CN102723142B - 一种镍基银导电浆料的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明一种镍基银导电浆料的制备方法，属于导电浆料技术领域。以水合肼为还原剂，PVP为保护剂，醋酸镍为镍源，常压液相还原制得纳米镍金属粉，具有原料易得，设备简单，操作简便，产品收率高，纯度高，颗粒尺寸小、分布均匀等特点；以葡萄糖和酒石酸混合还原剂常温下还原银氨溶液在纳米镍表面包覆银，制得镍基复合金属粉，该法操作方便，工艺简单，镀层厚度均匀且易于控制，外观良好；制得的浆料具有烧结膜致密、附着力强、导电性好、成本低等特点，可大幅度降低电子元器件的制造成本。
Description
技术领域
本发明涉及一种镍基银导电浆料的制备方法，特别是涉及采用镍-银核壳结构纳米金属粉作为导电相制备导电浆料的方法，属于导电浆料技术领域。
背景技术
导电浆料产品是集材料、冶金、化工、电子技术于一体的电子功能材料,是混合集成电路、敏感元件、表面组装技术、电阻网络、显示器,以及各种电子分立元件等的基础材料。主要被应用于厚膜混合集成电路、电阻器、多层陶瓷电容器、电阻网路、敏感元器件表面组装技术等电子行业领域，是电子信息材料的重要组成部分。
金、银、钯、铱、铂等贵金属由于具有稳定性强、精度高、可靠性好和寿命长等优良性能，常作为首选的导电浆料用金属；但随着近几年贵金属价格的不断上涨，为降低成本，使用铜、镍、铝、锌、锡等贱金属来代替昂贵的贵金属，是当前导电浆料发展的必然趋势。其次，一些电子元器件的电性能要求用性能优于贵金属浆料的贱金属浆料。例如，在多层片式陶瓷电容器中，在保护气氛下用烧结镍、铜浆料作为内电极以取代 Ag－Pd 内电极；在发热材料中，用 Ni-Cr 浆料取代 RuO2及 PdO 浆料，均可使制造成本大大下降。
贱金属中，镍具有良好的导电性、化学稳定性、可焊性以及耐焊性。以镍为导电相制得的导电浆料具有丝网印刷性能良好、电导率高、抗焊性好、无电子迁移、成线性及分辨性好等优点。在一些使用镍金属导电浆料的电子元器件上，其电性能要明显优于使用贵金属材料，如：(1)在多层片式陶瓷电容器(MLCC)中，使用烧结镍、铜浆料做内电极取代Ag-Pd内电极，可使制造成本下降约70％，并提高MLCC的容量，降低内部短路的发生几率，提高产品的可靠性；(2)在直流等离子平板显示器中，银电极易发生溅射导致短路，而镍是强耐电流电压轰击的阴极材料，其将逐渐取代银电极；(3)在单晶硅太阳能电池中，栅极(受光面)采用掺杂了Ni粉的银电极，可使电极与硅形成欧姆接触，提高电池的生产效率，并具有良好的老化性；(4)发热材料Ni-Cr浆料烧结后，其工作态的电阻比非工作态约高1.5-2.0倍，有利发热体自身控制功率增大，延长发热体寿命，而RuO2及PdO不具备这一优点。但缺点是对工艺要求高，老化性能不如贵金属好，Ni 粉经高温烧结熔结形成金属网络结构，但与陶瓷基片的结合强度较低，只有靠玻璃粘结。玻璃粉的含量很低，其流变性很好，在电极烧结温度下，流变性很好的玻璃能流过金属网的细小空隙，使金属网牢固地附着在基片上。有些Ni浆必须在低含氧量烧结气氛中烧成，烧结工艺复杂，对设备要求高。
核壳型镍-银纳米金属粉是指以一种金属镍粉微粒为核，而在其表面包覆另一种金属银形成壳的结构，这种复合微粒的发展是建立在镍粉微粒表面钝化的基础上。由于镍粉微粒存在大的比表面积，微粒的表面结构对微粒的化学、物理性质有着重要的影响，利用各种有机和无机材料对镍粉表面进行修饰，可以有效地消除表面缺陷，从而实现对镍粉性质的宏观控制。这种核壳结构不仅保持了原有金属镍芯核的物化性能，还具有银包覆层优良的金属特性，提高了单纯镍粉的抗氧化性和热稳定性，保持了镍和银的高导电性；而且包覆粉中镍能抑制银的溶解，可以克服银导电胶中银迁移的缺陷，达到节约贵金属、保护环境的目的。因此，在光学、磁学、催化、生物化学、生物医学领域、电子浆料、导电填料、导电涂料、电子屏蔽材料等许多领域都具有良好的应用前景。本发明在现有基础上，用化学镀法在不加保护剂的条件下制备了分散性好的纳米镍-银核壳结构纳米粒子，并以此作为导电相制备了镍基导电浆料，研究了烧结温度、烧结氛围等对导电浆料性能的影响。
