CN101583667A - 树脂组合物及由其制得的成型体 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种树脂组合物，含有聚乳酸树脂(A)、聚碳酸酯树脂(B)、和甲基丙烯酸甲酯系共聚物(C)。(A)和(B)的质量比例(A/B)为40/60～80/20。240℃、荷重21.2N的(A)的熔体流动速率(MFRA)和(B)的熔体流动速率(MFRB)之比(MFRA /MFRB)小于10。(C)是甲基丙烯酸甲酯和(甲基)丙烯酸酯的共聚物，其重均分子量(Mw)是500,000以上。(C)的含量相对于(A)和(B)的合计100质量份，为0.1～20质量份。

Description

树脂组合物及由其制得的成型体
技术领域
本发明涉及树脂组合物及由其制得的成型体，特别涉及含有聚乳酸树脂和聚碳酸酯树脂的树脂组合物及由其制得的成型体。
背景技术
近年来，由于重视环境问题，对以聚乳酸为代表的具有可生物降解性的各种脂肪族聚酯给予关注。
聚乳酸是熔点比较高的树脂，但是由于玻璃转变温度(Tg)低，因此在注射成型时，为了控制结晶性，存在模具温度、成型循环时间等操作条件受限的问题。因此，为了体现耐热性，就会伴有技术上的制约。进而，聚乳酸的耐冲击性、耐久性(耐水解性)也不能说是充分的。
作为聚乳酸以外的其他可生物降解性脂肪族聚酯，聚琥珀酸乙二醇酯、聚琥珀酸丁二醇酯、聚乙二醇酸等，其耐热性、耐冲击性、耐久性也不能说是充分的。
如上所述，可生物降解性脂肪族聚酯，在作为成型用材料使用时，受到物性、生产方面的制约。为此，逐渐认为难以将其单独使用。
另一方面，即使是试图在可生物降解性脂肪族聚酯中混合其他的不可生物降解性树脂以提高性能，可生物降解性树脂若是像聚乳酸那样为植物来源，则通过将其广泛使用也会降低石油来源的树脂的使用，其结果是，由于可以对石油资源的节约作出贡献，因而对环境有利，这种想法逐渐深入人心。
为了弥补上述那样的可生物降解性脂肪族聚酯树脂性能的不足，提出了与耐热性、耐冲击性优异的聚碳酸酯树脂的合金。
例如，在JP-7-109413A中公开了一种由聚乳酸树脂和芳香族聚碳酸酯树脂构成的树脂组合物。该树脂组合物从耐热性、耐冲击性的角度出发，与单独使用聚乳酸相比，提高到了实际应用的水平。但是，由于所得的材料具有珍珠光泽，因此无法获得均一的外观，为此，存在其使用范围受限的问题。
在JP-2005-048067A中公开了通过在由聚碳酸酯树脂和聚乳酸构成的树脂组合物中配合核壳型的接枝聚合物等冲击改良剂，来实现树脂组合物的耐冲击性的改善并且降低珍珠光泽。然而，由其带来的外观改善效果也不能十分令人满意。
发明内容
本发明用于解决上述课题，其目的在于，提供对石油系制品的依赖度低，不仅耐热性、耐冲击性、耐久性优异，而且表面外观也优异的树脂组合物及由其制得的成型体。
本发明人等为了解决上述课题，进行反复潜心研究，结果发现，在特定的熔融粘度比的由聚乳酸树脂和聚碳酸酯树脂构成的树脂组合物中，添加甲基丙烯酸甲酯系共聚物，可以解决上述课题，从而实现本发明。
即，本发明的主旨如下。
(1)一种树脂组合物，其特征在于，
含有聚乳酸树脂(A)、聚碳酸酯树脂(B)、和甲基丙烯酸甲酯系共聚物(C)，
聚乳酸树脂(A)和聚碳酸酯树脂(B)的质量比例(A/B)为40/60～80/20，
240℃、荷重21.2N的聚乳酸树脂(A)的熔体流动速率(MFRA)和聚碳酸酯树脂(B)的熔体流动速率(MFRB)之比(MFRA/MFRB)小于10，
甲基丙烯酸甲酯系共聚物(C)是甲基丙烯酸甲酯和(甲基)丙烯酸酯的共聚物，
甲基丙烯酸甲酯系共聚物(C)的重均分子量(Mw)是500,000以上，
甲基丙烯酸甲酯系共聚物(C)的含量相对于聚乳酸树脂(A)和聚碳酸酯树脂(B)的合计100质量份，为0.1～20质量份。
(2)关于(1)所述的树脂组合物，其特征在于，甲基丙烯酸甲酯系共聚物(C)是甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸丁酯的共聚物。
(3)关于(1)或(2)所述的树脂组合物，其特征在于，含有含环氧基的添加剂(D)，其含量相对于聚乳酸树脂(A)和聚碳酸酯树脂(B)的合计100质量份，为0.5～30质量份。
(4)关于(1)～(3)中任一项所述的树脂组合物，其特征在于，含有至少含有一个单元以上的从碳二亚胺、环氧、噁唑啉中选择的官能团的反应性化合物(E)，其含量相对于聚乳酸树脂(A)和聚碳酸酯树脂(B)的合计100质量份，为0.01～5质量份。
(5)关于(1)～(4)中任一项所述的树脂组合物，其特征在于，含有核壳型接枝共聚物(F)，其含量相对于聚乳酸树脂(A)和聚碳酸酯树脂(B)的合计100质量份，为0.1～30质量份。
(6)一种成型体，其特征在于，将上述(1)～(5)中任一项所述的树脂组合物成型加工而得到。
(7)一种树脂组合物，其特征在于，含有聚乳酸树脂(A)和聚碳酸酯树脂(B)，
聚乳酸树脂(A)和聚碳酸酯树脂(B)的质量比例(A/B)为40/60～80/20，
240℃、荷重21.2N的聚乳酸树脂(A)的熔体流动速率(MFRA)和聚碳酸酯树脂(B)的熔体流动速率(MFRB)之比(MFRA/MFRB)为10以上。
(8)关于(7)所述的树脂组合物，其特征在于，含有含环氧基的添加剂(D)，其含量相对于聚乳酸树脂(A)和聚碳酸酯树脂(B)的合计100质量份，为0.5～30质量份。
(9)关于(7)所述的树脂组合物，其特征在于，含有至少含有一个单元以上的从碳二亚胺、环氧、噁唑啉中选择的官能团的反应性化合物(E)，其含量相对于聚乳酸树脂(A)和聚碳酸酯树脂(B)的合计100质量份，为0.01～5质量份。
(10)一种成型体，其特征在于，由(7)～(9)中任一项所述的树脂组合物成型加工而得到，在从所述成型体的表面到深度5μm的范围内，聚碳酸酯树脂(B)在聚乳酸树脂(A)中以岛状呈粒子分散，在成型体的剖面内观察到的分散粒子剖面的长度为0.1μm以上。
根据本发明，可以得到对石油系制品的依赖性低，不仅耐热性、耐冲击性、耐久性优异，而且表面外观也优异的树脂组合物。该树脂组合物可以作为各种成型体良好地用于各种用途中。
