CN104066725A - 新颖的杂环烷醇衍生物 - Google Patents

新颖的杂环烷醇衍生物 Download PDF

Info

Publication number
CN104066725A
CN104066725A CN201280068130.8A CN201280068130A CN104066725A CN 104066725 A CN104066725 A CN 104066725A CN 201280068130 A CN201280068130 A CN 201280068130A CN 104066725 A CN104066725 A CN 104066725A
Authority
CN
China
Prior art keywords
alkyl
plant
represent
halogen
group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201280068130.8A
Other languages
English (en)
Inventor
S.霍夫曼
H.黑尔姆克
G.佩里斯
C.F.尼辛格
土屋知己
A.祖道
J.本廷
D.贝尼耶
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer Pharma AG
Bayer Intellectual Property GmbH
Original Assignee
Bayer Pharma AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer Pharma AG filed Critical Bayer Pharma AG
Publication of CN104066725A publication Critical patent/CN104066725A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/50—1,3-Diazoles; Hydrogenated 1,3-diazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/76—1,3-Oxazoles; Hydrogenated 1,3-oxazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N55/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, containing organic compounds containing elements other than carbon, hydrogen, halogen, oxygen, nitrogen and sulfur
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/20—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C49/213—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
    • C07C49/20—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C49/255—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing ether groups, groups, groups, or groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D233/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings
    • C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D233/66—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D233/68—Halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D263/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings
    • C07D263/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D263/30—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D263/32—Heterocyclic compounds containing 1,3-oxazole or hydrogenated 1,3-oxazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/20—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D277/22—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D277/24—Radicals substituted by oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D303/00—Compounds containing three-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D303/02—Compounds containing oxirane rings
    • C07D303/34—Compounds containing oxirane rings with hydrocarbon radicals, substituted by sulphur, selenium or tellurium atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/06—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a carbon chain containing only aliphatic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
    • C07F7/02—Silicon compounds
    • C07F7/08—Compounds having one or more C—Si linkages
    • C07F7/0803—Compounds with Si-C or Si-Si linkages
    • C07F7/081—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te
    • C07F7/0812—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te comprising a heterocyclic ring
    • C07F7/0814—Compounds with Si-C or Si-Si linkages comprising at least one atom selected from the elements N, O, halogen, S, Se or Te comprising a heterocyclic ring said ring is substituted at a C ring atom by Si

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
  • Epoxy Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
  • Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
  • Micro-Organisms Or Cultivation Processes Thereof (AREA)

Abstract

本发明涉及新颖的杂环烷醇衍生物、制备这些化合物的方法、含有这些化合物的组合物、及其作为生物活性化合物，特别是用于在作物保护中和材料保护中防治有害微生物以及作为植物生长调节剂的用途。

