CN102188929B - 一种羧酸盐类三元共聚物分散剂及其制备工艺 - Google Patents
一种羧酸盐类三元共聚物分散剂及其制备工艺 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102188929B CN102188929B CN201110055926.7A CN201110055926A CN102188929B CN 102188929 B CN102188929 B CN 102188929B CN 201110055926 A CN201110055926 A CN 201110055926A CN 102188929 B CN102188929 B CN 102188929B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- parts
- solution
- dispersing agent
- dispersant
- carboxylate terpolymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Landscapes
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
本发明涉及一种共聚物分散剂，羧酸盐类三元共聚物分散剂及其制备工艺。现有技术的缺点是：合成工艺中分子量大小难以控制，分散效果不理想。本发明由下列质量比物质组成：苯乙烯10～50份，甲基丙烯酸10～80份，丙烯酸羟丙酯10～50份；三元共聚物的数均相对分子量为1000～20000。本发明的优点是：含有甲基丙烯酸单元的羧酸盐类三元共聚物分散剂具有较好的水溶性，对分散体系的pH值有良好的适应性；分散剂具有理想的聚合度及羧基含量，通过空间位阻效应和静电排斥使被分散物质分散稳定；制备工艺简单、操作容易、生产周期短、成本低廉、无环境污染、适于工业规模化生产。
Description
技术领域
本发明涉及一种共聚物分散剂，具体的说是一种羧酸盐类三元共聚物分散剂及其制备工艺。
背景技术
分散剂对被分散物质起着分散和稳定的作用，在颜料、染料、水溶液煤浆、农药等行业都有着重要的应用。传统小分子分散剂的缺点是：在固体颗粒表面吸附不牢固，容易从表面解离导致重新聚集或沉淀。羧酸盐类共聚物分散剂通过空间位阻作用及静电斥力作用可使体系稳定，比小分子分散剂具有更好的分散效果；与传统的木质素磺酸盐、萘磺酸盐甲醛缩合物分散剂相比，羧酸盐类共聚物分散剂对分散体系的离子、pH值和温度等不敏感，可显著降低体系的粘度。此类共聚物用作分散剂时分子量较低，一般在几千到几万之间，分子量的大小对分散剂的分散能力至关重要。由于制备此类共聚物所用单体的聚合活性比较高，聚合物分子量的控制成为此类分散剂制备的关键技术。本发明人以前在聚合物分子量控制方面做了大量的工作，如中国专利CN200810201806.1、CN200810201805.7，过程工程学报上发表的《丙烯酸类共聚物分散剂的合成及其分散性能》。除此之外，本技术领域内控制聚合物分子量大小的方法还有：使用巯基化合物作为链转移剂控制聚合物分子量，EP1304314；采用金属盐作为分子量调节剂，专利文献CN1085570；在水-异丙醇混合溶剂中聚合反应达到控制聚合物分子量的目的，如文献US4301226等等。这些方法的缺点是：产物中引入了刺激性气味的物质，污染环境，增加了后处理的难度，并且生产成本昂贵。
现有技术羧酸盐类共聚物分散剂的应用越来越广泛，但是这类分散剂的合成工艺还存在着分子量大小难以控制，分散效果不理想等难以克服的技术问题。所以发明一种具有优良分散稳定性、制备成本低、环境友好的羧酸盐类三元共聚物分散剂及其制备工艺是十分必要的。
发明内容
本发明的目的是一种具有优良分散稳定性、制备成本低、环境友好的羧酸盐类三元共聚物分散剂及其制备工艺。
为实现上述目的，本发明采用的技术方案如下：
一种羧酸盐类三元共聚物分散剂，由下列质量比物质组成：
苯乙烯 10～50份
甲基丙烯酸 10～80份
丙烯酸羟丙酯 10～50份；
三元共聚物的数均相对分子量为1000～20000。
羧酸盐类三元共聚物分散剂的制备工艺，步骤如下：
a)在反应瓶中加入一定量的双蒸水和链转移剂的水溶液，搅拌、加热至60～90℃；
b)向上述溶液中，滴加苯乙烯、甲基丙烯酸、丙烯酸羟丙酯和引发剂溶液，1～5小时内滴加完毕，保温反应2～10小时；
c)将步骤b所得溶液搅拌、冷却至室温，用碱中和体系中的羧酸，中和量为羧基摩尔数的50～100％；
d)将步骤c制备的羧酸盐类三元共聚物溶液喷雾干燥制得目标分散剂粉体。
所述链转移剂为亚硫酸氢钠和异丙醇，用量为单体总质量的0.5～10％。
所述引发剂为过硫酸铵，用量为单体总质量的2～16％。
所述碱为氢氧化钠、氢氧化钾、氨水溶液、三乙胺、三乙醇胺中的一种或两种。
本发明的要点在于：以苯乙烯、甲基丙烯酸、丙烯酸羟丙酯为主要原料，以链转移剂、引发剂、碱为辅助原料，在60～90℃条件下反应，然后冷却、用碱中和，制得目标分散剂溶液；分散剂溶液的固含量为20～50％，再经喷雾干燥制得分散剂粉体。
实验表明：本发明羧酸盐类三元共聚物分散剂对碳酸钙、氧化锌、硫酸钡、二氧化钛等无机粉体及农药有良好的分散效果；广泛应用于农药制剂、颜料、染料和水溶液煤浆等行业。
与现有技术相比，本发明的有益效果如下：
1、甲基丙烯酸含有功能化的羧酸基团，因此含有甲基丙烯酸单元的羧酸盐类三元共聚物分散剂具有较好的水溶液溶性，对分散体系的pH值有良好的适应性。
2、本发明羧酸盐类三元共聚物分散剂具有理想的聚合度及羧基含量，通过空间位阻效应和静电排斥使被分散物质分散稳定。
3、羧酸盐类三元共聚物分散剂制备工艺简单、操作容易、生产周期短、成本低廉、无环境污染、适于工业规模化生产。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明做进一步详细、完整地说明，但仅是对本发明的示例性说明，不是对本发明范围的限制。
实施例1：
1)分散剂的制备：
取1000份双蒸水、10份链转移剂，链转移剂的成分为1∶1的亚硫酸氢钠和异丙醇水溶液加入到四口反应烧瓶中，边搅拌边加热；当反应瓶中溶液的温度升至60℃时，加入100份苯乙烯、800份甲基丙烯酸、100份丙烯酸羟丙酯和30份引发剂溶液1小时内加完，然后60℃保温反应2小时；保温反应结束后边搅拌边降至室温，用氢氧化钠溶液中和体系中的羧酸，中和量为羧基摩尔数的50％，制得目标分散剂溶液；将此分散剂溶液按照已有的喷雾干燥方法，制得目标分散剂粉体。
采用凝胶渗透色谱仪(GPC)，以水溶液为流动相，聚丙烯酸钠作标准品，测定所制备的羧酸盐类三元共聚物分散剂的数均相对分子量为15000。
2)将制备的分散剂对无机矿物质的分散性测定：
向100ml具塞量筒中加入0.4g步骤(1)制备的分散剂和50ml蒸馏水溶液，待分散剂溶解后再加入1.00g待分散的固体颗粒，然后加水溶液至100ml，在1min内上下颠倒30次，先颠倒180°，再回到原位为1次。将量筒垂直放置在25℃超级恒温水溶液浴中，静止无振动，避免阳光直接照射，30min时，用吸管抽出上层90ml悬浮液，15s内完成。将剩余的10ml悬浮液转移到已称重的质量为m1的干燥培养皿中，并用蒸馏水溶液冲洗量筒，确保量筒中的沉降物全部转移到培养皿中，将培养皿放入到烘箱中80℃烘干，称重m2，计算不溶物的质量M，M＝m2-m1，按下述公式计算其悬浮率：
其中：M为100ml具塞量筒底部10ml悬浮液所含分散剂和固体颗粒的质量(g)，1.400为100ml具塞量筒中所含分散剂及固体颗粒的总质量(g)。
按上述操作步骤，测得所制备的分散剂对硫酸钡悬浮液的悬浮率为99.00％，所制备的分散剂对二氧化钛悬浮液的悬浮率为95.15％。
3)所述分散剂对农药的分散性测定：
用上述分散剂制备农药水分散颗粒剂(WG)，称取1.0g此干燥的WG至烧杯中，加入50ml蒸馏水溶液，放置30s，用玻璃棒搅拌30s使之分散均匀，然后用蒸馏水溶液将此悬浮液转移至100ml具塞量筒中，加蒸馏水溶液至100ml处。盖上塞子，在1min内将具塞量筒上下颠倒30次。量筒上下颠倒180°再回到原位为1次。将量筒垂直放置在30℃超级恒温水溶液浴中，静止无振动，避免阳光直接照射，静置30min后，用吸管移出上层90ml悬浮液，此过程使管尖在液面下几毫米处，确保不摇动或搅起量筒底部的沉降物。将剩余的10ml悬浮液转移到已称重的质量为m1的培养皿中，并用蒸馏水溶液冲洗量筒，确保量筒底部的沉降物全部转移到培养皿中，将培养皿放入到烘箱中80℃烘干，称重m2，计算不溶物的质量M＝(m2-m1)，然后按下式计算悬浮率：
其中，1.00为加入的水分散颗粒剂的质量；M为具塞量筒底部沉降物的质量。
实施例2：
取1000份双蒸水和80份链转移剂，链转移剂的成分为1∶1.2的亚硫酸氢钠和异丙醇水溶液；加入到四口反应烧瓶中，边搅拌边加热；当反应瓶中溶液的温度升至70℃时，加入200份苯乙烯、500份甲基丙烯酸、300份丙烯酸羟丙酯和60份引发剂溶液5小时内加完，然后保温反应3小时；保温反应结束后边搅拌边降至室温，用氢氧化钠溶液中和体系中的羧酸，中和量为羧基摩尔数的80％，制得目标分散剂溶液；将此分散剂溶液喷雾干燥即得目标分散剂粉体。
采用凝胶渗透色谱仪，以水溶液为流动相，聚丙烯酸钠作标准品，测定所制备的羧酸盐类三元共聚物分散剂的数均相对分子量为2500。
按实施例1所述操作步骤，测得上述分散剂对硫酸钡悬浮液的悬浮率为98.85％，对二氧化钛悬浮液的悬浮率为96.22％。
实施例3：
取1000份双蒸水和20份链转移剂，链转移剂的成分为1∶0.8的亚硫酸氢钠和异丙醇水溶液；加入到四口反应烧瓶中，边搅拌边加热；当反应瓶中溶液的温度升至80℃时，加入200份苯乙烯、600份甲基丙烯酸、200份丙烯酸羟丙酯和60份引发剂溶液2小时内加完，然后保温反应5小时。保温反应结束后边搅拌边降至室温，用氢氧化钠溶液中和体系中的羧酸，中和量为羧基摩尔数的80％，制得目标分散剂溶液；将此分散剂溶液喷雾干燥即得目标分散剂粉体。
采用凝胶渗透色谱仪，以水溶液为流动相，聚丙烯酸钠作标准品，测定所制备的羧酸盐类三元共聚物分散剂的数均相对分子量为4500。
按实施例1所述操作步骤，测得上述分散剂对硫酸钡悬浮液的悬浮率为98.80％，对二氧化钛悬浮液的悬浮率为96.22％。
实施例4：
取1000份双蒸水和40份链转移剂，链转移剂的成分为1∶1的亚硫酸氢钠和异丙醇水溶液，加入到四口反应烧瓶中，边搅拌边加热；当反应瓶中溶液的温度升至70℃时，加入100份苯乙烯、700份甲基丙烯酸、200份丙烯酸羟丙酯和30份引发剂溶液2小时内加完，然后保温反应3小时；保温反应结束后边搅拌边降至室温，用氢氧化钠溶液中和体系中的羧酸，中和量为羧基摩尔数的80％，制得目标分散剂溶液；将此分散剂溶液喷雾干燥即得目标分散剂粉体。
采用凝胶渗透色谱仪，以水溶液为流动相，聚丙烯酸钠作标准品，测定所制备的羧酸盐类三元共聚物分散剂的数均相对分子量为7200。
按实施例1所述操作步骤，测得上述分散剂对硫酸钡悬浮液的悬浮率为97.82％，对二氧化钛悬浮液的悬浮率为96.55％。
实施例5：
取1000份双蒸水和40份链转移剂，链转移剂的成分为1∶1的亚硫酸氢钠和异丙醇水溶液，加入到四口反应烧瓶中，边搅拌边加热；当反应瓶中溶液的温度升至90℃时，加入400份苯乙烯、300份甲基丙烯酸、300份丙烯酸羟丙酯和40份引发剂溶液3小时内加完，然后保温反应4小时；保温反应结束后边搅拌边降至室温，用氢氧化钠溶液中和体系中的羧酸，中和量为羧基摩尔数的60％，制得目标分散剂溶液；将此分散剂溶液喷雾干燥即得目标分散剂粉体。
采用凝胶渗透色谱仪，以水溶液为流动相，聚丙烯酸钠作标准品，测定所制备的羧酸盐类三元共聚物分散剂的数均相对分子量为6500。
按实施例1所述操作步骤，测得上述分散剂对硫酸钡悬浮液的悬浮率为97.99％，对二氧化钛悬浮液的悬浮率为95.05％。
实施例6：
取1000份双蒸水和80份链转移剂，链转移剂的成分为1∶1的亚硫酸氢钠和异丙醇水溶液，加入到四口反应烧瓶中，边搅拌边加热；当反应瓶中溶液的温度升至80℃时，加入400份苯乙烯、200份甲基丙烯酸、400份丙烯酸羟丙酯和60份引发剂溶液4小时内加完，然后保温反应5小时；保温反应结束后边搅拌边降至室温，用氢氧化钠溶液中和体系中的羧酸，中和量为羧基摩尔数的90％，制得目标分散剂溶液；将此分散剂溶液喷雾干燥即得目标分散剂粉体。
采用凝胶渗透色谱仪，以水溶液为流动相，聚丙烯酸钠作标准品，测定所制备的羧酸盐类三元共聚物分散剂的数均相对分子量为2500。
按实施例1所述操作步骤，测得上述分散剂对硫酸钡悬浮液的悬浮率为98.86％，对二氧化钛悬浮液的悬浮率为97.05％。
实施例7：
取1000份醇溶液和100份链转移剂，链转移剂的成分为1∶1的亚硫酸氢钠和异丙醇水溶液，加入到四口反应烧瓶中，边搅拌边加热；当反应瓶中溶液的温度升至70℃时，加入200份苯乙烯、200份甲基丙烯酸、600份丙烯酸羟丙酯和30份引发剂溶液3小时内加完，然后保温反应1小时；保温反应结束后边搅拌边降至室温，用氢氧化钠溶液中和体系中的羧酸，中和量为羧基摩尔数的90％，制得目标分散剂溶液；将此分散剂溶液喷雾干燥即得目标分散剂粉体。
采用凝胶渗透色谱仪，以水溶液为流动相，聚丙烯酸钠作标准品，测定所制备的羧酸盐类三元共聚物分散剂的数均相对分子量为5300。
按实施例1所述操作步骤，测得上述分散剂对硫酸钡悬浮液的悬浮率为96.60％，对二氧化钛悬浮液的悬浮率为93.35％。
实施例8：
取1000份醇溶液和60份链转移剂，链转移剂的成分为1∶1的亚硫酸氢钠和异丙醇水溶液，加入到四口反应烧瓶中，边搅拌边加热；当反应瓶中溶液的温度升至60℃时，加入300份苯乙烯、500份甲基丙烯酸、200份丙烯酸羟丙酯和160份引发剂溶液3小时内加完，然后保温反应3小时；保温反应结束后边搅拌边降至室温，用氢氧化钠溶液中和体系中的羧酸，中和量为羧基摩尔数的80％，制得目标分散剂溶液；将此分散剂溶液喷雾干燥即得目标分散剂粉体。
采用凝胶渗透色谱仪，以水溶液为流动相，聚丙烯酸钠作标准品，测定所制备的羧酸盐类三元共聚物分散剂的数均相对分子量为1800。
按实施例1所述操作步骤，测得上述分散剂对硫酸钡悬浮液的悬浮率为98.60％，对二氧化钛悬浮液的悬浮率为95.82％。
实施例9：
取1000份双蒸水和80份链转移剂，链转移剂的成分为1∶1的亚硫酸氢钠和异丙醇水溶液，加入到四口反应烧瓶中，边搅拌边加热；当反应瓶中溶液的温度升至80℃时，加入400份苯乙烯、500份甲基丙烯酸、100份丙烯酸羟丙酯和80份引发剂溶液2小时内加完，然后保温反应3小时；保温反应结束后边搅拌边降至室温，用氢氧化钠溶液中和体系中的羧酸，中和量为羧基摩尔数的70％，制得目标分散剂溶液；将此分散剂溶液喷雾干燥即得目标分散剂粉体。
采用凝胶渗透色谱仪，以水溶液为流动相，聚丙烯酸钠作标准品，测定所制备的羧酸盐类三元共聚物分散剂的数均相对分子量为3300。
按实施例1所述操作步骤，测得上述分散剂对硫酸钡悬浮液的悬浮率为95.82％，对二氧化钛悬浮液的悬浮率为93.35％。
实施例10：
取1000份双蒸水和100份链转移剂，链转移剂的成分为1∶1的亚硫酸氢钠和异丙醇水溶液，加入到四口反应烧瓶中，边搅拌边加热；当反应瓶中溶液的温度升至90℃时，加入100份苯乙烯、700份甲基丙烯酸、200份丙烯酸羟丙酯和50份引发剂溶液1小时内加完，然后保温反应4小时；保温反应结束后边搅拌边降至室温，用氢氧化钠溶液中和体系中的羧酸，中和量为羧基摩尔数的70％，制得目标分散剂溶液；将此分散剂溶液喷雾干燥即得目标分散剂粉体。
采用凝胶渗透色谱仪，以水溶液为流动相，聚丙烯酸钠作标准品，测定所制备的羧酸盐类三元共聚物分散剂的数均相对分子量为5600。
按实施例1所述操作步骤，测得上述分散剂对硫酸钡悬浮液的悬浮率为91.60％，对二氧化钛悬浮液的悬浮率为90.06％。
实施例11：
取1000份双蒸水和10份链转移剂，链转移剂的成分为1∶1的亚硫酸氢钠和异丙醇水溶液，加入到四口反应烧瓶中，边搅拌边加热；当反应瓶中溶液的温度升至80℃时，加入200份苯乙烯、700份甲基丙烯酸、100份丙烯酸羟丙酯和20份引发剂溶液1小时内加完，然后保温反应2小时；保温反应结束后边搅拌边降至室温，用氢氧化钠溶液中和体系中的羧酸，中和量为羧基摩尔数的80％，制得目标分散剂溶液；将此分散剂溶液喷雾干燥即得目标分散剂粉体。
采用凝胶渗透色谱仪，以水溶液为流动相，聚丙烯酸钠作标准品，测定所制备的羧酸盐类三元共聚物分散剂的数均相对分子量为19500。
按实施例1所述操作步骤，测得上述分散剂对硫酸钡悬浮液的悬浮率为96.80％，对二氧化钛悬浮液的悬浮率为93.26％。
实施例12：
取1000份双蒸水和50份链转移剂，链转移剂的成分为1∶1的亚硫酸氢钠和异丙醇水溶液，加入到四口反应烧瓶中，边搅拌边加热；当反应瓶中溶液的温度升至60℃时，加入300份苯乙烯、600份甲基丙烯酸、100份丙烯酸羟丙酯和30份引发剂溶液2小时内加完，然后保温反应4小时；保温反应结束后边搅拌边降至室温，用氢氧化钠溶液中和体系中的羧酸，中和量为羧基摩尔数的100％，制得目标分散剂溶液；将此分散剂溶液喷雾干燥即得目标分散剂粉体。
采用凝胶渗透色谱仪，以水溶液为流动相，聚丙烯酸钠作标准品，测定所制备的羧酸盐类三元共聚物分散剂的数均相对分子量为15000。
按实施例1所述操作步骤，测得上述分散剂对硫酸钡悬浮液的悬浮率为90.00％，对二氧化钛悬浮液的悬浮率为95.24％。
实施例13：
取1000份双蒸水和50份链转移剂，链转移剂的成分为1∶1的亚硫酸氢钠和异丙醇水溶液，加入到四口反应烧瓶中，边搅拌边加热；当反应瓶中溶液的温度升至70℃时，加入400份苯乙烯、500份甲基丙烯酸、100份丙烯酸羟丙酯和100份引发剂溶液4小时内加完，然后保温反应4小时；保温反应结束后边搅拌边降至室温，用氢氧化钠溶液中和体系中的羧酸，中和量为羧基摩尔数的90％，制得目标分散剂溶液；将此分散剂溶液喷雾干燥即得目标分散剂粉体。
采用凝胶渗透色谱仪，以水溶液为流动相，聚丙烯酸钠作标准品，测定所制备的羧酸盐类三元共聚物分散剂的数均相对分子量为4200。
按实施例1所述操作步骤，测得上述分散剂对硫酸钡悬浮液的悬浮率为93.00％，对二氧化钛悬浮液的悬浮率为94.07％。
实施例14：
取1000份双蒸水和50份链转移剂，链转移剂的成分为1∶1的亚硫酸氢钠和异丙醇水溶液，加入到四口反应烧瓶中，边搅拌边加热；当反应瓶中溶液的温度升至60℃时，加入400份苯乙烯、200份甲基丙烯酸、400份丙烯酸羟丙酯和120份引发剂溶液4小时内加完，然后保温反应3小时；保温反应结束后边搅拌边降至室温，用氢氧化钠溶液中和体系中的羧酸，中和量为羧基摩尔数的70％，制得目标分散剂溶液；将此分散剂溶液喷雾干燥即得目标分散剂粉体。
采用凝胶渗透色谱仪，以水溶液为流动相，聚丙烯酸钠作标准品，测定所制备的羧酸盐类三元共聚物分散剂的数均相对分子量为4000。
按实施例1所述操作步骤，测得上述分散剂对硫酸钡悬浮液的悬浮率为97.80％，对二氧化钛悬浮液的悬浮率为96.56％。
实施例15：
取1000份双蒸水和30份链转移剂，链转移剂的成分为1∶1的亚硫酸氢钠和异丙醇水溶液，加入到四口反应烧瓶中，边搅拌边加热；当反应瓶中溶液的温度升至60℃时，加入400份苯乙烯、100份甲基丙烯酸、500份丙烯酸羟丙酯和60份引发剂溶液2小时内加完，然后保温反应5小时；保温反应结束后边搅拌边降至室温，用氢氧化钠溶液中和体系中的羧酸，中和量为羧基摩尔数的60％，制得目标分散剂溶液；将此分散剂溶液喷雾干燥即得目标分散剂粉体。
采用凝胶渗透色谱仪，以水溶液为流动相，聚丙烯酸钠作标准品，测定所制备的羧酸盐类三元共聚物分散剂的数均相对分子量为6700。
按实施例1所述操作步骤，测得上述分散剂对硫酸钡悬浮液的悬浮率为92.84％，对二氧化钛悬浮液的悬浮率为93.28％。
实施例16：
取1000份双蒸水和80份链转移剂，链转移剂的成分为1∶1的亚硫酸氢钠和异丙醇水溶液，加入到四口反应烧瓶中，边搅拌边加热；当反应瓶中溶液的温度升至80℃时，加入400份苯乙烯、300份甲基丙烯酸、300份丙烯酸羟丙酯和10份引发剂溶液1小时内加完，然后保温反应2小时；保温反应结束后边搅拌边降至室温，用氢氧化钠溶液中和体系中的羧酸，中和量为羧基摩尔数的50％，制得目标分散剂溶液；将此分散剂溶液喷雾干燥即得目标分散剂粉体。
采用凝胶渗透色谱仪，以水溶液为流动相，聚丙烯酸钠作标准品，测定所制备的羧酸盐类三元共聚物分散剂的数均相对分子量为18800。
按实施例1所述操作步骤，测得上述分散剂对硫酸钡悬浮液的悬浮率为92.85％，对二氧化钛悬浮液的悬浮率为93.29％。
实施例17：
取1000份双蒸水和100份链转移剂，链转移剂的成分为1∶1的亚硫酸氢钠和异丙醇水溶液，加入到四口反应烧瓶中，边搅拌边加热；当反应瓶中溶液的温度升至90℃时，加入200份苯乙烯、200份甲基丙烯酸、600份丙烯酸羟丙酯和20份引发剂溶液3小时内加完，然后保温反应3小时；保温反应结束后边搅拌边降至室温，用氢氧化钠溶液中和体系中的羧酸，中和量为羧基摩尔数的70％，制得目标分散剂溶液；将此分散剂溶液喷雾干燥即得目标分散剂粉体。
采用凝胶渗透色谱仪，以水溶液为流动相，聚丙烯酸钠作标准品，测定所制备的羧酸盐类三元共聚物分散剂的数均相对分子量为16500。
按实施例1所述操作步骤，测得上述分散剂对硫酸钡悬浮液的悬浮率为90.81％，对二氧化钛悬浮液的悬浮率为89.82％。
实施例18：
取1000份双蒸水和80份链转移剂，链转移剂的成分为1∶1的亚硫酸氢钠和异丙醇水溶液，加入到四口反应烧瓶中，边搅拌边加热；当反应瓶中溶液的温度升至70℃时，加入100份苯乙烯、300份甲基丙烯酸、600份丙烯酸羟丙酯和80份引发剂溶液2小时内加完，然后保温反应2小时；保温反应结束后边搅拌边降至室温，用氢氧化钠溶液中和体系中的羧酸，中和量为羧基摩尔数的80％，制得目标分散剂溶液；将此分散剂溶液喷雾干燥即得目标分散剂粉体。
采用凝胶渗透色谱仪，以水溶液为流动相，聚丙烯酸钠作标准品，测定所制备的羧酸盐类三元共聚物分散剂的数均相对分子量为5500。
按实施例1所述操作步骤，测得上述分散剂对硫酸钡悬浮液的悬浮率为98.85％，对二氧化钛悬浮液的悬浮率为97.28％。
上述实施例仅为本发明的优选例，并不用来限制本发明，凡在本发明的原则之内，所做的任何修改和变化，均在本发明的保护范围之内。
Claims (3)
1.一种羧酸盐类三元共聚物分散剂，由下列质量比物质组成：
苯乙烯 10～50份
甲基丙烯酸 10～80份
丙烯酸羟丙酯 10～50份；
三元共聚物的数均相对分子量为1000～20000；
其制备工艺的步骤如下：
a)在反应瓶中加入双蒸水和链转移剂的水溶液，搅拌、加热至60～90℃；
b)向上述溶液中，滴加苯乙烯、甲基丙烯酸、丙烯酸羟丙酯和引发剂溶液，1～5小时内滴加完毕，保温反应2～10小时；
c)将步骤b所得溶液搅拌、冷却至室温，用碱中和体系中的羧酸，中和量为羧基摩尔数的50～100%；所述碱为氢氧化钠、氢氧化钾、氨水溶液、三乙胺、三乙醇胺中的一种或两种；
d)将步骤c制备的羧酸盐类三元共聚物溶液喷雾干燥制得目标分散剂粉体。
2.根据权利要求1所述的羧酸盐类三元共聚物分散剂，其特征在于：所述链转移剂为亚硫酸氢钠和异丙醇，用量为单体总质量的0.5～10%。
3.根据权利要求1所述的羧酸盐类三元共聚物分散剂，其特征在于：所述引发剂为过硫酸铵，用量为单体总质量的2～16%。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201110055926.7A CN102188929B (zh) | 2011-03-09 | 2011-03-09 | 一种羧酸盐类三元共聚物分散剂及其制备工艺 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201110055926.7A CN102188929B (zh) | 2011-03-09 | 2011-03-09 | 一种羧酸盐类三元共聚物分散剂及其制备工艺 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102188929A CN102188929A (zh) | 2011-09-21 |
| CN102188929B true CN102188929B (zh) | 2014-05-28 |
Family
ID=44598333
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201110055926.7A Active CN102188929B (zh) | 2011-03-09 | 2011-03-09 | 一种羧酸盐类三元共聚物分散剂及其制备工艺 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102188929B (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106758391A (zh) * | 2016-12-22 | 2017-05-31 | 绍兴海成化工有限公司 | 多功能染色助剂及采用该多功能染色助剂的染色工艺 |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102689992A (zh) * | 2012-02-22 | 2012-09-26 | 浙江省海洋开发研究院 | 一种三元共聚物阻垢剂及其制备工艺 |
| CN104722241A (zh) * | 2013-12-19 | 2015-06-24 | 上海师范大学 | 羧酸盐磺酸盐类三元共聚物分散剂及其制备工艺 |
| CN104031259B (zh) * | 2014-06-12 | 2015-06-24 | 南京师范大学 | 一种多羧基三元共聚物及其制备方法和用途 |
| CN104031258B (zh) * | 2014-06-12 | 2015-06-24 | 南京师范大学 | 一种含磷酸基三元共聚物及其制备方法和用途 |
| CN105983372A (zh) * | 2015-03-06 | 2016-10-05 | 上海师范大学 | 羧酸盐类三元共聚物分散剂及其制备工艺 |
| CN106582438B (zh) * | 2015-10-14 | 2019-08-20 | 上海师范大学 | 一种多元共聚物表面活性剂及其制备工艺 |
| CN115403692B (zh) * | 2022-06-14 | 2024-05-24 | 上海启璇化工科技有限公司 | 一种粉末型聚羧酸盐类聚合物分散剂及其制备方法和应用 |
-
2011
- 2011-03-09 CN CN201110055926.7A patent/CN102188929B/zh active Active
Non-Patent Citations (4)
| Title |
|---|
| 丙烯酸类共聚物分散剂的合成及其分散性能;陈军等;《过程工程学报》;20091231;第9卷(第6期);第1204-1209页 * |
| 聚丙烯酸-苯乙烯分散剂的合成及其对纳米二氧化锆分散性能的影响;舒绪刚等;《精细石油化工》;20090531;第26卷(第3期);第34-37页 * |
| 舒绪刚等.聚丙烯酸-苯乙烯分散剂的合成及其对纳米二氧化锆分散性能的影响.《精细石油化工》.2009,第26卷(第3期),第34-37页. |
| 陈军等.丙烯酸类共聚物分散剂的合成及其分散性能.《过程工程学报》.2009,第9卷(第6期),第1204-1209页. |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN106758391A (zh) * | 2016-12-22 | 2017-05-31 | 绍兴海成化工有限公司 | 多功能染色助剂及采用该多功能染色助剂的染色工艺 |
| CN106758391B (zh) * | 2016-12-22 | 2018-02-13 | 绍兴海成化工有限公司 | 多功能染色助剂及采用该多功能染色助剂的染色工艺 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102188929A (zh) | 2011-09-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102188929B (zh) | 一种羧酸盐类三元共聚物分散剂及其制备工艺 | |
| CN101391194B (zh) | 一种三元共聚物分散剂及其制备工艺和应用 | |
| CN104725576A (zh) | 羧酸盐四元共聚物分散剂及其制备工艺 | |
| CN104587891A (zh) | 一种梳型羧酸盐类三元共聚物分散剂及其制备工艺 | |
| CN102585082B (zh) | 甲基丙烯酸-苯乙烯-丙烯酸羟乙酯共聚物分散剂、制备工艺和应用 | |
| CN103084119B (zh) | 一种磷酸酯化聚合高分子分散剂及其制备方法 | |
| CN106927951B (zh) | 基于水分散纳米SiO2改性的水基聚丙烯酸酯包膜控释肥料及其制备方法 | |
| CN110387017A (zh) | 含聚醚侧链的梳型聚羧酸盐分散剂及其制备方法 | |
| CN104177560A (zh) | 一种腐殖酸基聚合物及其制备方法及应用 | |
| JP5882317B2 (ja) | ホウ素化合物の懸濁液 | |
| CN103506050A (zh) | 一种普适型农用高分子分散剂及其制备方法 | |
| CN106582430A (zh) | 新型羧酸盐磷酸酯类三元共聚分散剂及其制备工艺 | |
| CN103045002B (zh) | 一种环保高效的水性涂料分散剂的制备方法 | |
| CN103432960B (zh) | 一种农用抗硬水型高分子分散剂及其制备方法 | |
| CN104722241A (zh) | 羧酸盐磺酸盐类三元共聚物分散剂及其制备工艺 | |
| CN106582438B (zh) | 一种多元共聚物表面活性剂及其制备工艺 | |
| CN101391193A (zh) | 一种丙烯酸类聚合物分散剂及其制备工艺和应用 | |
| CN108047373A (zh) | 水溶性聚合物分散剂及其制备方法与吡唑醚菌酯水悬剂 | |
| CN104650274A (zh) | 一种粉煤灰/聚丙烯酸钠吸水材料制备方法 | |
| CN103739784A (zh) | 一种硅藻土复合高吸水树脂材料及其制备方法 | |
| CN102532393B (zh) | 甲基丙烯酸-苯乙烯共聚物分散剂及其制备方法和应用 | |
| CN104059672A (zh) | 一种环境友好型耐盐碱保水剂 | |
| CN105983372A (zh) | 羧酸盐类三元共聚物分散剂及其制备工艺 | |
| CN102558424B (zh) | 一种三元共聚物分散剂及其制备方法和应用 | |
| CN101391195A (zh) | 一种松香接枝聚合物分散剂及其制备工艺和应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| EE01 | Entry into force of recordation of patent licensing contract |
Assignee: Jingjiang Kaiyuan Chemical Material Co.,Ltd. Assignor: Shanghai Normal University Contract record no.: 2012310000003 Denomination of invention: Carboxylate terpolymer dispersing agent and preparation process thereof License type: Common License Open date: 20110921 Record date: 20120109 |
|
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20230111 Address after: 032100 No. 189, Baijinbao Industrial Park, Wenshui Economic Development Zone, Wenshui County, Luliang City, Shanxi Province Patentee after: Wenshui County is Big Polymer Material Co.,Ltd. Address before: 200234 No. 100, Xuhui District, Shanghai, Guilin Road Patentee before: SHANGHAI NORMAL University |
|
| TR01 | Transfer of patent right |