CN102300841A - 酚性化合物和记录材料 - Google Patents

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Abstract

本发明的目的在于提供背景和图像的保存性优异、特别是背景的耐光性、图像的耐光性、耐湿热性均极其优异的记录材料。其含有以式(Ⅰ)[式中，R1～R3各自独立地表示氢原子或C1～C4烷基，R5表示氢原子、C1～C4烷基或C1～C4烷氧基。其中，R5为氢原子时，R4为C1～C4烷基，R5为C1～C4烷基时，R4为氢原子，R5为C1～C4烷氧基时，R4表示C1～C4烷氧基。]表示的酚性化合物。

Description

酚性化合物和记录材料
技术领域
本发明涉及酚性化合物以及含有该化合物的背景和图像的保存性优异的记录材料。本申请基于2009年2月3日申请的日本专利申请第2009-22193号要求优先权，并在此援引其内容。
背景技术
利用了通过发色性染料和显色剂的反应而发色的记录材料，不实施显影定影等复杂的处理，就能够用比较简单的装置在短时间内进行记录，因此被广泛使用在用于传真机、打印机等输出记录的热敏记录纸或者用于同时复写多张帐票的压敏复写纸等方面。作为这些记录材料，要求快速发色，保持未发色部分(以下称作“背景”)的白度，而且要求发色的图像牢固性高，特别是从长期保存稳定性方面出发，寻求背景的耐光性优异的记录材料。因此，一直致力于发色性染料、显色剂、保存稳定剂等的开发，但是尚未发现能够充分满足良好的发色灵敏度、背景及图像的保存性等的平衡的记录材料。
另外，一直以来作为背景的保存性优异的记录材料，已知有2，4′-二羟基二苯砜和4-异丙氧基-4′-羟基二苯砜，但尚不能满足背景的耐光性。
本发明人等已经提出了将肉桂酰胺系化合物作为显色剂使用的背景的耐光性优异的记录材料(参照专利文献1)，但仍不够令人满意，尚未得到实用的记录材料。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2003-305959号公报
发明内容
本发明的目的在于，改善如上所述的现有记录材料存在的缺点，提供背景和图像的保存性优异、特别是背景的耐光性、图像的耐光性、耐湿热性均极其优异的记录材料。
本发明人等已经发现如果将肉桂酰胺系化合物作为显色剂使用，则可提供背景的耐光性优异的记录材料(日本特开2003-305959号公报)。
Figure BPA00001408783900021
[上述式中，R1～R4各自独立地表示氢原子、羟基、卤素原子、C1～C6烷基、C1～C6烷氧基，p表示0～4的整数，q表示0～5的整数，p、q为2以上时，R1、R4可以分别相同也可以不同。R2、R3各自独立地表示氢原子、C1～C6烷基，R5表示氢原子、C1～C6烷基、可被取代的苯基，可被取代的苄基。]
但是，还不是实用的水准，要求更高的耐光性。本发明人等对用于该记录材料的显色剂化合物进行了更深入的研究，结果发现，如果在先前已经发现的肉桂酰胺系化合物中，将在特定的位置取代有特定的取代基而得到的化合物作为显色剂使用，则得到了背景的耐光性极其优异的记录材料，并且得到了发色图像的耐光性也优异的记录材料。还发现了可提供发色图像的耐湿热性也极其优异、背景和图像两者综合性优异的目前不存在的记录材料，从而完成了本发明。
即，本发明涉及：(1)一种酚性化合物，其以式(Ⅰ)表示；
[式(I)中，R1～R3各自独立地表示氢原子或C1～C4烷基，R5表示氢原子、C1～C4烷基或C1～C4烷氧基。其中，R5为氢原子时，R4为C1～C4烷基，R5为C1～C4烷基时，R4为氢原子，R5为C1～C4烷氧基时，R4为C1～C4烷氧基。]
(2)上述(Ⅰ)记载的酚性化合物，其以式(Ⅱ)表示。
[式(Ⅱ)中，R1～R3表示氢原子，R5表示氢原子、C1～C4烷基或C1～C4烷氧基。其中，R5为氢原子时，R4为C1～C4烷基，R5为C1～C4烷基时，R4为氢原子，R5为C1～C4烷氧基时，R4表示C1～C4烷氧基。]
另外，(3)一种记录材料，其特征在于，在含有发色性染料的记录材料中，含有以式(Ⅰ)表示的酚性化合物中的至少1种。
Figure BPA00001408783900033
[式(Ⅰ)中，R1～R3各自独立地表示氢原子或C1～C4烷基，R5表示氢原子、C1～C4烷基或C1～C4烷氧基。其中，R5为氢原子时，R4为C1～C4烷基，R5为C1～C4烷基时，R4为氢原子，R5为C1～C4烷氧基时，R4表示C1～C4烷氧基。]
(4)上述(3)记载的记录材料，其特征在于，在含有发色性染料的记录材料中，含有以式(Ⅱ)表示的酚性化合物中的至少1种。
Figure BPA00001408783900041
[式(Ⅱ)中，R1～R3表示氢原子，R5表示氢原子、C1～C4烷基或C1～C4烷氧基。其中，R5为氢原子时，R4为C1～C4烷基，R5为C1～C4烷基时，R4为氢原子，R5为C1～C4烷氧基时，R4表示C1～C4烷氧基。]
根据本发明，如果使用特定的肉桂酰胺系酚性化合物作为显色剂，则能够得到以往没有的兼具背景和图像两者的保存性的、特别是背景的耐光性、图像的耐光性、耐湿热性均极其实用的优异的记录材料。
具体实施方式
(记录材料)
本发明的记录材料只要是含有发色性染料和式(Ⅰ)表示的酚性化合物中的至少1种的记录材料，就可使用于任何用途，例如，可以用在热敏记录材料或者压敏复写材料等用途。
Figure BPA00001408783900042
[式(Ⅰ)中，R1～R3各自独立地表示氢原子或C1～C4烷基，R5表示氢原子、C1～C4烷基或C1～C4烷氧基。其中，R5为氢原子时，R4为C1～C4烷基，R5为C1～C4烷基时，R4为氢原子，R5为C1～C4烷氧基时，R4表示C1～C4烷氧基。]
特别优选的是使用酚羟基的取代位置被限定为4位的以式(Ⅱ)表示的酚性化合物的记录材料。
Figure BPA00001408783900051
[式(Ⅱ)中，R1～R3表示氢原子，R5表示氢原子、C1～C4烷基或C1～C4烷氧基。其中，R5为氢原子时，R4为C1～C4烷基，R5为C1～C4烷基时，R4为氢原子，R5为C1～C4烷氧基时，R4表示C1～C4烷氧基。]
