CN102530911B - 氟化石墨烯的制备方法 - Google Patents
氟化石墨烯的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102530911B CN102530911B CN201010601012.1A CN201010601012A CN102530911B CN 102530911 B CN102530911 B CN 102530911B CN 201010601012 A CN201010601012 A CN 201010601012A CN 102530911 B CN102530911 B CN 102530911B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- graphene
- fluorinated
- preparation
- dry
- fluorinated graphene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Abstract
一种氟化石墨烯的制备方法，包括如下步骤：步骤一、使用石墨通过改进的Hummers法制备氧化石墨烯；步骤二、使用水合肼将所述氧化石墨烯还原成石墨烯；及步骤三、将所述石墨烯与氟化剂反应，得到氟化石墨烯。通过上述方式制备的氟化石墨烯不会破坏石墨烯原有的共轭结构，因而所制备的氟化石墨烯还具有与石墨烯相当的电导率。
Description
【技术领域】
本发明属于有机半导体材料技术领域，具体涉及一种氟化石墨烯的制备方法。
【背景技术】
自从英国曼彻斯特大学的安德烈·K·海姆(Andre K.Geim)等在2004年制备出石墨烯材料，由于其独特的结构和光电性质受到了人们广泛的重视。单层石墨由于其大的比表面积，优良的导电、导热性能和低的热膨胀系数而被认为是理想的材料。如：①高强度，杨氏模量，(1,100GPa)，断裂强度：(125GPa)；②高热导率，(5,000W/mK)；③高导电性、载流子传输率，(200,000cm2/V·s)；④高的比表面积，(理论计算值：2,630m2/g)。尤其是其高导电性质，大的比表面性质和其单分子层二维的纳米尺度的结构性质，可在超级电容器和锂离子电池中用作电极材料。然而，目前通过氧化还原的方法大规模制备石墨烯的过程中，还原过后所制备的石墨烯还含有较少量的-OH、-C-O-C-和-COOH等含氧官能团。这些官能团在不到4V的电压下就分解产生气体(Nanohybrid Capacitor：The NextGeneration Electrochemical Capacitors.FUEL CELLS 00,0000，No.0，1-9)，因而限制石墨烯电极材料在锂离子电池和超级电容器中的使用电压。
(氟化石墨烯是一种很薄的绝缘体，其通过在石墨烯的每一个碳原子周围增加一个氟原子制成。它是石墨烯的第一个化学当量的衍生物，而且是一个宽带隙半导体。氟化石墨烯是一个机械性能、化学稳定性和热稳定性都很好的化合物。这种新材料的性能与特氟龙非常相似，通常称之为二维特氟龙。)这段应该删除好点，我们的氟化石墨烯是比较好的半导体，上面说的绝缘体就不对。
传统的氟化石墨烯是通过石墨烯氟化后得到的，然而，氟是一种高活性的元素，它可以与几乎所有的物质发生反应。传统制备方法的过程中，氟有可能会破坏石墨烯原有的共轭结构，导致制备的氟化石墨烯导电率大幅下降。
【发明内容】
基于此，有必要提供至少一种不降低导电率的氟化石墨烯的制备方法。
一种氟化石墨烯的制备方法，包括如下步骤：
步骤一、使用石墨通过改进的Hummers法制备氧化石墨烯；
步骤二、使用水合肼将所述氧化石墨烯还原成石墨烯；及
步骤三、将所述石墨烯与氟化剂反应，得到氟化石墨烯。
在优选的实施例中，步骤三中所述氟化剂为N，N-二乙基-1，1，2，3，3，3-六氟丙胺、二乙胺基三氟化硫、SF4、(CH3)4NF、(C4H9)4NF、(CH3)4NHF2中的一种。
在优选的实施例中，步骤三中所述石墨烯与所述氟化剂的质量比为1∶1～1∶10。
在优选的实施例中，步骤一中所述石墨的纯度95～99.5％。
在优选的实施例中，步骤一为：
将所述石墨、过硫酸钾和五氧化二磷按照质量比2～10∶1∶1加入到60～80℃的浓硫酸中，搅拌均匀后自然冷却，洗涤至中性后干燥，得到混合物；
将所述混合物和高锰酸钾加入到浓硫酸中，保持混合溶液的温度在15℃～20℃，然后在25℃～50℃下油浴1～4小时，加入去离子水并加入双氧水溶液反应，抽滤、收集固体；及
所述固体用稀盐酸洗涤，干燥，得到所述氧化石墨烯。
