CN101747542A - 羧酸改性腈共聚物胶乳和含有该共聚物胶乳的用于浸渍成型的胶乳组合物 - Google Patents

羧酸改性腈共聚物胶乳和含有该共聚物胶乳的用于浸渍成型的胶乳组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN101747542A
CN101747542A CN200910211972A CN200910211972A CN101747542A CN 101747542 A CN101747542 A CN 101747542A CN 200910211972 A CN200910211972 A CN 200910211972A CN 200910211972 A CN200910211972 A CN 200910211972A CN 101747542 A CN101747542 A CN 101747542A
Authority
CN
China
Prior art keywords
acid
monomer
carboxylic acid
copolymer emulsion
modified
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN200910211972A
Other languages
English (en)
Inventor
韩政洙
金炳伦
崔浩烈
韩章善
梁承勋
金廷垠
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
LG Corp
Original Assignee
LG Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by LG Chemical Co Ltd filed Critical LG Chemical Co Ltd
Publication of CN101747542A publication Critical patent/CN101747542A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L13/00—Compositions of rubbers containing carboxyl groups
    • C08L13/02—Latex
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/42—Nitriles
    • C08F220/44—Acrylonitrile
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
    • C08F222/02—Acids; Metal salts or ammonium salts thereof, e.g. maleic acid or itaconic acid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
    • C08F222/04—Anhydrides, e.g. cyclic anhydrides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
    • C08F222/10—Esters
    • C08F222/1006—Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols
    • C08F222/103—Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols of trialcohols, e.g. trimethylolpropane tri(meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F236/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
    • C08F236/02—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
    • C08F236/04—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated
    • C08F236/12—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated with nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L19/00—Compositions of rubbers not provided for in groups C08L7/00 - C08L17/00
    • C08L19/006—Rubber characterised by functional groups, e.g. telechelic diene polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F216/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical
    • C08F216/12—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical by an ether radical
    • C08F216/14—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
    • C08F216/1416—Monomers containing oxygen in addition to the ether oxygen, e.g. allyl glycidyl ether
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/04—Acids; Metal salts or ammonium salts thereof
    • C08F220/06—Acrylic acid; Methacrylic acid; Metal salts or ammonium salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
    • C08F220/32—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing epoxy radicals
    • C08F220/325—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing epoxy radicals containing glycidyl radical, e.g. glycidyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F222/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a carboxyl radical and containing at least one other carboxyl radical in the molecule; Salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof
    • C08F222/10—Esters
    • C08F222/1006—Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols
    • C08F222/102—Esters of polyhydric alcohols or polyhydric phenols of dialcohols, e.g. ethylene glycol di(meth)acrylate or 1,4-butanediol dimethacrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2296—Oxides; Hydroxides of metals of zinc

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Gloves (AREA)
  • Moulding By Coating Moulds (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)

Abstract

本发明提供了一种羧酸改性腈共聚物胶乳。该共聚物胶乳包含具有至少一种选自乙烯基和环氧基中的可交联官能团的不饱和单体的羧酸改性腈共聚物。使用该共聚物胶乳能够生产模塑制品，而无需经过长时间搅拌和熟化，该制品由于不含硫和硫化促进剂而不会造成过敏反应，具有良好的耐油性和高机械强度，并具有柔软的触感。本发明进一步提供了一种含有该共聚物胶乳的用于浸渍成型的胶乳组合物，以及由该胶乳组合物通过浸渍成型制备的制品。

Description

羧酸改性腈共聚物胶乳和含有该共聚物胶乳的用于浸渍成型的胶乳组合物
技术领域
本发明涉及一种羧酸改性腈共聚物胶乳(以下也称为‘共聚物胶乳’)，其用于模塑制品的生产，而无需经过长时间搅拌和熟化，该制品由于不含硫和硫化促进剂而不会造成过敏反应，具有良好的耐油性和高机械强度，并具有柔软的触感。本发明还涉及一种含有该共聚物胶乳的用于浸渍成型的胶乳组合物，以及通过浸渍成型由该胶乳组合物制备的制品。
背景技术
橡胶手套目前用于各种应用中，包括食品、电子和医疗行业，以及家常应用。大部分橡胶手套通过浸渍成型由天然橡胶胶乳制成。然而，天然橡胶中含有的蛋白质对某些敏感的用户造成过敏反应，如疼痛和皮疹。
在这种情况下，人们已经作出很多努力由合成橡胶胶乳生产不会引起过敏反应的手套。例如，通过混合羧酸改性腈共聚物胶乳(例如，丙烯酸-丙烯腈-丁二烯共聚物胶乳)，硫和硫化促进剂而制备胶乳组合物，并将胶乳组合物浸渍成型以生产手套。
但是，胶乳组合物需进行长时间搅拌和熟化，一般至少24小时。这种长时间搅拌和熟化导致了手套的低生产率。
此外，当由实际含有硫和硫化促进剂的组合物生产的橡胶手套的佩戴者工作较长一段时间时，他/她可能会遇到过敏反应如皮肤过敏。此外，硫产生一种使他/她不愉快的难闻气味，且手套往往随着时间的推移变色，导致其商业价值的损失。
日本未审查专利公开No.2006-321955披露了一种含有共轭二烯橡胶胶乳和有机过氧化物而不使用硫和硫化促进剂的用于浸渍成型的胶乳组合物，以及一种由该胶乳组合物通过浸渍成型制备的制品。胶乳组合物的使用使浸渍成型制品生产中无需长时间搅拌和熟化。此外，浸渍成型制品即使经过长期使用后也不变色。然而，有机过氧化物溶液对人体有害，且在其加热或被撞击时会有火灾或***的危险。
美国专利No.7,345,111公开了一种使用丙烯酸乳胶胶乳和可与该丙烯酸乳胶胶***联的单体生产的手套，而无需长时间搅拌与熟化。丙烯酸手套由于不含硫和硫化促进剂而不会造成过敏反应，但它有温度敏感性高的问题。
发明内容
本发明致力于解决现有技术的问题，且本发明的一个目的是提供一种羧酸改性腈共聚物胶乳，其用于模塑制品的生产，而无需经过长时间搅拌和熟化，该制品由于不含硫和硫化促进剂而不会造成过敏反应，具有良好的耐油性和高机械强度，并具有柔软的触感。
本发明的另一目的是提供一种含有该共聚物胶乳用于浸渍成型的胶乳组合物。
本发明的再一目的是提供一种由该胶乳组合物通过浸渍成型制备的制品。
根据本发明的一个实施方式，其提供了一种羧酸改性腈共聚物胶乳，该胶乳包含具有至少一种可交联官能团的不饱和单体的羧酸改性腈共聚物。
根据本发明的另一个实施方式，其提供了一种用于浸渍成型的胶乳组合物，该组合物包含羧酸改性腈共聚物胶乳和选自离子交联剂、颜料、填料、增稠剂和pH调节剂中的一种或多种添加剂。
根据本发明的再一实施方式，其提供了一种由该胶乳组合物通过浸渍成型制备的制品。
具体实施方式
现将详述本发明的示范实施方式。
1.羧酸改性腈共聚物胶乳
本发明的共聚物胶乳通过将乳化剂、聚合引发剂、分子量调节剂和一种或多种其他添加剂加入到羧酸改性腈共聚物的成分单体中，然后进行乳液聚合以制备。
以下将详细描述本发明的共聚物胶乳。
该羧酸改性腈共聚物由作为成分单体的共轭二烯单体、烯键式不饱和腈单体、烯键式不饱和酸单体和具有至少一种选自乙烯基或环氧基中的可交联官能团的不饱和单体(以下也称为‘可交联不饱和单体’)制备。
本发明的共聚物胶乳的特征在于，在羧酸改性腈共聚物的制备中使用可交联不饱和单体。
使用可交联不饱和单体能够通过浸渍成型生产制品而无需使用在当前技术中通常用作反应组分的硫和硫化促进剂。
具体地说，可交联不饱和单体选自(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸α-甲基缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油醚、(甲基)丙烯酸氧代环己酯、(甲基)丙烯酸-3，4-环氧环己基甲酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、1，3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1，6-己二醇二甲基丙烯酸酯、2，5-己二醇二甲基丙烯酸酯、2，4-戊二醇二丙烯酸酯、2，4-戊二醇二甲基丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯及其混合物中。
基于羧酸改性腈共聚物的所有成分单体的重量，可交联不饱和单体的用量为0.1～5wt％，优选为0.3～3wt％。可交联不饱和单体的用量小于0.1wt％会使最终浸渍成型制品的耐油性和拉伸强度劣化。同时，可交联不饱和单体的用量大于5wt％会造成最终浸渍成型制品的粗糙触感和较差的耐磨性。
具体地说，共轭二烯单体选自1，3-丁二烯、2，3-二甲基-1，3-丁二烯、2-乙基-1，3-丁二烯、1，3-戊二烯、异戊二烯及其混合物中。优选为1，3-丁二烯和异戊二烯。最优选为1，3-丁二烯。
基于羧酸改性腈共聚物的所有成分单体的重量，共轭二烯单体的用量为40～90wt％，优选为45～80wt％，且最优选为50～78wt％。共轭二烯单体的用量小于40wt％会造成最终浸渍成型制品硬且耐磨性差。同时，共轭二烯单体的用量大于90wt％会使最终浸渍成型制品的耐油性和拉伸强度劣化。
烯键式不饱和腈单体选自丙烯腈、甲基丙烯腈、反丁烯二腈、α-氯腈、α-氰乙基丙烯腈及其混合物中。优选为丙烯腈和甲基丙烯腈。最优选为丙烯腈。
基于羧酸改性腈共聚物的所有成分单体的重量，烯键式不饱和腈单体的用量为10～50wt％，优选为15～45wt％，且最优选为20～40wt％。烯键式不饱和腈单体的用量小于10wt％会使最终浸渍成型制品的耐油性和拉伸强度劣化。同时，烯键式不饱和腈单体的用量大于50wt％会造成最终浸渍成型制品硬且耐磨性差。
烯键式不饱和酸单体具有选自羧基、磺酸基团和酸酐基团中的至少一种酸基团。烯键式不饱和酸单体的例子包括：烯键式不饱和羧酸单体，如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸和富马酸；多羧酸酸酐，如马来酸酐和柠康酸酐；烯键式不饱和磺酸单体，如苯乙烯磺酸；和烯键式不饱和多羧酸的部分酯单体，如富马酸单丁酯、马来酸单丁酯和马来酸单-2-羟丙酯。特别优选为甲基丙烯酸。烯键式不饱和酸单体可以以碱金属盐或铵盐形式使用。
基于羧酸改性腈共聚物的所有成分单体的重量，烯键式不饱和酸单体的用量为0.1～10wt％，优选为0.5～9wt％，且更优选为1～8wt％。烯键式不饱和酸单体的用量小于0.1wt％会使最终浸渍成型制品的拉伸强度劣化。同时，烯键式不饱和酸单体的用量大于10wt％会造成最终浸渍成型制品硬且耐磨性差。
任选地在通过聚合反应的羧酸改性腈共聚物的制备中添加可与烯键式不饱和腈单体和烯键式不饱和酸单体共聚的烯键式不饱和单体。具体地说，可共聚的烯键式不饱和单体选自乙烯基芳香族单体，如苯乙烯、烷基苯乙烯和乙烯基萘；氟烷基乙烯醚，如氟乙基乙烯基醚；烯键式不饱和酰胺单体，如(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺和N-丙氧基甲基(甲基)丙烯酰胺；非共轭二烯单体，如乙烯基吡啶、乙烯基降冰片烯、二环戊二烯和1，4-己二烯；烯键式不饱和羧酸酯单体，如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸三氟乙酯、丙烯酸四氟丙酯、马来酸二丁酯、富马酸二丁酯、马来酸二乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基甲酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸氰基甲酯、(甲基)丙烯酸-2-氰基乙酯、(甲基)丙烯酸-1-氰基丙酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基-6-氰基己酯、(甲基)丙烯酸-3-氰基丙酯、(甲基)丙烯酸羟基甲酯、(甲基)丙烯酸羟基乙酯、(甲基)丙烯酸羟基丙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯和(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯；及其混合物中。
基于羧酸改性腈共聚物的所有成分单体的重量，可共聚的烯键式不饱和单体的用量不大于20wt％。可共聚合的烯键式不饱和单体的用量超过20wt％会造成最终浸渍成型制品的柔软耐磨性和拉伸强度之间的不平衡。
本发明的共聚物胶乳可通过将乳化剂、聚合引发剂、分子量调节剂和一种或多种其他添加剂加入到羧酸改性腈共聚物的成分单体中，然后进行乳液聚合以制备。
乳化剂的例子包括但不特别限于，阴离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂和两性表面活性剂。表面活性剂特别优选为选自烷基苯磺酸盐、脂肪磺酸盐、高级醇硫酸盐、α-烯烃磺酸盐和烷基醚硫酸酯盐中的阴离子表面活性剂。基于100重量份的羧酸改性腈共聚物的所有成分单体，乳化剂的用量优选为0.3～10重量份，更优选为0.8～8重量份，且更优选为1.5～6重量份。
聚合引发剂的种类没有特别的限制。聚合引发剂优选为自由基引发剂。该自由基引发剂选自无机过氧化物，如过硫酸钠、过硫酸钾、过硫酸铵、过磷酸钾和过氧化氢；有机过氧化物，如叔丁基过氧化物、氢过氧化异丙苯、氢过氧化对薄荷烷、二叔丁基过氧化物、叔丁基枯基过氧化物、乙酰过氧化物、异丁基过氧化物、辛酰过氧化物、二苯甲酰过氧化物、3，5，5-三甲基己醇过氧化物和异丁酸过氧化叔丁酯；偶氮二异丁腈；偶氮化合物，如偶氮二-2，4-二甲基戊腈、偶氮二环己烷腈、偶氮二异丁酸甲酯；及其混合物中。更优选为无机过氧化物。特别优选为过硫酸盐。基于100重量份的羧酸改性腈共聚物的所有成分单体，聚合引发剂的用量优选为0.01～2重量份，更优选为0.02～1.5重量份，且最优选为0.5～1重量份。
分子量调节剂的例子包括，但不仅限于：α-甲基苯乙烯二聚体；硫醇，如叔十二烷硫醇、正十二烷硫醇和辛硫醇；卤化烃，如四氯化碳、二氯甲烷和二溴甲烷；以及含硫化合物，如二硫化四乙基秋兰姆、二硫化双亚戊基秋兰姆(dipentamethylene thiuram disulfide)和二硫化二异丙基黄原酸酯(diisopropylxanthogene disulfide)。这些分子量调节剂可单独使用或以两种或两种以上的其混合物来使用。其中，优选为硫醇。更优选为叔十二烷硫醇。分子量调节剂的用量可依赖于分子量调节剂的种类而改变。基于100重量份的羧酸改性腈共聚物的所有成分单体，分子量调节剂的用量优选为0.1～0.9重量份，更优选为0.2～0.7重量份，且最优选为0.3～0.6重量份。
应该认识到，如果有必要，可以在通过剂、pH调节剂、吸氧剂、粒度改性剂、抗氧化剂和氧清除剂中的一种或多种添加剂。
关于如何添加成分单体的混合物没有特别限制。例如，成分单体的混合物可一次或以几部分相继加入到聚合反应器中。可选择地，向聚合反应器中加入部分单体混合物以后，其余的以分开数次相继地加入到聚合反应器中。
乳液聚合是在适当的温度下，通常为10～90℃且优选在25～75℃下进行。当聚合转化率达到预定的水平，优选为至少90％更优选为至少93％时，停止聚合。除去未反应的单体，并将聚合制品的固形物含量及pH值调整到理想水平。
2.用于浸渍成型的胶乳组合物
本发明还涉及一种含有羧酸改性腈共聚物胶乳的用于浸渍成型的胶乳组合物。具体地说，本发明的胶乳组合物包含羧酸改性腈共聚物胶乳和选自离子交联剂、颜料、填料、增稠剂和pH调节剂中的一种或多种添加剂。
这些添加剂可以是本领域中通常使用的。例如，离子交联剂可以为不会引起过敏反应的离子交联剂。颜料可以为氧化钛。填料可以为二氧化硅。pH调节剂可为铵或氢氧化物碱。
考虑到最终浸渍成型制品(如，手套)所需要的物理性能，基于胶乳组合物的总重量，共聚物胶乳的含量为80～99wt％，优选为85～98wt％，且最优选为88～97wt％。
胶乳组合物的固形物含量优选为10～40wt％，优选为15～35wt％，且最优选为18～33wt％。胶乳组合物的pH值优选为8.0～12，更优选为9～11，且最优选为9.3～10.5。
3.浸渍成型制品
本发明还提供一种由该胶乳组合物通过浸渍成型制备的制品。本发明的浸渍成型制品可通过任何已知的浸渍成型工艺生产。这种浸渍成型工艺的例子包括直接浸渍、阳极凝结浸渍和Teague′s凝结浸渍工艺。阳极凝结浸渍为优选的，因为其可以以简单的方式生产出厚度一致的浸渍成型制品。
首先，手形浸渍成型模具沉浸在凝结剂溶液中以将凝结剂粘附到模具表面上。适用于本发明的凝结剂的例子包括：金属卤化物，如氯化钡、氯化钙、氯化镁、氯化锌和氯化铝；硝酸盐，如硝酸钡、硝酸钙和硝酸锌；乙酸盐，如乙酸钡、乙酸钙和乙酸锌；以及硫酸盐，如硫酸钙、硫酸镁和硫酸铝。其中，优选为氯化钙和硝酸钙。凝结剂溶液通过将凝结剂溶于水、醇或其混合物中制备。凝结剂溶液中凝结剂的浓度通常为5～75wt％，优选为15～55wt％，且最优选为18～40wt％。
然后，将粘附了凝结剂的模具浸入到本发明的胶乳组合物中。将模具从胶乳组合物中取出并加热以使羧酸改性腈共聚物胶***联。加热使水蒸发并通过交联使共聚物胶乳固化。最后，将浸渍成型层(即手套)从模具上剥落。
对于通过浸渍成型由本发明的胶乳组合物生产的胶乳制品的类型没有特殊限制。这种胶乳制品的具体例子包括工业制品，如外科手术手套、医疗检查手套、避孕套和导管，以及保健制品，如家用手套。
以下，本发明将以下述例子更详细地解释。然而，这些例子并非意图限制本发明的范围。
实施例
实施例1
将21重量份的丙烯腈、74重量份的1，3-丁二烯、五重量份的甲基丙烯酸、0.5重量份的叔十二烷硫醇、2.3重量份的十二烷基苯磺酸钠、140重量份的水、1重量份的甲基丙烯酸缩水甘油酯和0.3重量份的过硫酸钾在反应器中加热至40℃以引发单体聚合。当聚合转化率达到65％时，将温度提高至70℃以继续聚合。当聚合转化率达到94％时，向反应混合物中加入0.3重量份的氢氧化铵以停止聚合。进行剥离(stripping)以移除未反应的单体以后，加入氨水、抗氧化剂和消泡剂以得到羧酸改性腈共聚物胶乳。该共聚物胶乳具有44.5％的固形物含量和8.0的pH值。
然后，将0.03重量份的氢氧化钾和0.7重量份的氧化钛分散在5重量份的二次蒸馏水中。将5.73重量份的分散物混合到333重量份的共聚物胶乳(固形物含量为100重量份)中，然后向其中加入二次蒸馏水以制备用于浸渍成型的胶乳组合物(固形物含量为30％)。
将22重量份的硝酸钙、69.5重量份的甲醇、8重量份的碳酸钙和0.5重量份的润湿剂(Teric320，Huntsman公司，澳大利亚)共同混合以制备凝结剂溶液。将一只手型陶瓷模具浸没在凝结剂溶液中1分钟，然后从凝结剂溶剂中取出，并在70℃下干燥3分钟以使凝结剂涂覆于模具上。然后，将模具浸没在胶乳组合物中1分钟，然后从胶乳组合物中取出，在70℃下干燥1分钟，并浸在水(如，热水)中3分钟(‘浸提’)。将模具在70℃干燥3分钟，并在125℃加热20分钟以使共聚物胶***联。用手将手套形式的浸渍成型层从手形模具上剥离。测量该浸渍成型制品的物理性质。其结果呈现于表1。
实施例2
除了使用2重量份的甲基丙烯酸缩水甘油酯以外，以与实施例1相同的方式生产手套形式的浸渍成型制品。测量该浸渍成型制品的物理性质。其结果呈现于表1。
实施例3
除了使用烯丙基缩水甘油醚代替甲基丙烯酸缩水甘油酯以外，以与实施例1相同的方式生产手套形式的浸渍成型制品。测量该浸渍成型制品的物理性质。其结果呈现于表1。
实施例4
除了使用烯丙基缩水甘油醚代替甲基丙烯酸缩水甘油酯以外，以与实施例2相同的方式生产手套形式的浸渍成型制品。测量该浸渍成型制品的物理性质。其结果呈现于表1。
实施例5
除了使用二乙二醇二甲基丙烯酸酯代替甲基丙烯酸缩水甘油酯以外，以与实施例1相同的方式生产手套形式的浸渍成型制品。测量该浸渍成型制品的物理性质。其结果呈现于表1。
实施例6
除了使用二乙二醇二甲基丙烯酸酯代替甲基丙烯酸缩水甘油酯以外，以与实施例2相同的方式生产手套形式的浸渍成型制品。测量该浸渍成型制品的物理性质。其结果呈现于表1。
实施例7
除了使用(甲基)丙烯酸-3，4-环氧环己基甲酯代替甲基丙烯酸缩水甘油酯以外，以与实施例1相同的方式生产手套形式的浸渍成型制品。测量该浸渍成型制品的物理性质。其结果呈现于表1。
实施例8
除了使用(甲基)丙烯酸-3，4-环氧环己基甲酯代替甲基丙烯酸缩水甘油酯以外，以与实施例2相同的方式生产手套形式的浸渍成型制品。测量该浸渍成型制品的物理性质。其结果呈现于表1。
实施例9
除了使用1，6-己二醇二甲基丙烯酸酯代替甲基丙烯酸缩水甘油酯以外，以与实施例1相同的方式生产手套形式的浸渍成型制品。测量该浸渍成型制品的物理性质。其结果呈现于表1。
实施例10
除了使用1，6-己二醇二甲基丙烯酸酯代替甲基丙烯酸缩水甘油酯以外，以与实施例2相同的方式生产手套形式的浸渍成型制品。测量该浸渍成型制品的物理性质。其结果呈现于表1。
对比实施例1
除了未使用甲基丙烯酸缩水甘油酯以外，以与实施例1相同的方式生产手套形式的浸渍成型制品。测量该浸渍成型制品的物理性质。其结果呈现于表1。
实施例1～10与对比实施例1所制备的浸渍成型制品的物理性质依据下列步骤测量。
*拉伸强度，伸长率和300％时的模量：使用实施例1～10和对比实施例1的浸渍成型制品根据ASTM D-412方法制备哑铃形样品。随后，每个样品以500毫米/分钟的速率被拉伸，并测量伸长率为300％时的应力、断裂时的拉伸强度和断裂时的伸长率。
*拉伸强度持久性(tensile strength retention)：每个哑铃形样品的标准区(长度＝20毫米)从两端以500毫米/分钟的速率被拉伸。直到标准区的长度达到40毫米时拉伸中止。测量该应力(‘M100(0)’)。样品静置6分钟以后，测量应力(‘M100(6)’)。(‘M100(6)’)和(‘M100(0)’)的比例被定义为样品的应力持久性(stress retention)。当样品的应力持久性为50％或以上时，该样品被认为是‘适合’的。
*耐油性：使用浸渍成型制品制备圆形样品(直径＝25毫米)。将每个样品浸泡在环己酮中30分钟。测量溶胀后样品的直径。用浸泡后的样品直径除以浸泡前的样品直径。得到的值被定义为样品的耐油性。该值越小，耐油性越好。
表1
Figure G2009102119724D00131
从表1的结果可以看出，实施例1～10的手套形式的浸渍成型制品在拉伸强度、伸长率和耐油性方面显示出优异的性能，而对比实施例1的浸渍成型制品具有非常低的拉伸强度和非常低的应力持久性，这表明其不适于手套。由这些结果得出结论，具有至少一种可交联官能团的不饱和单体在通过聚合反应的羧酸改性腈共聚物胶乳的制备中有助于拉伸强度、伸长率和耐油性的改善，而无需使用硫和硫化促进剂。
由以上可以明显看出，本发明的羧酸改性腈共聚物胶乳包含具有至少一种选自乙烯基和环氧基中的可交联官能团的不饱和单体的羧酸改性腈共聚物。使用根据本发明的羧酸改性腈共聚物胶乳能够生产模塑制品，而无需经过长时间搅拌和熟化，该制品由于不含硫和硫化促进剂而不会造成过敏反应，具有良好的耐油性和高机械强度，并具有柔软的触感。

Claims (17)

1.一种羧酸改性腈共聚物胶乳，其包含具有至少一种可交联官能团的不饱和单体的羧酸改性腈共聚物。
2.根据权利要求1所述的羧酸改性腈共聚物胶乳，其中，所述可交联官能团选自乙烯基和环氧基中。
3.根据权利要求1所述的羧酸改性腈共聚物胶乳，其中，所述不饱和单体选自(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸α-甲基缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油醚、(甲基)丙烯酸氧代环己酯、(甲基)丙烯酸-3，4-环氧环己基甲酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、1，3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1，6-己二醇二甲基丙烯酸酯、2，5-己二醇二甲基丙烯酸酯、2，4-戊二醇二丙烯酸酯、2，4-戊二醇二甲基丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯及其混合物中。
4.根据权利要求1所述的羧酸改性腈共聚物胶乳，其中，所述羧酸改性腈共聚物由共轭二烯单体、烯键式不饱和腈单体、烯键式不饱和酸单体和具有至少一种可交联官能团的不饱和单体而制备。
5.根据权利要求1所述的羧酸改性腈共聚物胶乳，其中，所述共轭二烯单体、烯键式不饱和腈单体、烯键式不饱和酸单体和具有至少一种可交联官能团的不饱和单体的用量分别为40～90wt％、10～50wt％、0.1～10wt％和0.1～5wt％。
6.根据权利要求4所述的羧酸改性腈共聚物胶乳，其中，所述共轭二烯单体选自1，3-丁二烯、2，3-二甲基-1，3-丁二烯、2-乙基-1，3-丁二烯、1，3-戊二烯、异戊二烯及其混合物中。
7.根据权利要求4所述的羧酸改性腈共聚物胶乳，其中，所述烯键式不饱和腈单体选自丙烯腈、甲基丙烯腈、反丁烯二腈、α-氯腈、α-氰乙基丙烯腈及其混合物中。
8.根据权利要求4所述的羧酸改性腈共聚物胶乳，其中，所述烯键式不饱和酸单体具有选自羧基、磺酸基团和酸酐基团中的至少一种酸基团。
9.根据权利要求8所述的羧酸改性腈共聚物胶乳，其中，所述烯键式不饱和酸单体选自丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸、富马酸、马来酸酐、柠康酸酐、苯乙烯磺酸、富马酸单丁酯、马来酸单丁酯和马来酸单-2-羟丙酯中。
10.根据权利要求1所述的羧酸改性腈共聚物胶乳，其中，在制备该羧酸改性腈共聚物中，基于羧酸改性腈共聚物的所有成分单体的重量，进一步以不大于20wt％的量加入可与所述烯键式不饱和腈单体和烯键式不饱和酸单体共聚的烯键式不饱和单体。
11.根据权利要求10所述的羧酸改性腈共聚物胶乳，其中，所述可共聚的烯键式不饱和单体选自乙烯基芳香族单体、氟烷基乙烯醚、烯键式不饱和酰胺单体、非共轭二烯单体、烯键式不饱和羧酸酯单体及其混合物中。
12.根据权利要求1所述的羧酸改性腈共聚物胶乳，其中，基于100重量份的羧酸改性腈共聚物的所有成分单体，所述共聚物胶乳包含0.3～10重量份的乳化剂、0.01～2重量份的聚合引发剂和0.1～0.9重量份的分子量调节剂。
13.一种用于浸渍成型的胶乳组合物，其包含权利要求1所述的羧酸改性腈共聚物胶乳。
14.根据权利要求13所述的胶乳组合物，其中，基于所述胶乳组合物的总重量，所述羧酸改性腈共聚物胶乳的含量为80～99wt％。
15.根据权利要求13所述的胶乳组合物，其中，所述胶乳组合物包含选自颜料、离子交联剂、填料、增稠剂和pH调节剂中的一种或多种添加剂。
16.根据权利要求15所述的胶乳组合物，其中，所述离子交联剂为氧化锌。
17.一种由权利要求13所述的胶乳组合物通过浸渍成型而制备的制品。
CN200910211972A 2008-12-16 2009-12-09 羧酸改性腈共聚物胶乳和含有该共聚物胶乳的用于浸渍成型的胶乳组合物 Pending CN101747542A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR10-2008-0128003 2008-12-16
KR20080128003 2008-12-16

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN101747542A true CN101747542A (zh) 2010-06-23

Family

ID=42241292

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN200910211972A Pending CN101747542A (zh) 2008-12-16 2009-12-09 羧酸改性腈共聚物胶乳和含有该共聚物胶乳的用于浸渍成型的胶乳组合物

Country Status (5)

Country Link
US (1) US8044138B2 (zh)
JP (1) JP5272226B2 (zh)
KR (1) KR101211230B1 (zh)
CN (1) CN101747542A (zh)
MY (1) MY150453A (zh)

Cited By (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103282418A (zh) * 2010-12-29 2013-09-04 朗盛德国有限责任公司 基于含有环氧基团的丁腈橡胶的可硫化组合物
CN103483499A (zh) * 2013-09-27 2014-01-01 安庆华兰科技有限公司 一种工业及医疗检查手套浸渍用羧基丁腈胶乳的制备方法
CN104053716A (zh) * 2012-01-18 2014-09-17 Lg化学株式会社 用于浸渍成型的胶乳组合物
CN104768985A (zh) * 2012-08-31 2015-07-08 绿安全股份有限公司 耐药品性优异的手套和该手套用组合物
CN105764941A (zh) * 2013-10-30 2016-07-13 阿朗新科德国有限责任公司 含有腈基团的官能化的共聚物橡胶
CN107001514A (zh) * 2014-12-11 2017-08-01 株式会社Lg化学 大尺寸二烯类橡胶胶乳的制备方法和包含该橡胶胶乳的丙烯腈‑丁二烯‑苯乙烯接枝共聚物
CN107001656A (zh) * 2014-12-25 2017-08-01 日本瑞翁株式会社 浸渍成型品
TWI593727B (zh) * 2010-12-29 2017-08-01 艾朗希歐德意志有限公司 以含環氧基之腈橡膠為主之可硫化組成物（一）
CN109280231A (zh) * 2018-09-20 2019-01-29 广州修尔远橡塑材料有限公司 一种不饱和酯改性的天然乳胶及其制备方法和应用
CN109400805A (zh) * 2018-10-24 2019-03-01 安庆华兰科技有限公司 一种带有环氧基团液体丁腈橡胶及其制备方法
CN110582534A (zh) * 2018-04-06 2019-12-17 绿安全股份有限公司 浸渍成型用组合物、手套的制造方法及手套
CN111819236A (zh) * 2018-12-07 2020-10-23 株式会社Lg化学 用于浸渍模塑的胶乳组合物、它的制备方法和由它制造的模制品
CN113767125A (zh) * 2020-03-31 2021-12-07 株式会社Lg化学 羧酸改性的腈类共聚物胶乳
WO2022193837A1 (zh) * 2021-03-15 2022-09-22 北京化工大学 一种富马酸酯/共轭二烯共聚物型生物基橡胶及其制备方法和其硫化胶制品
US11834537B2 (en) 2020-03-31 2023-12-05 Lg Chem, Ltd. Carboxylic acid modified-nitrile based copolymer latex and latex composition for dip-forming comprising the copolymer latex and article formed by the composition
US11873391B2 (en) 2020-03-31 2024-01-16 Lg Chem, Ltd. Carboxylic acid modified-nitrile based copolymer latex and latex composition for dip-forming comprising the copolymer latex and article formed by the composition

Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101126583B1 (ko) * 2008-09-26 2012-03-29 주식회사 엘지화학 황 및 가황 촉진제를 포함하지 않는 고무장갑용 라텍스 수지 조성물 및 그 조성물을 이용한 딥 성형물 제조방법
CN103429107B (zh) 2010-09-30 2016-04-13 高产有限公司 不使用硫化助剂和硫的无尘室用弹性体橡胶手套
KR101338539B1 (ko) * 2011-01-27 2013-12-06 주식회사 엘지화학 딥 성형용 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스, 이를 포함하는 딥 성형용 라텍스 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
KR101483333B1 (ko) * 2011-05-19 2015-01-15 주식회사 엘지화학 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스를 포함하는 딥 성형용 라텍스 조성물 및 이의 성형품
EP2581407A1 (de) 2011-10-11 2013-04-17 Lanxess Deutschland GmbH Vulkanisierbare Zusammensetzungen auf Basis Epoxygruppen-haltiger Nitrilkautschuke
EP2581409A1 (de) 2011-10-11 2013-04-17 Lanxess Deutschland GmbH Vulkanisierbare Zusammensetzungen auf Basis Epoxygruppen-haltiger Nitrilkautschuke
CN103450398B (zh) * 2012-06-01 2015-08-12 中国石油天然气股份有限公司 一种乳液聚合法制备快速硫化丁腈橡胶的方法
EP3124524A4 (en) * 2014-03-26 2017-11-29 Zeon Corporation Dip molded article and method for manufacturing dip molded article
JP2017160279A (ja) * 2014-07-25 2017-09-14 ミドリ安全株式会社 手袋用エラストマー組成物及び強度、剛性に優れた薄手手袋
KR101795842B1 (ko) 2014-10-20 2017-11-08 주식회사 엘지화학 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스를 포함하는 딥 성형용 라텍스 조성물 및 이로부터 제조된 딥 성형품
US10280291B2 (en) 2014-12-25 2019-05-07 Zeon Corporation Dip-forming latex composition and dip-formed article
WO2017126660A1 (ja) * 2016-01-21 2017-07-27 ミドリ安全株式会社 手袋
AT518307B1 (de) 2016-03-04 2020-04-15 Semperit Ag Holding Verfahren zum Herstellen eines Prophylaxeartikels
AT518357B1 (de) 2016-03-04 2018-09-15 Semperit Ag Holding Verfahren zum Herstellen eines Prophylaxeartikels
KR102567883B1 (ko) * 2016-06-01 2023-08-17 신쏘머 에스디엔. 비에이치디. 딥-성형 적용을 위한 중합체 라텍스
KR102081764B1 (ko) 2016-09-01 2020-02-26 주식회사 엘지화학 딥 성형용 라텍스 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
KR102369383B1 (ko) * 2017-12-07 2022-02-28 주식회사 엘지화학 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스, 이의 제조방법, 이를 포함하는 딥 성형용 라텍스 조성물 및 이로부터 성형된 성형품
GB2580909A (en) * 2019-01-28 2020-08-05 Synthomer Uk Ltd Polymer latex and elastomeric film made therefrom having self-healing properties
GB2580910A (en) * 2019-01-28 2020-08-05 Synthomer Uk Ltd Self-supported elastomeric film having self-healing properties made from a polymer latex
WO2020195712A1 (ja) * 2019-03-28 2020-10-01 ミドリ安全株式会社 ディップ成形用組成物、これを用いた手袋の製造方法、及び手袋
JP7270738B2 (ja) * 2019-07-12 2023-05-10 ミドリ安全株式会社 ディップ成形用組成物、手袋の製造方法及び手袋
CN114430749A (zh) * 2019-09-20 2022-05-03 昕特玛私人有限公司 具有优异应力保持性能及柔软度的弹性体膜制备用聚合物胶乳
KR102492405B1 (ko) * 2019-10-07 2023-01-27 주식회사 엘지화학 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스의 제조방법
KR102497309B1 (ko) * 2019-10-07 2023-02-06 주식회사 엘지화학 딥 성형용 라텍스 조성물, 이로부터 성형된 성형품 및 이의 제조방법
TW202214767A (zh) 2020-07-07 2022-04-16 馬來西亞商昕特瑪私人有限公司 聚合物乳膠
TWI792752B (zh) * 2020-12-11 2023-02-11 南韓商Ｌｇ化學股份有限公司 包含由用於浸漬成型的乳膠組成物衍生的層之浸漬成型物件
EP4299272A1 (en) * 2021-02-25 2024-01-03 Zeon Corporation Method for producing modified conjugated diene polymer latex
TWI787840B (zh) * 2021-05-26 2022-12-21 英屬維京群島商禾寶醫療器材股份有限公司 用於製備乳膠溶液之乳膠輔料組成物

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH085927B2 (ja) * 1986-12-26 1996-01-24 日本合成ゴム株式会社 感光性樹脂組成物
DE68912075T2 (de) 1988-10-31 1994-07-07 Japan Synthetic Rubber Co Ltd Estergruppen enthaltende (Meth-)acrylsäureester, ihre (Co-)polymere, den (Co)polymer enthaltende Komposition und die Estergruppe aufweisende (Meth)acrylsäureester enthaltende Komposition.
JPH05255457A (ja) * 1992-03-16 1993-10-05 Nippon Zeon Co Ltd 共重合体ラテックス及びその製造方法
JP3900530B2 (ja) 2000-10-30 2007-04-04 日本ゼオン株式会社 ディップ成形品、ディップ成形用組成物およびディップ成形品の製造方法
US6870019B2 (en) 2000-12-12 2005-03-22 Nippon A & L Inc. Latex for dip molding and a dip molded product
MY137533A (en) * 2002-02-28 2009-02-27 Zeon Corp Dip-forming latex, dip-forming composition and dip-formed article
JPWO2006028008A1 (ja) * 2004-09-06 2008-05-08 ショーワグローブ株式会社 アクリル系重合体エマルジョン及びそれからなる手袋
JP4839677B2 (ja) 2005-05-20 2011-12-21 日本ゼオン株式会社 ディップ成形用ラテックス組成物およびディップ成形品
JP4809671B2 (ja) * 2005-12-15 2011-11-09 日本エイアンドエル株式会社 ディップ成形用共重合体ラテックス、ディップ成形用組成物およびディップ成形品
JP2007177091A (ja) * 2005-12-28 2007-07-12 Nippon Zeon Co Ltd ディップ成形用ラテックス及びディップ成形品
JP2008255158A (ja) * 2007-04-02 2008-10-23 Nippon Zeon Co Ltd ディップ成形用組成物およびディップ成形品

Cited By (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103282418A (zh) * 2010-12-29 2013-09-04 朗盛德国有限责任公司 基于含有环氧基团的丁腈橡胶的可硫化组合物
TWI593727B (zh) * 2010-12-29 2017-08-01 艾朗希歐德意志有限公司 以含環氧基之腈橡膠為主之可硫化組成物（一）
CN103282418B (zh) * 2010-12-29 2015-07-29 朗盛德国有限责任公司 基于含有环氧基团的丁腈橡胶的可硫化组合物
US9353243B2 (en) 2012-01-18 2016-05-31 Lg Chem, Ltd. Latex composition for dip-forming
CN104053716A (zh) * 2012-01-18 2014-09-17 Lg化学株式会社 用于浸渍成型的胶乳组合物
CN104768985B (zh) * 2012-08-31 2017-07-28 绿安全股份有限公司 耐药品性优异的手套和该手套用组合物
CN104768985A (zh) * 2012-08-31 2015-07-08 绿安全股份有限公司 耐药品性优异的手套和该手套用组合物
US9587091B2 (en) 2012-08-31 2017-03-07 Kossan Sdn Bhd Glove having excellent chemical resistance and composition for said glove
CN103483499A (zh) * 2013-09-27 2014-01-01 安庆华兰科技有限公司 一种工业及医疗检查手套浸渍用羧基丁腈胶乳的制备方法
CN105764941A (zh) * 2013-10-30 2016-07-13 阿朗新科德国有限责任公司 含有腈基团的官能化的共聚物橡胶
CN107001514B (zh) * 2014-12-11 2019-08-09 株式会社Lg化学 大尺寸二烯类橡胶胶乳的制备方法和包含该橡胶胶乳的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物
US10208151B2 (en) 2014-12-11 2019-02-19 Lg Chem, Ltd. Method for preparing large-size diene-based rubber latex and acrylonitrile-butadiene-styrene graft copolymer comprising the same
CN107001514A (zh) * 2014-12-11 2017-08-01 株式会社Lg化学 大尺寸二烯类橡胶胶乳的制备方法和包含该橡胶胶乳的丙烯腈‑丁二烯‑苯乙烯接枝共聚物
CN107001656A (zh) * 2014-12-25 2017-08-01 日本瑞翁株式会社 浸渍成型品
CN107001656B (zh) * 2014-12-25 2020-05-19 日本瑞翁株式会社 浸渍成型品
CN110582534A (zh) * 2018-04-06 2019-12-17 绿安全股份有限公司 浸渍成型用组合物、手套的制造方法及手套
CN110582534B (zh) * 2018-04-06 2021-09-24 绿安全股份有限公司 浸渍成型用组合物、手套的制造方法及手套
CN109280231A (zh) * 2018-09-20 2019-01-29 广州修尔远橡塑材料有限公司 一种不饱和酯改性的天然乳胶及其制备方法和应用
CN109280231B (zh) * 2018-09-20 2021-03-26 广州修尔远橡塑材料有限公司 一种不饱和酯改性的天然乳胶及其制备方法和应用
CN109400805A (zh) * 2018-10-24 2019-03-01 安庆华兰科技有限公司 一种带有环氧基团液体丁腈橡胶及其制备方法
CN111819236A (zh) * 2018-12-07 2020-10-23 株式会社Lg化学 用于浸渍模塑的胶乳组合物、它的制备方法和由它制造的模制品
CN111819236B (zh) * 2018-12-07 2022-07-26 株式会社Lg化学 用于浸渍模塑的胶乳组合物、它的制备方法和由它制造的模制品
US11492466B2 (en) 2018-12-07 2022-11-08 Lg Chem, Ltd. Latex composition for dip molding, a method of preparing the same, and molded article therefrom
CN113767125A (zh) * 2020-03-31 2021-12-07 株式会社Lg化学 羧酸改性的腈类共聚物胶乳
US11834537B2 (en) 2020-03-31 2023-12-05 Lg Chem, Ltd. Carboxylic acid modified-nitrile based copolymer latex and latex composition for dip-forming comprising the copolymer latex and article formed by the composition
CN113767125B (zh) * 2020-03-31 2023-12-15 株式会社Lg化学 羧酸改性的腈类共聚物胶乳
US11873391B2 (en) 2020-03-31 2024-01-16 Lg Chem, Ltd. Carboxylic acid modified-nitrile based copolymer latex and latex composition for dip-forming comprising the copolymer latex and article formed by the composition
WO2022193837A1 (zh) * 2021-03-15 2022-09-22 北京化工大学 一种富马酸酯/共轭二烯共聚物型生物基橡胶及其制备方法和其硫化胶制品

Also Published As

Publication number Publication date
US8044138B2 (en) 2011-10-25
JP5272226B2 (ja) 2013-08-28
KR20100069621A (ko) 2010-06-24
JP2010144163A (ja) 2010-07-01
KR101211230B1 (ko) 2012-12-11
US20100152365A1 (en) 2010-06-17
MY150453A (en) 2014-01-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101747542A (zh) 羧酸改性腈共聚物胶乳和含有该共聚物胶乳的用于浸渍成型的胶乳组合物
CN103930479B (zh) 用于浸渍成型的羧酸改性腈共聚物胶乳、包含该胶乳的用于浸渍成型的胶乳组合物以及由其制备的成型制品
JP6360970B2 (ja) カルボン酸変性ニトリル系共重合体ラテックスを含むディップ成形用ラテックス組成物及びこれから製造されたディップ成形品
JP6458139B2 (ja) ディップ成形用ラテックス組成物及びこれから製造されたディップ成形品
US10858469B2 (en) Latex composition for dip molding, and molded product manufactured therefrom
CN102459370B (zh) 用于浸渍模塑的胶乳、用于浸渍模塑的组合物、浸渍模塑制品的制备方法以及由此制备的浸渍模塑制品
CN105102494B (zh) 羧酸改性的基于腈的共聚物胶乳组合物、其制备方法、及包含该胶乳组合物的用于浸渍模塑的胶乳组合物
CN102159604A (zh) 不含硫和硫化促进剂的用于橡胶手套的乳胶树脂组合物和使用该组合物制造浸渍成型物品的方法
CN104159959B (zh) 羧酸改性的基于腈的共聚物组合物以及其浸渍成型制品
CN109071885B (zh) 用于浸渍成型的胶乳组合物，以及由其制备的成型制品
CN105452362A (zh) 羧酸改性的基于腈的共聚物胶乳组合物以及包含该胶乳组合物的浸渍模塑制品
KR20010013396A (ko) 고무 물품용 엘라스토머 재료
KR20170060793A (ko) 딥 성형용 라텍스 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
CN107922677B (zh) 用于浸渍模塑的胶乳组合物和由其制备的模制品
KR101582005B1 (ko) 딥 성형용 라텍스 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
KR20120069222A (ko) 딥 성형용 라텍스 조성물 및 이를 사용하여 제조된 니트릴 고무 제품
KR101483333B1 (ko) 카르본산 변성 니트릴계 공중합체 라텍스를 포함하는 딥 성형용 라텍스 조성물 및 이의 성형품
CN108026335B (zh) 用于浸渍成型的胶乳组合物和由其制备的浸渍成型制品
KR20210041215A (ko) 딥 성형용 라텍스 조성물, 이로부터 성형된 성형품 및 이의 제조방법
KR20180037759A (ko) 딥 성형용 라텍스 조성물 및 이로부터 제조된 성형품

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C12 Rejection of a patent application after its publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20100623