(式(Ⅰ)表示的酚性化合物的制备方法)
本发明中使用的式(Ⅰ)表示的化合物，可通过使式(Ⅲ)表示的化合物和式(Ⅳ)表示的化合物在乙腈等有机溶剂中、吡啶等碱的存在下反应而得到。
Figure BPA00001408783900052
(式(Ⅲ)中，R1表示与上述相同的含义。)
Figure BPA00001408783900061
[式(Ⅳ)中，R2～R5表示与上述相同的含义，Y为氯原子、溴原子等卤素原子。]
应予说明，在作为本发明化合物的式(Ⅰ)表示的化合物中，存在如下所示的几何异构体，根据反应条件和精制方法有时只得到任意1种异构体，或者作为异构体混合物而得到。这些异构体全部包含在本发明的范围内。
Figure BPA00001408783900062
(式(Ⅰ)表示的酚性化合物)
以下，对式(Ⅰ)表示的酚性化合物进行说明。
式(Ⅰ)中，作为R1～R3可以各自独立地举出氢原子；甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基等C1～C4烷基。特别优选的是R1～R3全部为氢原子的情况。
作为R4可以举出氢原子；甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基等C1～C4烷基；甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基等C1～C4烷氧基。
其中，对R4而言，R5为氢原子时R4始终为C1～C4烷基，R5为烷基时R4始终为氢原子，R5为烷氧基时R4始终为烷氧基。
作为R5可以举出氢原子；甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基等C1～C4烷基；甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基等C1～C4烷氧基。
以式(Ⅰ)表示的代表性化合物如下所示。
N-(4-羟基苯基)-2-甲基肉桂酰胺
N-(4-羟基苯基)-3-甲基肉桂酰胺
N-(4-羟基苯基)-2，3-二甲氧基肉桂酰胺
(记录材料的其他成分)
本发明的记录材料中，除了发色性染料及式(Ⅰ)表示的化合物以外，根据需要可以含有公知的显色剂、图像稳定剂、增感剂、填料、分散剂、抗氧化剂、减感剂、防粘剂、消泡剂、光稳定剂、荧光增白剂等中的1种或2种以上。各自的用量，相对于发色性染料1质量份通常为0.1～15质量份，优选为1～10质量份的范围。
这些药剂可包含在发色层中，在由多层结构构成的情况下，例如可包含在保护层等任意层中。特别是在发色层的上部和/或下部设有罩面层、底涂层时，在这些层中可以含有抗氧化剂、光稳定剂等。另外，根据需要，抗氧化剂、光稳定剂可以以内包在微胶囊内的形式包含在这些层中。
作为本发明的记录材料中使用的发色性染料，可以举出荧烷系、2-苯并[c]呋喃酮系、内酰胺系、三苯甲烷系、吩噻嗪系、螺吡喃系等无色染料，但并不限定于此，只要是通过和作为酸性物质的显色剂接触而发色的发色性染料就可以使用。另外，这些发色性染料可以单独使用来制造其发出的颜色的记录材料自不必说，但也可以将2种以上混合使用。例如，可以将红色、蓝色、绿色3原色的发色性染料或发黑色的染料混合使用，制造出真正发黑色的记录材料。
作为荧烷系的发色性染料，例如可以举出，3，3-双(对二甲基氨基苯基)-2-苯并[c]呋喃酮、3，3-双(对二甲基氨基苯基)-6-二甲基氨基2-苯并[c]呋喃酮(别名结晶紫内酯)、3，3-双(对二甲基氨基苯基)-6-二乙基氨基2-苯并[c]呋喃酮、3，3-双(对二甲基氨基苯基)-6-氯2-苯并[c]呋喃酮、3，3-双(对二丁基氨基苯基)-2-苯并[c]呋喃酮、3-环己基氨基-6-氯荧烷、3-二甲基氨基-5，7-二甲基荧烷、3-N-甲基-N-异丙基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-N-甲基-N-异丁基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-N-甲基-N-异戊基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二乙基氨基-7-氯荧烷、3-二乙基氨基-6，8-二甲基荧烷、3-二乙基氨基-7-甲基荧烷、3-二乙基氨基-7，8-苯并荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-氯荧烷、3-二丁基氨基-6-甲基-7-溴荧烷、3-(N-对甲苯基-N-乙基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-吡咯烷基-6-甲基氨基-7-苯胺基荧烷、2-{N-(3′-三氟甲基苯基)氨基}-6-二乙基氨基荧烷、2-{3，6-双(二乙基氨基)-9-(邻氯苯胺基)呫吨基苯甲酸内酰胺}、3-二乙基氨基-6-甲基-7-(间三氯甲基苯胺基)荧烷、3-二乙基氨基-7-(邻氯苯胺基)荧烷、3-二丁基氨基-7-(邻氯苯胺基)荧烷、3-N-甲基-N-戊基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-N-甲基-N-环己基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-(2′，4′-二甲基苯胺基)荧烷、3-(N，N-二乙基氨基)-5-甲基-7-(N，N-二苄基氨基)荧烷、3-(N，N-二乙基氨基)-7-(N，N-二苄基氨基)荧烷、3-(N-乙基-N-异丁基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-乙基-N-丙基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-甲基-N-丙基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-乙基-N-异戊基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