附图说明
图1是表示实施例21的成型体表面及其附近的剖面的放大图像的图。
图2是表示比较例8的成型体表面及其附近的剖面的放大图像的图。
具体实施方式
以下，详细说明本发明。
本发明的树脂组合物之一的特征在于，含有聚乳酸树脂(A)、聚碳酸酯树脂(B)、和甲基丙烯酸甲酯系共聚物(C)，聚乳酸树脂(A)和聚碳酸酯树脂(B)的质量比例(A/B)为40/60～80/20，240℃、荷重21.2N的聚乳酸树脂(A)的熔体流动速率(MFRA)和聚碳酸酯树脂(B)的熔体流动速率(MFRB)之比(MFRA/MFRB)小于10，甲基丙烯酸甲酯系共聚物(C)是甲基丙烯酸甲酯和(甲基)丙烯酸酯的共聚物，甲基丙烯酸甲酯系共聚物(C)的重均分子量(Mw)是500,000以上，甲基丙烯酸甲酯系共聚物(C)的含量相对于聚乳酸树脂(A)和聚碳酸酯树脂(B)的合计100质量份，为0.1～20质量份。
本发明的树脂组合物之二的特征在于，含有聚乳酸树脂(A)和聚碳酸酯树脂(B)，聚乳酸树脂(A)和聚碳酸酯树脂(B)的质量比例(A/B)为40/60～80/20，240℃、荷重21.2N的聚乳酸树脂(A)的熔体流动速率(MFRA)和聚碳酸酯树脂(B)的熔体流动速率(MFRB)之比(MFRA/MFRB)为10以上。
作为本发明的树脂组合物中使用的聚乳酸树脂(A)，可以举出聚(L-乳酸)、聚(D-乳酸)、它们的混合物、它们的共聚物、它们的立体络合物等。聚乳酸树脂(A)可以通过公知的熔融聚合法，或者根据需要进一步并用固相聚合法来制造。此外，若少量使用聚乙二醇酸、聚己内酯、聚琥珀酸丁二醇酯、聚琥珀酸乙二醇酯等其他的聚酯，也可以使用与这些其他聚酯的混合物、共聚物。但是，从机械强度、耐热性的观点出发，优选以聚(L-乳酸)为主体的聚乳酸。
以聚(L-乳酸)为主体的聚乳酸，因光学纯度不同，其熔点也不同。在本发明中，考虑到成型体的机械强度、耐热性，则优选其熔点为160℃以上。以聚(L-乳酸)为主体的聚乳酸，为了使熔点达到160℃以上，使D-乳酸成分的比例小于约3摩尔％即可。
本发明中使用的聚乳酸树脂(A)中，还可以导入交联或支链结构。作为交联或支链结构的导入方法，可以举出添加有机过氧化物的方法、并用有机过氧化物和自由基聚合性化合物的方法、照射放射线的方法、在多官能性引发剂的存在下进行制造的方法等。
作为过氧化物，可以举出二叔丁基过氧化物、二(丁基过氧化)二异丙基苯等。作为自由基聚合性化合物，可以举出甲基丙烯酸缩水甘油酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯等。作为多官能性引发剂，可以举出乙烯-乙烯基醇共聚物、聚乙烯基醇部分皂化物、二乙酸纤维素等。
对本发明的树脂组合物中使用的聚乳酸树脂(A)的分子量没有特别限定，但若作为其指标的240℃、荷重21.2N的熔体流动速率(MFR)在1～300g/10分钟的范围，则可以优选使用树脂(A)，进而优选在5～250g/10分钟的范围。在熔体流动速率超过300g/10分钟时，熔融粘度过低，有时成型体的机械强度、耐热性差。另一方面，熔体流动速率小于1g/10分钟时，成型加工时的负荷变得过高，有时操作性降低。
本发明的树脂组合物中使用的聚碳酸酯树脂(B)含有双酚类残基单元和碳酸酯残基单元。
作为双酚类，可以举出例如2，2-双(4-羟基苯基)丙烷、2，2-双(3，5-二溴-4-羟基苯基)丙烷、2，2-双(3，5-二甲基-4-羟基苯基)丙烷、1，1-双(4-羟基苯基)环己烷、1，1-双(3，5-二甲基-4-羟基苯基)环己烷、1，1-双(4-羟基苯基)癸烷、1，4-双(4-羟基苯基)丙烷、1，1-双(4-羟基苯基)环十二烷、4，4’-二羟基二苯基醚、4，4’-二硫二苯酚、4，4’-二羟基-3，3’-二氯二苯基醚、4，4’-二羟基-2，5-二羟基二苯基醚等。除此之外也可以使用美国专利说明书第2,999,835号、第3,028,365号、第3,334,154号和第4,131,575号中记载的二苯酚。它们可以单独使用，或者也可以混合两种以上使用。
作为用于导入碳酸酯残基单元的前体物质，可以举出例如光气或者碳酸二苯酯等。
本发明中使用的聚碳酸酯树脂，优选其特性粘度处于0.30～0.64的范围。超过0.64时，树脂组合物的熔融粘度增高，存在难以混炼挤压和注射成型的趋势。低于0.30时，存在所得的成型体的冲击强度不足的趋势。
本发明的树脂组合物中，聚乳酸树脂(A)和聚碳酸酯树脂(B)的质量比例(A/B)必须为40/60～80/20，优选50/50～75/25，更优选为55/45～70/30。聚乳酸树脂(A)的质量比例小于40％时，来自天然物质的原料的比例减小，为此很难说可以对石油等枯竭资源的节约作出贡献。相反地，超过80质量％时，所得的树脂组合物的耐热性、耐冲击性等物性变得不充分。
关于本发明的树脂组合物中含有甲基丙烯酸甲酯系共聚物(C)的本发明之一，240℃、荷重21.2N的聚乳酸树脂(A)的熔体流动速率(MFRA)和在相同条件下的聚碳酸酯树脂(B)的熔体流动速率(MFRB)之比(MFRA/MFRB)必须小于10，优选为8以下，更优选为5以下。在本发明之一中，MFR比(MFRA/MFRB)为10以上时，耐热性、耐冲击性等物性降低。
关于本发明的树脂组合物中不含有甲基丙烯酸甲酯系共聚物(C)的本发明之二，240℃、荷重21.2N的聚乳酸树脂(A)的熔体流动速率(MFRA)和在相同条件下的聚碳酸酯树脂(B)的熔体流动速率(MFRB)之比(MFRA/MFRB)必须为10以上，优选为20以上，更优选为40以上。就本发明之二而言，MFR比(MFRA/MFRB)小于10时，出现珍珠光泽，外观变差。需要说明的是，MFR比(MFRA/MFRB)优选在600以下。超过600时，有时耐热性、耐冲击性等物性降低。
在本发明中，作为熔体流动速率的测定温度，采用240℃是由于该温度接近于本发明的树脂组合物的制造中的聚乳酸树脂(A)和聚碳酸酯树脂(B)的熔融混炼温度。
本发明的树脂组合物中使用的甲基丙烯酸甲酯系共聚物(C)，是甲基丙烯酸甲酯和(甲基)丙烯酸酯的共聚物。即，共聚物(C)是通过使由甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸酯构成的单体混合物，或者使由甲基丙烯酸甲酯与除了甲基丙烯酸甲酯以外的甲基丙烯酸酯构成的单体混合物进行共聚而得到的共聚物。
作为丙烯酸酯，优选具有碳原子数1～18的烷基的丙烯酸酯。该丙烯酸酯的烷基，可以是直链状也可以有支链，还可以是环状烷基。具体而言，作为具有直链状烷基的丙烯酸酯，可以举出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂酯等。作为具有存在支链的烷基的丙烯酸酯，可以举出丙烯酸-2-乙基己酯等。作为具有环状烷基的丙烯酸酯，可以举出丙烯酸环己酯等。烷基的碳原子数超过18个时，存在单体的聚合性降低而难以共聚的情况。
作为除了甲基丙烯酸甲酯以外的甲基丙烯酸酯，优选具有碳原子数2～18的烷基的甲基丙烯酸酯。该甲基丙烯酸酯的烷基，可以是直链状也可以有支链，还可以是环状烷基。具体而言，作为具有直链状的烷基的甲基丙烯酸酯，可以举出甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸十三烷基酯等。作为具有存在支链的烷基的甲基丙烯酸酯，可以举出甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯等。作为具有环状烷基的甲基丙烯酸酯，可以举出甲基丙烯酸环己酯等。在烷基的碳原子数超过18个时，存在单体的聚合性降低而难以共聚的情况。
在构成共聚物(C)的单体成分中的甲基丙烯酸甲酯成分的比例，优选为70～90质量％，更优选为80～90质量％。当不在该范围时，可能无法充分获得外观改善效果。
关于共聚物(C)，只要不大幅损害其特性，还可以共聚其他种类的单体。作为其他种类的单体，可以举出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、氯苯乙烯、乙烯基甲苯等芳香族烯基化合物；丙烯腈、甲基丙烯腈等氰化乙烯基化合物；乙酸乙烯酯等乙烯基酯；马来酸酐等二羧酸酐等；还可以举出二乙烯基苯、甲基丙烯酸烯丙酯等多官能性单体。在本发明中，根据它们的目的，可以单独使用或者也可以并用两种以上。
关于共聚物(C)，利用以四氢呋喃作为洗脱液的凝胶渗透色谱法来测定，换算成标准聚苯乙烯而求出的重均分子量(Mw)必须是500,000以上，优选是800,000以上。当共聚物(C)的重均分子量(Mw)小于500,000时，无法充分地获得外观改善效果。
作为用于获得共聚物(C)的聚合方法，可以举出乳液聚合法、悬浮聚合法、溶液聚合法等。其中，最优选应用乳液聚合法。
在本发明的树脂组合物中，共聚物(C)的含量相对于聚乳酸树脂(A)和聚碳酸酯树脂(B)的合计100质量份，必须为0.1～20质量份，优选1～10质量份，更优选2～5质量份。共聚物(C)的含量小于0.1质量份时，外观改善效果不充分，超过20质量份时，耐热性降低。
本发明的树脂组合物，为了促进聚乳酸树脂(A)和聚碳酸酯树脂(B)的相溶化，可以含有含环氧基的添加剂(D)。作为含环氧基的添加剂(D)，若含有环氧基则没有特别限定，但是优选将环氧化合物经接枝或共聚而得到的高分子化合物。
作为将环氧化合物经接枝聚合(以下用“-g-”表示)或共聚(以下用“/”表示)而得到的高分子化合物，可以举出乙烯/甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸缩水甘油酯/乙酸乙烯酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸缩水甘油酯/丙烯酸甲酯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物-g-聚甲基丙烯酸甲酯、乙烯/甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物-g-丙烯腈/苯乙烯共聚物、乙烯/甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物-g-聚苯乙烯等。
关于含环氧基的添加剂(D)的含量，相对于聚乳酸树脂(A)和聚碳酸酯树脂(B)的合计100质量份，优选为0.5～30质量份，更优选1～20质量份，进一步优选3～15质量份。含量小于0.5质量份时，聚乳酸树脂(A)和聚碳酸酯树脂(B)的相溶化效果不充分。其含量超过30质量份时，出现耐热性降低的趋势。
本发明的树脂组合物，为了将聚乳酸树脂(A)的末端基团封闭从而使耐湿热性提高，可以含有至少含有一个单元以上的从碳二亚胺、环氧、噁唑啉中选择的官能团的反应性化合物(E)。其中，优选碳二亚胺化合物。
作为碳二亚胺化合物的具体例，可以举出N，N’-二-2，6-二异丙基苯基碳二亚胺、N，N’-二邻甲苯基碳二亚胺、N，N’-二苯基碳二亚胺、N，N’-二辛基癸基碳二亚胺、N，N’-二-2，6-二甲基苯基碳二亚胺、N-甲苯基-N’-环己基碳二亚胺、N，N’-二-2，6-二叔丁基苯基碳二亚胺、N-甲苯基-N’-苯基碳二亚胺、N，N’-二-对硝基苯基碳二亚胺、N，N’-二-对氨基苯基碳二亚胺、N，N’-二-对羟基苯基碳二亚胺、N，N’-二-环己基碳二亚胺、N，N’-二-对甲苯基碳二亚胺、对亚苯基-双-二-邻甲苯基碳二亚胺、对亚苯基-双-二环己基碳二亚胺、亚己基-双-二环己基碳二亚胺、4，4’-二环己基甲烷碳二亚胺、乙烯-双-二苯基碳二亚胺、N，N’-苄基碳二亚胺、N-十八烷基-N’-苯基碳二亚胺、N-苄基-N’-苯基碳二亚胺、N-十八烷基-N’-甲苯基碳二亚胺、N-环己基-N’-甲苯基碳二亚胺、N-苯基-N’-甲苯基碳二亚胺、N-苄基-N’-甲苯基碳二亚胺、N，N’-二邻乙基苯基碳二亚胺、N，N’-二对乙基苯基碳二亚胺、N，N’-二邻异丙基苯基碳二亚胺、N，N’-二对异丙基苯基碳二亚胺、N，N’-二邻异丁基苯基碳二亚胺、N，N’-二对异丁基苯基碳二亚胺、N，N’-二-2，6-二乙基苯基碳二亚胺、N，N’-二-2-乙基-6-异丙基苯基碳二亚胺、N，N’-二-2-异丁基-6-异丙基苯基碳二亚胺、N，N’-二-2，4，6-三甲基苯基碳二亚胺、N，N’-二-2，4，6-三异丙基苯基碳二亚胺、N，N’-二-2，4，6-三异丁基苯基碳二亚胺、二异丙基碳二亚胺、二甲基碳二亚胺、二异丁基碳二亚胺、二辛基碳二亚胺、叔丁基异丙基碳二亚胺、二-β-萘基碳二亚胺、二叔丁基碳二亚胺、芳香族聚碳二亚胺等。进而，还可以举出这些化合物的聚合物。这些碳二亚胺化合物，可以单独使用，但也可以将两种以上组合使用。在本发明中，优选使用芳香族聚碳二亚胺、尤其是N，N’-二-2，6-二异丙基苯基碳二亚胺、以及这些化合物的聚合物。除此之外，优选使用具有环的碳二亚胺化合物、尤其是4，4’-二环己基甲烷碳二亚胺、以及这些化合物的聚合物。
作为环氧化合物的具体例，可以举出乙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、聚丁二烯二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、1，6-己二醇二缩水甘油醚、环己烷二甲醇二缩水甘油醚、对苯二酚二缩水甘油醚、N-缩水甘油基邻苯二甲酰亚胺、氢化双酚A-二缩水甘油醚、山梨糖醇聚缩水甘油醚、季戊四醇聚缩水甘油醚、甘油聚缩水甘油醚、聚甘油聚缩水甘油醚、三甲基丙烷聚缩水甘油醚、2-乙基己基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚、苯基(聚乙二醇)缩水甘油醚、苯基(聚丙二醇)缩水甘油醚、对叔丁基苯基缩水甘油醚、邻苯二甲酸二缩水甘油酯、对苯二甲酸二缩水甘油酯、二溴苯基缩水甘油醚、环氧化植物油等。这些环氧化合物可以单独使用，也可以将两种以上组合使用。其中，特别优选乙二醇二缩水甘油醚或聚乙二醇二缩水甘油醚。
作为噁唑啉化合物的具体例，可以举出2-甲基-2-噁唑啉、2-乙基-2-噁唑啉、2-苯基-2-噁唑啉、2-异丙烯基-2-噁唑啉、2，4-二甲基-2-噁唑啉这样的单噁唑啉化合物；2，2’-(1，3-亚苯基)双(2-噁唑啉)这样的双噁唑啉化合物；在侧链具有噁唑啉基的聚合物等。这些噁唑啉化合物，可以单独使用，也可以将两种以上组合使用。其中，特别优选2，2’-(1，3-亚苯基)双(2-噁唑啉)。
反应性化合物(E)的含量相对于聚乳酸树脂(A)和聚碳酸酯树脂(B)的合计100质量份，优选为0.01～5质量份，更优选为0.1～3质量份。含量小于0.01质量份时，产生未见到使耐湿热性提高的实质性效果的趋势。另一方面，超过5质量份时，产生耐热性降低的趋势。
本发明的树脂组合物，以改善聚乳酸树脂(A)和聚碳酸酯树脂(B)的耐冲击性为目的，还可以含有核壳型接枝共聚物(F)。所谓核壳型接枝共聚物(F)是由核和壳构成的接枝共聚物，核由具有橡胶弹性的聚合物成分构成，壳由具有热塑性的聚合物成分构成。
作为接枝共聚物的橡胶质的种类，没有特别限定，只要由具有橡胶弹性的聚合物成分构成即可。可以举出例如由使丙烯酸成分、硅酮成分、苯乙烯成分、腈成分、共轭二烯成分、尿烷成分、乙烯丙烯成分等聚合而成的聚合物构成的橡胶。
作为丙烯酸成分，可以举出丙烯酸乙酯单元、丙烯酸丁酯单元等；作为硅酮成分，可以举出二甲基硅氧烷单元、苯基甲基硅氧烷单元等；作为苯乙烯成分，可以举出苯乙烯单元、α-甲基苯乙烯单元等；作为腈成分，可以举出丙烯腈单元、甲基丙烯腈单元等；作为共轭二烯成分，可以举出丁二烯单元、异戊二烯单元等。
也优选由使两种以上的这些成分组合而共聚得到的共聚物构成的橡胶。例如，优选(1)由丙烯酸成分和硅酮成分共聚、复合化而得的成分构成的橡胶；(2)由丙烯酸成分和苯乙烯成分共聚而得的成分构成的橡胶；(3)由丙烯酸成分和共轭二烯成分共聚而得的成分构成的橡胶；(4)由丙烯酸成分、硅酮成分和苯乙烯成分共聚而得的成分构成的橡胶等。并且，除了这些成分以外，还优选将二乙烯基苯单元、丙烯酸烯丙酯单元或丁二醇二丙烯酸酯单元等交联性成分共聚并使其交联而得的橡胶。
在本发明中，构成核壳型接枝共聚物(F)的橡胶成分，优选是丁二烯系橡胶、丙烯酸系橡胶、硅酮系橡胶、硅酮丙烯酸系橡胶。
丁二烯系橡胶是仅由1，3-丁二烯单体单元构成的聚合物或者由1，3-丁二烯单体单元和可以与其共聚的一种以上的乙烯基系单体单元构成的聚合物。可以共聚的一种以上的乙烯基系单体单元的含量优选在丁二烯系橡胶聚合物中为50质量％以下。
作为可以与1，3-丁二烯共聚的乙烯基系单体，可以举出苯乙烯、α-甲基苯乙烯等芳香族乙烯基化合物；甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯等甲基丙烯酸烷基酯；丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯等丙烯酸烷基酯；丙烯腈、甲基丙烯腈等不饱和腈；甲基乙烯基醚、丁基乙烯基醚等乙烯基醚；氯乙烯、溴乙烯等卤化乙烯；偏二氯乙烯、偏二溴乙烯等偏二卤化乙烯；丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油醚、乙二醇缩水甘油醚等具有缩水甘油基的乙烯基系单体等。
此外，除了上述以外，还可以使用二乙烯基苯、二乙烯基甲苯等芳香族多官能乙烯基化合物；乙二醇二甲基丙烯酸酯、1，3-丁二醇二丙烯酸酯等多元醇；三甲基丙烯酸酯、三丙烯酸酯、丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯等羧酸烯丙基酯；邻苯二甲酸二烯丙酯、癸二酸二烯丙酯等二烯丙基化合物；三烯丙基三嗪(triallyl triazine)等三烯丙基化合物等交联性单体(交联剂)。它们可以单独使用，或者也可以混合两种以上使用。
作为丙烯酸系橡胶，可以举出含有主要构成单元的丙烯酸酯50～100质量％、以及可以与其共聚的乙烯基系单体50～0质量％的橡胶。
作为构成丙烯酸系橡胶的丙烯酸酯，可以举出烷基的碳原子数为2～8的丙烯酸烷基酯、例如丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯等。
作为构成丙烯酸系橡胶的乙烯基系单体，可以举出例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯等芳香族乙烯基；甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯等甲基丙烯酸烷基酯；丙烯腈、甲基丙烯腈等不饱和腈；甲基乙烯基醚、丁基乙烯基醚等乙烯基醚；氯乙烯、溴乙烯等卤化乙烯；偏二氯乙烯、偏二溴乙烯等偏二卤化乙烯；丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油醚、乙二醇缩水甘油醚等具有缩水甘油基的乙烯基系单体等。
作为硅酮丙烯酸系橡胶，可以举出含有聚有机硅氧烷和(甲基)丙烯酸烷基酯橡胶的橡胶。该橡胶可以用任何方法来制造，但是最好用乳液聚合法来制造。对聚有机硅氧烷没有特别限制，但是优选含有乙烯基聚合性官能团的聚有机硅氧烷。
作为在聚有机硅氧烷的制造中使用的二甲基硅氧烷，可以举出3员环以上的二甲基硅氧烷系环状体，优选3～7员环的二甲基硅氧烷。具体而言，可以举出六甲基环三硅氧烷，八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷等，这些化合物可以单独使用，也可以混合两种以上使用。
另一方面，核壳型接枝共聚物(F)的壳，是由具有热塑性的聚合物成分构成的。构成壳的聚合物成分，优选其玻璃转变温度比构成核的聚合物成分的玻璃转变温度高。
作为构成壳的聚合物，可以举出含有从不饱和羧酸烷基酯系单元、含缩水甘油基的乙烯基系单元、脂肪族乙烯基系单元、芳香族乙烯基系单元、氰化乙烯基系单元、马来酰亚胺系单元、不饱和二羧酸系单元、其他的乙烯基系单元等中选择的至少一种以上的单元的聚合物。其中，优选含有不饱和羧酸烷基酯系单元、含缩水甘油基的乙烯基系单元的聚合物。
作为不饱和羧酸烷基酯系单元，没有特别限定，但优选使用甲基丙烯酸烷基酯。具体而言，可以举出甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸氯甲酯、甲基丙烯酸2-氯乙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸3-羟基丙酯、甲基丙烯酸2，3，4，5，6-五羟基己酯、甲基丙烯酸2，3，4，5-四羟基戊酯、丙烯酸氨基乙酯、丙烯酸丙基氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸乙基氨基丙酯、甲基丙烯酸苯基氨基乙酯、甲基丙烯酸环己基氨基乙酯等。其中，从提高对树脂的分散性的效果较大的观点出发，可以优选使用甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸正丁酯。这些单元可以单独使用或者使用两种以上。
作为含缩水甘油基的乙烯基系单元，没有特别限定，但是可以举出甲基丙烯酸缩水甘油酯、衣康酸缩水甘油酯、衣康酸二缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油基醚、苯乙烯-4-缩水甘油基醚、4-缩水甘油基苯乙烯等。其中，从提高耐冲击性的效果较大的观点出发，可以优选使用甲基丙烯酸缩水甘油酯。这些单元可以单独使用，或者可以使用两种以上。
作为脂肪族乙烯基系单元，可以举出乙烯、丙烯、丁二烯等。作为芳香族乙烯基系单元，可以举出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、1-乙烯基萘、4-甲基苯乙烯、4-丙基苯乙烯、4-环己基苯乙烯、4-十二烷基苯乙烯、2-乙基-4-苄基苯乙烯、4-(苯基丁基)苯乙烯、卤化苯乙烯等。作为氰化乙烯基系单元，可以举出丙烯腈、甲基丙烯腈或乙基丙烯腈(エタクリロニトリル)等。作为马来酰亚胺系单元，可以举出马来酰亚胺、N-甲基马来酰亚胺、N-乙基马来酰亚胺、N-丙基马来酰亚胺、N-异丙基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺、N-(对溴苯基)马来酰亚胺或N-(氯苯基)马来酰亚胺等。作为不饱和二羧酸系单元，可以举出马来酸、马来酸单乙酯、衣康酸、邻苯二甲酸等。作为其他的乙烯基系单元，可以举出丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、丁氧基甲基丙烯酰胺、N-丙基甲基丙烯酰胺、N-乙烯基二乙基胺、N-乙酰基乙烯基胺、烯丙基胺、甲基烯丙基胺、N-甲基烯丙基胺、对氨基苯乙烯、2-异丙烯基噁唑啉、2-乙烯基噁唑啉、2-丙烯酰基噁唑啉、2-苯乙烯基噁唑啉等。这些单元可以单独使用或者使用两种以上。
核壳型接枝共聚物(F)的含量，相对于聚乳酸树脂(A)和聚碳酸酯树脂(B)的合计100质量份，优选为0.1～30质量份，更优选为0.5～20质量份。含量小于0.1质量份时，未见到耐冲击性的改善效果，而超过30质量份时，存在耐热性降低的趋势。
作为本发明的树脂组合物的制造方法，可以举出使用一般的挤压机，将聚乳酸树脂(A)和聚碳酸酯树脂(B)熔融混炼的方法。从提高混合均一性的观点出发，优选使用双轴挤压机。
当在树脂组合物中含有共聚物(C)、含环氧基的添加剂(D)、反应性化合物(E)、核壳型接枝共聚物(F)时，作为它们的添加方法，可以采用下面的方法等各种方法，即，与原料树脂干混后从料斗投入的方法；从挤压机中途利用加料器等进行添加的方法；使其溶解或分散于增塑剂等液体中添加液体的方法等。
为了提高机械强度、耐热性，还可以在本发明的树脂组合物中使用玻璃纤维。关于其配合量，优选相对于树脂组合物100质量份为1～50质量份。玻璃纤维是通常的玻璃纤维就足够，为了提高与树脂的密合性也可以实施表面处理。作为添加的方法，在挤压机中可以分别从料斗添加或者使用侧加料器从混炼中途添加。此外，通过对玻璃纤维进行母料加工，由此也可以在成型时用基础树脂稀释后使用。
本发明的树脂组合物中，在不大幅度损害其特性的情况下，可以添加颜料、热稳定剂、抗氧化剂、耐气候剂、阻燃剂、润滑剂、脱模剂、抗静电剂、填充材料、结晶成核剂等。
作为热稳定剂、抗氧化剂，可以举出例如受阻酚类、磷化合物、受阻胺、硫化合物、铜化合物、碱金属的卤化物。
作为阻燃剂，可以使用卤素系阻燃剂、磷系阻燃剂、无机系阻燃剂。其中，出于对环境的考虑，优选使用非卤素系阻燃剂。作为非卤素系阻燃剂，可以列举：磷系阻燃剂、水合金属化合物(氢氧化铝、氢氧化镁)、含氮化合物(三聚氰胺系、胍系)、无机系化合物(硼酸盐、Mo化合物)。
作为无机填充材料，可以举出滑石、碳酸钙、碳酸锌、硅灰石、硅石、氧化铝、氧化镁、硅酸钙、铝酸钠、铝酸钙、铝硅酸钠、硅酸镁、玻璃球、炭黑、氧化锌、三氧化锑、沸石、水滑石、金属纤维、金属晶须、陶瓷晶须、钛酸钾、氮化硼、石墨、碳纤维等。
作为有机填充材料，可以举出淀粉、纤维素微粒、木粉、***、稻谷壳、麦糠等天然存在的聚合物或它们的改性制品。
作为无机结晶成核剂，可以列举滑石、高岭土等。作为有机结晶成核剂，可以列举山梨醇化合物、苯甲酸及该化合物的金属盐、磷酸酯金属盐、松香化合物等。
对向本发明的树脂组合物中混合这些添加剂的方法没有特别限制。
本发明的树脂组合物，可以通过注射成型、吹塑成型、挤压成型、吹胀成型和片材加工后的真空成型、压空成型、真空压空成型等成型方法来制成各种成型体。特别优选采用注射成型法，除一般的注射成型法外，还可以采用气体注射成型法、注射加压成型法等。若举出适合于本发明的树脂组合物的注射成型条件的一例，是料筒温度为聚乳酸树脂(A)的熔点或流动开始温度以上，优选180～260℃，更优选为190～250℃的范围。如果成型温度过低，则有时成型体发生填充不良(シヨ-ト)等而使操作性变得不稳定，易陷入超负荷。相反地，如果成型温度过高，则树脂组合物分解，为此有时会产生所得成型体强度降低、着色等问题。
本发明的树脂组合物，通过促进结晶化，可以提高其耐热性。作为用于此的方法，例如有通过注射成型时在模具内冷却来促进聚乳酸树脂成分的结晶化的方法。此时，优选将模具温度在聚乳酸树脂成分的结晶温度±20℃保持规定时间后，冷却到聚乳酸树脂成分的玻璃转变温度以下。此外，作为在成型后促进结晶的方法，作为优选的方法，可以举出直接冷却到聚乳酸树脂成分的玻璃转变温度以下后，再次在聚乳酸树脂成分的结晶温度±20℃下进行热处理。
本发明之二中，成型体优选为：从其表面到深度5μm的范围内，聚碳酸酯树脂(B)的粒子在聚乳酸树脂(A)中以岛状呈粒子分散，在成型体的剖面内观察到的分散粒子剖面的长度为0.1μm以上。更优选同一分散粒子剖面的长度为0.5μm以上。一般地，在塑料成型体中存在被称为外层的表层部、和被称为核层的比外层更靠内侧的内层部。外层是为了体现在冰冷的模具中急速地填充高温熔融树脂而使其冷却，且容易在树脂流动方向取向的部分。为此，在成型品的表层部，岛成分细碎地分布，存在与内层部的岛成分的形态大为不同的情况。认为这种表层部和内层部的不均一结构是引起外观不良的原因。为此，通过控制岛成分的形态，可以改善成型品的外观不良。即，在不含甲基丙烯酸甲酯系共聚物(C)的情况下，通过将聚乳酸树脂(A)的240℃、荷重21.2N的熔体流动速率(MFRA)和聚碳酸酯树脂(B)的同条件下的熔体流动速率(MFRB)之比(MFRA/MFRB)设为10以上，从成型体的表面到深度5μm的范围内，聚碳酸酯树脂(B)的粒子在聚乳酸树脂(A)中以岛状呈粒子分散，在成型体的剖面内观察到的分散粒子剖面的长度达到0.1μm以上，其外观得到提高。需要说明的是，成型体中聚碳酸酯树脂(B)成分大小的确认，是通过用透射型电子显微镜对成型体剖面进行观察来进行的。
作为使用本发明的树脂组合物的成型体，可以举出下列成型体。第一是，首先利用挤压成型法加工成片状、发泡片状、管状，可以将它们应用于***等卡类、垫、透明文件夹、吸管、农业·园艺用·工业用硬质/软质管或管盖等。并且，通过进一步对它们的片类进行真空成型、压空成型或真空压空成型等深冲成型、穿孔成型等，可以制造食品用容器、农业·园艺用·工业用容器、各种杂货、吸塑包装(blister pack)容器、泡罩包装容器、折叠式缓冲材料、各种建材、各种垫圈、隔板、标识、布告板、汽车内装饰材料、人体模型、鞋底、帽檐儿、各种芯材等。
对利用注射成型法制成的成型体的形态没有特别限定。作为其具体例，可以举出托盘、碗、钵、筷子、勺子、叉、刀、盆等餐具；流体用容器(用于盛装乳制品、清凉饮料水、酒类等的饮料用杯以及饮料用瓶；酱油、调味汁、蛋黄酱、番茄酱、食用油等调味品的暂时保存容器；洗发剂、漂洗液等的容器；化妆品用容器；农药用容器等)；容器用盖；尺、文具、文具盒、CD盒、椅子等办公用品；箱等各种收纳容器；厨房用三角架、垃圾箱、洗脸盆、牙刷、梳子、衣架等日用品；拉锁、纽扣等服饰用品；花盆、育苗盆等农业·园艺用的材料；塑料模型等各种玩具类；空调面板、冰箱盘、电脑、电脑周边设备、移动电话、AV设备等的各种外壳等电器制品用树脂部件；缓冲器、仪表盘、门内饰等汽车用树脂部件；鱼竿、诱饵等垂钓用品；各种球拍·防护具等运动用品；各种建材等。
本发明的树脂组合物以及由其获得的成型体，由于外观优异，因此尤其可以向至今因外观不良而无法使用的领域拓展。
实施例
以下，利用实施例对本发明进行进一步的详细说明。但是，本发明不限于下述实施例。
在下述实施例和比较例的评价中使用的测定法如下所示。
(1)熔融流动速率(MFR)：
根据JIS K7210，在240℃、21.2N(2.16kg)的荷重下测定。单位是g/10分钟。
(2)特性粘度(IV)：
使用苯酚/1，1，2，2-四氯乙烷混合溶剂(质量比6/4)，在温度20℃下测定。
(3)分子量：
使用具备差示折射率检测器的凝胶渗透色谱(GPC)装置(岛津制作所公司制)，以四氢呋喃为洗脱液，在40℃下测定，以标准聚苯乙烯换算而求出。需要说明的是，难溶于四氢呋喃的样品，在溶解于少量氯仿后，用四氢呋喃稀释后，进行测定。
(4)热变形温度(DTUL)
根据ASTM标准D-648，在荷重0.45MPa下测定。
(5)IZOD冲击强度：
根据ASTM标准D-256，使用带切口(V字型切口)试验片来测定。
(6)弯曲弹性模量·弯曲强度：
根据ASTM标准D-790，以变形速度2mm/分钟施加荷重进行测定。
(7)耐湿热性：
将在上述(6)中使用的弯曲强度试验片，在温度60℃、湿度95％RH的环境下处理500小时后，测定弯曲强度，评价强度保持率。
(8)外观：
目视观察注射成型的试验片的表面。将没有外观不均且均一整齐的情况评价为○，将存在外观不均的情况评价为×。
(9)聚碳酸酯树脂(B)的分散粒子观察：
将注射成型的试验片包埋于环氧树脂中，使用切片机(Reicher-Nissei公司制，型号“ULTRACUT N”)，制作注射成型片的剖面的薄膜试样。对该试样，使用透射型电子显微镜(日本电子公司制，型号“JEM-200CX”)，对从注射成型片的表层部到深度20μm的剖面，以测定倍率5000倍得到图像。
观察该图像，从成型体的表面到深度5μm的范围，聚碳酸酯树脂(B)的粒子在聚乳酸树脂(A)中以岛状呈粒子分散，且分散粒子剖面的长度为0.1μm以上，将上述情况评价为○。另一方面，将未呈岛状分散或者分散粒子剖面的长度不足0.1μm的情况评价为×。
下述实施例和比较例中使用的原料如下。需要说明的是，MFR值的括号内是测定温度。
[聚乳酸树脂(A)]
·PLA-1：NatureWorks公司制，商品名“4032D”、重均分子量(MW)180,000、熔点170℃、MFR(240℃)18g/10分钟
·PLA-2：NatureWorks公司制，商品名“6201D”、重均分子量(MW)160,000、熔点168℃、MFR(240℃)48g/10分钟
·PLA-3：NatureWorks公司制，商品名“6251D”、重均分子量(MW)100,000、熔点168℃、MFR(240℃)177g/10分钟
[聚碳酸酯树脂(B)]
·PC-1：Sumitomo Dow公司制，商品名“200-30”，特性粘度0.44、MFR(240℃)5g/10分钟
·PC-2：Sumitomo Dow公司制，商品名“1080DVD”，特性粘度0.38、MFR(240℃)13g/10分钟
·PC-3：Sumitomo Dow公司制，商品名“200-13”，特性粘度0.49、MFR(240℃)1.6g/10分钟
·PC-4：Sumitomo Dow公司制，商品名“200-3”，特性粘度0.53、MFR(240℃)0.4g/10分钟
[甲基丙烯酸甲酯系共聚物(C)]
·MMA-1：甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸丁酯共聚物(三菱丽阳(MitsubishiRayon)公司制，商品名“METABLEN P-531A”)、重均分子量(MW)＝2,240,000
·MMA-2：甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸丁酯共聚物(三菱丽阳公司制，商品名“METABLEN P-551A”)、重均分子量(MW)＝960,000
·MMA-3：甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸丁酯共聚物(三菱丽阳公司制，商品名“METABLEN P-570A”)、重均分子量(MW)＝200,000
[含环氧基的添加剂(D)]
·BF：乙烯/甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物(住友化学公司制，商品名“Bond FAST2C”)
·MD：乙烯/甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物-g-聚甲基丙烯酸甲酯(日本油脂公司制，商品名“モデイパ一A4200)
[反应性化合物(E)]
·CDI：N，N’-二-2，6-二异丙基苯基碳二亚胺(Bayer公司制，商品名“スタバクゾ一ルI”)
·EPX：对叔丁基苯基缩水甘油基醚(长濑化成公司制，商品名“DenacolEX-146”)
·OXZ：2，2’-间亚苯基双(2-噁唑啉)(东京化成工业公司制)
[核壳型接枝共聚物(F)]
·CS-C：丁二烯系橡胶(三菱丽阳公司制，商品名“METABLEN C-223A”)
·CS-S：硅酮丙烯酸系橡胶(三菱丽阳公司制，商品名“METABLENS-2001”)
实施例1
使用池贝公司双轴挤压机、型号PCM-30型(胎具(ダイス)直径4mm×3孔)，在挤压温度240℃、螺杆转速150rpm、吐出量100g/分钟，在将聚乳酸树脂PLA-1和聚碳酸酯树脂PC-1以52/48的质量比混合而得到的树脂混合物100质量份中，添加3质量份的甲基丙烯酸甲酯系共聚物MMA-1，进行熔融混炼。将熔融混炼后的树脂挤压成股状，用水浴冷却后，用造粒机切成颗粒状，得到树脂组合物颗粒。
将得到的颗粒干燥后，使用东芝机械公司制注射成型机，型号IS-80G型，在料筒设定温度220℃、注射压力100MPa、注射时间15秒的条件下注射成型。使用所得的成型体，进行各种物性评价。此时，模具温度设为75℃，冷却时间设为30秒。
实施例2～16、比较例1～6
将含有聚乳酸树脂(A)、聚碳酸酯树脂(B)、甲基丙烯酸甲酯系共聚物(C)、含环氧基的添加剂(D)、反应性化合物(E)、核壳型接枝共聚物(F)分别变更为表1所示的种类和量。除此之外，与实施例1同样地操作得到树脂组合物。将该树脂组合物注射成型，得到成型体。使用所得的成型体进行各种评价。
实施例1～16和比较例1～5的结果汇总示于表1中。
表1
Figure A20088000240500241
从表1可知，实施例1～16由于含有甲基丙烯酸甲酯系共聚物(C)、且MFR比(MFRA/MFRB)小于10，因此具有优异的物性。而且，由于含有甲基丙烯酸甲酯系共聚物(C)，因此外观优异。
实施例10～12和15、16，通过添加反应性化合物(E)，使得聚乳酸树脂(A)的末端基团被封闭，耐湿热性优异。
实施例13～16，通过添加核壳型接枝共聚物(F)，使得耐冲击性提高。
与此相对，比较例1～2，虽然MFR比(MFRA/MFRB)小于10，但是在比较例1中未含有甲基丙烯酸甲酯系共聚物(C)，而在比较例2中共聚物(C)的重均分子量小于500,000，因此虽然其他的物性优异，但是外观差。
比较例3的MFR比小于10，但是聚乳酸树脂(A)和聚碳酸酯树脂(B)的质量比例(A/B)为90/10，因此耐冲击性、耐热性差。
比较例4由于共聚物(C)的含量过大，因此耐热性差。
比较例5含有甲基丙烯酸甲酯系共聚物(C)且MFR比在10以上，因此耐冲击性、耐热性差。
实施例17
使用PLA-2作为聚乳酸树脂(A)，使用PC-3作为聚碳酸酯树脂(B)。不使用甲基丙烯酸甲酯系共聚物(C)。使用池贝公司双轴挤压机、型号PCM-30型(胎具直径4mm×3孔)，在挤压温度240℃下，混合55质量份的PLA-2和45质量份的PC-3。将混合后的树脂挤压成股状，用水浴冷却后，用造粒机切成颗粒状，得到树脂组合物颗粒。
将得到的颗粒干燥后，使用东芝机械公司制注射成型机，型号IS-80G型，在料筒设定温度220℃、注射压力100MPa、注射时间15秒的条件下注射成型。使用所得的成型体，进行各种物性评价。此时，模具温度设为75℃，冷却时间设为30秒。
实施例18～32、比较例6～11
将含有聚乳酸树脂(A)、聚碳酸酯树脂(B)、含环氧基的添加剂(D)、反应性化合物(E)分别变更为表2所示的种类和量。除此之外，与实施例17同样地操作得到树脂组合物。将该树脂组合物注射成型，得到成型体。使用所得的成型体进行各种评价。
实施例17～32、比较例6～11结果汇总示于表2中。
表2
Figure A20088000240500261
从表2可知，实施例17～32由于不含甲基丙烯酸甲酯系共聚物(C)，且MFR比(MFRA/MFRB)在10以上，因此外观优异。与此相对，比较例6～10不含甲基丙烯酸甲酯系共聚物(C)，且MFR比小于10，因此外观差。
实施例27～32通过添加反应性化合物(E)，使得聚乳酸树脂(A)的末端基团被封闭，耐湿热性优异。
比较例11不含甲基丙烯酸甲酯系共聚物(C)，且MFR比在10以上，但是聚乳酸树脂(A)和聚碳酸酯树脂(B)的质量比例(A/B)为90/10，因此耐冲击性、耐热性差。
对于实施例21和比较例8而言，使用透射型电子显微镜对从成型体表面到深约20μm范围的剖面进行拍照，由此得到的图像示于图1和图2中。这些图像中的深色部是聚碳酸酯树脂(B)，浅色部是聚乳酸树脂(A)。
在示出实施例21的图像的图1中，从成型体表面到深约5μm的范围内，聚碳酸酯树脂(B)的粒子在聚乳酸树脂(A)中以岛呈粒子状分散，其分散粒子剖面的长度为0.1μm以上。
而在示出比较例8的图像的图2中，从成型体表面到深约5μm的范围内，很难说聚碳酸酯树脂(B)的粒子在聚乳酸树脂(A)中以岛状呈粒子分散，聚乳酸树脂(A)和聚碳酸酯树脂(B)呈纳米分散结构。进而，随着向深度方向行进，逐渐成为稍稍能区分聚乳酸树脂(A)和聚碳酸酯树脂(B)的分散状态，即，成为微分散结构。
外观不良的现象被认为是和该纳米分散层和在其下存在的微分散层有关。也就是说，在纳米分散层中，分散粒子的大小与光的波长相比足够短，因此光透射而透明可见，但是随着向内层行进，纳米分散走形，而成为微分散，由于光发生漫反射而成为不透明。推测是由于该不均一结构而看到外观不良。另一方面，对于外观良好的成型体，作如下推测，即，由于在表层部中存在分散粒子剖面的长度为0.1μm以上的聚碳酸酯树脂(B)的分散粒子，因此光发生漫反射而成为不透明状态，因此看到外观良好。

Claims (10)

1、一种树脂组合物，其特征在于，
含有聚乳酸树脂A、聚碳酸酯树脂B、和甲基丙烯酸甲酯系共聚物C，
聚乳酸树脂A和聚碳酸酯树脂B的质量比例A/B为40/60～80/20，
240℃、荷重21.2N的聚乳酸树脂A的熔体流动速率MFRA和聚碳酸酯树脂B的熔体流动速率MFRB之比MFRA/MFRB小于10，
甲基丙烯酸甲酯系共聚物C是甲基丙烯酸甲酯和(甲基)丙烯酸酯的共聚物，
甲基丙烯酸甲酯系共聚物C的重均分子量Mw是500,000以上，
甲基丙烯酸甲酯系共聚物C的含量，相对于聚乳酸树脂A和聚碳酸酯树脂B的合计100质量份，为0.1～20质量份。
2、根据权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于，
甲基丙烯酸甲酯系共聚物C是甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸丁酯的共聚物。
3、根据权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于，
含有含环氧基的添加剂D，其含量相对于聚乳酸树脂A和聚碳酸酯树脂B的合计100质量份，为0.5～30质量份。
4、根据权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于，
含有至少含有一个单元以上的从碳二亚胺、环氧、噁唑啉中选择的官能团的反应性化合物E，其含量相对于聚乳酸树脂A和聚碳酸酯树脂B的合计100质量份，为0.01～5质量份。
5、根据权利要求1所述的树脂组合物，其特征在于，
含有核壳型接枝共聚物F，其含量相对于聚乳酸树脂A和聚碳酸酯树脂B的合计100质量份，为0.1～30质量份。
6、一种成型体，其特征在于，
将权利要求1～5中任一项所述的树脂组合物成型加工而得到。
7、一种树脂组合物，其特征在于，
含有聚乳酸树脂A和聚碳酸酯树脂B，
聚乳酸树脂A和聚碳酸酯树脂B的质量比例A/B为40/60～80/20，
240℃、荷重21.2N的聚乳酸树脂A的熔体流动速率MFRA和聚碳酸酯树脂B的熔体流动速率MFRB之比MFRA/MFRB为10以上。
8、根据权利要求7所述的树脂组合物，其特征在于，
含有含环氧基的添加剂D，其含量相对于聚乳酸树脂A和聚碳酸酯树脂B的合计100质量份，为0.5～30质量份。
9、根据权利要求7所述的树脂组合物，其特征在于，
含有至少含有一个单元以上的从碳二亚胺、环氧、噁唑啉中选择的官能团的反应性化合物E，其含量相对于聚乳酸树脂A和聚碳酸酯树脂B的合计100质量份，为0.01～5质量份。
10、一种成型体，其特征在于，
将权利要求7～9中任一项所述的树脂组合物成型加工而得到，在从所述成型体的表面到深度5μm的范围内，聚碳酸酯树脂B在聚乳酸树脂A中以岛状呈粒子分散，在成型体的剖面内观察到的分散粒子剖面的长度为0.1μm以上。
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