CN102516918B - 一种高伸长率的双组分聚氨酯胶粘剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明的名称为一种高伸长率的双组分聚氨酯胶粘剂及其制备方法。属于双组分聚氨酯胶粘剂技术领域。它主要是解决现有双组分聚氨酯胶粘剂固化后伸长率一般小于700%，不能满足高形变部位处的填缝密封要求的问题。它的主要特征是：由A、B两组分组成，其中A组分包括多元醇5％～25％Wt、扩链剂2％～10％Wt、增塑剂15～35％Wt、填料40％～65％Wt、偶联剂0％～3％Wt、催化剂0.05％～0.5％Wt组成；B组分为多元醇80％～95％Wt、异氰酸酯5～20％Wt的预聚物。本发明具有内增塑作用功能的胺基扩链剂，与多元醇、增塑剂等配合使用，胶粘剂固化后伸长率可达1000%，拉伸强度达1.5MPa，主要用于高形变部位的粘接、填缝、密封。
Description
技术领域
本发明属于双组分聚氨酯胶粘剂技术领域，固化后伸长率高，应用于高形变部位的粘接、填缝、密封。
背景技术
双组分聚氨酯胶粘剂有着优异的性能，对大多数材料均有较好的粘接性能，但双组分聚氨酯胶粘剂固化后伸长率一般小于700%，不能满足高形变部位处的填缝密封的要求。
本发明的目的就是开发一种高伸长率的胶粘剂，解决双组分聚氨酯胶粘剂应用于高形变部位的填缝密封。
发明内容
本发明通过使用具有内增塑作用功能的胺基扩链剂，与多元醇、增塑剂等配合使用，胶粘剂固化后伸长率可达1000%，拉伸强度达1.5MPa。
本发明的进一步目的是提供一种制备上述双组分聚氨酯胶粘剂的方法。
本发明高伸长率的双组分聚氨酯胶粘剂的技术解决方案是：一种高伸长率的双组分聚氨酯胶粘剂，其特征在于：该胶粘剂由A、B两组分组成，其中A组分包括多元醇5％～25％Wt、扩链剂2％～10％Wt、增塑剂15～35％Wt、填料40％～65％Wt、偶联剂0％～3％Wt，催化剂0.05％～0.5％Wt；B组分为多元醇80％～95％Wt、异氰酸酯5～20％Wt的预聚物。
本发明高伸长率的双组分聚氨酯胶粘剂的技术解决方案中所述的A组分中至少含有一种或多种多元醇或多种多元醇的混合物。
本发明中技术解决方案所述的A组分中多元醇为分子量500～6000、二官能度或三官能度的聚氧化乙烯多元醇、聚氧化丙烯多元醇、聚酯多元醇、端羟基聚丁二烯多元醇等或其混合物。
本发明高伸长率的双组分聚氨酯胶粘剂的技术解决方案中所述的A组分中扩链剂至少含有一种或多种具有内增塑作用功能的胺基扩链剂或其混合物，含量为1.5～10%Wt，其结构式如下：
其中R1、R4为至少含有3个碳的烷基，R2、R3为H或烷基。
本发明高伸长率的双组分聚氨酯胶粘剂的技术解决方案中所述的A组分中增塑剂为邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二异癸酯、己二酸二辛酯、癸二酸二辛酯、烷基磺酸苯酯等或其混合物。
本发明高伸长率的双组分聚氨酯胶粘剂的技术解决方案中所述的A组分中填料为碳酸钙、滑石粉、硅微粉、钛白粉等或其混合物。
本发明高伸长率的双组分聚氨酯胶粘剂的技术解决方案中所述的A组分中偶联剂为端环氧基硅烷偶联剂等。
本发明高伸长率的双组分聚氨酯胶粘剂的技术解决方案中所述的A组分中催化剂为N,N-二甲基环己胺、双(2-二甲氨基乙基)醚、N-乙基吗啉、N-甲基吗啉、N, N' -二乙基哌嗪、二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡等或其混合物。
本发明高伸长率的双组分聚氨酯胶粘剂的技术解决方案中所述的B组分中多元醇为分子量2000～7000、二官能度或三官能度聚氧化乙烯多元醇、聚氧化丙烯多元醇、端羟基聚丁二烯多元醇等或其混合物。
本发明高伸长率的双组分聚氨酯胶粘剂的技术解决方案中所述的B组分中异氰酸酯为液体或固体二苯基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯或其混合物。