-乙基-N-甲苯胺基)-6-甲基-7-苯胺基-荧烷、3-吡咯烷基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-哌啶基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二甲基氨基-7-(间三氟甲基苯胺基)荧烷、3-二戊基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-乙氧基丙基-N-乙基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷，3-二丁基氨基-7-(邻氟苯胺基)荧烷、3-二乙基氨基苯并[a]荧烷、3-二乙基氨基-5-甲基-7-苄基氨基荧烷、3-二乙基氨基-5-氯荧烷、3-二乙基氨基-6-(N，N′-二苄基氨基)荧烷、3，6-二甲氧基荧烷、2，4-二甲基-6-(4-二甲基氨基苯基)氨基荧烷、3-二乙基氨基-7-(间三氟甲基苯胺基)荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-辛基氨基荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-(间甲苯基氨基)荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-(2，4-二甲苯基氨基)荧烷、3-二乙基氨基-7-(邻氟苯胺基)荧烷、3-二苯基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷，
苯甲酰基无色亚甲基蓝、6′-氯-8′-甲氧基-苯并吲哚啉螺吡喃、6′-溴-3′-甲氧基-苯并吲哚啉螺吡喃、3-(2′-羟基-4′-二甲基氨基苯基)-3-(2′-甲氧基-5′-氯苯基)2-苯并[c]呋喃酮、3-(2′-羟基-4′-二甲基氨基苯基)-3-(2′-甲氧基-5′-硝基苯基)2-苯并[c]呋喃酮、3-(2′-羟基-4′-二乙基氨基苯基)-3-(2′-甲氧基-5′-甲基苯基)2-苯并[c]呋喃酮、3-(2′-甲氧基-4′-二甲基氨基苯基)-3-(2′-羟基-4′-氯-5′-甲基苯基)2-苯并[c]呋喃酮、3-吗啉代-7-(N-丙基-三氟甲基苯胺基)荧烷、3-吡咯烷基-7-三氟甲基苯胺基荧烷、3-二乙基氨基-5-氯-7-(N-苄基-三氟甲基苯胺基)荧烷、3-吡咯烷基-7-(二-对氯苯基)甲基氨基荧烷、3-二乙基氨基-5-氯-7-(α-苯基乙基氨基)荧烷、3-(N-乙基-对甲苯胺基)-7-(α-苯基乙基氨基)荧烷、3-二乙基氨基-7-(邻甲氧基羰基苯基氨基)荧烷、3-二乙基氨基-5-甲基-7-(α-苯基乙基氨基)荧烷、3-二乙基氨基-7-哌啶基荧烷、2-氯-3-(N-甲基甲苯胺基)-7-(对正丁基苯胺基)荧烷、3-(N-甲基-N-异丙基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二丁基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二戊基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3，6-双(二甲基氨基)芴螺环(9，3′)-6′-二甲基氨基2-苯并[c]呋喃酮、3-(N-苄基-N-环己基氨基)-5，6-苯并-7-α-萘基氨基-4′-溴荧烷、3-二乙基氨基-6-氯-7-苯胺基荧烷、3-N-乙基-N-(2-乙氧基丙基)氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-N-乙基-N-四氢糠基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-氨基-4′，5′-苯并荧烷、3-(N-乙基-对甲苯胺基)-7-(甲基苯基氨基)荧烷等。
这些发色染料中，可以优选地举出，3，3-双(对二甲基氨基苯基)-6-二甲基氨基2-苯并[c]呋喃酮、3-环己基氨基-6-氯荧烷、3-二乙基氨基-7-氯荧烷、3-二乙基氨基-6，8-二甲基荧烷、3-二乙基氨基-7-甲基荧烷、3-二乙基氨基-7，8-苯并荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-氯荧烷、3-二丁基氨基-6-甲基-7-溴荧烷、3-二乙基氨基-7-(邻氯苯胺基)荧烷、3-二丁基氨基-7-(邻氯苯胺基)荧烷、3-N-甲基-N-环己基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N，N-二乙基氨基)-5-甲基-7-(N，N-二苄基氨基)荧烷、3-(N，N-二乙基氨基)-7-(N，N-二苄基氨基)荧烷、3-(N-乙基-N-异丁基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-甲基-N-丙基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-乙基-N-异戊基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-乙基-N-甲苯胺基)-6-甲基-7-苯胺基-荧烷、3-(N-乙氧基丙基-N-乙基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二丁基氨基-7-(邻氟苯胺基)荧烷、3-二乙基氨基-7-(间三氟甲基苯胺基)荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-辛基氨基荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-(间甲苯基氨基)荧烷、3-二乙基氨基-7-(邻氟苯胺基)荧烷、3-二苯基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、苯甲酰基无色亚甲基蓝、3-二丁基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-N-乙基-N-四氢糠基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-乙基-对甲苯胺基)-7-(甲基苯基氨基)荧烷。
