芽枝状枝孢(Cladosporiumcladosporioides)；麦角菌属(Claviceps)属种，例如麦角菌(Clavicepspurpurea)；镰孢属(Fusarium)属种，例如黄色镰孢(Fusariumculmorum)；赤霉属(Gibberella)属种，例如玉蜀黍赤霉(Gibberellazeae)；小画线壳属(Monographella)，例如雪腐小画线壳(Monographellanivalis)；壳针孢(Stagonospora)属种，例如颖枯壳针孢(Septorianodorum)；
由黑粉菌引起的病害，所述黑粉菌例如轴黑粉菌属(Sphacelotheca)属种，例如丝孢堆黑粉菌(Sphacelotheca reiliana)；腥黑粉菌属(Tilletia)属种，例如小麦网腥黑粉菌(Tilletia caries)或小麦矮腥黑粉菌(Tilletiacontroversa)；条黑粉菌属(Urocystis)属种，例如隐条黑粉菌(Urocystisocculta)；黑粉菌(Ustilago)属种，例如裸黑粉菌(Ustilago nuda)；
由例如以下病原体引起的果实腐烂病：曲霉属属种，例如黄曲霉；葡萄孢属(Botrytis)属种，例如灰葡萄孢(Botrytis cinerea)；青霉属(Penicillium)属种，例如扩展青霉(Penicillium expansum)或产紫青霉(Penicillium purpurogenum)；根霉(Rhizopus)属种，例如匍枝根霉(Rhizopus stolonifer)；核盘菌属(Sclerotinia)属种，例如核盘菌(Sclerotinia sclerotiorum)；轮枝孢属(Verticilium)属种，例如黑白轮枝孢(Verticilium alboatrum)；
由例如下述病原体引起的种子传播和土壤传播的腐烂和萎蔫病害，以及幼苗病害：链格孢属属种，例如芸薹生链格孢(Alternariabrassicicola)；丝囊霉(Aphanomyces)属种，例如根霉丝囊霉(Aphanomyces euteiches)；壳二胞(Ascochyta)属种，例如Ascochytalentis；曲霉属属种，例如黄曲霉；枝孢属(Cladosporium)属种，例如多主枝孢(Cladosporium herbarum)；旋孢腔菌属属种，例如禾旋孢腔菌(Cochliobolus sativus)(分生孢子形式：德氏霉属；平脐蠕孢属(Bipolaris)syn：长蠕孢菌)；炭疽菌属(Colletotrichum)属种，例如毛核炭疽菌(Colletotrichum coccodes)；镰孢属(Fusarium)属种，例如黄色镰孢(Fusarium culmorum)；赤霉属(Gibberella)属种，例如玉蜀黍赤霉(Gibberella zeae)；壳球孢属(Macrophomina)属种，例如菜豆生壳球孢(Macrophomina phaseolina)；微座孢属(Microdochium)属种，例如雪霉微座孢(Microdochium nivale)；小画线壳(Monographella)属种，例如雪腐小画线壳(Monographellanivalis)；青霉属属种，例如扩展青霉；茎点霉(Phoma)属种，例如黑胫茎点霉(Phoma lingam)；拟茎点霉(Phomopsis)属种，例如大豆拟茎点霉(Phomopsis sojae)；疫霉(Phytophthora)属种，例如恶疫霉(Phytophthora cactorum)；核腔菌属属种，例如麦类核腔菌(Pyrenophora graminea)；梨孢属(Pyricularia)属种，例如稻梨孢(Pyricularia oryzae)；腐霉(Pythium)属种，例如终极腐霉(Pythiumultimum)；丝核菌属(Rhizoctonia)属种，例如立枯丝核菌(Rhizoctoniasolani)；根霉(Rhizopus)属种例如米根霉(Rhizopus oryzae)；小核菌属(Sclerotium)属种，例如齐整小核菌(Sclerotium rolfsii)；壳针孢属(Septoria)属种，例如颖枯壳针孢(Septoria nodorum)；核瑚菌属(Typhula)属种，例如肉孢核瑚菌(Typhula incarnata)；轮枝菌属(Verticillium)属种，例如大丽花轮枝孢(Verticillium dahliae)；
由例如下述病原体引起的癌性病害、菌瘿和扫帚病(witches’broom)：丛赤壳属(Nectria)属种，例如干癌丛赤壳菌(Nectria gaHigena)；
由例如下述病原体引起的萎缩病害：链核盘菌属(Monilinia)属种，例如核果链核盘菌(Monilinia laxa)；
由例如下述病原体引起的叶、花和果实的畸形：外担菌属(Exobasidium)菌属，例如坏损外担菌(Exobasidium vexans)；外囊菌属(Taphrina)属种，例如畸形外囊菌(Taphrina deformans)；
由例如下述病原体引起的木本植物退化病害：Esca属种，例如，Phaeomoniella chlamydospora、Phaeoacremonium aleophilum或Fomitiporia mediterranea；灵芝属(Ganoderma)属种，例如Ganodermaboninense；
由例如下述病原体引起的花和种子的病害：葡萄孢属(Botrytis)属种，例如灰葡萄孢(Botrytis cinerea)；
由例如下述病原体引起的植物块茎的病害：丝核菌属(Rhizoctonia)属种，例如立枯丝核菌(Rhizoctonia solani)；长蠕孢菌属(Helminthosporium)属种，例如茄病长蠕孢(Helminthosporiumsolani)；
由细菌病原体引起的病害，所述细菌病原体例如黄单胞菌属(Xanthomonas)属种，例如稻黄单胞菌白叶枯变种(Xanthomonascampestris pv.oryzae)；假单胞菌(Pseudomonas)属种，例如丁香假单胞菌黄瓜致病变种(Pseudomonas syringae pv.lachrymans)；欧文氏菌属(Erwinia)属种，例如噬淀粉欧文氏菌(Erwinia amylovora)。
优选的是防治下列大豆病害：
由以下病原体所致的叶、茎、荚和种子的真菌病害，例如：轮纹叶斑病(alternaria leaf spot)(Alternaria spec.atrans tenuissima)、炭疽病(Colletotrichum gloeosporoides dematium var.truncatum)、褐斑病(大豆壳针孢(Septoria glycines))、桃叶穿孔病和叶枯病(cercosporaleaf spot and blight)(菊池尾孢(Cercospora kikuchii))、笄霉(choanephora)叶枯病(漏斗笄霉(Choanephora infundibuliferatrispora(Syn.))、dactuliophora叶斑病(Dactuliophora glycines)、大豆霜霉病(downy mildew)(东北霜霉(Peronospora manshurica))、内脐蠕孢(drechslera)枯萎病(Drechslera glycini)、蛙眼病(大豆尾孢(Cercospora sojina))、菜豆(leptosphaerulina)叶斑病(三叶草小光壳(Leptosphaerulina trifolii))、叶点霉(phyllostica)叶斑病(大豆生叶点霉(Phyllosticta sojaecola))、荚和茎枯萎病(大豆拟茎点霉(Phomopsis sojae))、白粉病(Microsphaera diffusa)、棘壳孢(pyrenochaeta)叶斑病(Pyrenochaeta glycines)、丝核菌地上部分、叶枯病和立枯病(立枯丝核菌)、锈病(豆薯层锈菌(Phakopsorapachyrhizi)、山蚂蝗层锈菌(Phakopsora meibomiae))、黑星病(大豆痂圆孢(Sphaceloma glycines))、匍柄霉(stemphylium)叶枯病(匍柄霉(Stemphylium botryosum))、靶斑病(target spot)(山扁豆生棒孢(Corynespora cassiicola))。
由以下病原体所致的位于根部和茎基部的真菌病害，例如黑色根腐病(black root rot)(Calonectria crotalariae)、炭腐病(菜豆生壳球孢(Macrophomina phaseolina))、镰孢枯萎病或萎蔫、根腐病以及荚和根颈腐烂((尖镰孢(Fusarium oxysporum)、直喙镰孢(Fusariumorthoceras)、半裸镰孢(Fusarium semitectum)、木贼镰孢(Fusariumequiseti))、mycoleptodiscus根腐病(Mycoleptodiscus terrestris)、新赤壳属(neocosmospora)(侵菅新赤壳(Neocosmopspora vasinfecta))、荚和茎疫病(菜豆间座壳(Diaporthe phaseolorum))、茎溃疡(大豆北方茎溃疡病菌(Diaporthe phaseolorum var.caulivora))、疫霉腐病(大雄疫霉(Phytophthora megasperma))、褐茎腐病(大豆茎褐腐病菌(Phialophora gregata))、腐霉病(瓜果腐霉(Pythiumaphanidermatum)、畸雌腐霉(Pythium irregulare)、德巴利腐霉(Pythium debaryanum)、群结腐霉(Pythium myriotylum)、终极腐霉)、丝核菌根腐病、茎腐和立枯病(立枯丝核菌)、核盘菌茎腐病(核盘菌(Sclerotinia sclerotiorum))、核盘菌白绢病(Sclerotinia rolfsii)、根串珠霉根腐病(根串珠霉(Thielaviopsis basicola))。
本发明的活性成分还具有非常好的植物强化作用。因此，它们可用于调动植物对不期望的微生物侵袭的自身防御。
强化植物(诱导抗性)物质在本文中理解为意指能够以这种方式刺激植物防御体系的物质：当随后用不期望的微生物接种时，经处理的植物表现出对这些微生物的高度抗性。
在本文中，不期望的微生物理解为意指植物致病真菌和细菌。因此，本发明物质可在处理后的一段时间内用于保护植物免受提及的病原体侵害。用所述活性成分处理植物后带来的保护时间通常延续1至10天，优选1至7天。
活性成分在防治植物病害所需浓度下被植物耐受良好的事实使其可处理植物的地上部分、繁殖根茎和种子、以及土壤。
本发明的活性成分可特别成功地用于防治葡萄栽培和马铃薯、水果和植物生长中病害，例如尤其是防治白粉病真菌、卵菌，例如疫霉、轴霜霉、假霜霉和腐霉属种。
本发明的活性成分也适于提高作物收率。此外，其具有低毒性以及良好的植物耐受性。
如果合适，本发明化合物也可以特定浓度或施用率用作除草剂、安全剂、生长调节剂或改善植物特性的制剂或作为杀微生物剂，例如作为杀真菌剂、抗霉菌剂、杀细菌剂、杀病毒剂(包括抗类病毒制剂)或作为抗MLO(类支原体)和RLO(类立克次氏体)的制剂。如果合适，它们也可用作杀虫剂。如果合适，其还可用作合成其他活性成分的中间体或前体。
本发明的活性成分，当其具有良好的植物耐受性时，具有有利的恒温动物毒性且具有良好的环境耐受性，适于在农业、园艺业、畜牧业、林业、园林和休闲设施中、在贮存产品和材料的保护中、以及在卫生领域中保护植物和植物器官、提高采收产率、改善采收物的品质。它们可优选用作作物保护组合物。它们对通常敏感和抗性物种有效且也对发育的所有或一些阶段有效。
本发明的使用活性成分或组合物对植物和植物部位进行的处理可使用常规处理方法直接进行或通过作用于其环境、生境或贮藏空间而进行，例如通过浸渍、喷雾、雾化(atomizing)、灌溉、蒸发、撒粉、弥雾(fogging)、撒播、发泡、涂布(painting)、撒布(spreading-on)、浇灌(drenching)、滴灌，并且对于繁殖材料，特别对于种子，还可作为用于干种子处理的粉末剂、用于种子处理的溶液剂、用于浆液处理的水溶性粉末剂、通过包以外皮、涂布一层或多层包衣等。也可通过超低容量法施用活性成分或将活性成分制剂或活性成分自身注入土壤。
此外，在材料的保护中，本发明的活性成分或组合物可用于保护工业材料免受不想要微生物(例如真菌)的侵害和破坏。