在优选的实施例中，步骤二为：
将所述氧化石墨烯和水配制成1～5g/L的悬浊液，并使用150～300W的超声波设备对所述悬浊液进行超声分散；
加入浓度为98％的水合肼，加热到80～100℃反应24～48小时；及
过滤，收集固体，洗涤，干燥，得到石墨烯。
在优选的实施例中，步骤三为：
将所述石墨烯加入到无水二氯甲烷中，均匀分散；
按所述石墨烯∶氟化剂质量比为1∶1～1∶10的比例在惰性气体的保护下在20～40℃下搅拌反应1～100小时，得到反应产物；及
将所述反应产物加入到水中，抽滤，收集固体，依次用水和甲醇洗涤，干燥，得到所述氟化石墨烯。
由于采用了1，1，2，3，3，3-六氟丙基二乙基胺和二乙胺基三氟化硫来引入氟，通过上述两种方式制备的氟化石墨烯不会破坏石墨烯原有的共轭结构，因而所制备的氟化石墨烯还具有与石墨烯相当的电导率。
【附图说明】
图1为一实施方式的氟化石墨烯的制备方法的流程图；
图2、3分别为一实施例的氟化石墨烯的C1s和F1s的XPS图谱；
图4为一实施例的氟化石墨烯的SEM图谱。
【具体实施方式】
下面将结合附图及实施例对氟化石墨烯的制备方法作进一步的详细说明。
请参阅图1，一实施方式的氟化石墨烯的制备方法包含如下步骤：
步骤S110、提供石墨。优选为纯度在95～99.5％的鳞片状石墨。
步骤S120、使用石墨通过改进的Hummers法制备氧化石墨烯。Hummers法是一种制备氧化石墨的方法，即将石墨、高锰酸钾和高浓度强氧化性酸(硫酸或硝酸)置于同一容器中水浴或油浴加热，待充分氧化后取出，先用双氧水还原高锰酸钾，在用蒸馏水或盐酸洗涤产物数次，干燥后得到氧化石墨。参考文献：Hummers W S，Offeman R E.J.Am.Chem.Soc.，1985，80(6)：1339-1339。而通过改进的Hummers法(modified Hummers)也可以直接制备氧化石墨烯。参考文献：麻琪，氧化石墨烯纳米复合膜研究，[硕士毕业论文].天津大学化工学院.2008。本实施方式中，采用如下方法制备氧化石墨烯：
步骤S121，将步骤S10的石墨、过硫酸钾和五氧化二磷按照质量比2～10∶1∶1加入到80～120℃的浓硫酸中，搅拌均匀后自然冷却，洗涤至中性后干燥，得到混合物。
步骤S122，将混合物和高锰酸钾加入到浓硫酸中，保持混合溶液的温度在15～20℃，然后在25℃～50℃下油浴1～4小时，加入去离子水并加入双氧水溶液反应，抽滤、收集固体。
步骤S123，所述固体用稀盐酸洗涤，干燥，得到氧化石墨烯。
步骤S130，使用水合肼将所述氧化石墨烯还原成石墨烯。水合肼又称水合联氨，具有极强的还原性。本实施方式中，采用如下方法还原石墨烯。
步骤S131，将所述氧化石墨烯配制成1～5g/L的水溶液，并使用150～300W的超声波设备进行超声分散。
步骤S132，加入浓度为98％的水合肼，加热到80～100℃反应24～48小时。
步骤S133，过滤，收集固体，洗涤，干燥，得到石墨烯。
步骤S140，将石墨烯与氟化剂反应，得到氟化石墨烯。氟化剂的反应活性很高，因此能够取代石墨烯中的-O或-OH，反应式为：
该氟化剂优选为N，N-二乙基-1，1，2，3，3，3-六氟丙胺、二乙胺基三氟化硫、SF4、(CH3)4NF、(C4H9)4NF、(CH3)4NHF2中的一种。
N，N-二乙基-1，1，2，3，3，3-六氟丙胺又称为石川试剂(Ishikawa’s reagent)，分子式为：
二乙胺基三氟化硫(DAST)也是一种常用的氟化试剂，其分子式为：
本实施方式中，采用如下方法制备氟化石墨烯：
步骤S141，将石墨烯加入到无水二氯甲烷(CH2Cl2)中，均匀分散。
步骤S142，按石墨烯∶氟化剂质量比为1∶1～1∶10的比例加入氟化剂，并在惰性气体的保护下在20～40℃下搅拌反应1～100小时，得到反应物。
步骤S143，将所述反应物加入到水中，抽滤，收集固体，依次用水和甲醇洗涤，干燥，得到氟化石墨烯。
其中，所得氟化石墨烯中的F的质量百分比为0～10.5％，C的质量百分比为89.5％～100％。
上述制备方法的优点在于：通过上述方式制备的氟化石墨烯不会破坏石墨烯原有的共轭结构，因而所制备的氟化石墨烯还具有与石墨烯相当的电导率。此外，氟原子的半径小，是电负性最强的元素，这种极强烈的电负性增加了氟与碳的亲和力。因此它们所形成的C-F键要比C-H键能大得多，明显的增强了含氟有机化合物的稳定性。通过氟取代石墨烯中的氧能够显著提高氟化石墨烯电极材料在高电压下的稳定性。所制备的氟化石墨烯可作为电极材料应用于超级电容器和锂离子电池电极材料中。
以下用具体实施例来说明本发明，然而，下列实施例不以任何方式限制本发明。