Description

新颖的杂环烷醇衍生物
本发明涉及新颖的杂环烷醇衍生物、制备这些化合物的方法、含有这些化合物的组合物、及其作为生物活性物质，特别是用于在作物保护中和材料保护中防治有害微生物以及作为植物生长调节剂的用途。
已知的是，某些杂环烷醇衍生物可以在作物保护中用作杀真菌剂和/或生长调节剂(参见EP-A 0 395 175、EP-A 0 409 418)。
由于对现代活性成分（例如杀真菌剂）在生态和经济上，如在活性谱、毒性、选择性、施用量、残留形成和有利的可制备性方面的要求不断增加，和此外例如可能随抗性出现的其它问题，因而需要不断开发至少在某些方面相对于已知的具有优点的新型杀真菌剂。
本发明现在提供了新颖的式(I)的杂环烷醇衍生物及其农用化学活性的盐
其中
X表示O或S，
Y表示O、S、SO、SO2、-CH2-或直连键，
m表示0或1，
n表示0或1，
R表示在每种情况下任选地被取代的烷基、烯基、炔基、环烷基或芳基，
R1表示氢、SH、烷硫基、烷氧基、卤素、卤代烷基、卤代烷硫基、卤代烷氧基、氰基、硝基或Si(烷基)3，
R2表示卤素或任选地被取代的烷基，
R3表示氢、卤素或任选地被取代的烷基，
R4表示氢、任选地被取代的烷基羰基、烷基、甲酰基或三烷基甲硅烷基，
R2和R3此外可以一起表示任选地被取代的C2-C5-亚烷基，
R和R2此外可以一起表示任选地被取代的C2-C5-亚烷基，
R和R4此外可以一起表示在每种情况下任选地被卤素、烷基或卤代烷基取代的C1-C4-亚烷基或C1-C4-亚烷基氧基，其中该基团的氧与R连接从而形成任选地被取代的四氢呋喃-2-基、1,3-二氧杂环丁烷-2-基、1,3-二氧杂环戊烷-2-基、1,3-二噁烷-2-基或1,3-二氧杂环庚烷-2-基环，
R4和R2此外可以表示直连键，
当m表示1时，Y和R3此外可以一起表示双键，
A表示任选地被取代的芳基或任选地被取代的杂芳基。
可得到的盐同样具有杀真菌性能和/或植物生长调节性能。
根据本发明可使用的杂环烷醇衍生物一般地由式(I)定义。在下面给出了在上文中和在下文中提及的式的优选残基定义。这些定义同样适用于式(I)的终产物和所有中间体(也参见下面的“方法和中间体的解释”)。
X优选地表示S。
X还优选地表示O。
Y优选地表示O。
Y还优选地表示-CH2-。
Y还优选地表示直连键。
Y还优选地表示S或SO2。
Y 特别优选地表示氧。
Y还特别优选地表示CH2。
Y 特别优选地表示直连键。
m优选地表示0。
m还优选地表示1。
n优选地表示0。
n还优选地表示1。
R优选地表示在每种情况下任选地支化的C1-C7-烷基、C1-C8-卤代烷基、C2-C7-烯基、C2-C7-卤代烯基、C1-C4-烷氧基-C1-C3-烷基、C1-C4-卤代烷氧基-C1-C3-烷基、三(C1-C3-烷基)甲硅烷基-C1-C3-烷基，表示在每种情况下在环烷基部分任选地被卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-卤代烷硫基、C1-C4-烷硫基或苯氧基(其又可以被卤素或C1-C4-烷基取代)取代的C3-C7-环烷基或C3-C7-环烷基-C1-C3-烷基，以及表示任选地被卤素或C1-C4-烷基取代一次至三次的苯基，
R特别优选地表示在每种情况下任选地支化的C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C3-C5-烯基、C3-C5-卤代烯基、C1-C3-烷氧基-C1-C2-烷基、C1-C3-卤代烷氧基-C1-C2-烷基、三(C1-C2-烷基)甲硅烷基-C1-C2-烷基，表示在每种情况下在环烷基部分任选地被卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷硫基、C1-C4-烷硫基或苯氧基(其又可以被氟、氯、溴或C1-C4-烷基取代)取代的C3-C6-环烷基或C3-C6-环烷基-C1-C2-烷基，以及表示任选地被卤素或C1-C4-烷基取代一次至两次的苯基，
R非常特别优选地表示甲基、乙基、丙基、叔丁基、异丙基、1,1,2,2-四氟乙氧基甲基、三甲基甲硅烷基甲基、1-氯环丙基、1-氟环丙基、1-甲基环丙基、1-甲氧基环丙基、1-甲硫基环丙基、1-三氟甲基环丙基、1-苯氧基环丙基、1-(2-氯苯氧基)环丙基、1-(2-氟苯氧基)环丙基、1-(4-氟苯氧基)环丙基、1-(2,4-二氟苯氧基)环丙基、(3E)-4-氯-2-甲基丁-3-烯-2-基、C1-C4-卤代烷基、环丙基甲基、1-环丙基乙基、2-环丙基乙基、4-氟苯基、4-氯苯基、4-溴苯基、4-碘苯基、4-甲基苯基。
R1 优选地表示氢、SH、C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷氧基或卤素。
R1 特别优选地表示氢、SH、甲硫基、乙硫基、甲氧基、乙氧基、氟、氯、溴或碘。
R2 优选地表示氟、氯、溴、碘、C1-C4-烷基或C1-C4-卤代烷基。
R2 特别优选地表示氟、氯、甲基、乙基或三氟甲基。
R2 非常特别优选地表示甲基。
R3 优选地表示氢、氟、氯、溴、碘、C1-C4-烷基或C1-C4-卤代烷基。
R3 特别优选地表示氢、氟、氯、甲基、乙基或三氟甲基。
R3 非常特别优选地表示氢或甲基。
R4 优选地表示氢、(C1-C3-烷基)羰基、C1-C3-烷基、甲酰基、(C1-C3-卤代烷基)羰基或三(C1-C3-烷基)甲硅烷基。
R4 特别优选地表示氢、甲基羰基或三甲基甲硅烷基。
R4 非常特别优选地表示氢。
R2和R3此外一起优选地表示直链或支链且任选地被卤素，特别是被氟、氯或溴取代的C2-C5-亚烷基。
R2和R3此外一起特别优选地表示-(CH2)2-、-(CH2)4-、-(CH2)5-或-(CH2)CH(CH3)-。
R2和R3此外一起非常特别优选地表示-(CH2)2-。
R和R2此外一起优选地表示直链或支链且任选地被卤素或C1-C4-烷基取代的，特别是被氟、氯、溴或甲基取代的C2-C5-亚烷基。
R和R2此外一起特别优选地表示-(CH2)2-、-(CH2)4-、-(CH2)5-、-(CH2)2C(CH3)2、-C(CH3)2(CH2)2-或-(CH2)CH(CH3)-。
R和R2此外一起非常特别优选地表示-(CH2)2-。
R和R4此外一起优选地表示任选地被氟、氯、溴、C1-C4-烷基或C1-C4-卤代烷基取代的-(CH2)3-、-CH2O-、-(CH2)2O-、-(CH2)3O-，其中该基团的氧在每种情况下与R连接，由此形成任选地被取代的四氢呋喃-2-基-、1,3-二氧杂环丁烷-2-基-、1,3-二氧杂环戊烷-2-基-或1,3-二噁烷-2-基-环。
R和R4此外一起特别优选地表示任选地被甲基、乙基、正丙基、正丁基取代的-(CH2)2O-，其中该基团的氧与R连接，由此形成任选地被取代的1,3-二氧杂环戊烷-2-基。
R4和R2还一起优选地表示直连键。
A优选地表示未被取代的或被Z1取代一次至三次的苯基，其中
Z1表示卤素、氰基、硝基、OH、SH、C(烷基)(=NO烷基)、C3-C7-环烷基、C3-C6-环烷基-C1-C2-烷基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-卤代烷硫基、C2-C4-烯基、C2-C4-卤代烯基、C2-C4-炔基、C2-C4-卤代炔基、C1-C4-烷基亚磺酰基、C1-C4-卤代烷基亚磺酰基、C1-C4-烷基磺酰基、C1-C4-卤代烷基磺酰基、C1-C4-烷基磺酰基氧基、甲酰基、C2-C5-烷基羰基、C2-C5-卤代烷基羰基、C2-C5-烷氧基羰基、C2-C5-卤代烷氧基羰基、C3-C6-烯基氧基、C3-C6-炔基氧基、C2-C5-烷基羰基氧基、C2-C5-卤代烷基羰基氧基、三烷基甲硅烷基，或表示在每种情况下任选地被卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基或C2-C4-烷基羰基单取代的苯基、苯氧基或苯基硫基。
A 特别优选地表示未被取代的或被Z1取代一次至三次的苯基，其中
Z1表示卤素、氰基、硝基、C(C1-C5-烷基)(=NO(C1-C5-烷基))、C3-C6-环烷基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-卤代烷硫基、C2-C4-烯基、C2-C4-炔基、C1-C4-烷基亚磺酰基、C1-C4-烷基磺酰基、C2-C5-烷基羰基、C2-C5-烷氧基羰基、C3-C6-烯基氧基、C3-C6-炔基氧基、C2-C5-烷基羰基氧基，或表示在每种情况下任选地被卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基或C2-C4-烷基羰基单取代的苯基、苯氧基或苯基硫基。
A 非常特别优选地表示未被取代的或被Z1取代一次至三次的苯基，其中
Z1表示卤素、氰基、硝基、C(C1-C4-烷基)(=NO(C1-C4-烷基))、C3-C6-环烷基、C1-C4-烷基、C1-C2-卤代烷基、C1-C2-烷氧基、C1-C2-卤代烷氧基、C1-C2-烷硫基、C1-C2-卤代烷硫基、C1-C2-烷基亚磺酰基、C1-C2-烷基磺酰基、乙酰基、甲氧基羰基、乙氧基羰基、甲基羰基氧基，或表示在每种情况下任选地被卤素、C1-C2-烷基、C1-C2-卤代烷基、C1-C2-烷氧基、乙酰基单取代的苯基、苯氧基或苯基硫基。
A 特别优选地表示未被取代的或被Z1取代一次至三次的苯基，其中
Z1表示氟、氯、溴、碘、氰基、硝基、CH(=NOMe)、环丙基、环丁基、环戊基、环己基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基、三氟甲基、三氯甲基、二氟甲基、二氯甲基、二氟氯甲基、甲氧基、三氟甲氧基、二氟甲氧基、甲硫基、三氟甲硫基、二氟甲硫基，或表示在每种情况下任选地被氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、三氟甲基、三氯甲基、二氟甲基、二氯甲基、二氟氯甲基、甲氧基、乙酰基单取代的苯基、苯氧基或苯基硫基。
A还优选地表示未被取代的或被Z1取代一次至三次的1-萘基，其中
Z1表示卤素、氰基、硝基、OH、SH、C(烷基)(=NO烷基)、C3-C7-环烷基、C3-C6-环烷基-C1-C2-烷基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-卤代烷硫基、C2-C4-烯基、C2-C4-卤代烯基、C2-C4-炔基、C2-C4-卤代炔基、C1-C4-烷基亚磺酰基、C1-C4-卤代烷基亚磺酰基、C1-C4-烷基磺酰基、C1-C4-卤代烷基磺酰基、C1-C4-烷基磺酰基氧基、甲酰基、C2-C5-烷基羰基、C2-C5-卤代烷基羰基、C2-C5-烷氧基羰基、C2-C5-卤代烷氧基羰基、C3-C6-烯基氧基、C3-C6-炔基氧基、C2-C5-烷基羰基氧基、C2-C5-卤代烷基羰基氧基、三烷基甲硅烷基，或表示在每种情况下任选地被卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基或C2-C4-烷基羰基单取代的苯基、苯氧基或苯基硫基。
A还优选地表示未被取代的或被Z1取代一次至三次的2-萘基，其中
Z1表示卤素、氰基、硝基、OH、SH、C(烷基)(=NO烷基)、C3-C7-环烷基、C3-C6-环烷基-C1-C2-烷基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-卤代烷硫基、C2-C4-烯基、C2-C4-卤代烯基、C2-C4-炔基、C2-C4-卤代炔基、C1-C4-烷基亚磺酰基、C1-C4-卤代烷基亚磺酰基、C1-C4-烷基磺酰基、C1-C4-卤代烷基磺酰基、C1-C4-烷基磺酰基氧基、甲酰基、C2-C5-烷基羰基、C2-C5-卤代烷基羰基、C2-C5-烷氧基羰基、C2-C5-卤代烷氧基羰基、C3-C6-烯基氧基、C3-C6-炔基氧基、C2-C5-烷基羰基氧基、C2-C5-卤代烷基羰基氧基、三烷基甲硅烷基，或表示在每种情况下任选地被卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基或C2-C4-烷基羰基单取代的苯基、苯氧基或苯基硫基。
A还优选地表示在每种情况下任选地被Z2取代一次或多次的5-或6元杂芳基，所述杂芳基选自：呋喃基、噻吩基、吡咯基、吡唑基、咪唑基、噁唑基、噻唑基、异噁唑基、异噻唑基、***基、四唑基、噁二唑基、噻二唑基、吡啶基、哒嗪基、嘧啶基、吡嗪基和三嗪基，其中
Z2表示卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-卤代烷硫基、C1-C4-卤代烷氧基、C3-C7-环烷基，或在每种情况下任选地被卤素或C1-C4-烷基取代的苯基、苯氧基或苯基硫基。
A还特别优选地表示在每种情况下任选地被Z2取代一次或多次的5-或6元杂芳基，所述杂芳基选自：2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-吡咯基、3-吡咯基、1-吡咯基、3-吡唑基、4-吡唑基、5-吡唑基、1-吡唑基、1H-咪唑-2-基、1H-咪唑-4-基、1H-咪唑-5-基、1H-咪唑-1-基、2-噁唑基、4-噁唑基、5-噁唑基、2-噻唑基、4-噻唑基、5-噻唑基、3-异噁唑基、4-异噁唑基、5-异噁唑基、3-异噻唑基、4-异噻唑基、5-异噻唑基、1H-1,2,3-***-1-基、1H-1,2,3-***-4-基、1H-1,2,3-***-5-基、2H-1,2,3-***-2-基、2H-1,2,3-***-4-基、1H-1,2,4-***-3-基、1H-1,2,4-***-5-基、1H-1,2,4-***-1-基、4H-1,2,4-***-3-基、4H-1,2,4-***-4-基、1H-四唑-1-基、1H-四唑-5-基、2H-四唑-2-基、2H-四唑-5-基、1,2,4-噁二唑-3-基、1,2,4-噁二唑-5-基、1,2,4-噻二唑-3-基、1,2,4-噻二唑-5-基、1,3,4-噁二唑-2-基、1,3,4-噻二唑-2-基、1,2,3-噁二唑-4-基、1,2,3-噁二唑-5-基、1,2,3-噻二唑-4-基、1,2,3-噻二唑-5-基、1,2,5-噁二唑-3-基、1,2,5-噻二唑-3-基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、3-哒嗪基、4-哒嗪基、2-嘧啶基、4-嘧啶基、5-嘧啶基、2-吡嗪基、1,3,5-三嗪-2-基、1,2,4-三嗪-3-基、1,2,4-三嗪-5-基、1,2,4-三嗪-6-基，其中
Z2表示卤素、C1-C4-烷基、C1-C2-烷硫基、C1-C2-烷氧基、C1-C2-卤代烷基、C1-C2-卤代硫代烷基、C1-C2-卤代烷氧基、C3-C6-环烷基，在每种情况下任选地被卤素或C1-C4-烷基单取代的苯基或苯氧基。
A还非常特别优选地表示在每种情况下任选地被Z2取代一次或多次的5-或6元杂芳基，所述杂芳基选自：2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-吡咯基、3-吡咯基、1-吡咯基、3-吡唑基、4-吡唑基、5-吡唑基、2-咪唑基、4-咪唑基、5-咪唑基、2-噁唑基、4-噁唑基、5-噁唑基、2-噻唑基、4-噻唑基、5-噻唑基、3-异噁唑基、4-异噁唑基、5-异噁唑基、3-异噻唑基、4-异噻唑基、5-异噻唑基、1H-1,2,3-***-1-基、1H-1,2,3-***-4-基、1H-1,2,3-***-5-基、1H-1,2,4-***-3-基、1H-1,2,4-***-5-基、1H-1,2,4-***-1-基、1H-四唑-1-基、1H-四唑-5-基、1,2,4-噁二唑-3-基、1,2,4-噁二唑-5-基、1,2,4-噻二唑-3-基、1,2,4-噻二唑-5-基、1,3,4-噁二唑-2-基、1,3,4-噻二唑-2-基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、3-哒嗪基、4-哒嗪基、2-嘧啶基、4-嘧啶基、5-嘧啶基、2-吡嗪基，其中
Z2表示氟、氯、溴、碘、甲基、乙基、正丙基、异丙基，正-、异-、仲-或叔-丁基，环丙基、三氟甲基、三氟甲氧基、三氟甲硫基、三氯甲基、二氟甲基、二氟甲氧基、二氟甲硫基、二氯甲基、二氟氯甲基、二氟氯甲氧基，
Z2 此外表示被氟、氯或甲基取代的苯基。
此外优选的是这样的式(I)的化合物，其中R2和R3一起表示-(CH2)2-。
此外优选的是这样的式(I)的化合物，其中R4表示氢。
此外优选的是这样的式(I)的化合物，其中Y表示O。
此外优选的是这样的式(I)的化合物，其中Y表示直连键。
此外优选的是这样的式(I)的化合物，其中A表示苯基，所述苯基可以任选地被氟、氯、溴、碘、三氟甲基、三氟甲氧基或三氟甲硫基单取代或相同或不同地二取代。在单取代的情况下，所述取代基优选地位于4-位。
但是，在上述一般的或在优选的范围中所述的基团定义和说明也可彼此，即在各范围和优选范围之间任意组合。它们同样适用于终产物以及相应的初产物和中间体。此外，个别的定义可不属于此。
优选的是这样的式(I)的化合物，其中，所有基团各自具有上述优选的含义。
特别优选的是这样的式(I)的化合物，其中，所有基团各自具有上述特别优选的含义。
非常特别优选的是这样的式(I)的化合物，其中，所有基团各自具有上述特别优选的含义。
在上式给出的符号的定义中，使用总称，其通常代表性地表示下述取代基：
卤素：(也在诸如卤代烷基、卤代烷氧基等组合中)氟、氯、溴和碘；
烷基：(也在诸如烷硫基、烷氧基等组合中)具有1-8个碳原子的饱和的、直链或支链的烃残基，例如C1-C6-烷基，诸如甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1,1-二甲基乙基、戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2,2-二甲基丙基、1-乙基丙基、己基、1,1-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,1-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基和1-乙基-2-甲基丙基；庚基、辛基。
卤代烷基：(包括在诸如卤代烷硫基、卤代烷氧基等组合中)具有1-8个碳原子的直链或支链烷基(如上面指出的)，其中在这些基团中氢原子可以被上面提及的卤素原子部分或完全替换，例如C1-C3-卤代烷基诸如氯甲基、溴甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基,三氟甲基、氯氟甲基、二氯氟甲基、氯二氟甲基、1-氯乙基、1-溴乙基、1-氟乙基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2,2-二氟乙基、2,2-二氯-2-氟乙基、2,2,2-三氯乙基、五氟乙基和1,1,1-三氟丙-2-基。
烯基：具有2-8个碳原子和一个在任意位置的双键的不饱和的、直链或支链的烃残基，例如C2-C6-烯基诸如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-甲基乙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-甲基-1-丙烯基、2-甲基-1-丙烯基、1-甲基-2-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、1-甲基-1-丁烯基、2-甲基-1-丁烯基、3-甲基-1-丁烯基、1-甲基-2-丁烯基、2-甲基-2-丁烯基、3-甲基-2-丁烯基、1-甲基-3-丁烯基、2-甲基-3-丁烯基、3-甲基-3-丁烯基、1,1-二甲基-2-丙烯基、1,2-二甲基-1-丙烯基、1,2-二甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-丙烯基、1-乙基-2-丙烯基、1-己烯基、2-己烯基、3-己烯基、4-己烯基、5-己烯基、1-甲基-1-戊烯基、2-甲基-1-戊烯基、3-甲基-1-戊烯基、4-甲基-1-戊烯基、1-甲基-2-戊烯基、2-甲基-2-戊烯基、3-甲基-2-戊烯基、4-甲基-2-戊烯基、1-甲基-3-戊烯基、2-甲基-3-戊烯基、3-甲基-3-戊烯基、4-甲基-3-戊烯基、1-甲基-4-戊烯基、2-甲基-4-戊烯基、3-甲基-4-戊烯基、4-甲基-4-戊烯基、1,1-二甲基-2-丁烯基、1,1-二甲基-3-丁烯基、1,2-二甲基-1-丁烯基、1,2-二甲基-2-丁烯基、1,2-二甲基-3-丁烯基、1,3-二甲基-1-丁烯基、1,3-二甲基-2-丁烯基、1,3-二甲基-3-丁烯基、2,2-二甲基-3-丁烯基、2,3-二甲基-1-丁烯基、2,3-二甲基-2-丁烯基、2,3-二甲基-3-丁烯基、3,3-二甲基-1-丁烯基、3,3-二甲基-2-丁烯基、1-乙基-1-丁烯基、1-乙基-2-丁烯基、1-乙基-3-丁烯基、2-乙基-1-丁烯基、2-乙基-2-丁烯基、2-乙基-3-丁烯基、1,1,2-三甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-甲基-2-丙烯基、1-乙基-2-甲基-1-丙烯基和1-乙基-2-甲基-2-丙烯基。
环烷基：具有3-8个碳环成员的单环饱和烃基，诸如环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基和环辛基。
芳基：未被取代的或被取代的芳族的单环、双环或三环，例如苯基、萘基、蒽基（蒽基）、菲基（菲基）。
杂芳基：未被取代的或被取代的不饱和杂环的5-7元环，所述环含有最多4个氮原子，或者可替代地含有1个氮原子和最多2个选自N、O和S的其它杂原子：例如2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-吡咯基、3-吡咯基、1-吡咯基、3-吡唑基、4-吡唑基、5-吡唑基、1-吡唑基、1H-咪唑-2-基、1H-咪唑-4-基、1H-咪唑-5-基、1H-咪唑-1-基、2-噁唑基、4-噁唑基、5-噁唑基、2-噻唑基、4-噻唑基、5-噻唑基、3-异噁唑基、4-异噁唑基、5-异噁唑基、3-异噻唑基、4-异噻唑基、5-异噻唑基、1H-1,2,3-***-1-基、1H-1,2,3-***-4-基、1H-1,2,3-***-5-基、2H-1,2,3-***-2-基、2H-1,2,3-***-4-基、1H-1,2,4-***-3-基、1H-1,2,4-***-5-基、1H-1,2,4-***-1-基、4H-1,2,4-***-3-基、4H-1,2,4-***-4-基、1H-四唑-1-基、1H-四唑-5-基、2H-四唑-2-基、2H-四唑-5-基、1,2,4-噁二唑-3-基、1,2,4-噁二唑-5-基、1,2,4-噻二唑-3-基、1,2,4-噻二唑-5-基、1,3,4-噁二唑-2-基、1,3,4-噻二唑-2-基、1,2,3-噁二唑-4-基、1,2,3-噁二唑-5-基、1,2,3-噻二唑-4-基、1,2,3-噻二唑-5-基、1,2,5-噁二唑-3-基、1,2,5-噻二唑-3-基、2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、3-哒嗪基、4-哒嗪基、2-嘧啶基、4-嘧啶基、5-嘧啶基、2-吡嗪基、1,3,5-三嗪-2-基、1,2,4-三嗪-3-基、1,2,4-三嗪-5-基、1,2,4-三嗪-6-基。
方法和中间体的解释
可以以不同的方式制备式(I)的杂环烷醇衍生物(参见EP-A 0 409 418和EP-A 0 395 175)。在下文中首先图示了可能的方法。除非另外指出，给出的残基具有上面给出的定义。除非另外说明，残基各自如上面所定义。
上文和下文所提及的式和路线图的优选的残基定义已经在上面给出。这些定义不仅适用于式(I)的终产物，而且同样适用于所有中间体。
方法 A
在进行根据本发明的方法A时作为原料所需的部分式(II)的化合物是已知的。它们可以通过已知的方式来制备(参见Z. Anorg. Allg. Chem. 2001, 627, 2408-2412)。
此外，作为根据本发明的方法A的原料所需的式(III)的酮可以根据已知方法来制备(参见EP-A 0 409 418、EP-A 0 395 175)。
通常在稀释剂（例如***、四氢呋喃或二氯甲烷）存在下，在-80℃至+80℃的温度下，进行根据本发明的方法A。用质子供体捕获得到的产物。
优选地在惰性气体（如尤其是氮或氩）下进行根据本发明的反应。