在本文中，工业材料理解为意指为工业用途而制备的无生命材料。例如，受本发明活性成分保护而免受微生物改变或破坏的工业材料可以为胶粘剂、胶料(size)、纸张和纸板、织物、皮革、木材、油漆和塑料制品、冷却润滑剂以及其他可被微生物侵染或破坏的材料。待保护的材料的范围也包括生产装置的部件，例如冷却水回路，其可受到微生物繁殖的不利影响。在本发明的上下文中工业材料优选包括胶粘剂、胶料、纸张和纸板、皮革、木材、油漆、冷却润滑剂和传热液体，更优选木材。本发明的活性成分或组合物可以防止不良影响，如腐烂、腐败、变色、褪色或发霉。
本发明的用于防治不想要真菌的方法也可用于保护贮存物品。贮存物品理解为意指植物或动物来源的天然物质或其加工产品，其具有天然来源且需要对其长期保护。植物来源的贮存物品，例如植物或植物部分(例如茎、叶、块茎、种子、果实、谷粒)可在刚采收的阶段或在通过(预)干燥、润湿、碾碎、研磨、挤压或焙烧加工后进行保护。贮存物品也包括木材(不论是否未加工)，如建筑木材、电线杆和栅栏，或以成品的形式，例如家具。动物来源的贮存物品是，例如皮、革、毛皮和毛发。本发明活性成分可防止不良影响，例如腐烂、腐败、变色、褪色或发霉。
能够降解或改变工业材料的微生物包括，例如细菌、真菌、酵母菌、藻类和粘质有机体(slime organism)。本发明的活性成分优选对真菌，尤其是霉菌、木材变色菌和木腐菌(担子菌)，以及对粘质有机体和藻类起作用。实例包括以下属的微生物：链格孢属，例如纤细链孢菌(Alternaria tenuis)；曲霉属，例如黑曲霉(Aspergillusniger)；毛壳菌属(Chaetomium)，例如球毛壳菌(Chaetomiumglobosum)；粉孢革菌属(Coniophora)，例如单纯粉孢革菌(Coniophorapuetana)；香菇属(Lentinus)，例如虎皮香菇(Lentinus tigrinus)；青霉属，例如灰绿青霉(Penicillium glaucum)；多孔菌属(Polyporus)，例如杂色多孔菌(Polyporus versicolor)；短梗霉属(Aureobasidium)，例如出芽短梗霉(Aureobasidium pullulans)；核茎点霉属(Sclerophoma)，例如Sclerophoma pityophila；木霉属(Trichoderma)，例如绿色木霉(Trichoderma viride)；埃希氏杆菌属(Escherichia)，例如大肠埃希氏杆菌(Escherichia coli)；假单胞菌属，例如绿脓假单胞菌(Pseudomonas aeruginosa)；葡萄球菌属(Staphylococcus)，例如金黄色葡萄球菌(Staphylococcusaureus)。
本发明还涉及用于防治不想要微生物的组合物，其包含至少一种本发明的吡啶基羧酸衍生物。所述组合物优选是含有农业上合适的助剂、溶剂、载体、表面活性剂或填充剂的杀真菌组合物。
根据本发明，载体是天然或合成的有机或无机物质，活性成分与之混合或结合以获得更好的施用性，特别是施用至植物或植物部位或种子。所述载体——可以为固体或液体——通常是惰性的且应当适于农业用途。
有用的固体载体包括：例如，铵盐和粉碎的天然矿物，如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、绿坡缕石、蒙脱石或硅藻土，以及粉碎的合成矿物，如细分散的二氧化硅、氧化铝和硅酸盐；适用于颗粒剂的固体载体为：例如粉碎并分级的天然岩石，如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石，以及无机和有机粉的合成颗粒，以及有机材料——如纸、锯屑、椰壳、玉米穗轴和烟草秸秆——的颗粒；适当的乳化剂和/或发泡剂为：例如非离子和阴离子乳化剂，如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚，例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳基磺酸盐以及蛋白质水解产物；适当的分散剂为非离子和/或离子物质，例如以下类别的物质：醇-POE和/或-POP醚、酸和/或POP POE酯、烷基芳基和/或POP POE醚、脂肪和/或POP POE加合物、POE-和/或POP-多元醇衍生物、POE-和/或POP-脱水山梨醇或者-糖加合物、烷基或芳基硫酸盐、烷基-或芳基磺酸盐，以及烷基或芳基磷酸盐或者相应的PO-醚加合物。其他适当的低聚物或聚合物为，例如源自乙烯单体、源自丙烯酸、源自EO和/或PO单独地或与例如(多元)醇或(多元)胺结合的那些。也可使用木质素及其磺酸衍生物，未经改性的和改性的纤维素、芳族和/或脂族磺酸及它们与甲醛的加合物。
所述活性成分可转化为常规制剂，如溶液剂、乳剂、可湿性粉剂、水基和油基悬浮剂、粉末剂、粉剂、膏剂、可溶性粉剂、可溶性颗粒剂、撒播用颗粒剂、悬乳浓缩剂、浸渍活性成分的天然物质、浸渍活性成分的合成物质、肥料以及聚合物中的微胶囊剂。
所述活性成分可以其本身、以其制剂的形式或由其制备的使用形式施用，如即用溶液剂、乳剂、水基和油基悬浮剂、粉末剂、可湿性粉剂、膏剂、可溶性粉剂，粉剂、可溶性颗粒剂、撒播用颗粒剂、悬乳浓缩剂、浸渍活性成分的天然产物、浸渍活性成分的合成材料、肥料以及聚合物中的微胶囊剂。用常规的方法完成施用，例如通过浇灌、喷雾、雾化、撒播、撒粉、发泡、撒布等。也可通过超低容量法施用活性成分，或将活性成分的制剂或活性成分本身注入土壤中。也可处理植物的种子。
所提及的制剂可用本身已知的方法制备，例如通过将活性成分与至少一种常规的填充剂、溶剂或稀释剂、乳化剂、分散剂和/或粘合剂或固定剂、润湿剂、防水剂、如果合适还有干燥剂和UV稳定剂，以及如果合适还有染料和颜料、防沫剂、防腐剂、二次增稠剂、粘着剂、赤霉素以及其他加工助剂混合。
本发明不仅包括即用且可用适当的装置施用至植物或种子的制剂，还包括在使用之前必须用水稀释的市售浓缩剂。
本发明的活性成分可以其本身或以其(市售)制剂或以由这些制剂与其他(已知的)活性成分混合而制备的使用形式而存在，所述(已知的)活性成分如杀昆虫剂、引诱剂、消毒剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀真菌剂、生长调节剂、除草剂、肥料、安全剂和/或化学信息素。
使用的助剂可以是适于赋予组合物本身和/或由其得到的制剂(例如喷洒液、拌种剂)特定特性——如某些技术特性和/或以及特定的生物学特性——的物质。典型助剂包括：填充剂、溶剂和载体。
适当的填充剂为，例如水、极性和非极性有机化学液体，例如芳香烃类和非芳香烃类(如链烷烃、烷基苯、烷基萘、氯苯)、醇类和多元醇类(如果合适，其也可被取代、醚化和/或酯化)、酮类(例如丙酮、环己酮)、酯类(包括脂肪和油)以及(聚)醚、未取代的和取代的胺、酰胺、内酰胺(例如N-烷基吡咯烷酮)和内酯、砜和亚砜(例如二甲基亚砜)。
液化气体填充剂或载体理解为意指在标准温度和标准压力下为气态的液体，例如气溶胶推进剂如卤代烃、或丁烷、丙烷、氮气和二氧化碳。
制剂中可使用增粘剂，如羧甲基纤维素以及粉末、颗粒或胶乳形式的天然和合成聚合物，例如***树胶、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，或天然磷脂，如脑磷脂和卵磷脂，以及合成磷脂。其他可能的添加剂为矿物油和植物油。
如果所用填充剂为水，也可使用例如有机溶剂作为助溶剂。有用的液体溶剂主要为：芳族化合物如二甲苯、甲苯或烷基萘、氯代芳烃或氯代脂族烃如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷；脂族烃如环己烷或链烷烃，例如石油馏分；醇类如丁醇或乙二醇以及它们的醚和酯；酮类，例如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮或环己酮；强极性溶剂如二甲基甲酰胺或二甲基亚砜；或水。
本发明组合物可另外包含其他组分，例如表面活性剂。当适的表面活性剂为具有离子或非离子特性的乳化剂和/或起泡剂、分散剂或润湿剂，或这些表面活性剂的混合物。其实例为聚丙烯酸盐、木素磺酸盐、苯酚磺酸盐或萘磺酸盐、环氧乙烷与脂肪醇或与脂肪酸或与脂肪胺的缩聚物、取代的酚(优选烷基酚或芳基酚)、磺基琥珀酸酯的盐、牛磺酸衍生物(优选牛磺酸烷基酯)、聚乙氧基化醇或酚的磷酸酯、多元醇的脂肪酯、以及含硫酸盐、磺酸盐和磷酸盐的化合物的衍生物，例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳基磺酸盐、蛋白质水解产物、木素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。如果所述活性成分之一和/或惰性载体之一不溶于水，并且当施用在水中进行时，需要存在表面活性剂。表面活性剂的比例为本发明组合物的5至40重量％。
可使用染料如无机颜料，例如氧化铁、氧化钛和普鲁士蓝，以及有机染料，如茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料，以及微量营养物质，如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐和锌盐。
其它可用的添加剂为香料、任选改性的矿物油或植物油、蜡和营养物(包括微量营养物)，如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、钴盐、钼盐和锌盐。
也可存在稳定剂，例如低温稳定剂、防腐剂、抗氧化剂、光稳定剂或其它改善化学和/或物理稳定性的制剂。
如果合适，也可存在其他额外的组分，例如保护胶体、粘合剂、胶粘剂、增稠剂、触变物质、渗透剂、稳定剂、螯合剂、络合剂。通常，所述活性成分可以与常规用于制剂目的的任意固体或液体添加剂结合。
所述制剂通常含有0.05重量％至99重量％、0.01重量％至98重量％、优选0.1重量％至95重量％以及更优选0.5至90重量％的活性成分，最优选10重量％至70重量％。
上文描述的制剂可用于本发明的防治不想要微生物的方法中，其中本发明的吡啶基羧酸衍生物被施用至微生物和/或其生境。
本发明的活性成分可以其本身或以其制剂的形式——以与已知的杀真菌剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂或杀昆虫剂的混合物——使用，从而例如拓宽活性谱或防止抗性形成。
有用的混合组分包括，例如已知的杀真菌剂、杀昆虫剂、杀螨剂、杀线虫剂或杀细菌剂(也参见Pesticide Manual，第14版)。
也可以是与其他已知的活性成分(如除草剂)、或与肥料和生长调节剂、安全剂和/或化学信息素的混合物。
以适用于使用形式的常规方法施用该化合物。
本发明还包括用于处理种子的方法。
本发明的另一个方面特别涉及用至少一种本发明的吡啶基羧酸衍生物处理的种子。本发明的种子用于保护种子免受植物致病有害真菌侵袭的方法中。在这些方法中，使用经至少一种本发明的活性成分处理的种子。
本发明的活性成分或组合物也适用于处理种子。由有害有机体导致的对作物植物的大部分损害是由储存期间或在播种后以及植物发芽期间或之后的种子感染引起的。由于生长中的植物的根和芽特别敏感，甚至只是少量的损害可导致植物死亡，因此该阶段特别重要。因此，通过使用合适的组合物保护种子和发芽植物受到极大的关注。
通过处理植物的种子防治植物致病有害真菌为长期已知并且是不断改进的对象。然而种子的处理导致了一系列不能总以令人满意的方式解决的问题。因此，期望开发用于保护种子和发芽植物的方法，所述方法无需或至少极大减少在播种后或植物出芽后额外施用作物保护组合物。还期望优化所用活性成分的量以对种子和发芽植物提供最佳保护使其免受植物致病真菌的侵害，但是所用的活性成分并不损害植物本身。特别地，用于处理种子的方法还应当考虑转基因植物固有的杀真菌特性，从而使用最少的作物保护组合物实现对种子和发芽植物的最佳保护。
因此，本发明也涉及通过使用本发明的组合物处理种子来保护种子和发芽植物免受动物有害物和/或植物致病有害真菌侵害的方法。本发明同样涉及本发明的组合物用于处理种子以保护种子和发芽植物免受植物致病真菌侵害的用途。此外，本发明还涉及经本发明组合物处理的用于保护免受植物致病真菌侵害的种子。
对于损害发芽后植物的动物有害物和/或植物致病有害真菌的防治主要是通过用作物保护组合物处理土壤和作物的地上部位进行。由于考虑到作物保护组合物对环境以及人和动物的健康可能产生影响，所以努力减少活性成分的施用量。
本发明的优势之一是，由于本发明组合物特定的内吸特性，用这些组合物处理种子不仅保护种子本身，还保护发芽后长成的植物免受动物有害物和/或植物致病有害真菌侵害。用这种方式可以省去在播种时或播种后不久对作物的直接处理。
同样被认为是有利的是本发明的活性成分或组合物也可特别用于转基因种子，其中由该种子长成的植物能够表达抵抗害虫的蛋白质。通过用本发明的活性成分或组合物处理所述种子，甚至通过表达例如杀虫蛋白，可以防治某些害虫。令人吃惊的是，此处可观察到另外的协同效应，其额外提高了抵抗害虫侵害的保护效力。