实施例1
一种氟化石墨烯的制备方法，包括：
(1)提供纯度为99.5％的石墨粉。
(2)将20g 50目的石墨粉、10g过硫酸钾和10g五氧化二磷加入足量80℃的浓硫酸中，搅拌均匀，冷却6h以上，洗涤至中性，干燥。将干燥后的样品加入0℃、230mL的浓硫酸中，再加入60g高锰酸钾，混合物的温度保持在20℃以下，然后在25℃的油浴中保持2h后，缓慢加入920mL去离子水。15min后，再加入2.8L双氧水溶液(其中含有50mL浓度为30％的双氧水)，之后混合物颜色变为亮黄色，趁热抽滤，再用5L浓度为10％的稀盐酸进行洗涤、抽滤、在60℃真空干燥48h即得到氧化石墨烯。
(3)将100mg氧化石墨烯和100mL去离子水加入到250mL的圆底烧瓶中，此时溶液为棕黄色的悬浊液。然后将悬浊液用150W的超声波超声分散。然后向其中加入水合肼(1mL，98％)并加热到100℃反应24h。所得石墨烯过滤后依次用水300mL和甲醇300mL洗涤，在80℃下真空干燥箱中干燥48h得到石墨烯。
(4)将(3)中所得到的石墨烯通过与1，1，2，3，3，3-六氟丙基二乙基胺反应得到氟化石墨烯。具体为在将干燥好了的1g石墨烯和300mL无水CH2Cl2依次加入到反应瓶中，搅拌分散均匀后在室温下向其中缓慢加入1g 1，1，2，3，3，3-六氟丙基二乙基胺。在惰性气体的保护下在20～40℃下搅拌反应48h。停止反应，将反应产物倒入100mL水中，抽滤，将所得固体依次用水200mL和甲醇200mL洗涤，在80℃下真空干燥箱中干燥48h即得到氟化石墨烯。
图2和图3分别为实施例1的氟化石墨烯的C1s和F1s的XPS图谱。图2位于284.8eV处有很强的峰值，对应氟化石墨烯中碳键结构为C-C(284.8eV)；图3位于689.5eV处有很强的峰值，对应氟化石墨烯中碳键结构为C-F(689.5eV)。
图4为实施例1的氟化石墨烯的SEM电镜图片。从图4中可以看出所制备的氟化石墨烯表面为皱褶状，这种皱褶有利于提高材料的比表面积从而提高能量密度。
由表1可知本实施例氟化石墨烯的导电率为1.25×103S/m。
实施例2
一种氟化石墨烯的制备方法，包括：
(1)提供纯度为99.5％的石墨粉。
(2)将40g 50目的石墨粉、10g过硫酸钾和10g五氧化二磷加入足量90℃的浓硫酸中，搅拌均匀，冷却6h以上，洗涤至中性，干燥。将干燥后的样品加入0℃、230mL的浓硫酸中，再加入60g高锰酸钾，混合物的温度保持在15℃以下，然后在35℃的油浴中保持3h后，缓慢加入920mL去离子水。15min后，再加入2.8L双氧水溶液(其中含有50mL浓度为30％的双氧水)，之后混合物颜色变为亮黄色，趁热抽滤，再用5L浓度为10％的盐酸进行洗涤、抽滤、在60℃真空干燥48h即得到氧化石墨烯。
(3)将100mg氧化石墨烯和100mL去离子水加入到250mL的圆底烧瓶中，此时溶液为棕黄色的悬浊液。然后将悬浊液用200W的超声波超声分散。然后向其中加入水合肼(1mL，98％)并加热到120℃反应24h。所得石墨烯过滤后依次用水300mL和甲醇300mL洗涤，在80℃下真空干燥箱中干燥48h得到石墨烯。
(4)将(3)中所得石墨烯通过与二乙胺基三氟化硫反应得到氟化石墨烯。具体为在惰性气体保护下，将干燥好了的1g石墨烯和300mL无水CH2Cl2依次加入到反应瓶中，搅拌分散均匀并将反应物冷却至-10℃后向其中缓慢滴加3g二乙胺基三氟化硫。滴加完毕后，将反应物在0～40℃下搅拌反应24h，停止反应。将反应产物倒入200g碎冰中，抽滤，将所得固体依次用水200mL和甲醇200mL洗涤，在80℃下真空干燥箱中干燥48h即得到氟化石墨烯。
由表1可知本实施例氟化石墨烯的导电率为1.51×103。
实施例3
一种氟化石墨烯的制备方法，包括：
(1)提供纯度为99.5％的石墨粉。
(2)将60g 50目的石墨粉、10g过硫酸钾和10g五氧化二磷加入足量100℃的浓硫酸中，搅拌均匀，冷却6h以上，洗涤至中性，干燥。将干燥后的样品加入0℃、230mL的浓硫酸中，再加入60g高锰酸钾，混合物的温度保持在20℃以下，然后在40℃的油浴中保持3h后，缓慢加入920mL去离子水。15min后，再加入2.8L双氧水溶液(其中含有50mL浓度为30％的双氧水)，之后混合物颜色变为亮黄色，趁热抽滤，再用5L浓度为10％的稀盐酸进行洗涤、抽滤、在60℃真空干燥48h即得到氧化石墨烯。
(3)将100mg氧化石墨烯和100mL去离子水加入到250mL的圆底烧瓶中，此时溶液为棕黄色的悬浊液。然后将悬浊液用250W的超声波超声分散。然后向其中加入水合肼(1mL，98％)并加热到130℃反应24h。所得石墨烯过滤后依次用水300mL和甲醇300mL洗涤，在80℃下真空干燥箱中干燥48h得到石墨烯。