本发明用于制备高伸长率的双组分聚氨酯胶粘剂，固化后伸长率高，应用于高形变部位的粘接、填缝、密封。具体的技术解决方案是：
A组分的制备方法为：在三口烧瓶中加入多元醇5％～25％Wt、扩链剂2％～10％Wt、增塑剂15～35％Wt，加热至100-120℃，并在真空状态下搅拌脱水1-2小时，然后降温至60℃，加入到行星搅拌动混机中，再加入填料40％～65％Wt、偶联剂0％～3％Wt，催化剂0.05％～0.5％Wt在真空状态下搅拌1-2小时，出料；
B组分的制备方法为：在三口烧瓶中加入多元醇80％～95％Wt，加热至100-120℃，并在真空状态下搅拌脱水1-2小时，然后降温至60℃，加入二苯基甲烷二异氰酸酯或甲苯二异氰酸酯或两者的混合物 5～20％Wt，于氮气保护下在60～80℃搅拌反应5-6小时，出料。
具体实施方式
下列实施例将更详细介绍本发明，但本发明不局限于此。
本发明的双组分聚氨酯胶粘剂的相关性能测试按国家标准进行。
实施例1：
组分 原料 配比W t
A组分
聚酯多元醇(Mw=900～1100g/mol，羟值150～170mgKOH/g) 12.2
扩链剂MDBA 2.0
扩链剂MOCA 7.3
邻苯二甲酸二辛酯 33.5
碳酸钙 33.5
滑石粉 11.0
γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷 0.4
二月桂酸二丁基锡 0.1
B组分
聚醚多元醇 (Mw=6000g/mol，羟值26.5～29.5mgKOH/g) 41.9
聚醚多元醇 (Mw=4000g/mol，羟值26.5～29.5mgKOH/g) 46.5
二苯基甲烷二异氰酸酯 11.6
配比：A:B=1：1 Wt
性能测试：
拉伸强度、伸长率 按GB/T 528 硫化橡胶和热塑性橡胶拉伸性能的测定执行
测试结果见表1。
实施例2：
组分 原料 配比Wt
A组分
聚酯多元醇(Mw=900～1100g/mol，羟值150～170mgKOH/g) 12.2
扩链剂MDBA 4.0
扩链剂MOCA 5.3
邻苯二甲酸二辛酯 33.5
碳酸钙 33.5
滑石粉 11.0
γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷 0.4
二月桂酸二丁基锡 0.05
双(2-二甲氨基乙基)醚 0.05
B组分
聚醚多元醇 (Mw=6000g/mol，羟值26.5～29.5mgKOH/g) 41.9
聚醚多元醇(Mw=4000g/mol，羟值26.5～29.5mgKOH/g) 46.5
二苯基甲烷二异氰酸酯 11.6
配比：A:B=1：1 Wt
性能测试同实施例1。
测试结果见表1。
实施例3：
组分 原料 配比Wt
A组分
聚酯多元醇(Mw=900～1100g/mol，羟值150～170mgKOH/g) 6.4
聚醚多元醇(Mw=400g/mol，羟值270～290mgKOH/g) 4.3
扩链剂MDBA 4.3
邻苯二甲酸二异癸酯 30.2
碳酸钙 46.6
滑石粉 7.6
γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷 0.4
辛酸亚锡 0.2
B组分
聚醚多元醇(Mw=6000g/mol，羟值26.5～29.5mgKOH/g) 43.4
聚醚多元醇(Mw=4000g/mol，羟值26.5～29.5mgKOH/g) 48.2
甲苯二异氰酸酯 8.4
配比：A:B=1：1 Wt
性能测试同实施例1。
测试结果见表1。
实施例4：
组分 原料 配比Wt
A组分
聚酯多元醇(Mw=900～1100g/mol，羟值150～170mgKOH/g) 6.4
聚醚多元醇 (Mw=400g/mol，羟值270～290mgKOH/g) 4.2
扩链剂MDBA 4.2