本发明组合物适于保护农业、温室、林业或园艺中使用的任何植物品种的种子。特别地，所述种子是谷物(如小麦、大麦、黑麦、黍和燕麦)、玉米、棉花、大豆、稻、马铃薯、向日葵、菜豆、咖啡、甜菜(例如糖用甜菜和饲用甜菜)、花生、蔬菜(如番茄、黄瓜、洋葱和莴苣)、草坪草和观赏植物的种子。对于谷物(例如小麦、大麦、黑麦和燕麦)、玉米和稻的种子的处理特别重要。
如下文所述，用本发明活性成分或组合物对转基因种子的处理是特别重要的。这是指包含至少一种能表达具有杀虫特性的多肽或蛋白质的异源基因的植物种子。转基因种子中的异源基因可以源自例如以下属的微生物：芽孢杆菌(Bacillus)、根瘤菌(Rhizobium)、假单胞菌(Pseudomonas)、沙雷氏菌属(Serratia)、木霉属(Trichoderma)、棒形杆菌属(Clavibacter)、菌根菌属(Glomus)或粘帚霉属(Gliocladium)。优选地，所述异源基因源自芽孢杆菌属，基因产物具有对欧洲玉米螟(European corn borer)和/或玉米幼芽根叶甲(Westerncorn rootworm)的活性。更优选地，所述异源基因源自苏云金芽孢杆菌(Bacillus thuringiensis)。
在本发明的上下文中，将本发明的组合物单独或以合适的制剂形式施用于种子。种子优选在足够稳定的状态下进行处理，以使处理过程中不发生任何损害。通常，种子可在采收和播种之间的任何时间进行处理。通常使用已从植物中分离，并已经除去芯、壳、茎、皮、绒毛或果肉的种子。例如，可以使用已经采收、清洁并干燥至含水量小于15重量％的种子。或者，也可以使用已经干燥并随后例如用水处理并干燥的种子。
当处理种子时，通常必须注意选择施用于种子的本发明组合物和/或其他添加剂的用量以使种子的发芽不会受到不利影响，并且长成的植物不受损害。必须记住这点，特别是对于在某些施用率下具有植物毒性作用的活性成分。
本发明的组合物可以直接施用，即不包含任何其他组分并且未经稀释。通常，优选将组合物以适当的剂型施用于种子。处理种子的适当制剂和方法为本领域技术人员已知并且描述于例如以下文献：US-A-4,272,417、US-A-4,245,432、US-A-4,808,430、US-A-5,876,739、US-A-2003/0176428、WO-A-2002/080675、WO-A-2002/028186。
根据本发明可使用的活性成分可以转化为常规的拌种制剂，如溶液剂、乳剂、悬浮剂、粉末剂、泡沫剂、浆剂或其他种子包衣组合物，以及ULV制剂。
这些制剂用已知方法通过将活性成分或活性成分结合物与常规添加剂混合制备，所述添加剂为，例如，常规填充剂以及溶剂或稀释剂、染料、润湿剂、分散剂、乳化剂、防沫剂、防腐剂、二次增稠剂、胶粘剂、赤霉素以及水。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的染料为常规用于此目的的所有染料。在本文中，可使用微溶于水的颜料或溶于水的染料。实例包括已知的命名为若丹明B、C.I.颜料红112和C.I.溶剂红1的染料。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的润湿剂为促进润湿且常规用于农用化学活性成分制剂中的所有物质。优选的是使用烷基萘磺酸盐，如二异丙基萘磺酸盐或二异丁基萘磺酸盐。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的适当的分散剂和/或乳化剂为常规于农业化学活性成分制剂中的所有非离子的、阴离子和阳离子的分散剂。优选的是使用非离子或阴离子分散剂，或非离子或阴离子分散剂的混合物。适当的非离子分散剂尤其包括环氧乙烷/环氧丙烷嵌段聚合物、烷基酚聚乙二醇醚和三苯乙烯基酚聚乙二醇醚，及其磷酸化或硫酸化衍生物。适当的阴离子分散剂尤其为木素磺酸盐、聚丙烯酸盐和芳基磺酸盐/甲醛缩合物。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的防沫剂为常规用于农用化学活性成分制剂中的所有抑制泡沫物质。可优选使用有机硅防沫剂和硬脂酸镁。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的防腐剂为可在农用化学组合物中用于此目的的所有物质。实例包括二氯苯和苄醇半缩甲醛。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的二次增稠剂在农用化学组合物中用于此目的的所有物质。优选的实例包括纤维素衍生物、丙烯酸衍生物、黄原胶、改性粘土以及细分散的二氧化硅。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的胶粘剂包括可用于拌种产品的所有常规粘合剂。优选的实例为聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇和甲基纤维素。
可存在于可根据本发明使用的拌种制剂中的赤霉素可优选为赤霉素A1、A3(＝赤霉酸)、A4和A7；特别优选的是使用赤霉酸。赤霉素是已知的(参见R.Wegler“Chemie der Pflanzenschutz-und
Figure BDA00002777394000511
”[Chemistry of Crop ProtectionCompositions and Pesticides]，第2卷，Springer Verlag，1970，第401-412页)。
可根据本发明使用的拌种制剂可以直接或在先用水稀释后用于处理宽范围的种子。例如，浓缩液或通过用水稀释由其获得的制剂可用于对以下植物的种子进行拌种：谷物，如小麦、大麦、黑麦、燕麦和黑小麦、以及玉米、稻、油菜、豌豆、菜豆、棉花、向日葵和甜菜以及各种不同的蔬菜。可根据本发明使用的拌种制剂，或其稀释制剂也可用于转基因植物的拌种。在本文中，额外的协同效应也可由与通过表达形成的物质的相互作用产生。
对于用可根据本发明使用的拌种制剂或由其加水制得的制剂处理种子而言，有用的装置为所有通常用于拌种的混合单元。具体地，拌种的过程是将种子置于混合机内、加入特定需要量的拌种制剂，或以其本身或预先以水稀释后、并进行混合直到制剂均匀地分布在种子上。如果合适，随后进行干燥处理。
可根据本发明使用的拌种制剂的施用率可在相对宽的范围内变化。其取决于活性成分在制剂中或在种子上的特定含量。活性成分结合物的施用率通常为每千克种子0.001至50g，优选为每千克种子0.01至15g。
此外，本发明式(I)的化合物也具有非常好的抗霉菌作用。其具有非常宽的抗霉菌活性谱，尤其抵抗皮肤藓菌(dermatophyte)和酵母菌、霉菌和双相真菌(例如抵抗假丝酵母属(Candida)属种，例如白色假丝酵母(Candida albicans)、光滑假丝酵母(Candida glabrata))、以及絮状表皮癣菌(Epidermophyton floccosum)、曲霉属种，例如黑曲霉(Aspergillus niger)和烟曲霉(Aspergillus fumigatus)、发癣菌(Trichophyton)属种，例如须发癣菌(Trichophyton mentagrophytes)、小孢癣菌(Microsporon)属种，例如犬小芽胞菌(Microsporon canis)和奥杜盎小孢子菌(audouinii)。这些真菌的列举绝非构成对所涵盖霉菌谱的限制，而仅是说明性的。
因此，所述本发明式(I)的活性成分可用于医学或非医学应用。
所述活性成分可以其本身、以其制剂的形式或由其制备的使用形式施用，所述形式如即用溶液剂、悬浮剂、可湿性粉剂、膏剂、可溶性粉剂，粉剂和颗粒剂。用常规的方法完成施用，例如通过浇灌、喷雾、雾化、撒播、撒粉、发泡、撒布等。也可通过超低容量法施用活性成分，或将活性成分制剂或活性成分本身注入土壤中。也可处理植物的种子。
当本发明的活性成分用作杀真菌剂时，施用率可在相对宽的范围内变化，这取决于施用的类型。本发明的活性成分的施用率为：
●当处理植物部位，例如叶子时：0.1至10000g/ha，优选10至1000g/ha，更优选50至300g/ha(当以浇灌或滴灌的方式施用时，甚至可以降低施用率，尤其是当使用惰性物质如岩棉或珍珠岩时)；
●当处理种子时：每100kg种子2至200g，优选每100kg种子3至150g，更优选每100kg种子2.5至25g，最优选每100kg种子2.5至12.5g；
●当处理土壤时：0.1至10000g/ha，优选1至5000g/ha。
这些施用率仅以实例的方式提及且在本发明中为非限制的。
本发明的活性成分以已知方式通过如下给药形式用于兽医领域和畜牧业：通过例如片剂、胶囊剂、饮剂、灌服剂、颗粒剂、膏剂、丸剂、喂服(feed-through)法和栓剂的方式进行肠内给药；通过例如注射(肌内、皮下、静脉内、腹膜内等)、植入物的肠胃外给药；通过鼻部给药；通过例如浸渍或沐浴、喷雾、泼浇和点滴、清洗和撒粉的形式，以及借助于含活性成分的模型制品例如颈圈、耳标、尾标、肢体缚带(limb band)、笼头、标识器等进行皮肤给药。
当用于家畜、家禽、家养动物等时，式(I)的活性成分可作为包含1至80重量％的活性成分的制剂(例如粉末剂、乳剂、流动剂)或直接使用或稀释100至10000倍后使用，或者它们可作为化学药浴剂(chemical bath)使用。
如果合适，即用组合物还可包含其他的杀虫剂，以及如果合适一种或多种杀真菌剂。
关于用于混合可能的额外组分，参考上述杀虫剂和杀真菌剂。
本发明的化合物可同时用于保护与咸水或微咸水(brackish water)接触的物体不被污染，所述物体尤其是船体、筛、网、建筑物、码头和信号装置。
此外，本发明化合物可单独或与其他活性成分结合用作防污组合物。
本发明的处理方法可用于处理遗传修饰的生物体(GMO)，例如植物或种子。遗传修饰的植物(或转基因植物)是其中异源基因被稳定地整合到基因组中的植物。术语“异源基因”主要表示在植物体外部提供或组装的基因，并且当它们被引入核基因组、叶绿体基因组或线粒体基因组时，通过表达有益的蛋白质或多肽，或下调或沉默其他存在于植物中的基因(利用例如反义技术、共抑制技术或RNAi技术[RNAi干涉])，而赋予这些被转化的植物新的或是改进的农学性质或其它特性。位于基因组中的异源基因也被称作转基因。由其在植物基因组中的具***置来定义的转基因被称为转化株系或转基因株系(transgenic event)。
根据植物物种或植物品种，其位置和生长条件(土壤、气候、生长期、营养)，本发明的处理也可导致超加和(“协同”)效应。例如，可能出现以下超过实际预期的效果：降低可根据本发明使用的活性成分和组合物的施用率和/或拓宽其活性谱和/或提高其活性、改善植物生长、提高高温或低温耐受性、提高对干旱、或对水或土壤含盐量的耐受性、提高开花品质、使采收更简易、加速成熟、提高采收收率、使果实更大、使植物更高、使叶色更绿、使开花更早、提高采收产品的品质和/或提高其营养价值、提高水果中糖的浓度、改善采收产品的储存稳定性和/或加工性。
在某些施用率下，本发明的活性成分结合物也可对植物具有强化作用。因此，其适于调动植物的防御体系抵抗不想要的植物致病真菌和/或微生物和/或病毒侵害。这可以成为本发明组合物活性(例如抗真菌)增强的原因之一。强化植物(诱导抗性)物质在本文中应理解为意指能够以这样一种方式刺激植物防御体系的物质或物质的结合，即当随后用不想要的植物致病真菌和/或微生物和/或病毒接种时，经处理的植物对这些不想要的植物致病真菌和/或微生物和/或病毒表现出很大程度的抗性。在本文中，不想要的植物致病真菌和/或微生物和/或病毒理解为意指植物致病真菌、细菌和病毒。因此，本发明的物质可用于保护植物在处理后的一段时间内免受上述病原体侵害。在用所述活性成分处理植物后，实现保护作用的时间通常持续1-10天，优选1-7天。
优选根据本发明处理的植物和植物品种包括具有赋予这些植物以特别有利的、有用的特性的遗传物质的所有植物(通过育种和/或生物技术方法获得)。
同样优选根据本发明进行处理的植物和植物品种对一种或多种生物胁迫因素具有抗性，即所述植物对动物和微生物有害物有更好的防御性，如抵抗线虫、昆虫、螨类、植物致病真菌、细菌、病毒和/或类病毒。
也可根据本发明进行处理的植物和植物品种是对一种或多种非生物胁迫因素具有抗性的植物。非生物胁迫条件可包括，例如干旱、低温暴露、热暴露、渗透胁迫、水涝、提高的土壤含盐量、增强的矿物暴露、臭氧暴露、强光暴露、有限的氮营养素利用度、有限的磷营养素利用度或避荫。
