CN101896556A - 等轴的异吲哚啉黄色颜料 - Google Patents
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Abstract
式(I)或式(II),优选式(III)的颜料,其中R1是CONR4R5或C(=NR6)NR7R8,R2、R3、R4和R5各自独立地为H、C1-C5烷基、或者未取代的或被C1-C5烷基或卤素取代1-5次的苯基,R6是未取代的或被C1-C5烷基或卤素取代1-4次的苯基,R7是H或C1-C5烷基,和R8是连到R6的直接键或羰基桥,所述颜料由平均形态比为4-1,优选3.5-1,尤其3-1的初级粒子组成,和/或等效于在二维电子显微图像上初级粒子轮廓的椭圆的平均数值偏心率ε为0-0.80,数值偏心率ε定义为式(IV),其中a是等效椭圆的半长轴和b是等效椭圆的半短轴。该颜料优选具有窄的粒度分布,与类似的颜料一样,通过新方法制备。本发明还涉及制备该颜料的方法,其中优选在分散剂的存在下将R1CH2CN或式(V)分散到含有70-99重量%的水的酸性含水介质中,并使其与式(VI)、(VII)或式(VIII)的固体反应。
Description
已知异吲哚啉黄(C.I.颜料黄139)很长时间并且其还是在市场上可从各个制造商买到的。然而,由于其不利的粒子性质,如脆性和强烈附聚倾向,使用常规方法特别难以将粗产物转化成合适的颜料形式。研磨、再结晶和/或盐捏和产生仍具有某些不令人满意地方的颜料。就不透明性、着色强度、色饱和度、绿色调、分散性、流变性以及耐光性和耐候性而言,迄今已知的颜料形式都不能满足日益增加的需求,特别是在涂料工业中,不能达到令人完全满意的程度。
DE-OS 2041999公开了从在冰醋酸和二甲基甲酰胺混合物中的二亚氨基异吲哚啉合成异吲哚啉黄。其中还参考了DE-AS 1012406和DE-AS1025080。
DE-OS 2628409描述了从在含水酸性介质中的1-氨基-3-亚氨基-异假吲哚合成异吲哚啉黄及其他异吲哚啉颜料,其中任选添加5-400重量%的表面活性剂。据说使用乙二醇溶液形式的1-氨基-3-亚氨基-异假吲哚是有利的,并且在所有实施例中公开了其与甲酸结合使用。
US-5,091,532公开了通过使邻苯二甲酸二腈与醇碱反应,然后在水的存在下在pH 1-6下与巴比妥酸盐反应合成异吲哚啉黄。
现在意外地发现,当根据新方法制备异吲哚啉黄时获得一种充分改进的颜料形式,通过在特定条件下调节能够进一步优化由此形成粗产物。与通过迄今已知的方法可获得的颜料相比,所形成的颜料的特征特别在于其更加等轴的(isometric)初级粒子和较窄的粒度分布。纯颜料的最佳比表面积范围大约为15-35m2/g,尤其是20-25m2/g。
本发明因此涉及一种下式的颜料:
其中R1是CONR4R5或C(=NR6)NR7R8,
R2、R3、R4和R5各自独立地为H、C1-C5烷基、或者未取代的或被C1-C5烷基或卤素取代1-5次的苯基,
R6是未取代的或被C1-C5烷基或卤素取代1-4次的苯基,R7是H或C1-C5烷基,和
R8是连到R6的直接键或羰基桥,
所述颜料由平均形态比(形状系数)为4-1,优选3.5-1,尤其3-1的初级粒子组成,和/或等效于在二维电子显微图像上初级粒子轮廓的椭圆的平均数值偏心率ε为0-0.80,数值偏心率ε定义为其中a是等效椭圆的半长轴和b是等效椭圆的半短轴。
平均形态比和平均数值偏心率意思是代表性量的被评价初级粒子的相应算术平均值,典型地来自10-20个特征初级粒子的3-10个图像。
形态比(形状系数)是初级粒子的长度与高度之比。在二维图象上被评价的初级粒子的长度与宽度之比优选为2∶1,但数值偏心率甚至是更加特征性的。形状系数和数值偏心率有利地通过电子显微法来测定,其中通过气相沉积以斜角将含金属的薄膜施用到初级粒子试样上并测量在气相沉积方向上阴影的长度,从而以本身是本领域技术人员已知的方式测定形态比。图1显示根据本发明的颜料的四种初级粒子的电子显微图像,在所述粒子上已通过气相沉积以与支撑面40°的角度施加了Pt/C。阴影的宽度乘以阴影角的正切(在图1中为0.8391)得到初级粒子的高度。这四种典型初级粒子在长度为168-221nm情况下的形态比为1.7-3.5(颜料的平均形态比为2.26)。
该技术在颜料领域中是惯用的。通常,长度是粒子的最大尺寸,高度是粒子的最小尺寸。即使例外地不是这样时,形态比在任何情况下总是粒子的最大尺寸与最小尺寸之比。
等效椭圆是与粒子视图具有相同表面积的椭圆,不与包括在椭圆外形和粒子轮廓之间的表面积重叠的总值最小。在根据本发明颜料的情况下,平均数值偏心率ε(与平均形态比无关,或优选与平均形态比结合)通常为0-0.80,优选0.05-0.80,尤其是0.45-0.75。
初级粒子还可以附聚或聚集,但附聚体或聚集体的单个初级粒子一般是可清楚辨认的(参见Industrial Organic Pigments[1993],图3/第27页,ISBN 3-527-28161-4)。形态比和数值偏心率在附聚体和聚集体情况下一般不是指附聚体或聚集体整体,而是指附聚或聚集的可辨认的初级粒子。其中没有可清楚辨认的初级粒子的聚集体应当被认为是初级粒子。对于测定形态比,不应当考虑其中没有可清楚辨认的初级粒子的附聚体,尽管它们常常具有与初级粒子相似的形态比和数值偏心率。在本发明范围中的初级粒子因此不一定是结晶的单晶。
如果颜料太高度絮凝或附聚,以致不能充分精确地测定形态比,则在颜料具有以下所述优选粒度的情况下,优选结合上述平均数值偏心率,特殊情况下可不考虑形态比。
优选,根据本发明的颜料含有≥90重量%的≤0.50μm的粒子和≥50重量%的≤0.40μm的粒子,和另外优选≥85%重量%的≥0.25μm的粒子。
更尤其是,根据本发明的颜料含有≥80重量%的≤0.45μm的粒子和≥60重量%的≤0.40μm的粒子。非常尤其是,根据本发明的颜料含有≥50重量%的≤0.38μm的粒子。
这些粒度是指初级粒子和聚集粒子,但不包括附聚粒子。
优选根据本发明的颜料,结合粒度,具有窄粒度分布,优选
●≥60%重量的初级粒子在Dmax±75nm的范围,其中Dmax表示对应于重量粒度分布最大值的粒度;和/或
●不包括16重量%微细部分和16重量%粗粒部分的中等初级粒度部分具有≤130nm的分布(spread),
尤其优选
●≥76重量%的初级粒子在Dmax±75nm的范围,和/或
●不包括16重量%微细部分和16重量%粗粒部分的中等初级粒度部分具有≤122nm的分布。
也是特征性的是粒度分布的形状,尺寸为Dmax的初级粒子的重量比例与尺寸为0.55μm的初级粒子的重量比例之比≥10,优选≥20,尤其是≥40。所述特征与如上所述粒度结合应用。可选择地或另外地,还可使用尺寸为Dmax的初级粒子的重量比例与尺寸为Dmax+0.170μm的初级粒子的重量比例之比,该比值一般≥6,优选≥30。两种粒度的重量比例可由重量粒度分布得到。
可单独地或以彼此结合的方式使用各种可能的表征方法,但在后一情况下,在标准方面一般存在明显的冗余。
为了测定初级粒度,有利地使用充分分散的颜料悬浮液和Joyce-圆盘离心机,将粒子以重量为基础分配成部分,例如每部分20nm分布,初级粒度是等量直径(“等量沉降速度直径(Equivalent Settling RateDiameter)”xw)。与以前的产品相比,根据本发明的颜料特征性地具有几乎统计的粒度分布(图5),而以前产品的粒度分布在最大频率区域中具有宽的矮曲线。因此本领域技术人员具有很好的机会混合不同的根据本发明的颜料,有目的地选择粒度,例如用于更进一步增加不透明性。
应当理解许多参数可影响结果,以致如以不适合的方式进行实验,则甚至可能得到错误结果,但已证明在下文描述的方法是尤其有利且可容易再现的。
为了分散和解聚颜料,在具有螺旋盖的标准200ml玻璃容器中,将2g颜料搅拌进48g醇酸涂料中,所述涂料由34.272gF310(BayerAG,D-Leverkusen,60重量%,在溶剂naphtholTM中)、10.848g二甲苯、1.152g正丁醇、1.152g 1-甲氧基-2-丙醇和0.576g 1重量份具有高比例挥发性硅氧烷的低分子量甲基聚硅氧烷(Paint Additive MA,Borchers GmbH,D-40764Langenfeld)在99重量份二甲苯中的溶液组成。
然后添加100g 2mm玻璃珠并在振荡器(例如Skandex型)中振荡容器直到通过光学显微法确定大于大约2μm的附聚体的数目变得很低以致剩下的附聚体对测量结果没有明显影响。优选使用620W BAS型装置(LauGmbH,D-58675Hemer),其可以同时分散和解聚许多样品。该装置的振荡频率为大约619/分钟,位移为32-45mm(取决于载荷)。分散和解聚时间通常为1-6小时,优选2-4小时,尤其是3小时。一旦实现完全分散和解聚,应当避免不必要的分散和解聚时间的延长。通过用空气流冷却,有利地将温度控制在大约20-50℃的范围。
然后将1g这样获得的醇酸涂料分散体加入到19g流体混合物中,所述流体混合物由323mg含20重量%增塑剂的硝基纤维素(低粘度印墨级,~2.0的取代度,~11.1%N;根据ISO 14446在30重量%丙酮中得到的根据的粘度为400mPa·s;例如含20重量%乙酰柠檬酸三丁酯的NC AH 27片,Hagedorn NC GmbH/Osnabrück DE)、133mg乙基纤维素(低粘度级,在4∶1的甲苯/乙醇中5%时以Ubbelohde粘度计得到的粘度为3-5.5mPa·s;例如Std.4,Dow Europe GmbH/HorgenCH)、11.704g乙酸乙酯、2.223g 1-乙酰氧基-2-乙氧基-乙烷和4.617g甲苯组成,并且典型地具有1.870cP的粘度和0.932g/cm3的密度。在搅拌5分钟后,在约20-30℃下用100W超声波将混合物处理1分钟,优选使用B12(Branson,Danbury CT/USA)并用冰水外部冷却。
为了测量,将0.5ml所形成的悬浮液以常规方式注入在10000rev/min下的具有10±1cm直径和6±1mm厚度空腔的Joyce-圆盘离心机中,其主要充满由1.17重量%硝基纤维素(如上)、0.48重量%乙基纤维素(如上)、42.41重量%乙酸乙酯、8.06重量%1-乙酰氧基-2-乙氧基-乙烷、16.73重量%甲苯和31.15重量%全氯乙烯组成的流体(旋转流体)(粘度~1.7cP/比重~1.08g/cm3)。通过分光光度法在圆盘的几乎***的位置定量测量粒子。使用Stokes等式测定粒度,其中
T=离心时间,以分钟为单位;
d=粒度,以μm为单位;
N=每分钟转数(=10000);
p=粒子和预装填流体之间的密度差,以mg/cm3为单位;
η=流体的粘度,以泊(poise)为单位;
R″=圆盘***测量位置的半径,以cm为单位;
R′=靠近圆盘中心的注入位置的半径,以cm为单位。
这些条件对于本领域有经验的分析员是熟知的。颜料粒子的比重是已知的,并且例如对于纯C.I.颜料黄139是1.73g/cm3。在拿不准的情况下应使用该值。
意外地,相反于DE-OS 2628409的教导,现在证明了在合成中存在加溶量的有机溶剂是不利的。相反地,在1-氨基-3-亚氨基-异假吲哚在其中具有相对差的溶解性的酸性含水介质中,有利地得到根据本发明的相对等轴的颜料。意外地,在其他次甲基类型的异吲哚啉颜料情况下,该方法也是有用的,所述颜料如C.I.颜料黄185、颜料橙66、颜料橙69和颜料红260。
本发明因此涉及制备下式颜料的方法:
其中R1是CONR4R5或C(=NR6)NR7R8,
R2、R3、R4和R5各自独立地为H、C1-C5烷基、或者未取代的或被C1-C5烷基或卤素取代1-5次的苯基,
R6是未取代的或被C1-C5烷基或卤素取代1-4次的苯基,R7是H或C1-C5烷基,和
R8是连到R6的直接键或羰基桥,
R1优选是CONR4R5。R2和R3优选是氢。R4和R5优选是未取代的或被C1-C5烷基或卤素取代1-5次的苯基。C1-C5烷基例如是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基或叔戊基,优选甲基。卤素是Br、Cl、或I,优选Cl。
颜料的两个环外双键的立体化学可以彼此独立地为E或Z。
其中与R1无关的R9具有与R1相同的含义,但条件是R9不同于R1。
下式的固体异吲哚化合物
可以是100%或优选可仍含有少量残留水分。纯度为80-99重量%,优选90-98重量%的通常工业级同样是合适的。因此异吲哚化合物可以干粉末或湿粉末形式、以湿压滤饼形式或以含水分散体形式使用。优选将干粉末或湿粉末或湿压滤饼添加到预先制备的酸性介质中。可将含水分散体添加到预先制备的酸性介质中或可将其本身用作初始投料,在后者情况下在其之前不添加酸性介质。
为了实施根据本发明的方法,酸性含水介质的量不重要,只要它足以确保正常搅拌。例如,其可以是两种起始材料总量的100重量%-10000重量%。通常,出于实际原因,基于两种起始材料的总量,本领域技术人员将使用5-30倍量的酸性含水介质。较低的量使得搅拌更加困难,而较高的量增加了不必要的过滤时间。
根据本发明的方法的优点是1-氨基-3-亚氨基-异假吲哚或其衍生物不溶于酸性介质,这另外导致以前的不合要求的不等轴(可能由于形成副产品和破坏结晶导致)。除了水,中分散乙酰胺氰或巴比妥酸起始材料的含水介质有利地含有1-30重量%有机酸,尤其1-25重量%有机酸,优选1-20重量%甲酸或乙酸,尤其1-15重量%甲酸或乙酸,和优选1-25重量%分散剂,和任选0-25重量%中性有机物质和/或无机盐或酸。这些量基于不含颜料起始材料的总的含水介质。分散剂的量优选为15-1000g/mol异吲哚化合物,尤其70-800g/mol异吲哚化合物。
pH值范围优选为2.5-6.5,特别是3.0-5.0。在试剂混合期间的温度有利地为0-100℃,优选20-70℃,例如20-25℃。为了完成反应,有利地升高温度,优选从30-120℃,尤其45-100℃,任选在压力下。
合适的有机酸是水溶性为至少5克/升水的那些,尤其是磺酸或羧酸。优选水溶性为至少50克/升水的有机酸。特别优选水溶性为200克/升水或更多,或可与水完全混溶的有机酸。非常特别优选乙酸。
分散剂有利地为分子量>320Da的多官能化合物,例如聚乙二醇或其醚。优选含有芳族羧酸基的分散剂及其碱金属盐和碱土金属盐。特别优选通过芳族化合物与甲醛缩合而获得的分散剂。
中性有机物质不是根据本发明方法所必需的,但如果需要,仍然可添加少量至至多适度的量。中性有机物质可以是例如通常的溶剂,如醇或低分子量二醇,树脂,例如含有松香酸的树脂如松香,或抗氧化剂、光稳定剂、增塑剂、光泽改进剂、填充剂或干燥剂。中性有机物质通常具有≤320Da的分子量,条件是它们不是多官能的并且因此被列为分散剂,它们还可具有>320Da的分子量,例如320-2000Da。
优选保持低的中性有机物质含量,以便不增加起始材料在反应介质中的溶解性。因此优选后者含有0-15重量%,尤其0-10重量%,更尤其0-5重量%的中性有机物质。
还可任选添加无机盐或酸。通过添加氯化钠,例如可降低1-氨基-3-亚氨基-异假吲哚或其衍生物在反应介质中的溶解性,因此如果需要反应在固体状态中进行至甚至更大的程度。通过添加无机酸,在不增加pH值的情况下可降低有机酸的量,在这种情况下有机酸充当缓冲剂。然而,还可有意地添加有机酸的盐用于缓冲。
优选对根据本发明的颜料进行后处理。对于后处理,任选在压力下将含有颜料的完全反应的反应混合物有利地加热到较高温度,例如加热到40-200℃,优选60-160℃,尤其100-150℃。根据第一种类型的步骤,不改变反应混合物的组成。
根据第二种优选类型的步骤,在后处理之前或期间,例如通过馏出组分和/或通过稀释,在对反应所示的限度内改变反应混合物的组成。还可优选过滤反应混合物,以及为了后处理,在类似的含水介质中将其再分散。因此,破坏所需的等轴粒子形成的副产品从后处理中排出。在第二种类型的步骤中,对于后处理,还可将中性有机物质的量增加至超过对合成所示的值,例如基于水的量高达200重量%。
与合成一样,后处理可优选在分散剂的存在下进行,在该情况下进一步降低了形态比和数值偏心率。然而,如果在后处理之前形态比和数值偏心率已经满足所需要求,与合成相比优选可降低分散剂的量或甚至可完全省去分散剂。
后处理时间有利地为1分钟-80小时,优选0.5小时-50小时。对于短的后处理时间,有利的是使悬浮液通过加热的容器(例如管)。使用更高的后处理温度也还能够缩短后处理时间。当然后处理也可在各个步骤中进行。后处理有利地在pH≤7,尤其更优选在2-6的pH下进行。
在合成后或在后处理后,以常规方式分离根据本发明的颜料,例如通过过滤、洗涤、任选粒化、干燥至所需的湿度并任选研磨或加入母料中。尤其有利的是根据本发明的颜料可比通过以前已知的方法获得的相同化学结构的颜料更好地过滤。然而,可将颜料压滤饼或者以常规方式吹洗,或者例如通过薄膜法纯化和喷雾干燥。
根据本发明的颜料可尤其用于聚合物的本体着色。因此本发明还涉及根据本发明颜料用于本体着色高分子量材料的用途和涉及含有0.01-70重量%根据本发明颜料的本体着色的高分子量材料,基于总的着色高分子量材料。
根据本发明的待着色的高分子量有机材料可以是天然或合成来源的并且通常具有103-108g/mol的分子量。例如,其可以是天然树脂或干性油、橡胶或酪蛋白,或改性天然物质如氯化橡胶、油改性醇酸树脂、粘胶、或纤维素醚或酯如乙酸纤维素、丙酸纤维素、乙酰丁酸纤维素或硝基纤维素,但尤其是完全合成的有机聚合物(热固性塑料或热塑性塑料),如通过聚合、缩聚或加成获得的,例如聚碳酸酯、聚酯如聚对苯二甲酸乙二酯或聚对苯二甲酸丁二酯、聚烯烃如聚乙烯(HDPE、HDPE-HMW、HDPE-UHMW、LDPE、LLDPE、VLDPE、ULDPE、)、聚丙烯或聚异丁烯、取代的聚烯烃如氯乙烯、乙酸乙烯酯、苯乙烯、丙烯腈或丙烯酸和/或甲基丙烯酸酯、或丁二烯、聚苯乙烯或聚甲基丙烯酸甲酯的聚合产物以及所述单体的共聚产物,尤其是丙烯腈/丁二烯/苯乙烯(ABS)、苯乙烯/丙烯腈(SAN)或EVA。
在加聚树脂和缩聚树脂的范围中,可提及甲醛与酚的缩合产物(所谓的酚醛树脂)以及甲醛与尿素的缩合产物、硫脲和三聚氰胺的缩合产物(所谓的氨基塑料)、用作涂料树脂的聚酯,饱和的如醇酸树脂,或不饱和的如马来树脂,以及线性聚酯和聚酰胺或聚硅氧烷。
此外,高分子量有机材料可以是涂料或印墨的粘结剂,如熟亚麻籽油、硝基纤维素、醇酸树脂、三聚氰胺树脂、脲甲醛树脂、丙烯酸树脂或其他可硬化的或可聚合的前体。
所述的高分子量化合物可单独使用或以混合物形式(以塑料组合物、溶液或熔体的形式)使用,可将其任选纺丝形成纤维。其可以是即用的组合物或由其形成的制品,或例如微粒形式的母料。任选地,为了着色根据本发明的高分子量有机材料,还可使用常规添加剂,其可包含在未着色的有机材料中或可在加入期间添加。
这种添加剂的实例是稳定剂,如抗氧化剂、UV稳定剂或光稳定剂、表面活性剂、润湿剂、增塑剂或结构改进剂。当需要结构改进剂时,优选早在合成期间或后处理期间将它们任选添加到根据本发明的颜料中。
结构改进剂例如是具有至少12个碳原子的脂肪酸,如尤其是硬脂酸或山萮酸、硬脂酸酰胺或山萮酸酰胺、硬脂酸或山萮酸的盐如硬脂酸或山萮酸镁、锌或铝,还有季铵化合物如尤其是三(C1-C4)烷基苯甲基铵盐如三甲基-、三乙基-、三正丙基-、三异丙基-、三正丁基-、三仲丁基-和三叔丁基-苯甲基铵盐,以及增塑剂如环氧化豆油、蜡如聚乙烯蜡、树脂酸如松香酸、松香皂、氢化或二聚松香、(C12-C18)石蜡二磺酸、烷基酚和醇如硬脂醇,以及月桂胺或硬脂胺,和/或脂族1,2-二醇如1,2-十二烷二醇。
优选的结构改进剂是月桂胺和硬脂胺、脂族1,2-二醇、硬脂酸及其酰胺、盐和酯、环氧化豆油、蜡和树脂酸。
这样的添加剂,基于根据本发明的组合物,在制备之前、期间或之后,可有利地以例如0.05-25重量%,优选0.5-15重量%添加。
使用根据本发明的颜料对高分子量有机物质进行着色,例如通过使用轧制机或混合装置或研磨装置将这种着色剂(任选以母料形式)与基底混合。然后着色的材料通常通过本身已知的方法,如通过压延、压模、挤出、涂布、喷涂、浇铸、印刷或注塑达到所需的最终形态。为了产生非刚性的模制品或降低其脆性,通常希望在成形之前将所谓的增塑剂加入到高分子化合物中。作为增塑剂,可使用例如磷酸的、邻苯二甲酸的或癸二酸的酯。在根据本发明的方法中,可在加入颜料染料之前或之后将增塑剂加入到聚合物中。为了实现不同的色泽,除了颜料组合物之外还可将填充剂或其他给予颜色的成分如白色、彩色或黑色颜料以及效果颜料(effect pigment)以各自所需的量添加到高分子量有机材料中。
颜料的混合还可在实际加工步骤之前立即进行,例如通过将根据本发明的粉状着色剂与粒化的高分子量有机材料以及任选其它成分(例如添加剂)同时连续直接供料至挤出机的进料区,其中在加工之前立即进行混合。然而,一般优选将着色剂预先混合至高分子量有机材料中,因为可得到更一致的结果。
对于着色涂料和印墨,一般将高分子量有机材料和根据本发明的着色剂,任选地与添加剂如稳定剂、分散剂、光泽改进剂、填充剂、其他颜料、干燥剂或增塑剂一起,细分散或溶解在有机溶剂和/或含水溶剂或溶剂混合物中。可以使用将各组分分别分散或溶解的步骤或者将多个组分一起分散或溶解并随后将所有组分混合的步骤。
例如通过浸涂、刀涂、膜拉、刷涂或喷涂施加涂料,在有利地以热或通过照射干燥和硬化后,根据本发明的涂料成形。另外产生涂层的施用方法为粉末涂布法和卷材涂布法,其所有细节本身对于本领域技术人员是已知的。
当待着色的高分子量材料是涂料时,其可能是常规涂料或专业涂料,例如汽车末道漆。该涂料可以是多层末道漆的成分。通过添加金属小片、未涂布或涂布的云母和/或干涉颜料可获得效果末道漆。根据本发明的颜料的优点在涂料应用中特别显著,例如增加的着色强度,同时具有较高的不透明性。意外地很好了满足在介绍部分中所有论述的需求。
优选,根据本发明的涂料另外提供作为保护的常规厚度的亮光漆,其包含例如一种或多种UV吸收剂或以透明有色颜料染色或包括效果颜料。如果根据本发明的涂料位于金属基底上,所述基底优选是涂底漆的,意外地发现底漆的颜色起着无关紧要的作用。在白色、黑色或灰色底漆上的颜色结果如此地好以致不同于常规涂料,它尤其有利地不需要施用黄色底漆。出于实际原因,将因此通常优选灰色底漆。
根据本发明的涂料具有意外高的着色强度与高的色饱和度。即使颜料浓度相对低,遮盖力也优异;在标准黑色卡片(L*=29.4,C*=2.8,h=43.2)上以~45μm的干层厚使用含有4.0g/m2着色颜料的醇酸/三聚氰胺主色末道漆,优选得到的亮度L*≥61.5,色饱和度C*≥60.5和色调h≥68.0,尤其亮度L*≥62.0,色饱和度C*≥61.0和色调h≥69.8,更尤其是亮度L*≥62.5,色饱和度C*≥61.5和色调h≥70.0。在黑色上的涂层与白色底漆(L*=94.2,C*=4.9,h=282.4)上的同样涂层之间的色差ΔE*(对比度)同样惊人地小并且优选≤26.0,非常尤其是≤25.5。
通过根据本发明方法在形态比方面意外实现的改进能够使用较少颜料实现特定遮盖力和能够在相同着色强度下实现更高的遮盖力。相反,迄今仅仅可以通过增加粒度提高遮盖力,然而这导致不希望的着色强度降低以及更微红的色调。在具有根据本发明形态比的粒子的情况下,有利地,对应于最佳遮盖力的粒度值显著地低于迄今已知粒子的情况。
为了测量色彩值,优选使用已通过使用研棒经由金属筛小心手动筛选过的样品,0.35-0.50mm的筛尺寸是最有利的。
通过改变其组分和浓度,可以获得大量深浅不同的色调,从淡绿黄色到微红橙色。耐光性、耐侯性和耐热性优异,涂布性能同样优异,例如良好的流变性和高光泽度。
通过常规方法,例如通过凸版印刷(苯胺印刷)、平版印刷(胶版印刷、石印)、凹版印刷(照相凹版、钢凹板)、丝网印刷或喷墨印刷(压电或汽泡法)将具有通常已知的组成的印墨施用到例如纸张、卡片、金属、木材、皮革、塑料或织物上,用于出版物、说明、包装、钞票、后勤资料或装饰。另外的墨组合物可用于圆珠笔和毡尖笔以及用于印泥、墨带和墨盒。
明确地建议本领域技术人员可按常规试用已知的任意塑料、涂料或印墨组合物,例如作为本专利申请主题的那些或市场上可买到的那些,即使本领域技术人员对其组成没有精确的认识。
除了对塑料、涂料和印墨形式的高分子量有机材料本体着色,根据本发明的着色剂还适于例如生产固体调色剂、蜡转印带或滤色器。
所有的步骤和优选尤其优选以彼此结合的形式应用。
图1显示根据本发明颜料的四种初级粒子的电子显微图像,在所述粒子上已通过气相沉积以与支撑面40°的角度施用了Pt/C。
图2显示七种根据本发明颜料的特征粒子以及等效椭圆,所述粒子可根据实施例9获得。这七种粒子的平均数值偏心率为0.63。
图3显示六种Yellow L 2140HD特征粒子。这六种粒子的平均数值偏心率为0.88。
图4显示根据本发明制备的C.I.颜料黄185的典型初级粒子的电子显微图像。
图5显示根据本发明颜料的特征重量粒度分布,其可根据实施例9获得,重量优势部分的Dmax由虚线表示。
下列实施例说明本发明但不限制本发明的范围(除非另有说明,“%”始终是重量%):
实施例1:将71.7g巴比妥酸悬浮于71.1g冰醋酸和1400g水的混合物中。然后在30分钟期间内添加44.0g固体1-氨基-3-亚氨基-异假吲哚(92%工业级)。在1小时后,将混合物加热到90℃并在随后搅拌7小时后将其再次冷却到20-25℃。过滤黄-橙色悬浮液并用水洗涤。得到297g含有95gC.I.颜料黄139的黄色压滤饼。
实施例2:将191g根据实施例1的黄色C.I.颜料黄139压滤饼分散在477g水中,并用8g乙酸将pH调节到3.0。将悬浮液在120℃在压力下处理9小时,然后冷却到20-25℃并过滤。将残留物用水洗涤,在80℃/5·103Pa下干燥并精细粉碎(产量:52g)。
在醇酸/三聚氰胺主色涂层(~45μm干膜,4.0g/m2彩色颜料)中,这种颜料产生高色饱和度(C*=84.5)和淡绿色色调(h=63.7)。在冲淡(reduction)(0.2%彩色颜料,3.8%白色颜料)后,得到高着色强度(L*=85.2),高色饱和度(C*=47.9)和非常绿的色调(h=67.0)。平均数值偏心率=0.70。
实施例3:将71.7g巴比妥酸悬浮于71.1g冰醋酸和1400g水的混合物中。然后向其中添加含有20.7g萘磺酸与甲醛的聚合反应产物的水溶液,并在23℃下搅拌30分钟。然后在30分钟期间内添加40.6g固体1-氨基-3-亚氨基-异假吲哚。在1小时后,将混合物加热到90℃然后搅拌7小时。在用乙酸将pH调节到4.0后,将黄橙色悬浮液在120℃在压力下处理12小时,然后冷却到20-25℃并过滤。将残留物用水洗涤,在80℃/5·103Pa下干燥并精细粉碎(产量:90g)。
在醇酸/三聚氰胺主色涂层(~45μm干膜,4.0g/m2彩色颜料)中,该颜料产生高色饱和度(C*=81.6),浅绿色色调(h=63.8)和高不透明性(ΔTr=-3.3)。在冲淡(0.2%彩色颜料,3.8%白色颜料)后,得到高着色强度(L*=84.2),高色饱和度(C*=47.5)和淡绿色色调(h=65.3)。
实施例4:将71.7g巴比妥酸悬浮于71.1g冰醋酸和1400g水的混合物中。向其中添加含有20.7g萘磺酸与甲醛的聚合反应产物的浓水溶液,并在23℃下搅拌30分钟。然后在30分钟期间内添加40.6g固体1-氨基-3-亚氨基-异假吲哚。在1小时后,将混合物加热到90℃并在随后搅拌7小时后将其再次冷却到20-25℃。过滤黄-橙色悬浮液并用水洗涤。获得297g含有95g C.I.颜料黄139的黄色压滤饼,其特征在于窄粒度分布,并且在干燥后,在涂料应用中具有极高的着色强度。
实施例5:将191g根据实施例4的黄色C.I.颜料黄139压滤饼分散在477g水中,并用8g乙酸将pH调节到3.0。将悬浮液在120℃在压力下处理9小时,然后冷却到20-25℃并过滤。将残留物用水洗涤,在80℃/5·103Pa下干燥并精细粉碎(产量:52g)。
在醇酸/三聚氰胺主色涂层(~45μm干膜,4.0g/m2彩色颜料)中,与Yellow L 2140HD相比,该颜料产生更高的色饱和度(ΔC*=1.8),更好的着绿色调(ΔH*=1.6)和更高的不透明性(ΔTr=-3.3)。该不透明性也高于实施例2(ΔTr=-4.7)。在相同应用中,与Yellow L 2140HD相比,该颜料在冲淡(0.2%彩色颜料,3.8%白色颜料)后呈现高21%的着色强度,更高的色饱和度(ΔC*=2.8)和更好的着绿色调(ΔH*=1.9)。
实施例6:将71.7g巴比妥酸悬浮于71.1g冰醋酸和1400g水的混合物中。向其中添加100g二烷基-萘磺酸并在23℃下搅拌30分钟。然后在30分钟期间内添加40.6g固体1-氨基-3-亚氨基-异假吲哚。在1小时后,将混合物加热到90℃并在随后搅拌7小时后将其再次冷却到20-25℃。过滤黄-橙色悬浮液并用水洗涤。获得308g含有98.6g C.I.颜料黄139的黄色压滤饼,其特征在于窄粒度分布,并且在干燥后,在涂料应用中具有极高的着色强度。
实施例7:将191g根据实施例6的黄色C.I.颜料黄139压滤饼分散在477g水中,并用8g乙酸将pH调节到3.0。将悬浮液在120℃在压力下处理9小时,然后冷却到20-25℃并过滤。将残留物用水洗涤,在80℃/5·103Pa下干燥并精细粉碎(产量:48g)。
在醇酸/三聚氰胺主色涂层(~45μm干膜,4.0g/m2彩色颜料)中,与Yellow L 2140HD相比,该颜料产生更高的色饱和度(ΔC*=0.8)和更好的着绿色调(ΔH*=3.1)。不透明性也高于实施例2(ΔTr=-1.0)。在相同应用中,与Yellow L 2140HD相比,该颜料在冲淡(0.2%彩色颜料,3.8%白色颜料)后,呈现高42%的着色强度,高的多的色饱和度(ΔC*=4.7)和好的非常多的着绿色调(ΔH*=4.5)。
实施例8:将358.7g巴比妥酸悬浮于355.5g冰醋酸和7000g水的混合物中。向其中添加含有51.3g萘磺酸与甲醛的聚合反应产物的浓水溶液,并在23℃下搅拌30分钟。然后在30分钟期间添加203.2g固体1-氨基-3-亚氨基-异假吲哚。在1小时后,将混合物加热到90℃并在随后搅拌7小时后将其再次冷却到20-25℃。将黄橙色悬浮液过滤并用水洗涤。得到1850g含有462.5g C.I.颜料黄139的黄色压滤饼,其特征在于窄粒度分布,并且在干燥后,在涂料应用中具有极高着色强度与良好的不透明性。
实施例9:将71.7g巴比妥酸悬浮于71.1g冰醋酸和1400g水的混合物中。向其中添加含有72.0g萘磺酸与甲醛的聚合反应产物的水溶液,并在23℃下搅拌30分钟。然后在30分钟期间添加40.6g 1-氨基-3-亚氨基-异假吲哚。在1小时后,将混合物加热到90℃并搅拌7小时。在用乙酸将pH调节到4.0后,将黄橙色悬浮液在120℃在压力下处理12小时,然后冷却到20-25℃并过滤。将残留物用水洗涤,在80℃/5·103Pa下干燥并精细粉碎(产量:90g)。
在醇酸/三聚氰胺主色涂层(~45μm干膜,4.0g/m2彩色颜料)中,该颜料产生尤其高的着色强度。
实施例10:将240g根据实施例8的黄色C.I.颜料黄139压滤饼分散在460g水中并用8g乙酸将pH调节到3.0。将悬浮液在120℃在压力下处理9小时,然后冷却到20-25℃并过滤。将残留物用水洗涤,在80℃/5.103Pa下干燥并精细粉碎(产量:50.4g)。
在醇酸/三聚氰胺主色涂层(~45μm干膜,4.0g/m2彩色颜料)中,与Yellow L 2140HD相比,该颜料产生更高的色饱和度(ΔC*=2.7)、更好的着绿色调(ΔH*=1.6)和更高的不透明性(ΔTr=1.7)。在相同应用中,与Yellow L 2140HD相比,该颜料在冲淡(0.2%彩色颜料,3.8%白色颜料)后呈现高30%的着色强度。
实施例11:将71.7g巴比妥酸悬浮于71.1g冰醋酸和1400g水的混合物中。向其中添加含有207g萘磺酸与甲醛的聚合反应产物的浓水溶液并在23℃下搅拌30分钟。然后在30分钟期间添加40.6g 1-氨基-3-亚氨基-异假吲哚。在1小时后,将混合物加热到90℃并在随后搅拌7小时后将其再次冷却到20-25℃。将黄橙色悬浮液过滤并用水洗涤。得到297g含有95g C.I.颜料黄139的黄色压滤饼。
实施例12:将191g根据实施例11的黄色C.I.颜料黄139压滤饼分散在477g水中并用8g乙酸将pH调节到3.0。将悬浮液在120℃在压力下处理9小时,然后冷却到20-25℃并过滤。将残留物用水洗涤,在80℃/5·103Pa下干燥并精细粉碎(产量:50g)。
在醇酸/三聚氰胺主色涂层(~45μm干膜,4.0g/m2彩色颜料)中,与Yellow L 2140HD相比,该颜料产生更高的色饱和度(ΔC*=0.9)、更好的着绿色调(ΔH*=2.8)和更高的透明性(ΔTr=-1.9)。在相同应用中,与Yellow L 2140HD相比,该颜料在冲淡(0.2%彩色颜料,3.8%白色颜料)后,呈现高46%的着色强度,以及更高的色饱和度(ΔC*=5.3)和更好的着绿色调(ΔH*=2.9)。
实施例13-22:以类似于实施例4和5进行该步骤,但不是含有20.7g萘磺酸与甲醛的聚合反应产物的浓水溶液,而是使用下列添加剂:
实施例23:将3.6g巴比妥酸悬浮于7.1g冰醋酸和140g水的混合物中。向其中添加16.4g含有萘磺酸和甲醛的聚合反应产物的浓水溶液,然后添加6.3g固体3-(氰基-N-甲基氨基甲酰基亚甲基)-1-亚氨基-异吲哚啉。在30分钟后,将混合物加热到90℃并在随后搅拌7小时后将其再次冷却到20-25℃。将黄橙色悬浮液过滤并用水洗涤。得到19g黄色压滤饼,其含有8.5g C.I.颜料黄185,将其中的9.4g在80℃/5·103Pa下干燥并精细粉碎(产量:3.9g)。
实施例24:将9.6g根据实施例23的黄色C.I.颜料黄185压滤饼分散在70g水中并用0.2g乙酸将pH调节到3.0。将悬浮液在常压下在回流温度下处理18小时,然后冷却到20-25℃并过滤。将残留物用水洗涤,在80℃/5·103Pa下干燥并精细粉碎(产量:4g)。所形成的颜料的平均粒度(Joyce-)是0.50μm。图4显示典型初级粒子的电子显微图像,所述粒子已通过气相沉积以与支撑面40°角度施加了Pt/C,形态比为2.65、数值偏心率为0.72和长宽比为1.44。
实施例25-26:将0.4g根据实施例23和24的产物各自与13.3g PVC(SH 7020,EVC GmbH)和7.3ml稳定剂混合物混合,所述稳定剂混合物由92.21重量%DIDP(Hüls Chemie)、4.19重量%39(Ciba Inc.)和3.6%重量BZ561(Ciba Inc.)组成,并且所形成的混合物以常规方式在160℃下在双辊装置上经15分钟加工成薄膜。得到具有良好不透明性及下列色值的薄膜:
实施例 | L* | C* | h |
25 | 74.8 | 79.1 | 74.4 |
26 | 74.8 | 78.1 | 74.1 |
实施例27:将51.2g巴比妥酸悬浮于39.6g冰醋酸、56.8g萘磺酸和甲醛(45%)的聚合反应产物和906g水的混合物中并在60℃下加热。向其中添加加热到35℃的、含有34.8g固体1-氨基-3-亚氨基-异假吲哚(90%)、56.8g萘磺酸与甲醛(45%)聚合反应产物和220ml 1M氢氧化钠溶液的含水分散体。在15分钟后,将混合物加热到98℃并在随后搅拌7小时后将其再次冷却到20-25℃。将黄橙色悬浮液过滤并用水洗涤。得到174.2g含有55.8g C.I.颜料黄139的黄色压滤饼,将其中的10.2g在80℃/5·103Pa下干燥,精细粉碎并筛分。将剩下的164g黄色压滤饼分散在700g水中并用6.0g乙酸将pH调节到3.0。将悬浮液在125℃(内部温度)在压力下处理9小时,然后冷却到20-25℃并过滤。将残留物用水洗涤,在80℃/5·103Pa下干燥,精细粉碎并筛分。所形成的强烈着色的、不透明颜料(ΔE*白/黑=18.2/40μm醇酸/三聚氰胺主色,8%颜料)的平均粒度(Joyce-)为0.23μm,其形态比为3.74和数值偏心率为0.80。96%的粒子的尺寸≤0.50μm,尺寸为0.23μm的初级粒子的重量与尺寸为0.55μm的初级粒子的重量之比为101,尺寸为0.23μm的初级粒子的重量与尺寸为0.40μm的初级粒子的重量之比为43,83%的初级粒子的尺寸为0.23μm±75nm,并且不包括16重量%微细部分和16重量粗粒部分%的部分具有105nm的分布。在醇酸/三聚氰胺涂料(主色8%彩色颜料和冲淡0.8%彩色颜料,7.2%白色颜料)中,颜料具有下列值:
L* | C* | h | |
主色 | 72.1 | 84.4 | 64.4 |
冲淡 | 82.3 | 63.6 | 69.2 |
实施例28:步骤类似于实施例27,但区别在于使用吸气将获自合成的颜料滤饼略微干燥至仅仅75g并用仅仅5.3g乙酸调节所形成的产物。所形成的强烈着色的、不透明颜料(ΔE*白/黑=17.27/40μm醇酸/三聚氰胺主色,8%颜料)的平均粒度(Joyce-)为0.25μm,形态比为3.23和数值偏心率为0.73。在醇酸/三聚氰胺涂料(主色8%彩色颜料和冲淡0.8%彩色颜料,7.2%白色颜料)中,颜料具有下列值:
L* | C* | h | |
主色 | 72.1 | 84.1 | 64.6 |
冲淡 | 82.2 | 63.4 | 69.2 |
实施例29:将51.2g巴比妥酸悬浮于39.6g冰醋酸、56.8g萘磺酸与甲醛(45%)的聚合反应产物和906g水的混合物中并在60℃下加热。向其中添加加热到35℃的、含有34.8g固体1-氨基-3-亚氨基-异假吲哚(90%)、56.8g萘磺酸与甲醛(45%)的聚合反应产物和220ml 1M氢氧化钠溶液的含水分散体。在15分钟后,将混合物加热到98℃并在随后搅拌14小时后将其再次冷却到20-25℃。用30g乙酸将1升所形成的黄橙色悬浮液调节到pH 3.0。将悬浮液在125℃(内部温度)在压力下处理9小时,然后冷却到20-25℃并过滤。将残留物用水洗涤,在80℃/5·103Pa下干燥,精细粉碎并筛分(产量:42g)。所形成的非常强烈着色的、不透明颜料(ΔE*白/黑=12.63/40μm醇酸/三聚氰胺主色,8%颜料)的平均粒度(Joyce-)是0.28μm,形态比为2.99和数值偏心率为0.70。95%的粒子的尺寸≤0.50μm,尺寸为0.28μm的初级粒子的重量与尺寸为0.55μm的初级粒子的重量之比为105,尺寸为0.28μm的初级粒子的重量与尺寸为0.55μm的初级粒子的重量之比为56,78%的初级粒子的尺寸为0.28μm±75nm,并且不包括16重量%微细部分和16重量%粗粒部分的部分具有111nm的分布。
在醇酸/三聚氰胺涂料(主色8%彩色颜料;冲淡0.8%彩色颜料,7.2%白色颜料)中,颜料具有下列值:
L* | C* | h | |
主色 | 69.9 | 79.3 | 64.9 |
冲淡 | 81.4 | 62.5 | 68.6 |
实施例30:步骤类似于实施例4和5,但不使用冰醋酸而是使用相同量的甲酸。得到了平均粒度为0.29μm(Joyce-)的不透明颜料(ΔE*白/黑=15.20/40μm醇酸/三聚氰胺主色,8%颜料),其形态比为3.13和数值偏心率为0.69,所述颜料在醇酸/三聚氰胺涂料冲淡中(0.8%彩色颜料,7.2%白色颜料)产生与根据实施例5的颜料非常相类似的色彩值:
实施例 | L* | C* | H |
5 | 81.97 | 66.00 | 68.88 |
30 | 81.98 | 65.15 | 69.17 |
99%的粒子的尺寸≤0.38μm,尺寸为0.29μm的初级粒子的重量与尺寸为0.55μm的初级粒子的重量之比为111,尺寸为0.29μm的初级粒子的重量与尺寸为0.56μm的初级粒子的重量之比为57,89%的初级粒子的尺寸为0.29μm±75nm,并且不包括16重量%微细部分和16重量%粗粒部分的部分具有90nm的分布。
实施例31:步骤类似于实施例4和5,但使用450g丙酸代替冰醋酸。得到了平均粒度为0.33μm(Joyce-)的颜料,其形态比为2.97和数值偏心率为0.66,所述颜料在醇酸/三聚氰胺涂料冲淡(0.8%彩色颜料+7.2%白色颜料)后与根据实施例30的颜料相比,具有高33%的着色强度,但具有显著不同的色调和降低的遮盖力(ΔE*白/黑=22.32):
实施例 | 粒度 | L* | C* | H |
31 | 0.33μm | 81.95 | 69.40 | 73.25 |
对比实施例1:(类似于DE-OS 2628409的实施例2):将103.2g巴比妥酸悬浮于94.9g冰醋酸和1000g水的混合物中。向其中添加含有7.2g萘磺酸与甲醛的聚合反应产物的水溶液并在23℃下搅拌30分钟。将49.9g邻苯二甲酸二腈悬浮于382g乙二醇中并加入氨气直到获得均匀溶液,将其在30分钟期间内添加到巴比妥酸悬浮液中。在1小时后,将混合物加热到100℃并随后搅拌4小时。然后将黄橙色悬浮液冷却到20-25℃并过滤。将残留物用水洗涤并在80℃/5·103Pa下干燥。获得22.8g褐色物质,其仅仅含有65%C.I.颜料黄139并且难以分散。
在醇酸/三聚氰胺主色涂层(~45μm干膜,4.0g/m2彩色颜料)中,与Yellow L 2140HD相比,该颜料产生低得多的色饱和度。在相同应用中,与Yellow L 2140HD相比,该颜料在冲淡(0.2%彩色颜料,3.8%白色颜料)后呈现类似的着色强度。
对比实施例2:将51.2g巴比妥酸悬浮于39.6g冰醋酸和906g水的混合物中并在60℃下加热。向其中添加加热到35℃的、含有34.8g固体1-氨基-3-亚氨基-异假吲哚(90%)和220ml 1M氢氧化钠溶液的含水分散体中。在15分钟后,将混合物加热到98℃并在随后搅拌7小时后将其再次冷却到20-25℃。将黄橙色悬浮液过滤并用水洗涤。将黄色压滤饼(361g含有52g C.I.颜料黄139)分散在732g水中并用8.4g乙酸将pH调节到3.0。将悬浮液在125℃(内部温度)在压力下处理9小时,然后冷却到20-25℃并过滤。将残留物用水洗涤,在80℃/5·103Pa下干燥,精细粉碎并筛分。得到31g平均粒度为0.31μm(Joyce-)的颜料,然而所述颜料以4%主色在黑色背景和白色背景上呈现的亮度、色饱和度和色调值(L*C*h)比根据实施例5和30的颜料均低1-3个单位并且着色强度低30%。初级粒子的形态比为4.33和平均数值偏心率ε为0.90,粒度分布比根据本发明的颜料宽得多。
Claims (15)
2.根据权利要求1的颜料,含有≥90重量%的≤0.50μm的粒子和≥50重量%的≤0.40μm的粒子,以及另外优选≥85重量%的≥0.25μm的粒子。
3.根据权利要求1或2的颜料,含有≥80重量%的≤0.45μm的粒子和≥60重量%的≤0.40μm的粒子,优选≥50重量%的≤0.38μm的粒子。
4.根据权利要求2或3的颜料,其中尺寸为Dmax的初级粒子的重量比例与尺寸为0.55μm的初级粒子的重量比例之比为≥10,优选≥20,尤其是≥40。
5.根据权利要求2、3或4的颜料,其中尺寸为Dmax的初级粒子的重量比例与尺寸为Dmax+0.170μm的初级粒子的重量比例之比为≥6,优选≥30。
6.根据权利要求2、3、4或5的颜料,其中
·≥60重量%的初级粒子在Dmax±75nm的范围内,其中Dmax表示对应于重量粒度分布最大值的粒度;和/或
·不包括16重量%微细部分和16重量%粗粒部分的中等初级粒度部分具有≤130nm的分布,
尤其优选
·≥76重量%的初级粒子在Dmax±75nm的范围内和/或
·不包括16重量%的微细部分和16重量%的粗粒部分的中等初级粒度部分具有≤122nm的分布。
9.根据权利要求8的方法,其中pH值范围为2.5-6.5,优选范围为3.0-5.0。
10.根据权利要求8或9的方法,其中酸性含水介质含有水溶性为至少5克/升水的有机酸,分散剂是分子量≥320Da的多官能化合物,和反应介质含有0-10重量%的中性有机物质。
11.根据权利要求8、9或10的方法,其中分散剂包含芳族磺酸基团及其碱金属和碱土金属盐并且优选通过芳族化合物与甲醛缩合得到。
12.根据权利要求8、9、10或11的方法,其中任选在压力下,将完全反应的含有颜料的反应混合物加热到温度为40-200℃,优选60-160℃,尤其是100-150℃。
13.根据权利要求12的方法,其中在后处理之前或期间,在对反应所示的限度内改变反应混合物的组成或添加基于水的量高达200重量%的中性有机物质。
14.一种本体着色的高分子量材料,其基于全部的着色高分子量材料含有0.01-70重量%的根据权利要求1、2、3、4、5、6或7的颜料。
15.根据权利要求1、2、3、4、5、6或7的颜料在本体着色高分子量材料中的用途。
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