JPH05263006A

JPH05263006A - 銅フタロシアニン化合物の新規固溶体

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Publication number: JPH05263006A
Application number: JP4312692A
Authority: JP
Inventors: Herman Gerson; ハーマン・ガーソン; Abdul Sattar; アブダル・サター
Original assignee: Miles Inc
Current assignee: Bayer Corp
Priority date: 1991-11-05
Filing date: 1992-10-29
Publication date: 1993-10-12
Anticipated expiration: 2016-04-09
Also published as: JP3154841B2; DE69222262T2; CA2081421A1; DE69222262D1; US5248336A; EP0540953A3; EP0540953A2; MX9205997A; CA2081421C; EP0540953B1

Abstract

(57)【要約】【目的】個々の化合物の混合物とは異なる固溶体から
なる顔料組成物を提供する。【構成】本発明は（ａ）１分子中に１４〜１６個の塩
素原子を含み、塩素含量が４７〜５０重量％の塩素化さ
れた銅フタロシアニン、および（ｂ）１分子中に３〜４
個の塩素原子を含み、塩素含量が１５〜２０重量％の塩
素化された銅フタロシアニンの固溶体から実質的に成
り、そのＸ線回折図形が個々の該フタロシアニンのＸ線
回折図形の和とは異なっていることを特徴とする顔料組
成物に関する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【本発明の背景】本発明は銅フタロシアニン化合物の新
規固溶体、その合成法、およびこれを例えば繊維、プラ
スチックス、被膜、および印刷インクの着色に使用する
方法に関する。特に本発明はテトラクロロ銅フタロシア
ニンおよびシー・アイ・ピグメント・グリーン（Ｃ．
Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＧｒｅｅｎ）７を或る条件下にお
いて互いに混合し、これらの化合物の物理的な混合物お
よび個々の化合物自身とは異なった固溶体にした組成物
に関する。

【０００２】本明細書に使用される「固溶体」という言
葉は或る種の固体物質の十分に理解された物理的性質を
意味するものとする。固溶体中においては成分の分子は
同じ結晶格子の中に入り、通常は（常にではないが）こ
の結晶格子は成分のどれか一つの成分に特徴的な結晶格
子である。得られた固体結晶のＸ線回折図形はそれぞれ
特徴を有し、同じ成分の同じ割合の物理的混合物のＸ線
回折図形と区別することができる。物理的混合物の各成
分のＸ線回折ピークはそれぞれ識別ことができるが、固
溶体の特徴としてこれらのピークの多くは消失したり移
動したりしている。

【０００３】有利な色特性を得るために他の種類の顔料
の固溶体も報告されている。例えば米国特許第３，１６
０，５１０号には着色性および耐光性が改善された或る
種のキナクリドン顔料の固溶体が記載されている。キナ
クリドン顔料の固溶体の適当な製造法は例えば米国特許
第３，１６０，５１０号、同第３，２９８，８４７号、
同第３，６０７，３３６号、および同第４，８９５，９
４９号に記載されている。

【０００４】本発明の製品は本発明の三つの重要な特徴
によって顔料として特に有用なものとなっている。第１
に、通常２種の成分の加成的な効果の直接の機能として
色が現れる簡単な物理的混合物とは対照的に、本発明の
新規固溶体は予想外で有利な色特性を示す。

【０００５】本発明の第２の有用な性質は耐光性が増加
することであり、これにはしばしば固溶体の生成を伴っ
ている。２種の顔料の物理的混合物においては、光に露
出すると個々の成分は個々の挙動特性を示し、片方の顔
料成分の方が他の成分よりも色の褪せ方が大きいから色
調が著しく変化する。しかしこれとは対照的に本発明の
固溶体は色調の安定性に関し単一の物質として挙動する
ように思われる。