方法 B
在进行根据本发明的方法B时作为原料所需的部分式(IV)的酮是已知的。它们可以通过已知的方式来制备(参见EP-A 0 409 418、DE-A 34 40 116、EP-A 0 180 136、JP-A 06-279419、DE-A 32 20 730、JP-A 04-112874)。
新颖的是，例如，式(IV-a)的酮
其中
Ya表示O、S、SO或SO2，
p表示0或1，
Ra表示在每种情况下任选地被取代的烷基、烯基、炔基、环烷基或芳基，
R2a表示卤素或任选地被取代的烷基，
R3a表示氢、卤素或任选地被取代的烷基，
R2a和R3a此外可以一起表示任选地被取代的C2-C5-亚烷基，
Aa表示任选地被取代的芳基或任选地被取代的杂芳基，
在这里，Ya、p、Ra、R2a、R3a和Aa各自（如果可用的话）具有Y、m、R、R2、R3和A的优选的、特别优选的、非常特别优选的和尤其优选的含义。
优选的是这样的式(IV-a)的酮，其中R2a和R3a各自表示甲基。
优选的是这样的式(IV-a)的酮，其中R2a和R3a一起表示-(CH2)2-。
优选的是这样的式(IV-a)的酮，其中Ra表示叔丁基。
优选的是这样的式(IV-a)的酮，其中Ra表示苯基，所述苯基被氟、氯、溴、碘、甲氧基、三氟甲基、三氟甲氧基或三氟甲硫基单取代或者相同或不同地二取代。
此外作为根据本发明的方法B的原料所需的式(V)的有机金属杂环化合物是已知的(参见EP-A 0 409 418和EP-A 0 395 175)。
在制备式(V)的有机金属杂环化合物时，任选有利的是，给2位提供合适的保护基，例如三甲基甲硅烷基，以便将M2引导进5位。可以将该保护基，而非必须，在与式(IV)的酮反应之前除去。
通常在稀释剂（例如四氢呋喃或***）存在下，在-120℃至+80℃的温度下，进行根据本发明的方法B。用质子供体捕获得到的产物。
优选地在惰性气体（如尤其是氮或氩）下进行根据本发明的反应。
方法 C
在进行根据本发明的方法C时作为原料所需的部分式(VI)的环氧乙烷衍生物是已知的(例如DE-A 36 08 792、DE-A 35 35 456)，或者可以通过已知方法来制备(参见EP-A 0 121 171、DE-A 36 08 792、DE-A 35 35 456、DE-A 36 27 071)。
新颖的是，例如，式(VI-a)的环氧乙烷衍生物
其中
Yb表示O、S、SO或SO2，
q表示0或1，
Rb表示在每种情况下任选地被取代的烷基、烯基、炔基、环烷基或芳基，
R2b表示卤素或任选地被取代的烷基，
R3b表示氢、卤素或任选地被取代的烷基，
R2b和R3b此外可以一起表示任选地被取代的C2-C5-亚烷基，
Ab表示任选地被取代的芳基以及任选地被取代的杂芳基。
在这里，Yb、q、Rb、R2b、R3b和Ab各自（如果可用的话）具有Y、m、R、R2、R3和A的优选的、特别优选的、非常特别优选的和尤其优选的含义。
优选的是这样的式(VI-a)的酮，其中R2b和R3b各自表示甲基。
优选的是这样的式(VI-a)的酮，其中R2b和R3b一起表示-(CH2)2-。
优选的是这样的式(VI-a)的酮，其中Rb表示叔丁基。
优选的是这样的式(VI-a)的酮，其中Rb表示苯基，所述苯基被氟、氯、溴、碘、甲氧基、三氟甲基、三氟甲氧基或三氟甲硫基单取代或者相同或不同地二取代。
式(VII)的2-氯-1,3-噻唑是已知的。
为了转化式(VI)的环氧乙烷衍生物，可使用金属有机化合物，特别是烷基锂化合物(例如正丁基锂) (参见EP-A 0 395 175)。
通常在稀释剂（例如四氢呋喃或***）存在下，在-120℃至+80℃的温度下，进行根据本发明的方法C。用质子供体捕获得到的产物。
优选地在惰性气体（如尤其是氮或氩）下进行根据本发明的反应。
方法 D
在进行根据本发明的方法D时作为原料所需的式(VI)的环氧乙烷衍生物已经在上面在方法C中描述。
式(VIII)的2,4-二氯-1,3-噻唑是已知的。
为了转化式(VIII)的环氧乙烷衍生物，可使用金属有机化合物，特别是烷基锂化合物(例如正丁基锂) (参见EP-A 0 395 175)。
通常在稀释剂（例如四氢呋喃或***）存在下，在-120℃至+80℃的温度下，进行根据本发明的方法D。用质子供体捕获得到的产物。
优选地在惰性气体（如尤其是氮或氩）下进行根据本发明的反应。
方法 E
可以将可在上述方法中制备的式(I-e)的化合物进一步转化成通式结构(I-f)的目标化合物。
为了转化式(I-e)的化合物，可使用金属有机化合物，特别是烷基锂化合物(例如正丁基锂) (参见EP-A 0 906 292)。
通常使作为中间体形成的有机金属化合物与亲电体(例如硫、烷基卤、卤间化合物)反应，生成目标化合物(I-f)。
通常在稀释剂（例如四氢呋喃或***）存在下，在-120℃至+80℃的温度下，进行根据本发明的方法E。用质子供体捕获得到的产物。
优选地在惰性气体（如尤其是氮或氩）下进行根据本发明的反应。
方法 F
可以将可在上述方法中制备的式(I-g)的化合物进一步转化成通式结构(I-h)的目标化合物。
为了转化式(I-g)的化合物，可使用金属，优选锌(参见EP-A 0 395 175)。
通常在稀释剂（例如四氢呋喃）或者有机酸（例如乙酸）存在下，在-120℃至+150℃的温度下，进行根据本发明的方法F。
方法 G
可以将可在上述方法中制备的式(I-i)的化合物进一步转化成通式结构(I-h)的目标化合物。
为了转化式(I-i)的化合物，可使用金属（优选阮内镍或钯）和氢，经常为1-50巴(参见Synthetic Communications, 1995, 4081-4086)。
通常在稀释剂（例如甲醇或乙醇）存在下，在0℃至+150℃的温度下，进行根据本发明的方法G。
方法 H
可以将可在上述方法中制备的式(I-j)的化合物进一步转化成通式结构(I-h)的目标化合物。
为了转化式(I-j)的化合物，可使用无机或有机酸，优选盐酸和对甲苯磺酸(参见US 2009/0318436A, US 2008/0267942A, Organic Letters, 2010, 236-238)，或氟化物，优选四丁基氟化铵(参见Organic Letters, 2010, 5470-5473)。
通常在稀释剂（例如四氢呋喃）存在下，在-40℃至+150℃的温度下，进行根据本发明的方法H。
方法 I
可以将可在上述方法中制备的式(I-k)的化合物进一步转化成通式结构(I-m)的目标化合物。
为了转化I，可使用氧化剂，特别是过氧化物或过酸(例如过氧化氢或间氯过氧苯甲酸)。
通常在稀释剂（例如二氯甲烷）存在下，在-20℃至+100℃的温度下，进行根据本发明的方法I。
方法 J
在进行根据本发明的方法J时作为原料所需的式(I-a)的醇衍生物是本发明的主题，且可以根据方法A、B、F、G、H和I来制备。
使用的卤化物R4a-Hal1是已知的。
在稀释剂存在下和任选在碱存在下进行根据本发明的方法J。任选随后将酸或金属盐加入所得到的式(I-n)的化合物中(参见下面)。
适合用于根据本发明的反应的稀释剂是所有惰性有机溶剂。这些优选地包括：酮类，例如，丙酮和2-丁酮；腈类，例如，乙腈；酯类，例如，乙酸乙酯；醚类，例如，二噁烷；芳烃类，例如，苯和甲苯；或氯代烃类，例如，二氯甲烷。
适合用于根据本发明的反应的碱是所有常用的有机和无机碱。这些优选地包括：碱金属碳酸盐，例如，碳酸钠或碳酸钾；碱金属氢氧化物，例如，氢氧化钠；碱金属烷醇盐，例如，甲醇钠和甲醇钾和乙醇钠和乙醇钾；碱金属氢化物，例如，氢化钠；以及低级烷基叔胺、环烷基胺和芳烷基胺，例如尤其是三乙胺。特别优选使用氢化钠。
在进行根据本发明的方法D时，反应温度可以在较大范围内变化。一般而言，在-20℃至100℃之间、优选0℃至60℃之间的温度下进行。
根据本发明的反应任选可以在高压下进行。一般而言，在1-50巴之间，优选在1-25巴之间进行。
当进行根据本发明的方法D时，1摩尔的通式(I-a)的醇优选使用1-2 mol的式R4a-Hal1的卤化物和任选1-2 mol的碱。通常以常规方式进行终产物的分离。
可以将根据本发明的通式(I)的杂环烷醇衍生物转化成酸加成盐或金属盐配合物。
为了制备通式(I)的化合物的生理上可接受的酸加成盐，下述酸是优选合适的：氢卤酸，例如氢氯酸和氢溴酸，特别是氢氯酸，此外磷酸、硝酸、硫酸、单-和双官能的羧酸和羟基羧酸，例如醋酸、马来酸、琥珀酸、富马酸、酒石酸、柠檬酸、水杨酸、山梨酸、乳酸和磺酸，例如对甲苯磺酸和1,5-萘二磺酸。
根据常规的成盐方法，可以以简单的方式获得通式(I)的化合物的酸加成盐，例如通过将通式(I)的化合物溶解在适合的惰性溶剂中，并加入酸，例如氢氯酸，并以已知的方式进行分离，例如通过过滤，并且任选地通过用惰性有机溶剂洗涤进行纯化。
为了制备通式(I)的化合物的金属盐配合物，优选合适的是周期表的II-IV主族以及I和II和IV-VIII副族的金属的盐，其中可示例性地提及铜、锌、锰、镁、锡、铁和镍。
适合的盐的阴离子可以考虑优选来源于下述的酸的那些：氢卤酸，如氢氯酸和氢溴酸，此外磷酸、硝酸和硫酸。
根据常规的方法，可以以简单的方式获得通式(I)的化合物的金属盐配合物，例如通过将金属盐溶解在醇例如乙醇中，并将该溶液加入通式(I)的化合物中。可用已知方法分离金属盐配合物，例如通过过滤，并且可以任选地通过重结晶进行纯化。
根据本发明可使用的杂环烷醇衍生物可以任选地作为不同的可能的异构形式（特别是立体异构体，例如，E-和Z-异构体、苏型-和赤型-异构体，以及旋光异构体，但是也任选互变异构体）的混合物存在。要求保护的是E-和Z-异构体、苏式-和赤式-、以及旋光异构体、这些异构体的任意混合物、以及可能的互变异构体形式。
式(I)的化合物尤其任选以对映异构体的形式存在：
如果取代基R2和R3是不同的，下述非对映异构体任选地以不同的混合物存在：
本发明此外涉及用于防治不希望的微生物、特别是不希望的真菌的植物保护剂，其包含根据本发明的活性成分。其优选是杀真菌剂，其含有农业可用的助剂、溶剂、载体、表面活性物质或增量剂（Streckmittel）。
此外，本发明还涉及用于防治不希望的微生物的方法，其特征在于，将根据本发明的活性物质施用到植物病原性真菌和/或它们的生境。
根据本发明，载体是指天然的或合成的有机或无机物质，所述活性物质与它们混合或结合后导致更好的适用性，主要用于施加在植物或植物部位或种子上。可为固态或者液态的所述载体通常是惰性的且应该是可用于农业的。
适宜的固体或液体载体为：例如铵盐和天然的石粉，如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、凹凸棒石、蒙脱石或硅藻土，以及合成的石粉，如高分散的二氧化硅、氧化铝及天然或合成硅酸盐、树脂、蜡、固体肥料、水、醇尤其是丁醇、有机溶剂、矿物油和植物油以及它们的衍生物。还可使用这些载体的混合物。适宜的用于粒剂的固体载体为：例如粉碎并分级的天然石料，例如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石，以及合成的无机和有机粉的颗粒，以及有机材料的颗粒，如锯末、椰壳、玉米穗轴及烟草杆。
作为液化的气态增量剂或载体合适的是这样的液体，其在常温和常压下是气体，例如气溶胶喷射剂，如卤代烃，以及丁烷、丙烷、氮气和二氧化碳。
在制剂中可使用胶粘剂如羧甲基纤维素，粉末、颗粒或胶乳形式的天然及合成的聚合物，如***树胶、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯，或者天然磷脂，如脑磷脂和卵磷脂以及合成磷脂。其它添加剂可为矿物油和植物油。
在使用水为增量剂的情况中，也可用例如有机溶剂作为助溶剂。作为液体溶剂适宜的基本上为：芳香化合物，如二甲苯、甲苯或烷基萘；氯化的芳香化合物或氯化的脂肪烃，如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷；脂肪烃，如环己烷或石蜡，例如石油馏分、矿物油和植物油；醇类，如丁醇或乙二醇以及它们的醚和酯，酮类，如丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮或环己酮；强极性溶剂，如二甲基甲酰胺和二甲亚砜，以及水。
根据本发明的组合物还可进一步包含另外的组分，例如表面活性物质。作为表面活性物质适宜的为乳化剂和/或起泡剂、具有离子或非离子特性的分散剂或润湿剂、或上述表面活性物质的混合物。其实例为聚丙烯酸的盐、木素磺酸的盐、苯酚磺酸的盐或萘磺酸的盐、环氧乙烷与脂肪醇或与脂肪酸或与脂肪胺的缩聚物、取代的酚类(优选烷基酚或芳基酚)、磺基琥珀酸酯的盐、牛磺酸衍生物(优选牛磺酸烷基酯)、聚乙氧基化的醇或酚的磷酸酯、多元醇的脂肪酸酯，以及含有硫酸酯、磺酸酯或磷酸酯的化合物的衍生物，例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸酯、烷基硫酸酯、芳基磺酸酯、蛋白水解产物、木素亚硫酸酯废液和甲基纤维素。如果一种活性成分和/或一种惰性载体是不溶于水的，而该应用是在水中进行的，则表面活性物质的存在是必需的。表面活性物质的比例是根据本发明的组合物的5-40重量％。
可以使用着色剂，诸如无机颜料，例如氧化铁、氧化钛、普鲁士蓝，和有机着色剂，如茜素染料、偶氮染料和金属酞菁染料，以及痕量营养物质，如铁、锰、硼、铜、钴、钼以及锌的盐。
任选也可包含其它附加成分，例如保护性胶体、粘结剂、粘合剂、增稠剂、触变物质、渗透促进剂、稳定剂、螯合剂（Sequestiermittel）、络合形成剂(Komplexbildner)。所述活性物质通常可以与通常用于制剂目的的每种固体或液体添加剂联合使用。
根据本发明的组合物和制剂通常含有0.05-99重量％、0.01-98重量％之间、优选为0.1-95重量％之间、特别优选0.5-90重量％之间、非常特别优选10-70重量％之间的活性物质。
取决于它们各自的物理和/或化学性质，根据本发明的活性物质或组合物可以以它们的制剂形式或由此提供的使用形式来使用，如气溶胶、胶囊悬浮剂、冷雾化浓缩剂、热雾化浓缩剂、胶囊粒剂、细粒剂、用于种子处理的可流动浓缩剂、即用型溶液、可喷洒粉剂、可乳化浓缩剂、水包油型乳剂、油包水型乳剂、大颗粒粒剂、小颗粒粒剂、油可分散粉末、油可混合可流动浓缩剂、油可混合液体、泡沫剂、糊剂、杀虫剂涂布的种子、悬浮浓缩剂、悬浮-乳化-浓缩剂、可溶浓缩剂、悬浮剂、喷射粉剂、可溶性粉剂、粉末剂（Stäubemittel）和颗粒剂、水可溶性颗粒剂或片剂、用于种子处理的水可溶性粉剂、可湿性粉剂、活性物质浸渍的天然产物以及合成物，以及在聚合物物质和种子包埋材料中的微胶囊剂，以及ULV冷雾化-和热雾化制剂。
可以以本身已知的方法制备所提及的制剂，例如通过将活性物质与至少一种常规的增量剂、溶剂或稀释剂、乳化剂、分散剂和/或粘合剂或固定剂、润湿剂、防水剂，任选的干燥剂和UV稳定剂以及任选的染料和色素、消泡剂、防腐剂、二次增稠剂、粘合剂、赤霉素以及其它加工助剂。
根据本发明的组合物不仅包括已经制成可供使用并可用适合的装置施用到植物或种子上的制剂，也包括使用前必须用水稀释的市售浓缩剂。
根据本发明的活性物质可以作为其本身或在其(市售的)制剂中以及在由这些制剂与由这些制剂提供的与其它(已知的)活性物质混合的可用形式中存在，所述其它活性物质如杀虫剂、引诱剂、消毒剂、杀菌剂、杀螨剂、杀线虫剂、杀真菌剂、生长调节剂、除草剂、肥料、安全剂和/或化学信息素。
根据本发明的用活性物质或组合物对植物及植物部位进行的处理根据常规方法直接或通过作用于其环境、生境或贮存空间进行，所述常规方法为例如通过浸泡、喷射(Spritzen)、喷洒(Sprühen)、灌溉、蒸发、喷洒（Zerstäuben）、雾化、撒播、发泡、涂抹（Bestreichen）、涂抹(Verstreichen)、浇注（Gießen）(灌注(drenchen))、滴灌，以及此外在繁殖材料，特别是在种子的情况中，通过干法拌种、湿法拌种、泥浆拌种、结壳、一层或多层包衣，等等。此外，还可用超低容量法施用活性物质或将活性物质制剂或活性物质本身注射到土壤中。
此外，本发明包括用于处理种子的方法。
本发明此外涉及根据前一段落中所述的方法之一处理过的种子。根据本发明的种子用于保护种子免于不希望的微生物侵害的方法中。这些方法中，使用被至少一种根据本发明的活性物质处理过的种子。
根据本发明的活性物质和组合物也适宜处理种子。大部分的由有害生物体引起的作物损害是由于在储存期间或播种后以及在植物发芽过程中或发芽后的种子的侵害而引起的。生长期植物的根和嫩枝特别敏感并且即使较小的损害也能导致植物的死亡，因此这个阶段是特别关键的。因此使用合适的组合物保护种子和发芽的植物具有重要意义。
通过处理植物的种子来防治植物病原性真菌已经为人所知很久了，并且是不断改进的主题。然而，在种子处理中还有一些问题总是不能得到令人满意的解决。因此，值得追求的是开发保护种子和发芽植物的方法，该方法使得在播种后或植物发芽后额外施用作物保护剂不再必要或至少能显著地减少。此外，值得追求的是如下优化活性物质的使用量，以尽可能好地保护种子和发芽植物免受植物病原性真菌的侵袭，而不会被所使用的活性物质本身损害。特别是，处理种子的方法还应该考虑到转基因植物的固有杀菌性质，以实现最大化地保护种子和发芽植物，同时使用最少量的植物保护剂。
因此，本发明也涉及通过用根据本发明的组合物来处理种子以保护种子和发芽植物免受植物病原性真菌侵袭的方法。本发明同样涉及根据本发明的组合物在处理种子以保护种子和发芽植物免受植物病原性真菌侵袭的应用。此外，本发明涉及用根据本发明的组合物处理以防止植物病原性真菌侵害的种子。
危害出芽后植物的植物病原性真菌的防治主要通过使用植物保护剂处理土壤和植物的地上部分来进行。由于考虑到植物保护剂对环境以及人和动物的健康可能产生影响，因此努力减少活性物质的施加量。
本发明的一个优点在于，由于根据本发明的活性物质和组合物特别的内吸性，用这些活性物质和组合物处理种子不仅保护了种子本身免受植物病原性真菌侵袭，而且还保护了由这些种子出苗后长成的植物免受植物病原性真菌的损害。以此方式，可以免除在播种时或播种后不久即时处理农作物。
同样能视为优势的是，根据本发明的活性物质或组合物尤其也可以应用于长成植物后可表达起杀虫作用的蛋白的转基因种子中。通过使用根据本发明的活性物质或组合物处理这样的种子，已可以通过表达例如杀虫蛋白，来防治某些害虫。让人意料不到的是，在此还观察到了进一步的协同效果，该协同效果另外增加抵抗害虫侵袭的效果。
根据本发明的组合物适于保护在农业中、温室中、林业中或园艺-和葡萄栽培中使用的所有植物品种的种子。特别地，其为谷类(如小麦、大麦、黑麦、黑小麦、稷/黍和燕麦)、玉米、棉花、大豆、水稻、土豆、向日葵、菜豆、咖啡、甜菜(例如糖用甜菜和饲用甜菜)、花生、油菜、罂粟、橄榄、椰子、可可、甘蔗、烟草，蔬菜(如西红柿、黄瓜、洋葱和生菜)、草坪草以及观赏植物(见下文)的种子。谷类(如小麦、大麦、黑麦、黑小麦和燕麦)、玉米以及水稻的种子的处理是至关重要的。
同样进一步如下所述，使用根据本发明的活性物质或组合物对转基因种子进行处理至关重要。这涉及含有至少一种可以使具有杀虫特性的多肽或蛋白表达的外源基因的植物种子。在转基因种子中的外源基因可以例如源自下述种的微生物：芽孢杆菌（Bacillus）、根瘤菌（Rhizobium）、假单胞菌（Pseudomonas）、沙雷菌（Serratia）、木霉（Trichoderma）、棍状杆菌（Clavibacter）、球囊霉(Glomus)或粘帚霉（Gliocladium）。优选地，这些外源基因源自芽孢杆菌种(Bacillus sp.)，其中该基因产物具有抗玉米螟（欧洲玉米螟）和/或西方玉米根虫的活性。所述外源基因特别优选源自苏云金芽孢杆菌(Bacillus thuringiensis)。
在本发明范围内，根据本发明的组合物可单独地或以适宜的制剂形式施用于种子。优选地在如此稳定以至于不会在处理期间出现损害的状态下处理种子。通常，可在采收和播种之间的任意时间点处理种子。通常使用已从植物体分离并且除去穗轴、壳、茎、表皮、毛或果肉的种子。因此，可以使用例如，已被采摘、清洁及干燥至含水量低于15重量%的种子。或者也可以使用干燥后又例如用水处理，并然后又再次干燥的种子。
处理种子时，通常必须注意如此选择施用于种子的根据本发明的组合物的量和/或其它添加剂的量，以至于不会不利于种子的发芽，或者不会损害生成的植株。对于在一定施用量的情况下可能显示出植物毒性效应的活性物质，这一点尤其要注意。
根据本发明的组合物可以直接施用，换言之无需包含其它组分，并且也无需稀释。通常，可优选以适宜的制剂形式将组合物施用于种子。适宜的用于处理种子的制剂及方法是本领域技术人员公知的，且描述于例如下列文献中：US 4,272,417、US 4,245,432、US 4,808,430、US 5,876,739、US 2003/0176428 A1、WO 2002/080675、WO 2002/028186。
根据本发明可使用的活性物质可被转化成常规拌种剂制剂，如溶液、乳剂、悬浮液、粉剂、泡沫剂、浆液或其它用于种子的包衣料，以及ULV制剂。
通过将活性物质与常规添加剂混合以已知的方式来制备这些制剂，所述常规添加剂为例如常规增量剂以及溶剂或稀释剂、着色剂、润湿剂、分散剂、乳化剂、消泡剂、防腐剂、二次增稠剂、粘合剂、赤霉素以及水。
作为可含于根据本发明使用的拌种剂制剂中的着色剂可以考虑所有用于此目的常规着色剂。本申请上下文中，可使用微溶于水的染料，也可以使用溶于水的染料。可提及的例子是如下已知的着色剂：玫瑰红(Rhodamine)B、C.I.颜料红(Pigment Red)112以及C.I.苏丹红(Solvent Red)1。
作为可含于根据本发明可使用的拌种剂制剂中的润湿剂可以考虑常规用于农用化学活性物质制剂的，促进润湿的所有物质。优选可使用的是为萘磺酸烷基酯，如萘磺酸二异丙酯或萘磺酸二异丁酯。
作为可含于根据本发明可使用的拌种剂制剂中的分散剂和/或乳化剂可以考虑常规用于农用化学活性物质制剂的所有非离子、阴离子及阳离子分散剂。优选可使用非离子或阴离子分散剂或者非离子或阴离子分散剂的混合物。特别可提及的适合的非离子分散剂是环氧乙烷-环氧丙烷嵌段聚合物、烷基苯酚聚乙二醇醚和三苯乙烯苯酚聚乙二醇醚，及它们的磷酸盐化/酯化或硫酸盐化/酯化的衍生物。适合的阴离子分散剂尤其是木素磺酸盐、聚丙烯酸盐和芳基磺酸酯-甲醛缩合物。
根据本发明使用的拌种剂制剂中还可以含有所有常规用于农用化学活性物质制剂的抑制泡沫的物质作为消泡剂。优选可使用的是有机硅消泡剂和硬脂酸镁。
根据本发明使用的拌种剂制剂中还可以含有所有存在于农用化学组合物可用于此目的的物质。例如可提及的是二氯酚和苄醇半缩甲醛。
作为可含于根据本发明可使用的拌种剂制剂中的二次增稠剂合适的是农用化学组合物中可用于此目的的所有常规物质。优选考虑纤维素衍生物、丙烯酸衍生物、黄原胶、改性粘土和高度分散的二氧化硅。
作为可含于根据本发明可使用的拌种剂制剂中的粘合剂合适的是可用于拌种剂中的所有常规粘合剂。优选可提及聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇和甲基纤维素(Tylose)。
作为可含于根据本发明可使用的拌种剂制剂中的赤霉素，优选合适的是赤霉素A1、A3(＝赤霉酸)、A4和A7；特别优选使用赤霉酸。赤霉素是已知的（参见R.Wegler“Chemie der Pflanzenschutz-und Schädlingsbekämpfungsmittel”, 第2卷, Springer Verlag, 1970, 第401-412页)。
根据本发明可使用的拌种剂制剂可以直接使用或预先用水稀释后用于处理各种类型的种子，包括转基因植物的种子。在该情况下，与通过表达所形成的物质协作可产生额外的协同效应。
用于用根据本发明可使用的拌种剂制剂或由上述拌种剂制剂通过添加水制备的制剂处理种子可以考虑所有常规可用于拌种的混合设备。具体地，在拌种时如此进行，即将种子置于混合器中，将各自所需量的拌种剂制剂或者作为其本身或事先用水稀释后加入，并且进行混合直到制剂均匀分布到种子上。任选地，随后进行干燥过程。
根据本发明的活性物质或组合物具有强的杀微生物活性，并可在植物保护中和材料保护中用于防治不希望的微生物，如真菌和细菌。
在植物保护中，可使用杀真菌剂用于防治根肿菌纲（Plasmodiophoromycetes）、卵菌纲（Oomycetes）、壶菌纲（Chytridiomycetes）、接合菌纲（Zygomycetes）、子囊菌纲（Ascomycetes）、担子菌纲（Basidiomycetes）及半知菌纲（Deuteromycetes）。
在植物保护中，可使用杀细菌剂用于防治假单胞菌科（Pseudomonadaceae）、根瘤菌科（Rhizobiaceae）、肠杆菌科（Enterobacteriaceae）、棒状杆菌科（Corynebacteriaceae）以及链霉菌科（Streptomycetaceae）。