也可根据本发明进行处理的植物和植物品种是以提高的产率特性为特征的那些植物。所述植物提高的产率可以是以下因素的结果：例如，改良的植物生理机能、生长和发育，如用水效率、持水效率、改善的氮的利用、提高的碳素同化作用、增强的光合作用、提高的发芽率和加速的成熟。产率还可受到改进的植物构造的影响(在胁迫和非胁迫条件下)，包括提早开花、对杂交种种子生产的开花控制、秧苗活力、植株大小、节间数和节间距、根系生长、种子大小、果实大小、荚果大小、荚果数或穗数、每个荚果或穗的种子数量、种子质量、提高种子饱满度、减少种子的散布、减少荚裂开以及抗倒伏。其他的产率特征包括种子组成，如碳水化合物含量、蛋白质含量、含油量和组成、营养价值、减少抗营养化合物、改善的可加工性能和更好的贮存稳定性。
可根据本发明进行处理的植物为已经表达出杂交特性或杂种活力的杂交植物，所述杂交特性或杂种活力通常导致更高的产率、更高的活力、更加健康和对生物和非生物胁迫因素的更好抗性。这种植物通常是将一种自交雄性不育亲系(母本)与另一种自交雄性能育亲系(父本)杂交而制得。杂交种子通常收获自雄性不育植物并出售给种植者。雄性不育植物有时(例如在玉米中)可以通过去雄(即机械地移去雄性生殖器官或雄花)而制得，但是，更通常地，雄性不育性是由植物基因组中遗传决定因子产生的。在这种情况下，尤其是当种子是待从杂交植物上收获的所需产品时，通常有用的是确保含有负责雄性不育性的遗传决定因子的杂交植物的雄性能育性充分恢复。这可以通过确保父本具有适当的育性恢复基因而完成，该基因能够恢复含有负责雄性不育性的遗传决定因子的杂交植物的雄性能育性。负责雄性不育的遗传决定因子可以位于细胞质中。细胞质雄性不育(CMS)实例在芸苔属种(Brassica species)中有过描述。然而，负责雄性不育的遗传决定因子也可位于细胞核基因组中。雄性不育植物也可通过植物生物技术方法如基因工程获得。一种获取雄性不育植物的特别有用的方法记载于WO89/10396中，其中，例如，在雄蕊中的绒毡层细胞中选择性地表达核糖核酸酶例如芽孢杆菌RNA酶。随后可以通过在绒毡层细胞中表达核糖核酸酶抑制剂如芽孢杆菌RNA酶抑制剂来恢复能育性。
可根据本发明方法处理的植物或植物品种(通过植物生物技术方法如遗传工程而获得)是除草剂耐受性植物，即对一种或多种给定的除草剂耐受的植物。这些植物可以通过遗传转化或通过选择含有赋予所述除草剂耐受性的突变的植物而获得。
除草剂耐受植物例如草甘膦(glyphosate)耐受植物，即对除草剂草甘膦及其盐耐受的植物。例如，草甘膦耐受植物可通过用编码5-烯醇丙酮莽草酸-3-磷酸合酶(EPSPS)的基因转化植物而获得。这种EPSPS基因的实例是鼠伤寒沙门氏菌(Salmonella typhimurium)中的AroA基因(突变体CT7)、细菌农杆菌属属种(Agrobacteriumsp.)的CP4基因、编码矮牵牛(petunia)EPSPS的基因、编码番茄EPSPS的基因或编码蟋蟀草属(Eleusine)EPSPS的基因。其也可是突变EPSPS。草甘膦耐受植物也可通过表达编码草甘膦氧化还原酶的基因而获得。草甘膦耐受植物也可通过表达编码草甘膦乙酰转移酶的基因而获得。草甘膦耐受植物也可通过选择含有上述基因的天然突变体的植物而获得。
其他除草剂抗性的植物为，例如耐受抑制谷氨酰胺合成酶的除草剂的植物，所述除草剂如双丙氨膦(bialaphos)、草丁膦(phosphinothricin)或草铵膦(glufosinate)。这些植物可通过表达可解除除草剂毒性的酶或对抑制有抗性的突变谷氨酰胺合成酶而获得。一种这类有效的解毒酶是，例如，编码草丁膦乙酰转移酶的酶(如链霉菌(Streptomyces)属种中的bar或pat蛋白质)。表达外源草丁膦乙酰转移酶的植物已有记载。
其他的除草剂耐受植物还有耐受抑制羟苯丙酮酸双加氧酶(HPPD)的除草剂的植物。羟苯丙酮酸双甲氧酶是催化对羟苯基丙酮酸盐(HPP)转化为尿黑酸的反应的酶。耐受HPPD抑制剂的植物可用编码天然存在的抗性HPPD酶的基因、或者编码突变HPPD酶的基因进行转化。对HPPD抑制剂的耐受性也可通过用编码某些尽管天然HPPD酶被HPPD抑制剂抑制却仍能够形成尿黑酸的酶的基因对植物进行转化而获得。植物对HPPD抑制剂的耐受性，除用编码HPPD耐受酶的基因外，也可通过用编码预苯酸脱氢酶的基因转化植物而改进。
其他的除草剂抗性植物是耐受乙酰乳酸合成酶(ALS)抑制剂的植物。已知的ALS抑制剂包括，例如，磺酰脲、咪唑啉酮、***并嘧啶、嘧啶氧基(硫代)苯甲酸酯和/或磺酰基氨基羰基***啉酮除草剂。已知ALS酶(也被称为乙酰羟酸合成酶，AHAS)的不同突变赋予了对不同除草剂和除草剂类型的耐受性。磺酰脲耐受性植物和咪唑啉酮耐受性植物的生产已描述于国际公开文本WO1996/033270中。其他的磺酰脲耐受植物和咪唑啉酮耐受植物也已描述于例如WO2007/024782。
其他耐受咪唑啉酮和/或磺酰脲的植物可通过诱变、在除草剂存在下进行细胞培养选择、或通过诱变育种而获得。
也可根据本发明处理的植物或植物品种(通过植物生物技术方法如遗传工程获得)是昆虫抗性的转基因植物，即对某些目标昆虫的侵害有抗性的植物。这类植物可通过遗传转化或通过选择含赋予所述昆虫抗性的突变的植物而获得。
在本文中，术语“昆虫抗性转基因植物”包括含有至少一种含编码以下蛋白的编码序列的转基因的任意植物：
1)苏云金芽孢杆菌(Bacillus thuringiensis)的杀虫晶体蛋白或其杀虫部分，如以下网址中列出的杀虫晶体蛋白质：http://www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil Crickmore/Bt/，或其杀虫部分，例如Cry蛋白质类Cry1Ab、Cry1Ac、Cry1F、Cry2Ab、Cry3Ae或Cry3Bb的蛋白质或其杀虫部分；或
2)在苏云金芽孢杆菌的另一种其他晶体蛋白或其一部分存在下具有杀虫活性的苏云金芽孢杆菌的晶体蛋白或其部分，例如由Cy34和Cy35晶体蛋白组成的二元毒；或
3)包含来自苏云金芽孢杆菌的两种不同杀虫晶体蛋白质部分的杂种杀虫蛋白质，例如上述1)的蛋白质的杂种或是上述2)的蛋白质的杂种，例如由玉米株系MON98034产生的Cry1A.105蛋白(WO2007/027777)；或
4)上述1)至3)中任一项的蛋白质，其中一些、特别是1-10个氨基酸被另一氨基酸所取代，从而获得对于目标昆虫品种更高的杀虫活性和/或扩大受影响的目标昆虫品种的范围，和/或由于在克隆或转化过程中引入编码DNA的改变，如玉米株系MON863或MON88017中的Cry3Bb1蛋白，或玉米株系MIR604中的Cry3A蛋白；或
5)苏云金芽孢杆菌或蜡样状芽胞杆菌(Bacillus cereus)的杀虫分泌性蛋白质或其杀虫部分，如在以下网址所列的营养性杀虫蛋白(VIP)：http://www.lifesci.sussex.ac.uk/home/Neil_Crickmore/Bt/vip.html，例如来自VIP3Aa蛋白类的蛋白质；或
6)在苏云金芽孢杆菌或蜡状芽胞杆菌的第二分泌性蛋白质的存在下具有杀虫活性的苏云金芽孢杆菌或蜡状芽胞杆菌的分泌性蛋白质，例如由VIP1A和VIP2A蛋白质组成的二元毒素；
7)包含来自苏云金芽孢杆菌或蜡状芽胞杆菌的不同分泌性蛋白质部分的杂种杀虫蛋白质，如上述1)的蛋白质杂种，或上述2)的蛋白质的杂种；或
8)上述1)至3)任一项的蛋白质，其中一些，特别是1-10个氨基酸被另一氨基酸取代，从而获得对于目标昆虫的更高杀虫活性、和/或扩大受影响目标昆虫种类的范围和/或由于在克隆或转化过程中引入编码DNA的变化(但仍编码一种杀虫蛋白)，例如棉花株系COT102中的VIP3Aa蛋白。
当然，本文使用的昆虫抗性转基因植物还包括含有编码上述1-8类中任一蛋白质的基因的结合物的任何植物。在一个实施方案中，昆虫抗性植物含有多于一种的编码上述1-8类中任一蛋白质的转基因，以通过使用对相同目标昆虫种类具有杀虫活性但作用模式不同(例如结合至昆虫中不同受体结合位点)的不同蛋白，来扩展受影响的目标昆虫种类的范围或延迟昆虫对植物抗性的产生。
也可根据本发明方法处理的植物或植物品种(通过植物生物技术方法如遗传工程而获得)对非生物胁迫因素具有耐受性。这类植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予胁迫抗性的突变的植物而获得。特别有用的胁迫耐受性植物包括如下植物：
a.含有能够降低植物细胞或植物中聚(ADP-核糖)聚合酶(PARP)基因的表达和/或活性的转基因植物；
b.含有能够降低植物或植物细胞的PARG编码基因的表达和/或活性的增强胁迫耐受性的转基因的植物；
c.含有编码烟酰胺腺嘌呤二核苷酸补救生物合成途径的植物功能酶的增强胁迫耐受性的转基因的植物，所述植物功能性酶包括烟酰胺酶、烟酸酯磷酸核糖基转移酶、烟酸单核苷酸腺嘌呤基转移酶、烟酰胺腺嘌呤二核苷酸合成酶或烟酰胺磷酸核糖基转移酶。
也可根据本发明处理的植物或植物品种(通过植物生物技术方法如遗传工程而获得)显示出改变的采收产品的数量、品质和/或存储稳定性，和/或改变的采收产品的特定成分的性质，所述植物或植物品种例如：
1)合成改性淀粉的转基因植物，该改性淀粉的物理化学特性——特别是直链淀粉的含量或是直链淀粉/支链淀粉比、支化度、平均链长、侧链分布、粘度特性、凝胶抗性、淀粉粒粒度和/或淀粉粒形态——与野生型植物细胞或植物中的合成淀粉相比发生了改变，从而使该改性淀粉能更适于某些应用。
2)合成非淀粉碳水化合物聚合物或合成与不合遗传修饰的野生型植物相比具有改变性质的非淀粉碳水化合物聚合物的转基因植物。实例是产生多聚果糖，尤其是产生菊粉型和果聚糖型多聚果糖的植物、产生α-1，4-葡聚糖的植物、产生α-1，6-支化α-1，4-葡聚糖的植物、以及产生交替糖(alternan)的植物。
3)产生透明质酸(hyaluronan)的转基因植物。
也可根据本发明处理的植物或植物品种(通过植物生物技术方法如遗传工程而获得)是具有改变的纤维特性的植物，如棉花植物。这类植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予这种改变的纤维特性的突变的植物而获得，并包括：
a)包含形式改变的纤维素合成酶基因的植物，如棉花植物；
b)包含形式改变的rsw2或rsw3同源核酸的植物，如棉花植物；
c)具有增强的蔗糖磷酸酯合成酶表达的植物，如棉花植物；
d)具有增强的蔗糖合酶的表达的植物，如棉花植物；
e)其中，例如通过纤维选择性β-1，3-葡聚糖酶的下调在纤维细胞基部胞间连丝门控的时机改变的植物，如棉花植物；
f)具有改变的反应活性的纤维——例如通过例如表达包含nodC的N-乙酰葡糖胺转移酶基因和几丁质合成酶基因而改变——的植物，如棉花植物。
也可根据本发明处理的植物或植物栽培种(通过植物生物技术方法如遗传工程而获得)是具有改变的油分布特性的植物，例如油菜和相关的芸苔属(Brassica)植物。这类植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予所述改变的油特性的突变体的植物而获得且包括：
a)产生具有高油酸含量的油的植物，如油菜植物；
b)产生具有低亚麻酸含量的油的植物，如油菜植物；
c)产生具有低水平的饱和脂肪酸的油的植物，如油菜植物。
可根据本发明进行处理的特别有用的转基因植物是含有一种或多种编码一种或多种毒素的基因的植物，为以以下商品名可得的转基因植物：YIELD
Figure BDA00002777394000601
(例如玉米、棉花、大豆)、
Figure BDA00002777394000602
(例如玉米)、
Figure BDA00002777394000603
(例如玉米)、
Figure BDA00002777394000604
(例如玉米)、(例如玉米)、
Figure BDA00002777394000606
(棉花)、
Figure BDA00002777394000607
(棉花)、Nucotn
Figure BDA00002777394000608
(棉花)、
Figure BDA00002777394000609
(例如玉米)、
Figure BDA000027773940006010
和
Figure BDA000027773940006011
(马铃薯)。可提及的除草剂耐受植物的实例为玉米品种、棉花品种和大豆品种，其以下商品名可得：Roundup(耐受草甘膦，例如玉米、棉花、大豆)、Liberty
Figure BDA000027773940006013
(耐受草丁膦，例如油菜)、
Figure BDA000027773940006014
(耐受咪唑啉酮)和
Figure BDA000027773940006015
(耐受磺酰脲，例如玉米)。可提及的除草剂抗性植物(用常规除草剂耐受性方式培育的植物)包括名为
Figure BDA000027773940006016
(例如玉米)的市售品种。
