CN101890344A - 石墨烯/二氧化钛复合光催化剂的制备方法 - Google Patents

石墨烯/二氧化钛复合光催化剂的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN101890344A
CN101890344A CN 201010237588 CN201010237588A CN101890344A CN 101890344 A CN101890344 A CN 101890344A CN 201010237588 CN201010237588 CN 201010237588 CN 201010237588 A CN201010237588 A CN 201010237588A CN 101890344 A CN101890344 A CN 101890344A
Authority
CN
China
Prior art keywords
graphene
titanium dioxide
composite photocatalyst
dioxide composite
hours
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN 201010237588
Other languages
English (en)
Other versions
CN101890344B (zh
Inventor
杨晓玲
周康夫
朱以华
蒋忻
王思文
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
East China University of Science and Technology
Original Assignee
East China University of Science and Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by East China University of Science and Technology filed Critical East China University of Science and Technology
Priority to CN2010102375884A priority Critical patent/CN101890344B/zh
Publication of CN101890344A publication Critical patent/CN101890344A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN101890344B publication Critical patent/CN101890344B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Abstract

本发明涉及一种石墨烯/二氧化钛复合光催化剂的制备方法，步骤如下：将氧化石墨溶于有机溶剂，超声处理得到氧化石墨烯分散液；在氧化石墨烯分散液中加入钛盐前驱体，搅拌均匀；将混合好的分散液转移至水热反应釜，120～200℃下反应4～20小时；将反应所得到产物分别用无水乙醇与去离子水清洗，真空40～80℃下干燥8～24小时得到石墨烯/二氧化钛复合光催化剂。本发明的优点在于原料普通易得，成本低廉，制备过程简单安全，所得产物中，TiO2颗粒能均匀分散于石墨烯表面，两者间有较强的作用力，既避免了自身粒子的团聚，也有效防止了石墨烯片层的重堆积。结构上的优势使其具有优良的光催化活性，在环境保护与太阳能电池领域中都有潜在的应用价值。

