CN101341179B - 含氟聚合物分散体及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

一种用于在非共聚型非氟化表面活性剂的存在下使至少一种氟化单体在水性介质中聚合的方法。所述表面活性剂通常选自非离子表面活性剂、一价阴离子表面活性剂或它们的组合。不使用氟化表面活性剂。所得的部分氟化聚合物在水性介质中为半结晶聚合物或结晶聚合物。

Description

含氟聚合物分散体及其制备方法
技术领域
本发明涉及含氟聚合物水分散体及制备部分氟化的聚合物的方法。
背景技术
氟化单体的水乳液聚合反应通常涉及使用氟化表面活性剂。由于氟化表面活性剂具有生物持久性而使得其近来已变得不可取。因此，含氟聚合物制造工业正在寻找用于实现在不使用氟化表面活性剂的条件下聚合得到含氟聚合物的途径。
发明内容
本发明方法的一个实施例涉及在非共聚型非氟化表面活性剂存在下使至少一种氟化单体在水性介质中聚合。所述表面活性剂通常选自非离子表面活性剂、一价阴离子表面活性剂(primary anionic surfactant)或它们的组合。在所述聚合反应过程中不使用氟化表面活性剂。所得的部分氟化的聚合物在水性介质中为半结晶聚合物或结晶聚合物。
具体实施方式
本发明的一个实施例涉及一种用于在非共聚型非氟化表面活性剂存在下使至少一种氟化单体在水性介质中聚合的方法。所述表面活性剂通常选自非离子表面活性剂、一价阴离子表面活性剂(primary anionicsurfactant)或它们的组合。在所述方法中，不使用氟化表面活性剂。由所述方法得到的部分氟化的聚合物为具有合适粒度的半结晶聚合物颗粒或结晶聚合物颗粒，从而在水性介质中形成胶态悬浮液。
优选实施例的方法不涉及任何氟化表面活性剂。在很长时期内，氟化表面活性剂(例如PFOA及其盐)已经成为在含氟聚合物的聚合反应工艺中使用的主要表面活性剂。由于使用氟化表面活性剂通常易于并且能够使所得聚合物具有所需的分子量，所以使用氟化表面活性剂通常是优选的。然而，普遍公认的是，氟化表面活性剂往往是生物持久性的，因此从环境角度而言有些不可取。因此，本发明实施例尤其涉及发现这样的特效表面活性剂，该表面活性剂能够使得单体聚合到所需的分子量，而没有带来潜在的所不期望的环境影响。更具体地讲，所得的含有半结晶或结晶含氟聚合物的分散体是使用非离子表面活性剂、一价阴离子表面活性剂或它们的组合获得的，而没有使用任何氟化表面活性剂。
结晶或半结晶含氟聚合物经常被称为含氟热塑性材料。含氟热塑性材料通常为具有确切的且非常明显的熔点的含氟聚合物，所述熔点通常在60℃至320℃范围内或在80℃和310℃之间。因此，它们具有实质性的晶相。
所述方法适用于制备具有至少一种氟化单体的含氟聚合物。可以选择氟化单体以获得所期望的部分氟化的聚合物。因此，部分氟化的单体或全氟化的单体与其它部分氟化的单体或非氟化的单体的组合可适用于本发明。
部分氟化的单体为在该单体的碳结构上具有至少一个氢原子和至少一个氟原子的那些单体。非限制性实例包括偏二氟乙烯和氟乙烯。
任选地，还可以包括全氟化单体与至少一种部分氟化的单体的组合或全氟化单体与非氟化单体的组合。全氟化的或完全氟化的单体为具有与碳结构连接的氟原子并且该碳结构上没有氢原子存在的那些。优选的全氟化单体包括四氟乙烯和六氟丙烯。可将所述优选的单体以单独方式或以组合方式掺入到聚合反应中。当使用四氟乙烯时，优选的是四氟乙烯的含量不超过反应混合物中单体含量的75重量％，并且最优选为不超过50重量％。非氟化单体通常包括乙烯和丙烯。在一个优选的方面，四氟乙烯与乙烯聚合，从而形成部分氟化的聚合物。
在一个最优选的实施例中，采用本发明的方法用重复单元偏二氟乙烯、四氟乙烯、六氟丙烯以及任选的全氟丙基乙烯基醚制备共聚物。一般来讲，在聚合反应中所包含的单体反应组分的量如下：偏二氟乙烯为10摩尔％至60摩尔％，四氟乙烯为30摩尔％至80摩尔％，六氟丙烯为5摩尔％至20摩尔％，全氟丙基乙烯基醚为0摩尔％至2摩尔％。
在所述聚合反应中使用的表面活性剂通常选自非离子表面活性剂、一价阴离子表面活性剂或它们的组合。所述表面活性剂通常为非共聚型的，是指它们不会在反应过程中成为聚合链的一部分。此外，所述表面活性剂还是非氟化的，因此不包含氟原子。通常，所述非离子表面活性剂为包含一个或多个与一个或多个非离子型亲水基团连接的饱和的或不饱和的脂族部分和/或芳族部分的表面活性剂。所述饱和的或不饱和的脂族部分可以包括直链的、支链的和/或环状结构，并且它们可通过官能团(例如酯、醚键、酰胺键等)与所述非离子型亲水基团连接。所述非离子型亲水基团通常包含氧化亚烷基，其中所述亚烷基具有2、3或4个碳原子。例如，所述非离子型亲水基团可以为聚氧乙烯基团、聚氧丙烯基团或共聚物，包括包含氧乙烯基和氧丙烯基的嵌段共聚物。
非离子表面活性剂的非限制性实例包括(例如)聚氧乙烯烷基苯酚、聚氧乙烯醇、聚氧乙烯酯、聚氧乙烯硫醇、聚氧乙烯烷基酰胺、聚氧乙烯碱胺(polyoxyethylene alkalamide)、多元醇、聚氧化烯嵌段共聚物、脂肪链烷醇酰胺、氧化胺、亚砜、氧化膦、炔二醇、聚氧乙烯以及它们的组合。根据本发明，适用于本方法的表面活性剂明确不包括硅氧烷或有机硅表面活性剂。
优选地是使用一价阴离子表面活性剂。一价阴离子表面活性剂通常由以下化学式定义：
R1-CH2-L-M+；R1-CH-(R2L-M+)-R3-CH-(R4L-M+)-R5；和M+-L-CH2-R1-CH2-L-M+
其中，R1至R5可以是芳基、烷基或烯基，L是-COO-、PO3 -、-OPO3 -、-SO3 -或-OSO3 -中之一，并且M+为一价阳离子。优选的一价阴离子表面活性剂为对应于月桂酸盐的那些。月桂酸盐尤其可以由下式描述：R1-CH2-L-M+；其中R1可以是烷基或烯基，L为-COO-并且M+为一价阳离子。月桂酸盐的具体实例包括Edenor C12的铵盐或钠盐(Henkel KGa)。
加至聚合介质中的非离子表面活性剂、一价阴离子表面活性剂或这二者的量通常取决于所选的表面活性剂的性质以及选择用于聚合的单体的性质和量。通常，一价阴离子表面活性剂的量介于分散体中含氟聚合物固体的重量的10ppm至5000ppm之间，优选在30ppm至3000ppm之间，更优选在50ppm至2500ppm之间。分散体中一价阴离子表面活性剂的最佳浓度可以由本领域的技术人员通过常规实验简单地测定。
根据本发明，所述单体的聚合反应是在表面活性剂存在下开始的，即，聚合反应是在所述表面活性剂存在下引发的。如前所述，使用的表面活性剂的量可随着所期望的性质(例如固体的量、粒度等)的变化而变化。可将所述表面活性剂在聚合反应开始之前作为整体加入，或在聚合反应期间将其部分加入。
在一个具体实施例中，将所需的表面活性剂用于一种或多种氟化单体、尤其是气态氟化单体的水乳液聚合反应中。气态氟化单体是指在聚合反应条件下作为气体存在的单体。
可能理想的是，将某种单体以水乳液的形式加入到聚合反应中。例如，可以将在聚合反应条件下为液态的氟化单体、尤其是全氟化共聚单体以水乳液的形式有利地加入。这种共聚单体的乳液优选使用所述表面活性剂作为乳化剂来制备。
水乳液聚合反应可在温度为10℃至100℃(优选为30℃至80℃)并且压力通常在2巴至30巴(特别是在5巴至20巴)之间的条件下进行。反应温度可以在聚合反应过程中改变以影响分子量的分布，即，获得宽的分子量分布或获得双峰态或多峰态的分子量分布。