可治疗性和防治性地使用根据本发明的杀真菌剂用于防治植物病原性真菌。因此，根据本发明还涉及通过使用根据本发明的活性物质或组合物用于防治植物病原性真菌的治疗和防治方法，所述化合物或组合物被施用到种子、植物或植物部位、果实或植物生长的土壤中。
在植物保护中用于防治植物病原性真菌的根据本发明的组合物包含有效的，但无植物毒性的量的根据本发明的活性物质。“有效的，但无植物毒性的量”是指根据本发明的组合物的量，其足以足够控制植物真菌病或完全杀灭真菌病并且同时不会导致明显的植物毒性症状。通常，该施用量可在相当大的范围内变化。这取决于多种因素，例如，取决于防治的真菌、植物、气候条件以及根据本发明的组合物的成分。
在防治植物病害所需浓度下植物对活性物质良好的耐受性允许对植物的地上部分、繁殖枝和种子以及土壤进行处理。
根据本发明，可以处理所有植物及植物部位。在本说明书中，将植物理解为所有植物和植物种群，如希望的和不希望的野生植物或作物(包括自然生长的作物)。作物可为通过常规育种和优化法或通过生物技术和基因工程方法或通过上述方法的结合可获得的植物，包括转基因植物和包括受品种保护权保护或不受品种保护权保护的植物品种。植物部位应理解为植物的所有地上及地下部分以及植物器官，如茎尖（Spross）、叶、花和根，其中示例性列举叶、针叶、茎、干、花、子实体、果实和种子以及根、块茎和根茎。植物部位还包括收割物和无性及有性繁殖材料，例如插枝（Stecklinge）、块茎、根茎、插条（Ableger）及种子。
根据本发明的活性物质以良好的植物耐受性、有利的温血动物毒性和良好的环境相容性适合于保护植物和植物器官，适合于增加收割产量、提高收割物品质。它们优选可用作植物保护剂。它们对常规的敏感和抗性物种以及对于所有或一些发育阶段具有活性。
作为根据本发明可处理的植物可提及下述的主要作物植物：玉米、大豆、棉花、芸苔属油料种子诸如甘蓝型油菜(例如油菜)、芫菁、芥菜(例如(田)芥菜)和埃塞俄比亚芥、稻、小麦、糖用甜菜、甘蔗、燕麦、黑麦、大麦、稷/黍、黑小麦、亚麻、葡萄和来自不同植物分类单元的各种水果和蔬菜，例如蔷薇科各种(Rosaceae sp.)(例如仁果类，如苹果和梨，以及核果类，如杏、樱桃、扁桃和桃，以及浆果类，如草莓)，Ribesioidae科各种，胡桃科各种(Juglandaceae sp.)、桦木科各种(Betulaceae sp.)、漆树科各种(Anacardiaceae sp.)、壳斗科各种(Fagaceae sp.)、桑科各种(Moraceae sp.)、木犀科各种(Oleaceae sp.)、猕猴桃科各种(Actinidaceae sp.)、樟科各种(Lauraceae sp.)、芭蕉科各种(Musaceae sp.)(例如香蕉植株和香蕉园)、茜草科各种(Rubiaceae sp.)(例如咖啡)、山茶科各种(Theaceae sp.)、梧桐科各种(Sterculiceae sp.)、芸香科各种(Rutaceae sp.)(例如柠檬、橙和葡萄柚)；茄科各种(Solanaceae sp.)(例如番茄、马铃薯、胡椒、茄子)、百合科各种(Liliaceae sp.)、菊科各种(Compositae sp.)(例如叶用莴苣、朝鲜蓟和菊苣，包括根菊苣、苦苣或普通菊苣)、伞形科各种(Umbelliferae sp.)(例如胡萝卜、皱叶欧芹、芹菜和根芹菜)、葫芦科各种(Cucurbitaceae sp.)(例如黄瓜，包括腌食用小黄瓜、南瓜、西瓜、葫芦和甜瓜)、葱科各种(Alliaceae sp.)(例如葱和洋葱)、十字花科各种(Cruciferae sp.)(例如白球甘蓝、红球甘蓝、西兰花、花椰菜、抱子甘蓝、小白菜(pak choi)、球茎甘蓝、萝卜、辣根、水芹和大白菜)、豆科各种(Leguminosae sp.)(例如花生、豌豆和菜豆，例如刀豆和蚕豆)、藜科各种(Chenopodiaceae sp.)(例如莙荙菜、饲用甜菜、菠菜、甜菜根)；锦葵科（Malvaceae）(例如秋葵)、天门冬科（Asparagaceae）(例如芦笋)；在公园和森林中的有用植物和观赏植物；以及这些植物各自经基因修饰的品种。
如上面已经提到的，所有的植物及其部位均可根据本发明进行处理。在一个优选的实施方案中，对野生的或者通过常规生物育种方法，如杂交或原生质体融合得到的植物种类和植物品种及其部位进行处理。在另一优选的实施方案中，对通过任选地结合常规方法的基因工程方法获得的转基因植物和植物品种(遗传修饰生物)及其部位进行处理。术语“部位”、“植物的部位”或“植物部位”已在上文解释。特别优选地，根据本发明对各自市售可得的或正在使用的植物品种的植物进行处理。植物品种是指通过传统育种、通过诱变或通过重组DNA技术栽培的具有新性质(“特性”)的植物。它们可以是品种、种（Rassen）、生物型或基因型。
根据本发明的处理方法可以用于处理遗传修饰生物(GMOs)，例如，植物或种子。遗传修饰植物(或转基因植物)是指异源基因已经被稳定整合到基因组中的植物。表述“异源基因”基本上是指这样一种基因，其在植物以外提供或装配，并在引入核基因组、叶绿体基因组或线粒体基因组中时可以通过表达目的蛋白或多肽或者通过下调或沉默植物中存在的一种或多种其它基因(例如借助于反义技术、共抑制技术或RNAi-技术[RNA干扰])赋予所转化的植物新的或改善的农学或其它特性。位于基因组中的异源基因同样被称为转基因。由其在植物基因组中特定存在定义的转基因称为转化-或转基因事件。
依据植物种类或植物品种、其位置及其生长条件(土壤、气候、生长期、营养)，根据本发明的处理还可产生超加性(“协同”)效应。由此，可以实现例如如下超过实际预期的效果：降低根据本发明可使用的活性物质和组合物的施用量和/或拓宽其活性谱和/或提高其活性、改善植物生长、提高高温或低温耐受性、提高对干旱或者对水含量或土壤盐含量的耐受性、提高开花效率（Blühleistung）、使采收容易、加速成熟、提高采收产率、果实更大、植株更高、叶色更绿、开花更早、采收产品的品质更高和/或营养价值更高、果实中的糖浓度更高、改善采收产品的贮存能力和/或可加工性能。
以某些施用量，根据本发明的活性成分还可能对植物产生强化作用。因此，它们适于调动植物的防御***来对抗不希望的植物病原性真菌和/或微生物和/或病毒的侵害。这可能是根据本发明的组合例如对真菌的活性提高的可能的原因之一。在本文中，植物强化(抗性诱导)物质也意指这样的物质或物质结合，其能够如此刺激植物的防御***，以至于当随后被不希望的植物病原性真菌感染时，经处理的植物显示出对不希望的植物病原性真菌的相当大的抵抗度。因此，根据本发明的物质可以用于在处理后的一段时间内保护植物对抗上述提到的病原体的侵害。在以该活性物质处理植物之后，获得保护效果的时间通常持续1到10天，优选1到7天。
优选根据本发明处理的植物和植物品种包括所有提供遗传物质的植物，所述遗传物质赋予植物特别有利的、有用的特征(无论是通过育种和/或生物工程获得)。
同样优选根据本发明处理的植物和植物品种耐受一种或多种生物胁迫，即所述植物对动物和微生物有害物（如线虫类、昆虫、螨类、植物病原性真菌、细菌、病毒和/或类病毒）具有改进的抵御。
线虫抗性的植物的例子例如描述在下述美国专利申请中：11/765,491、11/765,494、10/926,819、10/782,020、12/032,479、10/783,417、10/782,096、11/657,964、12/192,904、11/396,808、12/166,253、12/166,239、12/166,124、12/166,209、11/762,886、12/364,335、11/763,947、12/252,453、12/209,354、12/491,396和12/497,221。
同样可根据本发明处理的植物和植物品种是耐受一种或多种非生物胁迫的那些植物。非生物胁迫条件可包括，例如，干旱、低温条件、热条件、渗透胁迫、涝、增加的土壤盐含量、增加的矿物曝露、臭氧条件、强光条件、氮养分有限的可利用率、磷养分有限的可利用率或者避免遮光。
同样可根据本发明处理的植物和植物品种是特点为提高的产量特性的那些植物。在这些植物的情况下，提高的产量可以归因于，例如，改进的植物生理、改进的植物生长和改进的植物发育(如水分利用效率、保水效率)、改进的氮利用、提高的碳素同化作用、改进的光合作用、提高的发芽力以及加速成熟。此外，产量会受改进的植物结构（Pflanzenarchitektur）(在胁迫-及非胁迫条件下)的影响，包括提早开花、对生产杂交种子的开花控制、秧苗活力（Keimpflanzenwüchsigkeit）、植物大小、节间数和-距离、根系生长、种子大小、果实大小、荚果大小、荚果数或穗数、每个荚果或穗的种子数、种子质量(Samenmasse)、提高的种子饱满度、降低的种子传播、降低的荚果开裂和抗倒伏性。其它产量特征包括种子组成，例如碳水化合物含量、蛋白质含量、油含量和油组成、营养价值、对营养不利的化合物的减少、改进的可加工性和改进的可存储性。
可根据本发明处理的植物为已经表现出杂种优势或杂交效应的杂交植物，所述杂交植物通常导致更高的产量、更高的活力、更好的健康度和更好的对生物及非生物胁迫因素的抗性。这样的植物通常由一种自交雄性不育株亲系(母系杂交配偶体)与另一种自交雄性能育亲系(父系杂交配偶体)杂交得到。杂种种子通常从雄性不育株上采收并售给栽培者。雄性不育植物有时(例如，在玉米中)可以通过去雄花穗(即机械去除雄性性器官或雄花)制得；但是，更通常地，雄性不育性由植物基因组中的遗传决定子获得。这种情况下，尤其是当因为希望从杂交植物采收的产品是种子时，确保杂种植物（其含有对雄性不育负责的遗传决定子）的雄性能育性完全恢复通常是有利的。这可以通过确保父系杂交配偶体具有合适的能够恢复杂种植物中雄性能育性的育性恢复基因而实现，所述杂种植物包含造成雄性不育的遗传决定子。雄性不育的遗传决定子可位于细胞质中。细胞质雄性不育(CMS)的例子在例如芸苔属中进行了描述。但是，雄性不育遗传决定子也可以位于核基因组中。雄性不育株也可以通过植物生物技术法例如遗传工程来得到。WO 89/10396描述了一种得到雄性不育株的特别有用的方法，其中例如核糖核酸酶如芽孢杆菌RNA酶在雄蕊中的绒毡层细胞中进行选择性表达。然后能育性可以通过绒毡层细胞中核糖核酸酶抑制剂例如芽孢杆菌RNA酶抑制剂的表达来恢复。
可根据本发明处理的植物或植物品种(通过植物生物技术方法例如遗传工程得到)为除草剂耐受性植物，即耐受一种或多种预先给定的除草剂的植物。这样的植物可以通过遗传转化，或通过选择包含赋予上述除草剂耐受性的突变的植物来得到。
除草剂耐受性植物是指例如耐受草甘膦的植物，即耐受除草剂草甘膦或其盐的植物。可以用多种方法使植物耐受草甘膦。例如，草甘膦耐受性植物可以通过用编码酶5-烯醇丙酮酰基莽草酸-3-磷酸合酶（5-Enolpyruvylshikimate-3-phosphatsynthase）(EPSPS)的基因转化植物而获得。这样的EPSPS基因的实例有细菌鼠伤寒沙门菌（ Salmonella typhimurium ）的AroA基因(突变体CT7)(Comai等人, 1983, Science, 221, 370-371)、细菌农杆菌（Agrobacterium sp.）的CP4基因(Barry等人, 1992, Curr. Topics Plant Physiol. 7, 139-145)、编码矮牵牛的EPSPS(Shah等人, 1986, Science 233, 478-481)、番茄的EPSPS (Gasser等人, 1998，J. Biol. Chem. 263, 4280-4289)或牛筋草（Eleusine）的EPSPS(WO 01/66704)的基因。也可以是突变的EPSPS。草甘膦耐受性植物也可以通过表达编码草甘膦氧化还原酶-酶的基因来得到。草甘膦耐受性植物也可以通过表达编码草甘膦乙酰基转移酶-酶的基因来得到。草甘膦耐受性植物也可以通过选择包含上述基因的天然发生突变的植物来得到。已经描述了表达赋予其草甘膦耐受性的EPSPS基因的植物。已经描述了表达赋予其草甘膦耐受性的其它基因（例如脱羧酶基因）的植物。
其它除草剂耐受性植物是例如那些耐受抑制酶谷氨酰胺合成酶的除草剂如双丙氨膦、草胺膦（Phosphinotricin）或草铵膦（Glufosinate）的植物。所述植物可以通过表达这样的酶来得到，所述酶解除除草剂或者耐受抑制作用的酶谷氨酰胺合成酶突变体的毒性。这样一种有效的解毒酶例如是编码草胺膦乙酰转移酶的酶(例如链霉菌属各种的bar-或pat-蛋白)。表达外源草胺膦乙酰转移酶的植物也有所描述。
其它除草剂耐受性植物也可为耐受抑制酶羟基苯丙酮酸双加氧酶(HPPD)的除草剂的植物。羟基苯丙酮酸双加氧酶是催化对羟基苯丙酮酸(HPP)转变为尿黑酸的反应的酶。耐受HPPD抑制剂的植物可以用编码天然存在的耐受HPPD的酶的基因进行转化，或者用编码突变的或嵌合的HPPD酶的基因进行转化，如描述于下述文献中：WO 96/38567、WO 99/24585、WO 99/24586、WO 2009/144079、WO 2002/046387或US 6,768,044。通过用能够编码某些能形成尿黑酸的酶的基因转化植物，也可以得到对HPPD抑制剂的耐受性，尽管HPPD抑制剂抑制天然的HPPD酶。这样的植物描述在WO 99/34008和WO 02/36787中。除了使用编码HPPD耐受酶的基因以外，通过用编码预苯酸脱氢酶的基因转化植物，也可以提高植物对HPPD抑制剂的耐受性，如在WO 2004/024928中所述。另外，通过在其基因组中***编码代谢或降解HPPD抑制剂的酶（例如CYP450酶）的基因，可以使所述植物耐受HPPD抑制剂(参见WO 2007/103567和WO 2008/150473)。
其它除草剂耐受性植物是耐受乙酰乳酸合酶(ALS)抑制剂的植物。已知的ALS抑制剂包括，例如磺酰脲、咪唑啉酮、***并嘧啶类、嘧啶基氧基(硫代)苯甲酸酯类和/或磺酰基氨基羰基***啉酮除草剂。已知酶ALS(同样被称为乙酰羟酸合酶，AHAS，已知)中不同突变赋予对不同除草剂和除草剂组的耐受性，例如描述于Tranel和Wright (Weed Science 2002, 50, 700-712)。已经描述了磺酰脲耐受性植物和咪唑啉酮耐受性植物的产生。还已经描述了其它磺酰脲和咪唑啉酮耐受性植物。
通过诱导的诱变、通过在除草剂存在下的细胞培养物中的选择或者通过诱变育种，可以得到其它耐受咪唑啉酮和/或磺酰脲的植物(参见，例如，关于大豆的US 5,084,082，关于稻的WO 97/41218，关于糖用甜菜的US 5,773,702和WO 99/057965，关于叶用莴苣的US 5,198,599，或关于向日葵的WO 01/065922)。
同样可根据本发明处理的植物或植物品种(通过植物生物技术方法如遗传工程得到)是具有昆虫抗性的转基因植物，即对某些目标昆虫的侵害具有抗性的植物。这样的植物可以通过遗传转化得到，或者通过选择包含赋予所述昆虫抗性的突变的植物而得到。
本文中的术语“昆虫抗性的转基因植物”包括包含至少一个转基因的任意植物，所述转基因包括编码下列蛋白的编码序列：
1) 苏云金芽孢杆菌（Bacillus thuringiensis）的杀虫晶体蛋白或其杀虫部分，如Crickmore等人(Microbiology and Molecular Biology Reviews 1998, 62, 807-813)列举的、Crickmore等人(2005)在苏云金芽孢杆菌毒素命名法（在线：http://www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil_Crickmore/Bt/）中更新的杀虫晶体蛋白或其杀虫部分；例如Cry蛋白类别Cry1Ab、Cry1Ac、Cry1B、Cry1C、Cry1D、Cry1F、Cry2Ab、Cry3Aa或Cry3Bb的蛋白或其杀虫部分(例如EP-A 1999141和WO 2007/107302)，或如在美国专利申请12/249,016中描述的合成基因编码的那些蛋白；或者
2) 苏云金芽孢杆菌的晶体蛋白或其部分，所述蛋白或其部分在第二种除苏云金芽孢杆菌以外的晶体蛋白或其部分存在下具有杀虫活性，如由晶体蛋白Cy34和Cy35组成的二元毒素(Nat. Biotechnol. 2001, 19, 668-72; Applied Environm. Microbiol. 2006, 71, 1765-1774)，或由Cry1A或Cry1F蛋白与Cry2Aa或Cry2Ab或Cry2Ae蛋白组成的二元毒素(美国专利申请12/214,022和EP08010791.5)）；或者
3) 包括苏云金芽孢杆菌的两种不同的杀虫晶体蛋白的部分的杀虫杂种蛋白，例如上述1)蛋白的杂合体或上述2)蛋白的杂合体，例如，由玉米品系（Event）MON98034生产的蛋白质Cry1A.105(WO 2007/027777)；或者
4) 上述点1)到3)中任意一种蛋白质，其中有些，特别是1-10个氨基酸被另一种氨基酸替代以得到更高的对目标昆虫物种的杀虫活性，和/或来扩大受影响目标昆虫物种的范围，和/或由于在克隆或转化过程中引入至编码DNA中的变化，如玉米品系MON863或MON88017中的蛋白质Cry3Bb1，或者玉米品系MIR 604中的蛋白质Cry3A；或者
5) 苏云金芽孢杆菌或蜡状芽孢杆菌(Bacillus cereus)的杀虫分泌蛋白或其杀虫部分，如列于http://www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil_Crickmore/Bt/vip.html的起营养作用的昆虫毒性蛋白（营养期杀虫蛋白质，VIP)，例如，蛋白质类VIP3Aa的蛋白质；或者
6) 苏云金芽孢杆菌或蜡状芽孢杆菌的分泌蛋白，其在苏云金芽孢杆菌或蜡状芽孢杆菌(B.cereus)的第二种分泌性蛋白的存在下具有杀虫活性，如由蛋白质VIP1A和VIP2A组成的二元毒素(WO 94/21795)；或者
7) 包括苏云金芽孢杆菌或蜡芽孢杆菌的不同分泌蛋白质的部分的杀虫杂种蛋白，如上述1)蛋白的杂合体或上述2)蛋白的杂合体；或者
8) 根据上述点5)至7)的任意一种蛋白质，其中有些，特别是1-10个氨基酸被另一种氨基酸替代以得到更高的对目标昆虫物种的杀虫活性，和/或来扩大相应目标昆虫物种的范围，和/或由于在克隆或转化过程中引入至编码DNA中的变化(其中保留杀虫蛋白质的编码)，如棉花品系COT 102中的蛋白VIP3Aa；或者
9) 得自苏云金芽孢杆菌或蜡状芽孢杆菌的分泌蛋白，其在苏云金芽孢杆菌晶体蛋白存在下起杀虫作用，如由蛋白VIP3和Cry1A或Cry1F组成的二元毒素(美国专利申请61/126083和61/195019)，或者由VIP3蛋白和Cry2Aa或Cry2Ab或Cry2Ae蛋白组成的二元毒素(美国专利申请12/214,022和EP 08010791.5)；或者
10) 根据上述9)点的蛋白，其中有些，特别是1-10个氨基酸被另一种氨基酸替代以得到更高的对目标昆虫物种的杀虫活性，和/或以扩大相应目标昆虫物种的范围，和/或由于在克隆或转化过程中在编码DNA中诱发的变化(其中仍编码杀虫蛋白质)。
当然，在本文中，具有昆虫抗性的转基因植物也包括含有编码上述1-10类中的任意一种蛋白质的基因组合的任何植物。在一个实施方式中，昆虫抗性植物包括多于一种编码根据上述1-10类的任一项的蛋白质的转基因，使用具有对同样的目标昆虫种类具有杀虫活性但是具有不同的作用模式（如结合于昆虫中不同的受体结合位点）的不同蛋白质，以扩大相应的目标昆虫物种的范围或延迟昆虫抗性形成。
此外，本文中“昆虫抗性的转基因植物”包括包含至少一个转基因的任意植物，所述转基因包含用于生产双链RNA的序列，所述双链RNA在被昆虫害虫摄取以后会阻止该害虫的生长。
同样可根据本发明处理的植物或植物品种(通过植物生物技术如遗传工程得到)可耐受非生物胁迫。这类植物可以通过遗传转化，或者通过选择含有赋予植物所述胁迫耐受性的突变的植物而得到。特别有用的具有胁迫耐受性的植物包括：
a. 含有能降低植物细胞或植物中多腺苷二磷酸核糖聚合酶(PARP)的基因表达和/或活性的转基因的植物；
b. 含有能降低植物或植物细胞中PARG编码基因的表达和/或活性的促进胁迫耐受性的转基因的植物；
c. 含有促进胁迫耐受性的转基因的植物，所述基因编码植物中烟酰胺腺嘌呤二核苷酸补救生物合成途径的功能酶，包括烟酰胺酶、烟酸磷酸核糖基转移酶、烟酸单核苷酸腺嘌呤转移酶、烟酰胺腺嘌呤二核苷酸合成酶或烟酰胺磷酸核糖基转移酶。
同样可根据本发明处理的植物或植物品种(通过植物生物技术方法如遗传工程得到)表现出改变的收获产物的量、品质和/或贮存能力和/或收获产物的特定成分改变的性质，例如：
1) 合成改性淀粉的转基因植物，所述改性淀粉的物理化学性质，特别是直链淀粉的含量或直链淀粉/支链淀粉的比例、支化度、平均链长、侧链的分布、粘性、胶凝强度、淀粉颗粒粒径和/或淀粉颗粒的形态等与在野生型植物细胞或-植物中合成的淀粉相比有所改变，因此改性淀粉更好地适合特定用途。
2) 合成非淀粉碳水化合物聚合物或合成与未遗传改性的野生型植物相比性质改变的非淀粉碳水化合物聚合物的转基因植物。实例是产生多聚果糖尤其是菊糖和果聚糖类型的植物，产生а-1,4-葡聚糖的植物，产生a-1,6-分枝的a-1,4-葡聚糖的植物，和产生交替糖(Alternan)的植物。
3) 产生透明质酸的转基因植物。
4) 具有特殊性质的转基因植物或杂种植物诸如洋葱，所述特殊性质例如“高可溶性固体含量”（high soluble solids content）、“低刺激性”(“low pungency”，LP)和/或“长期储存性”(“long storage”，LS)。
同样可根据本发明处理的植物或植物品种(通过植物生物技术方法例如遗传工程得到)是具有改变的纤维性质的植物，如棉株。这些植物可通过遗传转化，或通过选择含有赋予这种改变的纤维性质的突变的植物而得到，包括以下植物：
a) 植物如棉株，其含有纤维素合成酶基因的变型；
b) 植物如棉株，其含有rsw2-或rsw3-同源核酸的变型，诸如具有增加的磷酸蔗糖合酶表达的棉株；
c) 植物如棉株，其具有增加的蔗糖合酶表达；
d) 植物如棉株，其中纤维细胞基底处胞间连丝开启的时间点例如通过纤维选择性的β-1,3-葡聚糖酶的下调而被改变；
e) 植物如棉株，其具有通过表达包括nodC的N-乙酰基葡糖胺转移酶基因和甲质素合成酶基因而改变了反应性的纤维。
同样可根据本发明处理的植物或植物品种(通过植物生物技术方法例如遗传工程得到)是具有改变的油组成特性的植物，如油籽油菜和相关芥属植物。这类植物可通过遗传转化或通过选择含有赋予这种改变的油特性的突变的植物而得到，包括以下植物：
a) 植物如油籽油菜植物，其产生具有高油酸含量的油；
b) 植物如油籽油菜植物，其产生具有低亚麻酸含量的油；
c) 植物如油籽油菜植物，其产生具有低饱和脂肪酸含量的油。
同样可根据本发明处理的植物或植物品种(通过植物生物技术方法例如遗传工程得到)是诸如下述马铃薯的植物，其是病毒抗性的例如对马铃薯病毒Y具有抗性(得自阿根廷Tecnoplant的SY230和SY233品系)，或其对诸如马铃薯凋萎病（Kraut- und Knollenfäule）(马铃薯晚疫病)等疾病具有抗性(例如RB基因)，或其表现出减少的寒冷诱导的甜味(且携带Nt-Inh、II-INV基因)，或其表现出矮化表型(基因A-20氧化酶)。
同样可根据本发明处理的植物或植物品种(通过植物生物技术方法例如遗传工程得到)是具有改变的种子落粒特征的植物，诸如油籽油菜或有关的芥属植物。这样的植物可以通过遗传转化或通过选择包含赋予所述改变的特征的突变的植物而得到，且包括具有延迟或减少种子落粒的植物诸如油籽油菜。
可根据本发明处理的特别有用的转基因植物为具有转化事件或转化事件组合的植物，这些在美国是美国农业部(USDA)的动物与植物健康检疫局(APHIS)的非管制状态的已授权或仍在审查中的申请的主题。在任何时间均可从APHIS(4700 River Road Riverdale，MD 20737，USA)，例如通过网站http://www.aphis.usda.gov/brs/not_reg.html取得相关信息。在本申请的提交日时，具有下述信息的申请已由APHIS授权或仍在APHIS审查中：
- 申请案：申请案档案编号。转化事件的技术说明可参见在APHIS网站上经由此申请案编号从APHIS获得的各申请文件。这些说明内容以引用的方式并入本文中。
- 申请的延伸：参考要求延伸范围或延长期限的在先申请。
- 机构：申请提交者的名称。
- 管制项目：涉及的植物物种。