发明内容
本发明的目的是为了克服上述现有技术的不足，提供一种镍基导电浆料的制备方法。具体操作步骤如下：
1）纳米镍粉的制备：量取0.2mol/L的醋酸镍于烧瓶中，搅拌下加入聚乙烯吡咯烷酮（PVP）并使之混合均匀；在混合液中加入一定量的水合肼，用1mol/L的NaOH 溶液迅速调节溶液 pH 值为13~14，水浴80℃加热1h后冷却至室温，产物用磁铁分离，用去离子水、无水乙醇洗涤，40℃真空干燥12h得到纳米镍粉。
2）镍-银核壳结构的制备：将上述纳米镍粉加入到为质量分数为5%的 SnCl2的盐酸溶液中浸泡，时间为5min；将硝酸银溶于水，加入一定量的氢氧化钠，用氨水调至溶液重新透明，配成主盐，将一定比例的葡萄糖，酒石酸加入到乙醇和水的混合溶液中搅拌使其溶解，配成还原液，将敏化过的纳米镍粉洗涤干净后加入主盐中，搅拌下将还原液以1ml·min-1的速度将还原液滴入主盐中，常温搅拌1h后用磁铁分离产品，用去离子水、无水乙醇洗涤，40℃真空干燥12h；得到镍-银核壳结构双金属粉。
3）玻璃粉的制备：选用了PbO-B2O3-SiO2体系制备玻璃粉；按比例称取以上三种氧化物，将其混合均匀，放入坩埚中碾磨压碎，马弗炉600℃进样，在980℃保温两小时后，将玻璃液快速倒入冷水中，用纯水冲洗二次，烘干；之后将水淬得到的玻璃渣，倒入球磨罐，按2:1球料配比球磨48小时以上，样品初始粒径范围在40～60目，用球磨机研磨至粒径400目以下。
4）有机载体的制备：分别按照配比取松油醇、丁基卡必醇和柠檬酸三丁酯称量好，置于烧杯中，在80℃-90℃的恒温水浴中加热，不断搅拌至混合均匀，继续保温lh，冷却至室温，制得混合溶剂；按照配比取混合有机溶剂，乙基纤维素，邻苯二甲酸二辛酯，卵磷脂，硅烷偶联剂置于烧杯中，在80℃-90℃的恒温水浴中加热，不断搅拌直到乙基纤维素全部溶解，继续保温1h，冷却至室温，制得有机载体。
5）导电浆料的制备：将玻璃粉、有机载体、在丙酮中超声分散均匀的镍基金属粉在机械高速搅拌下搅拌均匀，90℃保温1h制得镍基导电浆料。
其中步骤1）中PVP与醋酸镍的用量比为0.5:0.01（g/mol），水合肼与醋酸镍的用量比为10:0.01（ml/mol）。
其中步骤2）中硝酸银的浓度为0.2mol·L-1；其中葡萄糖浓度为0.25 mol·L-1，酒石酸浓度为0.025 mol·L-1，乙醇与水的体积比为1:9； NaOH与葡萄糖的摩尔比为2:1，主盐与还原液的体积比为1:1。
其中步骤3）中PbO-B2O3-SiO2的质量比为PbO:B2O3:SiO2=15:4:1；
其中步骤4）中混合溶剂的原料组成以质量计为：
松油醇：55-65份，
丁基卡必醇：17-27份，
柠檬酸三丁酯：12-22份；
有机载体的原料组成以质量计为：
混合溶剂：80-90份，
乙基纤维素：5-8份，
邻苯二甲酸二辛脂：4~6份，
硅烷偶联剂：0.5-1份，
卵磷脂：0.5-1份。
其中步骤5）中三相重量组成以质量计为：纳米镍基金属粉：60-70份，玻璃粉：5-10份，有机载体：30-35份。
本发明在现有基础上，选用醋酸镍-水合肼体系制备纳米镍粉，选用葡萄糖-酒石酸混合还原剂还原银氨溶液在纳米镍粉表面化学镀银，可以有效的防止镍粉发生氧化，还可降低导电浆料的成本。由其制得的导电浆料的导电性良好，可以替代银、钯等贵金属导电浆料用于多层陶瓷电容器、直流等离子平板显示器、硅太阳能电池板的生产，其应用可大幅度降低电子元器件的成本，有较好的经济效益。
具体实施方式
下面结合具体实施实例对本发明做进一步说明。
球磨机采用南京大学产行星式球磨机，球磨罐和磨球均为玛瑙材质。球磨罐容积100ml，大磨球直径10mm，小磨球直径4mm，球磨介质为蒸馏水。
实施例1：
1）镍粉的制备：量取0.2mol/L的醋酸镍50ml于烧瓶中，搅拌下加入量的聚乙烯吡咯烷酮（PVP）并使之混合均匀。在混合液中加入一定量的水合肼，用1mol/L的NaOH 溶液迅速调节溶液 pH 值为13.3，水浴80℃加热1h后冷却至室温，产物用磁铁分离，用去离子水、无水乙醇洗涤，40℃真空干燥12h得到纳米镍粉。其中，PVP与醋酸镍的用量比为0.5g/0.01mol，水合肼与醋酸镍的用量比为10ml/0.01mol。
2）镍-银核壳结构的制备：将镍粉加入到为质量分数为5%的 SnCl2的盐酸溶液中浸泡，时间为5min；将硝酸银溶于水，加入一定量的氢氧化钠，用氨水调至溶液重新透明，配成主盐，其中硝酸银的浓度为0.2mol·L-1；将一定比例的葡萄糖，酒石酸加入到乙醇和水的混合溶液中搅拌使其溶解，配成还原液，其中葡萄糖浓度为0.25 mol·L-1，酒石酸浓度为0.025 mol·L-1，乙醇与水的体积比为1:9；将敏化过的纳米镍粉洗涤干净后加入主盐中，搅拌下将还原液以1ml·min-1的速度将还原液滴入主盐中，常温搅拌1h后用磁铁分离产品，用去离子水、无水乙醇洗涤，40℃真空干燥12h得到镍-银核壳结构双金属粉。以上体系中，NaOH与葡萄糖的摩尔比为2:1，主盐与还原液的体积比为1:1。
3）玻璃粉的制备：选用了PbO-B2O3-SiO2体系制备玻璃粉，其质量比为PbO:B2O3:SiO2=15:4:1。按比例称取以上三种氧化物，将其混合均匀，放入坩埚中碾磨压碎，马弗炉600℃进样，在980℃保温两小时后，将玻璃液快速倒入冷水中，用纯水冲洗二次，烘干。之后将水淬得到的玻璃渣，倒入球磨罐，按2:1球料配比球磨48小时以上，样品初始粒径范围在40～60目，用球磨机研磨至粒径400目以下。
4）有机载体的制备：称取松油醇30.1g、丁基卡必醇11.3g和柠檬酸三丁酯8.6g置于烧杯中，在90℃的恒温水浴中加热，不断搅拌至混合均匀，继续保温lh，冷却至室温，制得混合溶剂；称取混合有机溶剂42.5g，乙基纤维素4g，邻苯二甲酸二辛酯2.5g，卵磷脂0.5g，硅烷偶联剂0.5g置于烧杯中，90℃恒温水浴中加热下不断搅拌直到乙基纤维素全部溶解，继续保温1h，冷却至室温，制得有机载体。
5）导电浆料的制备：称取镍基金属粉30g，玻璃粉1.5g，有机载体18.5g，超声下将镍基金属粉均匀分散在丙酮中，在机械高速搅拌下将玻璃粉、有机载体、在丙酮中分散均匀的镍基金属粉置于三口烧瓶中搅拌均匀，90℃保温1h制得镍基导电浆料。
将导电浆料通过丝网印刷在多晶硅基片上，空气氛围下在500~650℃保温10min，得到的膜层方阻分别为：500℃~202.5mΩ/□，550℃~186.3 mΩ/□，600℃~ 192.00mΩ/□，650℃~ 297.1mΩ/□。
实施例2：
1）镍粉的制备：量取0.2mol/L的醋酸镍50ml于烧瓶中，搅拌下加入量的聚乙烯吡咯烷酮（PVP）并使之混合均匀。在混合液中加入一定量的水合肼，用1mol/L的NaOH 溶液迅速调节溶液 pH 值为13.3，水浴80℃加热1h后冷却至室温，产物用磁铁分离，用去离子水、无水乙醇洗涤，40℃真空干燥12h得到纳米镍粉。其中，PVP与醋酸镍的用量比为0.5g/0.01mol，水合肼与醋酸镍的用量比为10ml/0.01mol。
2）镍-银核壳结构的制备：将镍粉加入到为质量分数为5%的 SnCl2的盐酸溶液中浸泡，时间为5min；将硝酸银溶于水，加入一定量的氢氧化钠，用氨水调至溶液重新透明，配成主盐，其中硝酸银的浓度为0.2mol·L-1；将一定比例的葡萄糖，酒石酸加入到乙醇和水的混合溶液中搅拌使其溶解，配成还原液，其中葡萄糖浓度为0.25 mol·L-1，酒石酸浓度为0.025 mol·L-1，乙醇与水的体积比为1:9；将敏化过的纳米镍粉洗涤干净后加入主盐中，搅拌下将还原液以1ml·min-1的速度将还原液滴入主盐中，常温搅拌1h后用磁铁分离产品，用去离子水、无水乙醇洗涤，40℃真空干燥12h得到镍-银核壳结构双金属粉。以上体系中，NaOH与葡萄糖的摩尔比为2:1，主盐与还原液的体积比为1:1。
3）玻璃粉的制备：选用了PbO-B2O3-SiO2体系制备玻璃粉，其质量比为PbO:B2O3:SiO2=15:4:1。按比例称取以上三种氧化物，将其混合均匀，放入坩埚中碾磨压碎，马弗炉600℃进样，在980℃保温两小时后，将玻璃液快速倒入冷水中，用纯水冲洗二次，烘干。之后将水淬得到的玻璃渣，倒入球磨罐，按2:1球料配比球磨48小时以上，样品初始粒径范围在40～60目，用球磨机研磨至粒径400目以下。
4）有机载体的制备：称取松油醇30.1g、丁基卡必醇11.3g和柠檬酸三丁酯8.6g置于烧杯中，在90℃的恒温水浴中加热，不断搅拌至混合均匀，继续保温lh，冷却至室温，制得混合溶剂；称取混合有机溶剂42.5g，乙基纤维素4g，邻苯二甲酸二辛酯2.5g，卵磷脂0.5g，硅烷偶联剂0.5g置于烧杯中，90℃恒温水浴中加热下不断搅拌直到乙基纤维素全部溶解，继续保温1h，冷却至室温，制得有机载体。
5）导电浆料的制备：称取镍基金属粉30g，玻璃粉1.5g，有机载体18.5g，超声下将镍基金属粉均匀分散在丙酮中，在机械高速搅拌下将玻璃粉、有机载体、在丙酮中分散均匀的镍基金属粉置于三口烧瓶中搅拌均匀，90℃保温1h制得镍基导电浆料。
将导电浆料通过丝网印刷在多晶硅基片上，高纯氮气氛围下在500~750℃保温10min，得到的膜层方阻分别为：500℃~93.1mΩ/□，550℃~111.3 mΩ/□，600℃~150.1 mΩ/□，650℃~ 35.1mΩ/□，700℃~33.2mΩ/□，750℃~32.3 mΩ/□。
实施例3：
1）镍粉的制备：量取0.2mol/L的醋酸镍50ml于烧瓶中，搅拌下加入量的聚乙烯吡咯烷酮（PVP）并使之混合均匀。在混合液中加入一定量的水合肼，用1mol/L的NaOH 溶液迅速调节溶液 pH 值为13.3，水浴80℃加热1h后冷却至室温，产物用磁铁分离，用去离子水、无水乙醇洗涤，40℃真空干燥12h得到纳米镍粉。其中，PVP与醋酸镍的用量比为0.5g/0.01mol，水合肼与醋酸镍的用量比为10ml/0.01mol。
2）镍-银核壳结构的制备：将镍粉加入到为质量分数为5%的 SnCl2的盐酸溶液中浸泡，时间为5min；将硝酸银溶于水，加入一定量的氢氧化钠，用氨水调至溶液重新透明，配成主盐，其中硝酸银的浓度为0.2mol·L-1；将一定比例的葡萄糖，酒石酸加入到乙醇和水的混合溶液中搅拌使其溶解，配成还原液，其中葡萄糖浓度为0.25 mol·L-1，酒石酸浓度为0.025 mol·L-1，乙醇与水的体积比为1:9；将敏化过的纳米镍粉洗涤干净后加入主盐中，搅拌下将还原液以1ml·min-1的速度将还原液滴入主盐中，常温搅拌1h后用磁铁分离产品，用去离子水、无水乙醇洗涤，40℃真空干燥12h得到镍-银核壳结构双金属粉。以上体系中，NaOH与葡萄糖的摩尔比为2:1，主盐与还原液的体积比为1:1。
3）玻璃粉的制备：选用了PbO-B2O3-SiO2体系制备玻璃粉，其质量比为PbO:B2O3:SiO2=15:4:1。按比例称取以上三种氧化物，将其混合均匀，放入坩埚中碾磨压碎，马弗炉600℃进样，在980℃保温两小时后，将玻璃液快速倒入冷水中，用纯水冲洗二次，烘干。之后将水淬得到的玻璃渣，倒入球磨罐，按2:1球料配比球磨48小时以上，样品初始粒径范围在40～60目，用球磨机研磨至粒径400目以下。
4）有机载体的制备：称取松油醇30.1g、丁基卡必醇11.3g和柠檬酸三丁酯8.6g置于烧杯中，在90℃的恒温水浴中加热，不断搅拌至混合均匀，继续保温lh，冷却至室温，制得混合溶剂；称取混合有机溶剂42.5g，乙基纤维素4g，邻苯二甲酸二辛酯2.5g，卵磷脂0.5g，硅烷偶联剂0.5g置于烧杯中，90℃恒温水浴中加热下不断搅拌直到乙基纤维素全部溶解，继续保温1h，冷却至室温，制得有机载体。
5）导电浆料的制备：称取镍基金属粉30g，玻璃粉1.5g，有机载体18.5g，超声下将镍基金属粉均匀分散在丙酮中，在机械高速搅拌下将玻璃粉、有机载体、在丙酮中分散均匀的镍基金属粉置于三口烧瓶中搅拌均匀，90℃保温1h制得镍基导电浆料。
将导电浆料通过丝网印刷在多晶硅基片上，高纯氮气氛围下在650℃分别保温5min，10min，15min，得到的膜层方阻分别为：5min~ 50.4mΩ/□，10min~35.1mΩ/□，15min ~37.3 mΩ/□。
实施例4：
1）镍粉的制备：量取0.2mol/L的醋酸镍50ml于烧瓶中，搅拌下加入量的聚乙烯吡咯烷酮（PVP）并使之混合均匀。在混合液中加入一定量的水合肼，用1mol/L的NaOH 溶液迅速调节溶液 pH 值为13.3，水浴80℃加热1h后冷却至室温，产物用磁铁分离，用去离子水、无水乙醇洗涤，40℃真空干燥12h得到纳米镍粉。其中，PVP与醋酸镍的用量比为0.5g/0.01mol，水合肼与醋酸镍的用量比为10ml/0.01mol。
2）玻璃粉的制备：选用了PbO-B2O3-SiO2体系制备玻璃粉，其质量比为PbO:B2O3:SiO2=15:4:1。按比例称取以上三种氧化物，将其混合均匀，放入坩埚中碾磨压碎，马弗炉600℃进样，在980℃保温两小时后，将玻璃液快速倒入冷水中，用纯水冲洗二次，烘干。之后将水淬得到的玻璃渣，倒入球磨罐，按2:1球料配比球磨48小时以上，样品初始粒径范围在40～60目，用球磨机研磨至粒径400目以下。
3）有机载体的制备：称取松油醇30.1g、丁基卡必醇11.3g和柠檬酸三丁酯8.6g置于烧杯中，在90℃的恒温水浴中加热，不断搅拌至混合均匀，继续保温lh，冷却至室温，制得混合溶剂；称取混合有机溶剂42.5g，乙基纤维素4g，邻苯二甲酸二辛酯2.5g，卵磷脂0.5g，硅烷偶联剂0.5g置于烧杯中，90℃恒温水浴中加热下不断搅拌直到乙基纤维素全部溶解，继续保温1h，冷却至室温，制得有机载体。
4）导电浆料的制备：称取镍基金属粉30g，玻璃粉2.5g，有机载体17.5g，超声下将镍粉均匀分散在丙酮中，在机械高速搅拌下将玻璃粉、有机载体、在丙酮中分散均匀的镍基金属粉置于三口烧瓶中搅拌均匀，90℃保温1h制得镍基导电浆料。
将导电浆料通过丝网印刷在多晶硅基片上，高纯氮气氛围下在750℃、800℃分别保温10min，得到的膜层方阻分别为：750℃~68.1mΩ/□，800℃~76.9 mΩ/□。
Claims (6)
1.一种镍基导电浆料的制备方法，其特征在于按照下述步骤进行：
1）纳米镍粉的制备：量取0.2mol/L的醋酸镍于烧瓶中，搅拌下加入聚乙烯吡咯烷酮（PVP）并使之混合均匀；在混合液中加入一定量的水合肼，用1mol/L的NaOH 溶液迅速调节溶液 pH 值为13~14，水浴80℃加热1h后冷却至室温，产物用磁铁分离，用去离子水、无水乙醇洗涤，40℃真空干燥12h得到纳米镍粉；
2）镍-银核壳结构的制备：将上述纳米镍粉加入到为质量分数为5%的 SnCl2的盐酸溶液中浸泡，时间为5min；将硝酸银溶于水，加入一定量的氢氧化钠，用氨水调至溶液重新透明，配成主盐，将一定比例的葡萄糖，酒石酸加入到乙醇和水的混合溶液中搅拌使其溶解，配成还原液，将敏化过的纳米镍粉洗涤干净后加入主盐中，搅拌下将还原液以1ml·min-1的速度将还原液滴入主盐中，常温搅拌1h后用磁铁分离产品，用去离子水、无水乙醇洗涤，40℃真空干燥12h；得到镍-银核壳结构双金属粉；
3）玻璃粉的制备：选用了PbO-B2O3-SiO2体系制备玻璃粉；按比例称取以上三种氧化物，将其混合均匀，放入坩埚中碾磨压碎，马弗炉600℃进样，在980℃保温两小时后，将玻璃液快速倒入冷水中，用纯水冲洗二次，烘干；之后将水淬得到的玻璃渣，倒入球磨罐，按2:1球料配比球磨48小时以上，样品初始粒径范围在40～60目，用球磨机研磨至粒径400目以下；
4）有机载体的制备：分别按照配比取松油醇、丁基卡必醇和柠檬酸三丁酯称量好，置于烧杯中，在80℃-90℃的恒温水浴中加热，不断搅拌至混合均匀，继续保温lh，冷却至室温，制得混合溶剂；按照配比取混合有机溶剂，乙基纤维素，邻苯二甲酸二辛酯，卵磷脂，硅烷偶联剂置于烧杯中，在80℃-90℃的恒温水浴中加热，不断搅拌直到乙基纤维素全部溶解，继续保温1h，冷却至室温，制得有机载体；
5）导电浆料的制备：将玻璃粉、有机载体、在丙酮中超声分散均匀的镍基金属粉在机械高速搅拌下搅拌均匀，90℃保温1h制得镍基导电浆料。
2.根据权利要求1所述的一种镍基导电浆料的制备方法，其特征在于其中步骤1）中PVP与醋酸镍的用量比为0.5g:0.01mol，水合肼与醋酸镍的用量比为10ml:0.01mol。
3.根据权利要求1所述的一种镍基导电浆料的制备方法，其特征在于其中步骤2）中硝酸银的浓度为0.2mol·L-1；其中葡萄糖浓度为0.25 mol·L-1，酒石酸浓度为0.025 mol·L-1，乙醇与水的体积比为1:9； NaOH与葡萄糖的摩尔比为2:1，主盐与还原液的体积比为1:1。
4.根据权利要求1所述的一种镍基导电浆料的制备方法，其特征在于其中步骤3）中PbO-B2O3-SiO2的质量比为PbO:B2O3:SiO2=15:4:1。
5.根据权利要求1所述的一种镍基导电浆料的制备方法，其特征在于其中步骤4）中混合溶剂的原料组成以质量计为：
松油醇：55-65份，
丁基卡必醇：17-27份，
柠檬酸三丁酯：12-22份；
有机载体的原料组成以质量计为：
混合溶剂：80-90份，
乙基纤维素：5-8份，
邻苯二甲酸二辛脂：4~6份，
硅烷偶联剂：0.5-1份，
卵磷脂：0.5-1份。
6.根据权利要求1所述的一种镍基导电浆料的制备方法，其特征在于其中步骤5）中三相重量组成以质量计为：纳米镍基金属粉：60-70份，玻璃粉：5-10份，有机载体：30-35份。
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
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| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| ASS | Succession or assignment of patent right |
Owner name: TIANCHEN FINE CHEMICAL CO., LTD., YANGZHOU Effective date: 20130923 |