Description

石墨烯/二氧化钛复合光催化剂的制备方法
技术领域
本发明涉及一种光催化剂的制备方法，特别是指用水热法制备石墨烯/二氧化钛复合光催化剂的方法，属于光催化技术领域。
背景技术
自从1972年Fijishima等人在TiO2电极表面发现水分解现象以来，TiO2作为一种光催化剂已经被各国科学家所广泛研究。在紫外光照下，电子从TiO2的价带被激发到导带上，在价带上产生带正电的空穴，从而使TiO2具有光催化活性。但是光激发产生的电子-空穴对的复合速率很快，其复合时间约为10-9秒。而TiO2与吸附于其表面的有机污染物发生化学作用所需的时间约为10-8-10-3秒。两者之间的差异导致了纯TiO2的光催化效率很低。另一方面，二氧化钛是一种宽禁带的半导体材料(金红石3.0eV，锐钛矿3.2eV)，对太阳光的吸收仅限于紫外波段，大大影响了其对太阳能的利用率，降低了实际应用价值。通过掺杂制备TiO2复合材料，可以在一定程度上解决上述两个问题。文献(Yao Y，Li G，Ciston S，Lueptow R M，Gray K A.Environ Sci Technol，2008，42：4952-4957)报道了碳纳米管/二氧化钛复合材料，利用碳纳米管的一些独特性能，将其与TiO2复合之后可以有效地提高TiO2的光催化活性。尽管如此，碳纳米管本身的几个负面因素也对实际应用产生了影响，例如杂质的存在、难以溶于一些常见的溶剂、长径比的多分散性以及存在金属相与半金属相的混合态。
石墨烯是最近发现的碳材料的又一种同素异形体，从结构上可简单地将其看成单原子的石墨片层。石墨烯是一种良好的载体材料，在其上面负载金属或者金属氧化物纳米粒子，可以得到很好的分散性。众所周知，TiO2的光催化活性，很大程度上还受其颗粒尺寸与比表面积的影响。粒径在纳米尺度范围内的TiO2，其催化活性会有明显的提高。在石墨烯表面合成TiO2可以有效防止纳米粒子的团聚，有利于提高TiO2对有机污染物的光降解效率。更为重要的是，石墨烯是一种电子受体材料。将石墨烯与TiO2复合，在两种材料的界面，TiO2导带上的光激发电子会转移到石墨烯的能带上，从而大大降低了电子-空穴对的复合率，使TiO2具有更高的催化活性。由于能带结构的调整，石墨烯还能发挥光敏化剂的作用，使TiO2的吸收范围扩大到可见光区域，有效提高了对太阳能的利用率。同时，制备石墨烯的原料为商用石墨粉，简单易得，较碳纳米管而言成本更低。
目前，对于制备石墨烯/二氧化钛复合材料的报道很少。其中一种方法是先通过氧化石墨制备石墨烯，然后加入钛盐前驱体，热处理得到二氧化钛，如文献Zhang X Y，Li H P，Cui X L，Lin Y H.J Mater Chem，2010，20：2801-2806和中国专利(CN101658786)所报道。其缺点是制备过程较为繁琐，且事先通过热还原或者还原剂来制备石墨烯并不能保证石墨烯的有效分散，甚至会出现石墨烯的团聚和重堆积，后期的热处理还可能会导致石墨烯的氧化。文献(Zhang H，Lv X，Li Y，Wang Y，Li.J ACS Nano 2010，4：380-386)报道了将氧化石墨烯与P25(20％金红石，80％锐钛矿)混合，通过水热反应得到石墨烯-P25复合材料的方法。观察所得产品发现P25在石墨烯上的分散性较差，这与直接以TiO2晶体(P25)作为原料有关。以氧化石墨和钛盐前驱体为原料，通过水热法一步制备石墨烯/二氧化钛复合材料，目前还未见报道。
发明内容
本发明的目的是为了提供一种简单且有效的制备石墨烯/二氧化钛复合光催化剂的方法，使纳米TiO2颗粒均匀分布于石墨烯表面，具有比纯TiO2更好的光催化活性。
本发明所采用的技术方案，是以氧化石墨与钛盐前驱体为原料，先通过机械搅拌混合均匀，然后利用水热反应一步制得石墨烯/二氧化钛复合光催化剂。其具体步骤为：
1)将5～60mg的氧化石墨溶于有机溶剂，超声30～60分钟得到氧化石墨烯分散液；
2)在氧化石墨烯分散液中加入钛盐前驱体，氧化石墨与钛盐前驱体的质量比为1∶10～1∶500，搅拌20～60分钟，加入0～1mL去离子水，继续搅拌30～90分钟(此过程为钛盐前驱体的水解过程，目的是生成无定形氧化钛)；
3)将上述混合分散液转移至水热反应釜，120～200℃下反应4～20小时；
4)将反应所得到产物分别用无水乙醇与去离子水清洗，真空40～80℃下干燥8～24小时得到石墨烯/二氧化钛复合光催化剂。
步骤1)中所说的有机溶剂，可以是无水乙醇、异丙醇、乙二醇或者乙醇乙酸中的一种或几种的混合溶剂；步骤2)中所说的钛盐前驱体，可以是四氯化钛、钛酸正丁酯和钛酸异丙酯；步骤4)所说的清洗过程，是用离心法反复清洗。