水乳液聚合反应通常由引发剂引发，所述引发剂包括任何已知的用于引发氟化单体的自由基聚合反应的引发剂。适用的引发剂包括过氧化物、偶氮化合物和氧化还原引发剂。过氧化物引发剂的具体实例包括过氧化氢、过氧化钠或过氧化钡、二酰基过氧化物(例如过氧化二乙酰、过氧化二琥珀酰、过氧化二丙酰、过氧化二丁酰、过氧化二苯甲酰、过氧化苯甲酰乙酰、过氧化二戊二酸和过氧化二月桂酰)、以及其它过酸和它们的盐(例如铵盐、钠盐或钾盐)。过酸的实例包括过乙酸。还可使用所述过酸的酯，其实例包括过氧乙酸叔丁酯和过氧新戊酸叔丁酯。无机物的实例包括(例如)过硫酸、高锰酸或锰酸的铵盐、碱金属盐或碱土金属盐或锰酸。过硫酸盐引发剂(例如过硫酸铵(APS))可单独使用或与还原剂组合使用。适用的还原剂包括：亚硫酸氢盐，例如亚硫酸氢铵或焦亚硫酸钠；硫代硫酸盐，例如硫代硫酸铵、硫代硫酸钾或硫代硫酸钠；肼；偶氮二羧酸盐和偶氮二甲酰胺(ADA)。可用的其它还原剂包括甲醛合次硫酸氢钠(
Figure S2006800478816D00051
)或如在US 5,285,002中所公开的氟烷基亚磺酸盐。所述还原剂通常缩短过硫酸盐引发剂的半衰期。此外，可加入金属盐催化剂，例如铜盐、铁盐或银盐。引发剂的量可以在(基于将生产的氟化聚合物固体)0.01重量％和5重量％之间。在一个实施例中，引发剂的量在0.05重量％和3重量％之间。在另一个实施例中，引发剂的量可在0.1重量％和2重量％之间。
所述水乳液聚合反应体系还可包含其它物质，例如缓冲剂，并且如果需要还可以包含络合物形成剂或链转移剂。可用的链转移剂的实例包括(例如)：醚，例如二甲醚，甲基叔丁基醚；具有1至5个碳原子的烷烃，例如乙烷，丙烷和正戊烷；酯，例如丙二酸二乙酯；卤化烃，例如CCl4、CHCl3和CH2Cl2；以及氢氟烷化合物，例如CH2F-CF3(R134a)。
所述水乳液聚合反应形成了含氟聚合物的水分散体。一般来讲，由聚合反应直接生成的分散体中的含氟聚合物的固含量取决于聚合反应的条件而在3重量％至约40重量％之间变化。通常所述固含量的范围是在5重量％和35重量％之间，例如在10重量％和30重量％之间。含氟聚合物的粒度(体积平均直径)通常在40nm和400nm之间，并且典型的粒度在60nm和约350nm之间。
对于涂敷应用而言，含氟聚合物水分散体是所期望的，因此不必将含氟聚合物从分散体中分离或使其凝聚。为了获得适用于涂敷应用(例如织物浸渍，或金属基底涂敷以制造(例如)炊具)的含氟聚合物分散体，通常需要另外加入起稳定作用的表面活性剂，需要增加含氟聚合物固体或同时满足这二个条件。
可以根据需要或期望将含氟聚合物固体在分散体中的量浓缩至在30重量％至70重量％之间。为达到此目的，优选的是补充加入其它起稳定作用的化合物，例如非离子表面活性剂。可采用任何已知的浓缩技术，包括超滤和热浓缩。
现将结合以下实例进一步说明本发明，然而无意于使本发明受限于这些实例。
实例
通过以下工序测定所得聚合物的物理特性：
1.固含量
固含量的测定是通过使样品在最多250℃的温度下受热30分钟来进行的。
2.粒度
可用Malvern 1000HAS Zetasizer经非弹性光散射来测量粒度。
3.熔体流动指数(MFI)
根据DIN 53735、ISO 12086或ASTM D-1238，在承重为5.0kg下测量熔体流动指数(MFI)，记录方式为g/10分钟。除非另有说明，否则采用265℃的温度并且使用直径为2.1mm、长为8.0mm的标准挤出模头。
实例1：
向一个垂直设置的容积为52L的带搅拌且带加热/冷却套的圆柱形不锈钢反应器中加入30L去离子水、溶于1985g水中的15g NaOH、和2克月桂酸分散剂。将该反应釜抽真空并用氮气四次加压至4巴(绝对压力)。用TFE吹扫反应器，从而除去痕量的氧气和氮气。在将反应器加热至70℃之后，用0.8巴(绝对压力)乙烷、1.9巴(绝对压力)VDF、8.6巴(绝对压力)HFP和3.7巴(绝对压力)TFE进行加压。在总压达到15.5巴(绝对压力)后，将由18g过硫酸铵溶解于200ml水中形成的溶液泵送至反应釜中。搅拌速度设在240rpm。通过将TFE/HFP和VDF以1∶0.412/0.488的定比进行给料使压力保持恒定。在聚合反应过程中，将1L的1g/L月桂酸溶液连续给料至该反应器中。在将约2400克TFE供入反应釜中后，通过关闭单体定量给料阀来使反应停止。将反应器排气并且排出聚合物分散体(固含量为14％)。
所得的聚合物具有以下性质：粒度为约169nm、熔点为140℃并且熔体流动指数(265℃/5kg)为180。
实例2：
向一个垂直设置的容积为52L的带搅拌且带加热/冷却套的圆柱形不锈钢反应器中加入30L去离子水、溶于1985g水中的15g NaOH、和0.3g Genapol X-080(Clariant GmbH，Sulzbach，Germany)分散剂。将该反应釜抽真空并用氮气四次加压至4巴(绝对压力)。用TFE吹扫反应器，从而除去痕量的氧气和氮气。在将反应器加热至70℃之后，用0.8巴(绝对压力)乙烷、1.9巴(绝对压力)VDF、8.6巴(绝对压力)HFP和3.7巴(绝对压力)TFE进行加压。在总压达到15.5巴(绝对压力)后，将由9.0g过硫酸铵溶解于200ml水中形成的溶液泵送至反应釜中，使反应开始。搅拌速度设在约240rpm。通过将TFE/HFP和DF以1∶0.412/0.488的定比进行给料使压力保持恒定。在将约3400克TFE供入反应釜中后，通过关闭单体定量给料阀来使反应停止。将反应器排气并且排出聚合物分散体(固含量为19％)。
所得的聚合物具有以下性质：粒度为约170nm、熔点为142℃并且熔体流动指数(265℃/5kg)为80g/10min。
实例3：
向一个垂直设置的容积为52L的带搅拌且带加热/冷却套的圆柱形不锈钢反应器中加入30L去离子水、溶于1985g水中的15g NaOH、和0.3g得自Clariant GmbH(Sulzbach，Germany)的Hostaphat OPS 100分散剂。将反应釜抽真空并用氮气四次加压至4巴(绝对压力)。用TFE吹扫反应器，从而除去痕量的氧气和氮气。在将反应器加热至70℃之后，用0.8巴(绝对压力)乙烷、1.9巴(绝对压力)VDF、8.6巴(绝对压力)HFP和3.7巴(绝对压力)TFE进行加压。在总压达到15.5巴(绝对压力)后，将由9g过硫酸铵溶解于200ml水中形成的溶液泵送至釜中，使反应开始。搅拌速度设在约240rpm。通过将TFE/HFP和VDF以1∶0.412/0.488的定比进行给料使压力保持恒定。在将约2400克TFE供入反应釜中后，通过关闭单体定量给料阀来使反应停止。然后将反应器排气并且排出聚合物分散体(固含量为13％)。
所得的聚合物具有以下性质：粒度为约275nm、熔点为144℃并且熔体流动指数(265℃/5kg)为63g/10min。

Claims (18)

1.一种包括在非共聚型非氟化表面活性剂的存在下使至少一种氟化单体在水性介质中聚合的方法，其中所述表面活性剂为：
(i)选自聚氧乙烯硫醇、聚氧乙烯烷基酰胺、聚氧乙烯碱胺、聚氧化烯嵌段共聚物、脂肪链烷醇酰胺、氧化胺、亚砜、氧化膦、炔二醇以及它们的组合的非离子表面活性剂，或者
(ii)选自聚氧乙烯硫醇、聚氧乙烯烷基酰胺、聚氧乙烯碱胺、聚氧化烯嵌段共聚物、脂肪链烷醇酰胺、氧化胺、亚砜、氧化膦、炔二醇以及它们的组合的非离子表面活性剂和符合下式的阴离子表面活性剂：R1-CH2-L-M+，R1-CH-(R2L-M+)-R3-CH-(R4L-M+)-R5或M+-L-CH2-R1-CH2-L-M+；其中R1至R5是芳基、烷基或烯基，L为-COO-、-OPO3 2-、-SO3 -或-OSO3 -中的一者，并且M+为一价阳离子；并且
其中所述聚合反应是在不存在氟化表面活性剂的条件下进行的，并且所得聚合物为具有半结晶或结晶结构的部分氟化的聚合物。
2.根据权利要求1所述的方法，其中所述至少一种氟化单体为选自偏二氟乙烯或氟乙烯中的部分氟化的单体。
3.根据权利要求2所述的方法，其中所述至少一种氟化单体还包括四氟乙烯、六氟丙烯或它们的组合。
4.根据权利要求3所述的方法，其中所述的四氟乙烯在所得聚合物中的重量百分比不大于75％。
5.根据权利要求1所述的方法，其中所述阴离子表面活性剂为一价阴离子表面活性剂，并且为月桂酸盐。
6.根据权利要求1所述的方法，其中所述表面活性剂的含量为所述分散体中部分氟化的半结晶或结晶聚合物的10ppm至5000ppm。
7.根据权利要求1所述的方法，其中，除所述至少一种氟化单体外，还包括使用选自乙烯和丙烯中的非氟化单体。
8.根据权利要求1所述的方法，其中所得的氟化聚合物衍生自四氟乙烯和乙烯。
9.根据权利要求1所述的方法，其中所得的含氟聚合物的粒度小于400nm。
10.一种基本上由在非共聚型非氟化表面活性剂的存在下使至少一种氟化单体和任选的至少一种非氟化单体在水性介质中聚合而构成的方法，其中所述表面活性剂为：
(i)选自聚氧乙烯硫醇、聚氧乙烯烷基酰胺、聚氧乙烯碱胺、聚氧化烯嵌段共聚物、脂肪链烷醇酰胺、氧化胺、亚砜、氧化膦、炔二醇以及它们的组合的非离子表面活性剂，或者
(ii)选自聚氧乙烯硫醇、聚氧乙烯烷基酰胺、聚氧乙烯碱胺、聚氧化烯嵌段共聚物、脂肪链烷醇酰胺、氧化胺、亚砜、氧化膦、炔二醇以及它们的组合的非离子表面活性剂和符合下式的阴离子表面活性剂：R1-CH2-L-M+，R1-CH-(R2L-M+)-R3-CH-(R4L-M+)-R5或M+-L-CH2-R1-CH2-L-M+；其中R1至R5是芳基、烷基或烯基，L为-COO-、-OPO3 2-、-SO3 -或-OSO3 -中的一者，并且M+为一价阳离子；并且其中所得的聚合物是具有半结晶或结晶结构的部分氟化的聚合物；并且所述聚合反应是在不存在氟化表面活性剂的条件下进行的。
11.根据权利要求10所述的方法，其中所述至少一种氟化的单体包括偏二氟乙烯或氟乙烯。
12.根据权利要求10所述的方法，其中所述阴离子表面活性剂为一价阴离子表面活性剂，并且为月桂酸盐。
13.一种包含部分氟化的半结晶或结晶聚合物的含氟聚合物分散体，所述聚合物衍生自至少一种分散在水性介质中的氟化单体的反应产物，所述水性介质含有非共聚型非氟化表面活性剂，其中所述表面活性剂为：
(i)选自聚氧乙烯硫醇、聚氧乙烯烷基酰胺、聚氧乙烯碱胺、聚氧化烯嵌段共聚物、脂肪链烷醇酰胺、氧化胺、亚砜、氧化膦、炔二醇以及它们的组合的非离子表面活性剂，或者
(ii)选自聚氧乙烯硫醇、聚氧乙烯烷基酰胺、聚氧乙烯碱胺、聚氧化烯嵌段共聚物、脂肪链烷醇酰胺、氧化胺、亚砜、氧化膦、炔二醇以及它们的组合的非离子表面活性剂和符合下式的阴离子表面活性剂：R1-CH2-L-M+，R1-CH-(R2L-M+)-R3-CH-(R4L-M+)-R5或M+-L-CH2-R1-CH2-L-M+；其中R1至R5是芳基、烷基或烯基，L为-COO-、-OPO3 2-、-SO3 -或-OSO3 -中的一者，并且M+为一价阳离子；并且
其中所述分散体不具有氟化的表面活性剂。
14.根据权利要求13所述的分散体，其中所述至少一种氟化单体包括偏二氟乙烯或氟乙烯。
15.根据权利要求13所述的分散体，其中所述阴离子表面活性剂为一价阴离子表面活性剂，并且为月桂酸盐。
16.根据权利要求13所述的分散体，其中所述半结晶或结晶的含氟聚合物为偏二氟乙烯、六氟丙烯和四氟乙烯的反应产物。
17.根据权利要求13所述的分散体，其中所述半结晶或结晶的含氟聚合物为偏二氟乙烯、六氟丙烯、四氟乙烯和全氟丙基乙烯基醚的反应产物。
18.根据权利要求13所述的分散体，其中所述表面活性剂的含量为所述分散体中部分氟化的半结晶或结晶聚合物的10ppm至5000ppm。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8338518B2 (en) 2005-06-10 2012-12-25 Arkema Inc. Aqueous process for making a stable fluoropolymer dispersion
GB0525978D0 (en) * 2005-12-21 2006-02-01 3M Innovative Properties Co Fluorinated Surfactants For Making Fluoropolymers
US20080015304A1 (en) 2006-07-13 2008-01-17 Klaus Hintzer Aqueous emulsion polymerization process for producing fluoropolymers
US7728087B2 (en) * 2005-12-23 2010-06-01 3M Innovative Properties Company Fluoropolymer dispersion and method for making the same
GB0814955D0 (en) 2008-08-18 2008-09-24 3M Innovative Properties Co Azide-containing fluoropolymers and their preparation
JP5746168B2 (ja) * 2009-07-31 2015-07-08 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー ポリオール化合物を含有するフルオロポリマー組成物及びその製造方法
EP2284200A1 (en) * 2009-07-31 2011-02-16 3M Innovative Properties Company Aqueous fluoropolymer dispersions containing a polyol comprising at least one long chain residue and method for producing them
EP2513173B1 (en) * 2009-12-18 2013-09-25 Solvay Specialty Polymers Italy S.p.A. Process for manufacturing a dispersion of a vinylidene fluoride polymer
US9255164B2 (en) * 2010-11-09 2016-02-09 The Chemours Company Fc, Llc Aqueous polymerization of perfluoromonomer using hydrocarbon surfactant
US8735520B2 (en) 2010-11-09 2014-05-27 E.I. Du Pont De Nemours And Company Vinyl fluoride polymerization and aqueous dispersion of vinyl fluoride polymer
CN105888366B (zh) * 2013-10-11 2018-04-17 长乐市丽智产品设计有限公司 一种折叠式遮阳棚
US9676929B2 (en) 2013-11-26 2017-06-13 The Chemours Company Fc, Llc Employing polyalkylene oxides for nucleation in aqueous polymerization of fluoromonomer
CN103739757B (zh) * 2013-12-30 2017-01-11 山东华夏神舟新材料有限公司 一种不含pfoa的聚偏氟乙烯树脂的制备方法
EP3219771B1 (en) 2016-03-14 2019-02-06 3M Innovative Properties Company Fluoropolymer compositions with high content of inorganic material
CN110997735B (zh) * 2017-08-10 2024-03-01 大金工业株式会社 精制聚四氟乙烯水性分散液的制造方法、改性聚四氟乙烯粉末的制造方法、聚四氟乙烯成型体的制造方法以及组合物