烷基磺酸苯酯 22.3
硅微粉 55.7
钛白粉 6.6
γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷 0.4
辛酸亚锡 0.1
N-甲基吗啉 0.1
B组分
聚醚多元醇 (Mw=6000g/mol，羟值26.5～29.5mgKOH/g) 42.5
聚醚多元醇(Mw=4000g/mol，羟值26.5～29.5mgKOH/g) 47.3
甲苯二异氰酸酯 4.3
二苯基甲烷二异氰酸酯 5.9
配比：A:B=1：1 Wt
性能测试同实施例1。
测试结果见表1。
实施例5：
组分 原料 配比Wt
A组分
聚酯多元醇(Mw=900～1100g/mol，羟值150～170mgKOH/g) 7.3
聚醚多元醇(Mw=1000g/mol，羟值105～115mgKOH/g) 15.3
扩链剂MDBA 6.7
邻苯二甲酸二丁酯 18.0
硅微粉 52.2
γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷 0.4
二月桂酸二丁基锡 0.1
B组分
聚醚多元醇 (Mw=6000g/mol，羟值26.5～29.5mgKOH/g) 41.9
聚醚多元醇 (Mw=4000g/mol，羟值26.5～29.5mgKOH/g) 46.5
二苯基甲烷二异氰酸酯 11.6
配比：A:B=1：1 Wt
性能测试同实施例1。
测试结果见表1。
实施例6：
组分 原料 配比Wt
A组分
聚酯多元醇(Mw=900～1100g/mol，羟值150～170mgKOH/g) 7.3
聚醚多元醇 (Mw=1000g/mol，羟值105～115mgKOH/g) 15.0
扩链剂MDBA 7.0
邻苯二甲酸二丁酯 9.0
邻苯二甲酸二辛酯 9.0
硅微粉 37.0
滑石粉 15.6
二月桂酸二丁基锡 0.1
B组分
聚醚多元醇(Mw=6000g/mol，羟值26.5～29.5mgKOH/g) 43.4
聚醚多元醇(Mw=4000g/mol，羟值26.5～29.5mgKOH/g) 48.2
甲苯二异氰酸酯 8.4
配比：A:B=1：1 Wt
性能测试同实施例1。
测试结果见表1。
Claims (3)
1.一种高伸长率的双组分聚氨酯胶粘剂，其特征在于：所述的胶粘剂由A、B两组分组成，其中A组分包括：Mw=900～1100g/mol和羟值为150～170mgKOH/g的聚酯多元醇12.2%、扩链剂MDBA 2.0%、扩链剂MOCA 7.3%、邻苯二甲酸二辛酯33.5%、碳酸钙33.5%、滑石粉11.0%、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷0.4%、二月桂酸二丁基锡0.1%；B组分包括：Mw=6000g/mol和羟值为26.5～29.5mgKOH/g的聚醚多元醇41.9%、Mw=4000g/mol和羟值为26.5～29.5mgKOH/g的聚醚多元醇46.5%、二苯基甲烷二异氰酸酯11.6%；配比：A:B=1：1 Wt；
制备方法：
A组分的制备方法为：在三口烧瓶中加入Mw=900～1100g/mol和羟值为150～170mgKOH/g的聚酯多元醇、扩链剂MDBA 、扩链剂MOCA、邻苯二甲酸二辛酯加热至100～120℃，并在真空下状态搅拌脱水1～2小时，然后降温至60℃，加入到行星搅拌动混机中，再加入碳酸钙、滑石粉、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、二月桂酸二丁基锡在真空状态下搅拌1～2小时，出料；
B组分的制备方法为：在三口烧瓶中加入Mw=6000g/mol和羟值为26.5～29.5mgKOH/g的聚醚多元醇、Mw=4000g/mol和羟值为26.5～29.5mgKOH/g的聚醚多元醇，加热至100-120℃，并在真空状态下搅拌脱水1～2小时，然后降温至60℃，加入二苯基甲烷二异氰酸酯，于氮气保护下在60～80℃搅拌反应5～6小时，出料。