另外，作为近红外吸收染料，可以举出3-[4-[4-(4-苯胺基)-苯胺基]苯胺基]-6-甲基-7-氯荧烷、3，3-双[2-(4-二甲基氨基苯基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯基]-4，5，6，7-四氯2-苯并[c]呋喃酮、3，6，6′-三(二甲基氨基)螺环(芴-9，3′-(2-苯并[c]呋喃酮))等。
本发明的式(Ⅰ)表示的化合物，优选主要在热敏性记录材料中，作为显色剂使用。可以单独使用，也可以和公知的多个显色剂并用。其比率是任意的。
作为其他显色剂，具体来说例如，可以例示如下的化合物。
可以举出双酚A、4，4′-仲亚丁基双酚、4，4′-亚环己基双酚、2，2′-双(4-羟基苯基)-3，3′-二甲基丁烷、2，2′-二羟基联苯、戊撑-双(4-羟基苯甲酸酯)、2，2-二甲基-3，3-二(4-羟基苯基)戊烷、2，2-二(4-羟基苯基)己烷、2，2-双(4-羟基苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基苯基)丁烷、2，2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷、4，4′-(1-苯基亚乙基)双酚、4，4′-亚乙基双酚、(羟基苯基)甲基苯酚、2，2′-双(4-羟基-3-苯基-苯基)丙烷、4，4′-(1，3-苯撑二异亚丙基)双酚、4，4′-(1，4-苯撑二异亚丙基)双酚、2，2-双(4-羟基苯基)乙酸丁酯等双酚化合物；4，4′-二羟基二苯基硫醚、1，7-二(4-羟基苯硫基)-3，5-二氧杂庚烷、2，2′-双(4-羟基苯硫基)二乙基醚、4，4′-二羟基-3，3′-二甲基二苯基硫醚等含硫双酚化合物；4-羟基苯甲酸苄酯、4-羟基苯甲酸乙酯、4-羟基苯甲酸丙酯、4-羟基苯甲酸异丙酯、4-羟基苯甲酸丁酯、4-羟基苯甲酸异丁酯、4-羟基苯甲酸氯苄基酯、4-羟基苯甲酸甲基苄基酯、4-羟基苯甲酸二苯基甲基酯等4-羟基苯甲酸酯类；苯甲酸锌，4-硝基苯甲酸锌等苯甲酸金属盐，4-[2-(4-甲氧基苯氧基)乙氧基]水杨酸等水杨酸类；水杨酸锌、双[4-(辛氧基羰基氨基)-2-羟基苯甲酸]锌等水杨酸金属盐；4，4′-二羟基二苯砜、2，4′-二羟基二苯砜、4-羟基-4′-甲基二苯砜、4-羟基-4′-异丙氧基二苯砜、4-羟基-4′-丁氧基二苯砜、4，4′-二羟基-3，3′-二烯丙基二苯砜、3，4-二羟基-4′-甲基二苯砜、4，4′-二羟基-3，3′，5，5′-四溴二苯砜、4-烯丙氧基-4′-羟基二苯砜、2-(4-羟基苯基磺酰基)苯酚、4，4′-磺酰基双[2-(2-丙烯基)]苯酚、4-[{4-(丙氧基)苯基}磺酰基]苯酚、4-[{4-(烯丙氧基)苯基}磺酰基]苯酚、4-[{4-(苄氧基)苯基}磺酰基]苯酚、2，4-双(苯基磺酰基)-5-甲基-苯酚等羟基砜类；4-苯基磺酰基苯氧基锌、4-苯基磺酰基苯氧基镁、4-苯基磺酰基苯氧基铝、4-苯基磺酰基苯氧基钛等羟基砜类的多价金属盐类，4-羟基邻苯二甲酸二甲酯、4-羟基邻苯二甲酸二环己酯、4-羟基邻苯二甲酸二苯基酯等4-羟基邻苯二甲酸酯类；2-羟基-6-羧基萘等羟基萘甲酸的酯类；三溴甲基苯砜等三卤代甲基砜类；4，4′-双(对甲苯磺酰基氨基羰基氨基)二苯甲烷、N-(4-甲基苯基磺酰基)-N′-(3-(4-甲基苯基磺酰氧基)苯基)脲等磺酰脲类；羟基苯乙酮、对苯基苯酚、4-羟基苯基乙酸苄酯、对苄基苯酚、对苯二酚-单苄基醚、2，4-二羟基-2′-甲氧基-N-苯酰苯胺、四氰基对醌二甲烷类、N-(2-羟基苯基)-2-[(4-羟基苯基)硫基]乙酰胺、N-(4-羟基苯基)-2-[(4-羟基苯基)硫基]乙酰胺、4-羟基苯磺酰苯胺、4′-羟基-4-甲基苯磺酰苯胺、4，4′-双(4-甲基-3-苯氧基羰基)氨基苯基酰脲))二苯砜、3-(3-苯基酰脲)苯磺酰苯胺、十八烷基磷酸、十二烷基磷酸；或者下述式表示的二苯砜交联型化合物或它们的混合物等。
Figure BPA00001408783900111
这些化合物中，可以优选举出4-羟基-4′-异丙氧基二苯砜、二苯砜交联型化合物或它们的混合物。
作为图像保存稳定剂，例如可以举出4-苄氧基-4′-(2-甲基缩水甘油基氧基)-二苯砜、4，4′-二缩水甘油基氧基二苯砜等含环氧基的二苯砜类；1，4-二缩水甘油基氧基苯、4-[α-(羟甲基)苄氧基]-4′-羟基二苯砜、2-丙醇衍生物、水杨酸衍生物、羟基萘甲酸的金属盐(特别是锌盐)、2，2-亚甲基双(4，6-叔丁基苯基)磷酸盐的金属盐、其他水不溶性的锌化合物、2，2-双(4′-羟基-3′，5′-二溴苯基)丙烷、4，4′-磺酰基双(2，6-二溴苯酚)等。
作为增感剂，例如可以举出硬脂酰胺等高级脂肪酸酰胺；苯甲酰胺、硬脂酰苯胺、N-乙酰乙酰苯胺、N-硫代乙酰苯胺、邻苯二甲酸二甲酯、间苯二甲酸二苄酯、间苯二甲酸二甲酯、对苯二甲酸二甲酯、间苯二甲酸二乙酯、间苯二甲酸二苯酯、对苯二甲酸二苄酯等苯二甲酸二酯类；草酸二苄酯、草酸二(4-甲基苄酯)、草酸二(4-氯苄酯)、双(叔丁基苯酚)类；4，4′-二甲氧基二苯砜、4，4′-二乙氧基二苯砜、4，4′-二丙氧基二苯砜、4，4′-二异丙氧基二苯砜、4，4′-二丁氧基二苯砜、4，4′-二异丁氧基二苯砜、4，4′-二戊氧基二苯砜、4，4′-二己氧基二苯砜等4，4′-二羟基二苯砜的二醚类；2，4′-二甲氧基二苯砜、2，4′-二乙氧基二苯砜、2，4′-二丙氧基二苯砜、2，4′-二异丙氧基二苯砜、2，4′-二丁氧基二苯砜、2，4′-二异丁氧基二苯砜、2，4′-二戊氧基二苯砜、2，4′-二己氧基二苯砜等2，4′-二羟基二苯砜的二醚类；1，2-双(苯氧基)乙烷、1，2-双(4-甲基苯氧基)乙烷、1，2-双(3-甲基苯氧基)乙烷、1，2-双(苯氧基甲基)苯、2-萘酚苄基醚、二苯胺、咔唑、2，3-二-间甲苯基丁烷、4-苄基联苯、4，4′-二甲基联苯、间三联苯、二-β-萘基苯二胺、1-羟基-萘甲酸苯酯、2-萘基苄基醚、4-甲基苯基-联苯基醚、1，2-双(3，4-二甲基苯基)乙烷、2，3，5，6-四甲基-4′-甲基二苯甲烷、1，2-双(苯氧基甲基)苯、丙烯酰胺、二苯砜、乙酰基联苯(4′-苯基苯乙酮)、碳酸二苯酯、4-乙酰基联苯等。
可以优选举出1，2-双(3-甲基苯氧基)乙烷、2-萘酚苄基醚等醚类、间三联苯、4-苄基苯基、草酸二(4-甲基苄基)酯等芳香族烃类，进一步优选二苯砜和其衍生物，特别优选4，4′-二羟基二苯砜的二醚类和2，4′-二羟基二苯砜的二醚类，优选4，4′-二甲氧基二苯砜、4，4′-二乙氧基二苯砜、4，4′-二丙氧基二苯砜、4，4′-二异丙氧基二苯砜、4，4′-二丁氧基二苯砜、4，4′-二异丁氧基二苯砜、4，4′-二戊氧基二苯砜、4，4′-二己氧基苯基砜、2，4′-二甲氧基二苯砜、2，4′-二乙氧基二苯砜、2，4′-二丙氧基二苯砜、2，4′-二异丙氧基二苯砜、2，4′-二丁氧基二苯砜、2，4′-二戊氧基二苯砜、2，4′-二己氧基二苯砜等。
作为填料，例如可举出二氧化硅、粘土、高岭土、煅烧高岭土、滑石、缎光白、氢氧化铝、碳酸钙、碳酸镁、氧化锌、氧化钛、硫酸钡、硅酸镁、硅酸铝、塑料颜料等。这些填料中，可以优选地例示碱土金属的盐，特别是碳酸钙、碳酸镁等碳酸盐。
作为分散剂例如可以举出聚乙烯醇、乙酰乙酰化聚乙烯醇、羧基改性聚乙烯醇、磺酸改性聚乙烯醇等各种皂化度、聚合度的聚乙烯醇、聚丙烯酸钠、甲基纤维素、羧基甲基纤维素、羟基乙基纤维素、聚丙烯酰胺、淀粉、丁二酸二辛酯磺酸钠等磺基丁二酸酯类，十二烷基苯磺酸钠、月桂醇硫酸酯的钠盐、脂肪酸盐等。
作为抗氧化剂，例如可以举出2，2′-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2，2′-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4，4′-丙基亚甲基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4，4′-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4，4′-硫代双(2-叔丁基-5-甲基苯酚)、1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-环己基苯基)丁烷、4-{4-[1，1-双(4-羟基苯基)乙基]-α，α-二甲基苄基}苯酚、1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-环己基苯基)丁烷、2，2′-亚甲基双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2，2′-亚甲基双(6-叔丁基-4-乙基苯酚)、4，4′-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、1，3，5-三[{4-(1，1-二甲基乙基)-3-羟基-2，6-二甲基苯基}甲基]-1，3，5-三嗪基-2，4，6(1H，3H，5H)-三酮、1，3，5-三[{3，5-双(1，1-二甲基乙基)-4-羟基苯基}甲基]-1，3，5-三嗪-2，4，6(1H，3H，5H)-三酮等。
作为减感剂，例如可以举出脂肪族高级醇、聚乙二醇、胍衍生物等，另外，作为防粘剂，可以举出硬脂酸、硬脂酸锌、硬脂酸钙、巴西棕榈蜡、石蜡、酯蜡等。
作为防粘剂，例如可以举出硬脂酸、硬脂酸锌、硬脂酸钙、巴西棕榈蜡、石蜡、酯蜡等。
作为消泡剂，例如可以举出高级醇系、脂肪酸酯系、油系、硅系、聚醚系、改性烃系、石蜡系等。
作为光稳定剂，例如可以举出水杨酸苯酯、水杨酸对叔丁基苯酯、水杨酸对辛基苯酯等水杨酸系紫外线吸收剂；2，4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-苄氧基二苯甲酮、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、2-羟基-4-十二烷氧基二苯甲酮、2，2′-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2，2′-二羟基-4，4′-二甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基-5-磺基二苯甲酮、双(2-甲氧基-4-羟基-5-苯甲酰基苯基)甲烷等二苯甲酮系紫外线吸收剂；2-(2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并***、2-(2′-羟基-5′-叔丁基苯基)苯并***、2-(2′-羟基-3′，5′-二叔丁基苯基)苯并***、2-(2′-羟基-3′-叔丁基-5′-甲基苯基)-5-氯苯并***、2-(2′-羟基-3′，5′-二叔丁基苯基)-5-氯苯并***、2-(2′-羟基-3′，5′-二叔戊基苯基)苯并***、2-(2′-羟基-5′-叔丁基苯基)苯并***、2-(2′-羟基-5′-(1″，1″，3″，3″-四甲基丁基)苯基)苯并***、2-[2′-羟基-3′-(3″，4″，5″，6″-四氢邻苯二甲酰亚胺基甲基)-5′-甲基苯基]苯并***、2-(2′-羟基-5′-叔辛基苯基)苯并***、2-[2′-羟基-3′，5′-双(α，α-二甲基苄基)苯基]-2H-苯并***、2-(2′-羟基-3′-十二烷基-5′-甲基苯基)苯并***、2-(2′-羟基-3′-十一烷基-5′-甲基苯基)苯并***、2-(2′-羟基-3′-十三烷基-5′-甲基苯基)苯并***、2-(2′-羟基-3′-十四烷基-5′-甲基苯基)苯并***、2-(2′-羟基-3′-十五烷基-5′-甲基苯基)苯并***、2-(2′-羟基-3′-十六烷基-5′-甲基苯基)苯并***、2-[2′-羟基-4′-(2″-乙基己基)氧基苯基]苯并***、2-[2′-羟基-4′-(2″-乙基庚基)氧基苯基]苯并***、2-[2′-羟基-4′-(2″-乙基辛基)氧基苯基]苯并***、2-[2′-羟基-4′-(2″-丙基辛基)氧基苯基]苯并***、2-[2′-羟基-4′-(2″-丙基庚基)氧基苯基]苯并***、2-[2′-羟基-4′-(2″-丙基己基)氧基苯基]苯并***、2-[2′-羟基-4′-(1″-乙基己基)氧基苯基]苯并***、2-[2′-羟基-4′-(1″-乙基庚基)氧基苯基]苯并***、2-[2′-羟基-4′-(1′-乙基辛基)氧基苯基]苯并***、2-[2′-羟基-4′-(1″-丙基辛基)氧基苯基]苯并***、2-[2′-羟基-4′-(1″-丙基庚基)氧基苯基]苯并***、2-[2′-羟基-4′-(1″-丙基己基)氧基苯基]苯并***、2，2′-亚甲基双[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并***-2-基)]苯酚、聚乙二醇和甲基-3-[3-叔丁基-5-(2H-苯并***-2-基)-4-羟基苯基]丙酸酯的缩合物等苯并***系紫外线吸收剂；2′-乙基己基-2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸酯、乙基-2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸酯等氰基丙烯酸酯系紫外线吸收剂；双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、琥珀酸-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯、2-(3，5-二叔丁基)丙二酸-双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)酯等受阻胺系紫外线吸收剂；1，8-二羟基-2-乙酰基-3-甲基-6-甲氧基萘等。
作为荧光增白剂，例如可以举出4，4′-双[2-苯胺基-4-(2-羟基乙基)氨基-1，3，5-三嗪基-6-氨基]茋-2，2′-二磺酸＝二钠盐、4，4′-双[2-苯胺基-4-双(羟基乙基)氨基-1，3，5-三嗪基-6-氨基]茋-2，2′-二磺酸＝二钠盐、4，4′-双[2-苯胺基-4-双(羟基丙基)氨基-1，3，5-三嗪基-6-氨基]茋-2，2′-二磺酸＝二钠盐、4，4′-双[2-甲氧基-4-(2-羟基乙基)氨基-1，3，5-三嗪基-6-氨基]茋-2，2′-二磺酸＝二钠盐、4，4′-双[2-甲氧基-4-(2-羟基丙基)氨基-1，3，5-三嗪基-6-氨基]茋-2，2′-二磺酸＝二钠盐、4，4′-双[2-间磺基苯胺基-4-双(羟基乙基)氨基-1，3，5-三嗪基-6-氨基]茋-2，2′-二磺酸＝二钠盐、4-[2-对磺基苯胺基-4-双(羟基乙基)氨基-1，3，5-三嗪基-6-氨基]-4′-[2-间磺基苯胺基-4-双(羟基乙基)氨基-1，3，5-三嗪基-6-氨基]茋-2，2′-二磺酸＝四钠盐、4，4′-双[2-对磺基苯胺基-4-双(羟基乙基)氨基-1，3，5-三嗪基-6-氨基]茋-2，2′-二磺酸＝四钠盐、4，4′-双[2-(2，5-二磺基苯胺基)-4-苯氧基氨基-1，3，5-三嗪基-6-氨基]茋-2，2′-二磺酸＝六钠盐、4，4′-双[2-(2，5-二磺基苯胺基)-4-(对甲氧基羰基苯氧基)氨基-1，3，5-三嗪基-6-氨基]茋-2，2′-二磺酸＝六钠盐、4，4′-双[2-(对磺基苯氧基)-4-双(羟基乙基)氨基-1，3，5-三嗪基-6-氨基]茋-2，2′-二磺酸＝六钠盐、4，4′-双[2-(2，5-二磺基苯胺基)-4-甲醛基(ホルマリニル)氨基-1，3，5-三嗪基-6-氨基]茋-2，2′-二磺酸＝六钠盐、4，4′-双[2-(2，5-二磺基苯胺基)-4-双(羟基乙基)氨基-1，3，5-三嗪基-6-氨基]茋-2，2′-二磺酸＝六钠盐等。
(记录材料的制造方法)
将本发明用于热敏记录纸时，只要与已知的使用方法同样地进行即可，例如，可以将本发明化合物的微粒和发色性染料的微粒分别分散在聚乙烯醇、纤维素等水溶性粘合剂的水溶液中制成悬浮液，将悬浮液混合，涂布在纸等支撑体上干燥来制造。
式(Ⅰ)表示的化合物相对于发色性染料的使用比例，通常相对于1质量份发色性染料为0.01～10质量份，优选为1～10质量份，进一步优选为1.5～5质量份的比例。
将本发明的化合物用于压敏复写纸的情况下，可以与使用已知的显色剂或增感剂的情况同样地制造，例如，将利用公知的方法制成微胶囊的发色性染料通过适当的分散剂进行分散，涂布在纸上来制作发色剂片材。另外，将显色剂的分散液涂布在纸上来制作显色剂片材。此时，在将本发明的化合物作为图像保存稳定剂使用时，可以将其分散在发色剂片材或者显色剂片材中的任一个的分散液中来使用。将这样制作出的两片材进行组合制作压敏复写纸。作为压敏复写纸，可以是由将内包有发色性染料的有机溶剂溶液的微胶囊涂布承载在下面的上用纸和将显色剂(酸性物质)涂布承载在上面的下用纸形成的单元，或者也可以是微胶囊和显色剂涂布在同一纸面上的所谓自感纸(self-contained paper)。
作为此时使用的显色剂或者与本发明化合物混合使用的显色剂，使用以往已知的显色剂，例如可以举出酸性白土、活性白土、硅镁土、膨润土、胶体二氧化硅、硅酸铝、硅酸镁、硅酸锌、硅酸锡、煅烧高岭土、滑石等无机酸性物质；草酸、马来酸、酒石酸、柠檬酸、琥珀酸、硬脂酸等脂肪族羧酸；苯甲酸、对叔丁基苯甲酸、邻苯二甲酸、没食子酸、水杨酸、3-异丙基水杨酸、3-苯基水杨酸、3-环己基水杨酸、3，5-二叔丁基水杨酸、3-甲基-5-苄基水杨酸、3-苯基-5-(2，2-二甲基苄基)水杨酸、3，5-二-(2-甲基苄基)水杨酸、2-羟基-1-苄基-3-萘甲酸等芳香族羧酸和这些芳香族羧酸的锌、镁、铝、钛等金属盐；对苯基苯酚-甲醛树脂、对丁基苯酚-乙炔树脂等酚醛树脂系显色剂以及这些酚醛树脂系显色剂和上述芳香族羧酸的金属盐的混合物等。
本发明使用的支撑体可以使用公知的纸、合成纸、薄膜、塑料薄膜、发泡塑料薄膜、无纺布、废纸浆等再生纸等。另外也可以将它们组合而成的材料作为支撑体使用。
实施例
以下举出实施例详细地说明本发明的记录材料，但本发明未必只限定于这些实施例。
(实施例1)
(酚性化合物的合成：N-(4-羟基苯基)-2，3-二甲氧基肉桂酰胺)
向具有搅拌机、温度计的500mL四口茄形烧瓶中加入二氯甲烷(200mL)、2，3-二甲氧基肉桂酸41.6g(0.20mol)。向其中添加草酰氯27.9g(0.22mol)和DMF(10滴)，在室温下反应4小时。馏去得到的溶液的溶剂，得到了对应的酰氯。接着，在具有搅拌机、温度计的1L四口茄形烧瓶中使4-氨基苯酚24.0g(0.22mol)、碳酸氢钠18.5g(0.22mol)溶解在丙酮(600mL)和蒸馏水(200mL)的混合溶剂中。在冰浴下向其中滴入溶解在二氯甲烷(120mL)中的酰氯，反应18小时。过滤分离将溶剂馏去后得到的结晶，70℃下减压干燥，得到收量为28.3g的结晶。
熔点208～210℃
1H-NMR(DMSO，δppm)3.80(s，3H)，3.82(s，3H)，6.80(td，1H)，6.87-6.95(m，2H)，7.00(d，1H)，7.06(d，1H)，7.18(dd，1H)，7.26(d，1H)，7.50(d，1H)，7.95(d，1H)，9.35(brs，1H)
(实施例2)
(酚性化合物的合成：N-(4-羟基苯基)-3-甲基肉桂酰胺)
向具有搅拌机、温度计的500mL四口茄形烧瓶中加入二氯甲烷(200mL)、3-甲基肉桂酸32.4g(0.20mol)。向其中添加草酰氯27.9g(0.22mol)和DMF(10滴)，在室温下反应4小时。馏去得到的溶液的溶剂，得到了对应的酰氯。接着，在具有搅拌机、温度计的1L四口茄形烧瓶中，使4-氨基苯酚24.0g(0.22mol)、碳酸氢钠18.5g(0.22mol)溶解在丙酮(600mL)和蒸馏水(200mL)的混合溶剂中。在冰浴下向其中滴入溶解在二氯甲烷(120mL)中的酰氯，反应18小时。过滤分离将溶剂馏去后得到的结晶，70℃下减压干燥，得到收量为14.4g的结晶。
熔点207～208℃
1H-NMR(DMSO，δppm)：3.39(s，3H)，6.72(d，2H)，6.78(d，1H)，7.20(d，1H)，7.32(t，1H)，7.38-7.41(m，2H)，7.48(dd，3H)，9.25(brs，1H)
(实施例3)
(酚性化合物的合成：N-(4-羟基苯基)-2-甲基肉桂酰胺)
向具有搅拌机、温度计的500mL四口茄形烧瓶中加入二氯甲烷(200mL)、2-甲基肉桂酸9.7g(0.06mol)。向其中添加草酰氯9.2g(0.07mol)和DMF(10滴)，在室温下反应4小时。馏去得到的溶液的溶剂，得到了对应的酰氯。接着，在具有搅拌机、温度计的1L四口茄形烧瓶中，使4-氨基苯酚7.2g(0.07mol)、碳酸氢钠5.6g(0.07mol)溶解在丙酮(120mL)和蒸馏水(30mL)的混合溶剂中。在冰浴下向其中滴入溶解在二氯甲烷(120mL)中的酰氯，反应18小时。过滤分离将溶剂馏去后得到的结晶，70℃下减压干燥，得到收量为5.0g的结晶。
熔点192～194℃
1H-NMR(DMSO，δppm)：2.41(s，3H)，6.71(d，1H)，6.75(d，2H)，7.20-7.35(m，3H)7.52(d，2H)，7.58(m，1H)，7.77(d，1H)，9.25(brs，1H)
(实施例4)
(热敏记录纸的制造)
染料分散液(A液)
3-二正丁基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷    16份
聚乙烯醇10％水溶液                    84份
显色剂分散液(B液)
实施例1的化合物                       16份
聚乙烯醇10％水溶液                    84份
填料分散液(C液)
碳酸钙                                27.8份
聚乙烯醇10％水溶液                    26.2份
水                                    71份
                                      (份为质量份)
首先，将A～C液的各组成的混合物分别用砂磨机充分地磨碎，调制A～C液的各成分的分散液，将A液1质量份、B液2质量份、C液4质量份进行混合作为涂布液。使用绕线棒(Webster公司制、Wire BarNO.12)将该涂布液涂布在白纸上·干燥后，进行压光处理制造出热敏记录纸(涂布液以干燥质量计约为5.5g/m2)。
(实施例5)
实施例4的显色剂分散液(B液)中，除了使用实施例2的化合物代替实施例1的化合物之外，其他按实施例4记载的方法制造热敏纸。
(实施例6)
实施例4的显色剂分散液(B液)中，除了使用实施例3的化合物代替实施例1的化合物之外，其他按实施例4记载的方法制造热敏纸。
(比较例1)
实施例4的显色剂分散液(B液)中，除了使用(E)-N-(2-羟基苯基)肉桂酰胺(日本特开2003-305959号的实施例1的化合物)代替实施例1的化合物之外，其他按实施例4记载的方法制造热敏纸。
(比较例2)
实施例4的显色剂分散液(B液)中，除了使用(E)-N-(3-羟基苯基)肉桂酰胺(日本特开2003-305959号的实施例2的化合物)代替实施例1的化合物之外，其他按实施例4所记载的方法制造热敏纸。
(比较例3)
实施例4的显色剂分散液(B液)中，除了使用(E)-N-(4-羟基苯基)肉桂酰胺(日本特开2003-305959号的实施例3的化合物)代替实施例1的化合物之外，其他按实施例4所记载的方法制造热敏纸。
(试验1)
(热敏评价试验-背景耐光性试验)
剪下在实施例4～6、比较例1～3中制造的热敏记录纸的一部分，使用耐光性试验机(Suga试验机(株)制、紫外线Long Life Fade MeterU48型)进行耐光性试验，用麦克贝斯(Macbeth)反射浓度计测定24小时后的背景浓度(使用滤光片：#47)。其结果示于表1。
(试验2)
(热敏评价试验-图像耐湿热性)
剪下在实施例4～6、比较例1～3中制造的热敏记录纸的一部分，使用热敏纸发色试验装置(大仓电气制TH-PMH型)，在每1点0.72mj的条件下使其发色。使用耐湿热性试验器(Advantec Toyo(株)制、低温恒温恒湿器THN050FA型)对该发色图像进行耐湿热性试验，用麦克贝斯(Macbeth)反射浓度计(使用滤光片：#106)测定24小时后的发色图像浓度，算出相对于初期状态的残存率。其结果示于表1中。
(试验3)
(热敏评价试验-图像耐光性)
剪下在实施例4～6、比较例1～3中制造的热敏记录纸的一部分，使用热敏纸发色试验装置(大仓电气制TH-PMH型)，在每1点0.72mj的条件下使其发色。使用耐光性试验机(Suga试验机(株)制、紫外线Long Life Fade Meter U48型)对该发色图像进行耐光性试验，用麦克贝斯(Macbeth)反射浓度计(使用滤光片：#106)测定24小时后的发色图像浓度，算出相对于初期状态的残存率。其结果示于表1中。
[表1]
表1
Figure BPA00001408783900211
◎实用性良好
○略有劣化，但实用上没有问题
△不可实用

Claims (4)

1.一种酚性化合物，其以式(Ⅰ)表示，
Figure FPA00001408783800011
式(Ⅰ)中，R1～R3各自独立地表示氢原子或C1～C4烷基，R5表示氢原子、C1～C4烷基或C1～C4烷氧基，其中，R5为氢原子时，R4为C1～C4烷基，R5为C1～C4烷基时，R4为氢原子，R5为C1～C4烷氧基时，R4为C1～C4烷氧基。
2.根据权利要求1所述的酚性化合物，其以式(Ⅱ)表示，
Figure FPA00001408783800012
式(Ⅱ)中，R1～R3表示氢原子，R5表示氢原子、C1～C4烷基或C1～C4烷氧基，其中，R5为氢原子时，R4为C1～C4烷基，R5为C1～C4烷基时，R4为氢原子，R5为C1～C4烷氧基时，R4表示C1～C4烷氧基。
3.一种记录材料，其特征在于，在含有发色性染料的记录材料中，含有以式(Ⅰ)表示的酚性化合物中的至少1种，
式(Ⅰ)中，R1～R3各自独立地表示氢原子或C1～C4烷基，R5表示氢原子、C1～C4烷基或C1～C4烷氧基，其中，R5为氢原子时，R4为C1～C4烷基，R5为C1～C4烷基时，R4为氢原子，R5为C1～C4烷氧基时，R4表示C1～C4烷氧基。
4.根据权利要求3所述的记录材料，其特征在于，在含有发色性染料的记录材料中，含有以式(Ⅱ)表示的酚性化合物中的至少1种，
Figure FPA00001408783800021
式(Ⅱ)中，R1～R3表示氢原子，R5表示氢原子、C1～C4烷基或C1～C4烷氧基，其中，R5为氢原子时，R4为C1～C4烷基，R5为C1～C4烷基时，R4为氢原子，R5为C1～C4烷氧基时，R4表示C1～C4烷氧基。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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EP2612847B1 (en) * 2010-09-01 2018-04-18 Nippon Soda Co., Ltd. Recording material using phenol compound
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS511439A (ja) * 1974-04-18 1976-01-08 Kissei Pharmaceutical Hokozokuamidokarubonsan no seiho
JPS5720942B2 (zh) * 1974-04-18 1982-05-04
GB1484413A (en) * 1974-04-18 1977-09-01 Kissei Pharmaceutical Aromatic amidocarboxylic acid derivatives
JPS5132537A (ja) * 1974-09-06 1976-03-19 Kissei Pharmaceutical Shinkinahokozokuamidokarubonsan no seizohoho
JPS6097946A (ja) * 1983-11-01 1985-05-31 Ono Pharmaceut Co Ltd カルボキサミド誘導体
US5047555A (en) 1988-12-13 1991-09-10 Tanabe Seiyaku Co., Ltd. 4-aminophenol derivatives and processes for preparing the same
JPH0558894A (ja) * 1991-08-27 1993-03-09 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 抗腫瘍剤
CA2245586A1 (en) 1996-02-06 1997-08-14 Japan Tobacco Inc. Novel compounds and pharmaceutical use thereof
US5712008A (en) 1996-02-12 1998-01-27 Transhield Technology Co., L.L.C. Wrap material with woven fabric
MXPA04005427A (es) * 2001-12-10 2005-04-19 Amgen Inc Ligandos de receptor vainilloide y su uso en tratamientos.
JP3835749B2 (ja) * 2002-04-15 2006-10-18 日本曹達株式会社 フェノール性化合物を用いた記録材料
JP4946687B2 (ja) 2007-07-18 2012-06-06 富士通株式会社 マイクロインジェクション装置および流体の注入方法
KR20110099341A (ko) * 2009-02-03 2011-09-07 닛뽕소다 가부시키가이샤 리라이터블 기록 재료

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