可根据本发明处理的特别有用的转基因植物是包含转化株系或转化株系的结合的植物，所述植物列于例如许多国家或地区管理机构的数据库中(参见例如http://gmoinfo.jrc.it/gmp_browse.aspx和http://www.agbios.com/dbase.php)。
列出的植物可根据本发明以特别有利的方式用通式(I)的化合物和/或本发明的活性成分混合物处理。上文所述的对于活性成分或混合物的优选范围也适用于对这些植物的处理。特别强调的是用在本文中具体提及的化合物或混合物对植物进行处理。
因此，本发明所述活性成分或组合物可用于在处理后的一段时期内保护植物免受所述病原体的侵害。在用活性成分处理植物后，提供保护的时间通常持续1至28天，优选1至14天，更优选1至10天，最优选1至7天，或在种子处理后最高达200天。
本发明的式(I)的活性成分的制备和用途通过下文的实施例说明。但是，本发明不限于这些实施例。
实施例
一般性说明：除非另有说明，所有的色谱纯化以及分离步骤在硅胶上并且使用从0∶100乙酸乙酯/环己烷至100∶0乙酸乙酯/环己烷的溶剂梯度进行。
(I-12)的制备：
步骤1
4-(6-溴吡啶-2-基)-4-羟基哌啶-1-羧酸叔丁酯
于-78℃在氩气下，将正丁基锂(四氢呋喃中1.6M，100ml)滴加到2，6-二溴吡啶(34g)的二氯甲烷(740ml)溶液中。该反应混合物在-78℃搅拌20分钟并然后加入4-氧代哌啶-1-羧酸叔丁酯。将混合物在室温下搅拌20分钟。随后，在-30℃下将该反应混合物与饱和氯化铵溶液混合并移除水相。在用二氯甲烷萃取水相后，将合并的有机相用硫酸钠干燥并减压浓缩。残留物通过色谱法纯化。得到4-(6-溴吡啶-2-基)-4-羟基哌啶-1-羧酸叔丁酯(60g)。
logP(pH2.7)：3.05
1H NMR(DMSO-d6，400MHz)：δppm：1.43(s，9H)，1.95(td，2H)，2.35(t，2H)，3.15(t，2H)，3.84(bd，2H)，5.24(bs，1H)，7.46(dd，1H)，7.68(dd，1H)，7.73(t，1H)
MS(ESI)：301和303([M-COOC(CH3)3+2H]+)
步骤2
6-溴-3′，6′-二氢-2，4′-联吡啶-1′(2′H)-羧酸叔丁酯
于0℃在氩气下，将POCl3(0.26ml)加入4-(6-溴吡啶-2-基)-4-羟基哌啶-1-羧酸叔丁酯(100mg)的吡啶(2.5ml)溶液中。将该混合物在0℃下搅拌并随后缓慢加热至室温。将该混合物在室温下搅拌过夜。随后，将反应混合物与饱和碳酸氢钠溶液混合并移除水相。在用甲基叔丁基醚萃取水相后，将合并的有机相用硫酸钠干燥并减压浓缩。残留物通过色谱法纯化。得到6-溴-3′，6′-二氢-2，4′-联吡啶-1′(2′H)-羧酸叔丁酯(60mg)。
logP(pH2.7)：4.14
1H NMR(DMSO-d6，400MHz)：δppm：1.43(s，9H)，2.53-2.49(m，2H)，3.54(t，2H)，4.06(td，2H)，6.70(m，1H)，7.46(d，1H)，7.53(d，1H)，7.70(t，1H)
MS(ESI)：283和285([M-C(CH3)3+2H]+)
步骤3
6-乙基-3′，6′-二氢-2，4′-联吡啶-1′，6(2′H)-二羧酸1’-叔丁酯
将6-溴-3′，6′-二氢-2，4′-联吡啶-1′(2′H)-羧酸叔丁酯(500mg)溶解于乙醇(10ml)中并在70℃、3巴CO下，在PdCl2(PPh)2(52mg)和三乙胺(1.44ml)的存在下搅拌20小时。通过C盐(Celite)进行过滤移除催化剂并减压浓缩。通过色谱法纯化得到6-乙基-3′，6′-二氢-2，4′-联吡啶-1′，6(2′H)-二羧酸1’-叔丁酯(380mg)。
logP(pH2.7)：3.48
1H NMR(DMSO-d6，400MHz)：δppm：1.34(t，3H)，1.44(s，9H)，2.63-2.57(m，2H)，3.56(t，2H)，4.07(td，2H)，4.36(q，2H)，6.74(m，1H)，7.75(dd，1H)，7.88(dd，1H)，7.94(t，1H)
MS(ESI)：333([M+H]+)
步骤4
6-[1-(叔丁氧基羰基)哌啶-4-基]吡啶-2-羧酸乙酯
将6-乙基-3′，6′-二氢-2，4′-联吡啶-1′，6(2′H)-二羧酸1’-叔丁酯(31.5g)溶解于乙醇(315ml)中并且在室温、1巴H2下，在Pd/C(10％，4.5g)的存在下氢化12小时。过滤并减压移除溶剂得到6-[1-(叔丁氧基羰基)哌啶-4-基]吡啶-2-羧酸乙酯(30.5g)。
logP(pH2.7)：3.29
1H NMR(DMSO-d6，400MHz)：δppm：1.33(t，3H)，1.42(s，9H)，1.62(tdd，2H)，1.86(d，2H)，2.87(dd，2H)，2.95(m，1H)，4.07(bd，2H)，4.35(q，2H)，7.51(dd，1H)，7.85(dd，1H)，7.89(t，1H)
MS(ESI)：335([M+H]+)
步骤5
6-[1-(叔丁氧基羰基)哌啶-4-基]吡啶-2-羧酸
在室温下，将氢氧化锂一水合物(125mg)加入到6-[1-(叔丁氧基羰基)哌啶-4-基]吡啶-2-羧酸乙酯(500mg)在四氢呋喃(5ml)和水(1.3ml)的溶液中。将该混合物在室温下搅拌2小时并然后与冰冷的1N HCl溶液混合。用乙酸乙酯萃取水相并随后将合并的有机相用硫酸钠干燥。滤除固体并蒸除溶剂。得到6-[1-(叔丁氧羰基)哌啶-4-基]吡啶-2-羧酸(310mg)。
logP(pH2.7)：1.78
1H NMR(DMSO-d6，400MHz)：δppm1.42(s，9H)，1.64(tdd，2H)，1.86(d，2H)，2.87(dd，2H)，2.95(m，1H)，4.08(bd，2H)，7.50(dd，1H)，7.85(dd，1H)，7.89(t，1H)
MS(ESI)：251([M-C(CH3)3+2H]+)
步骤6
4-{6-[甲基(1，2，3，4-四氢萘-1-基)氨基甲酰基]吡啶-2-基}哌啶-1-羧酸叔丁酯
在室温下，将N-甲基-1，2，3，4-四氢萘-1-胺(130mg)、4-二甲基氨基吡啶(10mg)和1-乙基-3-(3’-二甲基氨基丙基)碳二亚胺(162mg)加入到6-[1-(叔丁氧基羰基)哌啶-4-基]吡啶-2-羧酸(247mg)的二氯甲烷(5ml)溶液中。将该混合物在室温下搅拌过夜，并然后加入水。将水相移除并用乙酸乙酯萃取。将合并的有机相用硫酸钠干燥并减压浓缩。残留物通过色谱法纯化。得到4-{6-[甲基(1，2，3，4-四氢萘-1-基)氨基甲酰基]吡啶-2-基}哌啶-1-羧酸叔丁酯(219mg)。
logP(pH2.7)：5.09
MS(ESI)：393([M-C(CH3)3+2H]+)
步骤7
N-甲基-6-(1-{[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-N-(1，2，3，4-四氢萘-1-基)吡啶-2-羧酰胺
在室温下，将三氟乙酸溶液(0.52ml)溶液滴加到4-{6-[甲基(1，2，3，4-四氢萘-1-基)氨基甲酰基]吡啶-2-基}哌啶-1-羧酸叔丁酯(302mg)中。将反应混合物搅拌30分钟，然后移除溶剂和过量的三氟乙酸。得到4-{6-[甲基(1，2，3，4-四氢萘-1-基)氨基甲酰基]吡啶-2-基}哌啶鎓三氟乙酸盐。
将草酰氯(256mg)和一滴N，N-二甲基甲酰胺加入到[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酸(140mg)的二氯甲烷(5ml)溶液中。然后将该反应混合物搅拌30分钟。然后减压移除过量的草酰氯并将残留物再次溶解于二氯甲烷(1ml)。然后将该溶液加入到先前的4-{6-[甲基(1，2，3，4-四氢萘-1-基)氨基甲酰基]吡啶-2-基}哌啶鎓三氟乙酸盐在二氯甲烷(5ml)和二异丙基乙基胺(869mg)的溶液中。将该反应混合物搅拌2小时。在加入浓氯化铵溶液后，移除水相并用乙酸乙酯萃取。将合并的有机相用硫酸钠干燥并减压浓缩。残留物通过色谱法纯化。得到N-甲基-6-(1-{[5-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)-N-(1，2，3，4-四氢萘-1-基)吡啶-2-羧酰胺(150mg)。
logP(pH2.7)：3.61
1H NMR(DMSO-d6，400MHz)：δppm：1.45-2.15(m，8H)，2.22(s，3H)，2.61和2.68(s，3H)，2.65-2.88(m，3H)，2.95-3.31(m，2H)，3.98(bs，1H)，4.38(bs，1H)，4.99和5.83(m，1H)，5.17(bs，2H)，6.45(s，1H)，7.05-7.25(m，4H)，7.38(m，1H)，7.50(m，1H)，7.86(m，1H)
MS(ESI)：410([M-1，2-二氢萘+H]+)
化合物(I-99)的制备：
步骤1
4-[6-(乙氧基羰基)吡啶-2-基]哌啶鎓氯化物
在0℃下，将4摩尔盐酸的1，4-二噁烷(45ml)溶液滴加到6-[1-(叔丁氧基羰基)哌啶-4-基]吡啶-2-羧酸乙酯(2.0g)溶液中。将该反应混合物在0℃下搅拌并随后逐渐加热至室温。在搅拌过夜后，将溶剂和过量的氯化氢移除。得到4-[6-(乙氧基羰基)吡啶-2-基]哌啶鎓氯化物(1.75g)。
logP(pH2.7)：0.55
1H NMR(DMSO-d6，400MHz)：δppm：1.34(t，3H)，2.10-1.95(m，4H)，3.07-2.96(m，2H)，3.12(m，1H)，3.48-3.33(m，2H)，4.21(bs，2H)，4.36(q，2H)，7.53(dd，1H)，7.89(dd，1H)，7.95(t，1H)，8.94(bs，1H)，9.32(bs，1H)
MS(ESI)：235([M-Cl]+)
步骤2
6-(1-{[3，5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)吡啶-2-羧酸乙酯
将草酰氯(17.5g)和一滴N，N-二甲基甲酰胺缓慢滴加到[1，5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酸(11.4g)的二氯甲烷(50ml)溶液中。然后将该反应混合物搅拌过夜。随后减压移除过量的草酰氯并将残留物再次溶解于二氯甲烷(20ml)中。然后将该溶液加入到4-[6-(乙氧基羰基)吡啶-2-基]哌啶鎓氯化物在二氯甲烷(30ml)和二异丙基乙基胺(17.8g)的溶液中。将反应混合物搅拌过夜。加入浓氯化铵溶液后，移除水相并用乙酸乙酯萃取。将合并的有机相用硫酸钠干燥并减压浓缩。将残留物通过色谱法纯化。得到6-(1-{[3，5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)吡啶-2-羧酸乙酯(15.8g)。
logP(pH2.7)：2.68
1H NMR(DMSO-d6，400MHz)：δppm：1.34(t，3H)，1.65(bs，1H)，1.80(bs，1H)，1.99-1.90(m，2H)，2.83(bs，1H)，3.10(m，1H)，3.25(bs，1H)，4.03(bs，1H)，4.36(q，2H)，4.40(bs，1H)，5.38-4.33(m，2H)，6.86(s，1H)，6.98(t，1H)，7.15(t，1H)，7.54(dd，1H)，7.87(dd，1H)，7.92(t，1H)
MS(ESI)：443([M+H]+)
步骤3
6-(1-{[3，5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)吡啶-2-羧酸
在室温下，将氢氧化锂一水合物(1.99g)加入到6-(1-{[3，5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)吡啶-2-羧酸乙酯(15.5g)在四氢呋喃(160ml)和水(40ml)的溶液中。将该混合物在室温搅拌1小时，并随后加入冰冷的1N HCl溶液。用乙酸乙酯萃取水相。将合并的有机相用硫酸钠干燥并减压浓缩。得到6-(1-{[3，5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)吡啶-2-羧酸(11.5g)。
logP(pH2.7)：1.55
1H NMR(DMSO-d6，400MHz)：δppm：1.70(bs，1H)，1.82(bs，1H)，1.99-1.90(m，2H)，2.82(bs，1H)，3.08(m，1H)，3.25(bs，1H)，4.02(bs，1H)，4.43(bs，1H)，5.36(bs，2H)，6.86(s，1H)，6.98(t，1H)，7.16(t，1H)，7.52(dd，1H)，7.93-7.86(m，2H)