【０００６】第３に、本発明によって容易には単一の化
合物として入手できない顔料が製造できるようになっ
た。例えばカラー・インデックス（ＣｏｌｏｕｒＩｎ
ｄｅｘ）にトルコ石顔料として記載されているシー・ア
イ・ピグメント・グリーン３７はまた「オクトクロロ銅
フタロシアニン」として知られており、従って塩素含量
は本発明の固溶体に対して記述された広い範囲内に入っ
ている。オクトクロロ銅フタロシアニンはジクロロフタ
ル酸無水物を縮合させることにより製造することができ
るが、この原料は製造が困難で高価な材料である。この
顔料はまた銅フタロシアニンを直接塩素化して製造する
ことができるが、この製造法は高価につき、制御が困難
である。ケイ・ヴェンカタラマン（Ｋ．Ｖｅｎｋａｔａ
ｒａｍａｎ）著、「合成染料の化学（ＴｈｅＣｈｅｍ
ｉｓｔｒｙｏｆＳｙｎｔｈｅｔｉｃＤｙｅｓ）第
２巻〔米国ニューヨーク、アカデミック・プレス（Ａｃ
ａｄｅｍｉｃＰｒｅｓｓ）１９５２年発行〕１１３
２、１１３３頁；エイチ・エー・ラブス（Ｈ．Ａ．Ｌｕ
ｂｓ）編「合成染料および顔料の化学（ＴｈｅＣｈｅ
ｍｉｓｔｒｙｏｆＳｙｎｔｈｅｔｉｃＤｙｅｓ
ａｎｄＰｉｇｍｅｎｔｓ）〔米国フロリダ州マラバ
ー（Ｍａｌａｂａｒ）のロバート・イー・クリーガー出
版社（ＲｏｂｅｒｔＥ．ＫｒｉｅｇｅｒＰｕｂｌｉ
ｓｈｉｎｇＣｏｍｐａｎｙ）１９５５年発行〕の中の
エヌ・エム・ビジェロウ（Ｎ．Ｍ．Ｂｉｇｅｌｏｗ）お
よびエム・エー・パーキン（Ｍ．Ａ．Ｐａｒｋｉｎ）の
論文「フタロシアニン顔料（Ｐｈｔｈａｌｏｃｙａｎｉ
ｎｅＰｉｇｍｅｎｔｓ）」（５９８〜５９９頁）参
照。しかしオクトクロロ銅フタロシアニンは本発明の固
溶体で観測される有利な特性を示さない。

【０００７】本発明の新規フタロシアニン顔料固溶体
は、対応する物理的混合物、並びに上記単一成分のオク
トクロロ銅フタロシアニンと比較した場合、経済的に優
れた顔料であり、有利な光沢、耐光性および着色性を示
す。

【０００８】

【本発明の要約】本発明は（ａ）１分子中に１４〜１６
個の塩素原子を含み、塩素含量が４７〜５０重量％の塩
素化された銅フタロシアニン、および（ｂ）１分子中に
３〜４個の塩素原子を含み、塩素含量が１５〜２０重量
％の塩素化された銅フタロシアニンの固溶体から実質的
に成り、そのＸ線回折図形が個々の該フタロシアニンの
Ｘ線回折図形の和とは異なっていることを特徴とする顔
料組成物に関する。

【０００９】

【本発明の詳細】本発明の固溶体は２種の成分を含んで
いる。第１の成分は分子１個当たり塩素を約１４〜約１
６個含む（塩素含量約４７〜約５０重量％）塩素化され
た銅フタロシアニンである。この材料は公知であり、例
えば米国特許第２，２４７，７５２号、同第２，５４
９，８４２号、および英国特許第９３２，９４３号に記
載されており、また例えばアセト・ケミカル・コンパニ
ー（ＡｃｅｔｏＣｈｅｍｉｃａｌＣｏ．）、アメリ
カン・トウキョウ・カセル・コンパニー・インコーポレ
イテッド（ＡｍｅｒｉｃａｎＴｏｋｙｏＫａｓｅｌ
Ｃｏ．Ｉｎｃ．）、プファルツ・アンド・バウエル・
コンパニー（ＰｆａｌｚａｎｄＢａｕｅｒＣ
ｏ．）、ダイニッポン・インク・アンド・ケミカルズ・
インコーポレイテッド（ＤａｉｎｉｐｐｏｎＩｎｋ
ａｎｄＣｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．）（日本）、お
よびトウヨウ・インク・インコーポレイテッド（Ｔｏｙ
ｏＩｎｋ，Ｉｎｃ．）（日本）からシー・アイ・ピグ
メント・グリーン７（カラー・インデックス７４２６
０）として購入することができる。

【００１０】本発明の固溶体の第２の成分は分子１個当
たり塩素を約３〜約４個含む（塩素含量約１５〜約２０
重量％）銅フタロシアニンであり、例えば４−クロロフ
タル酸またはその塩を縮合させることにより製造するこ
とができる。塩素含量が分子１個当たり４個より少ない
銅フタロシアニンは縮合に使用される４−クロロフタル
酸の一部をフタル酸で代用して製造することができる。
この材料は公知であり、例えば米国特許第３，３００，
５１２号に記載されている。塩素原子を約４個以上含む
銅フタロシアニンは例えばサンヨウ・カラー・ワークス
・リミテッド（ＳａｎｙｏＣｏｌｏｒＷｏｒｋｓ，
Ｌｔｄ．）（日本）から購入することができる。本明細
書において使用される一般的な「テトラクロロ銅フタロ
シアニン」という言葉は、その正確な塩素含量いかんに
拘らずこのような一群の製品を指すものとする。

【００１１】本発明の固溶体はシー・アイ・ピグメント
・グリーン７を約１０〜約９０重量％（好ましくは２５
〜７５重量％）のテトラクロロ銅フタロシアニンと組み
合わせて含み、下記に説明するような幾つかの方法によ
り個々の成分の物理的混合物を原料として用いて製造す
ることができる。固溶体最終生成物と混合した際どれか
１種またはそれ以上の成分の存在が有害でない場合に
は、含量成分の割合は余り重要ではない。しかしこの割
合を調節して純粋な生成物（即ち実質的に１００％の固
溶体）をつくり、すべての成分が同じ結晶格子に入るよ
うにすることが好ましい。本発明の固溶体は所望の割合
の２種のフタロシアニン成分の物理的混合物を固溶体に
変える方法で製造される。この固溶体への変換は、随時
高温をかけ、混練法またはこの混合物を溶媒で処理する
方法で達成することができる。適当な方法は例えば英国
特許第２，２１１，５０９号およびヨーロッパ特許願第
５８，８８８号に記載されている。

【００１２】適当な混練法には乾式混練法、例えば添加
剤を加えまたは加えないサンド・ミル法、ボール・ミル
法等、湿式混練法、例えば添加剤を加えまたは加えない
水または溶媒（例えばアルコールまたはエステル）中に
おける塩捏和法、ビーズ・ミル法が含まれる。混練工程
の後に一般に約１０〜約２００℃の温度において随時溶
媒処理を行うことが好ましい。この溶媒処理は好ましく
は高温、例えば６０〜１４５℃において行う。これらの
方法に対する適当な溶媒には、水；無機酸、例えば適当
な強度に調節した硫酸または燐酸；有機酸、例えば蟻酸
または酢酸；および種々の有機溶媒、例えばアルコール
（例えばメタノール、エタノール、またはエチレングリ
コール）、ケトン（例えばアセトンまたはメチルエチル
ケトン）、芳香族化合物（例えばトルエン、キシレン、
クロロベンゼン、ニトロベンゼンまたはクロロナフタレ
ン）、エステル（例えば安息香酸メチル、フタル酸ジメ
チル、またはサリチル酸メチル）、およびアミド（例え
ばフォルムアミド、ジメチルフォルムアミド、またはＮ
−メチルピロリドン）が含まれる。しばしばこれらの溶
媒の混合物を用いることが好ましい。物理的混合物を直
接固溶体に変える（即ち混練せずに変える）のに適した
溶媒には、好ましくは無機酸、例えば硫酸または燐酸が
含まれる。酸の強度および量は両方の顔料成分が溶解す
るように調節することができる。硫酸のような濃厚な酸
を使用する場合には、典型的には顔料の量に関して約６
〜１０倍の量の酸を使用する。水を加えると酸性の溶液
から固溶体が沈澱する（「酸ペースト法」）。随時行わ
れる方法では、原料成分が酸の塩を形成し、懸濁液中で
固溶体への変化が起こる（「酸膨潤法」）ように酸性度
を調節する。このような直接変換法に対する他の適当で
はあるがそれほど好適でない溶媒には、有機酸、例えば
蟻酸または酢酸；アルコール、例えばメタノール、エタ
ノール、またはエチレングリコール；ケトン、例えばア
セトンまたはメチルエチルケトン；芳香族化合物、例え
ばトルエン、キシレン、クロロベンゼン、ニトロベンゼ
ン、またはクロロナフタレン；エステル、例えば安息香
酸メチル、フタル酸ジメチル、またはサリチル酸メチ
ル；アミド、例えばフォルムアミド、ジメチルフォルム
アミド、またはＮ−メチルピロリドンが含まれる。

【００１３】直接変換法で得られた本発明の固溶体は公
知方法を用いて後処理を行うことができる。このような
後処理は混練を行った後随時行う上記溶媒処理法と同様
な条件で行うことができる。

【００１４】後処理の方法を変えることにより顔料の着
色強度および透明度に影響を与えることができる。

【００１５】本発明を例示する好適な混練法において
は、ピグメント・グリーン７およびテトラクロロ銅フタ
ロシアニンをボール・ミルに入れ、乾式または湿式で混
練を行い固溶体をつくる。この後で希薄な水性スラリ中
で安息香酸メチルを用いて典型的には３０〜１４５℃で
処理を行う。安息香酸メチルの代わりにサリチル酸メチ
ルまたはフタル酸ジメチルを用いることも適当である。
次いで希薄苛性ソーダを用いてエステル溶媒を加水分解
する。次いで得られた固溶体生成物を集め、当業界に公
知の方法で洗滌し乾燥する。

【００１６】本発明を例示する他の好適な混練方法にお
いては、ピグメント・グリーン７およびテトラクロロ銅
フタロシアニンを水に加えてスラリにし、これを例えば
ガラスまたは珪酸ジルコニウムのビーズを含む高速度で
回転しているビーズ・ミルに通す。顔料のスラリをビー
ズから分離し、典型的には３０〜１４５℃に加熱した
後、分離を行う。

【００１７】本発明の一具体化例である好適な直接変換
法においては、ピグメント・グリーン７およびテトラク
ロロ銅フタロシアニンを過剰の（例えば混合顔料に関し
１０重量部）の濃硫酸に加え、完全に溶解するまで好ま
しくは室温において撹拌する。この酸性の溶液を撹拌し
ながらゆっくりと冷水に注ぐと固溶体を沈澱させること
ができる。得られた沈澱を濾過し、好ましくは酸がなく
なるまで洗滌する。酸沈澱法を用いる場合、一般には例
えば水中でスラリをつくり、分離する前に典型的には３
０〜１４５℃に加熱することにより得られたプレスケー
キの後処理を行うことが好ましい。本発明の一例である
他の好適な直接変換法においては、ピグメント・グリー
ン７およびテトラクロロ銅フタロシアニンを６５〜８０
％の硫酸に加え、この間顔料を膨潤させる。膨潤した顔
料はこれを撹拌しながら冷水に注ぐことにより沈澱させ
ることができる。得られた沈澱を上記方法で後処理し、
分離する。

【００１８】特定の製造法に関係なく、本発明の固溶体
顔料はＸ線回折図形が個々のフタロシアニン成分のＸ線
回折図形の和とは異なっていることを特徴としている。
勿論個々の成分の回折角（２θ）を直接固溶体の回折角
と対比させることができる。しかしピークの相対強度
（Ｉ）は便宜上足し合わせることはできない。従って個
々の成分の別々に得られたＸ線回折図形を組み合わせる
代わりに、適切な相対量の個々の成分の緊密な物理的混
合物をつくり、得られた物理的混合物のＸ線回折図形を
得ることが好ましい。このようにして両方の回折角およ
び相対強度の相違を容易に識別することができる。

【００１９】本発明の固溶体のフタロシアニン顔料は、
耐光性および移動耐性をもっているために、多くの異な
った顔料の用途に適している。例えば本発明の固溶体顔
料は耐性の非常に大きな顔料系、例えば他の材料との着
色混合物、顔料組成物、ペイント、印刷インク、着色
紙、または着色した高分子材料に対する着色剤（１種ま
たはそれ以上の着色剤）として使用することができる。
ここで「他の材料との混合物」という言葉は例えば無機
の白色顔料、例えば二酸化チタン（ルチル）、またはセ
メントとの混合物を含むものとする。顔料組成物の例に
は有機液体またはペーストとのフラッシュ・ペースト、
および水、分散剤、および随時防腐剤を含む分散物が含
まれる。本発明の固溶体を任意の適当なペイント媒質中
で使用できるペイントには、例えば物理的または酸化に
より乾燥するラッカー、貯蔵エナメル、反応性ペイン
ト、二成分ペイント、溶媒または水をベースにしたシス
テム・ペイント、耐候性被膜用の乳化ペイント、分散し
た金属粒子を含む金属ペイント、および水性塗料が含ま
れる。印刷インクには紙、織物、およびブリキの印刷に
使用されるとして知られているものが含まれる。適当な
高分子物質には天然産のもの、例えばゴム；化学的に変
性したもの、例えばアセチルセルロース、セルロースブ
チレート、またはビスコース；および合成で製造される
もの、例えば重合体、付加重合生成物、および縮重合体
が含まれる。合成で製造される高分子物質には、プラス
チックス材料、例えばポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニ
ル、およびポリプロピオン酸ビニル；ポリオレフィン、
例えばポリエチレンおよびポリプロピレン；高分子量ポ
リアミド；アクリレート、メタクリレート、アクリロニ
トリル、アクリルアミド、ブタジエンまたはスチレンの
重合体および共重合体；ポリウレタン；およびポリカー
ボネートが含まれる。本発明の固溶体フタロシアン顔料
を混入した材料は任意所望の形または形状をもつことが
できる。

【００２０】本発明の固溶体顔料は水、油、酸、石灰、
アルカリ、溶媒に対し高度の耐性をもち、またラッカー
または噴霧による被覆耐性、上部からの昇華耐性を有
し、非常に良好な着色収率を与え、例えばプラスチック
ス材料に容易に分散する。

【００２１】下記実施例により本発明の組成物の製造法
および使用法を詳細に例示する。これらの実施例は本発
明の精神または範囲を限定するものではない。当業界の
専門家は下記の製造法の条件および工程を公知方法で変
形し、これらの組成物を製造し得ることは容易に理解で
きるであろう。特記しない限りすべての温度は摂氏であ
り、すべての割合は重量による。

【００２２】

【好適具体化例の説明】下記の実施例に従って製造した
顔料は、ジーメンス（Ｓｉｅｍｅｎｓ）Ｄ−５０００分
光器を用いてＸ線回折法により分析した。下記の条件で
データを集めた。

【００２３】出力４０ｍＡで５０ｋＶスリット１．０ｍｍダイヴァーゼンス部１．０ｍｍアンチスキャッター部０．１ｍｍ検出器ステップの大きさ０．０１° ステップの時間３秒

【００２４】

【実施例】

実施例１ダイニッポン・インク・アンド・ケミカルズ・インコー
ポレイテッド（日本）製の塩素含量４８重量％の粗製塩
素化銅フタロシアニン（シー・アイ・ピグメント・グリ
ーン７）５０部、サンヨウ・カラー・ワークス・リミテ
ッド（日本）製の塩素含量１６重量％の銅フタロシアニ
ン（「テトラクロロ銅フタロシアニン」）５０部、およ
び少量のエチレングリコールを、磨砕要素として３００
０部の鋼製のボールを含むボール・ミルに入れる。ボー
ル・ミルの内容積は全部装入した場合約６０％が充填さ
れるような内容積である。ミルを４８時間回転させる。
磨砕要素を保持するスクリーンを通して粉末をミルから
取り出す。ボール・ミルにかけた粉末を水（含量の重量
の４倍）に加え、十分に湿潤するまで撹拌する。湿った
粉末を安息香酸メチル（含量粉末の８０重量％）で処理
し、次いで１００℃に加熱し、この温度に１２時間保
つ。バッチを冷却した後、安息香酸メチルを水酸化ナト
リウム５０％水溶液で９０℃において約４時間加水分解
する。得られた混合物を冷却し、濾過し、水洗し、乾燥
して光沢のあるトルコ石の色調をもった固溶体含量を得
た。

【００２５】図１に実施例１によりつくられた固溶体含
量のＸ線回折スペクトルを示す。

【００２６】実施例２（対照）実施例１に使用したのと同じ顔料を、実施例１記載の方
法で別々にミルにかけ、コンディショニングする。この
ようにしてコンディショニングした個々の顔料を、実施
例１で固溶体溶液をつくるのに使用したのと同じ重量比
で物理的に混合する。

【００２７】図２は対照の実施例２によりつくられた物
理的混合物のＸ線回折図形を示す。図１および２に示さ
れたＸ線回折図形の下記に示す相違により、実施例１の
含量はもはや個々の成分の単なる物理的混合物ではない
ことが判る。

【００２８】（ａ）固溶体に対しては下記の回折角２θ
（括弧内は相対強度Ｉ）のところで余分のピークが見ら
れる：１２．２（１６）、１３．９（２１）、１７．
１（１６）、２３．１（１６）、２８．４（２９）、３
０．９（１９）、３１．７（１９）、および３６．０
（２０）。

【００２９】（ｂ）特に２θが２３〜３０の領域で強度
のパターンが異なる。

【００３０】（ｃ）回折角２θが移動したピークがあ
る。例えば９．５（物理的混合物）から１０．０（固溶
体）へ移動。

【００３１】（ｄ）２θが６．３および６．７の二重ピ
ーク（物理的混合物）の代わりに２θが６．１の単一ピ
ーク（固溶体）がある。二重ピーク（テトラクロロ銅フ
タロシアニン成分に帰属できる）が単一ピークに融合し
ていることが本発明の固溶体の特徴である。

【００３２】実施例１の固溶体と実施例２の対応する物
理的混合物との色特性の差を下記表１にまとめる。

【００３３】実施例３２５部の塩素含量４８重量％の粗製ピグメント・グリー
ン７、および７５部の塩素含量１６重量％のテトラクロ
ロ銅フタロシアニンを実施例１のようにしてボール・ミ
ルに導入する。この混合物を混練し、混練した材料を希
薄水性スラリ中で安息香酸メチルで処理する。このバッ
チを水酸化ナトリウム５０％水溶液で加水分解し、濾過
し、水洗して乾燥し、緑青色の色調を示し非常に良好な
顔料特性をもった顔料を得た。

【００３４】図３に実施例３でつくった固溶体含量のＸ
線回折スペクトルを示す。

【００３５】実施例４（対照）実施例３で固溶体をつくるのに用いたのと同じ重量比の
顔料を使用したこと以外対照例２を繰り返した。

【００３６】実施例３の固溶体と実施例４の対応する物
理的混合物との色特性の差を下記表１にまとめる。

【００３７】実施例５７５部の塩素含量４８重量％の粗製ピグメント・グリー
ン７、および２５部の塩素含量１６重量％のテトラクロ
ロ銅フタロシアニンを実施例１のようにしてボール・ミ
ルに導入する。この混合物を混練し、混練した材料を希
薄水性スラリ中で安息香酸メチルで処理する。このバッ
チを水酸化ナトリウム５０％水溶液で加水分解し、濾過
し、水洗して乾燥し、緑青色の色調を示し非常に良好な
顔料特性をもった顔料を得た。

【００３８】図４に実施例５でつくった固溶体含量のＸ
線回折スペクトルを示す。

【００３９】実施例６（対照）実施例５で固溶体をつくるのに用いたのと同じ重量比の
顔料を使用したこと以外対照例２を繰り返した。

【００４０】実施例５の固溶体と実施例６の対応する物
理的混合物との色特性の差を下記表１にまとめる。

【００４１】

【表１】表１固溶体と対応する物理的混合物との色特性の比較成分の固溶体対応する物理的混合物に下地による割合物理的対する固溶体の色調⁽³⁾ (P.G.7 to (実施例混合物全体としての色調⁽²⁾ (△H)Cl₄CuPc)⁽¹⁾ 番号) (実施例番号) 25:75 3 4 濃い +3.91(青みが強い) 50:50 1 2 濃い +3.47(青みが強い) 75:25 5 6 濃い +1.23(青みが強い) （１）「Ｐ．Ｇ．７」はピグメント・グリーン７を表
し、「Ｃｌ₄ＣｕＰｃ」は実施例に使用したテトラクロ
ロ銅フタロシアニンを示す。

【００４２】（２）全体の色調（顔料の色の濃さ）の差
は目で見て評価した。

【００４３】（３）下地による色調の差はハント・アソ
シエイテッド・ラボラトリーズ（ＨｕｎｔＡｓｓｏｃ
ｉａｔｅｄＬａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ）〔米国ヴァー
ジニア州フェアファックス（Ｆａｉｒｆａｘ）〕製のア
プライド・カラー・システム・スペクトラル・センサー
（ＡｐｐｌｉｅｄＣｏｌｏｒＳｙｓｔｅｍＳｐｅ
ｃｔｒａｌＳｅｎｓｏｒ）を用いて測定した。

【００４４】表１に掲げた各固溶体は対応する物理的混
合物よりも青味の多い色合いをもち、濃い全体の色調を
示す。全体の色調が濃いペイント、特に金属用ペイント
で有利である。

【００４５】実施例７５０部の塩素含量４８重量％の粗製ピグメント・グリー
ン７、および５０部の塩素含量１６重量％のテトラクロ
ロ銅フタロシアニンを１５００部の９８〜１００％硫酸
に加え、完全に溶解するまで室温において撹拌する。こ
の溶液を撹拌しながら２０，０００部の冷水中にゆっく
りと注ぎ、得られた沈澱を濾過し、酸がなくなるまで水
洗する。このプレスケークを６０００部の水の中でスラ
リにし、４時間１２５℃に加熱した後冷却し、瀘過、水
洗、乾燥する。得られた粉末は光沢のあるトルコ石の色
調と優れた耐光性を示す。

【００４６】実施例８５０部の塩素含量４８重量％の粗製ピグメント・グリー
ン７、および５０部の塩素含量１６重量％のテトラクロ
ロ銅フタロシアニンを６００部の６５％硫酸に加える。
含量を２４時間室温において膨潤させる膨潤した顔料を
撹拌しながら２０，０００部の冷水中に注ぎ、得られた
沈澱を濾過し、酸がなくなるまで水洗する。このプレス
ケークを５０００部の水の中でスラリにし、４時間１２
５℃に加熱した後冷却し、瀘過、水洗、乾燥する。得ら
れた粉末は光沢のあるトルコ石の色調と優れた耐光性を
示す。

【００４７】実施例９５０部の塩素含量４８重量％の粗製ピグメント・グリー
ン７、および５０部の塩素含量１６重量％のテトラクロ
ロ銅フタロシアニンを６００部の塩化ナトリウムおよび
１２０部のプロピレングリコールに加え、強力水平混合
器中で捏和する。１４時間捏和した後、顔料／塩混合物
を混合器から取り出し、過剰の水で洗滌して塩を溶解す
る。顔料を濾過し、洗滌して乾燥し、透明なトルコ石の
色調を示し非常に良好な顔料特性をもった粉末を得た。

【００４８】実施例１０オクトクロロ銅フタロシアニ
ン（対照）フルカ・ヘミー社（ＦｌｕｋａＣｈｅｍｉｅＡＧ）
（スイス）製のジクロロフタル酸二ナトリウムの混合物
８０ｇを工業用トリクロロベンゼン４４０ｇ中で３０分
間撹拌し、得られた混合物を次に２７ｇの硫酸無水物と
４時間室温で撹拌する。モリブデン酸無水物（３．０
ｇ）をこの混合物に加え、この混合物を１００℃に加熱
した後、１２０ｇの尿素および９．６ｇの塩化銅（Ｉ）
を加えた。この混合物を徐々に１８５℃に加熱し、さら
に６時間この温度に保つ。この反応混合物を１００℃に
冷却し、濾過してメタノールで洗滌する。得られた材料
を水酸化ナトリウム５０％水溶液１００ｇを含む水１リ
ットル中で撹拌し、これを８５℃で２．５時間加熱す
る。このスラリを濾過し、高温の水で洗滌し、塩酸を含
む水１リットルで再スラリ化する。固体分を濾過し、水
洗し、乾燥してオクトクロロ銅フタロシアニンを得た。

【００４９】この材料は全塩素含量がほぼ同じであるに
もかかわらず、本発明の実施例１のトルコ石の色調をも
った固溶体顔料よりも青味がかった鈍い色合いをもって
いた。

【００５０】実施例１１実施例１の含量の微粉末試料８ｇを下記の組成をもつ焼
成エナメル９２ｇ中に分散させる。

【００５１】アロプラズ（ＡＲＯＰＬＡＺ）^(R)アルキ
ッド樹脂〔米国ニューヨーク州ホワイト・プラインズ
（ＷｈｉｔｅＰｌａｉｎｓ）ライヒホールド・ケミカ
ルズ社（ＲｅｉｃｈｈｏｌｄＣｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉ
ｎｃ．）製〕３３％。

【００５２】レジミーン（ＲＥＳＩＭＥＮＥ）^(R)ＢＭ
−７５０７メラミン樹脂〔米国ミズリー州セント・ルイ
ス（Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ）モンサント社（Ｍｏｎｓａｎｔ
ｏＣｏｍｐａｎｙ）製〕１５％。

【００５３】グリコールモノメチルエーテル５％。

【００５４】キシレン３４％。

【００５５】ブタノール１３％。

【００５６】分散を完了させた後、含量を混入したペイ
ントを金属箔に被覆する。被覆した試料を１３０℃で３
０分間焙焼する。被膜の耐光性は非常に良く、またラッ
カー被覆耐性も良好であった。

【００５７】他の適当なアルキッド樹脂は合成または植
物性の脂肪酸、例えばココナツ油、ヒマシ油、リシネン
油、アマニ油等をベースにした生成物である。メラミン
樹脂の代わりに尿素樹脂を用いることもできる。

【００５８】実施例１２熱可塑性成形品の製造実施例１の顔料の試料０．２ｇを１６０℃で混合ミル中
において６５ｇの安定化したＰＶＣおよび３５ｇのフタ
ル酸ジイソオクチル中に分散させ、次いでこの温度で混
練する。耐光性および移動耐性の非常に良いトルコ石色
のフィルムが得られた。

【００５９】カプロラクタムの合成ポリアミド、または
アジピン酸とヘキサメチレンジアミンとの合成ポリアミ
ド、或いはテレフタル酸とエチレングリコールとのポリ
エステル縮合物を同様にして２８０〜３００℃で（必要
に応じ窒素雰囲気中で）着色した。

【００６０】実施例１３印刷インクの製造実施例１の顔料３５ｇ、アマニ油６５ｇ、および乾燥剤
（ナフテン酸コバルト、蒸溜アルコール中５０％）１ｇ
を磨砕して印刷インクをつくった。この印刷インクは紙
に印刷した場合、青緑色のオフセット印刷を与え、これ
は高度の光沢と着色強度を示し、非常に良好な耐光性と
ラッカー被覆耐性をもっていた。

【００６１】実施例１４金属ペイントの製造１２ｇのキシレン、４．１ｇの酢酸ブチル、０．７ｇの
ブタノール、および２：１酢酸ブチル／キシレン中にセ
ルロースアセトブチレートを含む２０％溶液２２．５ｇ
中に実施例１の顔料６ｇを含む混合物を、直径２〜３ｍ
ｍのガラス玉を含む振盪機の中で分散させる。この分散
物の中に飽和ポリエステル樹脂〔ハルス・アメリカ（Ｈ
ｕｌｓＡｍｅｒｉｃａ）社からダイナポール（ＤＹＮ
ＡＰＯＬ）（Ｒ）Ｈ７００として市販されている）、
７．３ｇのメラミン樹脂、２：１酢酸ブチル／キシレン
中にセルロースアセトブチレートを含む２０％溶液８．
７ｇ、酢酸ブチル１８ｇ、ブタノール１．６ｇ、および
キシレン９．７ｇを加え、さらに５分間振盪を続ける。

【００６２】金属ペイントは、キシレン中にアルミニウ
ム・ペースト〔６０％；シルバーライン・マヌファクチ
ャリング社（ＳｉｌｂｅｒｌｉｎｅＭａｎｕｆａｃｔ
ｕｒｉｎｇＣｏ．，Ｉｎｃ．）社製スパークル・シル
バー（ＳＰＡＲＫＬＥＳＩＬＶＥＲ）^(R)５０００Ａ
Ｒ〕を含む分散物を顔料対アルミニウムの重量比を約８
０：１２〜１：９９にして加えることによりつくられ
る。

【００６３】本発明の主な特徴及び態様は次の通りであ
る。１．（ａ）１分子中に１４〜１６個の塩素原子を含み、
塩素含量が４７〜５０重量％の塩素化された銅フタロシ
アニン９〜１０重量％、および（ｂ）１分子中に３〜４
個の塩素原子を含み、塩素含量が１５〜２０重量％の塩
素化された銅フタロシアニン１０〜９０重量％の固溶体
から実質的に成り、そのＸ線回折図形が個々の該フタロ
シアニン成分のＸ線回折図形の和とは異なっている顔料
組成物。

【００６４】２．成分（ａ）が７５〜２５重量％、成分
（ｂ）が２５〜７５重量％使用されている上記第１項記
載の顔料組成物。

【００６５】３．成分（ａ）の塩素含量が４８重量％で
ある上記第１項記載の顔料組成物。

【００６６】４．成分（ｂ）の塩素含量が１６重量％で
ある上記第１項記載の顔料組成物。

【００６７】５．上記第１項記載の顔料組成物から成る
着色剤を含む着色された高分子材料。

【００６８】６．上記第１項記載の顔料組成物から成る
着色剤をを含むペイント。

【００６９】７．上記第１項記載の顔料組成物から成る
着色剤および分散した金属粒子を含む金属ペイント。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は種々の構成成分相対量を有する本発明の
固溶体のＸ線回折図形を示す。

【図２】図２は図１のＸ線回折図形を示す固溶体をつく
るのに使用された個々の成分の物理的混合物のＸ線回折
図形を示す。

【図３】図３は種々の構成成分相対量を有する本発明の
固溶体のＸ線回折図形を示す。

【図４】図４は種々の構成成分相対量を有する本発明の
固溶体のＸ線回折図形を示す。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（ａ）１分子中に１４〜１６個の塩素原
子を含み、塩素含量が４７〜５０重量％の塩素化された
銅フタロシアニン９０〜１０重量％、および（ｂ）１分
子中に３〜４個の塩素原子を含み、塩素含量が１５〜２
０重量％の塩素化された銅フタロシアニン１０〜９０重
量％の固溶体から実質的に成り、そのＸ線回折図形が個
々の該フタロシアニン成分のＸ線回折図形の和とは異な
っていることを特徴とする顔料組成物。
【請求項２】特許請求の範囲第１項記載の顔料組成物
から成る着色剤を含むことを特徴とする着色された高分
子材料。
【請求項３】特許請求の範囲第１項記載の顔料組成物
から成る着色剤を含むことを特徴とする含むペイント。
【請求項４】特許請求の範囲第１項記載の顔料組成物
から成る着色剤および分散した金属粒子を含むことを特
徴とする金属ペイント。