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| C53 | Correction of patent for invention or patent application | ||
| CB03 | Change of inventor or designer information |
Inventor after: Jing Junjie Inventor after: Chen Guoyun Inventor after: Xie Jimin Inventor after: Li Wenhua Inventor after: Liu Runxing Inventor after: Zhu Jianjun Inventor after: Zhang Mingmei Inventor after: Jiang Zhifeng Inventor before: Xie Jimin Inventor before: Chen Guoyun Inventor before: Jing Junjie Inventor before: Qin Huiru Inventor before: Li Wenhua Inventor before: Jiang Deli Inventor before: Chen Min Inventor before: Zhang Mingmei |
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| COR | Change of bibliographic data |
Free format text: CORRECT: INVENTOR; FROM: XIE JIMIN CHEN GUOYUN JING JUNJIE QIN HUIRU LI WENHUA JIANG DELI CHEN MIN ZHANG MINGMEI TO: JING JUNJIE CHEN GUOYUN XIE JIMIN LI WENHUA LIU RUNXING ZHU JIANJUN ZHANG MINGMEI JIANG ZHIFENG |
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| TA01 | Transfer of patent application right |
Effective date of registration: 20130923 Address after: Zhenjiang City, Jiangsu Province, 212013 Jingkou District Road No. 301 Applicant after: Jiangsu University Applicant after: Tianchen Fine Chemical Co., Ltd., Yangzhou Address before: Zhenjiang City, Jiangsu Province, 212013 Jingkou District Road No. 301 Applicant before: Jiangsu University |
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| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20140402 Termination date: 20170424 |