本发明的特点是通过机械搅拌，先将两种前驱体原料均匀混合，然后利用水热反应一步制得石墨烯/二氧化钛复合材料。其优点在于原料普通易得，成本低廉，制备过程简单安全，所得产物中，TiO2颗粒能均匀分散于石墨烯表面，两者间有较强的作用力，既避免了自身粒子的团聚，也有效防止了石墨烯片层的重堆积。结构上的优势使其具有优良的光催化活性，在环境保护与太阳能电池领域中都有潜在的应用价值。
附图说明
图1为石墨烯/二氧化钛复合材料的X射线衍射图(XRD)；
图2为石墨烯/二氧化钛复合材料的透射电子显微镜图(TEM)；
图3为石墨烯/二氧化钛复合材料与纯锐钛矿二氧化钛的紫外-可见吸收谱图(UV-vis)；
图4为纯锐钛矿相TiO2、商用P25以及实施例1制得的石墨烯/二氧化钛复合光催化剂对亚甲基蓝的光催化降解图。
具体实施方式
下面将结合实施例进一步阐明本发明的内容，但这些实施例并不限制本发明的保护范围。
实施例1
将30mg氧化石墨加到30mL异丙醇中，超声1小时得到氧化石墨烯分散液。然后加入5mL钛酸正丁酯，搅拌30分钟，紧接着加入1mL去离子水，继续搅拌30分钟，得到米黄色凝胶。将此凝胶转移到水热反应釜，180℃下反应8小时。将水热产物分别用乙醇与去离子水离心清洗数次，置于真空烘箱中，60℃下干燥12小时得到石墨烯/二氧化钛复合光催化剂。
图1为该实施例所制得的石墨烯/二氧化钛复合材料的XRD图。图中所有的衍射峰对应的均是TiO2的锐钛矿相，在2θ＝10.7°处的氧化石墨的特征衍射峰消失不见，说明水热反应在生成锐钛矿相二氧化钛的同时，有效地将氧化石墨还原为石墨烯。图2为该实施例所制得的石墨烯/二氧化钛复合材料的TEM图。从图中看出，石墨烯表面包覆着致密且分散均匀的TiO2颗粒，石墨烯边缘部分的褶皱清晰可见。TiO2颗粒之间并无团聚，其平均粒径在15nm左右。图3比较了该实施例所制得的石墨烯/二氧化钛复合材料与纯锐钛矿二氧化钛的紫外-可见吸收谱图。由图可知，TiO2在与石墨烯复合之后，其吸收限明显向可见光区移动。
实施例2
将10mg氧化石墨加到30mL异丙醇中，超声40分钟得到氧化石墨烯分散液。然后加入5mL钛酸正丁酯，搅拌30分钟，紧接着加入1mL去离子水，继续搅拌20分钟，得到米黄色凝胶。将此凝胶转移到水热反应釜，140℃下反应12小时。将水热产物分别用乙醇与去离子水离心清洗数次，置于真空烘箱中，50℃下干燥18小时得到石墨烯/二氧化钛复合光催化剂。
实施例3
将50mg氧化石墨加到30mL乙醇中，超声1小时得到氧化石墨烯分散液。然后加入5mL钛酸正丁酯，搅拌30分钟，紧接着加入1mL去离子水，继续搅拌30分钟，得到米黄色凝胶。将此凝胶转移到水热反应釜，200℃下反应6小时。将水热产物分别用乙醇与去离子水离心清洗数次，置于真空烘箱中，70℃下干燥10小时得到石墨烯/二氧化钛复合光催化剂。
实施例4
将30mg氧化石墨加到30mL乙醇乙酸混合溶液(体积比4∶1)中，超声1小时得到氧化石墨烯分散液。然后加入0.2mL四氯化钛，搅拌2小时。将混合分散液转移至水热反应釜，180℃下反应20小时。将水热产物分别用乙醇与去离子水离心清洗数次，置于真空烘箱中60℃下干燥12小时得到石墨烯/二氧化钛复合光催化剂。
实施例5
将30mg氧化石墨加到30mL乙二醇中，超声1小时得到氧化石墨烯分散液。然后加入3mL钛酸异丙酯，搅拌25分钟，紧接着加入1mL去离子水，继续搅拌30分钟。将此混合分散液转移到水热反应釜，180℃下反应10小时。将水热产物分别用乙醇与去离子水离心清洗数次，置于真空烘箱中55℃下干燥12小时得到石墨烯/二氧化钛复合光催化剂。
实施例2～5所得产物的结构与形貌均与实施例1一致。
将本发明制备的石墨烯/二氧化钛复合光催化剂应用于亚甲基蓝的光催化降解，并与单独制备的纯锐钛矿相二氧化钛和商用P25进行光催化性能比较，其具体步骤如下：
将光催化剂分散于1×10-5M的亚甲基蓝溶液，使其浓度达到1mg/mL。将此混合分散液放于暗处搅拌2小时，使亚甲基蓝达到吸附平衡，然后转移至一石英玻璃反应器。用一150W的高压氙灯模拟太阳光，放置于离反应器10cm处。开启氙灯使光降解反应开始。每隔20分钟取4mL的混合分散液，离心分离光催化剂，上层清液中剩余的亚甲基蓝浓度通过紫外-可见分光光度计测定654nm处的吸光度来标定，从而得到各时间段亚甲基蓝的降解率。
图4为纯锐钛矿相TiO2、商用P25以及实施例1制得的石墨烯/二氧化钛复合光催化剂对亚甲基蓝的光催化降解图。P25由于其最佳的晶型比例(20％金红石，80％锐钛矿)，显示出比纯锐钛矿相更快的降解速率。而实施例1所得的复合材料，其光催化活性比P25更高，使用该催化剂使亚甲基蓝在3小时内的降解率超过75％。