- 转基因表型：通过转化事件赋予植物的特性（“Trait”）。
- 转化事件或品系：要求非管制状态的转化事件(有时也称为品系)的名称。
- APHIS文献：由APHIS公开的与该申请相关的，或可应请求从APHIS得到的各种文献。
可根据本发明来处理的特别有用的转基因植物是具有编码一种或多种毒素的一种或多种基因的植物，是以下列商品名出售的转基因植物：YIELD GARD®（例如玉米、棉花、大豆）、KnockOut®（例如玉米）、BiteGard®（例如玉米）、BT-Xtra®（例如玉米）、StarLink®（例如玉米）、Bollgard®（棉花）、Nucotn®（棉花）、Nucotn 33B®（棉花）、NatureGard®（例如玉米）、Protecta®和NewLeaf®（马铃薯）。可提及的除草剂耐受性植物例如是以下列商品名出售的玉米品种、棉花品种和大豆品种：Roundup Ready®（耐受草甘膦，例如玉米、棉花、大豆）、Liberty Link®（耐受草胺膦，例如油籽油菜）、IMI®（耐受咪唑啉酮）和SCS®（耐受磺酰脲），例如玉米。可提及的除草剂抗性植物（以除草剂耐受的常规方式育种的植物）包括以在Clearfield®名称（例如玉米）下出售的品种。
可根据本发明处理的特别有用的转基因植物是包含转化事件、或者转化事件的组合的植物，并且其列在例如多个国家或地区的管理机构的数据库中（参见例如
。
根据本发明的活性物质或组合物还可以在材料保护中用于保护工业材料免受不希望的微生物例如真菌和昆虫的侵害和破坏。
另外，根据本发明的化合物可以单独地或与其它活性成分相组合地用作防污浊剂。
本文中，工业材料是指可制造用于工业的无生命材料。意欲由根据本发明的活性物质保护而免于真菌改变或破坏的工业材料可为，例如，粘结剂、胶、纸、壁纸和纸板、织物、地毯、皮革、木材、涂料和塑料制品、冷却润滑剂和其它可以被微生物侵袭或分解的材料。在待保护材料的范围内也可提及生产设备和建筑物的部分，例如冷却水回路、冷却-和加热***以及通风-和空调设备，它们会因微生物的繁殖受到有害影响。在本发明范围内，作为工业材料优选可提及粘结剂、胶、纸和纸板、皮革、木材、涂料、冷却润滑油和热转换液体，特别优选木材。根据本发明的活性物质或组合物可以预防不利影响，诸如腐烂、朽坏、褪色、脱色或霉斑。此外，根据本发明的化合物可用来保护物体免于被生长物覆盖，尤其是会接触到海水或盐水的船体、筛子、网、建筑物、码头和信号装置。
根据本发明的防治不希望的菌的方法也可用于保护所谓的储存物。此处“储存物”是指源自天然且希望长期保护的植物或动物性来源的天然物质或其经加工的产品。植物来源的储存物，例如植物或植物部位，如茎、叶、块茎、种子、果实、谷粒，可以以新鲜采收的状态或在通过(预)干燥、润湿、粉碎、研磨、压制或烘烤进行加工之后被保护。储存物也包括木材，包括未加工的如建筑木材、电线杆和栅栏；或以成品形式的产品如家具。动物来源的储存物有，例如，兽皮、皮革、毛皮和毛发。根据本发明的活性物质可防止不利影响，如腐烂、朽坏、褪色、脱色或霉斑形成。
可以根据本发明进行处理的一些真菌病害病原体的例子，但非限制性地可以提及：
由白粉菌（Echten Mehltaus）病原体引起的病害，例如布氏白粉菌属（Blumeria）-种，例如，布氏白粉菌（Blumeria graminis）；叉丝单囊壳属（Podosphaera）-种，例如白叉丝单囊壳（Podosphaera leucotricha）；单囊壳属（Sphaerotheca）-种，例如凤仙花单囊壳（Sphaerotheca fuliginea）；钩丝壳属（Uncinula）-种，例如葡萄钩丝壳（Uncinula necator）；
由锈病病原体引起的病害，例如，胶锈菌属（Gymnosporangium）-种，例如褐色胶锈菌（Gymnosporangium sabinae）；驼孢锈属（Hemileia）-种，例如咖啡驼孢锈菌（Hemileia vastatrix）；层锈菌（Phakopsora）-种，例如豆薯层锈菌（Phakopsora pachyrhizi）和山马蝗层菌（Phakopsora meibomiae）；柄锈菌属（Puccinia）-种，例如隐匿柄锈菌（Puccinia recondita）或叶锈菌（Puccinia triticina）；单胞锈菌属（Uromyces）-种，例如疣顶单胞锈菌（Uromyces appendiculatus）；
由卵菌纲类（Oomyceten）病原体引起的病害，所述病原体例如盘霜霉（Bremia）-种，例如莴苣盘霜霉（Bremia lactucae）；霜霉（Peronospora）-种，例如豌豆霜霉（Peronospora pisi）或十字花科霜霉（P.brassicae）；疫霉（Phytophthora）-种，例如致病疫霉（Phytophthora infestans）；轴霜霉（Plasmopara）-种，例如葡萄生轴霜霉（Plasmopara viticola）；假霜霉（Pseudoperonospora）-种，例如草假霜霉（Pseudoperonospora humuli）或古巴假霜霉（Pseudoperonospora cubensis）；腐霉（Pythium）-种，例如终极腐霉（Pythium ultimum）；
由例如以下病原体引起的叶斑枯病和叶萎蔫病病害：链格孢属（Alternaria）-种，例如索兰尼链格孢（Alternaria solani）；尾孢属（Cercospora）-种，例如菾菜生尾孢（Cercospora beticola）；枝孢属（Cladiosporium）-种，例如黄瓜枝孢（Cladiosporium cucumerinum）；旋孢腔菌属（Cochliobolus）-种，例如禾旋孢腔菌（Cochliobolus sativus）（分生孢子形式：德氏霉属（Drechslera），同义词：长蠕孢菌（Helminthosporium））；炭疽菌属（Colletotrichum）-种，例如菜豆炭疽菌（Colletotrichum lindemuthanium）；Cycloconium-种，例如Cycloconium oleaginum；间座壳属（Diaporthe）-种，例如柑桔间座壳（Diaporthe citri）；痂囊腔菌属（Elsinoe）-种，例如柑桔痂囊腔菌（Elsinoe fawcettii）；盘长孢属（Gloeosporium）-种，例如悦色盘长孢（Gloeosporium laeticolor）；小丛壳属（Glomerella）-种，例如围小丛壳（Glomerella cingulata）；球座菌属（Guignardia）-种，例如葡萄球座菌（Guignardia bidwelli）；小球腔菌属（Leptosphaeria）-种，例如斑点小球腔菌（Leptosphaeria maculans）；大毁壳属（Magnaporthe）-种，例如灰色大毁壳（Magnaporthe grisea）；微座孢属（Microdochium）-种，例如，雪霉微座孢（Microdochium nivale）；球腔菌属（Mycosphaerella）-种，例如禾生球腔菌（Mycosphaerella graminicola）和香蕉黑条叶斑病菌（M. fijiensis）；暗球腔菌属（Phaeosphaeria）-种，例如颖枯暗球腔菌（Phaeosphaeria nodorum）；核腔菌属（Pyrenophora）-种，例如圆核腔菌（Pyrenophora teres）；柱隔孢属（Ramularia）-种，例如Ramularia collo-cygni；喙孢属（Rhynchosporium）-种，例如黑麦喙孢（Rhynchosporium secalis）；壳针孢属（Septoria）-种，例如芹菜小壳针孢（Septoria apii）；核瑚菌属（Typhula）-种，例如肉孢核瑚菌（Typhula incarnata）；黑星菌属（Venturia）-种，例如苹果黑星病菌（Venturia inaequalis）；
由例如以下病原体引起的根和茎病害：伏革菌属（Corticium）-种，例如禾谷伏革菌（Corticium graminearum）；镰孢属（Fusarium）-种，例如尖镰孢（Fusarium oxysporum）；顶囊壳属（Gaeumannomyces）-种，例如禾顶囊壳（Gaeumannomyces graminis）；丝核菌属（Rhizoctonia）-种，例如立枯丝核菌（Rhizoctonia solani）；Tapesia-种，例如塔普斯梭状芽孢杆菌（Tapesia acuformis）；根串珠霉属（Thielaviopsis）-种，例如根串珠霉（Thielaviopsis basicola）；
由例如以下病原体引起的复穗花序和散穗花序（包括玉米穗轴）病害：链格孢属（Alternaria）-种，例如链格孢属各种；曲霉属（Aspergillus）-种，例如黄曲霉（Aspergillus flavus）；枝孢属（Cladosporium）-种，例如枝状枝孢（Cladosporium cladosporioides）；麦角菌属（Claviceps）-种，例如黑麦麦角菌（Claviceps purpurea）；镰孢属-种，例如黄色镰孢（Fusarium culmorum）；赤霉属（Gibberella）-种，例如玉蜀黍赤霉（Gibberella zeae）；小画线壳属（Monographella）-种，例如雪腐小画线壳（Monographella nivalis）；壳针孢属（Septoria）-种，例如，颖枯壳针孢（Septoria nodorum）；
由黑粉菌引起的病害，所述黑粉菌例如：轴黑粉菌属（Sphacelotheca）-种，例如丝孢堆黑粉菌（Sphacelotheca reiliana）；腥黑粉菌属（Tilletia）-种，例如小麦网腥黑粉菌（Tilletia caries）、小麦矮腥黑穗病菌（T. controversa）；条黑粉菌属（Urocystis）-种，例如隐条黑粉菌（Urocystis occulta）；黑粉菌（Ustilago）-种，例如裸黑粉菌（Ustilago nuda）、小麦散黑粉菌（U.nuda tritici）；
由例如以下病原体引起的果实腐烂：曲霉属（Aspergillus）-种，例如黄曲霉；葡萄孢属（Botrytis）-种，例如灰葡萄孢（Botrytis cinerea）；青霉属（Penicillium）-种，例如扩展青霉（Penicillium expansum）和产紫青霉（P. purpurogenum）；核盘菌属（Sclerotinia）-种，例如核盘菌（Sclerotinia sclerotiorum）；
轮枝孢属（Verticilium）-种，例如黑白轮枝孢（Verticilium alboatrum）；
由例如以下病原体引起的种传的和土传的腐烂和萎蔫病害以及幼苗病害：镰孢菌属（Fusarium）-种，例如大刀镰孢（Fusarium culmorum）；疫霉属（Phytophthora）-种，例如恶疫霉（Phytophthora cactorum）；腐霉属（Pythium）-种，例如终极腐霉（Pythium ultimum）；丝核菌属（Rhizoctonia）-种，例如立枯丝核菌（Rhizoctonia solani）；小菌核属（Sclerotium）-种，例如齐整小核菌（Sclerotium rolfsii）；
由例如以下病原体引起的溃疡、菌瘿和扫帚病病害：丛赤壳属（Nectria）-种，例如仁果干癌丛赤壳菌（Nectria galligena）；
由例如以下病原体引起的落叶病：链核盘菌属（Monilinia）-种，例如核果链核盘菌（Monilinia laxa）；
由例如以下病原体引起的叶、花和果实的畸形：外囊菌属（Taphrina）-种，例如畸形外囊菌（Taphrina deformans）；
由例如以下病原体引起的木本植物的退化病害：Esca-种，例如Phaeomoniella chlamydospora和Phaeoacremonium aleophilum和Fomitiporia mediterranea；
由例如以下病原体引起的花和种子的病害：葡萄孢属（Botrytis）-种，例如灰葡萄孢（Botrytis cinerea）；
由例如以下病原体引起的植物块茎病害：丝核菌属（Rhizoctonia）-种，例如立枯丝核菌（Rhizoctonia solani）；长蠕孢菌（Helminthosporium）-种，例如茄病长蠕孢（Helminthosporium solani）；
由细菌性病原体引起的病害，所述细菌性病原体例如：黄单胞菌属（Xanthomonas）-种，例如野油菜黄单胞菌水稻致病变种（Xanthomonas campestris pv.oryzae）；假单胞菌属（Pseudomonas）各种，例如丁香假单胞菌黄瓜致病变种（Pseudomonas syringae pv.lachrymans）；欧文氏菌属（Erwinia）-种，例如解淀粉欧文氏菌（Erwinia amylovora）。
优选可防治以下大豆病害：
由以下病原体引起的叶、茎、荚和种子的真菌病害：例如链格孢叶斑病(Alternaria spec.atrans tenuissima)、炭疽病(Colletotrichum gloeosporoides dematium var.truncatum)、褐斑病(大豆褐纹壳针孢(Septoria glycines))、尾孢叶斑病和叶枯病(菊池尾孢(Cercospora kikuchii))、Choanephora叶枯病(Choanephorainfundibulifera trispora(同义))、Dactuliophora叶斑病(Dactuliophora glycines)、霜霉病(东北霜霉(Peronospora manshurica))、Drechslera疫病(Drechslera glycini)、蛙眼叶斑病(大豆尾孢(Cercospora sojina))、Leptosphaerulina叶斑病(Leptosphaerulina trifolii)、叶点霉(Phyllostica)叶斑病(大豆生叶点霉(Phyllosticta sojaecola))、荚和茎疫病(大豆荚秆枯腐病(Phomopsis sojae))、白粉病(Microsphaera diffusa)、Pyrenochaeta叶斑病(Pyrenochaeta glycines)、丝核菌地上疫病、叶枯病及立枯病(Foliage and Web blight)(立枯丝核菌)、锈病(豆薯层锈菌(Phakopsora pachyrhizi, Phakopsora meibomiae))、疮痂病(大豆痂圆孢(Sphaceloma glycines))、Stemphylium叶枯病(匍柄霉(Stemphylium botryosum))、靶斑病(Target Spot)(山扁豆生棒孢(Corynespora cassiicola))。
由例如以下病原体引起的根和茎的真菌病害：黑色根腐病(Calonectria crotalariae)、炭腐病(菜豆壳球孢菌(Macrophomina phaseolina))、镰孢疫病或萎蔫、根腐以及荚和根颈腐烂(尖镰孢、直喙镰孢(Fusarium orthoceras)、半裸镰孢(Fusarium semitectum)、木贼镰孢(Fusarium equiseti))、Mycoleptodiscus根腐病(Mycoleptodiscus terrestris)、Neocosmospora(Neocosmopspora vasinfecta)、荚和茎疫病(菜豆间座壳(Diaporthe phaseolorum))、茎溃疡(大豆北方茎溃疡病菌(Diaporthe phaseolorum var.caulivora))、疫霉腐病(大雄疫霉(Phytophthora megasperma))、褐茎腐病(大豆茎褐腐病菌(Phialophora gregata))、腐霉腐病(瓜果腐霉(Pythium aphanidermatum)、畸雌腐霉(Pythium irregulare)、德巴利腐霉(Pythium debaryanum)、群结腐霉(Pythium myriotylum)、终极腐霉)、丝核菌根腐病、茎腐和猝倒病(立枯丝核菌)、核盘菌茎腐病(核盘菌)、核盘菌白绢病(Sclerotinia Southern Blight)(Sclerotinia rolfsii)、根串珠霉根腐病(烟草根腐霉(Thielaviopsis basicola))。
作为可以导致工业材料降解或改变的微生物例如可以提及细菌、真菌、酵母、藻类和粘质生物体。根据本发明的活性物质优选具有抵抗真菌特别是霉菌、木变色菌和木腐菌(担子菌纲(Basidiomycetes))以及抵抗粘质生物体和藻类的作用。可提及例如下列属的微生物：链格孢属，例如细链格孢（Alternaria tenuis）；曲霉菌属，如黑曲霉（Aspergillus niger）；黑毛菌属（Chaetomium），如球毛壳菌（Chaetomium globosum）；Coniophora，例如粉孢革菌(Coniophora puetana)；香菇菌属(Lentinus)，例如虎皮香菇菌(Lentinus tigrinus)；青霉菌属(Penicillium)，例如灰绿青霉(Penicillium glaucum)；多孔菌属(Polyporus)，例如变色多孔菌(Polyporus versicolor)；短梗霉属(Aureobasidium)，例如出芽短梗霉菌(Aureobasidium pullulans)；Sclerophoma，例如Sclerophoma pityophila；木霉属(Trichoderma)，例如绿色木霉(Trichoderma viride)；埃希氏菌属（Escherichia），例如大肠杆菌（Escherichia coli）；假单胞菌属（Pseudomonas），例如铜绿假单孢菌（Pseudomonas aeruginosa）；葡萄球菌属（Staphylococcus），例如金黄色葡萄球菌（Staphylococcus aureus）。
此外，根据本发明的活性物质也具有很好的抗真菌活性。它们具有很宽的抗真菌活性谱，特别是抗表皮寄生菌和传播性真菌、霉菌和双相性真菌(例如抗念珠菌(Candida)-种，如白色念珠菌(Candida albicans)、光滑念珠菌(Candida glabrata))和抗絮状表皮癣菌(Epidermophyton floccosum)，曲霉属各种如黑曲霉和烟曲霉，发癣霉属各种如毛癣菌（Trichophyton mentagrophytes），小孢子菌属(Microsporon)-种例如犬属小孢子菌(Microsporon canis)和奥杜盎小孢子菌(audouinii)。列举这些真菌决不构成对可以防治的霉菌谱的限制，而仅仅具有示例说明作用。
根据本发明的活性成分因此可以用于医学和非医学用途。
当使用根据本发明中的活性物质作为杀真菌剂时，根据施用的类型，施用量可在较大范围内变化。根据本发明的活性物质的施用量为：
● 处理植物部位(例如叶)时：0.1到10000克/公顷，优选10到1000克/公顷，特别优选50到300克/公顷(当施用是通过灌溉或滴加来进行时，甚至可减少施用量，特别是当使用惰性基质如石棉或珍珠岩时)；
● 处理种子时：2到200g /100kg种子，优选3到150g /100kg种子，特别优选2.5到25g /100kg种子，非常特别优选2.5到12.5g /100kg种子；
● 处理土壤时：0.1到10000克/公顷，优选1到5000克/公顷。
在本发明范围内，提及这些施用量仅是作为示例性的，而非限定性的。
因此根据本发明的活性物质或组合物可用于在处理后一定时间内保护植物免受所提及的病原体侵害。引起其保护的时期一般在用活性物质处理植物之后延续1到28天，优选1到14天，特别优选1到10天，更特别优选1到7天，或在处理种子之后最长200天。
另外，通过根据本发明的处理可减少采收物以及由其制备的粮食以及饲料中的真菌毒素含量。具体但不是排除性地，此处可提到下列真菌毒素：脱氧雪腐镰刀菌烯醇(Deoxynivalenol，DON)、瓜萎镰菌醇（Nivalenol）、15-Ac-DON、3-Ac-DON、T2-和HT2-毒素、腐马素毒素(Fumonisine)、玉米赤霉烯酮(Zearalenon)、念珠镰刀菌素(Moniliformin)、镰刀菌素(Fusarin)、蛇形菌素(Diaceotoxyscirpenol，DAS)、白僵菌素(Beauvericin)、恩镰孢菌素(Enniatin)、层出镰孢菌素(Fusaroproliferin)、Fusarenol、赭曲霉毒素(Ochratoxine)、棒曲霉素(Patulin)、麦角生物碱(Mutterkornalkaloide)和黄曲霉毒素(Aflatoxin)，这些毒素可由例如以下真菌产生：镰刀霉属各种(Fusarium spec.)，如锐顶镰刀菌(Fusari­um acuminatum)、燕麦镰刀菌(F. avenaceum)、克地镰刀菌(F. crookwellense)、黄色镰孢(F. culmorum)、禾谷镰刀菌(小麦赤霉病)(F. graminearum (Gibberella zeae))、水贼镰刀菌(F. equiseti)、F. fujikoroi、香蕉镰刀菌(F. musarum)、尖孢镰刀菌(F. oxysporum,)、再育镰刀菌(F. proliferatum)、梨孢镰刀菌(F. poae)、F. pseudograminearum、接骨木镰刀菌(F. sambucinum)、藤草镰刀菌(F. scirpi)、半裸镰刀菌(F. semitectum)、茄病镰刀菌(F. solani)、拟枝孢镰刀菌(F. sporotrichoides)、F. langsethiae、胶孢镰刀菌(F. subglutinans)、三线镰孢菌(F. tricinctum)、串珠镰刀菌(F. verticillioides)等，也可以由曲霉属各种、青霉菌属各种、黑麦麦角菌(Claviceps purpurea)、葡萄穗霉属各种(Stachybotrys spec.)等。
根据本发明的化合物可以任选以给定的浓度和施用量用作除草剂、安全剂、生长调节剂或提高植物特性的组合物，或用作杀微生物剂，例如用作杀真菌剂、抗霉菌剂、杀细菌剂、杀病毒剂(包括抗类病毒剂)或作为抗MLO(类支原体生物，Mycoplasma-like-organisms)剂以及抗RLO(类立克次体生物，Rickettsia-like-organisms)剂。它们还可任选作为其它活性物质合成的中间体或前体。
根据本发明的活性物质干扰植物的代谢，并因此可用作生长调节剂。
植物生长调节剂对植物有各种作用。该物质的作用基本上取决于基于植物发育阶段的施用时机以及取决于施用到植物或它们的环境中的活性物质的量以及施用类型。在每种情况下，生长调节剂应当以所希望的方式对作物有影响。
可使用植物生长调节物用于例如抑制植物的营养生长。这种生长抑制在草的情况中尤其有经济上的益处，因为由此可减少在观赏花园、公园、运动场所、路边、机场或果园中割草的频率。抑制路边、管道或架空电缆附近或相当普遍地不想让植物旺盛生长的区域的草本和木本植物的生长也是重要的。
使用生长调节剂抑制谷类的纵向生长也是重要的。这样，可降低或完全消除植物在收获前倒伏（“倒伏（Lagern）”）的风险。此外，在谷类中，生长调节剂可增强茎杆强度，这也可抗倒伏。施用生长调节剂稳固和强化茎杆可允许提高肥料的施用量，从而增加谷类的产量且无倒伏的风险。
在许多作物中，抑制营养生长可使栽种更密，因此可提高基于土壤表面计的产量。这种方式获得的较小的植物的优点也是可使作物更易于栽培和收获。
抑制植物的营养生长还通过营养和同化物以更大的质量使花朵和果实的形成比植物营养器官更多地受益，导致增加产量。
经常，生长调节剂还可实现促进营养生长。当收获的是植物的营养部分时，这是有极大好处的。但是，促进营养生长还可同时导致促进生殖生长，由此在营养生长中形成更多的同化物从而生成更多或更大的果实。
在某些情况下，可通过干涉植物代谢实现产量的增加，而检测不到任何营养生长的改变。此外，用生长调节剂还可改变植物的组成，这又可导致收获的产品的品质提高。因而，例如可提高甜菜、甘蔗、菠萝以及柑果中的糖含量，或增加大豆或谷类中的蛋白质含量。例如，还可用生长调节剂在采前或采后抑制所需成分的降解，如甜菜或甘蔗中的糖。此外，对次生植物成分的生成或流失有积极作用。作为实例可提及在橡胶树的情况中刺激乳胶流。
在生长调节剂的影响下，可形成单性果实。此外，可影响花的性别。还可生成不育花粉，这对培育和生产杂交种子是特别重要的。