(4)将(3)中所得到的石墨烯通过与(CH3)4NF反应得到氟化石墨烯。在将干燥好了的1g石墨烯和300mL无水CH2Cl2依次加入到反应瓶中，搅拌分散均匀后在室温下向其中缓慢加入5g(CH3)4NF。在惰性气体的保护下在20～40℃下搅拌反应36h。停止反应，将反应产物倒入100mL水中，抽滤，将所得固体依次用水200mL和甲醇200mL洗涤，在80℃下真空干燥箱中干燥48h即得到氟化石墨烯。
由表1可知本实施例氟化石墨烯的导电率为1.32×103。
实施例4
一种氟化石墨烯的制备方法，包括：
(1)提供纯度为99.5％的石墨粉。
(2)将80g 50目的石墨粉、10g过硫酸钾和10g五氧化二磷加入足量110℃的浓硫酸中，搅拌均匀，冷却6h以上，洗涤至中性，干燥。将干燥后的样品加入0℃、230mL的浓硫酸中，再加入60g高锰酸钾，混合物的温度保持在20℃以下，然后在45℃的油浴中保持4h后，缓慢加入920mL去离子水。15min后，再加入2.8L双氧水溶液(其中含有50mL浓度为30％的双氧水)，之后混合物颜色变为亮黄色，趁热抽滤，再用5L浓度为10％的稀盐酸进行洗涤、抽滤、在60℃真空干燥48h即得到氧化石墨烯。
(3)将100mg氧化石墨烯和100mL去离子水加入到250mL的圆底烧瓶中，此时溶液为棕黄色的悬浊液。然后将悬浊液用300W的超声波超声分散。然后向其中加入水合肼(1mL，98％)并加热到140℃反应24h。所得石墨烯过滤后依次用水300mL和甲醇300mL洗涤，在80℃下真空干燥箱中干燥48h得到石墨烯。
(4)将(3)中所得到的石墨烯通过与(C4H9)4NF反应得到氟化石墨烯。在将干燥好了的1g石墨烯和300mL无水CH2Cl2依次加入到反应瓶中，搅拌分散均匀后在室温下向其中缓慢加入7g(C4H9)4NF。在惰性气体的保护下在20～40℃下搅拌反应72h。停止反应，将反应产物倒入100mL水中，抽滤，将所得固体依次用水200mL和甲醇200mL洗涤，在80℃下真空干燥箱中干燥48h即得到氟化石墨烯。
由表1可知本实施例氟化石墨烯的导电率为1.20×103。
实施例5
一种氟化石墨烯的制备方法，包括：
(1)提供纯度为99.5％的石墨粉。
(2)将100g 50目的石墨粉、10g过硫酸钾和10g五氧化二磷加入足量120℃的浓硫酸中，搅拌均匀，冷却6h以上，洗涤至中性，干燥。将干燥后的样品加入0℃、230mL的浓硫酸中，再加入60g高锰酸钾，混合物的温度保持在20℃以下，然后在50℃的油浴中保持1h后，缓慢加入920mL去离子水。15min后，再加入2.8L双氧水溶液(其中含有50mL浓度为30％的双氧水)，之后混合物颜色变为亮黄色，趁热抽滤，再用5L浓度为10％的稀盐酸进行洗涤、抽滤、在60℃真空干燥48h即得到氧化石墨烯。
(3)将100mg氧化石墨烯和100mL去离子水加入到250mL的圆底烧瓶中，此时溶液为棕黄色的悬浊液。然后将悬浊液用150W的超声波超声分散。然后向其中加入水合肼(1mL，98％)并加热到150℃反应24h。所得石墨烯过滤后依次用水300mL和甲醇300mL洗涤，在80℃下真空干燥箱中干燥48h得到石墨烯。
(4)将(3)中所得到的石墨烯通过与(CH3)4NHF2反应得到氟化石墨烯。在将干燥好了的1g石墨烯和300mL无水CH2Cl2依次加入到反应瓶中，搅拌分散均匀后在室温下向其中缓慢加入10g(CH3)4NHF2。在惰性气体的保护下在20～40℃下搅拌反应100h。停止反应，将反应产物倒入100mL水中，抽滤，将所得固体依次用水200mL和甲醇200mL洗涤，在80℃下真空干燥箱中干燥48h即得到氟化石墨烯。
由表1可知本实施例氟化石墨烯的导电率为1.46×103
表1本发明实施例氟化石墨烯的导电率
| 编号 | 实施例一 | 实施例二 | 实施例三 | 实施例四 | 实施例五 |
| 导电率(S/m) | 1.25×103 | 1.51×103 | 1.32×103 | 1.20×103 | 1.46×103 |
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。
Claims (5)
1.一种氟化石墨烯的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
步骤一、使用石墨通过改进的Hummers法制备氧化石墨烯；
步骤二、使用水合肼将所述氧化石墨烯还原成石墨烯；及