MS(ESI)：415([M+H]+)
步骤4
6-(1-{[3，5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)吡啶-2-羧酸环己酯
在室温下，将环己醇(42mg)、4-二甲基氨基吡啶(4.6mg)和1-乙基-3-(3’-二甲基氨基丙基)碳二亚胺(80mg)加入到6-(1-{[3，5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)吡啶-2-羧酸(157mg)的二氯甲烷(5ml)溶液中。将混合物在室温搅拌过夜并随后加入水。移除水相并用乙酸乙酯萃取。将合并的有机相用硫酸钠干燥并减压浓缩。残留物通过色谱法纯化。得到6-(1-{[3，5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌啶-4-基)吡啶-2-羧酸环己酯(87mg)。
logP(pH2.7)：3.83
1H NMR(DMSO-d6，400MHz)：δppm：1.27-1.98(m，14H)，2.76-2.84(m，1H)，3.02-3.11(m，1H)，3.25(m，1H)，3.98-4.03(m，1H)，4.38-4.43(m，1H)，4.91-4.98(m，1H)，5.34(d，1H)，5.44(d，1H)，6.90(s，1H)，7.03(t，1H)，7.18(t，1H)，7.56(dd，1H)，7.87-7.95(m，2H)
MS(ESI)：497([M+H]+)
化合物(I-117)的制备：
步骤1
4-(6-溴吡啶-2-基)哌嗪-1-羧酸叔丁酯
将2，6-二溴吡啶(1.0g)和哌嗪-1-羧酸叔丁酯(870mg)溶于N，N-二甲基甲酰胺(10ml)中并在80℃下，在碳酸钾(1.17g)的存在下搅拌5小时。向该反应混合物中加入哌嗪-1-羧酸叔丁酯(200mg)。将混合物在室温搅拌过夜并随后加入水。移除水相并用二氯甲烷萃取。将合并的有机相用硫酸钠干燥并减压浓缩。残留物通过色谱法纯化。得到4-(6-溴吡啶-2-基)哌嗪-1-羧酸叔丁酯(900mg)。
logP(pH2.7)：4.08
1H NMR(DMSO-d6，400MHz)：δppm：1.42(s，9H)，3.44-3.40(m，4H)，3.50-3.46(m，4H)，6.78(dd，2H)，7.43(dd，1H)
MS(ESI)：342和344([M+H]+)
步骤2
4-[6-(乙氧基羰基)吡啶-2-基]哌嗪-1-羧酸叔丁酯
将4-(6-溴吡啶-2-基)哌嗪-1-羧酸叔丁酯(40g)溶解于乙醇(300ml)中并在70℃、3巴CO下，在PdCl2(PPh)2(4.10g)和三乙胺(114ml)的存在下搅拌48小时。通过C盐进行过滤移除催化剂并减压浓缩。通过色谱法纯化得到4-[6-(乙氧基羰基)吡啶-2-基]哌嗪-1-羧酸叔丁酯(43g)。
logP(pH2.7)：3.32
1H NMR(DMSO-d6，400MHz)：δppm：1.30(t，3H)，1.42(s，9H)，3.44-3.41(m，4H)，3.56-3.52(m，4H)，4.29(q，2H)，7.08(d，1H)，7.32(d，1H)，7.70(dd，1H)
MS(ESI)：336([M+H]+)
步骤3
6-(4-{[3，5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌嗪-1-基)吡啶-2-羧酸乙酯
于0℃在氩气下将盐酸的二噁烷溶液(4M，10.5ml)加入4-[6-(乙氧基羰基)吡啶-2-基]哌嗪-1-羧酸叔丁酯(2.36g)。将混合物在0℃下搅拌并随后缓慢加热至室温。搅拌2小时以后，减压移除过量的酸和溶剂。得到4-[6-(乙氧基羰基)吡啶-2-基]哌嗪-1-鎓氯化物。
在0℃下，将草酰氯(2.68g)和一滴N，N-二甲基甲酰胺加入到[3，5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酸(1.67g)的二氯甲烷的溶液中。将混合物在室温下搅拌40分钟。减压移除溶剂和过量的试剂。然后将固体残留物再次溶于二氯甲烷中并在0℃下滴加到4-[6-(乙氧基羰基)吡啶-2-基]哌嗪-1-鎓氯化物和三乙胺(9.8ml)的二氯甲烷(10ml)溶液中。然后将浓碳酸氢钠溶液加入到反应溶液中，移除水相并用乙酸乙酯萃取。将合并的有机相用无水硫酸钠干燥并浓缩。得到6-(4-{[3，5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌嗪-1-基)吡啶-2-羧酸乙酯(1.3g)。
logP(pH2.7)：2.71
1H NMR(DMSO-d6，400MHz)：δppm：1.31(t，3H)，3.59(bs，4H)，3.72-3.62(m，4H)，4.30(q，2H)，5.42(bs，2H)，6.91(s，1H)，7.03(t，1H)，7.13(d，1H)，7.18(t，1H)，7.35(d，1H)，7.73(dd，1H)
MS(ESI)：444([M+H]+)
步骤4
6-(4-{[3，5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌嗪-1-基)吡啶-2-羧酸
在室温下，将氢氧化锂一水合物(185mg)加入到6-(4-{[3，5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌嗪-1-基)吡啶-2-羧酸乙酯(1.3g)在四氢呋喃(20ml)和水(5ml)的溶液中。将混合物在室温下搅拌5小时，并随后加入冰冷的1N HCl溶液。用乙酸乙酯萃取水相并随后将合并的有机相用硫酸钠干燥。滤掉固体并蒸除溶剂。得到6-(4-{[3，5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌嗪-1-基)吡啶-2-羧酸(700mg)。
logP(pH2.7)：0.68
1H NMR(DMSO-d6，400MHz)：δppm：3.67-3.55(m，6H)，3.74-3.69(m，2H)，5.14(bs，1H)，5.42(bs，2H)，6.91(s，1H)，7.03(t，1H)，7.11(d，1H)，7.18(t，1H)，7.35(d，1H)，7.73(dd，1H)
MS(ESI)：416([M+H]+)
步骤5
6-(4-{[3，5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌嗪-1-基)吡啶-2-羧酸1，2，3，4-四氢萘-1-基酯
在室温下，将1，2，3，4-四氢萘-1-醇(70mg)、4-二甲基氨基吡啶(4.4mg)和1-乙基-3-(3’-二甲基氨基丙基)碳二亚胺(104mg)加入到6-(4-{[3，5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌嗪-1-基)吡啶-2-羧酸(150mg)的二氯甲烷(5ml)溶液中。将混合物在室温下搅拌过夜，并随后加入水。移除水相并用乙酸乙酯萃取，然后将合并的有机相用硫酸钠干燥。滤掉固体并蒸除溶剂。残留物用色谱法纯化。得到6-(4-{[3，5-双(二氟甲基)-1H-吡唑-1-基]乙酰基}哌嗪-1-基)吡啶-2-羧酸1，2，3，4-四氢萘-1-基酯(70mg)。
logP(pH2.7)：4.02
1H NMR(DMSO-d6，400MHz)：δppm：1.86(m，1H)，2.11-1.90(m，3H)，2.81-2.73(m，1H)，2.92-2.84(m，1H)，3.57(s，4H)，3.65-3.60(m，2H)，3.70-3.66(m，2H)，5.41(bs，2H)，6.13(t，1H)，6.91(s，1H)，7.02(t，1H)，7.28-7.10(m，5H)，7.31(d，2H)，7.70(dd，1H)
MS(ESI)：546([M+H]+)
Figure BDA00002777394000691
Figure BDA00002777394000711
Figure BDA00002777394000721
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Figure BDA00002777394000831
Figure BDA00002777394000841
所选实施例的NMR数据
所选实施例的NMR数据以常规的方式(δ值、氢原子数、多重裂分)或作为NMR峰列表列出。
如果所选实施例的1H NMR数据以1H NMR峰列表注出，对于每个信号峰，先列出δ值(以ppm计)，然后列出信号强度，用空格分隔。不同信号峰的δ-信号强度数对被分号彼此分隔列出。
因此，一个实施例的峰列表采用以下形式：
δ1强度1；δ2强度2；........；δi强度i；.......；δn强度n
在其中记录NMR谱的溶剂在NMR峰列表前的方括号中列出。
Figure BDA00002777394000851
Figure BDA00002777394000861
Figure BDA00002777394000871
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Figure BDA00002777394001111
Figure BDA00002777394001131
Figure BDA00002777394001141
对以峰列表形式表示的NMR数据的详细说明可以在出版物“Citation of NMR Peaklist Data within Patent Applications”中查找：
http://www.rdelectronic.co.uk/rd/free/RD564025.pdf
化学NMR位移(以ppm计)在400MHz测量，除非另有说明，在溶剂DMSO-d6中，用四甲基硅烷作为内标物。
以下缩写描述了信号裂分：
b＝宽峰、s＝单峰、d＝双峰、t＝三重峰、q＝四重峰、m＝多重峰
用途实施例
实施例A
疫霉试验(番茄)/保护性
溶剂：49重量份的N，N-二甲基甲酰胺
乳化剂：1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为了制备合适的活性成分制剂，将1重量份的活性成分与所述量的溶剂和乳化剂混合，然后将此浓液用水稀释到所需浓度。
为测试保护功效，将活性成分的制剂以所述施用率喷洒在番茄幼小植株上。处理1天后，将植株接种致病疫霉的孢子悬浮液，然后在100％相对湿度和22℃下保持24小时。随后将植株置于相对空气湿度约96％且温度约20℃的气候箱中。
接种7天后进行评估。0％意味着与对照组相同的功效，而100％的功效意味着没有观察到感染。
在这个试验中，以下本发明的化合物在活性成分浓度为500ppm时呈现出70％以上的功效。具体地，以下表I化合物呈现出70％以上的功效，对于所选实施例的精确功效记录在圆括号中：
I-1、I-3(88％)、I-7、I-8、I-9、I-12、I-23、I-24、I-32、I-33、I-34、I-35、I-38、I-39、I-40、I-43、I-45、I-46、I-47、I-48、I-49、I-50、I-51、I-52、I-57、I-60、I-63、I-68(94％)、I-69(71％)、I-70(97％)、I-71(76％)、I-73(71％)、I-75(71％)、I-79、I-89、I-97、I-98、I-99、I-100、I-101、I-102、I-103、I-104、I-105、I-106、I-107、I-108、I-109、I-110、I-111、I-115、I-116、I-117(93％)、I-118(93％)、I-120(93％)、I-123(93％)、I-137(93％)、I-138(93％)、I-140(93％)、I-141(71％)、I-142(83％)、I-143(71％)。
轴霜霉试验(葡萄藤)/保护性
溶剂：24.5重量份的丙酮
      24.5重量份的二甲基乙酰胺
乳化剂：1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为了制备合适的活性成分制剂，将1重量份的活性成分与所述量的溶剂和乳化剂混合，然后将此浓液用水稀释到所需浓度。
为测试保护功效，将活性成分的制剂以所述的施用率喷洒在幼小植株上。在喷洒涂层干燥后，为植株接种葡萄生轴霜霉的含水孢子悬浮液，然后在约20℃和100％相对大气湿度的孵化箱中保持一天。随后将植株在约21℃和空气湿度大约为90％的温室内放置4天。然后将植株润湿并在孵化箱中放置1天。
接种6天后进行评估。0％意味着与对照组相同的功效，而100％的功效意味着没有观察到感染。