通过使用生长调节剂，可控制植物的分枝。一方面，通过去除顶端优势，可促进侧枝的发育，这在观赏植物中和在与生长抑制结合中会是非常受欢迎的。但是，另一方面，也可以抑制侧枝的生长。该作用特别有助于如烟草种植或番茄的栽培。
在生长调节剂的影响下，可如此控制植物叶量，从而可实现植物在所需的时间点落叶。这样除去叶子在机械收获棉花中特别重要，但也有助于方便其它作物的收获，如葡萄栽培中。还可在移植前除去植物的叶子以降低植物的蒸腾作用。
生长调节剂还可用于控制落果。一方面，可防止过早落果。另一方面也可促进落果或甚至落花直到所需的质量(“减重”)，从而打破交替。交替应理解为一些果实类物种的特征，内源性地造成逐年产量变化极大。最后，可用生长调节剂在收获时减小果实采摘所需要的力度，以使机械化收获成为可能或使手工收获更容易。
此外在采前或采后可用生长调节剂实现加速或延迟收获物的成熟。由于由此可导致最佳地适应市场的需求，因此是特别有益的。此外，某些情况下，生长调节剂还可改良果实的着色。此外，还可用生长调节剂实现在特定的时间段内集中成熟。这例如在烟草、番茄或咖啡的情况中产生了可在一次操作中实现完全机械或手工收获的先决条件。
通过使用生长调节剂，此外可以影响植物的种子休眠或芽休眠，因此植物，如菠萝或苗圃中的观赏植物可在它们通常没有准备好萌发、长芽或开花的时候萌发、长芽或开花。在有霜冻危险的地方，借助于生长调节剂延迟出芽或种子萌发从而避免晚霜造成的损害会是受欢迎的。
最后，用生长调节剂可诱导植物对霜冻、干旱或土壤高盐含量的抗性。这使得植物可栽培于通常不适于栽培的区域。
根据本发明，可以特别有益的方式用根据本发明的式(I)的化合物和根据本发明的组合物处理列举的植物。在上述活性物质或组合物中给出的优选范围也适于处理这些植物。特别强调用本申请中具体提及的化合物或组合物处理植物。
通过下面的实施例来说明本发明。但是，本发明不限于所述实施例。
制备实施例
化合物编号 1 的制备
步骤 1 ：
预先装入碘化三甲氧硫鎓(4.38 g)和氢化钠(1.01 g)。然后在10℃逐滴加入二甲亚砜(DMSO) (15 ml)。将混合物在室温搅拌1 h。逐滴加入3,3-二甲基-4-{4-[(三氟甲基)硫烷基]苯基}丁-2-酮在DMSO (20 ml)中的溶液，在室温搅拌16 h，并加入水。将水相分离出，并用二氯甲烷萃取。将合并的有机相经硫酸钠干燥，并在减压下浓缩。通过色谱法纯化残余物。得到2-甲基-2-(2-甲基-1-{4-[(三氟甲基)硫烷基]苯基}丙烷-2-基)环氧乙烷(3.00 g)。
步骤 2 ：
预先将2,4-二氯噻唑(1.75 g)加入四氢呋喃(THF) (80 ml)中，并在-78℃加入正丁基锂(0.70 g)。将混合物在所述温度搅拌10分钟，并逐滴加入2-甲基-2-(2-甲基-1-{4-[(三氟甲基)硫烷基]苯基}丙烷-2-基)环氧乙烷(3.0 g)在THF (10 ml)中的溶液。除去冷却浴，并将反应混合物在室温搅拌过夜。然后加入饱和氯化铵溶液，分离出水相并用乙酸乙酯萃取。将合并的有机相经硫酸钠干燥，并在减压下浓缩。通过色谱法纯化残余物。得到1-(2,4-二氯-1,3-噻唑-5-基)-2,3,3-三甲基-4-{4-[(三氟甲基)硫烷基]苯基}丁-2-醇(1.30 g)。
步骤 3 ：
预先将1-(2,4-二氯-1,3-噻唑-5-基)-2,3,3-三甲基-4-{4-[(三氟甲基)硫烷基]苯基}丁-2-醇(0.50 g)和阮内镍(1.0 g)加入乙醇中。首先将混合物在120℃和10巴氢气氛下搅拌12小时，然后在100℃和10巴氢气氛下搅拌另外3小时。将混合物过滤，并在减压下浓缩滤液，通过色谱法纯化残余物。得到2,3,3-三甲基-1-(1,3-噻唑-5-基)-4-{4-[(三氟甲基)硫烷基]苯基}丁-2-醇(6 mg)。
化合物编号 2 和编号 3 的制备
步骤 1 ：
在-78℃，将正丁基锂(1.0 g)逐滴加入到2-氯噻唑(2.0 g)在THF (12 ml)中的溶液中。30分钟以后，加入2-(4-氯苯基)-2-[1-(4-氟苯氧基)环丙基]环氧乙烷(4.5 g)在THF (3 ml)中的溶液。将混合物的温度升高至室温过夜。加入水，分离出水相并用乙酸乙酯萃取。将合并的有机相经硫酸钠干燥，并在减压下浓缩。通过色谱法纯化残余物。得到1-(4-氯苯基)-2-(2-氯-1,3-噻唑-5-基)-1-[1-(4-氟苯氧基)环丙基]乙醇(化合物编号3) (1.00 g)。
步骤 2 ：
预先将1-(4-氯苯基)-2-(2-氯-1,3-噻唑-5-基)-1-[1-(4-氟苯氧基)环丙基]乙醇(0.60 g)加入到冰醋酸中。加入锌粉，并将混合物在回流下加热8小时。加入氢氧化铵水溶液。将水相分离出，并用乙酸乙酯萃取。将合并的有机相经硫酸钠干燥，并在减压下浓缩。通过色谱法纯化残余物。得到1-(4-氯苯基)-1-[1-(4-氟苯氧基)环丙基]-2-(1,3-噻唑-5-基)乙醇(化合物编号2) (0.33 g)。
以类似的方式得到化合物10。
化合物编号 8 和编号 9 的制备
步骤 1 ：
在-25℃，将正丁基锂逐滴加入到2-(三异丙基甲硅烷基)-1,3-噁唑(2.25 g)在四氢呋喃(30 ml)中的溶液中。15分钟以后，逐滴加入(4-氯苯基)(1-苯氧基环丙基)甲酮在THF (3 ml)中的溶液，然后在-25℃至20℃之间的温度下搅拌。加入水，分离出水相并用乙酸乙酯萃取。将合并的有机相经硫酸钠干燥，并在减压下浓缩。通过色谱法纯化残余物。得到(4-氯苯基)(1-苯氧基环丙基)[2-(三异丙基甲硅烷基)-1,3-噁唑-5-基]甲醇(化合物编号9) (2.62 g)。
步骤 2 ：
预先将(4-氯苯基)(1-苯氧基环丙基)[2-(三异丙基甲硅烷基)-1,3-噁唑-5-基]甲醇(1.50 g)加入到THF中。逐滴加入盐酸(1N, 5 ml)。加入水，分离出水相并用乙酸乙酯萃取。将合并的有机相经硫酸钠干燥，并在减压下浓缩。通过色谱法纯化残余物。得到(4-氯苯基)(1,3-噁唑-5-基)(1-苯氧基环丙基)甲醇(化合物编号8) (0.84 g)。
以类似的方式得到化合物4、5、6和7。
化合物编号 11 和编号 12 的制备
步骤 1 ：
在-25℃，将正丁基锂逐滴加入到2-氯噻唑(1.20 g)在THF (30 ml)中的溶液中。15分钟以后，逐滴加入[1-(2,4-二氟苯氧基)环丙基](2,4-二氟苯基)甲酮在THF (3 ml)中的溶液，然后将混合物在-25℃至20℃之间的温度搅拌过夜。加入水，分离出水相并用乙酸乙酯萃取。将合并的有机相经硫酸钠干燥，并在减压下浓缩。通过色谱法纯化残余物。得到(2-氯-1,3-噻唑-5-基)[1-(2,4-二氟苯氧基)环丙基](2,4-二氟苯基)甲醇(实施例12) (0.47 g)。
步骤 2 ：
预先将(2-氯-1,3-噻唑-5-基)[1-(2,4-二氟苯氧基)环丙基](2,4-二氟苯基)甲醇(0.43 g)加入到冰醋酸中。加入锌粉(0.20 g)，并将混合物在回流下加热3小时。加入氢氧化铵水溶液。将水相分离出，并用乙酸乙酯萃取。将合并的有机相经硫酸钠干燥，并在减压下浓缩。通过色谱法纯化残余物。得到[1-(2,4-二氟苯氧基)环丙基](2,4-二氟苯基)1,3-噻唑-5-基甲醇(0.17 g)。
化合物编号 16 的制备
步骤 1 ：
将4-氯苯酚(1.00 g)和碳酸钾(2.15 g)加入到2-溴-2,4,4-三甲基戊-3-酮(3.22 g)在DMSO (5 ml)中的溶液中，然后将混合物在140℃搅拌。然后将水加入到反应混合物中，并将水相分离出。用乙酸乙酯萃取水相后，将合并的有机相经硫酸钠干燥，并在减压下浓缩。通过色谱法纯化残余物。得到2-(4-氯苯氧基)-2,4,4-三甲基戊-3-酮(560 mg, 27%)。
步骤 2 ：
在-78℃，将1.6摩尔的正丁基锂在THF中的溶液(0.63 ml)缓慢地逐滴加入到2-(三甲基甲硅烷基)-1,3-噻唑(157 mg)在***(4 ml)中的溶液中。将反应混合物在-78℃搅拌30分钟，然后逐滴加入溶解在小量***中的2-(4-氯苯氧基)-2,4,4-三甲基戊-3-酮(255 mg)。将反应混合物在-78℃搅拌，然后缓慢地温热至室温。在室温，立即将饱和氯化铵溶液加入到反应混合物中，并将水相分离出。用二氯甲烷萃取水相后，将合并的有机相经硫酸钠干燥，并在减压下浓缩。通过色谱法纯化残余物。得到2-(4-氯苯氧基)-2,4,4-三甲基-3-(1,3-噻唑-5-基)戊烷-3-醇(162 mg, 48%)。
以类似的方式得到化合物13、14和15。
化合物编号 22 的制备
步骤 1 ：
在20℃，将1-氯-4-(氯甲基)苯(3.00 g)和3-甲基丁-2-酮(2.41 g)的混合物加入到氢氧化钾(3.14 g)和四正丁基碘化铵(2.06 g)的混悬液中。将反应混合物在室温搅拌过夜。然后将水加入到反应混合物中，并将水相分离出。用乙酸乙酯萃取水相后，将合并的有机相经硫酸钠干燥，并在减压下浓缩。通过色谱法纯化残余物。得到4-(4-氯苯基)-3,3-二甲基丁-2-酮(1.10 g, 28%)。
步骤 2 ：
在-78℃，将1.6摩尔正丁基锂在THF中的溶液(0.80 ml)缓慢地逐滴加入到2-(三甲基甲硅烷基)-1,3-噻唑(200 mg)在***(5 ml)中的溶液中。将反应混合物在-78℃搅拌10分钟，然后逐滴加入溶解在***(2 ml)中的4-(4-氯苯基)-3,3-二甲基丁-2-酮(297 mg)。将反应混合物在-78℃搅拌，然后缓慢地温热至室温。在室温，立即将饱和氯化铵溶液加入到反应混合物中，并将水相分离出。用二氯甲烷萃取水相，然后将合并的有机相经硫酸钠干燥，并在减压下浓缩。通过色谱法纯化残余物。得到4-(4-氯苯基)-3,3-二甲基-2-(1,3-噻唑-5-基)丁-2-醇(390 mg, 100%)。
以类似的方式得到化合物17、18、19、20和21。
化合物编号 23 的制备
步骤 1 ：
将乙醇钠(4.38 ml)加入到三甲基锍甲基硫酸盐(1.31 g)在乙腈(50 ml)中的溶液中。将反应混合物搅拌30分钟，然后逐滴加入溶解在乙腈中的1-(2,4-二氯苯基)-3,3-二甲基丁-2-酮(1.07 g)。将反应混合物搅拌过夜，然后加入水，并将水相分离出。用乙酸乙酯萃取水相后，将合并的有机相经硫酸镁干燥，并在减压下浓缩。通过色谱法纯化残余物。得到4-(2,4-二氯苯基)-2,2-二甲基戊-3-酮(750 mg, 51%)。
步骤 2 ：
在-78℃，在氩气下，将1.6摩尔正丁基锂在THF中的溶液(1.68 ml)逐滴加入到2-氯-1,3-噻唑(526 mg)在THF (25 ml)中的溶液中。将反应混合物在-78℃搅拌30分钟，然后逐滴加入溶解在THF中的4-(2,4-二氯苯基)-2,2-二甲基戊-3-酮(1.04 g)。将反应混合物在-78℃搅拌，然后将其缓慢地温热至室温。将反应混合物搅拌过夜，然后加入水，并将水相分离出。用乙酸乙酯萃取水相后，将合并的有机相经硫酸镁干燥，并在减压下浓缩。通过色谱法纯化残余物。得到3-(2-氯-1,3-噻唑-5-基)-4-(2,4-二氯苯基)-2,2-二甲基戊-3-醇(化合物24) (750 mg, 49%)。
步骤 3 ：
将3-(2-氯-1,3-噻唑-5-基)-4-(2,4-二氯苯基)-2,2-二甲基戊-3-醇(500 mg)在乙酸(20 ml)中的溶液加热至回流。然后加入锌粉(259 mg)。将反应混合物搅拌2 h，然后加入氨水，并将水相分离出。用乙酸乙酯萃取水相后，将合并的有机相经硫酸镁干燥，并在减压下浓缩。通过色谱法纯化残余物。得到4-(4-氯苯基)-3,3-二甲基-2-(1,3-噻唑-5-基)丁-2-醇(240 mg, 52%)。
表 1
FPh = 4-氟苯基；ClPh = 4-氯苯基；BrPh = 4-溴苯基；IPh = 4-碘苯基；DFPh = 2,4-二氟苯基；ClPh = 2,4-二氯苯基；Si(iPr)3 = 三异丙基甲硅烷基；t-Bu = 叔丁基；Me = 甲基；OMe = 甲氧基；CF3 = 三氟甲基；OCF3 = 三氟甲氧基；SCF3 = 三氟甲硫基；Dfmp = 1,3-二氟-2-甲基丙烷-2-基。
根据EEC Directive 79/831附件V.A8，通过HPLC (高效液相色谱法)，用反相柱(C 18)，通过下述方法测量logP值：
[a] 使用0.1%磷酸水溶液和乙腈作为洗脱液，以从10%乙腈至95%乙腈的线性梯度，在pH 2.3下，实现在酸性范围内的测定。
[b] 使用0.1%甲酸水溶液和乙腈(含有0.1%甲酸)作为洗脱液，以从10%乙腈至95%乙腈的线性梯度，在pH 2.7下，实现在酸性范围内的LC-MS测定。
[c] 使用0.001摩尔碳酸氢铵水溶液和乙腈作为洗脱液，以从10%乙腈至95%乙腈的线性梯度，在pH 7.8下，实现在中性范围内的LC-MS测定。
使用具有已知logP值的无支链的链烷-2-酮(具有3-16个碳原子)进行校准(通过2种连续的链烷酮之间的线性插值，借助保留时间来确定logP值)。使用200 nm至400 nm的紫外光谱，在色谱信号的最大值中确定λ最大值。
选择的实施例的1H-NMR数据以1H-NMR峰列表的形式给出。对于每个信号峰，首先列出了以ppm为单位的δ值，然后在圆括号中列出了信号强度。列出的不同信号峰的δ值-信号强度-数对彼此之间被分号隔开。因此，一个实施例的峰列表呈下述形式：δ1 (强度1)；δ2 (强度2)；…；δi (强度i)；…；δn (强度n)
化合物编号 1，溶剂： CDCl3 ，波谱仪： 601.6 MHz
化合物编号 2，溶剂： DMSO ，波谱仪： 399.95 MHz
化合物编号 3，溶剂： DMSO ，波谱仪： 399.95 MHz
化合物编号 4，溶剂： DMSO ，波谱仪： 399.95 MHz
化合物编号 5，溶剂： DMSO ，波谱仪： 399.95 MHz
化合物编号 6，溶剂： DMSO ，波谱仪： 399.95 MHz
化合物编号 7，溶剂： DMSO ，波谱仪： 399.95 MHz
化合物编号 9，溶剂： DMSO ，波谱仪： 399.95 MHz
化合物编号 10，溶剂： DMSO ，波谱仪： 399.95 MHz
化合物编号 11，溶剂： DMSO ，波谱仪： 601.6 MHz
化合物编号 14，溶剂： DMSO ，波谱仪： 399.95 MHz
化合物编号 15，溶剂： DMSO ，波谱仪： 399.95 MHz
化合物编号 16，溶剂： DMSO ，波谱仪： 399.95 MHz
化合物编号 17，溶剂： DMSO ，波谱仪： 399.95 MHz
化合物编号 18，溶剂： DMSO ，波谱仪： 399.95 MHz
化合物编号 19，溶剂： DMSO ，波谱仪： 601.6 MHz
化合物编号 20，溶剂： DMSO ，波谱仪： 399.95 MHz
化合物编号 21，溶剂： DMSO ，波谱仪： 399.95 MHz
化合物编号 22，溶剂： DMSO ，波谱仪： 399.95 MHz
化合物编号 23，溶剂： DMSO ，波谱仪： 399.95 MHz
化合物编号 24，溶剂： DMSO ，波谱仪： 601.6 MHz
化合物编号 25，溶剂： DMSO ，波谱仪： 399.95 MHz
化合物编号 26，溶剂： DMSO ，波谱仪： 399.95 MHz
在NMR波谱的打印出的实施例中，清晰信号的强度与信号的高度（单位为厘米）有关，并显示信号强度的实际比例。在宽信号中，多个峰或信号的中位以及它们的相对强度都可以相对于波谱中的最强信号示出。1H-NMR峰的列表类似于常规1H-NMR标注，并因此通常包括在常规NMR分析中列出的所有峰。另外，如常规1H-NMR标注一般，它们可以显示溶剂信号、目标化合物的立体异构体（它们同样是本发明的主题）信号以及/或者杂质峰。在给出溶剂和/或水的δ范围内的化合物信号时，在我们的1H-NMR峰列表中显示了常规的溶剂峰，例如，在DMSO-d6中的DMSO峰和水峰，其通常一般具有高强度。目标化合物的立体异构体的峰和/或杂质峰通常一般具有比目标化合物(例如，纯度＞90％)的峰更小的强度。这样的立体异构体和/或杂质对于各自的制备方法而言可能是独特的。因此，它们的峰有助于借助“副产物指纹”来鉴定我们的制备方法的再现性。专业人员可以用已知方法(MestreC，ACD模拟，以及根据经验估计的预测值)计算目标化合物的峰，能够根据需要来分离目标化合物的诸峰，其中任选地采用额外的强度过滤器。这种分离方式类似于在常规1H-NMR分析中的相关峰拣选。关于以峰值列表形式呈现NMR数据的详细描述，可以参见出版物：“Citation of NMR Peaklist Data within Patent Applications”(参见Research Disclosure Database Number 564025, 2011, 2011年3月16日或http://www.rdelectronic.co.uk/rd/free/RD564025.pdf)。
应用实施例
实施例 A: 单囊壳属（ Sphaerotheca ）试验 ( 黄瓜 )/ 保护性的
溶剂：49重量份的N,N-二甲基甲酰胺
乳化剂：1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为了制备活性物质的合适制剂，将1重量份的活性物质与给定量的溶剂和乳化剂混合，并用水将浓缩物稀释至所需的浓度。为了检验保护活性，将所述活性物质制剂以给定的施用量喷在幼小黄瓜植株上。处理后1天，给所述植株接种黄瓜种质白粉病（ Sphaerotheca fuliginea ）的孢子混悬液。然后将所述植株放入70%相对空气湿度和23℃温度的温室中。接种7天之后进行评价。0％代表与对照组相当的效力，而100％的效力意味着没有观察到感染。在该试验中，根据本发明的下述化合物在活性物质浓度为500ppm时表现出70％或更高的效力:
实施例 B: 链格孢属试验 ( 番茄 )/ 保护性的
溶剂：49重量份的N,N-二甲基甲酰胺
乳化剂：1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为了制备活性物质的合适制剂，将1重量份的活性物质与给定量的溶剂和乳化剂混合，并用水将浓缩物稀释至所需的浓度。为了检验保护活性，将所述活性物质制剂以给定的施用量喷在幼小番茄植株上。处理后1天，给所述植株接种索兰尼链格孢的孢子混悬液，然后在100%相对湿度和22℃下保持24 h。然后将植物保持在96%相对大气湿度和20℃的温度。接种7天之后进行评价。0％代表与对照组相当的效力，而100％的效力意味着没有观察到感染。在该试验中，根据本发明的下述化合物在活性物质浓度为500ppm时表现出70％或更高的效力:
实施例 C: 圆核腔菌（ Pyrenophora ）试验 ( 大麦 )/ 保护性的
溶剂：49重量份的N,N-二甲基甲酰胺
乳化剂：1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为了制备活性物质的合适制剂，将1重量份的活性物质与给定量的溶剂和乳化剂混合，并用水将浓缩物稀释至所需的浓度。为了检验保护活性，将所述活性物质制剂以给定的施用量喷在幼小植株上。该处理后1天，给所述植株喷涂圆核腔菌的孢子水悬液。将所述植株在20℃和100%相对大气湿度的培养室中保持48小时。将所述植株放入约20℃温度和约80%相对大气湿度的温室中。接种7-9天之后进行评价。0％代表与对照组相当的效力，而100％的效力意味着没有观察到感染。在该试验中，根据本发明的下述化合物在活性物质浓度为500ppm时表现出70％或更高的效力:
实施例 D: 梨孢属试验 ( 稻 )/ 抗性的诱导
溶剂：49重量份的N,N-二甲基甲酰胺
乳化剂：1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为了制备活性物质的合适制剂，将1重量份的活性物质与给定量的溶剂和乳化剂混合，并用水将浓缩物稀释至所需的浓度。为了试验抗性诱导活性，将所述活性物质制剂以给定的施用量喷在幼小水稻植株上。处理后4天，给所述植株接种稻梨孢 (Pyricularia oryzae) 的孢子水悬液，然后在100%相对大气湿度和26℃的培养室中保留24 h。然后将所述植株放入80%相对大气湿度和约26℃温度的温室中。接种7天之后进行评价。0％代表与对照组相当的效力，而100％的效力意味着没有观察到感染。在该试验中，根据本发明的下述化合物在活性物质浓度为500ppm时表现出70％或更高的效力:
实施例 E: 单囊壳属试验 ( 黄瓜 )/ 保护性的
溶剂：49重量份的N,N-二甲基甲酰胺
乳化剂：1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为了制备活性物质的合适制剂，将1重量份的活性物质与给定量的溶剂和乳化剂混合，并用水将浓缩物稀释至所需的浓度。为了检验保护活性，将所述活性物质制剂以给定的施用量喷在幼小黄瓜植株上。处理后1天，给所述植株接种黄瓜种质白粉病（ Sphaerotheca fuliginea ）的孢子混悬液。然后将所述植株放入70%相对空气湿度和23℃温度的温室中。接种7天之后进行评价。0％代表与对照组相当的效力，而100％的效力意味着没有观察到感染。
表:
得自 EP-A 395 175 的已知活性物质 : 施用量（ppm） 效力（%）
100 8
100 5
根据本发明的实施例 2 的活性物质 :
100 93
对比显示了根据本发明的化合物相对于从EP-A 395 175已知的化合物的效力的惊人显著提高。
实施例 F: 圆核腔菌试验 ( 大麦 )/ 保护性的
溶剂：49重量份的N,N-二甲基甲酰胺
乳化剂：1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为了制备活性物质的合适制剂，将1重量份的活性物质与给定量的溶剂和乳化剂混合，并用水将浓缩物稀释至所需的浓度。为了检验保护活性，将所述活性物质制剂以给定的施用量喷在幼小植株上。该处理后1天，给所述植株喷涂圆核腔菌的孢子水悬液。将所述植株在20℃和100%相对大气湿度的培养室中保持48小时。将所述植株放入约20℃温度和约80%相对大气湿度的温室中。接种7-9天之后进行评价。0％代表与对照组相当的效力，而100％的效力意味着没有观察到感染。
表:
得自EP-A 409 418的已知活性物质: 施用量（ppm） 效力（%）
500 0
根据本发明的实施例 22 的活性物质 :
500 70
对比显示了根据本发明的化合物相对于从EP-A 409 418已知的无活性的化合物的惊人优越性。
实施例 G: 梨孢属试验 ( 稻 )/ 保护性的
溶剂：49重量份的N,N-二甲基乙酰胺
乳化剂：1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为了制备活性物质的合适制剂，将1重量份的活性物质与给定量的溶剂和乳化剂混合，并用水将浓缩物稀释至所需的浓度。为了检验保护活性，将所述活性物质制剂以给定的施用量喷在幼小水稻植株上。喷涂层变干后，给所述植株接种稻梨孢的孢子水悬液，然后在100%相对大气湿度和22℃的培养室中保留48 h。然后将所述植株放入100%相对大气湿度和约22℃温度的温室中。接种6天之后进行评价。0％代表与对照组相当的效力，而100％的效力意味着没有观察到感染。
表:
得自 EP-A 409 418 的已知活性物质 : 施用量（ppm） 效力（%）
1000 22
1000 33
根据本发明的实施例 22 的活性物质 :
1000 78
对比显示了根据本发明的化合物相对于从EP-A 409 418已知的化合物的惊人显著提高的效力。
实施例 H: 单胞锈菌属（ Uromyces ）试验 ( 菜豆 )/ 保护性的
溶剂：24.5重量份的丙酮
24.5重量份的N,N-二甲基乙酰胺
乳化剂：1重量份的烷基芳基聚乙二醇醚
为了制备活性物质的合适制剂，将1重量份的活性物质与给定量的溶剂和乳化剂混合，并用水将浓缩物稀释至所需的浓度。为了检验保护活性，将所述活性物质制剂以给定的施用量喷在幼小植株上。喷涂层变干后，给所述植株接种菜豆锈病(疣顶单胞锈菌（ Uromyces appendiculatus ）)的孢子水悬液，然后在培养室中在100%相对大气湿度和20℃下保留1天。然后将所述植株放入90%相对大气湿度和约21℃温度的温室中。接种10天之后进行评价。0％代表与对照组相当的效力，而100％的效力意味着没有观察到感染。表:
得自 EP-A 409 418 的已知活性物质 : 施用量（ppm） 效力（%）
10 0
根据本发明的实施例 22 的活性物质 :
10 80
对比显示了根据本发明的化合物相对于从EP-A 409 418已知的无活性化合物的惊人优越性。