步骤三、将所述石墨烯与氟化剂反应，得到氟化石墨烯；
将所述石墨烯加入到无水二氯甲烷中，均匀分散；
按所述石墨烯与氟化剂质量比1：1～1：10，在惰性气体的保护下，在20～40℃下搅拌反应1～100小时，得到反应产物；及
将所述反应产物加入到水中，抽滤，收集固体，依次用水和甲醇洗涤，干燥，得到所述氟化石墨烯；
步骤三中所述氟化剂为N,N-二乙基-1,1,2,3,3,3-六氟丙胺、二乙胺基三氟化硫、SF4、(CH3)4NF、(C4H9)4NF、(CH3)4NHF2中的一种。
2.根据权利要求1所述的氟化石墨稀的制备方法，其特征在于，所述石墨烯与所述氟化剂的质量比为1：1～1：5。
3.根据权利要求1所述的氟化石墨烯的制备方法，其特征在于，步骤一中所述石墨的纯度为95～99.5%。
4.根据权利要求1所述的氟化石墨烯的制备方法，其特征在于，步骤一为：
将所述石墨、过硫酸钾和五氧化二磷按照质量比2～10：1：1加入到80～120℃的浓硫酸中，搅拌均匀后自然冷却，洗涤至中性后干燥，得到混合物；
将所述混合物和高锰酸钾加入到浓硫酸中，保持混合溶液的温度在15℃～20℃，然后在25℃～50℃下油浴1～4小时，加入去离子水并加入双氧水溶液反应，抽滤、收集固体；及
所述固体用稀盐酸洗涤，干燥，得到所述氧化石墨烯。
5.根据权利要求1所述的氟化石墨烯的制备方法，其特征在于，步骤二为：
将所述氧化石墨烯和水配制成1～5g/L的悬浊液，并使用150～300W的超声波设备对所述悬浊液进行超声分散；
加入浓度为98%的水合肼，加热到80～100℃反应24～48小时；及
过滤，收集固体，洗涤，干燥，得到石墨烯。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201010601012.1A CN102530911B (zh) | 2010-12-22 | 2010-12-22 | 氟化石墨烯的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201010601012.1A CN102530911B (zh) | 2010-12-22 | 2010-12-22 | 氟化石墨烯的制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102530911A CN102530911A (zh) | 2012-07-04 |
| CN102530911B true CN102530911B (zh) | 2014-05-21 |
Family
ID=46339135
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201010601012.1A Active CN102530911B (zh) | 2010-12-22 | 2010-12-22 | 氟化石墨烯的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102530911B (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103350992A (zh) * | 2013-06-19 | 2013-10-16 | 厦门烯成新材料科技有限公司 | 一种高导电性氟化石墨烯薄膜的制备方法 |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103288069A (zh) * | 2013-05-10 | 2013-09-11 | 西北工业大学 | 一种以微波水热法制备氟化石墨烯的方法 |
| CN104211048B (zh) * | 2013-06-05 | 2019-03-15 | 中国科学院上海有机化学研究所 | 一种氟化石墨烯的制备方法 |
| CN103553035B (zh) * | 2013-11-12 | 2016-05-25 | 中国人民解放军国防科学技术大学 | 石墨烯选择性溴代的方法 |
| CN105271199A (zh) * | 2015-11-05 | 2016-01-27 | 湖北卓熙氟化股份有限公司 | 一种氟化石墨烯的制备方法 |
| CN105609774B (zh) * | 2016-02-19 | 2018-08-10 | 深圳市佩成科技有限责任公司 | 一种氟掺杂三维结构锂硫电池正极材料的制备方法 |
| CN105883745B (zh) * | 2016-04-07 | 2019-01-22 | 严瑾 | 一种氟化石墨烯及其制备方法 |
| CN106336486B (zh) * | 2016-08-19 | 2018-11-09 | 雷海波 | 一种高分子导电聚合物及其制备方法 |
| CN109095463B (zh) * | 2018-05-09 | 2020-09-04 | 东莞理工学院 | 改进的氧化石墨烯/纳米氧化铜复合材料制备方法 |
| CN108516542B (zh) * | 2018-06-27 | 2022-06-14 | 厦门中科希弗科技有限公司 | 一种高含氟量纳米氟化石墨烯的制备方法 |
| CN109091676A (zh) * | 2018-08-23 | 2018-12-28 | 浙江理工大学 | 一种叶酸修饰氟化石墨烯具有靶向功能的药物载体的制备方法 |
| CN111554518A (zh) * | 2020-05-12 | 2020-08-18 | 刘庆信 | 一种NiO-石墨烯-聚吡咯超级电容器复合电极材料及其制法 |
| CN112678800B (zh) * | 2020-12-23 | 2022-08-26 | 湘潭大学 | 一种氟化石墨微米片的制备方法 |
| CN112971205B (zh) * | 2021-04-26 | 2023-03-31 | 昆明理工大学 | 一种石墨烯吸附材料在降低卷烟烟气中有害成分中的应用 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4511493A (en) * | 1983-03-09 | 1985-04-16 | Nobuatsu Watanabe | Ternary intercalation compound of a graphite with a metal fluoride and fluorine, a process for producing the same, and an electrically conductive material comprising the ternary intercalation compound |
| CN101186808A (zh) * | 2007-12-14 | 2008-05-28 | 华南理工大学 | 一种石墨系纳米流体的制备方法 |
| CN101658786A (zh) * | 2009-09-25 | 2010-03-03 | 上海大学 | 电子束辐照制备石墨烯基二氧化钛复合光催化剂的方法 |
-
2010
- 2010-12-22 CN CN201010601012.1A patent/CN102530911B/zh active Active
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4511493A (en) * | 1983-03-09 | 1985-04-16 | Nobuatsu Watanabe | Ternary intercalation compound of a graphite with a metal fluoride and fluorine, a process for producing the same, and an electrically conductive material comprising the ternary intercalation compound |
| CN101186808A (zh) * | 2007-12-14 | 2008-05-28 | 华南理工大学 | 一种石墨系纳米流体的制备方法 |
| CN101658786A (zh) * | 2009-09-25 | 2010-03-03 | 上海大学 | 电子束辐照制备石墨烯基二氧化钛复合光催化剂的方法 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| Reversible fluorination of graphene: Evidence of a two-dimensional wide bandgap semiconductor;S.-H. Cheng等;《Physical Review B》;20100525;第81卷;第1页第二栏第19-35行 * |
| S.-H. Cheng等.Reversible fluorination of graphene: Evidence of a two-dimensional wide bandgap semiconductor.《Physical Review B》.2010,第81卷 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103350992A (zh) * | 2013-06-19 | 2013-10-16 | 厦门烯成新材料科技有限公司 | 一种高导电性氟化石墨烯薄膜的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102530911A (zh) | 2012-07-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102530911B (zh) | 氟化石墨烯的制备方法 | |
| CN111799464B (zh) | 一种MXene/石墨烯复合纳米片及其制备方法和应用、电极极片及其应用 | |
| CN103153851B (zh) | 氟化氧化石墨烯及其制备方法 | |
| CN102530910B (zh) | 氟化石墨烯的制备方法 | |
| CN103153843B (zh) | 石墨烯衍生物-碳纳米管复合材料及其制备方法 | |
| Qiu et al. | Current progress in black phosphorus materials and their applications in electrochemical energy storage | |
| CN104916826B (zh) | 一种石墨烯包覆硅负极材料及其制备方法 | |
| CN103201216B (zh) | 一种碳包覆氧化石墨烯复合材料及其制备方法与应用 | |
| CN102760866B (zh) | 氮掺杂石墨烯的制备方法 | |
| CN103153848B (zh) | 氟化石墨烯及其制备方法 | |
| CN104269514B (zh) | 具备三维多孔结构的过渡金属化合物-石墨烯复合材料的制备方法 | |
| CN109003826B (zh) | N和s双掺杂石墨烯-石墨烯纳米带气凝胶的制备方法 | |
| Liu et al. | Multifunctional nitrogen-doped graphene nanoribbon aerogels for superior lithium storage and cell culture | |
| Gopalakrishnan et al. | Supercapacitors based on nitrogen-doped reduced graphene oxide and borocarbonitrides | |
| CN102568641B (zh) | 一种负载纳米金属颗粒的石墨烯复合材料的制备方法 | |
| CN105645403A (zh) | 一种高性能氮掺杂三维石墨烯的制备方法 | |
| CN102530913A (zh) | 石墨烯-碳纳米管复合材料的制备方法 | |
| CN102956864B (zh) | 一种掺氮石墨烯电极的制备方法 | |
| CN102275908A (zh) | 一种石墨烯材料的制备方法 | |
| CN108831757B (zh) | 一种n和s双掺杂石墨烯/碳纳米管气凝胶的制备方法 | |
| Bui et al. | 3-Dimensional ordered reduced graphene oxide embedded with N-doped graphene quantum dots for high performance supercapacitors | |
| CN112086297B (zh) | 石墨烯纳米碳电极材料、制备方法及锂离子电容器电极 | |
| Yuwen et al. | Self-activated pyrolytic synthesis of S, N and O co-doped porous carbon derived from discarded COVID-19 masks for lithium sulfur batteries | |
| CN102558770B (zh) | 氟化氧化石墨烯/聚合物复合材料、其制备方法及应用 | |
| Ugwuoke et al. | The application of carbon and graphene quantum dots to emerging optoelectronic devices |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant |