CN101685277B - 调色剂、显影剂、调色剂盒、处理盒和成像设备 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种调色剂、显影剂、调色剂盒、处理盒和成像设备。所述调色剂包含已经外部添加有数均粒径为7nm~200nm的外部添加剂A的颗粒和数均粒径为30nm~4000nm的外部添加剂B的颗粒的调色剂颗粒。所述外部添加剂B的颗粒的数均粒径与所述外部添加剂A的颗粒的数均粒径的比率为2~20。所述外部添加剂A或所述外部添加剂B中的一种的颗粒是芯材被覆有包含氢和氮的有机材料的颗粒。所述外部添加剂A或所述外部添加剂B中的另一种的颗粒是SiO2颗粒。
Description
技术领域
本发明涉及静电图像显影用调色剂、静电图像显影用显影剂、调色剂盒、处理盒和成像设备。
背景技术
利用电子照相法形成图像是通过以下方式进行:对感光体的表面进行充电、曝光和显影以形成调色剂图像;并将所述调色剂图像转印并定影至记录介质的表面上。
通常,将外部添加剂添加至显影时使用的调色剂中,以实现诸如确保流动性和改善清洁性能等各种目的。
关于外部添加剂已经提出了各种技术,这些技术包括:通过组合使用大粒径外部添加剂来抑制小粒径外部添加剂(流化剂)的嵌埋的技术(例如,日本特开2006-308757号公报和特开2004-212861号公报中所述)、通过对初期显影剂进行热处理等来减小初期显影剂与排出的显影剂之间的外部添加剂的外部添加状态的差异的技术(例如,日本特开2000-181127号公报中所述)、以及在排出显影剂运送单元摩擦显影剂并加入无机颗粒的技术(例如,日本特开2006-293259号公报中所述)。
所提出的技术还包括:意图形成小粒径外部添加剂和大粒径外部添加剂的缓凝集体(通过物理的附着力形成的缓凝集体或由游离油造成的缓凝集体)的技术(例如,日本特开2008-070718号公报和特开2008-070719号公报中所述,其公开的内容以引用的方式引入本文)、使用强附着性颗粒和具有强凝集性的小粒径颗粒作为外部添加剂以便在感光体表面上的由清洁刮刀施加接触压力的区域中形成凝集剂的层的技术(例如,日本特开2002-323836号公报中所述)、以及通过使用与载体接触时带负电而与大粒径外部添加剂A接触时带正电的小粒径的外部添加剂B和与载体接触时带负电且与外部添加剂B接触时带负电的大粒径的外部添加剂A来改善带电状况的技术(例如,日本特开2007-304493号公报中所述)。
发明内容
考虑到上述情形本发明得以完成,本发明的一个目的是提供一种静电图像显影用调色剂,其中当通过清洁单元收集调色剂时发生的由调色剂颗粒中外部添加剂的嵌埋和调色剂颗粒表面的变形和剥离所导致的流动性和输送性的劣化能够得到抑制。
该目的可以通过本发明的下述方案得以完成。
根据本发明的第一方案,提供一种静电图像显影用调色剂,所述调色剂包含已经外部添加有数均粒径为7nm~200nm的外部添加剂A的颗粒和数均粒径为30nm~4000nm的外部添加剂B的颗粒的调色剂颗粒;
所述外部添加剂B的颗粒的数均粒径与所述外部添加剂A的颗粒的数均粒径的比率(外部添加剂B的颗粒的数均粒径/外部添加剂A的颗粒的数均粒径)为2~20;
所述外部添加剂A或所述外部添加剂B中的一种的颗粒是芯材被覆有包含氢和氮的有机材料的颗粒;和
所述外部添加剂A或所述外部添加剂B中的另一种的颗粒是SiO2颗粒。
根据本发明的第二方案,提供根据第一方案的静电图像显影用调色剂,其中,所述外部添加剂A的颗粒的数均粒径为10nm~40nm。
根据本发明的第三方案,提供根据第一方案的静电图像显影用调色剂,其中,所述外部添加剂A的颗粒的数均粒径为15nm~25nm。
根据本发明的第四方案,提供根据第一至第三方案中任一方案的静电图像显影用调色剂,其中,所述外部添加剂B的颗粒的数均粒径为40nm~400nm。
根据本发明的第五方案,提供根据第一至第三方案中任一方案的静电图像显影用调色剂,其中,所述外部添加剂B的颗粒的数均粒径为100nm~200nm。
根据本发明的第六方案,提供根据第一至第五方案中任一方案的静电图像显影用调色剂,其中,所述外部添加剂A和所述外部添加剂B中的每一种的颗粒的平均球形度均为0.6以上。
根据本发明的第七方案,提供根据第一至第五方案中任一方案的静电图像显影用调色剂,其中,所述外部添加剂A和所述外部添加剂B中的每一种的颗粒的平均球形度均为0.8以上。
根据本发明的第八方案,提供根据第一至第七方案中任一方案的静电图像显影用调色剂,其中,外部添加至100重量份所述调色剂颗粒的所述外部添加剂A的量为0.1重量份~5.0重量份。
根据本发明的第九方案,提供根据第一至第七方案中任一方案的静电图像显影用调色剂,其中,外部添加至100重量份所述调色剂颗粒的所述外部添加剂A的量为0.5重量份~2.0重量份。
根据本发明的第十方案,提供根据第一至第九方案中任一方案的静电图像显影用调色剂,其中,外部添加至100重量份所述调色剂颗粒的所述外部添加剂B的量为0.1重量份~5.0重量份。
根据本发明的第十一方案,提供根据第一至第九方案中任一方案的静电图像显影用调色剂,其中,外部添加至100重量份所述调色剂颗粒的所述外部添加剂B的量为0.1重量份~2.0重量份。
根据本发明的第十二方案,提供根据第一至第十一方案中任一方案的静电图像显影用调色剂,其中,在Ar蚀刻时间为0秒~100秒的Ar蚀刻条件下用X射线光电子能谱法测定时,所述芯材被覆有包含氢和氮的有机材料的颗粒中的氮原子的含量为0.5原子%~3原子%。
根据本发明的第十三方案,提供根据第十二方案的静电图像显影用调色剂,其中,所述氮原子的含量为1.0原子%~2.5原子%。
根据本发明的第十四方案,提供根据第十二方案的静电图像显影用调色剂,其中,所述氮原子的含量为1.5原子%~2.0原子%。
根据本发明的第十五方案,提供一种静电图像显影用显影剂,所述显影剂包含根据第一至第十四方案中任一方案的静电图像显影用调色剂。
根据本发明的第十六方案,提供一种调色剂盒,所述调色剂盒至少容纳有调色剂,其中,所述调色剂是根据第一至第十四方案中任一方案的静电图像显影用调色剂。
根据本发明的第十七方案,提供一种处理盒,所述处理盒包含:
静电潜像保持体;和
显影单元,所述显影单元用根据第十五方案的静电图像显影用显影剂将形成于所述静电潜像保持体上的静电潜像显影,从而形成调色剂图像,
所述处理盒能够在成像设备的主体上安装并拆卸。
根据本发明的第十八方案,提供一种成像设备,所述成像设备包含:
静电潜像保持体;
显影单元,所述显影单元用根据第十五方案的静电图像显影用显影剂将形成于所述静电潜像保持体上的静电潜像显影,从而形成调色剂图像;
转印单元,所述转印单元将形成于所述静电潜像保持体上的所述调色剂图像转印至转印接受材料上;
定影单元,所述定影单元将所述转印接受材料上的已转印的所述调色剂图像定影;
清洁单元,所述清洁单元通过用清洁刮刀刮擦所述静电潜像保持体而除去转印后残留在所述静电潜像保持体上的残留调色剂;和
残留调色剂运送单元,所述残留调色剂运送单元运送由所述清洁单元收集的所述残留调色剂。
根据第一方案,提供一种静电图像显影用调色剂,相比于不采用第一方案的构成的情况,当通过清洁单元收集所述调色剂时发生的由调色剂颗粒中外部添加剂的嵌埋和调色剂颗粒表面的变形和剥离所导致的流动性和输送性的劣化能够得到抑制。
根据第二方案,相比于不采用第二方案的构成的情况,能够抑制添加剂和调色剂残留在清洁刮刀与感光体表面之间的咬合部。
根据第三方案,相比于不采用第三方案的构成的情况,能够更加抑制添加剂和调色剂残留在清洁刮刀与感光体表面之间的咬合部。
根据第四方案,相比于不采用第四方案的构成的情况,能够抑制添加剂和调色剂残留在清洁刮刀与感光体表面之间的咬合部。
根据第五方案,相比于不采用第五方案的构成的情况,能够更加抑制添加剂和调色剂残留在清洁刮刀与感光体表面之间的咬合部。
根据第六方案,相比于不采用第六方案的构成的情况,能够抑制添加剂和调色剂残留在清洁刮刀与感光体表面之间的咬合部。
根据第七方案,相比于不采用第七方案的构成的情况,能够更加抑制添加剂和调色剂残留在清洁刮刀与感光体表面之间的咬合部。
根据第八方案,相比于不采用第八方案的构成的情况,能够更加抑制由调色剂颗粒中外部添加剂的嵌埋和调色剂颗粒表面的变形和剥离所导致的流动性和输送性的劣化。
根据第九方案,相比于不采用第九方案的构成的情况,能够以更高度的确定性抑制由调色剂颗粒中外部添加剂的嵌埋和调色剂颗粒表面的变形和剥离所导致的流动性和输送性的劣化。
根据第十方案,相比于不采用第十方案的构成的情况,能够更加抑制由调色剂颗粒中外部添加剂的嵌埋和调色剂颗粒表面的变形和剥离所导致的流动性和输送性的劣化。
根据第十一方案,相比于不采用第十一方案的构成的情况,能够以更高度的确定性抑制由调色剂颗粒中外部添加剂的嵌埋和调色剂颗粒表面的变形和剥离所导致的流动性和输送性的劣化。
根据第十二方案,相比于不采用第十二方案的构成的情况,能够更显著地抑制在通过清洁单元收集调色剂时发生的由调色剂颗粒中外部添加剂的嵌埋和调色剂颗粒表面的变形和剥离所导致的流动性和输送性的劣化。
根据第十三方案,相比于不采用第十三方案的构成的情况,改善了随时间的稳定性。
根据第十四方案,相比于不采用第十四方案的构成的情况,更加改善了随时间的稳定性。
根据第十五方案,提供一种静电图像显影用显影剂,相比于不采用第十五方案的构成的情况,在通过清洁单元收集调色剂时发生的由调色剂颗粒中外部添加剂的嵌埋和调色剂颗粒表面的变形和剥离所导致的流动性和输送性的劣化得到抑制。
根据第十六方案,提供一种调色剂盒,相比于不采用第十六方案的构成的情况,所述调色剂盒能够防止诸如带状雾化等图像品质缺陷。
根据第十七方案,提供一种处理盒,相比于不采用第十七方案的构成的情况,所述处理盒能够防止诸如带状雾化等图像品质缺陷。
根据第十八方案,提供一种成像设备,相比于不采用第十八方案的构成的情况,所述成像设备能够防止诸如带状雾化等图像品质缺陷。
附图说明
下面将基于下列附图详述本发明的示例性实施方式,其中:
图1是显示本发明的一个方案的成像设备的一个实例的示意性构成图;和
图2是显示本发明的一个方案的处理盒的一个实例的示意性构成图。
具体实施方式
<静电图像显影用调色剂>
示例性实施方式的静电图像显影用调色剂(以下有时称为“示例性实施方式的调色剂”)包含已经外部添加有数均粒径为7nm~200nm的外部添加剂A的颗粒和数均粒径为30nm~4000nm的外部添加剂B的颗粒的调色剂颗粒。通过用外部添加剂B的颗粒的数均粒径除以外部添加剂A的颗粒的数均粒径得到的值(外部添加剂B的颗粒的数均粒径/外部添加剂A的颗粒的数均粒径;以下有时称为“示例性实施方式的外部添加剂间的粒径比”)在2~20的范围内。外部添加剂A或外部添加剂B中的一种的颗粒是其中芯材被覆有包含氢和氮的有机材料的颗粒,外部添加剂A或外部添加剂B中的另一种的颗粒是SiO2颗粒。
从节省空间和机械小型化的观点考虑时,对机械配置的限制增多。因此,诸如用于成像后排出调色剂的排出调色剂运送路径(转印残留调色剂运送单元)和排出调色剂收集容器等排出调色剂运送***的机械配置的自由度的改进变得必要。本文中使用的术语“转印残留调色剂”是指即使在执行转印过程后也仍然残留在感光体上的调色剂。因此,调色剂应当必然能够被有效地运送,而与排出调色剂运送路径的配置无关。
在用清洁刮刀、毛刷等收集残留在静电潜像保持体上的调色剂颗粒的清洁过程中,和/或当调色剂颗粒在排出调色剂收集容器或排出调色剂运送路径中被搅拌时,高比例的调色剂颗粒承受热应力和/或机械应力。因而,与新近补给的调色剂颗粒相比,排出调色剂颗粒变形并且具有改变的粒径分布,外部添加剂从排出调色剂颗粒表面分离和/或嵌埋在排出调色剂颗粒中,而且调色剂颗粒被纸粉等污染。
因此,与成像前新近补给的调色剂相比,成像后排出的调色剂的输送性低下。当排出的调色剂充满排出调色剂运送路径时,往往发生诸如在运送路径弯曲或具有大曲率的部位处的运送路径的堵塞,以及由于运送路径堵塞所导致的从清洁单元排出的调色剂的喷出造成的图像品质缺陷(带状雾化)等问题。例如,如果调色剂颗粒位于更靠近清洁刮刀与感光体表面之间的咬合部(在移动方向上具有接触宽度的接触面)中的清洁刮刀的尖端部,则成像后将被排出的调色剂颗粒经受更强的剪切力。当刮擦应力在清洁过程中连续施加至清洁刮刀与感光体表面之间的咬合部处滞留的调色剂颗粒时,发生外部添加剂的嵌埋和调色剂颗粒表面的变形和剥离。结果,排出调色剂的流动性和输送性降低。
使用常规调色剂进行成像时,由于清洁刮刀与感光体表面之间的咬合部(在移动方向上具有接触宽度的接触面)的刮擦力所致在清洁刮刀与感光体表面之间的接触部或其附近形成并滞留有凝集物,由此清洁刮刀的应变增大。结果,刮擦应力连续施加至残留在咬合部的调色剂颗粒,因此外部添加剂嵌埋在调色剂颗粒中,并且在调色剂颗粒的表面发生变形和剥离,导致排出的调色剂和显影剂的流动性和输送性降低。结果,往往发生诸如在运送路径弯曲或具有大曲率的部位处的运送途径的堵塞,以及由于运送路径(后述的转印残留调色剂运送单元)堵塞所导致的从清洁单元排出的调色剂的喷出造成的图像品质缺陷(带状雾化)等问题。在本说明书中,尚未外部添加有外部添加剂的调色剂颗粒有时称为裸调色剂颗粒。
如上所述,调色剂颗粒中外部添加剂的嵌埋以及调色剂颗粒表面的变形和剥离被认为通过下述过程发生。在重复通过用清洁刮刀进行刮擦而除去转印残留调色剂颗粒的过程时,较小粒径的颗粒滞留在清洁刮刀与感光体表面之间的咬合部中的清洁刮刀的尖端部的附近,且滞留颗粒的粒径随着与清洁刮刀的尖端部的距离的增大而增大。具体而言,下述颗粒以最靠近清洁刮刀的尖端部至最远离清洁刮刀的尖端部的顺序滞留:较小粒径的外部添加剂颗粒、较大粒径的外部添加剂颗粒、进而是调色剂颗粒。在该状态下,据认为是调色剂颗粒承受较大的刮擦应力,由此外部添加剂嵌埋在调色剂颗粒中,且调色剂颗粒表面变形并剥离。
在本发明的示例性实施方式中,由于外部添加剂A的颗粒和外部添加剂B的颗粒外部添加至裸调色剂颗粒,当转印残留调色剂通过清洁刮刀的刮擦除去时调色剂颗粒承受较少的刮擦应力,从而能够抑制外部添加剂嵌埋在调色剂颗粒中,以及调色剂颗粒表面的变形和剥离。
由于(i)小粒径外部添加剂A的颗粒和(ii)大粒径外部添加剂B的颗粒的组合是(a)SiO2颗粒和(b)芯材被覆有包含氢和氮的有机材料的颗粒的组合,在外部添加剂A的颗粒和外部添加剂B的颗粒之间发生缓和的静电凝集,由清洁刮刀施加的刮擦力变换为能够使小粒径外部添加剂颗粒在大粒径外部添加剂颗粒的表面上滚动的力。因此,清洁刮刀与感光体表面之间的咬合部处的滞留物(调色剂颗粒、外部添加剂等)振动,活跃地发生清洁刮刀的微小伸缩。通过微小的伸缩行为,促进了滞留物的更换。此外,通过促进滞留物的更换,可以防止各调色剂颗粒或外部添加剂颗粒长时间滞留在清洁刮刀与感光体表面之间的咬合部。因此,据认为调色剂颗粒承受较少的施加至滞留在咬合部的颗粒的刮擦应力,从而能够抑制外部添加剂嵌埋在调色剂颗粒中以及调色剂颗粒表面的变形和剥离。
如上所述,当使用示例性实施方式的调色剂成像时,据认为会发生下列现象:
(1)清洁刮刀与感光体表面之间的咬合部处的刮擦力变换为使小粒径外部添加剂A颗粒在大粒径外部添加剂B颗粒的表面上滚动的力,由此在咬合部的滞留物处发生微小振动。
(2)滞留物的微小振动促进了咬合部的滞留物的更换。
(3)由于调色剂颗粒在咬合部滞留的时间较短,调色剂颗粒承受较少的刮擦应力,由此抑制外部添加剂嵌埋在调色剂颗粒中以及调色剂颗粒表面的变形和剥离。
下面,将描述外部添加剂A和外部添加剂B的粒径。
在本示例性实施方式中,各外部添加剂的数均粒径如下测定。
将待测定的外部添加剂用乙醇稀释,然后在透射电子显微镜(TEM:JEM-1010:商品名,由JEOL DATUM Ltd.制造)用炭网上进行干燥,并通过TEM(×50000)观察。打印图像,任取100个一次颗粒作为样品,以长轴长度和短轴长度的平均值得到各颗粒的粒径,将100个一次颗粒的粒径的算术平均值用作外部添加剂的数均粒径。
当待测定的外部添加剂已经外部添加至调色剂颗粒时,外部添加剂的数均粒径可以如下测定。通过用扫描电子显微镜(SEM:S-4700:商品名,由日立株式会社制造)进行100次观察(×50000),得到1000个外部添加剂颗粒的图像。如果多种外部添加剂的颗粒已经外部添加至调色剂颗粒,则使用安装在电子显微镜[SEM:S4700:商品名,由日立株式会社制造]上的能量分散型X射线分析仪[EMAX model 6923H:商品名,由HORIBA,Ltd.制造]以20kV的加速电压进行测绘,从而区分不同种类的外部颗粒。以长轴长度和短轴长度的平均值得到各颗粒的粒径,将1000个颗粒的粒径的算术平均值用作外部添加剂的数均粒径。
外部添加剂A的颗粒的数均粒径为7nm~200nm。当外部添加剂A的颗粒的数均粒径为7nm~200nm时,外部添加剂A的颗粒在刮擦应力下在外部添加剂B的颗粒的表面上移动,由此发生微小振动。另一方面,当外部添加剂A的颗粒的数均粒径小于7nm时,即使当外部添加剂A的颗粒在外部添加剂B的颗粒的表面上移动时,也不发生微小振动,且不能促进滞留物的更换。当外部添加剂A的颗粒的数均粒径大于200nm时,在刮擦应力下外部添加剂A的颗粒与外部添加剂B的颗粒的表面分离,而不是在外部添加剂B的颗粒的表面上移动。因此,外部添加剂A的颗粒单独进入清洁刮刀与感光体表面之间的咬合部,从而外部添加剂颗粒和调色剂颗粒倾向于滞留。外部添加剂A的颗粒的数均粒径优选为10nm~40nm,更优选为15nm~25nm。
外部添加剂B的颗粒的数均粒径为30nm~4000nm。当外部添加剂B的颗粒的数均粒径为30nm~4000nm时,在刮擦应力下外部添加剂A的颗粒在外部添加剂B的颗粒的表面上移动,由此发生微小振动。另一方面,当外部添加剂B的颗粒的数均粒径小于30nm时,即使当外部添加剂A的颗粒在外部添加剂B的颗粒的表面上移动时,其移动距离也较短,所产生的微小振动过小以致于不能促进滞留物的更换。当外部添加剂B的颗粒的数均粒径大于4000nm时,外部添加剂B的颗粒不能容易地进入清洁刮刀与感光体表面之间的咬合部,从而外部添加剂A的颗粒有可能单独进入咬合部;因此,难以获得在施加刮擦应力时诸如促进刮刀尖端部处的滞留物的更换等预期效果。外部添加剂B的颗粒的数均粒径优选为40nm~400nm,更优选为100nm~200nm。
示例性实施方式的外部添加剂间的粒径比是2~20。当示例性实施方式的外部添加剂间的粒径比是2~20时,在刮擦应力下外部添加剂A的颗粒在外部添加剂B的颗粒的表面上移动,由此发生微小振动(当粒径差在一定范围内时,与外部添加剂A的颗粒的尺寸相比,外部添加剂B的颗粒表面可以被视为平面)。如果示例性实施方式的外部添加剂间的粒径比小于2,则外部添加剂A与外部添加剂B间的粒径差会变小,因此,清洁刮刀与感光体表面之间的咬合部处的刮擦应力将同时施加至外部添加剂A的颗粒和外部添加剂B的颗粒,而外部添加剂A的颗粒不能容易地在外部添加剂B的颗粒的表面上移动。因此,减小来自刮擦力的应力的效果将变小。
如果示例性实施方式的外部添加剂间的粒径比大于20,则外部添加剂A与外部添加剂B间的粒径差会过大,施加刮擦应力时,该力不仅变换为使得外部添加剂A的颗粒在外部添加剂B的颗粒表面上移动的力,而且还变换为使得外部添加剂A的颗粒损伤外部添加剂B的颗粒表面的力。结果,在包含被覆有含氢和氮的有机材料的芯材的外部添加剂颗粒中,有机材料会受损,芯材的表面会露出,在包含被覆有含氢和氮的有机材料的芯材的外部添加剂颗粒之间形成凝集物。据认为,施加的刮擦应力将变换为使得外部添加剂颗粒之间的凝集物分解的力。因此,减小来自刮擦力的应力的效果将变小,且将难以获得诸如促进刮刀尖端部处的更换等预期效果。示例性实施方式的外部添加剂颗粒间的粒径比优选为4~16,更优选为6~10。
在示例性实施方式的调色剂中,外部添加剂A或外部添加剂B中的一种的颗粒是芯材被覆有包含氢和氮的有机材料的颗粒,外部添加剂A或外部添加剂B中的另一种的颗粒是SiO2颗粒。
含有氮的有机材料据推测由于SiO2的强负带电性所致而具有正带电性;因此,外部添加剂A的颗粒和外部添加剂B的颗粒被认为在清洁刮刀与感光体表面之间的咬合部处的微小区域内有效形成静电凝集物。
含有氮的有机材料具有正带电性。尽管对SiO2颗粒与除了含氮的有机材料之外的其他正带电性材料(如不含氮的树脂)的组合进行了测试,不过没有获得示例性实施方式的效果。
据认为N和SiO2之间的静电凝集在咬合部是有效的,此处颗粒间的距离较短,施加有较强的刮擦应力。
在芯材被覆有含氢和氮的有机材料的外部添加剂颗粒中,由于被覆层的有机材料含有氮和氢,因此在氮和氢之间形成分子间氢键。具体而言,当诸如氮等具有高电负性的元素(带负电荷的元素)与氢相互作用时,氢强烈地带正电荷,由此在氮和氢之间形成氢键。由于氢键具有特别强的偶极-偶极相互作用,所以分子间形成强键。
接着,将更详细地描述芯材被覆有含氢和氮的有机材料的外部添加剂颗粒。
含有氢和氮的有机材料
含有氢和氮的有机材料(以下有时称为“有机材料”)的实例包括氨基树脂、氨基改性的硅油、氨基改性的硅烷偶联剂、氨基改性的钛酸酯偶联剂、氨基改性的铝酸酯偶联剂、氨基改性的脂肪酸、氨基改性的脂肪酸金属盐、氨基改性的脂肪酸的酯和松香酸。含有氢和氮的有机材料可以单独使用,或者两种以上组合使用。可以另外再使用一种既不含氢也不含氮的有机材料,或另外使用两种以上的既不含氢也不含氮的有机材料。
含有氢和氮的有机材料的实例包括N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基二甲基甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基二甲基乙氧基硅烷、N-三甲氧基甲硅烷基丙基二氨基联苯、N-三甲氧基甲硅烷基丙基二氨基二苯基甲烷、(氨基乙基氨基甲基)苯乙基三甲氧基硅烷、N-[2-(乙烯基苄基氨基)乙基]-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N,N′-双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]乙二胺、N,N′-双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]乙二胺、N,N′-双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]二氨基丙烷、N,N′-双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]二氨基己烷、N-三甲氧基甲硅烷基丙基二乙三胺、N,N′-双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]二乙三胺、N-三甲氧基甲硅烷基丙基二乙三胺和N-2-氨基乙基氨基丙基二甲基乙氧基硅烷。
芯材
芯材可以是无机颗粒,也可以选自能够用作外部添加剂的公知的无机颗粒。所述无机颗粒的实例具体而言包括下列任一种物质的颗粒:炭黑、二氧化硅、氧化钛、氧化铝、氧化锌、氧化铈、钛酸锶、碳酸钙、或上述材料中的两种或多于两种的复合氧化物。无机颗粒的制造方法不受具体限制,鉴于下述原因可以是溶胶-凝胶法等湿式法。由于无机颗粒的表面存在许多羟基,因此机械应力的施加通常会造成有机材料的剥离,结果容易导致凝集。不过,在芯材被覆有含氢和氮的有机材料的外部添加剂颗粒中,因为无机颗粒表面上设置的有机材料即使在施加机械应力时也不可能剥离,因此抑制了凝集。
在Ar蚀刻时间为0秒~100秒的Ar蚀刻条件下用X射线光电子能谱法测定时,芯材被覆有包含氢和氮的有机材料的外部添加剂颗粒中的氮原子的含量为0.5原子%~3原子%。
在利用X射线光电子能谱法测定之际进行Ar蚀刻,从而确认氮原子在被覆层的厚度方向上的分布。
使用X射线光电子能谱仪(JPS-9000MX:商品名,由JEOL Ltd.制造)在下列条件下进行X射线光电子能谱的测定:测定强度为10.0kV,放射电流为20mA,X射线源是MgKa,Ar气的压力是3×10-2Pa,加速电压是400V、6mA~7mA。在本发明的示例性实施方式的调色剂用外部添加剂中,以0秒~100秒范围内的任何Ar蚀刻时间测定的氮含量在规定的范围内。
在Ar蚀刻时间为0秒~100秒的条件下的(即被覆膜厚度方向上的一定深度内的)氮原子的含量为0.5原子%~3原子%时,被覆层含有一定量的氮原子(提供一定的与氮原子的接触几率),并具有一定的厚度(通过形成氢键使得氮原子在顶面的丰度均匀)。结果,更有效地形成与SiO2颗粒的静电凝集物,得到优异的暂时稳定性。当氮原子的含量小于0.5原子%时,外部添加剂表面的氮原子的量较少,因而可能难以形成与SiO2颗粒的静电凝集物。氮原子的含量超过3原子%时,被覆层中的氮原子的量较大,氮原子间发生静电排斥,因而外部添加剂颗粒的被覆层可能变脆,可能难以形成与SiO2颗粒的静电凝集物。氮原子的含量优选为1.0原子%~2.5原子%,更优选为1.5原子%~2.0原子%。
此外,在芯材被覆有含氢和氮的有机材料的外部添加剂中,即使采用100秒的Ar蚀刻时间也能够确认被覆层中的含量为0.5原子%~3原子%的氮原子。因此,所述被覆层的厚度大于通过在无机颗粒的表面上设置被覆层而得到的传统外部添加剂颗粒的被覆层的厚度。当使用含有氢和氮的有机材料(典型的为氨基改性的硅油)以与传统外部添加剂颗粒的制备同样的方式在无机颗粒上形成被覆层时,Ar蚀刻时间达到100秒时未检测出氮(表明Ar蚀刻时间为100秒时,蚀刻穿透被覆层而在无机颗粒上进行)。这证明本发明的示例性实施方式的被覆层的厚度大于通过在无机颗粒的表面上设置被覆层而得到的传统外部添加剂颗粒的被覆层的厚度。
如果使测定的被覆层中的氮原子的含量落入0.5原子%~3原子%范围内的Ar蚀刻时间的最大值小于100秒,则被覆层的厚度较薄,从而在长期进行成像时被覆层剥离导致无机颗粒的表面露出。因此,外部添加剂颗粒间形成凝集物,并且该凝集物导致静电潜像保持体的表面受损。
使测定的被覆层中的氮原子的含量落入0.5原子%~3原子%范围内的Ar蚀刻时间的最大值优选至少120秒,更优选至少140秒。理想的是从被覆层的表面至被覆层与无机颗粒之间的界面附近氮原子的含量保持在0.5原子%~3原子%的范围内。
被覆层的形成方法
芯材表面上形成的被覆层可具有较大的膜厚和很高的强度。就此而论,下列几点是重要的:
(1)改善芯材表面与被覆材料之间的反应性;
(2)增大以化学方式粘附到芯材表面的被覆材料的量,并增大以物理方式吸附到芯材表面的被覆材料的量;和
(3)增强被覆层中被覆材料分子之间的相互作用。
(1)改善芯材表面与被覆材料之间的反应性的方法例如可以是对芯材的表面进行等离子体处理以增多能够与被覆材料反应的反应位点(即羟基)的方法。进行等离子体处理时,能够除去附着在芯材表面的污物,并能够进一步改善芯材表面与被覆层之间的粘附性;此外,即使使用通过干式法制备的芯材(在表面上本来仅具有少量的反应位点)时也能够改善芯材表面与被覆层之间的粘附性。
不过,由于反应位点的增多,例如,如果单独使用等离子体处理,可能对于由于被覆层的损坏或崩塌所导致的芯材的凝集的抑制效果不足。这是因为增多的反应位点自然会导致更多的机械应力和被覆层的剥离,由此容易造成凝集。然而,在芯材被覆有含氢和氮的有机材料的外部添加剂中,芯材表面上设置的被覆层即使在机械应力下也不容易剥离;因此能够抑制凝集。
(2)为了增大以化学方式粘附到芯材表面的被覆材料的量,例如,被覆层的形成可以在促进被覆材料与芯材表面之间的反应的同时抑制被覆材料分子间的凝集的条件下进行。获得该条件的方法的实例具体包括:减少被覆材料中的诸如烷氧基等反应基的数目;反应时使用低浓度的被覆材料;反应时使用低分子量溶剂;和在酸性条件下进行反应。增大以物理方式吸附到芯材表面的被覆材料的量的方法的实例包括:使用氨基改性的硅油、氨基改性的硅烷偶联剂或氨基树脂作为被覆材料,这些物质中的每一种均具有长分子链和/或支化结构;增加被覆材料中的诸如烷氧基等反应基的数目;反应时使用高浓度的被覆材料;反应时使用高分子量溶剂;和在碱性条件下进行反应。这些措施有助于被覆材料分子间的物理缠结。
(3)增强被覆层中被覆材料分子之间的相互作用的方法的实例包括:正如已经描述的,在氢原子和氮原子间形成氢键;和使被覆层中的被覆材料的分子取向随机化。根据这个观点,可以增加被覆层中含有的氢原子和氮原子的量。为增加氢原子和氮原子的量,例如,可以使用每个分子中含有大量氢原子和氮原子的被覆材料。被覆材料的实例包括N,N’-双[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]二乙三胺、N-三甲氧基甲硅烷基丙基二乙三胺和N-2-氨基乙基氨基丙基甲基二甲氧基硅烷。
SiO2颗粒也可以作为另一种外部添加剂添加。SiO2颗粒的制造方法不作具体限定,可以是诸如溶胶-凝胶法等湿式法。在该情况中,由于无机颗粒表面存在许多羟基,有机材料在机械应力下自然剥离,因此容易导致凝集。然而,在芯材被覆有含氢和氮的有机材料的外部添加剂中,无机颗粒表面上设置的有机材料即使在机械应力下也不容易剥离,因此抑制了凝集。
关于上述的外部添加剂A和外部添加剂B,外部添加剂A的颗粒容易在外部添加剂B的颗粒的表面上滚动。当具有较大粒径的外部添加剂B接近球形时,外部添加剂A的颗粒更容易在外部添加剂B的颗粒上滚动,当外部添加剂A的颗粒和外部添加剂B的颗粒分别接近球形时,外部添加剂A的颗粒进而更容易在外部添加剂B的颗粒上滚动,这是因为接触点由一个瞬间到另一个瞬间的改变较少。外部添加剂B的平均球形度优选为至少0.6,更优选为至少0.8。此外,优选的是外部添加剂A和外部添加剂B的每一种的平均球形度为至少0.6,更优选至少0.8。
将Wadell真球形度Ψ用作外部添加剂的平均球形度,球形度通过下式得到。
球形度=(与实际颗粒的体积相同的球的表面积)/(实际颗粒的表面积)
上式中,“与实际颗粒的体积相同的球的表面积”可以由外部添加剂的数均粒径通过算术计算求得。“实际颗粒的表面积”是通过比表面积测定装置(MACSORB HM model-1201:商品名,由Mountech Co.,Ltd.制造)在下列条件下测定的BET比表面积:
脱气条件:30℃120分钟;
测定方法:流动法(BET一点法);
载气:氦气
吸附质:氮;和
平衡相对压力(P/P0):0.3
在刮刀尖端部滞留的外部添加剂A和外部添加剂B的量较少时,可能得不到示例性实施方式的预期效果。外部添加剂A相对于100重量份调色剂颗粒的外部添加量优选为0.1重量份~5.0重量份,更优选0.5重量份~2.0重量份。
外部添加剂B相对于100重量份调色剂颗粒的外部添加量优选为0.1重量份~5.0重量份,更优选0.1重量份~2.0重量份。
调色剂颗粒
示例性实施方式的调色剂颗粒可至少包含粘合剂树脂和着色剂。不过,例如在印刷加密信息等需要不可视性时,调色剂颗粒可以是不包含着色剂的调色剂颗粒。用于示例性实施方式的调色剂颗粒的制造方法不受限制,可以使用公知的制造方法。考虑到形成外部添加剂A的颗粒和外部添加剂B的颗粒的凝集物的容易性时优选湿式法。
调色剂颗粒的制造方法的实例包括:将粘合剂树脂、着色剂和必要时可使用的至少一种其他物质(如防粘剂或带电控制剂)捏合、粉碎并分级的捏合粉碎法;利用机械冲击力或热能使由捏合粉碎法得到的颗粒改变形状的方法;将通过粘合剂树脂的聚合性单体的乳液聚合而形成的分散液与着色剂、防粘剂和必要时可使用的至少一种其他物质(如带电控制剂)的分散液混合、凝集并加热融合而形成调色剂颗粒的乳化聚合凝集法;将用于形成粘合剂树脂的聚合性单体、着色剂、防粘剂和必要时可使用的至少一种其他物质(如带电控制剂)的溶液在水性介质中悬浮并聚合的悬浮聚合法;和将粘合剂树脂、着色剂、防粘剂和必要时可使用的至少一种其他物质(如带电控制剂)的溶液在水性介质中悬浮并由其形成调色剂颗粒的溶解悬浮法。上述制造方法中的每一种还可以包括使已凝集的颗粒附着于作为核的得到的调色剂颗粒上,并加热融合已凝集的颗粒以形成核-壳结构。
粘合剂树脂
可以使用的粘合剂树脂的实例包括以下物质的均聚物或共聚物:诸如苯乙烯和氯苯乙烯等苯乙烯类;诸如乙烯、丙烯和丁烯等单烯烃;诸如异戊二烯等二烯烃;诸如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯和乳酸乙烯酯等乙烯基酯;诸如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸十二烷基酯等α-亚甲基脂肪族单羧酸酯;诸如乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚和乙烯基丁基醚等乙烯基醚;和诸如乙烯基甲基酮、乙烯基己基酮和乙烯基异丙烯基酮等乙烯基酮。粘合剂树脂的特别具有代表性的实例包括聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸烷基酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物、聚乙烯和聚丙烯。它的其他实例包括聚酯、聚氨酯、环氧树脂、硅酮树脂、聚酰胺、改性松香和石蜡。
着色剂
用于调色剂颗粒的着色剂的典型例包括诸如磁铁矿或铁酸盐的粉末等磁性粉末;炭黑、苯胺蓝、Carcoil蓝、铬黄、群青蓝、杜邦油红、喹啉黄、亚甲蓝氯化物、酞菁蓝、孔雀石绿草酸盐、灯黑、玫瑰红、C.I.颜料红48:1、C.I.颜料红122、C.I.颜料红57:1、C.I.颜料黄97、C.I.颜料黄17、C.I.颜料蓝15:1和C.I.颜料蓝15:3。
防粘剂
可以将防粘剂添加至调色剂颗粒中。防粘剂的典型例包括低分子量聚乙烯、低分子量聚丙烯、费托蜡、褐煤蜡、巴西棕榈蜡、米蜡和小烛树蜡。
其他内部添加剂
必要时可向调色剂颗粒中加入带电控制剂。可以使用公知的带电控制剂。带电控制剂例如可以是偶氮类金属络合物、水杨酸的金属络合物或具有极性基团的树脂型带电控制剂。当调色剂通过湿法制造时,考虑到要控制离子强度并减少废水污染,优选使用几乎不溶于水中的材料
示例性实施方式的调色剂可以是其内部含有磁性材料的磁性调色剂,也可以是不含有磁性材料的非磁性调色剂。
其他外部添加剂
示例性实施方式的调色剂除了包含已经描述的外部添加剂A和外部添加剂B之外,还可以在必要时包含至少一种其他的常规外部添加剂。
例如,包含公知的无机颗粒和/或树脂颗粒的外部添加剂可以外部添加至调色剂颗粒中,以实现改善例如带电特性、粉末特性、转印特性和清洁特性的目的,其实例包括无机颗粒、带电控制剂、润滑剂、研磨剂和清洁助剂。
静电图像显影用显影剂
示例性实施方式的静电图像显影用显影剂(以下有时称为“显影剂”)至少包含示例性实施方式的调色剂。静电图像显影用单组分显影剂可以通过单独使用示例性实施方式的调色剂获得,静电图像显影用双组分显影剂可以通过组合使用所述调色剂和载体获得。
在双组分体系的静电图像显影用显影剂中可用的载体不作具体限定。例如,可以使用芯材表面上具有树脂被覆层的载体,其中,树脂被覆层包含分散在基质树脂中的导电材料。
基质树脂的实例包括但不限于聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚丙烯腈、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩丁醛、聚氯乙烯、聚乙烯基咔唑、聚乙烯醚、聚乙烯酮、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、通过有机硅氧烷键形成的纯硅酮树脂或其改性产物、氟化树脂、聚酯、聚氨酯、聚碳酸酯、酚醛树脂、氨基树脂、三聚氰胺树脂、苯胍胺树脂、尿素树脂、酰胺树脂和环氧树脂。导电材料的实例包括但不限于:金、银或铜等金属;氧化钛、氧化锌、硫酸钡、硼酸铝、钛酸钾、氧化锡和炭黑。
导电材料的含量相对于100重量份的基质树脂优选为1重量份~50重量份,更优选为3重量份~20重量份。
载体的芯材的实例包括:磁性金属,例如铁、镍或钴;磁性氧化物,例如铁酸盐或磁铁矿;和玻璃珠。采用磁刷法时,为调节体积电阻率,磁性材料是优选的。
芯材的平均粒径通常为10μm~500μm,优选为30μm~100μn。
在载体的芯材上形成树脂被覆层的方法的实例包括:将载体芯材浸渍在含有基质树脂、导电材料和溶剂的被覆层形成用溶液中的浸渍法;将被覆层形成用溶液喷雾在载体芯材表面上的喷雾法;在利用流动空气而使载体芯材漂浮的情况下将被覆层形成用溶液喷雾在载体芯材上的流动床法;以及将载体芯材与树脂被覆层形成用溶液在捏合涂布机中混合然后从中除去溶剂的捏合涂布机法。
用于被覆层形成用溶液的溶剂不作具体限定,只要所述溶剂溶解基质树脂即可;所述溶剂例如是芳香烃类,如甲苯或二甲苯;酮类,如丙酮或甲基乙基酮;或醚类,如四氢呋喃或二氧六环。
树脂被覆层的平均厚度通常为0.1μm~10μm。不过,示例性实施方式中的树脂被覆层的平均厚度优选为0.5μm~3μm,从而稳定载体随时间的体积电阻率。
从获得高图像品质的观点考虑时,如上所述形成的载体的体积电阻率在相当于通常的显影对比电势的范围的103V/cm~104V/cm的范围内可以为106Ωcm~1014Ωcm。载体的体积电阻率小于106Ωcm时,细线再现性劣化,由于电荷的注入而倾向于发生背景部的调色剂雾化。另一方面,当载体的体积电阻率高于1014Ωcm时,实心黑和半色调的再现性劣化,将转移至静电潜像保持体的载体的量增多,这可能导致静电潜像保持体受损。
<成像设备>
下面,将描述使用本发明的上述示例性实施方式的静电图像显影用调色剂的本发明的示例性实施方式的成像设备。
本发明的示例性实施方式的成像设备包括:静电潜像保持体;显影单元,所述显影单元用显影剂将形成于所述静电潜像保持体上的静电潜像显影而形成调色剂图像;转印单元,所述转印单元将形成于所述静电潜像保持体上的所述调色剂图像转印至转印接受材料上;定影单元,所述定影单元将已转印至所述转印接受材料上的所述调色剂图像定影;清洁单元,所述清洁单元通过用清洁刮刀刮擦所述静电潜像保持体以清除转印残留调色剂;和转印残留调色剂运送单元,所述转印残留调色剂运送单元运送由所述清洁单元收集的所述转印残留调色剂;其中所述显影剂是示例性实施方式的静电图像显影用显影剂。
在所述成像设备中,例如,包含所述显影单元的部分可具有能够在成像设备的主体上安装并拆卸的盒式结构(处理盒)。所述处理盒优选是本发明的示例性实施方式的处理盒,其至少具有显影剂保持体并容纳示例性实施方式的静电图像显影用显影剂。
本发明的示例性实施方式的成像设备的一个实例如下所述;不过,该实例不应当被理解为限制本发明。
图1是显示4串联式全色成像设备的示意性构成图。图1中所示的成像设备包括基于分色的图像数据输出黄色(Y)、品红色(M)、青色(C)和黑色(K)的各色图像的第一至第四电子照相成像单元10Y、10M、10C和10K(成像部)。这些成像单元(以下简称为“单元”)10Y、10M、10C和10K在水平方向上彼此以预定的距离隔开呈并行配置。单元10Y、10M、10C和10K可为能够在成像设备主体上安装和从中拆卸的处理盒。
在图中的各单元10Y、10M、10C和10K的上侧,设置作为中间转印体的中间转印带20以延伸通过各单元。一次转印辊5Y、5M、5C和5K配置在中间转印带20的内侧,分别与感光体1Y、1M、1C和1K相对。中间转印带20卷绕在与中间转印带20的内表面接触的驱动辊22和支持辊24上,驱动辊22和支持辊24在图中以从右至左的方向彼此隔开配置。中间转印带20配置为沿从第一单元10Y到第四单元10K的方向行进。通过弹簧等(图中未示出)将支持辊24压向远离驱动辊22的方向,从而向卷绕在支持辊24和驱动辊22上的中间转印带20施加预定的张力。此外,中间转印体清洁装置30配置在中间转印带20的感光体侧,从而使中间转印体清洁装置30与驱动辊22相对。将记录片材P逐一取出,将各记录片材P运送至支持辊24和二次转印辊26之间的咬合部,在此处形成于中间转印带20上的调色剂图像转印至记录片材P。然后记录片材P被传送至定影单元28,在此将调色剂图像定影。随后,记录片材P从成像设备排出。
可将调色剂盒8Y、8M、8C和8K中分别容纳的4色调色剂(黄色、品红色、青色和黑色)分别供应至单元10Y、10M、10C和10K的显影装置(显影单元)4Y、4M、4C和4K中。充电辊2Y、2M、2C和2K分别将感光体1Y、1M、1C和1K充电至预定电压。激光束3Y、3M、3C和3K由曝光装置3照射至感光体1Y、1M、1C和1K,从而在各感光体上形成静电图像。
此外,感光体清洁装置6Y、6M、6C和6K配有转印残留调色剂运送单元(图中未示出),以运送通过感光体清洁装置6Y、6M、6C和6K收集的转印残留调色剂。
感光体1Y、1M、1C和1K上的残留调色剂由清洁装置6Y、6M、6C和6K清除并回收。在通过清洁装置6Y、6M、6C和6K进行的清洁和通过转印残留调色剂运送单元进行的运送的过程中,可以发挥上述的示例性实施方式的效果。
在示例性实施方式的成像设备中,清洁刮刀用作清洁单元。
清洁刮刀不受具体限定,只要所述清洁刮刀是公知的清洁刮刀即可。例如,从长期维持清洁性的观点考虑时,清洁刮刀优选由弹性体构成,所述弹性体在25℃具有的JIS-A橡胶硬度为50度~100度、300%模量为8MPa~55MPa、以及冲击回弹性为4%~85%。
冲击回弹性的测定方法具体而言是根据用于硫化橡胶和热塑性橡胶的JIS K6255冲击回弹性测试法的Lubke冲击回弹性测试。进行冲击回弹性测定时,待测样品预先在测定温度(例如,测定25℃的冲击回弹性时为25℃)放置足够的时间,从而使待测样品变得具有测定温度。
清洁刮刀的材料不受具体限定,可以使用各种弹性材料。弹性材料的实例具体包括:弹性体,如聚氨酯弹性体、硅酮橡胶或氯丁二烯橡胶。
聚氨酯弹性体一般是通过异氰酸酯、多元醇和各种含氢化合物的加成反应合成的聚氨酯。多元醇成分可以选自:聚醚类多元醇,如聚丙二醇或聚丁二醇,或者聚酯类多元醇,如己二酸酯类多元醇、聚己内酰胺类多元醇或聚碳酸酯类多元醇。异氰酸酯成分可以选自:芳香族聚异氰酸酯,如甲苯二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、聚亚甲基聚苯基聚异氰酸酯或甲苯胺二异氰酸酯,或者脂肪族聚异氰酸酯,如六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二甲苯二异氰酸酯或二环己基甲烷二异氰酸酯。氨基甲酸酯预聚物由所述异氰酸酯成分和所述多元醇成分制备。然后,在氨基甲酸酯预聚物中加入固化剂,将混合物注入预定模具内并进行交联和固化,然后使固化材料在室温老化,由此制得聚氨酯弹性体。通常,作为所述固化剂,可以组合使用诸如1,4-丁二醇等二元醇和诸如三羟甲基丙烷或季戊四醇等三元以上的醇。
在本说明书中,术语“橡胶硬度”是指在JIS K-6200No.3344“硬度”中规定的A橡胶硬度,以下简称为“橡胶硬度”。清洁刮刀的橡胶硬度小于50度时,由于清洁刮刀较软而可能发生磨耗,所以清洁刮刀可能无法除去某些调色剂颗粒,并可能由于残留在静电潜像保持体上的调色剂颗粒而造成各种图像障碍。橡胶硬度超过100度时,由于清洁刮刀较硬并导致静电潜像保持体磨耗,所以可能容易发生雾化,清除球形调色剂的能力也容易劣化。
300%模量是样品的伸长为300%时的拉伸应力,该值小于8MPa时,刮刀边缘可能变形或易于磨耗,容易发生破碎或磨损,因此刮刀可能经常无法除去某些调色剂颗粒。300%模量超过55MPa时,因为静电潜像保持体的表面形状通过清洁刮刀的变形来追随,因而清洁刮刀可能不能充分追随所述表面形状;因此,可能由于清洁刮刀和静电潜像保持体之间的接触不良而导致清洁缺陷。
此外,在JIS K-6255:96冲击回弹性测试法中规定的冲击回弹性(以下简称为“冲击回弹性”)低于4%时,清洁刮刀具有与刚体相近的刚性,借此刮去调色剂的刮刀边缘的往复运动难以进行,由此清洁刮刀可能经常无法除去某些调色剂颗粒。冲击回弹性大于85%时,刮刀可能因振动而出现噪音,刮刀边缘可能发生卷叠。
清洁刮刀的咬入量(清洁刮刀挤压静电潜像保持体表面的变形量)不能一概而论,不过优选0.8mm~1.6mm,更优选1.0mm~1.4mm。此外,清洁刮刀相对于静电潜像保持体的接触角(由静电潜像保持体的表面的切线和清洁刮刀形成的角度)不能一概而论,不过优选18度~28度。
已经尝试将清洁刮刀相对于静电潜像保持体的挤压力设定为高于传统清洁刮刀的值,从而改善静电潜像保持体表面的清洁性。不过,当挤压力增大时,由清洁刮刀对静电潜像保持体的刮擦而造成的应力增大。
特别是,在串联式成像设备中,例如当连续印刷大量低图像密度的图像时,如印刷名片时,仅有少量的调色剂和外部添加剂新近供应至静电潜像保持体的表面,因此残留在刮刀咬合部的外部添加剂和调色剂很难更换。
相反,由于示例性实施方式的调色剂的刮擦应力较小,即使挤压力增大时调色剂也易于更换。
<处理盒和调色剂盒>
图2是显示包含本发明的示例性实施方式的静电图像显影用显影剂的处理盒的一个实例的示意性构成图。处理盒200包含利用装配轨道116组合并一体化的感光体107、充电辊108、显影装置111和感光体清洁装置(清洁单元)113、曝光用开口118和除电曝光用开口117。
处理盒200可在包括转印装置112、定影装置115和其他构成元件(图中未示出)的成像设备的主体上安装和从中拆卸。处理盒200与成像设备的主体一起构成成像设备。附图标记300表示记录纸。
图2中所示的处理盒200包括充电装置108、显影装置111、清洁装置(清洁单元)113、曝光用开口118和除电曝光用开口117;不过,可以选择这些装置的一部分或者全部,并组合它们以构成处理盒。示例性实施方式的处理盒除了感光体107之外还可以包括选自充电装置108、显影装置111、清洁装置(清洁单元)113、曝光用开口118或除电曝光用开口117中的至少一种部件。处理盒200还可以包括图中未示出的任一种元件,如调色剂容器或将从调色剂容器供应的调色剂运送至显影装置111的调色剂运送装置。
下面将描述示例性实施方式的调色剂盒。示例性实施方式的调色剂盒安装到成像设备上,能够在成像设备上安装和拆卸。调色剂盒至少容纳有将被供应至设置在成像设备内的显影单元的调色剂,所述调色剂是如上所述的示例性实施方式的调色剂。关于这点,示例性实施方式的调色剂盒不受限制,只要调色剂盒至少容纳有调色剂即可,根据成像设备的机构,调色剂盒可以容纳有例如由调色剂和载体构成的显影剂。
因此,在具有调色剂盒可安装和拆卸的构成的成像设备中,通过使用含有示例性实施方式的调色剂的调色剂盒,易于将示例性实施方式的调色剂供应至显影装置,由此可以在连续成像时维持优异的清洁性能。
图1中所示的成像设备是具有调色剂盒8Y、8M、8C和8K可安装和拆卸的构成的成像设备,显影装置4Y、4M、4C和4K经由调色剂供应管(图中未示出)与对应于各显影装置(颜色)的调色剂盒连接。当调色剂盒中容纳的调色剂的量变小时,可以更换调色剂盒。
实施例
下面将基于实施例更详细地说明本发明。不过,下列实施例不应当被理解为限制本发明。在以下描述中,除非另作说明,“份”表示“重量份”。
<外部添加剂的制备>
制备下列外部添加剂(作为设有表面层的外部添加剂的外部添加剂(1)~(8),作为设有表面层的外部添加剂的外部添加剂(I)~(VII))。
外部添加剂(1)的制备
在氮气氛围下,将160份乙醇、5份四乙氧基硅烷和6份水装入反应容器中,并在以100rpm搅拌反应容器中的液体的同时用10分钟逐滴加入5份20%的氨水。于28℃搅拌8小时后,使用蒸发器通过蒸馏浓缩液体直至液体体积减半。在液体中加入400份水,并用0.3M的硝酸调节液体至pH为4,然后通过离心沉降器使生成物沉淀。通过倾析除去上清液后,剩余的液体在冷冻干燥机中冻干约60小时,由此得到二氧化硅的白色粉末。二氧化硅的数均粒径为16nm。
将100份的上述粉末装入玻璃反应容器中,然后使反应容器的内部减压至真空度为0.05Torr,并以60rpm旋转6小时。将氩气导入容器中作为惰性气体,真空容器内的压力维持在0.7Torr。将含有氢和氮的有机被覆层形成用原料设置在蒸汽源中并通过激光加热蒸发,生成的烟状微粒连同已经导入蒸汽源的上部区域的He-Ar混合气一同输送至已经处于稳定放电状态的放电等离子体区域。在放电等离子体区域中,将O2导入放电电极的附近,在该气体氛围(O2的分压:1%)中产生等离子体。在O2的流速为100ml/min和输出为100W的条件下进行15分钟的等离子体处理(放电间隙:约9mm)。
等离子体放电结束后,停止O2气体的供应,向其中导入15份3-氨基丙基三甲氧基硅烷和200份甲苯的混合溶液,以使经等离子体处理的微粒浸没在反应溶液中。以60rpm搅拌1小时后,通过加入1M氢氧化钠水溶液将液体调整至pH为8。然后,通过在减压下蒸馏使液体体积减少至大约初始体积的三分之一。通过加入1M氢氧化钠水溶液将液体调整至pH为8之后,向其中导入30份N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷和100份甲苯的混合溶液,将所得混合物于60rpm搅拌1小时。然后,施用超声波的同时将液体再搅拌3小时。
之后,使用蒸发器在减压下蒸馏其中分散有二氧化硅颗粒的液体。液体体积减半时,向其中加入100份乙醇。使用蒸发器在减压下进一步蒸馏所得液体,然后于150℃加热3小时。将得到的固形物粉碎,由此得到外部添加剂(1)(平均球形度:0.6),其被覆有含氢和氮的有机材料并具有16nm的数均粒径。
外部添加剂(2)的制备
除了在28℃搅拌8小时变成在28℃搅拌10小时之外,以与外部添加剂(1)的制备同样的方式获得外部添加剂(2)(平均球形度:0.7),其被覆有含氢和氮的有机材料并具有20nm的数均粒径。
外部添加剂(3)的制备
除了用数均粒径为200nm的气相TiO2代替二氧化硅的白色粉末,并用3份3-氨基丙基三甲氧基硅烷和4份N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷代替15份3-氨基丙基三甲氧基硅烷之外,以与外部添加剂(1)的制备同样的方式获得外部添加剂(3)(平均球形度:0.8),其被覆有含氢和氮的有机材料并具有200nm的数均粒径。
外部添加剂(4)的制备
除了用数均粒径为7nm的气相TiO2代替二氧化硅的白色粉末,并用40份3-氨基丁基三甲氧基硅烷和50份N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷代替15份3-氨基丙基三甲氧基硅烷之外,以与外部添加剂(1)的制备同样的方式获得外部添加剂(4),其被覆有含氢和氮的有机材料并具有7nm的数均粒径。
外部添加剂(5)的制备
在氮气氛围下,将160份乙醇、15份四乙氧基硅烷和6份水装入反应容器中,并在以100rpm搅拌反应容器中的液体的同时用10分钟逐滴加入10份20%的氨水。于30℃搅拌5小时后,使用蒸发器通过蒸馏浓缩液体直至液体体积减半。在液体中加入400份水,并用0.3M的硝酸调节液体至pH为4,然后通过离心沉降器使生成物沉淀。通过倾析除去上清液后,剩余的液体在冷冻干燥机中冻干约60小时,由此得到二氧化硅的白色粉末。除了使用该二氧化硅粉末、使用3份3-氨基丁基三甲氧基硅烷代替15份3-氨基丙基三甲氧基硅烷并使用4份N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷代替30份N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷之外,以与外部添加剂(1)的制备同样的方式获得外部添加剂(5),其被覆有含氢和氮的有机材料并具有205nm的数均粒径。
外部添加剂(6)的制备
除了使用数均粒径为5nm的气相Si02、使用60份3-氨基丁基三甲氧基硅烷代替15份3-氨基丙基三甲氧基硅烷和使用70份N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷代替30份N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷之外,以与外部添加剂(1)的制备同样的方式获得外部添加剂(6),其被覆有含氢和氮的有机材料并具有5nm的数均粒径。
外部添加剂(7)的制备
除了使用数均粒径为12nm的气相SiO2和使用40份3-氨基丁基三甲氧基硅烷代替15份3-氨基丙基三甲氧基硅烷之外,以与外部添加剂(1)的制备同样的方式获得外部添加剂(7),其被覆有含氢和氮的有机材料并具有12nm的数均粒径。
外部添加剂(I)的制备
在氮气氛围下,将160份乙醇、12份四乙氧基硅烷和6份水导入反应容器中,并在以100rpm搅拌反应容器中的液体的同时用10分钟逐滴加入10份20%的氨水。于30℃搅拌4小时后,使用蒸发器通过蒸馏浓缩溶液直至液体体积减半。在液体中加入400份水,并用0.3M的硝酸调节液体至pH为4,然后通过离心沉降器使生成物沉淀。通过倾析除去上清液后,剩余的溶液在冷冻干燥机中冻干约60小时,由此得到二氧化硅的白色粉末。之后,在通过用100份甲苯稀释10份HMDS(六甲基二硅氮烷)得到的溶液中加入该二氧化硅粉末,施用超声波的同时将溶液搅拌1小时。使用蒸发器在减压下蒸馏其中分散有二氧化硅颗粒的溶液。液体体积减半时,向其中加入100份乙醇。使用蒸发器在减压下进一步蒸馏所得液体,然后于120℃加热3小时。将得到的固形物粉碎,由此得到数均粒径为150nm的由SiO2构成的外部添加剂(I)(平均球形度:0.8)。
外部添加剂(II)的制备
除了使用数均粒径为300nm的气相SiO2代替二氧化硅粉末之外,以与外部添加剂(I)的制备同样的方式获得数均粒径为300nm的由SiO2构成的外部添加剂(II)(平均球形度:0.8)。
外部添加剂(III)的制备
除了使用数均粒径为40nm的气相SiO2代替二氧化硅粉末、使用8份二甲基硅油代替HMDS之外,以与外部添加剂(I)的制备同样的方式获得数均粒径为40nm的由SiO2构成的外部添加剂(III)。
外部添加剂(IV)的制备
除了使用数均粒径为3000nm的气相SiO2代替二氧化硅粉末、使用3份HMDS代替10份HMDS之外,以与外部添加剂(I)的制备同样的方式获得数均粒径为3000nm的由SiO2构成的外部添加剂(IV)。
外部添加剂(V)的制备
除了使用数均粒径为30nm的气相SiO2代替数均粒径为40nm的气相二氧化硅之外,以与外部添加剂(III)的制备同样的方式获得数均粒径为30nm的由SiO2构成的外部添加剂(V)。
外部添加剂(VI)的制备
除了使用数均粒径为25nm的气相SiO2代替二氧化硅粉末之外,以与外部添加剂(I)的制备同样的方式获得数均粒径为25nm的由SiO2构成的外部添加剂(VI)。
外部添加剂(VII)的制备
除了使用数均粒径为150nm的气相TiO2代替数均粒径为3000nm的气相二氧化硅外,以与外部添加剂(IV)的制备同样的方式获得数均粒径为150nm的由TiO2构成的外部添加剂(VII)。
实施例1~8和比较例1~7
调色剂颗粒的制造
<树脂分散液(1A)的制备>
苯乙烯 370份
丙烯酸正丁酯 30份
丙烯酸 8份
十二烷硫醇 24份
四溴化碳 4份
将上述成分混合溶解后制得的溶液加入装有溶解在550份离子交换水中的6份非离子表面活性剂(NONIPOL 400:商品名,由三洋化成(株)制造)和10份阴离子表面活性剂(NEOGEN SC:商品名,由第一工业制药(株)制造)的烧瓶中,乳化并分散。在缓慢混合乳化液15分钟的同时,向其中加入50份其中溶解有4份过硫酸铵的离子交换水。用氮气置换后,在搅拌烧瓶内部的同时在油浴中将烧瓶内容物加热至70℃,以该状态继续进行乳液聚合5小时。结果,得到其中分散有树脂颗粒的树脂颗粒分散液(1A);树脂颗粒的体积平均粒径为154nm,Tg为58℃,重均分子量Mw为12000。
<树脂分散液(2A)的制备>
苯乙烯 280份
丙烯酸正丁酯 120份
丙烯酸 9份
将上述成分混合溶解后制得的溶液加入装有溶解在550份离子交换水中的6份非离子表面活性剂(NONIPOL 400:商品名,由三洋化成(株)制造)和12份阴离子表面活性剂(NEOGEN SC:商品名,由第一工业制药(株)制造)的烧瓶中,乳化并分散。在缓慢混合乳化液10分钟的同时,向其中加入50份其中溶解有3份过硫酸铵的离子交换水。用氮气置换后,在搅拌烧瓶内部的同时在油浴中将烧瓶内容物加热至68℃,以该状态继续进行乳液聚合5小时。结果,得到其中分散有树脂颗粒的树脂颗粒分散液(2A);树脂颗粒的体积平均粒径为105nm,Tg为54℃,重均分子量Mw为550000。
<着色剂分散液的制备>
炭黑(MOGUL L:商品名,由CABOT Corporation制造) 50份
非离子表面活性剂(NONIPOL 400:商品名,由三洋化成(株)制造)5份
离子交换水 200份
将上述成分混合并溶解,然后用均质器(ULTRA-TURRAX T50:商品名,由IKA制造)分散10分钟,由此制备其中分散有平均粒径为250nm的着色剂颗粒(炭黑)的着色剂分散液。
<防粘剂分散液的制备>
石蜡(HNP 0190[熔点85℃]:商品名,由日本精蜡(株)制造) 50份
阳离子表面活性剂(SANIZOL B50:商品名,由花王(株)制造)5份
将以上成分在圆底不锈钢烧瓶中使用均质器(ULTRA-TURRAXT50:商品名,由IKA制造)分散10分钟。然后使用压力排出型均质器进一步分散溶液,由此制备其中分散有平均粒径为550nn的防粘剂颗粒的防粘剂分散液。
<调色剂颗粒的制造>
树脂分散液(1A)125份
树脂分散液(2A)75份
着色剂分散液200份
防粘剂分散液40份
阳离子表面活性剂(SANIZOL B50:商品名,由花王(株)制造)1.5份
将以上成分在圆底不锈钢烧瓶中使用均质器(ULTRA-TURRAXT50:商品名,由IKA制造)混合分散。然后,在搅拌烧瓶内部的同时在加热用油浴中将烧瓶内容物加热至50℃。溶液在45℃保持20分钟后,在光学显微镜下观察时确认形成了平均粒径为约4.8μm的凝集颗粒。在分散液中缓慢加入58份作为含有树脂的颗粒分散液的树脂分散液(1A)。之后,加热用油浴的温度升至50℃,并在该温度保持30分钟。在光学显微镜下观察时确认形成了平均粒径为约5.5μm的颗粒。
将3份阴离子表面活性剂(NEOGEN SC:商品名,由第一工业制药(株)制造)加入颗粒分散液后,将不锈钢烧瓶密封。使用磁密封搅拌分散液的同时将分散液加热至105℃,并将分散液在该温度保持4.5小时。
冷却后,过滤反应产物,用离子交换水充分洗涤,并干燥,由此得到体积平均粒径D50v为5.8μm的调色剂颗粒。
之后,将100重量份调色剂颗粒、1重量份的表1中所示的外部添加剂A和1.5重量份的表1中所示的外部添加剂B使用亨舍尔混合机以32m/秒的圆周速度混合10分钟。然后,使用45μm网目的筛将所得混合物中的粗颗粒除去,由此获得已经外部添加有外部添加剂的调色剂颗粒。
显影剂的制造
铁酸盐颗粒(平均粒径:50μm):100份
甲苯:14份
苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物(以摩尔比表示的共聚比(苯乙烯/甲基丙烯酸酯)=90/10;Mw=80000):2份
炭黑(R330:商品名,由CABOT Corporation制造):0.2份
首先,将除了铁酸盐颗粒之外的上述成分用搅拌器搅拌10分钟,以制备被覆用分散液。然后,将该被覆液和铁酸盐颗粒装入真空除气型捏合机中,在60℃搅拌30分钟。然后,在加热混合物的同时,对混合物进行减压、脱气和干燥,由此得到载体。
接着,将100份载体和7份已经外部添加有外部添加剂的调色剂使用V型混合机以40rpm搅拌20分钟,所得混合物用177μm网目的筛进行筛滤,由此得到显影剂。
《评价》
使用具有清洁刮刀的成像设备在下述条件下进行评价。该成像设备是经改造以具有排出显影剂运送路径(转印残留调色剂运送单元,其是配置在距排出路径入口20cm处的弯曲部,孔径1.5mm,长度50cm,曲率0.2,曲率半径5cm)的经改造的串连式成像设备(DOCUPRINT405/505:商品名,由富士施乐株式会社制造)。将清洁刮刀的挤压力设定为7.0gf/mm2。
<评价条件(1)>
在低温低湿环境(10℃,20RH%)下在1000页A4大小的记录纸上形成图像浓度为5%的黑色图像,然后使成像设备在高温高湿环境(30℃,80RH%)下放置36小时以便适应,然后进行与上述相同的成像过程。
<评价条件(2)>
将在评价条件(1)下进行成像后的显影装置(显影机)取出,在高温高湿条件下使用经改造的DOCUPRINT 405/505(旋转速度与DOCUPRINT 405/505(商品名,由富士施乐株式会社制造)相同)对显影装置进行1小时的空转运行。此外,使成像设备在高温高湿环境(30℃,85RH%)下放置24小时以便适应,再用于进行在10页A4大小的记录纸上形成图像浓度为1%的黑色图像的过程,然后放置成像设备5分钟;该过程重复进行从而在5000页纸上连续形成图像。
<图像品质评价>
首先,对分别在评价条件(1)和评价条件(2)下形成的图像和机器的状态进行如下评价:
良好:运送路径没有堵塞,无所伴随的排出显影剂从清洁部件中的喷出,没有图像品质缺陷(带状雾化)。
稍有缺陷:尽管观察到运送路径堵塞和所伴随的排出显影剂从清洁部件中的喷出,不过用肉眼未观察到图像品质缺陷(如带状雾化)。
中度缺陷:观察到运送路径堵塞和所伴随的排出显影剂从清洁部件中的喷出,肉眼观察到轻微的图像品质缺陷(如带状雾化)。
严重缺陷:观察到运送路径堵塞和所伴随的排出显影剂从清洁部件中的喷出,肉眼清晰地观察到图像品质缺陷(如带状雾化)。
然后,由评价条件(1)和评价条件(2)下的评价结果,根据下列标准进行综合评价。结果显示在表1中。
A:在评价条件(1)和(2)中均为良好。
B:在评价条件(1)中良好,但在评价条件(2)中稍有缺陷。
C:在评价条件(1)中良好,但在评价条件(2)中有中度缺陷。
D:在评价条件(1)中良好,但在评价条件(2)中有严重缺陷。
E:在评价条件(1)中稍有缺陷。
F:在评价条件(1)中有中度缺陷。
G:在评价条件(1)中有严重缺陷。
在评价条件(1)下进行评价后,对清洁刮刀和感光体表面之间的咬合部进行SEM观察,并对排出的调色剂进行SEM观察。实施例1~8中存在于刮刀咬合部的外部添加剂A和外部添加剂B相互混合;不过,在实施例7中外部添加剂A和外部添加剂B存在一定程度的相互分离。相反,在比较例1~7中,外部添加剂A和外部添加剂B中的粒径较小的颗粒滞留在更靠近清洁刮刀边缘的部位处,外部添加剂A和外部添加剂B中的粒径较大的颗粒的比例随着距清洁刮刀边缘的距离的增大而增大。实施例1~8中,外部添加剂的颗粒很少嵌埋在排出调色剂颗粒的表面中,几乎没有观察到调色剂颗粒的变形和调色剂颗粒表面的剥离。相反,比较例1~7中,观察到外部添加剂颗粒的嵌埋、调色剂颗粒的变形和调色剂颗粒表面的剥离。
评价结果可以解释如下。比较例1中,由于外部添加剂A的颗粒的粒径较大,所以外部添加剂A的颗粒单独进入感光体与刮刀接触的接触部,由此形成外部添加剂A的凝集蓄积层。在比较例2和3中,由于外部添加剂A和外部添加剂B的粒径均较小,不能促进感光体与刮刀接触的接触部处的滞留物的更换。在比较例4中,外部添加剂A的颗粒表面上的被覆层崩塌,形成外部添加剂A的颗粒的凝集物。在比较例5中,减小来自刮擦力的应力的效果较小。在比较例6和7中,由于在外部添加剂A的颗粒和外部添加剂B的颗粒之间未形成缓凝集,所以外部添加剂A的颗粒和外部添加剂B的颗粒彼此相隔地滞留在感光体与刮刀接触的接触部。
Claims (15)
1.一种静电图像显影用调色剂,所述调色剂包含已经外部添加有数均粒径为7nm~200nm的外部添加剂A的颗粒和数均粒径为30nm~4000nm的外部添加剂B的颗粒的调色剂颗粒;
所述外部添加剂B的颗粒的数均粒径与所述外部添加剂A的颗粒的数均粒径的比率为2~20;
所述外部添加剂A或所述外部添加剂B中的一种的颗粒是芯材被覆有包含氢和氮的有机材料的颗粒,所述包含氢和氮的有机材料选自氨基树脂、氨基改性的硅油、氨基改性的硅烷偶联剂、氨基改性的钛酸酯偶联剂、氨基改性的铝酸酯偶联剂、氨基改性的脂肪酸、氨基改性的脂肪酸金属盐、氨基改性的脂肪酸的酯和松香酸;并且
所述外部添加剂A或所述外部添加剂B中的另一种的颗粒是SiO2颗粒,
其中,在Ar蚀刻时间为0秒~100秒的Ar蚀刻条件下用X射线光电子能谱法测定时,所述芯材被覆有包含氢和氮的有机材料的颗粒中的氮原子的含量为0.5原子%~3原子%。
2.如权利要求1所述的静电图像显影用调色剂,其中,所述外部添加剂A的颗粒的数均粒径为10nm~40nm。
3.如权利要求1所述的静电图像显影用调色剂,其中,所述外部添加剂A的颗粒的数均粒径为15nm~25nm。
4.如权利要求1所述的静电图像显影用调色剂,其中,所述外部添加剂B的颗粒的数均粒径为40nm~400nm。
5.如权利要求1所述的静电图像显影用调色剂,其中,所述外部添加剂B的颗粒的数均粒径为100nm~200nm。
6.如权利要求1所述的静电图像显影用调色剂,其中,所述外部添加剂A和所述外部添加剂B中的每一种的颗粒的平均球形度均为0.6以上。
7.如权利要求1所述的静电图像显影用调色剂,其中,所述外部添加剂A和所述外部添加剂B中的每一种的颗粒的平均球形度均为0.8以上。
8.如权利要求1所述的静电图像显影用调色剂,其中,外部添加至100重量份所述调色剂颗粒的所述外部添加剂A的量为0.1重量份~5.0重量份。
9.如权利要求1所述的静电图像显影用调色剂,其中,外部添加至100重量份所述调色剂颗粒的所述外部添加剂A的量为0.5重量份~2.0重量份。
10.如权利要求1所述的静电图像显影用调色剂,其中,外部添加至100重量份所述调色剂颗粒的所述外部添加剂B的量为0.1重量份~5.0重量份。
11.如权利要求1所述的静电图像显影用调色剂,其中,外部添加至100重量份所述调色剂颗粒的所述外部添加剂B的量为0.1重量份~2.0重量份。
12.如权利要求1所述的静电图像显影用调色剂,其中,所述氮原子的含量为1.0原子%~2.5原子%。
13.如权利要求1所述的静电图像显影用调色剂,其中,所述氮原子的含量为1.5原子%~2.0原子%。
14.一种静电图像显影用显影剂,所述显影剂包含权利要求1~13中任一项所述的静电图像显影用调色剂。
15.一种调色剂盒,所述调色剂盒至少容纳有调色剂,其中,所述调色剂是权利要求1~13中任一项所述的静电图像显影用调色剂。
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