2.一种高伸长率的双组分聚氨酯胶粘剂，其特征在于：所述的胶粘剂由A、B两组分组成，其中A组分包括：Mw=900～1100g/mol和羟值为150～170mgKOH/g的聚酯多元醇12.2%、扩链剂MDBA 4.0%、扩链剂MOCA 5.3%、邻苯二甲酸二辛酯33.5%、碳酸钙33.5%、滑石粉11.0%、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷0.4%、二月桂酸二丁基锡0.05%、双(2-二甲氨基乙基)醚0.05%；B组分包括：Mw=6000g/mol和羟值为26.5～29.5mgKOH/g的聚醚多元醇41.9%、Mw=4000g/mol和羟值为26.5～29.5mgKOH/g的聚醚多元醇 46.5%、二苯基甲烷二异氰酸酯11.6%；配比：A:B=1：1 Wt；
制备方法：
A组分的制备方法为：在三口烧瓶中加入Mw=900～1100g/mol和羟值为150～170mgKOH/g的聚酯多元醇、扩链剂MDBA 、扩链剂MOCA、邻苯二甲酸二辛酯加热至100～120℃，并在真空下状态搅拌脱水1～2小时，然后降温至60℃，加入到行星搅拌动混机中，再加入碳酸钙、滑石粉、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、二月桂酸二丁基锡0.05%、双(2-二甲氨基乙基)醚在真空状态下搅拌1～2小时，出料；
B组分的制备方法为：在三口烧瓶中加入Mw=6000g/mol和羟值为26.5～29.5mgKOH/g的聚醚多元醇、Mw=4000g/mol和羟值为26.5～29.5mgKOH/g的聚醚多元醇，加热至100-120℃，并在真空状态下搅拌脱水1～2小时，然后降温至60℃，加入二苯基甲烷二异氰酸酯，于氮气保护下在60～80℃搅拌反应5～6小时，出料。
3.一种高伸长率的双组分聚氨酯胶粘剂，其特征在于：所述的胶粘剂由A、B两组分组成，其中A组分包括：Mw=900～1100g/mol和羟值为150～170mgKOH/g的聚酯多元醇6.4%、Mw=400g/mol和羟值为270～290mgKOH/g的聚醚多元醇4.3%、扩链剂MDBA 4.3%、邻苯二甲酸二异癸酯30.2%、碳酸钙46.6%、滑石粉7.6%、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷0.4%、辛酸亚锡0.2%；B组分包括：Mw=6000g/mol和羟值为26.5～29.5mgKOH/g的聚醚多元醇43.4%、Mw=4000g/mol和羟值为26.5～29.5mgKOH/g的聚醚多元醇 48.2%、甲苯二异氰酸酯8.4%；配比：A:B=1：1 Wt；
制备方法：
A组分的制备方法为：在三口烧瓶中加入Mw=900～1100g/mol和羟值为150～170mgKOH/g的聚酯多元醇、Mw=400g/mol和羟值为270～290mgKOH/g的聚醚多元醇、扩链剂MDBA、邻苯二甲酸二异癸酯加热至100～120℃，并在真空下状态搅拌脱水1～2小时，然后降温至60℃，加入到行星搅拌动混机中，再加入碳酸钙、滑石粉、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、辛酸亚锡在真空状态下搅拌1～2小时，出料；
B组分的制备方法为：在三口烧瓶中加入Mw=6000g/mol和羟值为26.5～29.5mgKOH/g的聚醚多元醇、Mw=4000g/mol和羟值为26.5～29.5mgKOH/g的聚醚多元醇，加热至100-120℃，并在真空状态下搅拌脱水1～2小时，然后降温至60℃，加入甲苯二异氰酸酯，于氮气保护下在60～80℃搅拌反应5～6小时，出料。
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