Claims (2)

1.石墨烯/二氧化钛复合光催化剂的制备方法，其特征在于，具有如下步骤：
1)将5～60mg的氧化石墨溶于20～50mL有机溶剂，超声30～60分钟得到氧化石墨烯分散液；
2)在氧化石墨烯分散液中加入钛盐前驱体，氧化石墨烯与钛盐前驱体的质量比为1∶10～1∶500，搅拌20～60分钟，加入0～1mL去离子水，继续搅拌30～90分钟；
3)将上述混合分散液转移至水热反应釜，120～200℃下反应4～20小时；
4)将步骤3)反应所得到产物分别用无水乙醇与去离子水清洗，真空40～80℃下干燥8～24小时得到石墨烯/二氧化钛复合光催化剂。
所述有机溶剂是无水乙醇、异丙醇、乙二醇或者乙醇乙酸中的一种或几种的混合溶剂；
所述钛盐前驱体是四氯化钛、钛酸正丁酯或钛酸异丙酯。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述清洗的过程是用离心法反复清洗。
CN2010102375884A 2010-07-27 2010-07-27 石墨烯/二氧化钛复合光催化剂的制备方法 Expired - Fee Related CN101890344B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2010102375884A CN101890344B (zh) 2010-07-27 2010-07-27 石墨烯/二氧化钛复合光催化剂的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN2010102375884A CN101890344B (zh) 2010-07-27 2010-07-27 石墨烯/二氧化钛复合光催化剂的制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN101890344A true CN101890344A (zh) 2010-11-24
CN101890344B CN101890344B (zh) 2012-06-13

Family

ID=43099784

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2010102375884A Expired - Fee Related CN101890344B (zh) 2010-07-27 2010-07-27 石墨烯/二氧化钛复合光催化剂的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN101890344B (zh)

Cited By (68)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102125832A (zh) * 2011-01-19 2011-07-20 南京理工大学 可见光响应的钒酸铋-石墨烯复合光催化剂及其制备方法
CN102125853A (zh) * 2011-01-19 2011-07-20 南京理工大学 可见光响应的纳米铁酸锌-石墨烯复合光催化剂及其制备方法
CN102125837A (zh) * 2011-01-11 2011-07-20 湖南大学 金属-石墨烯-二氧化钛纳米管阵列光催化剂及其制备和应用
CN102160995A (zh) * 2011-03-08 2011-08-24 上海交通大学 纳米金属氧化物/石墨烯复合光催化剂的制备方法
CN102173411A (zh) * 2011-01-13 2011-09-07 东华大学 一种水分散型石墨烯/Fe3O4复合粉体的制备方法
CN102225330A (zh) * 2011-04-20 2011-10-26 东南大学 光催化法制备光催化剂/石墨烯一维核壳复合结构的方法
CN102254702A (zh) * 2011-04-12 2011-11-23 常州大学 一种复合光阳极材料及在染料敏化电池制备中的应用
CN102324505A (zh) * 2011-07-27 2012-01-18 天津大学 负载锐钛矿型纳米二氧化钛的石墨烯制备方法及其应用
CN102423702A (zh) * 2011-12-30 2012-04-25 北京交通大学 一种氧化石墨烯/二氧化钛复合光催化材料及其制备方法
CN102489285A (zh) * 2011-11-22 2012-06-13 浙江大学 石墨烯复合二氧化钛光催化剂的制备方法
CN102489284A (zh) * 2011-11-22 2012-06-13 浙江大学 可磁性分离回收的石墨烯复合二氧化钛光催化剂及其制备方法
CN102492313A (zh) * 2011-11-21 2012-06-13 四川大学 二氧化钛与氧化石墨烯复合纳米片材料及其制备方法
CN102500350A (zh) * 2011-11-09 2012-06-20 中国科学院过程工程研究所 高效二氧化钛复合光催化剂及其制备方法
CN102500287A (zh) * 2011-09-28 2012-06-20 重庆大学 一种石墨烯/改性二氧化钛纳米溶胶复合材料及其制备方法
CN102500352A (zh) * 2011-11-15 2012-06-20 山东大学 一种晶面可控的二氧化钛/石墨烯复合纳米材料的制备方法
CN102553560A (zh) * 2012-01-12 2012-07-11 哈尔滨工业大学 一种二氧化钛/石墨烯复合光催化剂的制备方法
CN102569761A (zh) * 2010-12-08 2012-07-11 中国科学院金属研究所 二氧化钛∕石墨烯纳米复合材料及其制备方法和应用
CN102580739A (zh) * 2012-03-06 2012-07-18 江苏大学 一种石墨烯/钼酸银复合可见光催化剂及其制备方法
CN102580736A (zh) * 2012-02-09 2012-07-18 江苏大学 一种石墨烯/钒酸银纳米复合可见光催化剂及其制备方法
CN102698728A (zh) * 2012-05-14 2012-10-03 无锡润鹏复合新材料有限公司 一种二氧化钛纳米管/石墨烯复合材料及其制备方法
CN102716746A (zh) * 2012-06-08 2012-10-10 中国科学技术大学 一种易于回收、可多次使用的有机染料光催化剂及其制备方法
CN102744091A (zh) * 2012-06-21 2012-10-24 华北电力大学 多孔无机陶瓷膜-石墨烯-N改性TiO2光触媒材料及其制备方法
CN102951632A (zh) * 2011-08-29 2013-03-06 海洋王照明科技股份有限公司 一种单层氧化石墨烯溶液的制备方法
CN103144388A (zh) * 2013-03-21 2013-06-12 四川农业大学 一种聚苯胺/二氧化钛/石墨烯导电复合膜的制备方法及其应用
CN103331159A (zh) * 2013-07-10 2013-10-02 中南大学 一种Cu2O-TiO2/还原石墨烯三元复合物及其制备方法和应用
WO2013166929A1 (zh) * 2012-05-11 2013-11-14 常州第六元素材料科技股份有限公司 一种锂离子电池负极用石墨烯复合材料及其制备方法
CN103456934A (zh) * 2013-09-06 2013-12-18 华东理工大学 一种锂离子电池负极用纳米TiO2(B)/碳复合纤维的制备方法和应用
CN103521252A (zh) * 2013-10-30 2014-01-22 苏州大学 氮掺杂石墨烯复合半导体纳米粒子的光催化剂及制备方法
CN104466110A (zh) * 2014-11-05 2015-03-25 惠州龙为科技有限公司 一种高性能锂离子电池负极材料的制备方法
CN104492409A (zh) * 2014-11-20 2015-04-08 华中科技大学 一种TiO2晶体/石墨烯纳米复合物的制备方法
CN104525201A (zh) * 2015-01-05 2015-04-22 华东理工大学 一种具有磁性的非均相类Fenton催化剂及其制备方法和应用
CN104624220A (zh) * 2015-02-10 2015-05-20 济南大学 一种制备TiO2/rGO复合材料的方法
CN104667929A (zh) * 2015-02-10 2015-06-03 湖南大学 一种磁性纳米光催化剂
CN104785235A (zh) * 2015-03-25 2015-07-22 中南大学 一种改性石墨烯负载二氧化钛复合光催化剂的制备方法
CN104998630A (zh) * 2015-06-25 2015-10-28 上海第二工业大学 一种二氧化钛/石墨烯纳米复合材料、常温制备方法及其应用
CN105056929A (zh) * 2015-07-20 2015-11-18 重庆文理学院 一种具有空心微球状的石墨烯/二氧化钛复合材料及其制备方法
CN105193843A (zh) * 2015-10-15 2015-12-30 南开大学 一种利用二氧化钛基纳米材料杀死癌细胞的方法
CN105776456A (zh) * 2016-04-27 2016-07-20 苏州圣谱拉新材料科技有限公司 一种抗菌型水处理材料及其制备方法
CN105826515A (zh) * 2016-05-16 2016-08-03 北京师范大学 一种锂离子电池负极材料及其应用
CN105854861A (zh) * 2016-04-10 2016-08-17 南昌航空大学 一种石墨烯-二氧化钛复合物光催化剂的制备方法
CN105944709A (zh) * 2016-06-03 2016-09-21 济南大学 一种三维石墨烯-纳米二氧化钛复合光催化剂及其制备方法
CN106140166A (zh) * 2016-06-29 2016-11-23 苏州大学 一种负载型催化剂、制备方法及其应用
WO2016184324A1 (zh) * 2015-05-18 2016-11-24 宝峰时尚国际控股有限公司 复合光催化材料的应用和杀菌除臭鞋垫、鞋及制备方法
CN106475127A (zh) * 2016-08-30 2017-03-08 武汉理工大学 一种氮掺杂石墨烯量子点/介孔二氧化钛光催化剂及其制备方法
CN106475083A (zh) * 2016-09-08 2017-03-08 东北大学秦皇岛分校 氧化石墨烯/二氧化钛光催化复合材料前驱体的制备方法
CN106693946A (zh) * 2017-01-13 2017-05-24 江西德弘新材料有限公司 一种石墨烯/氧化钛复合可见光催化剂的制备方法
CN106729917A (zh) * 2017-03-16 2017-05-31 宜兴市四通家电配件有限公司 一种石墨烯和二氧化钛复合光触媒杀菌除臭剂及其制备方法
CN107159178A (zh) * 2016-12-19 2017-09-15 广东工业大学 一种石墨烯修饰的TiO2膜状复合物的制备方法及其在光催化降解有机污染物中的应用
CN107497471A (zh) * 2017-10-13 2017-12-22 华中农业大学 一种光催化剂的制备方法及其还原含铬废水的应用
CN107785539A (zh) * 2016-08-25 2018-03-09 中国科学院金属研究所 钠离子电池用TiO2／石墨烯复合负极材料的制备方法
CN108144583A (zh) * 2017-12-30 2018-06-12 杭州高烯科技有限公司 一种新型除甲醛活性炭的制备方法
CN108607534A (zh) * 2018-05-08 2018-10-02 张家港英华材料科技有限公司 复合光催化剂的制备方法以及复合光催化剂
CN108704635A (zh) * 2018-05-25 2018-10-26 东北大学 石墨烯二氧化钛复合纳米材料及其制备方法
CN108722386A (zh) * 2017-04-14 2018-11-02 中国科学院理化技术研究所 一种聚合物诱导石墨烯生长多形貌TiO2光催化剂的方法
CN108751168A (zh) * 2018-06-08 2018-11-06 常州大学盱眙凹土研发中心 一种用于光生阴极防腐的锐钛矿型花状菱形二氧化钛/石墨烯复合材料的制备方法
CN108745336A (zh) * 2018-05-08 2018-11-06 福建工程学院 二氧化钛纳米片/还原石墨烯复合光催化剂及其制备方法
CN109433177A (zh) * 2018-09-27 2019-03-08 天津大学 一种2D-TiO2(B)/石墨烯高效光催化材料的制备方法及该材料之应用
CN110465320A (zh) * 2019-08-28 2019-11-19 国合通用(青岛)测试评价有限公司 一种复合型二氧化钛光催化活性涂层及其制备方法
CN110606968A (zh) * 2019-10-23 2019-12-24 陕西科技大学 一种二氧化钛/石墨烯柔性电热膜的制备方法
CN110773142A (zh) * 2019-11-14 2020-02-11 嘉兴烯成新材料有限公司 一种还原羟基化石墨烯复合半导体催化剂的制备及应用
CN111013655A (zh) * 2019-12-26 2020-04-17 常州纳欧新材料科技有限公司 一种用于光催化脱硫的聚苯胺/二氧化钛/石墨烯复合材料的制备方法
CN111203159A (zh) * 2020-01-16 2020-05-29 苏州科技大学 姜黄素-二氧化钛-三维石墨烯复合气凝胶的制备方法及应用
CN112048201A (zh) * 2020-08-21 2020-12-08 浙江工业大学 一种具有光热效应的光触媒涂料及其制备方法
CN112044423A (zh) * 2020-10-16 2020-12-08 攀枝花学院 石墨-二氧化钛复合光催化剂及其制备方法
CN112063187A (zh) * 2020-09-18 2020-12-11 施晋 一种抑菌型改性沥青及其制备方法
CN113402931A (zh) * 2021-06-30 2021-09-17 河北晨阳工贸集团有限公司 一种可降解苯系物的室内涂料及其制备方法
CN113736330A (zh) * 2021-09-29 2021-12-03 哈尔滨工程大学 花状TiO2光催化自抛光树脂基复合涂层及其制备方法
CN114316611A (zh) * 2021-10-20 2022-04-12 鄂尔多斯市路泰公路工程有限责任公司 一种基于环氧树脂胶粉的复合改性沥青及混合料

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102976314B (zh) * 2012-11-29 2015-05-13 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 新颖的二氧化钛-石墨烯纳米复合材料及其制法和应用
CN103028387B (zh) * 2012-12-28 2014-07-30 聊城大学 一种石墨烯/二氧化钛光催化剂的制备方法
CN103111300B (zh) * 2013-01-28 2015-07-15 中北大学 TiO2/镍锌铁氧体/C磁载光催化剂的制备方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101658786A (zh) * 2009-09-25 2010-03-03 上海大学 电子束辐照制备石墨烯基二氧化钛复合光催化剂的方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101658786A (zh) * 2009-09-25 2010-03-03 上海大学 电子束辐照制备石墨烯基二氧化钛复合光催化剂的方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
《ACS NANO》 20091230 Hao Zhang et al., "P25-Graphene Composite as a High Performance Photocatalyst" 第384页第4段至第385页第3段 1-2 第4卷, 第1期 2 *

Cited By (95)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102569761A (zh) * 2010-12-08 2012-07-11 中国科学院金属研究所 二氧化钛∕石墨烯纳米复合材料及其制备方法和应用
CN102569761B (zh) * 2010-12-08 2014-06-25 中国科学院金属研究所 二氧化钛/石墨烯纳米复合材料及其制备方法和应用
CN102125837B (zh) * 2011-01-11 2012-09-12 湖南大学 金属-石墨烯-二氧化钛纳米管阵列光催化剂及其制备和应用
CN102125837A (zh) * 2011-01-11 2011-07-20 湖南大学 金属-石墨烯-二氧化钛纳米管阵列光催化剂及其制备和应用
CN102173411B (zh) * 2011-01-13 2012-07-11 东华大学 一种水分散型石墨烯/Fe3O4复合粉体的制备方法
CN102173411A (zh) * 2011-01-13 2011-09-07 东华大学 一种水分散型石墨烯/Fe3O4复合粉体的制备方法
CN102125832A (zh) * 2011-01-19 2011-07-20 南京理工大学 可见光响应的钒酸铋-石墨烯复合光催化剂及其制备方法
CN102125832B (zh) * 2011-01-19 2013-06-05 南京理工大学 可见光响应的钒酸铋-石墨烯复合光催化剂及其制备方法
CN102125853A (zh) * 2011-01-19 2011-07-20 南京理工大学 可见光响应的纳米铁酸锌-石墨烯复合光催化剂及其制备方法
CN102160995A (zh) * 2011-03-08 2011-08-24 上海交通大学 纳米金属氧化物/石墨烯复合光催化剂的制备方法
CN102254702A (zh) * 2011-04-12 2011-11-23 常州大学 一种复合光阳极材料及在染料敏化电池制备中的应用
CN102225330A (zh) * 2011-04-20 2011-10-26 东南大学 光催化法制备光催化剂/石墨烯一维核壳复合结构的方法
CN102225330B (zh) * 2011-04-20 2013-04-03 东南大学 光催化法制备光催化剂/石墨烯一维核壳复合结构的方法
CN102324505A (zh) * 2011-07-27 2012-01-18 天津大学 负载锐钛矿型纳米二氧化钛的石墨烯制备方法及其应用
CN102324505B (zh) * 2011-07-27 2014-01-22 天津大学 负载锐钛矿型纳米二氧化钛的石墨烯制备方法及其应用
CN102951632A (zh) * 2011-08-29 2013-03-06 海洋王照明科技股份有限公司 一种单层氧化石墨烯溶液的制备方法
CN102500287B (zh) * 2011-09-28 2014-07-30 重庆大学 一种石墨烯/改性二氧化钛纳米溶胶复合材料及其制备方法
CN102500287A (zh) * 2011-09-28 2012-06-20 重庆大学 一种石墨烯/改性二氧化钛纳米溶胶复合材料及其制备方法
CN102500350A (zh) * 2011-11-09 2012-06-20 中国科学院过程工程研究所 高效二氧化钛复合光催化剂及其制备方法
CN102500352A (zh) * 2011-11-15 2012-06-20 山东大学 一种晶面可控的二氧化钛/石墨烯复合纳米材料的制备方法
CN102492313B (zh) * 2011-11-21 2013-09-18 四川大学 二氧化钛与氧化石墨烯复合纳米片材料及其制备方法
CN102492313A (zh) * 2011-11-21 2012-06-13 四川大学 二氧化钛与氧化石墨烯复合纳米片材料及其制备方法
CN102489285A (zh) * 2011-11-22 2012-06-13 浙江大学 石墨烯复合二氧化钛光催化剂的制备方法
CN102489284A (zh) * 2011-11-22 2012-06-13 浙江大学 可磁性分离回收的石墨烯复合二氧化钛光催化剂及其制备方法
CN102423702A (zh) * 2011-12-30 2012-04-25 北京交通大学 一种氧化石墨烯/二氧化钛复合光催化材料及其制备方法
CN102553560A (zh) * 2012-01-12 2012-07-11 哈尔滨工业大学 一种二氧化钛/石墨烯复合光催化剂的制备方法
CN102553560B (zh) * 2012-01-12 2013-12-04 哈尔滨工业大学 一种二氧化钛/石墨烯复合光催化剂的制备方法
CN102580736A (zh) * 2012-02-09 2012-07-18 江苏大学 一种石墨烯/钒酸银纳米复合可见光催化剂及其制备方法
CN102580736B (zh) * 2012-02-09 2014-05-28 江苏大学 一种石墨烯/钒酸银纳米复合可见光催化剂及其制备方法
CN102580739A (zh) * 2012-03-06 2012-07-18 江苏大学 一种石墨烯/钼酸银复合可见光催化剂及其制备方法
CN102580739B (zh) * 2012-03-06 2014-05-28 江苏大学 一种石墨烯/钼酸银复合可见光催化剂及其制备方法
WO2013166929A1 (zh) * 2012-05-11 2013-11-14 常州第六元素材料科技股份有限公司 一种锂离子电池负极用石墨烯复合材料及其制备方法
CN102698728B (zh) * 2012-05-14 2014-10-22 无锡润鹏复合新材料有限公司 一种二氧化钛纳米管/石墨烯复合材料及其制备方法
CN102698728A (zh) * 2012-05-14 2012-10-03 无锡润鹏复合新材料有限公司 一种二氧化钛纳米管/石墨烯复合材料及其制备方法
CN102716746A (zh) * 2012-06-08 2012-10-10 中国科学技术大学 一种易于回收、可多次使用的有机染料光催化剂及其制备方法
CN102744091A (zh) * 2012-06-21 2012-10-24 华北电力大学 多孔无机陶瓷膜-石墨烯-N改性TiO2光触媒材料及其制备方法
CN102744091B (zh) * 2012-06-21 2014-05-07 华北电力大学 多孔无机陶瓷膜-石墨烯-N改性TiO2光触媒材料及其制备方法
CN103144388B (zh) * 2013-03-21 2015-06-17 四川农业大学 一种聚苯胺/二氧化钛/石墨烯导电复合膜的制备方法及其应用
CN103144388A (zh) * 2013-03-21 2013-06-12 四川农业大学 一种聚苯胺/二氧化钛/石墨烯导电复合膜的制备方法及其应用
CN103331159A (zh) * 2013-07-10 2013-10-02 中南大学 一种Cu2O-TiO2/还原石墨烯三元复合物及其制备方法和应用
CN103456934B (zh) * 2013-09-06 2016-02-24 华东理工大学 一种锂离子电池负极用纳米TiO2(B)/碳复合纤维的制备方法和应用
CN103456934A (zh) * 2013-09-06 2013-12-18 华东理工大学 一种锂离子电池负极用纳米TiO2(B)/碳复合纤维的制备方法和应用
CN103521252A (zh) * 2013-10-30 2014-01-22 苏州大学 氮掺杂石墨烯复合半导体纳米粒子的光催化剂及制备方法
CN103521252B (zh) * 2013-10-30 2016-04-20 苏州大学 氮掺杂石墨烯复合半导体纳米粒子的光催化剂及制备方法
CN104466110A (zh) * 2014-11-05 2015-03-25 惠州龙为科技有限公司 一种高性能锂离子电池负极材料的制备方法
CN104466110B (zh) * 2014-11-05 2017-05-17 惠州龙为科技有限公司 一种高性能锂离子电池负极材料的制备方法
CN104492409A (zh) * 2014-11-20 2015-04-08 华中科技大学 一种TiO2晶体/石墨烯纳米复合物的制备方法
CN104525201A (zh) * 2015-01-05 2015-04-22 华东理工大学 一种具有磁性的非均相类Fenton催化剂及其制备方法和应用
CN104667929A (zh) * 2015-02-10 2015-06-03 湖南大学 一种磁性纳米光催化剂
CN104624220A (zh) * 2015-02-10 2015-05-20 济南大学 一种制备TiO2/rGO复合材料的方法
CN104624220B (zh) * 2015-02-10 2016-09-07 济南大学 一种制备TiO2/rGO复合材料的方法
CN104785235A (zh) * 2015-03-25 2015-07-22 中南大学 一种改性石墨烯负载二氧化钛复合光催化剂的制备方法
WO2016184324A1 (zh) * 2015-05-18 2016-11-24 宝峰时尚国际控股有限公司 复合光催化材料的应用和杀菌除臭鞋垫、鞋及制备方法
CN106263261A (zh) * 2015-05-18 2017-01-04 宝峰时尚国际控股有限公司 复合光催化材料的应用和杀菌除臭鞋垫、鞋及制备方法
CN104998630A (zh) * 2015-06-25 2015-10-28 上海第二工业大学 一种二氧化钛/石墨烯纳米复合材料、常温制备方法及其应用
CN105056929A (zh) * 2015-07-20 2015-11-18 重庆文理学院 一种具有空心微球状的石墨烯/二氧化钛复合材料及其制备方法
CN105193843B (zh) * 2015-10-15 2021-01-29 南开大学 一种石墨烯复合掺杂TiO2纳米材料的制备方法
CN105193843A (zh) * 2015-10-15 2015-12-30 南开大学 一种利用二氧化钛基纳米材料杀死癌细胞的方法
CN105854861A (zh) * 2016-04-10 2016-08-17 南昌航空大学 一种石墨烯-二氧化钛复合物光催化剂的制备方法
CN105776456A (zh) * 2016-04-27 2016-07-20 苏州圣谱拉新材料科技有限公司 一种抗菌型水处理材料及其制备方法
CN105826515A (zh) * 2016-05-16 2016-08-03 北京师范大学 一种锂离子电池负极材料及其应用
CN105944709A (zh) * 2016-06-03 2016-09-21 济南大学 一种三维石墨烯-纳米二氧化钛复合光催化剂及其制备方法
CN105944709B (zh) * 2016-06-03 2019-04-05 济南大学 一种三维石墨烯-纳米二氧化钛复合光催化剂及其制备方法
CN106140166A (zh) * 2016-06-29 2016-11-23 苏州大学 一种负载型催化剂、制备方法及其应用
CN106140166B (zh) * 2016-06-29 2019-02-01 苏州大学 一种负载型催化剂、制备方法及其应用
CN107785539A (zh) * 2016-08-25 2018-03-09 中国科学院金属研究所 钠离子电池用TiO2／石墨烯复合负极材料的制备方法
CN106475127A (zh) * 2016-08-30 2017-03-08 武汉理工大学 一种氮掺杂石墨烯量子点/介孔二氧化钛光催化剂及其制备方法
CN106475083A (zh) * 2016-09-08 2017-03-08 东北大学秦皇岛分校 氧化石墨烯/二氧化钛光催化复合材料前驱体的制备方法
CN107159178A (zh) * 2016-12-19 2017-09-15 广东工业大学 一种石墨烯修饰的TiO2膜状复合物的制备方法及其在光催化降解有机污染物中的应用
CN106693946A (zh) * 2017-01-13 2017-05-24 江西德弘新材料有限公司 一种石墨烯/氧化钛复合可见光催化剂的制备方法
CN106729917A (zh) * 2017-03-16 2017-05-31 宜兴市四通家电配件有限公司 一种石墨烯和二氧化钛复合光触媒杀菌除臭剂及其制备方法
CN108722386A (zh) * 2017-04-14 2018-11-02 中国科学院理化技术研究所 一种聚合物诱导石墨烯生长多形貌TiO2光催化剂的方法
CN108722386B (zh) * 2017-04-14 2021-04-16 中国科学院理化技术研究所 一种聚合物诱导石墨烯生长多形貌TiO2光催化剂的方法
CN107497471A (zh) * 2017-10-13 2017-12-22 华中农业大学 一种光催化剂的制备方法及其还原含铬废水的应用
CN107497471B (zh) * 2017-10-13 2019-12-06 华中农业大学 一种光催化剂的制备方法及其还原含铬废水的应用
CN108144583A (zh) * 2017-12-30 2018-06-12 杭州高烯科技有限公司 一种新型除甲醛活性炭的制备方法
CN108607534A (zh) * 2018-05-08 2018-10-02 张家港英华材料科技有限公司 复合光催化剂的制备方法以及复合光催化剂
CN108745336A (zh) * 2018-05-08 2018-11-06 福建工程学院 二氧化钛纳米片/还原石墨烯复合光催化剂及其制备方法
CN108607534B (zh) * 2018-05-08 2020-10-16 张家港英华材料科技有限公司 复合光催化剂的制备方法以及复合光催化剂
CN108704635A (zh) * 2018-05-25 2018-10-26 东北大学 石墨烯二氧化钛复合纳米材料及其制备方法
CN108751168B (zh) * 2018-06-08 2020-10-30 常州大学盱眙凹土研发中心 一种用于光生阴极防腐的锐钛矿型花状菱形二氧化钛/石墨烯复合材料的制备方法
CN108751168A (zh) * 2018-06-08 2018-11-06 常州大学盱眙凹土研发中心 一种用于光生阴极防腐的锐钛矿型花状菱形二氧化钛/石墨烯复合材料的制备方法
CN109433177A (zh) * 2018-09-27 2019-03-08 天津大学 一种2D-TiO2(B)/石墨烯高效光催化材料的制备方法及该材料之应用
CN110465320A (zh) * 2019-08-28 2019-11-19 国合通用(青岛)测试评价有限公司 一种复合型二氧化钛光催化活性涂层及其制备方法
CN110606968A (zh) * 2019-10-23 2019-12-24 陕西科技大学 一种二氧化钛/石墨烯柔性电热膜的制备方法
CN110773142A (zh) * 2019-11-14 2020-02-11 嘉兴烯成新材料有限公司 一种还原羟基化石墨烯复合半导体催化剂的制备及应用
CN111013655A (zh) * 2019-12-26 2020-04-17 常州纳欧新材料科技有限公司 一种用于光催化脱硫的聚苯胺/二氧化钛/石墨烯复合材料的制备方法
CN111013655B (zh) * 2019-12-26 2023-12-01 常州纳欧新材料科技有限公司 一种用于光催化脱硫的聚苯胺/二氧化钛/石墨烯复合材料的制备方法
CN111203159A (zh) * 2020-01-16 2020-05-29 苏州科技大学 姜黄素-二氧化钛-三维石墨烯复合气凝胶的制备方法及应用
CN112048201A (zh) * 2020-08-21 2020-12-08 浙江工业大学 一种具有光热效应的光触媒涂料及其制备方法
CN112063187A (zh) * 2020-09-18 2020-12-11 施晋 一种抑菌型改性沥青及其制备方法
CN112044423A (zh) * 2020-10-16 2020-12-08 攀枝花学院 石墨-二氧化钛复合光催化剂及其制备方法
CN113402931A (zh) * 2021-06-30 2021-09-17 河北晨阳工贸集团有限公司 一种可降解苯系物的室内涂料及其制备方法
CN113736330A (zh) * 2021-09-29 2021-12-03 哈尔滨工程大学 花状TiO2光催化自抛光树脂基复合涂层及其制备方法
CN114316611A (zh) * 2021-10-20 2022-04-12 鄂尔多斯市路泰公路工程有限责任公司 一种基于环氧树脂胶粉的复合改性沥青及混合料

Also Published As

Publication number Publication date
CN101890344B (zh) 2012-06-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101890344B (zh) 石墨烯/二氧化钛复合光催化剂的制备方法
Zhu et al. High visible light response Z-scheme Ag3PO4/g-C3N4/ZnO composite photocatalyst for efficient degradation of tetracycline hydrochloride: preparation, properties and mechanism
Luo et al. ZnCr LDH nanosheets modified graphitic carbon nitride for enhanced photocatalytic hydrogen production
Guo et al. An oxygen-vacancy-rich Z-scheme g-C3N4/Pd/TiO2 heterostructure for enhanced visible light photocatalytic performance
Wang et al. Nitrate-group-grafting-induced assembly of rutile TiO2 nanobundles for enhanced photocatalytic hydrogen evolution
CN107442150B (zh) 一种二维锐钛矿TiO2/g-C3N4复合材料及其制备方法和应用
Zhao et al. Unique bar-like sulfur-doped C3N4/TiO2 nanocomposite: excellent visible light driven photocatalytic activity and mechanism study
She et al. Facile preparation of mixed-phase CdS and its enhanced photocatalytic selective oxidation of benzyl alcohol under visible light irradiation
CN102492313A (zh) 二氧化钛与氧化石墨烯复合纳米片材料及其制备方法
Cai et al. Noble metal sandwich-like TiO2@ Pt@ C3N4 hollow spheres enhance photocatalytic performance
CN108855131B (zh) 一种银-镍双金属掺杂二氧化钛纳米复合材料的制备和应用
Heshmatpour et al. A probe into the effect of fixing the titanium dioxide by a conductive polymer and ceramic on the photocatalytic activity for degradation of organic pollutants
CN105854863A (zh) 一种C/ZnO/TiO2复合纳米光催化材料的制备方法
CN103721700B (zh) 一种高活性SnO2-TiO2复合光催化剂的制备方法
CN105903486A (zh) 一种z型光催化剂及其制备方法
Liu et al. Superb photocatalytic activity of 2D/2D Cl doped g-C3N4 nanodisc/Bi2WO6 nanosheet heterojunction: Exploration of photoinduced carrier migration in S-scheme heterojunction
CN105195131A (zh) 一种石墨烯量子点/钒掺杂介孔二氧化钛复合光催剂的制备方法
WO2019085532A1 (zh) 一种三价钛自掺杂二氧化钛纳米颗粒-部分还原氧化石墨烯纳米片复合材料及其制备方法
Ding et al. Construction of amorphous SiO2 modified β-Bi2O3 porous hierarchical microspheres for photocatalytic antibiotics degradation
Dinari et al. Efficient degradation of methylene blue dye over tungsten trioxide/multi-walled carbon nanotube system as a novel photocatalyst
CN102205238A (zh) 一种MWCNTs/ZnO纳米复合材料的制备方法
CN112007662A (zh) 一种金属相二硫化钼/二氧化钛纳米管复合材料光催化剂的制备方法及应用
Wu et al. Crafting carbon sphere-titania core–shell interfacial structure to achieve enhanced visible light photocatalysis
Wang et al. Construction of tubular g-C3N4/TiO2 S-scheme photocatalyst for high-efficiency degradation of organic pollutants under visible light
Zhao et al. Preparation of Cu2O/exfoliated graphite composites with high visible light photocatalytic performance and stability

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C17 Cessation of patent right
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20120613

Termination date: 20130727