在这个试验中，本发明化合物在活性成分浓度为100ppm时呈现出70％以上的功效。具体地，以下表I化合物呈现出70％以上的功效，对于所选实施例的精确功效记录在圆括号中：
I-7、I-9、I-33、I-34、I-35、I-43、I-45、I-47、I-48、I-52、I-97、I-98、I-99、I-100、I-102、I-105、I-106、I-107、I-108、I-111、I-115、I-117(93％)、I-140(71％)。

Claims (9)

1.式(I)的化合物及其盐、金属络合物和N-氧化物
Figure FDA00002777393900011
其中基团各自定义如下：
A为可含有最多达三个取代基的苯基，
其中所述取代基各自独立地选自ZA-1，
或
A为任选苯并稠和的、未取代或取代的5-或6-元杂芳基，其中在碳上的取代基各自独立地选自ZA-2且在氮上的取代基各自独立地选自ZA-3，
L1为(C(RL1)2)p，
p为0、1、2或3，
条件是当p为0时R1不得是与氮连接的基团，
RL1相同或不同且各自独立地为氢、卤素、C1-C4-烷基、C2-C4-烯基、C2-C4-炔基、C1-C4-烷氧基、C3-C6-环烷基、C1-C4-卤代烷基或苯基，
条件是L1可含有不多于两个不为氢的RL1，
L2为NRL21或C(RL22)2，
RL21为氢、C1-C4-烷基、C2-C4-烯基、C2-C4-炔基、C1-C4-卤代烷基、C2-C4-卤代烯基、C2-C4-卤代炔基、C2-C4-烷氧基烷基、C2-C4-烷硫基烷基、C2-C4-烷基亚磺酰基烷基、C2-C4-烷基磺酰基烷基、C2-C4-烷基羰基、C2-C4-卤代烷基羰基、C2-C5-烷氧基羰基、C3-C5-烷氧基羰基烷基、C2-C5-烷基氨基羰基、C3-C5-二烷基氨基羰基、C1-C4-烷基磺酰基或C1-C4-卤代烷基磺酰基，
RL22相同或不同且各自独立地为氢、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、环丙基、卤素，
或两个RL22基团与它们连接的碳原子一起形成环丙基环，
Y1与Y3相同或不同且各自独立地为硫或氧，
Y2为-(NRY2)-、硫或氧，
RY2为氢、C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C1-C6-卤代烷基、C3-C6-环烷基、C3-C6-卤代环烷基、苄基、苯基、NR3R4、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、苯氧基或苄氧基，
或
RY2、L1和R1基团与Y2的氮原子一起形成5-至15-元、未取代或取代的、饱和或部分饱和或不饱和的单-、双-或三环环体系，所述环体系可含有最多达两个另外的选自N、O和S的杂原子，其中两个氧原子不相邻，其中在碳上的可能取代基各自独立地选自ZY-1且在氮上的取代基各自独立地选自ZY-2，
R3与R4相同或不同且各自独立地为氢、C1-C4-烷基、C3-C6-烯基、C3-C6-炔基、C1-C3-卤代烷基、C3-C6-环烷基、苄基或苯基，
X为-CRX1-或氮，
RX1为氢、卤素、氰基、羟基、C1-C4-烷基、C2-C4-烯基、C2-C4-炔基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C2-C4-羰基烷氧基、OC(=O)H、C(=O)H、C(=O)OH、C2-C4-烷氧基羰基或C1-C3-烷基羰基，
RG为氢、卤素或C1-C3-烷基，
R1为氢、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C2-C8-烷氧基烷基或C5-C9-环烷氧基烷基，
R1为未取代或取代的C3-C10-环烷基，
其中所述取代基各自独立地选自-Q或Z1，
或
R1为未取代或取代的C5-C10-环烯基，
其中所述取代基各自独立地选自Z2，
或
R1为未取代或取代的苯基，
其中所述取代基各自独立地选自-L3Q或Z3，
或
R1为未取代或取代的萘-1-基、萘-2-基、1,2,3,4-四氢萘-1-基、1,2,3,4-四氢萘-2-基、5,6,7,8-四氢萘-1-基、5,6,7,8-四氢萘-2-基、十氢萘-1-基、十氢萘-2-基、1H-茚-1-基、2,3-二氢-1H-茚-1-基、1H-茚-2-基、1H-茚-3-基、1H-茚-4-基、1H-茚-5-基、1H-茚-6-基、1H-茚-7-基、二氢茚-1-基、二氢茚-2-基、二氢茚-3-基、二氢茚-4-基或二氢茚-5-基，
其中所述取代基各自独立地选自Z4，
或
R1为未取代或取代的5-或6-元杂芳基基团，其中在碳上的取代基各自独立地选自-L3Q或Z5且在氮上的取代基各自独立地选自Z6，
或
R1为苯并稠和的未取代或取代的5-或6-元杂芳基，其中在碳上的取代基各自独立地选自Z7且在氮上的取代基各自独立地选自Z8，
或
R1为未取代或取代的C5-C15-杂环基，其中在碳上的取代基各自独立地选自Z9且在氮上的取代基各自独立地选自Z10，
L3为直接键、-O、-C(=O)、-S(O)m、-CHRL31或-NRL32，
m为0、1或2，
RL31为氢、C1-C4-烷基或C1-C4-卤代烷基，
RL32为氢、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C3-C8-环烷基、C2-C6-烷基羰基、C2-C6-卤代烷基羰基、C2-C6-烷氧基羰基或C2-C6-卤代烷氧基羰基，
Q为可含有最多达两个取代基的苯基，其中所述取代基相同或不同且各自独立地选自下列：
卤素、氰基、羟基、SH、氨基、硝基、NR3R4、C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C1-C6-卤代烷基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-卤代炔基、C3-C6-环烷基、C3-C6-卤代环烷基、C4-C10-烷基环烷基、C4-C10-环烷基烷基、C6-C14-环烷基环烷基、C5-C10-烷基环烷基烷基、C2-C4-烷氧基烷基、C2-C4-烷基羰基、C2-C6-烷氧基羰基、C2-C6-烷基氨基羰基、C3-C8-二烷基氨基羰基、C1-C4-羟基烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C2-C6-烷基羰基氧基、C2-C6-烷基羰基硫基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-卤代烷硫基、C1-C4-烷基亚磺酰基、C1-C4-卤代烷基亚磺酰基、C1-C4-烷基磺酰基、C1-C4-卤代烷基磺酰基或苯基，
或
Q为可含有最多达两个取代基的5-或6-元杂芳基基团，其中所述取代基相同或不同且各自独立地选自下列：
碳上的取代基：卤素、氰基、羟基、SH、氨基、硝基、NR3R4、C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C1-C6-卤代烷基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-卤代炔基、C3-C6-环烷基、C3-C6-卤代环烷基、C4-C10-烷基环烷基、C4-C10-环烷基烷基、C6-C14-环烷基环烷基、C5-C10-烷基环烷基烷基、C2-C4-烷氧基烷基、C2-C4-烷基羰基、C2-C6-烷氧基羰基、C2-C6-烷基氨基羰基、C3-C8-二烷基氨基羰基、C1-C4-羟基烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C2-C6-烷基羰基氧基、C2-C6-烷基羰基硫基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-卤代烷硫基、C1-C4-烷基亚磺酰基、C1-C4-卤代烷基亚磺酰基、C1-C4-烷基磺酰基、C1-C4-卤代烷基磺酰基或苯基，
氮上的取代基：C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C1-C6-卤代烷基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-卤代炔基、C3-C6-环烷基、C3-C6-卤代环烷基、C4-C10-烷基环烷基、C4-C10-环烷基烷基、C1-C4-烷基磺酰基、C(=O)H、C(=O)Me、C(=O)OMe或苯基，
ZA-1与Z3相同或不同且各自独立地为卤素、氰基、羟基、SH、氨基、硝基、C(=O)H、C(=O)OH、CONR3R4、NR3R4、C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C1-C6-卤代烷基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-卤代炔基、C3-C8-环烷基、C3-C8-卤代环烷基、C4-C10-烷基环烷基、C4-C10-环烷基烷基、C6-C14-环烷基环烷基、C4-C10-卤代环烷基烷基、C5-C10-烷基环烷基烷基、C3-C8-环烯基、C3-C8-卤代环烯基、C2-C6-烷氧基烷基、C4-C10-环烷氧基烷基、C3-C8-烷氧基烷氧基烷基、C2-C6-烷硫基烷基、C2-C6-烷基亚磺酰基烷基、C2-C6-烷基磺酰基烷基、C2-C6-烷基氨基烷基、C3-C8-二烷基氨基烷基、C2-C6-卤代烷基氨基烷基、C4-C10-环烷基氨基烷基、C2-C6-烷基羰基、C2-C6-卤代烷基羰基、C4-C8-环烷基羰基、C2-C6-烷氧基羰基、C4-C8-环烷氧基羰基、C5-C10-环烷基烷氧基羰基、C2-C6-烷基氨基羰基、C3-C8-二烷基氨基羰基、C4-C8-环烷基氨基羰基、C2-C6-卤代烷氧基烷基、C1-C6-羟基烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C3-C8-环烷氧基、C3-C8-卤代环烷氧基、C4-C10-环烷基烷氧基、C3-C6-烯氧基、C3-C6-卤代烯氧基、C3-C6-炔氧基、C3-C6-卤代炔氧基、C2-C6-烷氧基烷氧基、C2-C6-烷基羰基氧基、C2-C6-卤代烷基羰基氧基、C4-C8-环烷基羰基氧基、C3-C6-烷基羰基烷氧基、C1-C6-烷硫基、C1-C6-卤代烷硫基、C3-C6-环烷基硫基、C1-C6-烷基亚磺酰基、C1-C6-卤代烷基亚磺酰基、C1-C6-烷基磺酰基、C1-C6-卤代烷基磺酰基、C3-C8-环烷基磺酰基、三(C1-C4-烷基)甲硅烷基、C1-C6-烷基磺酰基氨基、C1-C6-卤代烷基磺酰基氨基或SF5，
Z1与Z2相同或不同且各自独立地为氰基、卤素、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C3-C6-环烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-炔基、C2-C6-卤代炔基、羟基、氧基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C2-C6-烯氧基、C2-C6-炔氧基、C1-C6-烷硫基或C1-C6-卤代烷硫基、C2-C4-烷基羰基、或C2-C6-烷基羰基氧基，
Z4与Z7相同或不同且各自独立地为卤素、氰基、羟基、SH、氨基、硝基、NR3R4、C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C1-C6-卤代烷基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-卤代炔基、C3-C6-环烷基、C3-C6-卤代环烷基、C2-C4-烷氧基烷基、C2-C4-烷基羰基、C2-C6-烷氧基羰基、C2-C6-烷基氨基羰基、C3-C8-二烷基氨基羰基、C1-C4-羟基烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C2-C6-烷基羰基氧基、C2-C6-烷基羰基硫基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-卤代烷硫基、C1-C4-烷基亚磺酰基、C1-C4-卤代烷基亚磺酰基、C1-C4-烷基磺酰基或C1-C4-卤代烷基磺酰基，
ZA-2与Z5相同或不同且各自独立地为卤素、氰基、羟基、SH、氨基、硝基、NR3R4、C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C1-C6-卤代烷基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-卤代炔基、C3-C6-环烷基、C3-C6-卤代环烷基、C4-C10-烷基环烷基、C4-C10-环烷基烷基、C6-C14-环烷基环烷基、C5-C10-烷基环烷基烷基、C2-C4-烷氧基烷基、C2-C4-烷基羰基、C2-C6-烷氧基羰基、C2-C6-烷基氨基羰基、C3-C8-二烷基氨基羰基、C1-C4-羟基烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C3-C6-烯氧基、C3-C6-炔氧基、C2-C6-烷基羰基氧基、C2-C6-烷基羰基硫基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-卤代烷硫基、C1-C4-烷基亚磺酰基、C1-C4-卤代烷基亚磺酰基、C1-C4-烷基磺酰基或C1-C4-卤代烷基磺酰基，
ZA-3、ZY-2、Z6、Z8和Z10相同或不同且各自独立地为C1-C6-烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-炔基、C1-C6-卤代烷基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-卤代炔基、C3-C6-环烷基、C3-C6-卤代环烷基、C4-C10-烷基环烷基、C4-C10-环烷基烷基、苯基、苄基、C1-C4-烷基磺酰基、C(=O)H、C2-C4-烷基羰基烷氧基或C1-C3-烷基羰基，
ZY-1与Z9相同或不同且各自独立地为羟基、氰基、卤素、SH、氨基、硝基、氧基、NR3R4、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C3-C6-环烷基、C2-C6-烯基、C2-C6-卤代烯基、C2-C6-炔基、C2-C6-卤代炔基、苯基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C2-C6-烯氧基、C2-C6-炔氧基、C1-C6-烷硫基或C1-C6-卤代烷硫基、C2-C4-烷氧基烷基、C2-C4-烷基羰基、C2-C6-烷氧基羰基、C2-C6-烷基氨基羰基、C3-C8-二烷基氨基羰基、C1-C4-羟基烷基、C2-C6-烷基羰基氧基、C2-C6-烷基羰基硫基、C1-C4-烷基亚磺酰基、C1-C4-卤代烷基亚磺酰基、C1-C4-烷基磺酰基或C1-C4-卤代烷基磺酰基。
2.权利要求1的式(I)的化合物，其中基团各自定义如下：
A为可含有最多达两个取代基的苯基，其中所述取代基各自独立地选自下列：
氟、溴、碘、氯、氰基、硝基、甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、1,1-二甲基乙基、氯氟甲基、二氯甲基、二氯氟甲基、二氟甲基、三氯甲基、三氟甲基、环丙基、乙氧基、1-甲基乙氧基、丙氧基、甲氧基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、1-甲基乙硫基、甲硫基、乙硫基、丙硫基、二氟甲硫基或三氟甲硫基，或
A为选自下组的杂芳基：呋喃-2-基、呋喃-3-基、噻吩-2-基、噻吩-3-基、异噁唑-3-基、异噁唑-4-基、异噁唑-5-基、吡咯-1-基、吡咯-2-基、吡咯-3-基、噁唑-2-基、噁唑-4-基、噁唑-5-基、噻唑-2-基、噻唑-4-基、噻唑-5-基、异噻唑-3-基、异噻唑-4-基、异噻唑-5-基、吡唑-1-基、吡唑-3-基、吡唑-4-基、咪唑-1-基、咪唑-2-基、咪唑-4-基、1,2,3-***-1-基、1,2,4-***-1-基、吡啶-2-基、吡啶-3-基、吡啶-4-基、哒嗪-3-基、哒嗪-4-基、嘧啶-2-基、嘧啶-4-基或嘧啶-5-基，所述杂芳基可含有最多达两个取代基，其中所述取代基相同或不同且各自独立地选自下列：
碳上的取代基：
氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、1,1-二甲基乙基、氯氟甲基、二氯甲基、二氯氟甲基、二氟甲基、三氯甲基、三氟甲基、环丙基、乙氧基、1-甲基乙氧基、丙氧基、甲氧基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、1-甲基乙硫基、甲硫基、乙硫基、丙硫基、二氟甲硫基、三氟甲硫基或苯基，
氮上的取代基：
甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、2,2-三氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2-二氯-2-氟乙基、2-氯-2-二氟乙基或2-氯-2-氟乙基，
L2为CH2，
Y1为氧，
RY2为氢、甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丙-2-烯基、1-甲基丙-2-烯基、乙炔基、丙-2-炔基、2,2,2-三氟乙基、环丙基、1-氯环丙基、苄基或苯基，或
RY2、L1和R1基团与Y2的氮原子一起形成哌啶、吗啉、硫代吗啉、2,3-二氢-4H-1,4-噁嗪、2,3-二氢-4H-1,4-苯并噁嗪或1,2,3,4-四氢喹啉，
X为-CH-、-CF-或氮，
RG为氢，
R1为氢、1,1-二甲基乙基、3,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、戊基、1-乙基丙基、丁基、2-甲基丙基、1-甲基乙基、乙基、丙基、4-甲基戊基、己基、三氟甲基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、乙烯基、丙-2-烯-1-基或丁-3-烯-1-基，或
R1为环戊基、环己基、环庚基或环辛基，其各自可含有最多达两个取代基，其中所述取代基各自独立地选自下列：
氰基、氯、氟、溴、碘、甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、1,1-二甲基乙基、乙烯基、2-丙烯基、2-丙炔氧基、苯基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、三氟甲氧基、乙炔基、甲硫基、乙硫基或三氟甲硫基，或
R1为环戊基、环己基或环庚基，其各自可含有最多达两个取代基，其中所述取代基各自独立地选自下列：甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、三氟甲氧基、乙炔基、2-丙炔氧基、甲硫基、乙硫基或三氟甲硫基，或
R1为可含有最多达三个取代基的苯基，其中所述取代基各自独立地选自下列：
氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1,1-二甲基乙基、1,2-二甲基乙基、乙烯基、乙炔基、三氟甲基、二氟甲基、三氯甲基、二氯甲基、环丙基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、1-甲基乙氧基、1,1-二甲基乙氧基、甲基羰基、乙基羰基、三氟甲基羰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、1-甲基乙氧基羰基、1,1-二甲基乙氧基羰基、2-丙炔氧基、甲硫基、乙硫基、甲基亚磺酰基或甲基磺酰基或-L3Q，或
R1为萘-1-基、萘-2-基、1,2,3,4-四氢萘-1-基、1,2,3,4-四氢萘-2-基、5,6,7,8-四氢萘-1-基、5,6,7,8-四氢萘-2-基、十氢萘-1-基、十氢萘-2-基、二氢-1H-茚-1-基、1H-茚-1-基、1H-茚-2-基、1H-茚-3-基、1H-茚-4-基、1H-茚-5-基、1H-茚-6-基、1H-茚-7-基、二氢茚-1-基、二氢茚-2-基、二氢茚-3-基、二氢茚-4-基或二氢茚-5-基，其可含有最多达三个取代基，其中所述取代基各自独立地选自下列：甲基、甲氧基、氰基、氟、氯、溴、碘，或
R1为呋喃-2-基、呋喃-3-基、噻吩-2-基、噻吩-3-基、异噁唑-3-基、异噁唑-4-基、异噁唑-5-基、吡咯-1-基、吡咯-2-基、吡咯-3-基、噁唑-2-基、噁唑-4-基、噁唑-5-基、噻唑-2-基、噻唑-4-基、噻唑-5-基、异噻唑-3-基、异噻唑-4-基、异噻唑-5-基、吡唑-1-基、吡唑-3-基、吡唑-4-基、咪唑-1-基、咪唑-2-基、咪唑-4-基、1,2,4-噁二唑-3-基、1,2,4-噁二唑-5-基、1,3,4-噁二唑-2-基、1,2,4-噻二唑-3-基、1,2,4-噻二唑-5-基、1,3,4-噻二唑-2-基、1,2,3-***-1-基、1,2,3-***-2-基、1,2,3-***-4-基、1,2,4-***-1-基、1,2,4-***-3-基、1,2,4-***-4-基、吡啶-2-基、吡啶-3-基、吡啶-4-基、哒嗪-3-基、哒嗪-4-基、嘧啶-2-基、嘧啶-4-基、嘧啶-5-基或吡嗪-2-基，其各自可含有最多达两个取代基，其中所述取代基各自独立地选自下列：
碳上的取代基：
氯、氟、溴、碘、氰基、硝基、甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1,1-二甲基乙基、乙烯基、乙炔基、三氟甲基、二氟甲基、环丙基、环戊基、环己基、甲基羰基、乙基羰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、甲氧基、乙氧基、丙氧基、1-甲基乙氧基、2-丙炔氧基、三氟甲氧基、甲基羰基氧基、甲基羰基硫基、甲硫基、乙硫基、三氟甲硫基、甲基亚磺酰基、乙基亚磺酰基、三氟甲基亚磺酰基、甲基磺酰基、乙基磺酰基或三氟甲基磺酰基，
氮上的取代基：甲基、乙基、丙基、环丙基、环己基、苯基或2-丙炔基，或
R1为吲哚-1-基、吲哚-2-基、吲哚-3-基、吲哚-4-基、吲哚-5-基、吲哚-6-基、吲哚-7-基、苯并咪唑-1-基、苯并咪唑-2-基、苯并咪唑-4-基、苯并咪唑-5-基、吲唑-1-基、吲唑-3-基、吲唑-4-基、吲唑-5-基、吲唑-6-基、吲唑-7-基、吲唑-2-基、1-苯并呋喃-2-基、1-苯并呋喃-3-基、1-苯并呋喃-4-基、1-苯并呋喃-5-基、1-苯并呋喃-6-基、1-苯并呋喃-7-基、1-苯并噻吩-2-基、1-苯并噻吩-3-基、1-苯并噻吩-4-基、1-苯并噻吩-5-基、1-苯并噻吩-6-基、1-苯并噻吩-7-基、1,3-苯并噻唑-2-基、1,3-苯并噻唑-4-基、1,3-苯并噻唑-5-基、1,3-苯并噻唑-6-基、1,3-苯并噻唑-7-基、1,3-苯并噁唑-2-基、1,3-苯并噁唑-4-基、1,3-苯并噁唑-5-基、1,3-苯并噁唑-6-基、1,3-苯并噁唑-7-基、喹啉-2-基、喹啉-3-基、喹啉-4-基、喹啉-5-基、喹啉-6-基、喹啉-7-基、喹啉-8-基、异喹啉-1-基、异喹啉-3-基、异喹啉-4-基、异喹啉-5-基、异喹啉-6-基、异喹啉-7-基或异喹啉-8-基，其各自可含有最多达两个取代基，其中所述取代基各自独立地选自下列：
碳上的取代基：氟、氯、溴、碘、甲基、甲氧基、2-丙炔氧基、2-丙烯氧基，
氮上的取代基：甲基、乙基、丙基、环丙基、环己基、苯基或2-丙炔基，或
R1为哌啶-1-基、哌啶-2-基、哌啶-3-基、哌啶-4-基、哌嗪-1-基、哌嗪-2-基、哌嗪-3-基、吗啉-1-基、吗啉-2-基、吗啉-3-基、四氢吡喃-2-基、四氢吡喃-3-基、四氢吡喃-4-基、1,2,3,4-四氢喹啉-1-基、1,2,3,4-四氢异喹啉-2-基、1,2,3,4-四氢喹喔啉-1-基、二氢吲哚-1-基、异二氢吲哚-2-基、十氢喹啉-1-基或十氢异喹啉-2-基，其各自可含有最多达两个取代基，其中所述取代基各自独立地选自下列：
碳上的取代基：氟、氯、溴、碘、甲基、甲氧基、2-丙炔氧基、2-丙烯氧基，
氮上的取代基：甲基、乙基、丙基、环丙基、环己基、苯基或2-丙炔基，
Q为苯基。
3.用于防治植物致病有害真菌的方法，其特征在于将权利要求1和2中任一项的式(I)的化合物施用至植物致病有害真菌和/或其生境。
4.用于防治植物致病有害真菌的组合物，其特征为除填充剂和/或表面活性剂外，含有至少一种权利要求1和2中任一项的式(I)的化合物。
5.至少一种权利要求1和2中任一项的式(I)的化合物或权利要求4的组合物用于防治植物致病有害真菌的用途。
6.制备权利要求4的用于防治植物致病有害真菌的组合物的方法，其特征在于将权利要求1和2中任一项的式(I)的化合物与填充剂和/或表面活性剂混合。
7.权利要求1和2中任一项的式(I)的化合物用于处理种子的用途。
8.权利要求1和2中任一项的式(I)的化合物用于处理转基因植物的用途。
9.权利要求1和2中任一项的式(I)的化合物用于处理转基因种子的用途。
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