Claims (11)

1.式(I)的杂环烷醇衍生物及其农用化学活性的盐
其中
X表示O或S，
Y表示O、S、SO、SO2、-CH2-或直连键，
m表示0或1，
n表示0或1，
R表示在每种情况下任选地被取代的烷基、烯基、炔基、环烷基或芳基，
R1表示氢、SH、烷硫基、烷氧基、卤素、卤代烷基、卤代烷硫基、卤代烷氧基、氰基、硝基或Si(烷基)3，
R2表示卤素或任选地被取代的烷基，
R3表示氢、卤素或任选地被取代的烷基，
R4表示氢、任选地被取代的烷基羰基、烷基、甲酰基或三烷基甲硅烷基，
R2和R3此外可以一起表示任选地被取代的C2-C5-亚烷基，
R和R2此外可以一起表示任选地被取代的C2-C5-亚烷基，
R和R4此外可以一起表示在每种情况下任选地被卤素、烷基或卤代烷基取代的C1-C4-亚烷基或C1-C4-亚烷基氧基，其中所述基团的氧与R连接从而形成任选地被取代的四氢呋喃-2-基、1,3-二氧杂环丁烷-2-基、1,3-二氧杂环戊烷-2-基、1,3-二噁烷-2-基或1,3-二氧杂环庚烷-2-基环，
R4和R2此外可以表示直连键，
当m表示1时，Y和R3此外可以一起表示双键，
A表示任选地被取代的芳基以及任选地被取代的杂芳基。
2.根据权利要求1所述的式(I)的杂环烷醇衍生物，其中
X表示O或S，
Y表示O、S、SO、SO2、-CH2-或直连键，
m表示0或1，
n表示0或1，
R表示在每种情况下任选地支化的C1-C7-烷基、C1-C8-卤代烷基、C2-C7-烯基、C2-C7-卤代烯基、C1-C4-烷氧基-C1-C3-烷基、C1-C4-卤代烷氧基-C1-C3-烷基、三(C1-C3-烷基)甲硅烷基-C1-C3-烷基，表示在每种情况下在环烷基部分任选地被卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-卤代烷硫基、C1-C4-烷硫基或苯氧基(其又可以被卤素或C1-C4-烷基取代)取代的C3-C7-环烷基或C3-C7-环烷基-C1-C3-烷基，以及表示任选地被卤素或C1-C4-烷基取代一次至三次的苯基，
R1表示氢、SH、C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷氧基或卤素，
R2表示氟、氯、溴、碘、C1-C4-烷基或C1-C4-卤代烷基，
R3表示氢、氟、氯、溴、碘、C1-C4-烷基或C1-C4-卤代烷基，
R4表示氢、(C1-C3-烷基)羰基、C1-C3-烷基、甲酰基、(C1-C3-卤代烷基)羰基或三(C1-C3-烷基)甲硅烷基，
R2和R3此外可以一起表示直链或支链且任选地被卤素取代的，特别是被氟、氯或溴取代的C2-C5-亚烷基，
R和R2此外可以一起表示直链或支链且任选地被卤素或C1-C4-烷基取代的，特别是被氟、氯、溴或甲基取代的C2-C5-亚烷基，
R和R4此外一起表示任选地被氟、氯、溴、C1-C4-烷基或C1-C4-卤代烷基取代的-(CH2)3-、-CH2O-、-(CH2)2O-、-(CH2)3O-，其中所述基团的氧在每种情况下与R连接，由此形成任选地被取代的四氢呋喃-2-基-、1,3-二氧杂环丁烷-2-基-、1,3-二氧杂环戊烷-2-基-或1,3-二噁烷-2-基环，
R4和R2此外可以表示直连键，
当m表示1时，Y和R3此外可以一起表示双键，
A表示未被取代的或被Z1取代一次至三次的苯基，其中
Z1表示卤素、氰基、硝基、OH、SH、C(烷基)(=NO烷基)、C3-C7-环烷基、C3-C6-环烷基-C1-C2-烷基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-卤代烷硫基、C2-C4-烯基、C2-C4-卤代烯基、C2-C4-炔基、C2-C4-卤代炔基、C1-C4-烷基亚磺酰基、C1-C4-卤代烷基亚磺酰基、C1-C4-烷基磺酰基、C1-C4-卤代烷基磺酰基、C1-C4-烷基磺酰基氧基、甲酰基、C2-C5-烷基羰基、C2-C5-卤代烷基羰基、C2-C5-烷氧基羰基、C2-C5-卤代烷氧基羰基、C3-C6-烯基氧基、C3-C6-炔基氧基、C2-C5-烷基羰基氧基、C2-C5-卤代烷基羰基氧基、三烷基甲硅烷基，或表示在每种情况下任选地被卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基或C2-C4-烷基羰基单取代的苯基、苯氧基或苯基硫基，
或者
A表示未被取代的或被Z1取代一次至三次的1-萘基，其中
Z1表示卤素、氰基、硝基、OH、SH、C(烷基)(=NO烷基)、C3-C7-环烷基、C3-C6-环烷基-C1-C2-烷基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-卤代烷硫基、C2-C4-烯基、C2-C4-卤代烯基、C2-C4-炔基、C2-C4-卤代炔基、C1-C4-烷基亚磺酰基、C1-C4-卤代烷基亚磺酰基、C1-C4-烷基磺酰基、C1-C4-卤代烷基磺酰基、C1-C4-烷基磺酰基氧基、甲酰基、C2-C5-烷基羰基、C2-C5-卤代烷基羰基、C2-C5-烷氧基羰基、C2-C5-卤代烷氧基羰基、C3-C6-烯基氧基、C3-C6-炔基氧基、C2-C5-烷基羰基氧基、C2-C5-卤代烷基羰基氧基、三烷基甲硅烷基，或表示在每种情况下任选地被卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基或C2-C4-烷基羰基单取代的苯基、苯氧基或苯基硫基，
或者
A表示在每种情况下任选地被Z2取代一次或多次的5-或6元杂芳基，所述杂芳基选自呋喃基、噻吩基、吡咯基、吡唑基、咪唑基、噁唑基、噻唑基、异噁唑基、异噻唑基、***基、四唑基、噁二唑基、噻二唑基、吡啶基、哒嗪基、嘧啶基、吡嗪基和三嗪基，其中
Z2表示卤素、C1-C4-烷基、C1-C4-烷硫基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-卤代烷硫基、C1-C4-卤代烷氧基、C3-C7-环烷基，或表示在每种情况下任选地被卤素或C1-C4-烷基取代的苯基、苯氧基或苯基硫基。
3.用于防治植物病原性有害真菌的方法，其特征在于，将根据权利要求1或2所述的式(I)的杂环烷醇衍生物施用于所述植物病原性有害真菌和/或它们的生境。
4.用于防治植物病原性有害真菌的组合物，其特征在于除增量剂和/或表面活性物质而外，至少一种根据权利要求1或2所述的式(I)的杂环烷醇衍生物的成分。
5.根据权利要求1或2所述的式(I)的杂环烷醇衍生物用于防治植物病原性有害真菌的用途。
6.根据权利要求1或2所述的式(I)的杂环烷醇衍生物作为植物生长调节剂的用途。
7.生产用于防治植物病原性有害真菌的组合物的方法，其特征在于，将根据权利要求1或2所述的式(I)的杂环烷醇衍生物与增量剂和/或表面活性物质混合。
8.根据权利要求1所述的式(I)的杂环烷醇衍生物用于处理转基因植物的用途。
9.根据权利要求1所述的式(I)的杂环烷醇衍生物用于处理种子以及转基因植物的种子的用途。
10.式(IV-a)的酮
其中
Ya表示O、S、SO或SO2，
p表示0或1，
Ra表示在每种情况下任选地被取代的烷基、烯基、炔基、环烷基或芳基，
R2a表示卤素或任选地被取代的烷基，
R3a表示氢、卤素或任选地被取代的烷基，
R2a和R3a此外可以一起表示任选地被取代的C2-C5-亚烷基，
Aa表示任选地被取代的芳基以及任选地被取代的杂芳基。
11.式(VI-a)的环氧乙烷衍生物
其中
Yb表示O、S、SO或SO2，
q表示0或1，
Rb表示在每种情况下任选地被取代的烷基、烯基、炔基、环烷基或芳基，
R2b表示卤素或任选地被取代的烷基，
R3b表示氢、卤素或任选地被取代的烷基，
R2b和R3b此外可以一起表示任选地被取代的C2-C5-亚烷基，
Ab表示任选地被取代的芳基以及任选地被取代的杂芳基。
CN201280068130.8A 2011-11-25 2012-11-23 新颖的杂环烷醇衍生物 Pending CN104066725A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP11190684 2011-11-25
EP11190684.8 2011-11-25
PCT/EP2012/073426 WO2013076227A1 (de) 2011-11-25 2012-11-23 Neue heterocyclische alkanol-derivate

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN104066725A true CN104066725A (zh) 2014-09-24

Family

ID=47216311

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201280068130.8A Pending CN104066725A (zh) 2011-11-25 2012-11-23 新颖的杂环烷醇衍生物

Country Status (14)

Country Link
US (1) US9198429B2 (zh)
EP (1) EP2782904A1 (zh)
JP (1) JP2015502933A (zh)
KR (1) KR20140098164A (zh)
CN (1) CN104066725A (zh)
AR (1) AR088981A1 (zh)
BR (1) BR112014012588A2 (zh)
CA (1) CA2856711A1 (zh)
CO (1) CO6970612A2 (zh)
EA (1) EA201491031A1 (zh)
IN (1) IN2014CN03823A (zh)
MX (1) MX2014006073A (zh)
TW (1) TW201328599A (zh)
WO (1) WO2013076227A1 (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107406393A (zh) * 2015-04-02 2017-11-28 拜耳作物科学股份公司 作为农药和植物生长调节剂的***衍生物
CN107428706A (zh) * 2015-04-02 2017-12-01 拜耳作物科学股份公司 作为农药和植物生长调节剂的***衍生物
CN114195734A (zh) * 2021-12-27 2022-03-18 天象生物药业邢台有限责任公司 一种5-甲基-2-氨基噻唑的合成方法

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2018050535A1 (en) 2016-09-13 2018-03-22 Bayer Cropscience Aktiengesellschaft Active compound combinations
AR109695A1 (es) 2016-09-29 2019-01-16 Bayer Cropscience Ag Derivados de triazol como fungicidas y como reguladores del crecimiento de plantas
UY37416A (es) 2016-09-29 2018-04-30 Bayer Ag Nuevos derivados de triazol

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2139740A1 (en) * 1971-06-03 1973-01-12 Roussel Uclaf 1-amino-3-methyl-3-phenoxy-2-butanols - inhibitors of platelet stickiness for treatment of thrombosis
US4610716A (en) * 1982-12-14 1986-09-09 Ciba-Geigy Corporation Fluorinated azolyl ethanol growth regulators and microbicides
US4668660A (en) * 1983-04-30 1987-05-26 Bayer Aktiengesellschaft Antiviral agents
DE3542676A1 (de) * 1985-12-03 1987-06-04 Bayer Ag Verwendung substituierter hydroxyalkyl-azole zur behandlung der chagas-krankheit
EP0268923A1 (de) * 1986-11-22 1988-06-01 Bayer Ag Saccharin-Salze von Aminomethylheterocyclen
EP0409418A1 (en) * 1989-07-20 1991-01-23 Imperial Chemical Industries Plc Heterocyclic tertiary alcohols
JPH05202005A (ja) * 1991-11-28 1993-08-10 Tokyo Tanabe Co Ltd トリアゾール誘導体及びこれを有効成分とする抗真菌剤
WO2004108684A1 (ja) * 2003-06-09 2004-12-16 Hisamitsu Medical Co., Ltd. 抗真菌活性を有する新規アゾール誘導体
EP2177496A1 (en) * 2008-10-07 2010-04-21 Assistance Publique - Hopitaux de Paris New analogs of polysphorin and uses thereof for treating or preventing malaria

Family Cites Families (50)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4272417A (en) 1979-05-22 1981-06-09 Cargill, Incorporated Stable protective seed coating
US4245432A (en) 1979-07-25 1981-01-20 Eastman Kodak Company Seed coatings
DE3212388A1 (de) * 1982-04-02 1983-10-13 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte hydroxyalkyl-azole, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als antimykotika
DE3220730A1 (de) 1982-06-02 1983-12-08 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von 2,2-dimethyl-3-aryl-cyclopropan-carbonsaeuren (carbonsaeureestern), neue zwischenprodukte hierfuer und verfahren zu deren herstellung
DE3311702A1 (de) 1983-03-30 1984-10-04 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Fungizide mittel, verfahren zu ihrer herstellung und deren verwendung
DE3440116A1 (de) 1984-11-02 1986-05-07 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte azolylmethyl-cyclopropyl-carbinol-derivate
DE3535456A1 (de) 1984-11-02 1986-05-15 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Antimykotische mittel
CN1008735B (zh) 1984-11-02 1990-07-11 拜尔公司 以取代的氮杂茂基甲基-环丙基-甲醇衍生物为活性成分的组合物
DE3608727A1 (de) * 1986-03-15 1987-09-17 Hoechst Ag 1,1-disubstituierte cyclopropanderivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung als antimykotika oder als zwischenprodukte
DE3608792A1 (de) 1986-03-15 1987-09-24 Hoechst Ag 1,1-disubstituierte cyclopropanderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
DE3627071A1 (de) 1986-08-09 1988-02-11 Bayer Ag Substituierte hydroxypropylamin-derivate
US4808430A (en) 1987-02-27 1989-02-28 Yazaki Corporation Method of applying gel coating to plant seeds
GB8810120D0 (en) 1988-04-28 1988-06-02 Plant Genetic Systems Nv Transgenic nuclear male sterile plants
US5084082A (en) 1988-09-22 1992-01-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Soybean plants with dominant selectable trait for herbicide resistance
GB8909737D0 (en) 1989-04-27 1989-06-14 Shell Int Research Thiazole derivatives
US5198599A (en) 1990-06-05 1993-03-30 Idaho Resarch Foundation, Inc. Sulfonylurea herbicide resistance in plants
JPH04112874A (ja) 1990-08-30 1992-04-14 Otsuka Chem Co Ltd イミダゾールカルボン酸エステル誘導体、その製造方法及び該誘導体を有効成分とする殺菌剤
NZ240727A (en) * 1990-11-28 1994-04-27 Hoechst Ag Beta-hydroxyethylamine derivative, preparation and pharmaceutical compositions thereof
JPH08508164A (ja) 1993-03-25 1996-09-03 チバ−ガイギー アクチェンゲゼルシャフト 新規な殺病害虫タンパク質および株
JPH06279419A (ja) 1993-03-31 1994-10-04 Tokyo Tanabe Co Ltd 新規トリアゾール誘導体及びこれを有効成分とする抗真菌剤
FR2734842B1 (fr) 1995-06-02 1998-02-27 Rhone Poulenc Agrochimie Sequence adn d'un gene de l'hydroxy-phenyl pyruvate dioxygenase et obtention de plantes contenant un gene de l'hydroxy-phenyl pyruvate dioxygenase, tolerantes a certains herbicides
US5773704A (en) 1996-04-29 1998-06-30 Board Of Supervisors Of Louisiana State University And Agricultural And Mechanical College Herbicide resistant rice
DE19617282A1 (de) 1996-04-30 1997-11-06 Bayer Ag Triazolyl-mercaptide
US5876739A (en) 1996-06-13 1999-03-02 Novartis Ag Insecticidal seed coating
US5773702A (en) 1996-07-17 1998-06-30 Board Of Trustees Operating Michigan State University Imidazolinone herbicide resistant sugar beet plants
FR2770854B1 (fr) 1997-11-07 2001-11-30 Rhone Poulenc Agrochimie Sequence adn d'un gene de l'hydroxy-phenyl pyruvate dioxygenase et obtention de plantes contenant un tel gene, tolerantes aux herbicides
FR2772789B1 (fr) 1997-12-24 2000-11-24 Rhone Poulenc Agrochimie Procede de preparation enzymatique d'homogentisate
DE19821614A1 (de) 1998-05-14 1999-11-18 Hoechst Schering Agrevo Gmbh Sulfonylharnstoff-tolerante Zuckerrübenmutanten
US6503904B2 (en) 1998-11-16 2003-01-07 Syngenta Crop Protection, Inc. Pesticidal composition for seed treatment
BR0109118A (pt) 2000-03-09 2002-11-26 Monsanto Technology Llc Métodos para produzir plantas tolerantes a glifosato e composições disso
EP1261252B1 (en) 2000-03-09 2013-04-24 E.I. Du Pont De Nemours And Company Sulfonylurea-tolerant sunflower plants
US6768044B1 (en) 2000-05-10 2004-07-27 Bayer Cropscience Sa Chimeric hydroxyl-phenyl pyruvate dioxygenase, DNA sequence and method for obtaining plants containing such a gene, with herbicide tolerance
US6660690B2 (en) 2000-10-06 2003-12-09 Monsanto Technology, L.L.C. Seed treatment with combinations of insecticides
FR2815969B1 (fr) 2000-10-30 2004-12-10 Aventis Cropscience Sa Plantes tolerantes aux herbicides par contournement de voie metabolique
EP2287292B1 (en) 2000-12-07 2015-04-08 Syngenta Limited Plant derived hydroxy phenyl pyruvate dioxygneases (hppd) resistant against triketone herbicides and transgenic plants containing these dioxygenases
US20020134012A1 (en) 2001-03-21 2002-09-26 Monsanto Technology, L.L.C. Method of controlling the release of agricultural active ingredients from treated plant seeds
FR2844142B1 (fr) 2002-09-11 2007-08-17 Bayer Cropscience Sa Plantes transformees a biosynthese de prenylquinones amelioree
JP2006279419A (ja) 2005-03-29 2006-10-12 Sanyo Electric Co Ltd チャンネル切替制御方法、コマーシャル終了通知方法、およびテレビ放送受信装置
CA2771677A1 (en) 2005-08-31 2007-03-08 Monsanto Technology Llc Nucleotide sequences encoding insecticidal proteins
US20070214515A1 (en) 2006-03-09 2007-09-13 E.I.Du Pont De Nemours And Company Polynucleotide encoding a maize herbicide resistance gene and methods for use
AU2007228981B2 (en) 2006-03-21 2012-10-04 BASF Agricultural Solutions Seed US LLC Novel genes encoding insecticidal proteins
US8198448B2 (en) 2006-07-14 2012-06-12 Amgen Inc. Fused heterocyclic derivatives and methods of use
WO2008050207A1 (en) 2006-10-25 2008-05-02 Pfizer Limited Heterocyclic compounds useful as anabolic agents for livestock animals
EP2164320A4 (en) 2007-05-30 2010-08-11 Syngenta Participations Ag CYCTOCHROM P450 GENES TRANSFERRING HERBICIDE RESISTANCE
EP2268815B1 (en) 2008-04-14 2016-11-23 Bayer CropScience NV Mutated hydroxyphenylpyruvate dioxygenase, dna sequence and isolation of plants which are tolerant to hppd inhibitor herbicides
CA2800634A1 (en) * 2010-05-27 2011-12-01 Bayer Intellectual Property Gmbh Heterocyclic alkanol derivatives as fungicides
BR112012030132A2 (pt) * 2010-05-27 2018-05-15 Bayer Ip Gmbh derivados de alcanol tiossubstituídos por heterocíclico
EP2576528A1 (de) * 2010-05-27 2013-04-10 Bayer CropScience AG Heterocyclische alkanolderivate als fungizide
CN103097366B (zh) * 2010-05-27 2015-08-26 拜耳知识产权有限责任公司 作为杀真菌剂的杂环链烷醇衍生物
CA2800665A1 (en) * 2010-05-27 2011-12-01 Carl Friedrich Nising Heterocyclic alkanol derivatives as fungicides

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2139740A1 (en) * 1971-06-03 1973-01-12 Roussel Uclaf 1-amino-3-methyl-3-phenoxy-2-butanols - inhibitors of platelet stickiness for treatment of thrombosis
US4610716A (en) * 1982-12-14 1986-09-09 Ciba-Geigy Corporation Fluorinated azolyl ethanol growth regulators and microbicides
US4668660A (en) * 1983-04-30 1987-05-26 Bayer Aktiengesellschaft Antiviral agents
DE3542676A1 (de) * 1985-12-03 1987-06-04 Bayer Ag Verwendung substituierter hydroxyalkyl-azole zur behandlung der chagas-krankheit
EP0268923A1 (de) * 1986-11-22 1988-06-01 Bayer Ag Saccharin-Salze von Aminomethylheterocyclen
EP0409418A1 (en) * 1989-07-20 1991-01-23 Imperial Chemical Industries Plc Heterocyclic tertiary alcohols
JPH05202005A (ja) * 1991-11-28 1993-08-10 Tokyo Tanabe Co Ltd トリアゾール誘導体及びこれを有効成分とする抗真菌剤
WO2004108684A1 (ja) * 2003-06-09 2004-12-16 Hisamitsu Medical Co., Ltd. 抗真菌活性を有する新規アゾール誘導体
EP2177496A1 (en) * 2008-10-07 2010-04-21 Assistance Publique - Hopitaux de Paris New analogs of polysphorin and uses thereof for treating or preventing malaria

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
JOHN A. MURPHY ET AL.: "Direct Conversion of N-Methoxy-N-methylamides (Weinreb Amides) to Ketones via a Nonclassical Wittig Reaction", 《ORGANIC LETTERS》, vol. 7, no. 7, 5 March 2005 (2005-03-05), pages 1427 - 1429, XP 055019373, DOI: doi:10.1021/ol050337b *
JOHN M. HATCHER ET AL.: "Catalytic Asymmetric Addition of Thiols to Nitrosoalkenes Leading to Chiral Non-Racemic r-Sulfenyl Ketones", 《ORGANIC LETTERS》, vol. 13, no. 15, 29 June 2011 (2011-06-29), pages 3810 - 3813, XP 055019370, DOI: doi:10.1021/ol2012633 *
MIEKO ARISAWA ET AL.: "Rhodium-Catalyzed Organothio Exchange Reaction of a-Organothioketones with Disulfides", 《CHEM. PHARM. BULL.》, vol. 58, no. 10, 31 October 2010 (2010-10-31), pages 1349 - 1352, XP 055019376, DOI: doi:10.1248/cpb.58.1349 *
ROSNATI, VITTORIO ET AL.: "Influence of electron-attracting substituents on the reactivity of α-chloro ketones with diazomethane", 《GAZZETTA CHIMICA ITALIANA》 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107406393A (zh) * 2015-04-02 2017-11-28 拜耳作物科学股份公司 作为农药和植物生长调节剂的***衍生物
CN107428706A (zh) * 2015-04-02 2017-12-01 拜耳作物科学股份公司 作为农药和植物生长调节剂的***衍生物
CN114195734A (zh) * 2021-12-27 2022-03-18 天象生物药业邢台有限责任公司 一种5-甲基-2-氨基噻唑的合成方法

Also Published As

Publication number Publication date
JP2015502933A (ja) 2015-01-29
EA201491031A1 (ru) 2014-11-28
WO2013076227A1 (de) 2013-05-30
US20140274952A1 (en) 2014-09-18
TW201328599A (zh) 2013-07-16
IN2014CN03823A (zh) 2015-10-16
AR088981A1 (es) 2014-07-23
KR20140098164A (ko) 2014-08-07
MX2014006073A (es) 2014-08-08
EP2782904A1 (de) 2014-10-01
CA2856711A1 (en) 2013-05-30
US9198429B2 (en) 2015-12-01
CO6970612A2 (es) 2014-06-13
BR112014012588A2 (pt) 2017-06-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103180301B (zh) 5-碘代***衍生物
JP6867370B2 (ja) トリアゾール誘導体、その中間体および殺真菌剤としてのそれらの使用
CN103180317B (zh) 作为杀菌剂的杂芳基哌啶和杂芳基哌嗪衍生物
CN103827112A (zh) 作为杀真菌剂的哌啶吡唑
CN103492379A (zh) 作为杀真菌剂的杂芳基哌啶和杂芳基哌嗪衍生物
BR112015014191B1 (pt) indanil carboxamidas difluorometilnicotínicas
CN102066347A (zh) 噻二唑氧苯基脒及其作为杀菌剂的应用
CN104039146A (zh) 2-碘代咪唑衍生物
CN104411689A (zh) 吡唑茚满基甲酰胺
CN104768934A (zh) 吡唑茚满基甲酰胺
CN103003272A (zh) 作为杀真菌剂的双（二氟甲基）吡唑
CN103025717B (zh) 作为杀菌剂的杂环烷醇衍生物
CN103097366B (zh) 作为杀真菌剂的杂环链烷醇衍生物
CN104066725A (zh) 新颖的杂环烷醇衍生物
CN102985414A (zh) 作为杀真菌剂的杂环硫代取代链烷醇衍生物
CN102958923A (zh) 新型杂环链烷醇衍生物
CN102947282B (zh) 作为杀真菌剂的杂环链烷醇衍生物
CN102471286B (zh) 苯基(氧基/硫基)烷醇衍生物
CN103443078A (zh) 氰基烯胺以及其作为杀真菌剂的用途
CN102471285B (zh) 取代的苯基(氧基/硫基)烷醇衍生物
JP5869573B2 (ja) 植物病原性菌類を防除するためのジチイン−テトラ（チオ）カルボキシイミド類
MX2012011856A (es) Derivados de ditiinopiridazindiona.
CN104364236A (zh) 5-卤代吡唑二氢茚基甲酰胺
AU2011335158B2 (en) Pyrimidine derivatives and use thereof as pesticides
TW201436714A (zh) 二氟甲基－菸鹼酸四氫萘基甲醯胺類

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20140924

WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication