CN101541895B - 记录油墨、墨盒、油墨介质组件、喷墨记录方法和喷墨记录装置 - Google Patents
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Abstract
喷墨记录油墨,其包括可分散在水中的着色剂、用作润湿剂的水溶性有机溶剂、表面活性剂、渗透剂、水分散性树脂和水,其中,当称量2.5g的油墨,放置于直径33毫米的玻璃陪替氏培养皿中,并在50℃±0.5℃的温度和12%±5%的湿度下储存24小时时,油墨中溶剂(水+水溶性有机溶剂)蒸发率是按重量计50%或更多,并且油墨残留物具有20,000mPa·s或更大的粘度;并且其中通过将油墨残留物在23℃±0.5℃的温度和95%±3%的高湿度下贮存6小时,使其吸收水分,包含在油墨残留物中的水分的量变为按重量计30%至按重量计40%,在此情况,油墨残留物的粘度小于500mPa·s。
Description
技术领域
本发明涉及记录油墨、油墨介质组件、墨盒、喷墨记录方法、喷墨记录装置和油墨记录物。具体而言,本发明涉及:油墨,其在对普通纸的图像质量、高速印刷的适应性、贮存稳定性和喷墨稳定性方面优良,并且对喷墨设备的维护设备无害;墨盒;以及使用该油墨的记录方法、记录装置和油墨记录物。
背景技术
最近几年,由于能在普通纸上印刷、能容易彩色化、喷墨打印机小且不贵、运行成本低等等原因,喷墨打印机已经迅速成为平常物品。喷墨记录油墨通常需要的性质举例如下:色调、图像密度、油墨犯水(bleeding)等,以实现高图像质量;着色剂在油墨中的溶解/分散稳定性、贮存稳定性、喷墨稳定性等,以获得可靠性;抗水性、抗光性等,以确保记录图像的贮存稳定性;以及油墨的快速干燥性质,以获得高速过程。因此,多种提议被提出,试图满足这些需要。
至于喷墨记录油墨的着色剂,从它们良好的显色能力、高可靠性等方面考虑,染料油墨主要用在早期阶段;不过,近年,使用颜料如炭黑的油墨组合物也受到关注,这是由于记录的图像由此可以具有抗光性和抗水性。
同样,最近,为了获得印刷质量的提高和高速印刷,墨滴倾向于被细小化(miniaturized),因此喷嘴的孔直径也倾向于减小。
因此,在颜料被用作着色剂以及喷嘴的孔直径减小的打印机中,要确保喷墨稳定性是相当困难的;而且目前看来,尽管做了很多尝试以平衡喷墨稳定性和油墨的其它性质,但仍然没有获得足够的措施。
到目前为止,为改善打印机的可靠性,油墨已被设计为能尽可能地限制粘度的增加。例如,专利文献1公开,当油墨被浓缩两倍时,通过不允许油墨的粘度和颗粒直径分别增加多于十倍和多于三倍,使油墨不受颜料从扩散而絮凝的限制,并且因此可能防止针孔故障发生;不过,此油墨难以在普通纸上形成高质量图像。专利文献2公开了这样的油墨,其中,在该油墨中的挥发性组分蒸发之后,剩余物是液体,并且剩余物的粘度等于或少于初始粘度的十倍;不过,虽然此油墨是染料油墨并因此有高可靠性,但是,其在普通纸上的图像质量是差的。专利文献3公开这样的油墨,其特征为,当置于25℃的温度和50%的相对湿度下,直至其重量基本不变化时,发生胶凝或固化,并且当置于30℃的温度和50%的相对湿度下24小时时,其变为液体;不过,虽然此油墨是染料油墨,并且因此有高可靠性,但是,其在普通纸上的干燥性质和图像质量是差的。专利文献4公开通过使用如麦芽糖醇或乳糖醇的糖醇的油墨确保喷墨稳定性的方法;不过,所例举的糖醇是固体,并且糖醇基油墨几乎不可能充分确保喷墨稳定性。专利文献5公开这样的油墨,其中,当水分蒸发量是油墨总重的30wt%或更少时,油墨水分蒸发导致的粘度(mPa·s/%)增加率是5.0或更少,并且当水分蒸发量介于按重量计30%和按重量计45%之间时,粘度增加率达到大于50的数值,并且其中当粘度增加率保持在大于50的数值时,油墨中着色剂的平均颗粒直径等于或少于初始平均颗粒直径的5倍,为0.8μm或更少。专利文献5的油墨具有良好的干燥性质,并展现出确实的高速印刷适应性和在普通纸上的高印刷质量,但是油墨干燥太快以至喷墨稳定性差,并且进一步导致困扰如用于喷墨设备的维护设备(擦拭清洁器、油墨扫除部分等)的破损,这是因为废油墨在其中的附着。如上所述,为了确保高速印刷和高印刷质量,需要使用具有高粘度的油墨;不过,目前看来,难以使油墨具有高粘度以确保可靠性和易操作性。
[专利文献1]日本专利申请公开(JP-A)2002-337449[专利文献2]JP-A 2000-95983[专利文献3]JP-A 2007-39680[专利文献4]JP-A 2006-348125[专利文献5]JP-A 2006-16412
发明内容
本发明的目的是解决相关技术的问题并达到以下目标。具体而言,本发明的一个目标是提供:油墨,其在对普通纸的图像质量、高速印刷的适应性、贮存稳定性和喷墨稳定性方面优良,并且对喷墨设备的维护设备无害;墨盒;以及使用该油墨的记录方法、记录装置和油墨记录物。
本发明的油墨的特征是,当称量2.5g的油墨,放置于直径33毫米的玻璃陪替氏培养皿中,并在50℃±0.5℃的温度和12%±5%的湿度下储存24小时时,相对于油墨总重的溶剂蒸发率是按重量计50%或更多,并且油墨残留物具有20,000mPa·s或更大的粘度;还具有特征为,通过将油墨残留物在23℃±0.5℃的温度和95%±3%的高湿度下贮存6小时,使其吸收水分,包含在油墨残留物中的水分的量变为按重量计30%至按重量计40%,在此情况,油墨残留物的粘度小于500mPa·s。因此,该油墨从喷嘴射出之后、与纸接触之前以及在与纸接触时,由于溶剂的蒸发油墨变浓发生,因此在普通纸上也能以高速度形成高质量的图像。同样,因为包含在已吸收水分的油墨残留物中的水分的量是按重量计30%至按重量计40%,在此情况油墨残留物的粘度小于500mPa·s,可实现确保喷墨稳定性,并防止由于维护设备中废油墨的附着导致的喷墨设备的维护设备的破损,这些包括在本发明的目标中,并因此可以确保长期可靠性。
用于获得具有本发明特征的油墨的油墨,主要由着色剂、润湿剂、表面活性剂、渗透剂和水分散性树脂组成,并且这些组分如何组合及其混合比是重要的。进一步,添加作为颜料聚集防止剂的特定pH调节剂,使其可以获得能产生高质量图像的高可靠性油墨。
以下说明上述提及的方法的一个实例,该方法用于生产“一种油墨,其中相对于油墨总重,油墨中溶剂蒸发率是按重量计50%或更多,并且油墨残留物具有20,000mPa·s或更大的粘度(几乎不具流动性的状态),并且其中通过将油墨残留物置于高湿度下使其吸收水分,包含在油墨残留物中的水分的量变为按重量计30%至按重量计40%,在此情况油墨残留物的粘度小于500mPa·s”。以下是有用的:制备适当量的润湿剂A(多元醇,在23℃的温度和80%的相对湿度下,其具有按重量计30%或更高的平衡水分含量),其与水比较具有非常高的沸点和粘度;制备适当量的润湿剂B,具有稍高的沸点和粘度;并将这些润湿剂与水混合(不言而喻,此方法仅仅代表一个实例,以有助于对本发明的理解,并且本发明并不限于此)。除此之外,使用配位能力高、氢键合能力高和液相中平衡水分含量高的化合物是有效的,并希望考虑加入的着色剂的量、着色剂和分散介质组分之间的亲和性、由于表面活性剂和渗透剂的加入导致的影响,及类似因素。
同时,关于油墨:其中相对于油墨总重,油墨中溶剂蒸发率是按重量计50%或更多,并且油墨残留物具有20,000mPa·s或更大的粘度(不具流动性的状态),并且其中通过将油墨残留物置于高湿度下使其吸收水分,包含在油墨残留物中的水分的量变为按重量计30%至按重量计40%,在此情况油墨残留物的粘度小于500mPa·s,该油墨在喷墨稳定性上差,并可能导致例如由于维护设备中废油墨的附着导致的喷墨设备的维护设备的破损。
而且,本发明的油墨导致更少的珠状(密度不均匀),具有出众的干燥性质,并当使用通用印刷纸(具有低油墨吸收能力的记录介质,包括载体和施加于载体的至少一个面上的涂层,其中通过动态扫描吸收计(Dynamic Scanning Absorptometer)测量的、在100毫秒的接触期间转移至记录介质的净化水的量是2毫升/平方米至35毫升/平方米,并且通过动态扫描吸收计测量的、在400毫秒的接触期间转移至记录介质的净化水的量是3毫升/平方米至40毫升/平方米)时,能形成适合于印刷图像质量的高质量图像。<1>喷墨记录油墨,其包括可分散在水中的着色剂、用作润湿剂的水溶性有机溶剂、表面活性剂、渗透剂、水分散性树脂和水,其中,当称量2.5g的油墨,放置于直径33毫米的玻璃陪替氏培养皿中,并在50℃±0.5℃的温度和12%±5%的湿度下储存24小时时,油墨中溶剂蒸发率是按重量计50%或更多,并且油墨残留物具有20,000mPa·s或更大的粘度;并且其中通过将油墨残留物在23℃±0.5℃的温度和95%±3%的高湿度下贮存6小时,使其吸收水分,包含在油墨残留物中的水分的量变为按重量计30%至按重量计40%,在此情况,油墨残留物的粘度小于500mPa·s;其中“溶剂蒸发率”(按重量计%)是由表达式(1-油墨残留物的量/油墨总重量)×100表示的,溶剂包括油墨中所含的水和水溶性有机溶剂,并且“包含在油墨残留物中的水分的量”(按重量计%)是由表达式(吸收的水分的量/吸收水分的油墨残留物的总量)×100表示的。<2>根据<1>的喷墨记录油墨,其中,润湿剂是至少一种多元醇,其每一种在温度23℃和相对湿度80%下,具有按重量计30%或更多的平衡水分含量。<3>根据<2>的喷墨记录油墨,其中,多元醇选自丙三醇和1,3-丁二醇。<4>根据<1>至<3>中任意一个的喷墨记录油墨,其中,可分散于水中的着色剂是颜料,通过在着色剂表面直接地或经过其它原子团结合至少一个亲水基团,该颜料能在分散剂不存在的情况下,稳定分散在水中。<5>根据<1>至<3>中任意一个的喷墨记录油墨,其中,可分散于水中的着色剂是聚合物细粒,其包含不溶于水的着色材料和微溶于水的着色材料中的一种。<6>根据<1>至<3>中任意一个的喷墨记录油墨,其中,可分散于水中的着色剂包含颜料、颜料分散剂和聚合物分散稳定剂。<7>根据<1>至<6>中任意一个的喷墨记录油墨,其中,表面活性剂包含硅氧烷基表面活性剂和氟基表面活性剂中至少一种。<8>根据<7>的喷墨记录油墨,其中,硅氧烷基表面活性剂包含聚醚改性的硅氧烷基表面活性剂。<9>根据<7>的喷墨记录油墨,其中,氟基表面活性剂包含至少一种以下结构式(I)表示的化合物:CF3CF2(CF2CF2)m-CH2CH2O(CH2CH2O)nH结构式(I)其中,“m”表示0至10的整数,并且“n”表示1-40的整数。<10>根据<1>至<9>中任意一个的喷墨记录油墨,其中,渗透剂包含具有8至11个碳原子的多元醇化合物和乙二醇醚化合物中至少一种。<11>根据<10>的喷墨记录油墨,其中,具有8至11个碳原子的多元醇化合物是2-乙基-1,3-己二醇和2,2,4-三甲基-1,3-戊二酮中至少一种。<12>根据<1>至<11>中任意一个的喷墨记录油墨,其中,水分散性树脂是聚氨酯树脂、丙烯酸-有机硅树脂和具有氟代烯烃单元的氟树脂中的至少任意一个,并且水分散性树脂的最低成膜温度是30℃或更低。<13>根据<1>至<12>中任意一个的喷墨记录油墨,其在25℃下具有5mPa·s至20mPa·s的粘度和25℃下35mN/m或更少的静态表面张力。<14>根据<1>至<13>中任意一个的喷墨记录油墨,其是选自青色油墨、品红油墨、黄色油墨和黑色油墨中至少一种。<15>油墨介质组件,其包括根据<1>至<14>中任意一个的喷墨记录油墨和记录介质,其中,记录介质包含载体和施加于载体至少一个面上的涂层,其中,通过动态扫描吸收计测量的、在100毫秒的接触期间转移至记录介质的净化水的量是2毫升/平方米至35毫升/平方米,并且通过动态扫描吸收计测量的、在400毫秒的接触期间转移至记录介质的净化水的量是3毫升/平方米至40毫升/平方米。<16>墨盒,其包括容器以装入根据<1>至<14>中任意一个的喷墨记录油墨。<17>喷墨记录方法,其包括通过将刺激施加到喷墨记录油墨,喷射根据<1>至<14>中任意一个的喷墨记录油墨,从而在记录介质上形成图像。<18>根据<17>的喷墨记录方法,其中,所述刺激是选自热、压力、振动和光的至少一种。<19>喷墨记录装置,其包括喷墨单元,其设置来通过对根据<1>至<14>中任意一个的喷墨记录油墨施加刺激,喷射该喷墨记录油墨,从而在记录介质上形成图像。<20>根据<19>的喷墨记录装置,其中,其中所述刺激是选自热、压力、振动和光的至少一种。<21>根据<19>和<20>中任意一个的的喷墨记录装置,进一步包括喷墨头,其中喷墨头包括喷嘴,每一个喷嘴具有为30微米或更小的孔直径。<22>油墨记录物,其包括使用根据<1>至<14>中任意一个的喷墨记录油墨在记录介质上形成的图像。<23>油墨记录物,其包括在根据<15>的油墨介质组件中的记录介质上使用该油墨介质组件中的喷墨记录油墨形成的图像。
从以下详细和具体的说明明显可见,本发明使解决相关技术问题成为可能,并提供:油墨,其在对普通纸的图像质量、高速印刷的适应性、贮存稳定性和喷墨稳定性方面优良,并且对喷墨设备的维护设备无害;墨盒;以及使用该油墨的记录方法、记录装置和油墨记录物。
具体而言,本发明提供:油墨,该油墨能对普通纸获得质量优异的图像,特别是在图像密度和图像耐久性如抗水性、抗光性等方面,更特别是在图像密度和干燥性质方面,其具有优秀的干燥率和高速印刷适应性,其具有优良的贮存稳定性和喷墨稳定性,并且对喷墨设备的维护设备无害;以及使用该油墨的墨盒、记录方法、记录装置和油墨记录物。因此本发明产生极好的效果。
附图说明
图1是示例性显示本发明的墨盒的示意图。
图2是示例性显示图1中墨盒的修改例的示意图。
图3是示例性显示喷墨记录装置的透视图,此时设于墨盒装载部分的盖子是打开的。
图4是用于说明图3中显示的喷墨记录装置的整体结构的横截面图。
图5是示例性显示本发明的喷墨头的示意放大图。
图6是用于说明子***的实例的主要部分的平面图,该子***包括用于本发明中喷射设备的维护设备。
图7是图6中显示的子***的示意结构图。
图8是用于说明图6中显示的子***的右侧的图。
图9是本发明的记录装置中空闲的喷射接收部分的实例的前截面图。
图10是用于说明图9中显示的空闲喷射接收部分实例的一侧的图。
具体实施方式
本发明的记录油墨包括水、着色剂、水溶性有机溶剂(润湿剂)、表面活性剂、渗透剂和水分散性树脂,并且根据需要可进一步包括其它组分。水溶性有机溶剂(润湿剂)
本发明的记录油墨包括至少一种多元醇,其在温度23℃和相对湿度80%下,具有平衡水分含量按重量计30%或更多。例如,如上所述,期望的是,记录油墨包含:润湿剂A,其具有很高的平衡水分含量和很高的沸点(润湿剂A在温度23℃和相对湿度80%下,具有平衡水分含量按重量计30%或更高,并且具有250℃或更高的沸点,优选地,平衡水分含量是按重量计40%或更高),和润湿剂B,其具有高平衡水分含量,但具有相对低的沸点(润湿剂B在温度23℃和相对湿度80%下,具有平衡水分含量按重量计30%或更高,以及140℃至250℃的沸点)。在多元醇中,在常压下具有沸点超过250℃的润湿剂A的实例包括:1,2,3-丁三醇(沸点:175℃/33百帕斯卡(hPa),按重量计38%),1,2,4-丁三醇(沸点:190℃至191℃/24hPa,按重量计41%),丙三醇(沸点:290℃,按重量计49%),双甘油(沸点:270℃/20hPa,按重量计38%),三甘醇(沸点:285℃,按重量计39%)和四甘醇(沸点:324℃至330℃,按重量计37%);具有沸点140℃至250℃的润湿剂B的实例包括二甘醇(沸点:245℃,按重量计43%)和1,3-丁二醇(沸点:203℃至204℃,按重量计35%)。这些润湿剂A和B中的每一种是在温度23℃和相对湿度80%下,具有按重量计30%或更高的平衡水分含量的吸湿材料,润湿剂B比润湿剂A在蒸发能力上更高。特别期望的是,润湿剂A是丙三醇并且润湿剂B是1,3-丁二醇。当润湿剂A和润湿剂B的组合被使用时,润湿剂A和润湿剂B之间的数量比B/A(质量比)不被明确确定,因为其基本上取决于之后提及的润湿剂C的量以及其它添加剂如渗透剂的类型和量;不过,数量比B/A优选在例如10/90至90/10的范围。
本发明中的平衡水分含量按如下计算:使用饱和氯化钾水溶液,干燥器中的温度和相对湿度分别保持在23℃±1℃和80%±3%,每个包含称量的1克水溶性有机溶剂的陪替氏培养皿被储存在此干燥器中,并计算饱和水分含量。
饱和水分含量(%)由下面表达式表示:(有机溶剂中吸收的水分的量/有机溶剂+有机溶剂中吸收的水分的量)×100。
使用占润湿剂总含量的按重量计50%或更多的多元醇(一种或多种),有利于确保喷墨稳定性并防止废油墨在用于喷墨设备的维护设备中附着。
对于本发明的记录油墨,除了润湿剂A和B之外,另外的润湿剂C(典型地,此另外的润湿剂C在温度23℃和相对湿度80%下,具有平衡水分含量少于按重量计30%)根据需要也可以被用于替代部分的润湿剂A和B或除润湿剂A和B之外另外加入。润湿剂C的实例包括多元醇、多元醇烷基醚、多元醇芳基醚、含氮杂环化合物、酰胺、胺、含硫化合物、碳酸亚丙酯、碳酸亚乙酯和其它润湿剂。
多元醇的实例包括双丙甘醇(沸点:232℃)、1,5-戊二醇(沸点:242℃)、3-甲基-1,3-丁二醇(沸点:203℃)、丙二醇(沸点:187℃)、2-甲基-2,4-戊二醇(沸点:197℃)、乙二醇(沸点:196℃至198℃)、三丙甘醇(沸点:267℃)、己二醇(沸点:197℃)、聚乙二醇(粘稠液至固体)、聚丙二醇(沸点:187℃)、1,6-己二醇(沸点:253℃至260℃)、1,2,6-己三醇(沸点:178℃)、三羟甲基乙烷(固体,熔点:199℃至201℃)和三羟甲基丙烷(固体,熔点:61℃)。
多元醇烷基醚的实例包括乙二醇单***(沸点:135℃)、乙二醇单丁醚(沸点:171℃)、二甘醇单甲醚(沸点:194℃)、二甘醇单***(沸点:197℃)、二甘醇单丁醚(沸点:231℃)、乙二醇单-2-乙基己基醚(沸点:229℃)和丙二醇单***(沸点:132℃)。
多元醇芳基醚的实例包括乙二醇单苯醚(沸点:237℃)和乙二醇单苄醚。
含氮杂环化合物的实例包括2-吡咯烷酮(沸点:250℃,熔点:25.5℃,按重量计47%至按重量计48%)、N-甲基-2-吡咯烷酮(沸点:202℃)、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮(沸点:226℃)、ε-己内酰胺(沸点:270℃)和γ-丁内酯(沸点:204℃至205℃)。
酰胺的实例包括甲酰胺(沸点:210℃)、N-甲基甲酰胺(沸点:199℃至201℃)、N,N-二甲基甲酰胺(沸点:153℃)和N,N-二乙基甲酰胺(沸点:176℃至177℃)。
胺的实例包括单乙醇胺(沸点:170℃)、二乙醇胺(沸点:268℃)、三乙醇胺(沸点:360℃)、N,N-二甲基单乙醇胺(沸点:139℃)、N-甲基二乙醇胺(沸点:243℃)、N-甲基乙醇胺(沸点:159℃)、N-苯基乙醇胺(沸点:282℃至287℃)和3-氨基丙基二乙胺(沸点:169℃)。
含硫化合物的实例包括二甲基亚砜(沸点:139℃)、环丁砜(沸点:285℃)和硫二甘醇(沸点:282℃)。
上述提及的其它固体润湿剂优选为糖和其类似物。糖的实例包括单糖、双糖、低聚糖(包括三糖和四糖)和多糖。其具体实例包括葡萄糖、甘露糖、果糖、核糖、木糖、***糖、半乳糖、麦芽糖、纤维二糖、乳糖、蔗糖、海藻糖和麦芽三糖。在此,多糖广义上表示糖,其包括在自然界中广泛分布的物质,如α-环糊精和纤维素。另外,糖的衍生物的实例包括糖的还原糖,例如糖醇(由通式HOCH2(CHOH)nCH2OH代表(其中“n”表示2至5的整数));糖的氧化糖,例如醛糖酸和糖醛酸;氨基酸和硫羰酸。在这些之中,糖醇是优选的,并且其具体实例包括麦芽糖醇和山梨糖醇。
颜料和润湿剂之间的质量比很大程度上影响来自头的油墨的喷墨稳定性,并且进一步影响防止废油墨在用于喷墨设备的维护设备的附着。当颜料固体含量高时,如果润湿剂的混合量少,在喷嘴的油墨弯月面附近发生水分的蒸发,从而可能导致喷墨失败。包含在记录油墨中的润湿剂的量优选为按质量计20%至按质量计50%,更优选为按质量计20%至按质量计40%。当该量少于按质量计20%时,喷墨稳定性下降,并且在维护设备中的废油墨的附着变得严重。当其多于按质量计50%时,记录油墨在纸上的干燥性质变差,此外,在普通纸上的字母/字符的质量可能降低。
同样,为了改善在普通纸上的图像质量,除了具有平衡水分含量按重量计30%或更多的多元醇(一种或多种)之外,具有小于240℃的沸点和小于30%的平衡水分含量的润湿剂C1(润湿剂C1是可被选为润湿剂C的化合物中,在温度23℃和相对湿度80%下,具有小于按重量计30%的平衡水分含量,并且具有小于240℃的沸点的任何水溶性有机溶剂)被优选加入,组成适合的比例作为润湿剂。期望的是,从确保喷墨稳定性和防止用于喷墨设备的维护设备中废油墨附着的角度看,使用的水溶性有机溶剂的量相对使用的润湿剂的总量少于按重量计50%。着色剂
对于着色剂,考虑到耐候性,主要使用颜料,不过,染料也可以为了调节色调而同时加入,条件是染料的加入不降低耐候性。同样,颜料不被具体限定,并且可以根据使用意图适当选择。颜料的实例包括,黑色颜料和彩色颜料。这些中的每一种可以被单独使用、或两种或多种组合使用。
无机颜料的实例包括二氧化钛、氧化铁、碳酸钙、硫酸钡、氢氧化铝、钡黄、镉红和铬黄,并且也包括通过已知方法如接触法、炉法和热裂法生产的炭黑。
有机颜料的实例包括偶氮颜料(如,偶氮色淀、不溶性偶氮颜料、浓缩偶氮颜料和螯合偶氮颜料),多环颜料(如,酞菁颜料、苝颜料、紫环酮(perinone)颜料、蒽醌颜料、喹吖啶酮(quinacridone)颜料、二噁嗪(dioxazine)颜料、靛蓝颜料、硫代靛蓝颜料、异吲哚啉酮颜料和喹啉酞酮颜料)、染料螯合物(如碱性染料螯合物和酸性染料螯合物)、硝基颜料、亚硝基颜料和苯胺黑。在这些颜料中,那些与水具有很大亲和力的是特别优选的。
在上述提及的颜料中,理想地使用的黑色颜料的具体实例包括炭黑(C.I.染料黑7)如炉法炭黑、灯黑、乙炔黑、槽法炭黑;金属,如铜、铁(C.I.染料黑11)和二氧化钛;以及有机染料如苯胺黑(C.I.染料黑1)。
理想地使用的彩色颜料的具体实例包括C.I.染料黄1、3、12、13、14、17、24、34、35、37、42(黄色氧化铁)、53、55、74、81、83、95、97、98、100、101、104、408、109、110、117、120、128、138、150、151、153和183;C.I.颜料橙5、13、16、17、36、43和51;C.I.颜料红1、2、3、5、17、22、23、31、38、48:2、48:2(永固红2B(Ca))、48:3、48:4、49:1、52:2、53:1、57:1(亮洋红6B)、60:1、63:1、63:2、64:1、81、83、88、101(红赭石)、104、105、106、108(镉红)、112、114、122(喹吖啶酮品红)、123、146、149、166、168、170、172、177、178、179、185、190、193、209和219;C.I.颜料紫1(若丹明色淀)、3、5:1、16、19、23和38;C.I.染料蓝1、2、15、15:1、15:2、15:3(酞菁蓝)、16、17:1、56、60和63;和C.I.颜料绿1、4、7、8、10、17、18和36。
着色剂为颜料的特别有利的实施方式由如下第一至第三实施方式举例。(1)在第一实施方式中,着色剂在其表面具有至少一个亲水基团,并且含有在没有分散剂存在下展示出水分散性的颜料(下文,该颜料也被称为“自分散性颜料”)。(2)在第二实施方式中,可分散于水中的着色剂是包含颜料、颜料分散剂和聚合物分散稳定剂的颜料分散体,其中聚合物分散稳定剂是选自由下面结构式(II)表示的α-烯烃-马来酐共聚物、苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、水溶性聚氨酯树脂和水溶性聚酯树脂的至少一个。结构式(II)结构式(II)中,R表示烷基,并且该烷基优选具有6至25个碳原子,更优选具有6至22个碳原子。“n”表示30至100的数字。(3)在第三实施方式中,着色剂包括聚合物乳液,该聚合物乳液是包含不溶于水或微溶于水的着色材料的聚合物细粒(该聚合物乳液是包含着色材料的聚合物细粒的水分散材料。)
对于着色剂的颜色,黑色的着色剂的实例包括炭黑(C.I.染料黑7)如炉法炭黑、灯黑、乙炔黑、槽法炭黑;金属,如铜、铁(C.I.染料黑11)和二氧化钛;以及有机染料如苯胺黑(C.I.染料黑1)。
彩色的着色剂的实例包括,C.I.染料黄1、3、12、13、14、17、24、34、35、37、42(黄色氧化铁)、53、55、74、81、83、95、97、98、100、101、104、408、109、110、117、120、128、138、150、151、153和183;C.I.颜料橙5、13、16、17、36、43和51;C.I.染料红1、2、3、5、17、22、23、31、38、48:2、48:2(永固红2B(Ca))、48:3、48:4、49:1、52:2、53:1、57:1(亮洋红6B)、60:1、63:1、63:2、64:1、81、83、88、101(红赭石)、104、105、106、108(镉红)、112、114、122(喹吖啶酮品红)、123、146、149、166、168、170、172、177、178、179、185、190、193、209和219;C.I.颜料紫1(若丹明色淀)、3、5:1、16、19、23和38;C.I.染料蓝1、2、15(酞菁蓝)、15:1、15:2、15:3(酞菁蓝)、16、17:1、56、60和63;和C.I.颜料绿1、4、7、8、10、17、18和36。
在第一实施方式中的自分散性颜料其表面被改性,使得表面上直接或通过另一个原子团结合至少一个亲水性基团。颜料的表面例如通过化学键合特定的官能团(如磺基或羧基的官能团)至表面,或通过用至少次卤酸或其盐对该表面进行润湿氧化处理而改性。具体而言,颜料表面结合羧基且颜料分散于水中的形式是有利的。因此,由于颜料的表面被改性为羧基与其结合,所以不但可以改善分散稳定性,而且能获得高印刷质量,并且进一步改善印刷后记录介质的抗水性。
而且,由于干燥后再分散性优异,包含第一实施方式中的自分散性颜料的油墨,即使印刷存在长的间歇和喷墨头喷嘴附近的油墨水分含量蒸发,也不会导致堵塞,并且因此该油墨能在简单清洁操作下容易进行良好的印刷。
油墨中自分散性颜料的体积平均颗粒直径(D50)优选为0.01μm至0.16μm。
例如,作为自分散性炭黑,一种具有离子性质的自分散性炭黑是有利的,其中具有阴离子电荷和具有阳离子电荷的自分散性炭黑是特别适合的。
阴离子亲水基团的实例包括-COOM,-SO3M,-PO3HM,-PO3M2,-SO2NH2和-SO2NHCOR(M是指氢原子、碱金属、铵或有机铵。R是指具有1至12个碳原子的烷基、可具有取代基的苯基、或可具有取代基的萘基)。这些之中,优选使用-COOM和-SO3M,其每一个结合于彩色颜料的表面。
亲水基团中“M”的实例包括作为碱金属的锂、钠和钾。有机铵的实例包括一甲基铵、三甲基铵、一乙基铵、三乙基铵、单乙醇铵和三乙醇铵。获得带阴离子电荷的彩色颜料的方法的实例包括,用次氯酸钠氧化彩色颜料的方法、利用磺化的方法和使彩色颜料与重氮盐一起反应的方法,这些作为在彩色颜料表面导入-COONa的方法。
亲水性基团可以通过其它原子团键合到炭黑的表面上。其它原子团的实例包括具有1至12个碳原子的烷基、可以具有取代基的苯基或可以具有取代基的萘基。亲水基团和结合于炭黑表面的其它原子团的具体实例包括-C2H4COOM(其中M表示碱金属或季铵)、-PhSO3M(其中Ph表示苯基,M表示碱金属或季铵)和-C5H10NH3 +。
在第二实施方式中,着色剂是包含无机颜料、有机颜料、如络合物颜料的颜料、颜料分散剂和聚合物分散稳定剂的颜料分散体,其中聚合物分散稳定剂是选自由下面结构式(II)表示的α-烯烃-马来酐共聚物、苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、水溶性聚氨酯树脂和水溶性聚酯树脂的至少一个。结构式(II)
结构式(II)中,R表示烷基,并且该烷基优选具有6至25个碳原子,更优选具有6至22个碳原子。“n”表示30至100的数字。
聚合物分散稳定剂是有效稳定颜料分散体通过颜料分散剂以均匀方式很好分散在水中的分散状态的材料。由结构式(II)代表的α-烯烃-马来酐共聚物、苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、水溶性聚氨酯树脂和水溶性聚酯树脂在常温下是固体,并且在冷水中难溶。不过,当溶解在碱度值等于或高于共聚物和树脂的酸值(优选为酸值的1.0-1.5倍)的碱溶液或者碱性水溶液中时,共聚物和树脂作为聚合物分散稳定剂是有效的。
通过加热和搅拌,共聚物和树脂可以容易地溶解在碱溶液或碱性水溶液中。当α-烯烃-马来酐共聚物的烯烃链长时,它们相对难溶解,并且因此可能有未溶解的物质留下;然而,通过用某些过滤器或类似方式去除未溶解的物质,它们可以有效地作为聚合物分散稳定剂。
碱溶液或者碱性水溶液的碱的实例包括:碱金属氢氧化物,如氢氧化钠、氢氧化钾和氢氧化锂;碱性物质,如氨、三乙胺和吗啉;以及醇胺如三乙醇胺、二乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、2-氨基-2-乙基-1,3-丙二醇和胆碱。
对于结构式(II)代表的α-烯烃-马来酐共聚物,可使用适当合成的化合物或商购可得的产品。商购可得的产品的实例包括:T-YP112、T-YP115、T-YP114和T-YP116(所有产品由SEIKOPMCCorporation生产)。
对于苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物,可使用适当合成的化合物或商购可得的产品。商购可得的产品的实例包括:JC-05(由SEIKOPMCCorporation生产);和ARUFONUC-3900、ARUFONUC-3910和ARUFONUC-3920(由Toagosei Co.,Ltd生产)。
对于水溶性的聚氨酯树脂,可使用适当合成的化合物或商购可得的产品。商购可得的产品的实例包括:TAKELAC W-5025、TAKELAC W-6010和TAKELAC W-5661(由MITSUI TAKEDACHEMICALS Co.生产)。
对于水溶性的聚酯树脂,可使用适当合成的化合物或商购可得的产品。商购可得的产品的实例包括:NICHEGO POLYESTERW-0030、NICHEGO POLYESTER W-0005S30WO和NICHEGOPOLYESTER WR-961(由Nippon Synthetic Chemical Industry Co.,Ltd生产)和PESRESIN A-210和PESRESIN A-520(由TAKAMATSUOIL&FAT CO.,LTD生产)。
聚合物分散稳定剂的酸值优选在40mgKOH/g到400mgKOH/g的范围内,更优选在60mgKOH/g到350mgKOH/g的范围内。当酸值小于40mgKOH/g时,碱溶液的溶解性变差。当该值大于400mgKOH/g时,颜料的粘度变高,因此油墨的喷出可能容易变差,或者颜料分散剂的分散稳定性能可能容易降低。
聚合物分散稳定剂的质均分子量(mass average molecularweight)优选20,000或更低,更优选在5,000到20,000的范围内。当质均分子量低于5,000时,颜料分散剂的分散稳定性可能降低。当该值大于20,000时,碱溶液的溶解能力可能变差,或粘度可能增加。
对于100质量份的颜料,所含的聚合物分散稳定剂的量,优选在1质量份到100质量份(基于固体含量当量),更优选在5质量份到50质量份的范围内。当含量低于1质量份时,没有分散稳定剂的效果。当其超过100质量份时,油墨粘性增加,因此油墨从喷嘴喷射的能力可能容易降低,或可能经济性差。<颜料分散剂>
在第二实施方式中,期望着色剂含有颜料分散剂。对于颜料分散剂,无论是阴离子表面活性剂或HLB值为10-20的非离子表面活性剂都是适合的。
阴离子表面活性剂的实例包括:聚氧乙烯烷基醚乙酸酯、烷基苯磺酸盐(如NH4、Na和Ca)、烷基二苯醚二磺酸盐(如NH4、Na和Ca)、二烷基琥珀酸钠磺酸盐、萘磺酸***缩合物钠盐、聚氧乙烯多环苯基醚硫酸盐(如NH4和Na)、月桂酸盐、聚氧乙烯烷基醚硫酸盐和油酸盐。在这些中,二辛基磺基琥珀酸钠盐和聚氧乙烯苯乙烯苯基醚磺酸铵盐是特别优选的。
HLB值为10-20的非离子表面活性剂的实例包括:聚氧乙烯烷基醚、聚氧化烯烷基醚、聚氧乙烯多环苯基醚、失水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯失水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯烷基胺、聚氧乙烯烷基酰胺和乙炔二醇(acetylene glycol)。在这些中,聚氧乙烯十二烷基醚、聚氧乙烯-β-萘基醚、聚氧乙烯失水山梨糖醇单油酸酯和聚氧乙烯苯乙烯苯基醚是特别优选的。
对于100质量份颜料,所含的颜料分散剂的量优选在1质量份到100质量份的范围内,更优选在10质量份到50质量份。当颜料分散剂的含量少时,颜料不能充分地细小化。当分散剂的含量太大时,未吸附在颜料上的过量分散剂组分对油墨特性具有不利影响,从而导致油墨犯水以及抗水性和抗磨损性的降低。
通过颜料分散剂以均匀方式很好分散在水中的颜料分散体如下产生:将颜料分散剂溶解在水介质中;随后,加入颜料,以充分润湿;然后颜料分散体使用均化器高速搅拌,并通过使用球的分散机如珠磨机或球磨机、利用剪切力的捏合和分散机如辊磨机、超声波分散机等进行分散。需要注意的是,在这样的捏合和分散步骤后,颜料分散体经常包括粗颗粒,其导致喷墨喷嘴和供应途径的阻塞。因此,需要使用过滤器或者离心分离器,去除粒径为1μm或更大的颗粒。
油墨中颜料分散剂的平均粒径(D50)优选为150nm或更小,更优选为100nm或更小。当平均粒径(D50)大于150nm时,喷墨稳定性显著降低,因此喷嘴阻塞和喷墨偏离容易发生。当其为100nm或更小时,喷墨稳定性改善,并且图像色彩饱和度也改善。
对第三实施方式的水分散性着色剂,使用其中的聚合物细粒包含颜料的聚合物乳液与使用任何上述颜料一样有利。其中的聚合物细粒包含颜料的聚合物乳液,是指颜料被包封在聚合物细粒中的聚合物乳液,或颜料吸附到聚合物细粒表面的聚合物乳液。在这种情况下,不是所有的颜料都需要被包封或吸附,而是颜料可以以本发明的效果不会被损害的程度分散在乳液中。构成聚合物乳液的聚合物(聚合物细粒的聚合物)的实例包括:乙烯基聚合物、聚酯聚合物和聚氨酯聚合物。在这些之中,特别优选的是乙烯基聚合物和聚酯聚合物,或者更具体而言,在日本专利申请公开(JP-A)号2000-53897和2001-139849中公开的聚合物。
记录油墨中所含的着色剂的量,基于固体含量,优选在按质量计2%到按质量计15%,更优选在按质量计3%到按质量计12%。当含量低于按质量计2%时,油墨显色能力和图像密度可能降低。当含量超过按质量计15%时,油墨变浓,因此油墨喷出能力可能降低,这从经济角度看也是不利的。-表面活性剂-
对于表面活性剂,优选的是这样的的表面活性剂,其具有低表面张力以及高渗透性和匀平(leveling)能力,并且,无论着色剂的类型或与润湿剂的组合,不会损害分散稳定性。并且,对于表面活性剂,选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、硅氧烷基表面活性剂和氟基表面活性剂的至少一种是适当的。在这些表面活性剂中,硅氧烷基表面活性剂和氟基表面活性剂是特别优选的。
这些表面活性剂中的每一种可以被单独使用、或两个或多个组合使用。
氟基表面活性剂优选为具有2至16个碳原子的氟取代化合物、更优选为具有4至16个碳原子的氟取代化合物。当氟取代化合物少于2个碳原子时,氟的效果可能无法获得。当其具有多于16个碳原子时,油墨的储存稳定性等可能发生问题。
氟基表面活性剂的实例包括:全氟烷基磺酸化合物、全氟烷基羧酸化合物、全氟烷基磷酸酯化合物、全氟烷基环氧乙烷加合物和在侧链上具有全氟烷基醚基团的聚氧化烯醚高分子化合物。在这些化合物中,在侧链上具有全氟烷基醚基团的聚氧化烯醚高分子化合物由于其低的起泡特性是特别优选的。
以下结构式(III)代表的氟基表面活性剂是理想的。CF3CF2(CF2CF2)m-CH2CH2O(CH2CH2O)nH结构式(III)
在结构式(III)中,“m”是指0至10的整数,并且“n”是指1至40的整数。
全氟烷基磺酸化合物的实例包括:全氟烷基磺酸和全氟烷基磺酸盐。
全氟烷基羧酸化合物的实例包括:全氟烷基羧酸和全氟烷基羧酸盐。
全氟烷基磷酸酯化合物的实例包括全氟烷基磷酸酯和全氟烷基磷酸酯的盐。
在侧链上具有全氟烷基醚基团的聚氧化烯醚高分子化合物的实例包括:在侧链上具有全氟烷基醚基团的聚氧化烯醚聚合物,在侧链上具有全氟烷基醚基团的聚氧化烯醚聚合物的硫酸酯盐,和在侧链上具有全氟烷基醚基团的聚氧化烯醚聚合物的盐。
这些氟基表面活性剂中盐的抗衡离子的实例包括Li、Na、K、NH4、NH3CH2CH2OH、NH2(CH2CH2OH)2和NH(CH2CH2OH)3。
对氟基表面活性剂,可以使用适当的合成化合物或者可以使用商购可得的产品。
商购可得的产品的实例包括:SURFLON S-111、S-112、S-113、S-121、S-131、S-132、S-141和S-145(都由Asahi Glass Co.,Ltd.生产)、FLUORAD FC-93、FC-95、FC-98、FC-129、FC-135、FC-170C、FC-430和FC-431(都由Sumitomo 3M Ltd.提供)、MEGAFAC F-470、F 1405和F-474(都由Dainippon Ink And Chemicals,Incorporated生产)、ZONYL TBS、FSP、FSA、FSN-100、FSN、FSO-100、FSO、FS-300和UR(都由E.I.du Pont de Nemours and Company生产)、FT-110、FT-250、FT-251、FT-400S、FT-150和FT-400SW(都由NEOS CompanyLimited生产),以及POLYFOX PF-151N(由Omnova Solutions Inc.生产)。在这些产品中,由E.I.du Pont de Nemours and Company生产的FS-300;由Neos Company Limited生产的FT-110、FT-250、FT-251、FT-400S、FT-150和FT-400SW;和由OMNOVA Solutions Inc.生产的POLYFOX PF-151N是特别优选的,因为打印质量,特别是显色能力和对纸的均匀干燥能力(uniform dying ability)得到显著改善。
在该结构式中,Rf代表由下述结构式表示的含氟疏水基团的混合物。“A”表示-SO3X、-COOX或-PO3X(其中X是抗衡离子,具体而言,其可以是氢原子、Li、Na、K、NH4、NH3CH2CH2OH、NH2(CH2CH2OH)2或NH(CH2CH2OH)3)。
在此结构式中,“n”表示3至10的整数。Rf’-S-CH2CH2-COO·X
在此结构式中,Rf’和X与上述定义相同。Rf’-SO3·X
在此结构式中,Rf’与上述定义相同。“n”表示1至40的整数。(3)两性氟基表面活性剂
在此结构式中,“n”表示1至4的整数。
在此结构式中,Rf″与上述定义相同。“l”表示0至10的整数,“m”表示0至10的整数和“n”表示0至10的整数。
硅氧烷基表面活性剂不受特别限定,并可根据使用意图适当选择,优选即使在高pH值下不分解的那些化合物。其实例包括:侧链改性的聚二甲基硅氧烷、两端改性的聚二甲基硅氧烷、一端改性的聚二甲基硅氧烷和侧链及两端都改性的聚二甲基硅氧烷。在这些之中,具有聚氧乙烯基团或聚氧乙烯聚氧丙烯基团作为改性基团的聚醚改性硅氧烷基表面活性剂是特别优选的,这是由于它们作为水性表面活性剂展现有利特性。
对于这样的表面活性剂,可使用适当合成的化合物,或可使用商购可得的产品。
商购可得的产品,例如,可以从BYK-Chemie、Shin-EtsuChemical Co.,Ltd.和Dow Corning Tray Co.,Ltd容易获取。
聚醚改性的硅氧烷基表面活性剂没有特别限定,并可根据使用意图适当选择。其实例包括:由下述结构式表示的化合物,其通过向二甲基聚硅氧烷的Si部分的侧链中引入聚环氧烷单元而制备。X=-R(C2H4O)a(C3H6O)bR’
在此结构式中“m”、“n”、“a”和“b”每一个代表整数。R和R′各代表烷基或亚烷基。
对于聚醚改性的硅氧烷基表面活性剂,可以使用商购可得的产品。其实例包括KF-618、KF-642和KF643(都由Shin-Etsu ChemicalCo.,Ltd.生产)。
阴离子表面活性剂的实例包括聚氧乙烯烷基醚乙酸盐、十二烷基苯磺酸盐、月桂酸盐以及聚氧乙烯烷基醚硫酸酯的盐。非离子表面活性剂的实例包括:聚氧乙烯烷基醚、聚氧丙烯聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基酯、聚氧乙烯失水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯烷基胺和聚氧乙烯烷基酰胺。
记录油墨中包含的任何表面活性剂的含量,优选为按质量计0.01%到按质量计3.0%,更优选在按质量计0.5%到按质量计2%。
当该含量低于按质量计0.01%时,加入表面活性剂可能没有效果。当该含量超过按质量计3.0%时,油墨对记录介质的渗透性超出所需,因此可能降低图像密度或可能发生油墨透过。-渗透剂-
期望的是,本发明的记录油墨含有至少一种具有8至11个碳原子的多元醇化合物或乙二醇醚化合物作为渗透剂。该渗透剂与润湿剂不同,但这并不是指该渗透剂不具润湿性。不过,由于具有比润湿剂低的润湿性,渗透剂可以被称为具有非润湿性的材料。在此,术语“非润湿性”在以下定义。优选地,所述渗透剂在25℃的水中,具有按质量计0.2%到按质量计5.0%的水中溶解度。对于渗透剂,2-乙基-1,3-己二醇(溶解度:25℃下,4.2%)和2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇(溶解度:25℃下,2.0%)是特别适合的。
其它适合用于渗透剂的多元醇化合物,如脂族二醇,例如,2-乙基-2-甲基-1,3-丙二醇、3,3-二甲基-1,2-丁二醇、2,2-二乙基-1,3-丙二醇、2-甲基-2-丙基-1,3-丙二醇、2,4-二甲基-2,4-戊二醇、2,5-二甲基-2,5-己二醇和5-己烯-1,2-二醇。
对于可附加使用的其它渗透剂,它们没有特别地限定,并可根据使用意图适当选择,只要它们溶于油墨并且能被调节以具有所需特性。其实例包括:多元醇的烷基醚或烯丙基醚,如二甘醇单苯基醚、乙二醇单苯基醚、乙二醇单烯丙基醚、二甘醇单丁基醚、丙二醇单丁醚和四甘醇氯苯基醚;和低级醇,如乙醇。
记录油墨中包含的渗透剂的含量,优选为按质量计0.1%到按质量计4.0%。当该含量低于按质量计0.1%时,该油墨不具快干特性,因此图像犯水可能发生。当该值大于按质量计4.0%时,着色剂的分散稳定性被损害,因此容易发生喷嘴阻塞;同样,油墨对记录介质的渗透性多于所需,因此可能降低图像密度或可能发生油墨玷污。-水分散性树脂-
水分散性树脂在成膜性(图像形成性)方面出众,具有高防水性、高抗水性和高耐候性,对记录具有高抗水性和高密度(高显色能力)的图像是有用的。其实例包括缩合合成树脂、加成合成树脂以及天然高分子化合物。
缩合合成树脂的实例包括:聚酯树脂、聚氨酯树脂、聚环氧树脂、聚酰胺树脂、聚醚树脂、聚(甲基)丙烯酸树脂、丙烯酸-有机硅树脂和氟树脂。加成合成树脂的实例包括:聚烯烃树脂、聚苯乙烯树脂、聚乙烯醇树脂、聚乙烯酯树脂、聚丙烯酸树脂和不饱和羧酸树脂。天然高分子化合物的实例包括纤维素、松香和天然橡胶。
这些之中,聚氨酯树脂细粒、丙烯酸-有机硅树脂细粒和氟树脂细粒是特别优选的。同样,这些水分散性树脂的每一种可以两种或多种组合使用,而没有任何问题。
对于氟树脂,具有氟代烯烃单元的氟树脂细粒是适合的。在这些之中,由氟代烯烃单元和乙烯基醚单元组成的含氟乙烯基醚树脂细粒是特别优选的。
氟代烯烃单元不受特别限定,并可根据使用意图适当选择。其实例包括-CF2CF2-,-CF2CF(CF3)-和-CF2CFCl-。
乙烯基醚单元不受特别限定,并可根据使用意图适当选择。其实例包括由下述结构式代表的化合物。
对于由氟代烯烃单元和乙烯基醚单元组成的含氟乙烯基醚树脂细粒,氟代烯烃单元和乙烯基醚单元交替共聚的交替共聚物是适合的。
对于这些氟树脂细粒,可使用适当合成的化合物或可以使用商业可得的产品。商业可得的产品的实例包括:由DAINIPPON INKAND CHEMICALS,INCORPORATED生产的FLUONATE FEM-500、FEM-600、DICGUARD F-52S、F-90、F-90M和F-90N以及AQUAFURFURAN TE-5A;和由ASAHI GLASS CO.,LTD生产的LUMIFLON FE4300、FE4500、FE4400、ASAHICUARD AG-7105、AG-950、AG-7600、AG-7000和AG-1100。
水分散性树脂可作为均聚物使用,或可被共聚并作为复合树脂使用;因此可以使用单相乳液、芯壳乳液和自动进料乳液(powerfeed emulsion)中的任一种。
对于水分散性树脂,可以使用的是树脂本身具有亲水基和自分散性的树脂,或者树脂自身没有可分散性但表面活性剂或具有亲水基的树脂提供可分散性的树脂。在这些树脂中,聚酯树脂和聚氨酯树脂的离聚物、以及通过不饱和单体的乳液聚合和悬浮聚合获得的树脂颗粒的乳液是理想的。在不饱和单体的乳液聚合的情况,因为树脂乳液是通过使用添加了不饱和单体、聚合引发剂、表面活性剂、链转移剂、螯合剂、pH调节剂和类似物的水进行反应获得的,所以有可能容易获得水分散性树脂并改变树脂结构,因而所期望的特性能被容易形成。
不饱和单体的实例包括不饱和羧酸、单官能或多官能的(甲基)丙烯酸酯单体、(甲基)丙烯酸酰胺单体、芳族乙烯基单体、乙烯基氰化合物单体、乙烯基单体、烯丙基化合物单体、烯烃单体、二烯系单体以及具有不饱和碳的低聚物。这些中的每一个可以单独或者组合使用。通过将这些单体组合在一起,可灵活地改善性质,并且通过使用低聚物型聚合引发剂进行聚合反应或接枝反应,也能够改进树脂的特性。
不饱和羧酸的实例包括:丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、富马酸和马来酸。
单官能(甲基)丙烯酸酯单体的实例包括:甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸正戊酯、甲基丙烯酸异戊酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸十二酯、甲基丙烯酸十八酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基丙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酰氧乙基三甲基铵盐、3-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸异戊酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸十二酯、丙烯酸十八酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丙酯、丙烯酸二甲基氨基乙酯和丙烯酰氧乙基三甲基铵盐。
多官能(甲基)丙烯酸酯单体的实例包括:二甲基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸二甘醇酯、二甲基丙烯酸三甘醇酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、1,3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、双丙甘醇二甲基丙烯酸酯、聚丙二醇二甲基丙烯酸酯、聚亚丁基二醇二甲基丙烯酸酯、2,2′-双(4-甲基丙烯酰氧基二乙氧基苯基)丙烷、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、三甘醇二丙烯酸酯、1,3-丁二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、1,9-壬二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、2,2″-双(4-丙烯酰氧基丙氧基苯基)丙烷、2,2′-双(4-丙烯酰氧基二乙氧基苯基)丙烷、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基乙烷三丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三丙烯酸酯、双三羟甲基四丙烯酸酯、四羟甲基甲烷四丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯和二季戊四醇六丙烯酸酯。
(甲基)丙烯酸酰胺单体的实例包括丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、亚甲双丙烯酰胺和2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸。
芳族乙烯基单体的实例包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、4-叔丁基苯乙烯、氯苯乙烯、乙烯基苯甲醚、乙烯基萘和二乙烯基苯。
乙烯基氰基化合物单体的实例包括丙烯腈和甲基丙烯腈。
乙烯基单体的实例包括乙酸乙烯酯、亚乙烯基二氯、氯乙烯、乙烯基醚、乙烯基酮、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基磺酸或其盐、乙烯基三甲氧基硅烷和乙烯基三乙氧基硅烷。
烯丙基化合物单体的实例包括烯丙基磺酸或其盐、烯丙胺、烯丙基氯、二烯丙基胺和二烯丙基二甲基铵盐。
烯烃单体的实例包括乙烯和丙烯。
二烯系单体的实例包括丁二烯和氯丁二烯。
具有不饱和碳的低聚物的实例包括具有甲基丙烯酰基的苯乙烯低聚物、具有甲基丙烯酰基的苯乙烯-丙烯腈低聚物、具有甲基丙烯酰基的甲基丙烯酸甲酯低聚物、具有甲基丙烯酰基的二甲基硅氧烷低聚物和具有烯丙酰基的聚酯低聚物。
因为在强碱性或者酸性条件下,水分散性树脂通过分散破坏(dispersion destruction)、水解或类似方式发生其分子链的断裂,因此特别地从其与水分散性着色剂的混溶性看,其pH优选在4至12,更优选在6至11,进一步优选在7至9。
水分散性树脂的平均粒径(D50)与分散溶液的粘度相关。对于具有相同组成的水分散性树脂,每一相同的固体含量,平均粒径越小,粘度越大。为防止油墨形成时油墨粘度过高,希望水分散性树脂的平均粒径(D50)为50nm或更高。同样,当水分散性树脂具有达到几十微米的粒径时,颗粒尺寸变得大于喷墨头的喷嘴孔的尺寸,因此水分散性树脂不能使用。当油墨中存在尺寸小于喷嘴孔但直径仍大的颗粒时,喷墨能力降低。因此,为了防止损害喷墨能力,平均粒径(D50)期望为200nm或更小,更期望为150nm或更小。
水分散性树脂具有将水分散性着色剂固定在纸上的功能,并且优选在常温下形成涂层以增强着色材料的固着特性。因此,水分散性树脂的最低成膜温度(MFT)优选为30℃或更低。同样,当水分散性树脂的玻璃化转变温度为-40℃或更低时,树脂涂层变得粘度很高,从而导致印刷物变粘;因此,水分散性树脂优选具有-30℃或更高的玻璃化转变温度。
以固体含量计,包含在记录油墨中的水分散性树脂的量优选为按质量计1%至按质量计15%,更优选为按质量计2%至按质量计7%。
在此,以固体含量计,包含油墨中的着色剂、着色剂中的颜料、以及水分散性树脂的量可以被测定,例如,通过仅从油墨中分离着色剂和水分散性树脂。当颜料被用作着色剂时,着色剂和水分散性树脂之间的比例可以通过根据热重分析计算重量下降率进行测定。同样,当着色剂的分子结构显而易见时,在颜料和染料的情况下,可以通过NMR测定着色剂的量,以固体含量计;并且,在包含重金属原子和分子框架的无机颜料、含有金的有机颜料或含金的染料的情况下,着色剂的以固体含量计的量可通过X射线荧光分析进行测定。
对于本发明的油墨,水分含量通常为按重量计50%或更多,并且树脂和颜料的总量通常是按重量计3%或更多。因此,溶剂的蒸发率通常是按重量计50%至按重量计97%。-其它组分-
对上述提及的其它组分没有特别限制,并可根据需要适当选择。其实例包括pH调节剂、防腐剂/抗菌剂、螯合剂、防锈剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、氧吸收剂和光稳定剂。对pH调节剂没有特别地限制,并可根据使用意图适当选择,只要它能调节pH至7-11,而不会对要制备的记录油墨产生不利影响。其实例包括醇胺、碱金属氢氧化物、铵氢氧化物、氢氧化鏻和碱金属碳酸盐。当pH低于7或高于11时,喷墨头和/或油墨供应单元大量溶解,因此可导致油墨降解或渗漏的麻烦和喷墨失败。
醇胺的例子包括二乙醇胺、三乙醇胺和2-氨基-2-乙基-1,3-丙二醇。
碱金属元素的氢氧化物的例子包括氢氧化锂、氢氧化钠和氢氧化钾。
铵氢氧化物的例子包括氢氧化铵、氢氧化季铵和氢氧化季鏻。
碱金属碳酸盐的例子包括碳酸锂、碳酸钠和碳酸钾。
防腐剂/抗菌剂的例子包括脱氢乙酸钠、山梨酸钠、2-吡啶硫醇-1-氧化钠、苯甲酸钠和五氯苯酚钠。
螯合剂的例子包括乙二胺四乙酸钠、次氮基三乙酸钠、羟乙基乙二胺次氮基三乙酸钠、二亚乙基三胺五乙酸钠和2-氨基丙二酰脲二乙酸钠。
防锈剂的例子包括酸性亚硫酸盐、硫代硫酸钠、硫基乙醇酸铵(ammonium thiodiglycolate)、硝酸二异丙基铵、四硝酸季戊四醇酯和硝酸二环己基铵。
抗氧化剂的例子包括酚类抗氧化剂(包括受阻酚抗氧化剂)、胺类抗氧化剂、含硫抗氧化剂和含磷抗氧化剂。
酚类抗氧化剂(包括受阻酚抗氧化剂)的例子包括丁基化羟基茴香醚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、十八烷基-β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、2,2′-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2′-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4′-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、3,9-双[1,1-二甲基-2-[β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸基]乙基]2,4,8,10-四氧杂螺[5,5]十一烷、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁苯基)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯和四[亚甲基-3-(3′,5′-二叔丁基-4′-羟苯基)丙酸酯]甲烷。
胺类抗氧化剂的例子包括苯基-β-萘胺、α-萘胺、N,N′-二仲丁基-对苯二胺、吩噻嗪、N,N′-二苯基-对苯二胺、2,6-二叔丁基-对甲酚、2,6-二叔丁基苯酚、2,4-二甲基-6-叔丁基苯酚、丁基羟基茴香醚、2,2′-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4′-亚丁基双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4′-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、四[亚甲基-3-(3,5-二叔丁基-4-二羟基苯基)丙酸酯]甲烷和1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁苯基)丁烷。
含硫抗氧化剂的例子包括3,3′-硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸双十八烷基酯、硫代二丙酸十二烷基十八酯、3,3′-硫代二丙酸双十四烷基酯、β,β′-硫代二丙酸双十八烷基酯、2-巯基苯并咪唑和亚硫酸双十二烷基酯。
含磷抗氧化剂的例子包括亚磷酸三苯酯、亚磷酸十八烷基酯、亚磷酸三异癸酯、三硫代亚磷酸三(十二)烷基酯和三壬基苯基亚磷酸酯。
紫外线吸收剂的例子包括苯酮紫外线吸收剂、苯并***紫外线吸收剂、水杨酸酯紫外线吸收剂、氰基丙烯酸酯紫外线吸收剂和镍络合盐紫外线吸收剂。
苯酮紫外线吸收剂的例子包括2-羟基-4-正辛氧基苯酮、2-羟基-4-正十二烷氧基苯酮、2,4-二羟基苯酮、2-羟基-4-甲氧基苯酮和2,2′,4,4′-四羟基苯酮。
苯并***紫外线吸收剂的例子包括2-(2′-羟基-5′-叔辛基苯基)苯并***、2-(2′-羟基-5′-甲基苯基)苯并***、2-(2′-羟基-4′-辛氧基苯基)苯并***和2-(2′-羟基-3′-叔丁基-5′-甲基苯基)-5-氯代苯并***。
水杨酸酯紫外线吸收剂的例子包括水杨酸苯酯、水杨酸对叔丁基苯酯和水杨酸对辛基苯酯。
氰基丙烯酸酯紫外线吸收剂的例子包括2-氰基-3,3′-二苯基丙烯酸乙酯、2-氰基-3-甲基-3-(对甲氧基苯基)丙烯酸甲酯和2-氰基-3-甲基-3-(对甲氧基苯基)丙烯酸丁酯。
镍络合盐紫外线吸收剂的例子包括双(辛基苯基)硫化镍、2,2′-硫代双(4-叔辛基苯酸酯)-正丁胺镍(II)(2,2′-thiobis(4-tert-octylphelate)-n-butylamine nickel(II))、2,2′-硫代双(4-叔辛基苯酸酯)-2-乙基己基胺镍(II)和2,2′-硫代双(4-叔辛基苯酸酯)三乙醇胺镍(II)。
本发明的记录油墨是通过使着色剂、水溶性有机溶剂(润湿剂)、表面活性剂、渗透剂、水分散性树脂和水在水基介质中分散或溶解,根据需要加入其它组分,并根据需要搅拌和混合这些成分而产生的。可以用例如砂磨机、均化器、球磨机、油漆摇动器、超声波分散器等进行分散;并且可以通过例如使用搅拌桨的常规搅拌器、磁力搅拌器或高速分散器的进行搅拌和混合。
本发明记录油墨的性质不受特别限制,并且可以根据使用目的适当选择。例如,希望油墨的粘度、表面张力和类似性质在以下范围内。
在25℃下,所述记录油墨的粘度优选为5mPa·s至20mPa·s。通过使油墨粘度等于或大于5mPa·s,可获得增加打印密度和字母/字符质量的效果。通过使其等于或小于20mPa·s,可以确保喷墨稳定性。
这里,可以在25℃下测定粘度,例如,使用粘度计(RL-500,TOKI SANGYO CO.,LTD.生产)。
在25℃下,所述记录油墨的表面张力优选为35mN/m或更低,更优选为32mN/m或更低。当表面张力大于35mN/m时,油墨在记录介质上的均化几乎不发生,因此油墨干燥可能花费更长时间。
本发明记录油墨的着色不受特别限制,并可根据使用目的适当选择。例如,记录油墨的颜色为黄色、品红、青色或黑色。当使用两个或多个颜色一起使用的油墨组进行记录时,多色图像可以形成;并且当使用所有颜色一起使用的油墨组进行记录时,全色图像可以形成。
本发明的记录油墨可被适当地用于安装有任意类型喷墨头的打印机,喷墨头类型包括:压电型,其中,通过使形成油墨流动通道(ink flow path)壁表面的隔膜变形,使油墨滴喷出,其使用压电元件作为压力产生单元,该压力产生单元对油墨流动通道中的油墨施加压力,并由此改变油墨流动通道的容积(见JP-A号02-51734);热型,其中,通过使用防放热元件(exothermic resistive element)加热在油墨流动通道中的油墨产生气泡(见JP-A号61-59911);和静电型,其中,通过将形成油墨流动通道壁表面的隔膜和电极相互面对放置,然后通过在隔膜与电极之间产生静电力使隔膜变形,由此改变油墨流动通道的容积,喷出油墨(见JP-A号06-71882)。
本发明的记录油墨可以适合用在各种领域,如喷墨记录油墨、钢笔、圆珠笔、记号笔和毡头墨水笔,特别是在每种都使用喷墨记录方法的图像形成装置(打印机等)。例如,记录油墨可以被用在这样的打印机中,其通过在打印期间、之前或之后加热记录纸和记录油墨到50℃至200℃的温度而具有促进印刷定影的功能。记录油墨可以特别地适合用于如下所述的本发明的油墨介质组件、墨盒、喷墨记录方法、喷墨记录装置和油墨记录物。(油墨介质组件)
本发明的油墨介质组件是本发明的记录油墨和记录介质的结合。<记录介质>
所述记录介质不受特别限制,并可根据使用意图适当选择。其适当例子包括普通纸、光泽纸、特种纸、布、膜、OHP片和通用印刷纸。
为了获得精致的油墨记录物,如打印的图像,这些之中被使用的是这样的记录介质,其包括载体和施加于载体至少一面上的涂层,其中,通过动态扫描吸收计测量的、在100毫秒的接触期间转移至记录介质的净化水的量是2毫升/平方米至35毫升/平方米,并且通过动态扫描吸收计测量的、在400毫秒的接触期间转移至记录介质的净化水的量是3毫升/平方米至40毫升/平方米。
通过动态扫描吸收计测量的、在100毫秒的接触期间转移至记录介质的净化水的量优选为2毫升/平方米至5毫升/平方米,并且通过动态扫描吸收计测量的、在400毫秒的接触期间转移至记录介质的净化水的量优选是3毫升/平方米至10毫升/平方米。
在100毫秒的接触期间内,如果转移的油墨和净化水的量太小,可能容易发生珠形成(beading)(密度不均一)。若其太大,记录后的油墨点直径可能变得比所需的小很多。
在400毫秒的接触期间内,如果所转移的油墨和净化水的量太小,不能获得足够的干燥性质,因此容易出现毛刺痕迹(spur mark)。若其太大,干燥后图像部分的光泽性可能容易降低。
在此,所述动态扫描吸收计(DSA,Japan TAPPI Journal,第48卷,1994年5月,88-92页,Sigenori Kukan)是一种能够在极短时间内,精确测定吸收的液体量的装置。所述动态扫描吸收计通过下述方法进行自动测定:液体吸收率根据毛细管中弯月面的移动直接读出,样品形状类似于圆片,液体吸收头螺旋状移动以扫描样品,按照预先设定的模式自动改变扫描速率,根据每一个样品所需的点数重复测定。对纸样供应液体的头,通过Teflon(商标)管连接至毛细管,并且用光学传感器自动读取毛细管中弯月面的位置。具体而言,使用动态扫描吸收计(K350系列,D型,由Kyowaseiko Corporation生产)测定转移的净化水的量。基于在接近上述接触期间的接触期间的转移量的测量值,通过插值法,可以计算在100ms的接触期间和400ms的接触期间的转移量。-载体-
所述载体不受特别限制,并可以根据使用目的适当选择。其实例包括,主要由木质纤维制造的纸,以及片状材料,如主要由木质纤维和合成纤维制造的非织造纤维。
所述纸不受特别限制,并可以根据使用目的适当选择。例如,为此使用木浆或再利用纸浆。木浆的实例包括:阔叶树漂白的牛皮纸浆(LBKP)、针叶树漂白的牛皮纸浆(NBKP)、NBSP、LBSP、GP和TMP。
再利用纸浆的原材料的实例,包括由纸张再循环促进中心(Paper Recycling Promotion Center)发布的“废纸标准质量规范表(Used Paper Standard Quality Specification List)”中所示的物品,如高质量白纸、有线和标记的白纸、乳色纸、卡片、中等质量白纸、低质量白纸、模造纸(simili paper)、白色纸、图画纸、白色美术纸、中等质量颜色纸、低质量颜色纸、报纸和杂志。其具体的实例包括以下纸的用过纸板和用过纸:打印纸如非涂布的电脑纸,涉及信息的热敏纸和压敏纸;OA(办公自动化)相关纸,如用于PPC(普通复印机)的纸;涂布纸类,如美术纸、涂布纸、精细涂布纸和无光泽纸;和非涂布纸,如高质量纸、高彩色质量纸、便条用纸、信纸、包装纸、彩色纸、中等质量纸、新闻纸、木浆纸、高级包装纸、模造纸、纯白卷纸和奶盒用纸板。其更具体的实例包括,化学纸浆纸和含高产率纸浆的纸。这些中的每种可单独使用,或两种或多种组合使用。
所述再循环纸浆通常通过以下四步的组合生产:(1)分离纤维:使用制浆机,以机械力和化学品处理用过的纸从而纤维化,并使印刷油墨从纤维中分离。(2)除尘:用过的纸中所含的外源物质(塑料等)和灰尘,用筛、清洁剂或类似物除去。(3)油墨除去:使用表面活性剂从纤维中分离的印刷油墨通过浮选法或清洗法从***清除。(4)漂白:利用氧化反应或还原反应增强纤维的白度。
当再循环纸浆被与其它纸浆混合时,期望的是,总纸浆中再循环纸浆的混合比为40%或更少,以防止记录后卷边。
对于在载体中使用的内部填充的填料,例如,使用通常已知的颜料作为白色颜料。所述白色颜料的实例包括:白色无机颜料,如轻质碳酸钙、重碳酸钙、高岭土、粘土、滑石、硫酸钙、硫酸钡、二氧化钛、氧化锌、硫化锌、碳酸锌、缎光白、硅酸铝、硅藻土、硅酸钙、硅酸镁、合成硅石、氢氧化铝、铝、锌钡白、沸石、碳酸镁和氢氧化镁;以及有机颜料,如苯乙烯基塑性颜料、丙烯酸塑性颜料、聚乙烯、微胶囊、尿素树脂和三聚氰胺树脂。这些中的每一种可以单独使用,或两个或多个组合使用。
用于制造载体的内部添加的上浆剂(sizing agent)的实例包括:用于中性造纸中的中性松香上浆剂;烯基琥珀酸酐(ASA);烷基乙烯酮二聚物(AKD)和石油树脂基上浆剂。这些中,中性松香上浆剂和烯基琥珀酸酐是特别适合的。虽然由于其强上浆效果只需要少量加入任一烷基乙烯酮二聚物,但是从喷墨记录时传输性考虑,它可能是不利的,这是由于记录纸(介质)表面的摩擦系数降低并且表面容易打滑。
所述载体的厚度不受特别限制,可以根据使用目的适当选择,优选为50μm到300μm的范围。所述载体的基本质量优选为45g/m2到290g/m2。-涂层-
涂层包含颜料和粘合剂,并进一步根据需要包含表面活性剂和其它组分。
对于颜料,无机颜料或无机颜料与有机颜料的组合可以被使用。
所述无机颜料的实例包括:高岭土、滑石、重碳酸钙、轻质碳酸钙、亚硫酸钙、无定形硅石、钛白、碳酸镁、二氧化钛、氢氧化铝、氢氧化钙、氢氧化镁、氢氧化锌和绿泥石。这些之中,高岭土是特别优选的,这是由于其具有优异的光泽形成性质,使其能产生与胶版印刷的纸接近的质感。
高岭土的实例包括:分层高岭土(delaminated kaolin)、煅烧高岭土(calcined kaolin)和通过表面改性获得的工程改造高岭土或其类似物。从光泽形成性质看,期望的是,具有粒径分布为2μm或更小直径的颗粒占以质量计80%或以上的高岭土在整个高岭土中占质量计50%或更多。
加入的高岭土的量优选为相对于100质量份粘合剂为50质量份或更多。当量小于50质量份时,可能在光泽方面不能获得足够的效果。虽然,该量的最大值没有被特别限定,但从高岭土的流动性、特别是高剪切力存在下的增稠性角度看,考虑到涂布适宜性,期望其量是90质量份或更少。
所述有机颜料的实例包括:包含苯乙烯-丙烯酰共聚物颗粒、苯乙烯-丁二烯共聚物颗粒、聚苯乙烯颗粒、聚乙烯颗粒等的水溶性分散体。这些有机颜料的每一种可以以两种或更多种组合使用。
相对于涂层的100质量份所有颜料,加入的有机颜料的量,优选为2质量份至20质量份。与无机颜料相比,有机颜料具有优良的光泽形成性质和更小的比重,从而能够获得大的、高光泽性的和具有出色表面涂敷性质的涂层。当该量小于2质量份时,不能获得此效果。当该量大于20质量份时,涂布溶液的流动性降低,导致涂布操作性降低以及经济上不利。
所述有机颜料的形式的实例包括致密型(dense type)、空心型(hollow type)和环状物型(doughnut type)。不过,考虑到光泽形成性质、表面涂布性质和涂布溶液的流动性之间的平衡,期望平均粒径(D50)为0.2μm到3.0μm,并且进一步期望使用具有40%或更高的空隙比的空心型。
对于粘合剂,水性树脂是优选使用的。
对于所述水性树脂,至少水溶性树脂或水分散性树脂可以被适合使用。所述水溶性树脂没有特别限制,并可根据使用意图适当选择。其实例包括聚乙烯醇以及聚乙烯醇的改性产品,如阴离子改性的聚乙烯醇、阳离子改性的聚乙烯醇和缩醛改性的聚乙烯醇;聚氨酯;聚乙烯吡咯烷酮和聚乙烯吡咯烷酮的改性产品,如聚乙烯吡咯烷酮和乙酸乙烯酯的共聚物、乙烯基吡咯烷酮和甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的共聚物、季氨化乙烯基吡咯烷酮和甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的共聚物以及乙烯基吡咯烷酮和甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵的共聚物;纤维素,如羧甲基纤维素、羟乙基纤维素和羟丙基纤维素;纤维素的改性产品,如阳离子化的羟乙基纤维素;合成树脂,如聚酯、聚丙烯酸(酯)、三聚氰胺树脂或它们的改性产物,以及聚酯和聚氨酯的共聚物;和聚(甲基)丙烯酸,聚(甲基)丙烯酰胺、氧化淀粉、磷酸酯化淀粉、自改性淀粉、阳离子化的淀粉、各种类型的改性淀粉、聚环氧乙烷、聚丙烯酸钠和藻酸钠。这些的每一种可以单独使用,或两个或多个组合使用。
这些之中,聚乙烯醇、阳离子改性的聚乙烯醇、缩醛改性的聚乙烯醇、聚酯、聚氨酯、聚酯和聚氨酯的共聚物以及类似物,在油墨吸收方面是特别优选的。
对所述水分散性树脂没有特别限制,并可根据使用意图进行适当选择。其实例包括聚乙酸乙烯酯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚苯乙烯、苯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物、(甲基)丙烯酸酯聚合物、乙酸乙烯酯-(甲基)丙烯酸(酯)共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、乙烯-丙烯共聚物、聚乙烯醚和硅氧烷-丙烯酸共聚物。同样,水分散性树脂可以包含交联剂,如羟甲基化三聚氰胺、羟甲基化脲、羟甲基化羟基亚丙基脲或异氰酸酯,或者可以是包括N-羟甲基丙烯酰胺或其它单元的、具有自交联能力的共聚物。多种这些水性树脂可以同时使用。
相对于100质量份颜料,加入的水性树脂的量,优选为2质量份至100质量份,更优选为3质量份至50质量份。添加的水性树脂的量被确定为使记录介质的液体吸收性在期望的范围内。
当所述水分散性着色剂被用作着色剂时,阳离子有机化合物对于涂层不是必需的,并且混合在涂层中的阳离子有机化合物没有特别限制,可根据使用意图适当选择。混合在涂层中的阳离子有机化合物的实例,包括伯胺到叔胺的单体、低聚物和聚合物以及季铵盐,其通过与水溶性油墨中存在的直接染料或酸性染料中的官能团如磺酸基、羧基和氨基反应形成不溶性盐。它们当中,低聚物和聚合物是优选的。所述阳离子有机化合物的实例包括:二甲胺-表氯醇缩聚物、二甲胺-氨-表氯醇缩合物、聚(甲基丙烯酸三甲基氨基乙酯-硫酸甲酯)、二烯丙胺盐酸-丙烯酰胺共聚物、聚(二烯丙胺盐酸-二氧化硫)、聚烯丙胺盐酸、聚(烯丙胺盐酸-二烯丙胺盐酸)、丙烯酰胺-二烯丙胺共聚物、聚乙烯胺共聚物、双氰胺、双氰胺-氯化铵-脲-甲醛缩合物、聚亚烷基聚胺-双氰胺铵盐缩合物、二甲基二烯丙基氯化铵、聚二烯丙基甲胺盐酸、聚(二烯丙基二甲基氯化铵)、聚(二烯丙基二甲基氯化铵-二氧化硫)、聚(二烯丙基二甲基氯化铵-二烯丙胺盐酸衍生物)、丙烯酰胺-二烯丙基二甲基氯化铵共聚物、丙烯酸酯-丙烯酰胺-二烯丙胺盐酸共聚物、聚氮丙啶、氮丙啶衍生物如丙烯胺聚合物,和聚氮丙啶氧化烯的改性产品。这些中的每一个可以单独使用,或两个或多个组合使用。
它们当中,任何一个低分子量阳离子有机化合物如二甲胺-表氯醇缩聚物和聚烯丙胺盐酸,和任何一个相对高分子量的阳离子有机化合物如聚(二烯丙基二甲基氯化铵)优选组合在一起。所述组合比独立使用的情况能增加图像密度,并进一步减少毛须化(feathering)。
所述阳离子有机化合物的阳离子当量,通过胶体滴定方法(使用聚乙烯基硫酸钾和甲苯胺蓝)测定,优选为3meq/g到8meq/g。当阳离子当量在该范围内时,对于干燥并附着的阳离子有机化合物量的范围,可获得有利的结果。
在此,在通过胶体滴定方法测定阳离子当量时,阳离子有机化合物用蒸馏水稀释,以至固体含量为以质量计0.1%,而未进行pH值调节。
所述干燥并粘着的阳离子有机化合物的量,优选地在为0.3g/m2至2.0g/m2的范围。当所述干燥并粘着的阳离子有机化合物的量小于0.3g/m2时,图像密度得到充分增加以及毛须化减轻的这种效果可能无法获得。
根据需要包括在涂层中的表面活性剂没有受到特别限制,并可根据使用意图适当选择,并且为此可以使用阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂和非离子表面活性剂中的任一种。在这些之中,非离子表面活性剂是特别优选的。通过加入表面活性剂,改善图像的抗水性,增加图像密度并减少油墨犯水。
非离子表面活性剂的实例包括:高级醇环氧乙烷加合物、烷基酚环氧乙烷加合物、脂肪酸环氧乙烷加合物、多元醇脂肪酸酯环氧乙烷加合物、高级脂肪胺环氧乙烷加合物、脂肪酸酰胺环氧乙烷加合物、脂肪的环氧乙烷加合物、聚丙二醇环氧乙烷加合物、甘油的脂肪酸酯、季戊四醇的脂肪酸酯、山梨糖醇和失水山梨聚糖的脂肪酸酯、蔗糖的脂肪酸酯、多元醇的烷基醚和烷醇胺的脂肪酸酰胺。这些中的每一种可单独使用、或两个或多个组合使用。
所述多元醇没有特别限制,并可根据使用意图适当选择。其实例包括:甘油、三羟甲基丙烷、季戊四醇、山梨糖醇和蔗糖。对于环氧乙烷加合物,这样的环氧乙烷也是有效的,其中例如环氧丙烷或环氧丁烷的环氧烷被取代为部分环氧乙烷,其取代程度是能够保持它们的水溶性。取代率优选为50%或更低。非离子表面活性剂的HLB(亲水-亲油平衡)优选为4到15,更优选为7到13。
相对于100质量份阳离子有机化合物,加入的表面活性剂的量,优选为0质量份到10质量,更优选为0.1质量份到1.0份。
进一步,根据所需,其它组分可以被加入至涂层,其加入程度是不损害本发明的目的和效果。其它组分的实例包括添加剂,例如氧化铝粉、pH调节剂、防腐剂和抗氧化剂。
对形成涂布层的方法没有特别限制,并可根据使用意图适当选择。例如,可以使用将涂层溶液浸渍载体或涂布于载体上的方法。所述用涂层溶液浸渍或涂布载体的方法,未被特别限制,并可根据使用意图适当选择。例如,可以使用涂布机,如常规施胶机、门辊式施胶机(gate roll size press)、膜转移施胶机(film transfer size press)、刮刀涂布机、棒式涂布机、气刀涂布机、幕帘式涂布机或类似物进行浸渍或涂布。同样,考虑到成本,可以使用安装在造纸机上的传统施胶机、门辊式施胶机或膜转移施胶机等,将涂层溶液浸渍或涂布在载体上,并可以用机上涂布器完成。
被涂覆的涂层溶液的量没有特别限制,并可根据使用意图适当选择。作为固体含量,其优选为0.5g/m2到20g/m2,更优选为1g/m2到15g/m2。
如果需要,浸渍或涂布之后,该涂层溶液可以被干燥,在这种情况下,干燥温度没有特别地限制,并可根据使用意图适当选择,优选为约100℃到250℃的范围。
所述记录介质可以进一步包括,在载体背面上形成的背层,以及形成在载体和涂层之间、以及载体和背层之间的其它层。也可在涂层之上提供保护层。这些层的每一层都可以由单层或多层组成。
对于记录介质,除了喷墨记录介质以外,还可以使用商业可得的通用印刷纸、胶版印刷用涂布纸、凹版印刷用涂布纸等。
商购可得的印刷用涂布纸是指,用于商业印刷或出版印刷如胶版印刷、凹版印刷的涂布纸,如铸涂涂布纸、所谓的美术纸(A0和A1尺寸)、A2尺寸的涂布纸、A3尺寸的涂布纸、B2尺寸的涂布纸、轻量涂布纸或精细涂布纸。
其具体实例包括,AURORA COAT(由Nippon PaperIndustries Co.,Ltd.生产)和POD GLOSS COAT(由Oji Paper Company,Limited生产)。(墨盒)
本发明的墨盒包括,用于容纳本发明记录油墨的容器,并可进一步包含根据所需适当选择的其它部件等。
所述容器没有特别限制,并且其形状、结构、尺寸、材料和类似性质可根据使用意图适当选择。其适合的实例包括具有由铝层压膜、树脂膜等形成的墨袋(ink bag)或类似物的容器。
随后,将参考图1和2对所述墨盒进行说明。在此,图1是示例性显示本发明墨盒的示意图,图2是示例性显示图1中墨盒的改进实例的示意图。
如图1所示,本发明的记录油墨从油墨入口(242)供给到墨袋(241)中,空气被排出后,油墨入口(242)通过熔合粘结方式关闭。当使用墨盒时,由橡胶元件制造的喷墨出口(243)被随后参考图3所述的喷墨记录装置主体(101)的针刺入,从而向装置主体(101)提供油墨。
所述墨袋(241)由不透空气的包装件如铝层压膜形成。如图2所示,此墨袋(241)通常被装入塑料盒(244)中,并且可拆卸地装在各种喷墨记录装置中。
本发明的墨盒(201)含有本发明的记录油墨(油墨组),并能可拆卸地装入各种喷墨记录装置中。特别期望的是,墨盒(201)可拆卸地装入如下文所述的本发明的喷墨记录装置中。(喷墨记录方法和喷墨记录装置)
本发明的喷墨记录方法至少包括喷墨步骤,并根据所需进一步包括适当选择的其它步骤,如刺激产生步骤和控制步骤。
本发明的喷墨记录装置至少包括喷墨单元,并根据所需进一步包括适当选择的其它单元,如刺激产生单元和控制单元。
本发明的喷墨记录方法可以通过本发明的喷墨记录装置适当实施,并且喷墨步骤可通过所述喷墨单元适当实施。同样,其它步骤可通过其它单元适当实施。-喷墨步骤和喷墨单元-
所述喷墨步骤是,通过向记录油墨施加刺激(能量),喷出本发明的记录油墨,从而在记录介质上形成图像的步骤。
所述喷墨单元是设置来通过向记录油墨施加刺激(能量)以喷出本发明记录油墨从而在记录介质上形成图像的单元。所述喷墨单元没有特别限制,其实例包括用于喷射油墨的喷嘴。
在本发明中,液体腔、流体阻力单元、喷墨头的隔膜和喷嘴元件中至少部分优选由至少包含硅氧烷或镍的材料形成。
同样,喷墨喷嘴的直径优选为30μm或更小,更优选为1μm至20μm。
所述刺激(能量)可由例如刺激产生单元产生,并且所述刺激没有特别限制,并可根据使用意图适当选择。其实例包括热(温度)、压力、振动和光。这些中的每一种可单独使用,或两个或多个组合使用。在这些中,热和压力是合适的。
刺激生成单元的实例包括:加热器、加压器、压电元件、振动产生器、超声振荡器和光。其具体实例包括压电激发器如压电元件;热激发器,其使用热电转化元件如发热电阻元件并应用液体薄膜沸腾引起的相变;利用通过温度变化产生的金属相变的形状记忆合金激发器;以及利用静电力的静电激发器。
喷出记录油墨的方面没有特别限制,并根据刺激的类型或类似方面而变化。在刺激是“热”的情况,例如存在这样的方法:其中,对应于记录信号的热能被用热敏头或类似物给予记录头中的记录油墨,通过热能在记录油墨中产生气泡,并且,记录油墨由于气泡的压力从记录头的喷嘴孔中作为小液滴喷出。同时,在刺激是“压力”的情况,例如存在这样的方法:其中通过施加电压到与记录头中油墨流动通道内、称为压力腔的位置粘结的压电元件上,压电元件弯曲,压力腔的容积减小,并且因此记录油墨从记录头的喷嘴孔中作为小液滴喷出。
期望的是,喷出的记录油墨小液滴是,例如,3×10-15m3至40×10-15m3(3pL到40pL)的大小,5m/s至20m/s的喷出速度,1kHz或更高的驱动频率以及300dpi或更高的分辨率。
所述控制单元没有特别限制,并可根据使用意图适当选择,只要它能控制上述单元的操作。其实例包括如程序装置(sequencer)和计算机的设备。
在此,通过连续型喷墨记录装置实施本发明的喷墨记录方法的一个方面,参考附图进行描述。图3中的喷墨记录装置包括:装置主体(101);用于向装置主体(101)进纸的进纸盘(102);用于储存已经被送入装置主体(101)的、并在其上已经形成(记录)图像的纸的出纸盘(103);以及墨盒装载部分(104)。由控制键、显示器和类似物构成的控制单元(105)被布置在墨盒装载部分(104)的上表面上。墨盒装载部分(104)具有前盖(245),其能够打开和关闭,以便安装和拆卸墨盒(201)。
在装置主体(101)内,如在图4和5所示,盒(133)通过导杆(246)以及支柱(247)自由滑动地固定在主扫描方向上,导杆(246)是在左侧板和右侧板(未示出)之间横向穿过的导向部件;并且盒(133)通过主扫描电动机(未示出),在图5中箭头方向上移动以进行扫描。
由喷射黄色(Y)、青色(C)、品红(M)和黑色(Bk)记录油墨小液滴的四个喷墨记录头组成的记录头(134)被如此安装在盒(133)中,以使多个喷墨出口被排列在与主扫描方向交叉的方向上,并且油墨小液滴的喷射方向朝下。
对于构成记录头(134)的每一个喷墨记录头,可以使用,例如,提供有以下任一激发器作为用于喷墨的能量产生单元的喷墨记录头:压电激发器,如压电元件;热激发器,其使用热电转换元件如发热电阻元件并应用液体薄膜沸腾引起的相变;形状记忆合金激发器,其利用由温度变化引起的金属相变;以及静电激发器,其利用静电力。
同样,盒(133)合并各颜色的子罐(135),用于向记录头(134)供应各颜色的油墨。本发明的记录油墨的每一种经由记录油墨供应管(未示出),从装载于墨盒装载部分(104)中的本发明的墨盒(201)供应和补充到本发明的每个子罐(135)。
同时,作为供应纸张(142)的送纸单元——纸张(142)被装载在进纸盘(102)的载纸部分(压力盘)(250)上,提供了半月形辊(进纸辊143),其从载纸部分(250)一张接一张地输送纸张(142);以及分离垫(144),其朝向进纸辊(143)并且由具有大摩擦系数的材料制成。此分离垫(144)朝向进纸辊(143)一侧偏置。
作为用于传送已从在记录头(134)之下的此进纸单元送入的纸张(142)的传送单元,提供了:传送带(151),用于通过静电吸附传送纸张(142);反向辊(counter roller)(152),用于传送从进纸单元经过导轨(145)传送的纸张(142),从而使纸张(142)被夹在该反向辊(152)与传送带(151)之间;传送导轨(153),用于使在基本垂直方向上被向上送入的纸张(142)改变其方向约90°,并因此与传送带(151)一致;以及最后加压辊(155),其通过压力元件(154)朝向传送带(151)偏置。也提供了充电辊(charging roller)(156)作为为传送带(151)的表面充电的充电单元。
传送带(151)是环形带,并且能在带传送方向上循环移动,穿过传送辊(157)与张力辊(158)之间。传送带(151)具有,例如,作为纸张吸附表面的表面层,其由具有厚度约40μm的树脂材料如乙烯-四氟乙烯共聚物(ETFE)制成,其电阻未进行控制;以及背层(中间电阻层,接地层),该背层由与此表面层相同的材料制成,其电阻使用碳进行控制。在传送带(151)背面,导向部件(161)放置对应与通过记录头(134)进行印刷的区域。另外,作为卸载通过记录单元(134)已经被记录图像或类似物的纸张(142)的出纸单元,提供了:用于从传送带(151)分离纸张(142)的分离爪(separation pawl)(171)、出纸辊(172)和出纸小辊(173),出纸盘(103)被安置于出纸辊(172)之下。
双面送纸单元(181)以可自由拆卸的方式安装在装置主体(101)的后表面部分。所述双面送纸单元(181)取得通过传送带(151)反向旋转返回的纸(142)并翻转该纸张,然后将其再次送到反向辊(152)和传送带(151)之间。另外,在双面送纸单元(181)的上表面提供了手动送纸单元(182)。
在此喷墨打印装置中,纸张(142)被一张接一张地从送纸单元输送,并且通过导轨(145)导向在几乎垂直的方向向上输送的纸(142),并在传送带(151)和反向辊(152)之间输送。进一步,当纸(142)的一端被传送导轨(153)导向,并通过最后加压辊(155)将其压在传送带(151)上时,纸(142)传送方向被改变约90°。
此时,传送带(151)通过充电辊(156)充电,并且纸(142)被静电吸附在传送带(151)上,并因此被输运。在此,通过根据图像信号驱动记录头(134)同时移动盒(133),油墨小液滴被喷射在已停下的纸(142)上,从而进行记录一行,并且在纸(142)被输送预定的距离后,进行记录下一行。收到记录完成信号或表示纸(142)的后端已到达记录区域的信号后,记录操作结束,并且纸(142)被卸载至出纸盘(103)上。
一旦探测到子罐(135)中剩余的记录油墨的量太少,所需量的记录油墨被从墨盒(201)补充至子罐(135)中。
对于该喷墨记录装置,当本发明的墨盒(201)中的记录油墨被用尽时,能通过拆除墨盒(201)外壳,仅仅置换墨盒(201)中的墨袋。同样,即使当所述墨盒(201)被纵向安置并使用前装载结构时,也能稳定供应记录油墨。因此,即使当装置主体(101)被安装为其上方空间小时,例如,当装置主体(101)被储存在架子上,或当物体被放置于装置主体(101)之上时,也能容易地置换墨盒(201)。
在此,参考图6至8说明包括根据本发明的用于喷射设备的维护设备的子***(91)的结构实例。图6是用于说明子***(91)的主要部分的平面图,图7是子***(91)的示意结构图,图8是用于说明图6中的子***(91)的右侧的图。
用作盖子固定机构的两个盖固定器(112A)和(112B)、用作刮擦元件的刮刀(93)——其包括作为清洁单元的弹性体以及托架扣(carriage lock)(115)被以能上升和下降(向上和向下移动)的方式固定在此子***的框架(维护设备框架)(111)中。另外,空闲喷射接收器(94)被安置在刮刀(93)和盖固定器(112A)之间,并且刮净器(118)被可摆动地固定以清洁刮刀(93),刮净器(118)作为清洁单元包括清洁辊(96),清洁辊(96)是用于从框架(111)外将刮刀(93)压向刮净器(95)的清洁元件,刮净器(95)是用于空闲喷射接收器(94)的清洁元件。
盖固定器(112A)和(112B)(当它们之间没有区别时称为“盖固定器(112)”)分别固定两个盖(92a)和(92b)以及两个盖(92c)和(92d),其中,两个记录头的喷嘴表面用盖(92a)和(92b)盖住,以及其它两个记录头的喷嘴表面用盖(92c)和(92d)盖住。
在此,用作吸入单元的管式泵(吸入泵)(120)通过软管(119)在最靠近印刷区域的一侧连接于盖固定器(112A)固定的盖(92a),而管式泵(120)不连接其它盖(92b)、(92c)和(92d)。具体而言,仅仅盖(92a)被设计为用于吸入(再储存)和水分保持的盖(此后简称为“吸入盖”),而其它盖(92b)、(92c)和(92d)被设计为仅作为水分保持的盖。因此,当再储存操作在记录头上进行时,将要被再储存的记录头被选择性地移动至能被吸入盖(92a)盖住的位置。
被框架(111)可自由旋转地支撑的凸轮轴(121)被置于这些这些盖固定器(112A)和(112B)之下,并且此凸轮轴(121)设有:盖凸轮(112A)和(112B),以分别使盖固定器(112A)和(112B)分别上升和下降;刮片凸轮(124),用于使刮刀(93)上升和下降;托架扣凸轮(125),用于通过托架扣臂(117)使托架扣(115)上升和下降;在空闲喷射接收器(94)内的作为旋转体的辊(126),其是空喷射的小液滴施加到其上的空闲喷射目标元件;以及清洁凸轮(128),用于使刮净器(118)摆动。
在此,盖(92)通过盖凸轮(122A)和(122B)进行上升和下降。刮刀(93)通过刮片凸轮(124)进行上升和下降。当刮刀(93)下降时,刮净器(118)前进,并且随着刮刀(93)下降同时被夹在刮净器(118)的清洁辊(96)和空闲喷射接收器(94)的刮净器(95)之间,附着于刮刀(93)上的油墨被扫入空闲喷射接收器(94)。
托架扣(115)通过压缩弹簧(未示出)被向上偏置(在锁定方向),并且通过托架扣凸轮(125)驱动的托架扣臂(117)进行上升和下降。
至于电动机(131)的旋转,为了旋转地驱动管式泵(120)和凸轮轴(121),设于电动机轴(131a)上的电动机齿轮(132)与设于管式泵(120)的泵轴(120a)上的泵齿轮(133)啮合;与此泵齿轮(133)整体形成的中间齿轮(248)经过中间齿轮(249)与具有单向离合器(137)的中间齿轮(136)啮合;并且与此中间齿轮(136)同轴的中间齿轮(138)通过中间齿轮(139)与固定于凸轮轴(121)上的凸轮齿轮(140)啮合。另外,为中间齿轮(138)和具有离合器(137)的中间齿轮(136)的旋转轴的中间轴(141)被框架(111)可旋转地支撑。
凸轮轴(121)被提供有用于检测原始位置的原始位置传感器凸轮(142),当盖(92)达到底部时,原始位置杠杆(未示出)通过子***(91)中的原始位置传感器(未示出)操作,并且因此,传感器成为开放状态并检测电动机(131)(除了泵(120))的原始位置。当电源开启时,不管盖(92)(盖固定器(112))的位置如何,传感器向上和向下移动(上升和下降),不进行位置检测直至其开始移动,并通过在已经检测盖(92)的原始位置之后(在上升的中间)移动预定的距离而移动至底部。此后,墨盒从一边移动至另一边,然后在已经执行位置检测之后回复至盖住位置,并且使记录头(34)被盖住。
接着,空闲喷射接受部分将参考图9和10被说明。注意,图9是用于说明空闲喷射接收部分的前截面图,图10是用于说明空闲喷射接收部分的一侧的图。
空闲喷射接收部分(200)包括:空闲喷射接收器(94);辊(203),其是空闲喷射目标元件,位于空闲喷射接收器(94)的下侧,并被提供在凸轮轴(121)上;清扫元件(204A)和(204B),其组成清扫机构(204),用于收集附着于刮净器(95)内表面的记录溶液;和清扫元件(205),用于扫去附着于作为旋转体的辊(203)上的记录溶液。包括吸收器(207)的废溶液槽(206)被置于空闲喷射接收器(94)下。
在此,对于用于收集附着于空闲喷射接收器(94)的刮净器(95)内表面上的记录溶液的清扫机构(204),清扫元件(204A)和(204B)的底部被提供在固定器(251)底部的一对支承轴(210)可摆动地支撑,并且该清扫元件(204A)和(204B)通过连接元件(211)连接在一起,允许每个清扫元件有一些活动。
一对栓元件(212)和(212)被提供在辊(203)的侧面,其可以通过辊(203)的旋转与清扫元件(204A)和(204B)接触,辊(203)被提供在凸轮轴(121)上,作为旋转体并且是空闲喷射目标元件。
对于每一个清扫元件(204A)和(204B),其终端部分(204a)是偏斜的,以与刮净器(95)的偏斜表面对应。同样,每一个清扫元件(204A)和(204B)具有凸起部分(204b),其位于面对空闲喷射接收器(94)的内壁表面的一侧,用于减小摆动时的接触面积。
由于此结构,当刮刀(93)被清洁时,从刮刀(93)移除的记录溶液附着于刮净器(95)。
在此,当辊(203)通过凸轮轴(121)的旋转,在以如图10中的箭头E的方向旋转时,辊(203)的栓元件(212)和(212)与清扫元件(204A)和(204B)接触,并且因此,清扫元件(204A)和(204B)以图10中的箭头F和G的方向来回移动(在实线所示的位置和虚线所示的位置之间)。由于清扫元件(204A)和(204B)的此来回移动,附着于刮净器(95)上的记录溶液被聚集(收集)在每一个清扫元件(204A)和(204B)的终端部分(204a)的一个或多个位置,然后此记录溶液的量变大,并且此记录溶液在其自身重量下沿着空闲喷射接收器(94)的内壁表面流动,并落入下方的废溶液槽(206)。
换句话说,在刮净机构被使用的情况——其中附着于刮刀(93)上的记录溶液被推向刮净器(95)并因此被清除,简单地推动和移动刮刀(93)使得记录溶液残留在刮净器(95)的末端。特别是,当使用的记录溶液粘度高时,记录溶液残留在刮净器(95)的末端部分,因此,可能使进行下次清洁时无法移除附着在刮刀(93)上的记录溶液。
因此,即使在高粘度记录溶液被使用的情况下,由于可以通过在一个或几个位置聚集(收集)附着于刮净器(95)的记录溶液,记录溶液小液滴的体积相对于与刮净器(95)接触的表面得以增加,因此小液滴容易从与刮净器(95)接触的表面落下(流下),其使随后将被清洁的刮刀(93)处于净化状态,并因此提高清洁刮刀(93)的能力。
根据实验,被确认的是,当在25℃下记录溶液的粘度是5mPa·s或更大时,记录溶液易于残留在清洁器末端,并且进行下次清洁时,从刮刀移除记录溶液的能力降低。当基于前述提供清扫元件(204A)和(204B)时,可以确认,记录溶液有效地向下流动。
而且,清扫机构(204)的结构可以被简化,因为清扫元件(204A)和(204B)通过辊(203)的旋转进行操作,辊(203)是被提供在凸轮轴(121)上的空闲喷射目标元件。
同样,由于空闲喷射接收器(94)装入辊(203),辊(203)是空闲喷射目标元件,其通过凸轮轴(121)旋转,因此空喷射的小液滴的雾的速度可以被降低或附着于辊(203),并因此被收集。这使其能防止记录溶液的雾分散。
由于提供了设置来扫除附着于辊(203)的记录溶液的清扫元件(205),附着于辊(203)的记录溶液通过清扫元件(205)被扫除,并在其自身重量下落入下方的废溶液槽(206)。正如所述,设置来扫除附着于辊(203)上的记录溶液的元件被安置在辊(203)下方,并在废溶液收集器(废溶液槽)上方;由此,通过简单结构和低成本,能够移除附着于辊上的记录溶液并以废溶液处置。
应该注意到,虽然本发明的喷墨记录方法通过参考实例说明,该实例中该方法被应用于墨盒进行扫描的连续型(往复型)喷墨记录装置,但本发明的喷墨记录方法同样可以被应用于具有线型(linetype)头的线型喷墨记录装置。
同样,本发明的喷墨记录装置和喷墨记录方法可应用于基于喷墨记录***的各种类型的记录。例如,它们特别可以适用于喷墨记录打印机、传真装置、复印机、打印/传真/复印组合机器,以及类似物。(油墨记录物)
本发明的油墨记录物是通过本发明的喷墨记录装置和喷墨记录方法记录的记录物。
本发明的油墨记录物包括使用本发明的记录油墨在记录介质上形成的图像。
同样,本发明的油墨记录物包括,使用本发明的油墨介质组件中的记录油墨,在本发明的油墨介质组件中的记录介质上形成的图像。
所述记录介质没有特别限制,并可根据使用目的适当选择。其实例包括:普通纸、光泽纸、特种纸、布、膜、OHP片和通用印刷纸。这些中的每一种可以单独使用,或两种或多种组合使用。
所述油墨记录物具有高图像质量、无油墨犯水并且时间稳定性优异,并且能适合用于各种目的,如上面记录有字母/字符或各种类型图像的材料或类似物。实施例
以下说明本发明的实施例,但应当注意的是,本发明不以任何方式限于这些实施例。(制备实施例1)-水溶性高分子化合物水溶液A的制备-●下列结构式(II)表示的α-烯烃-马来酐共聚物(T-YP112,由SEIKO PMC Corporation制造,其烯烃链(R):20至24个碳原子、酸值为190mgKOH/g及重均分子量为10,000):按质量计10.0份结构式(II)在结构式(II)中,R表示烷基。“n”表示30至100的整数。●标准LiOH水溶液(酸值的量为结构式(II)表示的α-烯烃-马来酐共聚物的1.2倍):按质量计17.34份●离子交换水:按质量计72.66份
随后,该混合物被加热并用搅拌器搅拌,以将结构式(II)所示α-烯烃-马来酐共聚物溶解,通过用平均孔径为5μm的滤器过滤掉非常少量的未溶解物,从而制备水溶性高分子化合物水溶液A。(制备实施例2)-制备表面处理的黑色颜料分散溶液-
向3,000ml 2.5N硫酸钠溶液中加入90g炭黑,所述炭黑具有150m2/g的CTAB比表面积和100mL/100g的DBP吸油量;然后,在温度60℃下,以300rpm旋转速度搅拌该混合物,使其反应10小时,炭黑因此被氧化。过滤该反应溶液,滤出的炭黑然后用氢氧化钠溶液中和,并进行超滤。
将得到的炭黑水洗,干燥,并分散在净化水中,使固体含量为按质量计30%,充分搅拌混合物,从而得到黑色颜料的分散溶液。测定在此黑色颜料分散溶液中的颜料分散相的平均粒径(D50)为103nm。另外,使用粒度分布测定仪(NANOTRAC UPA-EX150,由NIKKISO Co.,Ltd.制造),测定平均粒径(D50)。(制备实施例3)-含品红颜料的聚合物细粒分散溶液的制备-<聚合物溶液A的制备>
配备有机械搅拌器、温度计、氮气引入管、回流管和滴液漏斗的1L烧瓶中的气体用氮气充分置换,然后11.2g苯乙烯、2.8g丙烯酸、12.0g甲基丙烯酸月桂酯、4.0g聚乙二醇甲基丙烯酸酯、4.0g苯乙烯大分子单体和0.4g巯基乙醇在其中混合在一起并升温至65℃。
随后,将包括100.8g苯乙烯、25.2g丙烯酸、108.0g甲基丙烯酸月桂酯、36.0g聚乙二醇甲基丙烯酸酯、60.0g甲基丙烯酸羟乙酯、36.0g苯乙烯大分子单体、3.6g巯基乙醇、2.4g偶氮二甲基戊腈(azobismethyl valeronitrile)和18g甲基·乙基酮的混合溶液保持滴加入烧瓶中,进行2.5hr。此后,将包括0.8g偶氮二甲基戊腈和18g甲基·乙基酮的混合溶液保持滴加入烧瓶中,进行0.5hr。组分于65℃陈化1小时,然后加入0.8g偶氮二甲基戊腈,并进一步陈化组分1小时。反应完成后,将364g甲基·乙基酮加入烧瓶中,从而得到浓度为按重量计50%的800g聚合物溶液A。<制备包含颜料的聚合物细粒的分散溶液>
28g聚合物溶液A、42g的C.I.颜料红122、13.6g的1mol/L氢氧化钾水溶液、20g甲基·乙基酮和13.6g离子交换水被充分混合后,用轧制机捏合。得到的糊状物放在200g净化水中并充分搅拌,然后用蒸发器蒸馏去除甲基·乙基酮和水;为了去除粗颗粒,用平均孔径为5.0μm的聚偏1,1-二氟乙烯膜滤器、在加压下过滤该分散溶液,从而得到含品红色颜料的聚合物细粒分散溶液,其掺有按质量计15%的颜料和具有按质量计20%的固体含量。测定得到的含品红色颜料的聚合物细粒分散溶液中聚合物细粒的平均粒径(D50)为127nm。另外,使用粒度分布测定仪(NANOTRAC UPA-EX150,由NIKKISO Co.,Ltd.制造)测定平均粒径(D50)。(制备实施例4)-制备含青色颜料的聚合物细粒分散溶液-
在制备实施例4中,类似于在制备实施例3中的方法制备含青色颜料的聚合物细粒分散溶液,除了将作为颜料的C.I.颜料红122换为酞菁颜料(C.I.颜料蓝15:3)。
得到的含青色颜料的聚合物细粒分散溶液中的聚合物细粒的平均粒径(D50),使用粒度分布测定仪(NANOTRAC UPA-EX150,由Nikkiso Co.,Ltd.生产的)测定为93nm。(制备实施例5)-制备含黄色颜料的聚合物细粒分散溶液-
在制备实施例5中,类似于在制备实施例3中制备含黄色颜料的聚合物细粒分散溶液,除了将作为颜料的C.I.颜料红122换为单偶氮黄色颜料(C.I.颜料黄74)。
得到的含黄色颜料的聚合物细粒的分散溶液中聚合物细粒的平均粒径(D50),使用粒度分布测定仪(NANOTRAC UPA-EX150,由Nikkiso Co.,Ltd.生产的)测定为76nm。(制备实施例6)-制备含炭黑颜料的聚合物细粒分散溶液-
在制备实施例6中,类似于在制备实施例3中,制备含碳黑颜料的聚合物细粒分散溶液,除了将作为颜料的C.I.颜料红122换为炭黑(FW100,由Degussa GmbH生产)。
得到的含炭黑颜料的聚合物细粒分散溶液的聚合物细粒的平均粒径(D50),使用粒度分布测定仪(NANOTRAC UPA-EX150,由Nikkiso Co.,Ltd.生产的)测定为104nm。(制备实施例7)-制备黄色颜料表面活性剂分散溶液-●单偶氮黄色颜料(C.I.颜料黄74,由Dainichiseika Color&Chemicals Mfg.Co.,Ltd.生产),按质量计30.0份●聚氧乙烯苯乙烯苯基醚(非离子表面活性剂,NOIGEN EA-177,HLB值=15.7,由Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.,Ltd.生产),按质量计10.0份●离子交换水,按质量计60.0份
首先,将表面活性剂溶解在离子交换水中,将颜料混合使其足够润湿。然后将直径为0.5mm的氧化锆珠提供到湿分散机(DYNO-MILL KDLA Model A,由WAB(Willy A.Bachofen AG制造)中,并在2,000rpm下分散2小时,因而得到初始颜料分散体。
其次,按质量计4.26份的水溶性聚氨酯树脂(TAKELACW-5661,由MITSUI TAKEDA CHEMICALS,INC.制造,活性成分:按质量计35.2%,酸值:40mgKOH/g,分子量:18,000),作为水溶性高分子化合物水溶液加到初始颜料分散体中,充分搅拌该混合物,从而得到黄颜料表面活性剂分散溶液。测定得到的黄色颜料表面活性剂分散溶液中的颜料分散相的平均粒径(D50)为62nm。另外,使用粒度分布测定仪(NANOTRAC UPA-EX150,由NIKKISO Co.,Ltd.制造)测定平均粒径(D50)。(制备实施例8)-制备品红色颜料表面活性剂分散溶液-●喹吖啶酮颜料(C.I.颜料红122,由Dainichiseika Color&Chemicals Mfg.Co.,Ltd.生产),按质量计30.0份●聚氧乙烯β-萘基醚(非离子表面活性剂,RT-100,HLB值=18.5,由Takemoto Oil&Fat Co.,Ltd.生产),按质量计10.0份●离子交换水,按质量计60.0份
首先,将表面活性剂溶解在离子交换水中,将颜料混合使其足够润湿。然后将直径为0.5mm的氧化锆珠提供到湿分散机(DYNO-MILL KDLA Model A,由WAB(Willy A.Bachofen AG制造)中,并在2,000rpm下分散2小时,因而得到初始颜料分散体。
其次,按质量计7.14份的水溶性苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物(JC-05,由Seiko PMC Corporation制造,活性成分:按质量计21%,酸值:170mgKOH/g,重均分子量:16,000)加到初始颜料分散体中,充分搅拌该混合物,从而得到品红色颜料表面活性剂分散溶液。测定得到的品红色颜料表面活性剂分散溶液中的颜料分散相的平均粒径(D50)为83nm。另外,使用粒度分布测定仪(NANOTRAC UPA-EX150,由NIKKISO Co.,Ltd.制造)测定平均粒径(D50)。(制备实施例9)-制备青色颜料表面活性剂分散溶液A-●酞菁颜料(C.I.颜料蓝15:3,由Dainichiseika Color&ChemicalsMfg.Co.,Ltd.生产),按质量计30.0份●聚氧乙烯苯乙烯苯基醚(非离子表面活性剂,NOIGEN EA-177,HLB值=15.7,由Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.,Ltd.生产),按质量计10.0份●离子交换水,按质量计60.0份
首先,将表面活性剂溶解在离子交换水中,将颜料混合使其足够润湿。然后将直径为0.5mm的氧化锆珠提供到湿分散机(DYNO-MILL KDLA Model A,由WAB(Willy A.Bachofen AG制造)中,并在2,000rpm下分散2小时,因而得到初始颜料分散体。
其次,按质量计7.51份的制备实施例1的水溶性高分子化合物水溶液A和按质量计2.51份的聚酯树脂(NICHIGO POLYESTERW-0030,由Nippon Synthetic Chemical Industry Co.,Ltd.制造,活性成分:按质量计29.9%,酸值:100mgKOH/g,重均分子量:7,000)加到初始颜料分散体中,充分搅拌该混合物,从而得到青色颜料表面活性剂分散溶液。测定得到的青色颜料表面活性剂分散溶液中的颜料分散相的平均粒径(D50)为78nm。另外,使用粒度分布测定仪(NANOTRAC UPA-EX150,由NIKKISO Co.,Ltd.制造)测定平均粒径(D50)。(实施例1至11和对比实施例1至5)-记录油墨的制备-
根据以下步骤生产每种记录油墨。首先,下表1-1至3-3所示的水溶性有机溶剂(润湿剂)、渗透剂(或多种渗透剂)、表面活性剂、抗菌剂和水被混合在一起,并随后搅拌1小时,以均匀混合。向该混合溶液中加入水分散性树脂(或多种水分散性树脂),并搅拌混合物1小时;随后,加入颜料分散溶液和消泡剂,并搅拌混合物1小时。为了去除粗颗粒和灰尘,用平均孔径为5.0μm的聚偏1,1-二氟乙烯膜滤器、在加压下过滤此分散溶液;从而得到实施例1至11和对比实施例1至5的每种记录油墨。表1-1 表1-2表1-3表2-1表2-2表2-3表3-1表3-2表3-3
上表“净化水”行中的词语“余量”是指通过从100减去其它成分的量计算而得的量。
表1-1至3-3中符号等代表以下化合物等。
氟树脂乳液A:LUMIFLON FE 4300,由Asahi Glass Co.,Ltd.制造,其具有按质量计50%的固体含量,145nm的平均粒径,最低成膜温度(MFT)=30℃。
氟树脂乳液B:LUMIFLON FE 4500,由Asahi Glass Co.,Ltd制造,其具有按质量计50%的固体含量,136nm的平均粒径,最低成膜温度(MFT)=28℃。
丙烯酸-有机硅树脂乳液:POLYSOL ROY6312,由ShowaHighpolymer Co.,Ltd.制造,其具有按质量计37.2%的固体含量,171nm的平均粒径,最低成膜温度(MFT)=20℃。
聚氨酯乳液:HYDRAN APX-101H,由DIC Corporation制造,其具有按质量计45%的固体含量,160nm的平均粒径,最低成膜温度(MFT)=20℃。
丙烯酸树脂乳液:XP8800,由Seiko PMC Corporation制造,其具有按质量计45.6%的固体含量,68.5nm的平均粒径。
KF-643:聚醚改性的硅氧烷基化合物(由Shin-Etsu ChemicalCo.,Ltd.制造,成分:按质量计100%)。
ZONYL FS-300:聚氧乙烯全氟烷基醚(由E.I.du Pont deNemour and Company制造,成分:按质量计40%)。
SOFTANOL FP-7025:聚氧乙烯烷基醚(由Nippon ShokubaiCo.Ltd.制造,成分:按质量计100%)。
Proxel GXL:包括1,2-苯并异噻唑啉-3-酮作为主要成分的抗菌剂(由Avecia Biologics Limited制造,成分:按质量计20%,含双丙甘醇)。
KM-72F:自乳化硅氧烷消泡剂(由Silicone Division ofShin-Etsu Chemical Co.,Ltd.制造,成分:按质量计100%)。
随后,根据如下评价方法,评价实施例1至11和对比实施例1至5的记录油墨。结果在表4和5中示出。<油墨的固体含量>
每一记录油墨中所含的颜料和树脂(乳液和水溶性树脂)的总量被计算。<油墨粘度的测定>
在25℃下,每种油墨的粘度用粘度计测定(RE-80L,由Toki Sangyo Co.,Ltd.生产)。<油墨表面张力的测定>
在25℃下,每种油墨的表面张力使用全自动表面张力计(CBVP-Z,由Kyowa Interface Science Co.,Ltd.生产)测定。<油墨残留物的流动性>[干油墨残留物]
使用能称量小数点后四位的精密电子称,称量2.5g实施例和对比实施例中的每种记录油墨,放置于直径33毫米的玻璃陪替氏培养皿中。然后,在50℃±0.5℃的温度和12%±5%的湿度下,于ETAC恒温浴(由Kusumoto Chemicals,Ltd.生产)中储存24小时。储存后,在吸收水分之前,使用精密电子称称量油墨残留物,并且溶剂的蒸发率由等式1算计算出。随后,使用RE-550L粘度计(由Toki Sangyo Co.,Ltd.生产)锥形转子(cone rotor)3°×R14,在25℃下测定此油墨残留物的粘度。
对于本发明的油墨,如上所述,水分含量通常为按重量计50%或更多,并且树脂和颜料的总量通常是按重量计3%或更多。因此,溶剂的蒸发率通常是按重量计50%至按重量计97%。[水分吸收后的油墨残留物]
随后,类似于前述油墨残留物生产的、置于直径33mm的玻璃陪替氏培养皿中的油墨残留物,在23℃±0.5℃的温度和95%±3%的湿度下,于ESPEC恒温浴(由ESPEC CORP.生产)中储存6小时。储存后,已经吸收水分的油墨残留物,使用精密电子称称量,由等式2计算出油墨残留物中所含的水分的量。随后,使用RE-550L粘度计(由Toki Sangyo Co.,Ltd.生产)锥形转子3°×R14,在25℃下测定此油墨残留物的粘度。
不言而喻,当在25℃下此油墨残留物具有低粘度时,其具有高流动性,并因此对用于喷墨设备的维护设备无害。
等式1:溶剂蒸发率(%按重量计)=(1-油墨残留物的量/油墨总重量)×100
其中,溶剂表示油墨中的水和水溶性有机溶剂。
等式2:油墨残留物中所含的水分的量(%按重量计)=(吸收的水分的量/吸收水分的油墨残留物的总量)×100
等式3:平衡水分含量(%)=(有机溶剂中吸收的水分的量/有机溶剂+有机溶剂中吸收的水分的量)×100
使用所述的[干油墨残留物]和[吸收水分后的油墨残留物]的检测方法的原因如下。[干油墨残留物]的检测使得可以判断在普通纸上的油墨干燥性质:如权利要求1所述,干油墨残留物具有20,000mPa·s或更大粘度的油墨在普通纸上的干燥性质是优异的;而干油墨残留物粘度低于20,000mPa·s的油墨在普通纸上的干燥性质是差的。同时,[吸收水分后的油墨残留物]的检测使能判断喷墨稳定性和用于喷墨设备的维护设备中废油墨粘附:如权利要求1所述的,吸收水分后油墨残留物粘度低于500mPa·s的油墨使废油墨粘附在喷墨设备的维护设备中显著减少;而吸收水分后油墨残留物粘度大于500mPa·s的油墨,导致废油墨粘附在维护设备中的很多地方,并因此破坏维护设备。通过使用[干油墨残留物]和[吸收水分后的油墨残留物]的检测方法,完善了本发明。-印刷评价的准备I-
在温度为28℃±0.5℃和相对湿度15%±5%的调节环境下,压电元件的驱动电压被改变,以至喷出的油墨的量变得均一,这使用喷墨打印机(IPSIO G717,由Ricoh Company,Ltd.生产),并且进行设置以使相同量的油墨附着到每个记录介质。<喷墨稳定性>
用Microsoft Word 2000生成的、每颜色实心图像涂敷A4尺寸纸面积的5%所形成的图表被打印在TYPE 6200纸(由NBS RicohCo.,Ltd.制造)上,打印五组,每组由连续的200个图表组成;打印完成后,基于每一个喷嘴的喷射非均一性,进行评价。对于印刷模式,通过使用打印机随附的驱动程序,将“普通纸-标准速度(PlainPaper-Standard Speed)”模式改为针对普通纸的用户配置中的“无颜色校正(no color correction)”模式。[评价标准]A:没有喷射非均一性B:几乎没有喷射非均一性C:有喷射非均一性或部分没有发生喷射-印刷评价的准备II-
在温度为23℃±0.5℃和相对湿度50%±5%的调节环境下,压电元件的驱动电压被改变,以至喷出的油墨的量变得均一,其使用喷墨打印机(IPSIO G717,由Ricoh Company,Ltd.生产),并进行设置以使相同量的油墨附于每个记录介质。<图像密度>
包括使用MICROSOFT WORD 2000产生的64点字符“■”的图表被打印在TYPE 6200(由NBS Ricoh Co.,Ltd.生产)纸上,并且印刷表面上的“■”部分用X-Rite 938密度计针对每一颜色进行测定,并根据以下评价标准判断。对于印刷模式,通过使用打印机随附的驱动程序,将“普通纸-标准速度”模式改为针对普通纸的用户配置中的“无颜色校正”模式。[评价标准]
A:黑色:1.2或更高;黄色:0.8或更高;品红色:1.0或更高;青色:1.0或更高
B:黑色:1.15或更高并低于1.2;黄色:0.75或更高并低于0.8;品红色:0.95或更高并低于1.0;青色:0.95或更高并低于1.0
C:黑色:低于1.15;黄色:低于0.75;品红色:低于0.95;青色:低于0.95<抗水性>
类似于打印密度的情况,在TYPE 6200纸上打印图表,打印在印刷表面上的“■”部分在温度23℃和50%的相对湿度下干燥24小时。随后,每个图表在温度30℃的水中浸泡1分钟,然后小心拉出,使其静置干燥,根据下列评价标准做出判断。
[评价标准]A:没有颜色渗出B:有颜色渗出<抗光性>
类似于图像密度的情况,在TYPE 6200纸上打印图表,打印在印刷表面上的“■”部分在温度23℃和50%的相对湿度下干燥24小时。在温度70℃、相对湿度50%和黑板(black panel)温度89℃的环境下,使用由Atlas Material Testing Technology LLC生产的WEATHER-OMETER Ci35AW,用接近屋外日光的氙光,以0.35W/m2(340nm)的照射度照射这些图像部分,并根据以下评价标准判断由照射引起的褪色和颜色改变。
[评价标准]A:几乎没有改变B:有可以接受的改变C:有很大的褪色和颜色改变
<干燥性质>类似于打印密度的情况,在TYPE 6200纸上打印图表,打印后立即将滤纸压在打印在印刷表面上的“■”部分,从而判断存在/不存在转移。
[评价标准]A:没有转移污斑B:几乎没有转移污斑C:存在转移污斑
<在维护设备中的油墨粘附>在温度为28℃±0.5℃和相对湿度15%±5%的调节环境下,压电元件的驱动电压被改变,以至喷出的油墨的量变得均一,其使用喷墨打印机(IPSIO G717,由Ricoh Company,Ltd.生产)。此后,头清洗操作被连续进行10次/小时,在10小时中该头清洗操作总共进行100次,然后,在放置12小时后通过视觉观察判断维护设备的刮擦部分和刮净器部分中的油墨粘附。[评价标准]A:没有油墨粘附B:几乎没有油墨粘附C:存在油墨粘附表4表5
下面,实施例1至4的记录油墨被分别用于以下记录纸(1)至(4),并且用以下方式进行图像质量评价。-记录纸(1)-
商业可得的纸(产品名称:AURORA COAT,基本质量=104.7g/m2,由Nippon Paper Industries Co.,Ltd.生产)-记录纸(2)-
POD GLOSS COAT 100g/m2纸,由Oji Paper Company,Limited生产-记录纸(3)-
商业可得的喷墨粗糙涂布纸(产品名称:SUPER FINEPAPER,由Seiko Epson Corporation生产)-记录纸(4)-
透明聚酯膜(产品名称:LUMIRROR U10,厚度100μm,由Toray Industries,Inc.生产)
用以下方式测定关于记录纸(1)至(4)中每一种的转移的净化水的量。其结果如表6所示。<通过动态扫描吸收计测定净化水的转移量>
使用动态扫描吸收计(型号:KS350D,由KyowaseikoCorporation生产)测定关于记录纸(1)至(4)中每一种的净化水的吸收曲线。通过转移量(mL/m2)对接触期间(ms)的平方根作图,吸收曲线被制作为具有固定倾角的直线,并且通过插值法测定两个不同的预设时间段后的转移量值。表6<图像质量评价>
实施例1至4的记录油墨被分别用在记录纸(1)至(4)上,并用以下方式进行图像质量评价,这使用喷墨记录装置(IPSIOG7570,由Ricoh Company,Ltd.生产)。(1)珠形成(密度的不均一)通过视觉观察评价获得的每一实边部分的密度不均一的程度。使用分级样品(等级:1.0(差)至5.0(优异)),进行等级评价。(2)毛刺痕迹通过视觉观察评价毛刺引起的、获得的每一红色实心部分扩散到每一背景部分的污斑(offset smear)的程度。根据以下标准,进行等级评价。等级1:清晰可见等级2:几乎不可见等级3:完全没有(3)光泽度使用光泽仪(4501,由BYK Gardner制造),测定得到的各青色实心部分的60-度光泽度。表7
[1]由于其未干,记录纸(4)的光泽度不能被测定工业实用性
珠形成 | 毛刺痕迹 | 光泽度 | |
记录纸(1) | 4.5 | 2.0 | 33.0 |
记录纸(2) | 3.5 | 2.0 | 25.0 |
记录纸(3) | 5.0 | 3.0 | 2.0 |
记录纸(4) | 1.0 | 1.0 | 不能测出[1] |
本发明的目的是提供:记录油墨,其能对普通纸获得出色的图像质量,特别是图像密度和图像耐久性如抗水性、抗光性等方面,其具有优良的干燥速率和高速印刷适应性,出色的贮存稳定性和喷墨稳定性,并对用于喷墨设备的维护设备无害;以及使用此记录油墨的墨盒、记录方法、记录装置和油墨记录物。
所述记录油墨具有出色的从喷嘴喷射的稳定性,使其可以形成高质量图像并能适合用于墨盒、油墨记录物、喷墨记录装置和喷墨记录方法。
而且,当使用通用印刷纸(具有低油墨吸收能力的记录介质,包括载体和施加于载体的至少一个面上的涂层,其中通过动态扫描吸收计测量的、在100毫秒的接触期间转移至记录介质的净化水的量是2毫升/平方米至35毫升/平方米,并且通过动态扫描吸收计测量的、在400毫秒的接触期间转移至记录介质的净化水的量是3毫升/平方米至40毫升/平方米)时,该记录油墨导致更少的珠形成(密度不均一),具有优良的干燥性质,并能形成高质量的图像,如印刷图像质量。
本发明的喷墨记录装置和喷墨记录方法可以应用于各种类型的基于喷墨记录***的记录。例如,它们可以特别适合用于喷墨记录打印机、传真装置、复印机、打印/传真/复印复合机器,等等。
Claims (7)
1.喷墨记录油墨,其包括:
可分散在水中的着色剂,
用作润湿剂的水溶性有机溶剂,
表面活性剂,
渗透剂,
水分散性树脂,和
水,
其中,当称量2.5g的油墨,放置于直径33毫米的玻璃陪替氏培养皿中,并在50℃±0.5℃的温度和12%±5%的湿度下储存24小时时,所述油墨中溶剂蒸发率是按重量计50%或更多,并且油墨残留物具有20,000mPa·s或更大的粘度;并且
其中通过将所述油墨残留物在23℃±0.5℃的温度和95%±3%的高湿度下贮存6小时,使其吸收水分,包含在所述油墨残留物中的水分的量变为按重量计30%至按重量计40%,在此情况,所述油墨残留物的粘度小于500mPa·s;
其中所述“溶剂蒸发率”是由表达式(1-油墨残留物的量/油墨总重量)×100表示的,所述溶剂包括所述油墨中所含的所述水和所述水溶性有机溶剂,并且“包含在油墨残留物中的水分的量”是由表达式(吸收的水分的量/吸收水分的油墨残留物的总量)×100表示的;
其中,所述记录油墨中所含的着色剂的量,基于固体含量,为按质量计2%到按质量计15%;
其中,所述记录油墨包括至少一种多元醇作为所述润湿剂,其在温度23℃和相对湿度80%下,具有按重量计30%或更多的平衡水分含量,所述记录油墨中包含的润湿剂的量为按质量计20%至按质量计50%;
其中,所述记录油墨中包含的任何所述表面活性剂的量为按质量计0.01%到按质量计3.0%;
其中,所述记录油墨含有至少一种具有8至11个碳原子的多元醇化合物或乙二醇醚化合物作为所述渗透剂,所述记录油墨中包含的渗透剂的量为按质量计0.1%到按质量计4.0%;
其中,使用选自缩合合成树脂、加成合成树脂以及天然高分子化合物的树脂作为所述水分散性树脂,所述记录油墨中包含的水分散性树脂的量为按质量计1%至按质量计15%。
2.根据权利要求1所述的喷墨记录油墨,其中,所述可分散于水中的着色剂是颜料,通过在所述着色剂表面直接地或经过其它原子团结合至少一个亲水基团,所述颜料能在分散剂不存在的情况下稳定分散在水中。
3.根据权利要求1所述的喷墨记录油墨,其中,所述表面活性剂包含硅氧烷基表面活性剂和氟基表面活性剂中至少一种。
4.根据权利要求1所述的喷墨记录油墨,其中,所述水分散性树脂是聚氨酯树脂、丙烯酸-有机硅树脂和具有氟代烯烃单元的氟树脂中的至少任一个,并且所述水分散性树脂的最低成膜温度是30℃或更低。
5.根据权利要求1所述的喷墨记录油墨,其在25℃下具有5mPa·s至20mPa·s的粘度和25℃下35mN/m或更少的静态表面张力。
6.喷墨记录方法,包括:
通过将刺激施加到喷墨记录油墨,喷射所述喷墨记录油墨,从而在记录介质上形成图像,
其中,所述记录介质包含载体和施加于所述载体至少一个面上的涂层,通过动态扫描吸收计测量的、在100毫秒的接触期间转移至所述记录介质的净化水的量是2毫升/平方米至35毫升/平方米,并且通过动态扫描吸收计测量的、在400毫秒的接触期间转移至所述记录介质的净化水的量是3毫升/平方米至40毫升/平方米,
其中所述喷墨记录油墨包括可分散在水中的着色剂、用作润湿剂的水溶性有机溶剂、表面活性剂、渗透剂、水分散性树脂和水,
其中,当称量2.5g的油墨,放置于直径33毫米的玻璃陪替氏培养皿中,并在50℃±0.5℃的温度和12%±5%的湿度下储存24小时时,所述油墨中溶剂蒸发率是按重量计50%或更多,并且油墨残留物具有20,000mPa·s或更大的粘度;并且
其中通过将所述油墨残留物在23℃±0.5℃的温度和95%±3%的高湿度下贮存6小时,使其吸收水分,包含在所述油墨残留物中的水分的量变为按重量计30%至按重量计40%,在此情况,所述油墨残留物的粘度小于500mPa·s;
其中所述“溶剂蒸发率”是由表达式(1-油墨残留物的量/油墨总重量)×100表示的,所述溶剂包括所述油墨中所含的所述水和所述水溶性有机溶剂,并且“包含在油墨残留物中的水分的量”是由表达式(吸收的水分的量/吸收水分的油墨残留物的总量)×100表示的;
其中,所述记录油墨中所含的着色剂的量,基于固体含量,为按质量计2%到按质量计15%;
其中,所述记录油墨包括至少一种多元醇作为所述润湿剂,其在温度23℃和相对湿度80%下,具有按重量计30%或更多的平衡水分含量,所述记录油墨中包含的润湿剂的量为按质量计20%至按质量计50%;
其中,所述记录油墨中包含的任何所述表面活性剂的量为按质量计0.01%到按质量计3.0%;
其中,所述记录油墨含有至少一种具有8至11个碳原子的多元醇化合物或乙二醇醚化合物作为所述渗透剂,所述记录油墨中包含的渗透剂的量为按质量计0.1%到按质量计4.0%;
其中,使用选自缩合合成树脂、加成合成树脂以及天然高分子化合物的树脂作为所述水分散性树脂,所述记录油墨中包含的水分散性树脂的量为按质量计1%至按质量计15%。
7.喷墨记录装置,其具有容纳喷墨记录油墨的墨盒,所述喷墨记录装置包含:
喷墨单元,其被设置来通过对所述喷墨记录油墨施加刺激,喷射所述喷墨记录油墨,从而在记录介质上形成图像,
其中所述喷墨记录油墨包括可分散在水中的着色剂、用作润湿剂的水溶性有机溶剂、表面活性剂、渗透剂、水分散性树脂和水,
其中,当称量2.5g的油墨,放置于直径33毫米的玻璃陪替氏培养皿中,并在50℃±0.5℃的温度和12%±5%的湿度下储存24小时时,所述油墨中溶剂蒸发率是按重量计50%或更多,并且油墨残留物具有20,000mPa·s或更大的粘度;并且
其中通过将所述油墨残留物在23℃±0.5℃的温度和95%±3%的高湿度下贮存6小时,使其吸收水分,包含在所述油墨残留物中的水分的量变为按重量计30%至按重量计40%,在此情况,所述油墨残留物的粘度小于500mPa·s;
其中所述“溶剂蒸发率”是由表达式(1-油墨残留物的量/油墨总重量)×100表示的,所述溶剂包括所述油墨中所含的所述水和所述水溶性有机溶剂,并且“包含在油墨残留物中的水分的量”是由表达式(吸收的水分的量/吸收水分的油墨残留物的总量)×100表示的;
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其中,所述记录油墨中包含的任何所述表面活性剂的量为按质量计0.01%到按质量计3.0%;
其中,所述记录油墨含有至少一种具有8至11个碳原子的多元醇化合物或乙二醇醚化合物作为所述渗透剂,所述记录油墨中包含的渗透剂的量为按质量计0.1%到按质量计4.0%;
其中,使用选自缩合合成树脂、加成合成树脂以及天然高分子化合物的树脂作为所述水分散性树脂,所述记录油墨中包含的水分散性树脂的量为按质量计1%至按质量计15%。
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