EP3763747A4 (en) * 2018-03-07 2021-12-01 Daikin Industries, Ltd. METHOD FOR MANUFACTURING FLUOROPOLYMER
GB201807544D0 (en) * 2018-05-09 2018-06-20 3M Innovative Properties Co Fluoropolymers with very low amounts of a fluorinated alkanoic acid or its salts
WO2020022355A1 (ja) * 2018-07-23 2020-01-30 ダイキン工業株式会社 ポリテトラフルオロエチレン及び延伸体
JP7277799B2 (ja) * 2018-10-03 2023-05-19 ダイキン工業株式会社 ポリテトラフルオロエチレンの製造方法
JP7060826B2 (ja) * 2019-02-01 2022-04-27 ダイキン工業株式会社 ポリテトラフルオロエチレンの製造方法
EP3950827B1 (en) * 2019-03-29 2023-07-26 Kureha Corporation Vinylidene-fluoride-based polymer composition obtained using non-fluorinated surfactant and production method therefor
US20220213277A1 (en) * 2019-04-26 2022-07-07 Daikin Industries, Ltd. Process for producing aqueous fluoropolymer dispersion
WO2021085470A1 (ja) * 2019-10-29 2021-05-06 Ａｇｃ株式会社 ポリテトラフルオロエチレン水性分散液の製造方法
US20240132643A1 (en) 2021-02-26 2024-04-25 3M Innovative Properties Company Process for Making a Fluoropolymer and Fluoropolymer Made Therefrom

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1502634A (zh) * 1997-07-11 2004-06-09 罗姆和哈斯公司 氟化聚合物的制备

Family Cites Families (182)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB642025A (en) 1947-10-31 1950-08-23 Du Pont Electrodecantation of dilute suspensions
US2713593A (en) 1953-12-21 1955-07-19 Minnesota Mining & Mfg Fluorocarbon acids and derivatives
BE563881A (zh) 1957-01-11
US3179614A (en) 1961-03-13 1965-04-20 Du Pont Polyamide-acids, compositions thereof, and process for their preparation
US3142665A (en) 1960-07-26 1964-07-28 Du Pont Novel tetrafluoroethylene resins and their preparation
US3037953A (en) 1961-04-26 1962-06-05 Du Pont Concentration of aqueous colloidal dispersions of polytetrafluoroethylene
US3271341A (en) 1961-08-07 1966-09-06 Du Pont Aqueous colloidal dispersions of polymer
GB1057186A (en) * 1963-04-15 1967-02-01 Diamond Alkali Co Improvements in or relating to vinyl halide polymers
US3260691A (en) 1963-05-20 1966-07-12 Monsanto Co Coating compositions prepared from condensation products of aromatic primary diamines and aromatic tricarboxylic compounds
GB1069364A (en) * 1963-09-19 1967-05-17 Diamond Alkali Co Improvements in or relating to polyvinyl halide resins
GB1073392A (en) * 1964-01-27 1967-06-28 Diamond Alkali Co Improvements in or relating to processes of preparing vinyl halide polymers
US3315201A (en) 1965-03-31 1967-04-18 Bailey Meter Co Strain transducer
US3391099A (en) * 1966-04-25 1968-07-02 Du Pont Polymerization process
US3451908A (en) 1966-07-19 1969-06-24 Montedison Spa Method for preparing polyoxyperfluoromethylenic compounds
US3489595A (en) 1966-12-22 1970-01-13 Du Pont Coating compositions containing perfluorohalocarbon polymer,phosphoric acid and aluminum oxide,boron oxide or aluminum phosphate
GB1149451A (en) * 1967-04-10 1969-04-23 Ici Ltd Process for polymerising fluorinated monomers
DE1720469B1 (de) * 1967-04-18 1972-05-04 Solvay Werke Gmbh Verfahren zur Polymerisation von Vinylfluorid
US3555100A (en) 1968-11-19 1971-01-12 Du Pont Decarbonylation of fluorinated acyl fluorides
US3642742A (en) 1969-04-22 1972-02-15 Du Pont Tough stable tetrafluoroethylene-fluoroalkyl perfluorovinyl ether copolymers
US3882153A (en) 1969-09-12 1975-05-06 Kureha Chemical Ind Co Ltd Method for recovering fluorinated carboxylic acid
US3635926A (en) 1969-10-27 1972-01-18 Du Pont Aqueous process for making improved tetrafluoroethylene / fluoroalkyl perfluorovinyl ether copolymers
GB1349764A (en) * 1970-08-25 1974-04-10 Pennwalt Corp Polymerisation of vinylidene fluoride
US3721696A (en) 1970-11-27 1973-03-20 Montedison Spa Polyoxyperfluoromethylene compounds and process of their preparation
US3790403A (en) 1972-01-13 1974-02-05 Du Pont Glass fabric coated with crack-free fluorocarbon resin coating and process for preparing
US4016345A (en) * 1972-12-22 1977-04-05 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for polymerizing tetrafluoroethylene in aqueous dispersion
US3855191A (en) 1973-04-04 1974-12-17 Du Pont Polytetrafluoroethylene molding powders of tetrafluoroethylene and perfluoro (alkyl vinyl ether) copolymer
FR2251588B1 (zh) 1973-11-19 1978-01-20 Ici Ltd
FR2286153A1 (fr) 1974-09-24 1976-04-23 Ugine Kuhlmann Procede de polymerisation ou de copolymerisation en emulsion du fluorure de vinylidene
US4123401A (en) 1975-07-21 1978-10-31 E. I. Du Pont De Nemours And Company Finishes having improved scratch resistance prepared from compositions of fluoropolymer, mica particles or metal flake, a polymer of monoethylenically unsaturated monomers and a liquid carrier
US4049863A (en) 1975-07-31 1977-09-20 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fluoropolymer primer having improved scratch resistance
DE2639109A1 (de) 1976-08-31 1978-03-09 Hoechst Ag Copolymerisate des tetrafluoraethylens und verfahren zu deren herstellung
AU507930B2 (en) 1977-01-25 1980-03-06 Ici Ltd. Coating with polytetrafluoroethylene-polyethersulphone composition
US4252859A (en) 1978-10-31 1981-02-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fluoropolymer blend coating compositions containing copolymers of perfluorinated polyvinyl ether
US4544458A (en) * 1978-11-13 1985-10-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fluorinated ion exchange polymer containing carboxylic groups, process for making same, and film and membrane thereof
DE2903981A1 (de) 1979-02-02 1980-08-07 Hoechst Ag Rueckgewinnung fluorierter emulgatorsaeuren aus basischen anionenaustauschern
DE2908001C2 (de) 1979-03-01 1981-02-19 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Verfahren zur Herstellung konzentrierter Dispersionen von Fluorpolymeren
US4353950A (en) 1979-07-06 1982-10-12 E. I. Du Pont De Nemours And Company Stain-resistant cookware multi-layer coating system comprising pigments and a transluscent outer layer
US4287112A (en) 1979-11-16 1981-09-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Coating of poly(arylene sulfide), fluoropolymer and aluminum flake
DE2949907A1 (de) 1979-12-12 1981-06-19 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Fluorpolymere mit schalenmodifizierten teilchen und verfahren zu deren herstellung
US4381384A (en) 1981-08-17 1983-04-26 E. I. Du Pont De Nemours And Company Continuous polymerization process
US4380618A (en) 1981-08-21 1983-04-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Batch polymerization process
DE3135598A1 (de) 1981-09-09 1983-03-17 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt "kontinuierliches verfahren zur agglomerierung von ptee-pulvern im fluessigen medium und damit gewonnenes modifiziertes ptee-pulver"
US4425448A (en) 1982-05-20 1984-01-10 E. I. Du Pont De Nemours & Co. Polytetrafluoroethylene resin with degradation retarder
JPS59199774A (ja) 1983-04-27 1984-11-12 Daikin Ind Ltd 下塗り剤組成物
US4588796A (en) 1984-04-23 1986-05-13 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fluoroolefin polymerization process using fluoroxy compound solution as initiator
DE3437278A1 (de) 1984-10-11 1986-04-17 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Konzentrierte, waessrige dispersionen von vinylidenfluorid-polymeren und verfahren zu deren herstellung
US4621116A (en) 1984-12-07 1986-11-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for copolymerization of tetrafluoroethylene in the presence of a dispersing agent comprising a perfluoroalkoxybenzene sulfonic acid or salt
JPS6289713A (ja) 1985-10-12 1987-04-24 Daikin Ind Ltd 新規フルオロエラストマー
EP0222945B1 (en) 1985-11-08 1992-01-02 E.I. Du Pont De Nemours And Company Melt-processible tetrafluoroethylene/perfluoroolefin copolymers and processes for preparing them
IT1189092B (it) 1986-04-29 1988-01-28 Ausimont Spa Processo di polimerizzazione in dispersione acquosa di monomeri fluorurati
IT1204903B (it) 1986-06-26 1989-03-10 Ausimont Spa Processo di polimerizzazione in dispersione acquosa di monomeri florati
US5198491A (en) 1986-07-21 1993-03-30 Daikin Industries Ltd. Cooking utensils surface coated with tetrafluoroethlene base polymer
IT1223324B (it) 1987-10-28 1990-09-19 Ausimont Spa Microemulsioni acquose comprendenti perfluoropolieteri funzionali
US5153322A (en) * 1987-10-30 1992-10-06 Minnesota Mining And Manufacturing Company Perfluoro (cycloaliphatic methyleneoxyalkylene) carbonyl fluorides and derivatives thereof
US4861845A (en) 1988-03-10 1989-08-29 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polymerization of fluoroolefins
KR960003930B1 (ko) 1988-05-13 1996-03-23 아사히가라스 가부시끼가이샤 수성 분산액의 제조방법, 수성 분산액 및 수성 도포 조성물
DE3826807A1 (de) 1988-08-06 1990-02-08 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von fluorierten carbonsaeurefluoriden
DE3828063A1 (de) 1988-08-18 1990-02-22 Hoechst Ag Substituierte (2-haloalkoxy-1.1.2-trifluoraethoxy)-styrole, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
US5160791A (en) 1990-12-12 1992-11-03 E. I. Du Pont De Nemours And Company Non-stick coating system with two perfluorocarbon resins in topcoat for concentration gradient
US5230961A (en) 1990-12-12 1993-07-27 E. I. Du Pont De Nemours And Company Non-stick coating system with PTFE-FEP for concentration gradient
US5223343A (en) 1990-12-12 1993-06-29 E. I. Du Pont De Nemours And Company Non-stick coating system with high and low melt viscosity PTFE for concentration gradient
US5168107A (en) 1990-12-12 1992-12-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Non-stick coating system with PTFE of two low melt viscosities for concentration gradient
DE4124134A1 (de) * 1991-07-20 1993-01-21 Hoechst Ag Konzentrierte, waessrige dispersionen von tetrafluorethylen-polymeren, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung
JP3198542B2 (ja) 1991-07-24 2001-08-13 ダイキン工業株式会社 変性ポリテトラフルオロエチレン被覆用組成物
DE4213154C1 (zh) 1992-04-22 1993-06-17 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt, De
US5453477A (en) 1992-05-01 1995-09-26 Alliedsignal Inc. Process of polymerizing chloroetrifluoroethylene with alkyl hydroperoxide and metal metabisulfite
US5272186A (en) 1992-05-01 1993-12-21 E. I. Du Pont De Nemours And Company Concentration of fluoropolymer dispersions using acrylic polymers of high acid content
US5229480A (en) 1992-09-03 1993-07-20 E. I. Du Pont De Nemours And Company Vinyl fluoride polymerization
DE4233824A1 (de) 1992-10-08 1994-04-14 Hoechst Ag Verfahren zur Aufarbeitung wäßriger Dispersionen von Fluorthermoplasten
US5721053A (en) 1992-12-23 1998-02-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Post-formable non-stick roller coated smooth substrates
US5789083A (en) 1992-12-23 1998-08-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Aqueous fluoropolymer primer for smooth substrates
US5667846A (en) 1992-12-23 1997-09-16 E. I. Du Pont De Nemours And Company Roller coating to make post-formable non-stick smooth substrates
US5285002A (en) * 1993-03-23 1994-02-08 Minnesota Mining And Manufacturing Company Fluorine-containing polymers and preparation and use thereof
IT1265067B1 (it) 1993-05-18 1996-10-30 Ausimont Spa Processo di (co)polimerizzazione in emulsione acquosa di monomeri olefinici fluorurati
DE4402694A1 (de) 1993-06-02 1995-08-03 Hoechst Ag Verfahren zur Rückgewinnung von fluorierten Carbonsäuren
JP3172983B2 (ja) * 1993-09-20 2001-06-04 ダイキン工業株式会社 ビニリデンフルオライド系重合体の水性分散液およびその製法
US5488142A (en) 1993-10-04 1996-01-30 Minnesota Mining And Manufacturing Company Fluorination in tubular reactor system
US5608022A (en) 1993-10-12 1997-03-04 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Perfluorocarbon copolymer containing functional groups and a method for producing it
DE4335705A1 (de) 1993-10-20 1995-04-27 Hoechst Ag Herstellung eines modifizierten Polytetrafluorethylens und seine Verwendung
DE4340943A1 (de) 1993-12-01 1995-06-08 Hoechst Ag Wäßrige Dispersion von Fluorpolymerisaten, ihre Herstellung und Verwendung für Beschichtungen
IT1269517B (it) * 1994-05-19 1997-04-01 Ausimont Spa Polimeri e copolimeri fluorurati contenenti strutture cicliche
JP2829706B2 (ja) 1994-07-11 1998-12-02 三井・デュポンフロロケミカル株式会社 フルオロポリマー水性エマルジョン及びその製造方法
JP3298321B2 (ja) 1994-08-31 2002-07-02 ダイキン工業株式会社 ビニリデンフルオライド系共重合体水性分散液、ビニリデンフルオライド系シード重合体水性分散液およびそれらの製法
US5478651A (en) 1994-10-31 1995-12-26 E. I. Du Pont De Nemours And Company Process for making fluoropolymer finish composition
US5562991A (en) 1994-10-31 1996-10-08 E. I. Du Pont De Nemours And Company Universal Primer for non-stick finish
IT1270703B (it) 1994-11-17 1997-05-07 Ausimont Spa Microemulsioni di fluoropoliossialchileni in miscela con idrocarburi, e loro uso in processi di (co)polimerizzazione di monomeri fluorurati
US5895799A (en) 1995-01-18 1999-04-20 W. L. Gore & Associates, Inc. Microemulsion polymerization process for the production of small polytetrafluoroethylene polymer particles
US5478905A (en) 1995-02-06 1995-12-26 E. I. Du Pont De Nemours And Company Amorphous tetrafluoroethylene/hexafluoropropylene copolymers
EP0731081B1 (de) 1995-03-09 1998-04-15 Dyneon GmbH Rückgewinnung hochfluorierter Carbonsäuren aus der Gasphase
JP3346090B2 (ja) 1995-03-31 2002-11-18 ダイキン工業株式会社 ポリテトラフルオロエチレン水性分散液組成物及びその用途
US5532310A (en) 1995-04-28 1996-07-02 Minnesota Mining And Manufacturing Company Surfactants to create fluoropolymer dispersions in fluorinated liquids
US5789508A (en) 1995-08-31 1998-08-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polymerization process
US5688884A (en) 1995-08-31 1997-11-18 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polymerization process
IT1276072B1 (it) 1995-10-31 1997-10-24 Ausimont Spa Processo di (co)polimerizzazione di monomeri fluorurati per ottenere polimeri contenenti idrogeno
US5955556A (en) 1995-11-06 1999-09-21 Alliedsignal Inc. Method of manufacturing fluoropolymers
JPH108041A (ja) 1996-06-21 1998-01-13 Daikin Ind Ltd 水分散型フッ素系撥水撥油剤
IT1295535B1 (it) 1996-07-01 1999-05-12 Ausimont Spa Processo di polimerizzazione di vinilidenfluoruro (vdf)
IT1286028B1 (it) * 1996-07-09 1998-07-07 Ausimont Spa Processo di polimerizzazione in sospensione di monomeri fluorurati
US5763552A (en) 1996-07-26 1998-06-09 E. I. Du Pont De Nemours And Company Hydrogen-containing flourosurfacant and its use in polymerization
JP3937027B2 (ja) 1996-08-05 2007-06-27 ダイネオン・ゲゼルシャフト・ミト・ベシュレンクテル・ハフツング 気相からの高度に弗素化されたカルボン酸の回収
US6013795A (en) * 1996-11-04 2000-01-11 3M Innovative Properties Company Alpha-branched fluoroalkylcarbonyl fluorides and their derivatives
US6136893A (en) 1997-02-13 2000-10-24 Daikin Industries, Ltd. Method for concentrating aqueous dispersion of fluorine-containing polymer
IT1290428B1 (it) 1997-03-21 1998-12-03 Ausimont Spa Grassi fluorurati
ES2229489T3 (es) * 1997-04-30 2005-04-16 Daikin Industries, Ltd. Composicion de dispersion acuosa y articulos recubiertos.
US6267865B1 (en) 1997-05-02 2001-07-31 3M Innovative Properties Company Electrochemical fluorination using interrupted current
TW494125B (en) 1997-07-11 2002-07-11 Rohm And Haas Compary Preparation of fluorinated polymers
DE19732945A1 (de) 1997-07-31 1999-02-04 Weilburger Lackfabrik Jakob Gr Gegenstand mit einer Antihaftbeschichtung
DE19824615A1 (de) 1998-06-02 1999-12-09 Dyneon Gmbh Verfahren zur Rückgewinnung von fluorierten Alkansäuren aus Abwässern
DE19824614A1 (de) 1998-06-02 1999-12-09 Dyneon Gmbh Verfahren zur Rückgewinnung von fluorierten Alkansäuren aus Abwässern
US6103844A (en) 1998-06-08 2000-08-15 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polymerization of fluoromonomers in carbon dioxide
EP1160298A4 (en) * 1998-08-20 2003-09-10 Asahi Glass Co Ltd AQUEOUS DISPERSION OF FLUOROPOLYMER AND ITS USE IN WATER-BASED COATINGS
WO2000022002A1 (fr) 1998-10-13 2000-04-20 Daikin Industries, Ltd. Procede de production de fluoropolymeres
DE19857111A1 (de) 1998-12-11 2000-06-15 Dyneon Gmbh Wäßrige Dispersionen von Fluorpolymeren
MXPA01008840A (es) 1999-03-02 2002-05-14 Du Pont Metodo de polimerizacion de radicales libres para copolimeros fluorados.
US6429258B1 (en) 1999-05-20 2002-08-06 E. I. Du Pont De Nemours & Company Polymerization of fluoromonomers
US6395848B1 (en) 1999-05-20 2002-05-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polymerization of fluoromonomers
ITMI991269A1 (it) 1999-06-08 2000-12-08 Ausimont Spa Miscele di dispersioni di fluoropolimeri
DE19932771A1 (de) 1999-07-14 2001-01-18 Dyneon Gmbh Verfahren zur Eluierung fluorierter Emulgatoren
DE19933696A1 (de) 1999-07-17 2001-01-18 Dyneon Gmbh Verfahren zur Rückgewinnung fluorierter Emulgatoren aus wässrigen Phasen
RU2158274C1 (ru) 1999-08-24 2000-10-27 ОАО "Кирово-Чепецкий химический комбинат имени Б.П.Константинова" Способ получения эластичного сополимера винилиденфторида с 25-30 мол.% гексафторпропилена
DE60041121D1 (de) * 1999-10-29 2009-01-29 Asahi Glass Co Ltd In wasser dispergierte wasser- und ölabweisende zusammensetzung und verfahren zu ihrer herstellung
DE19953285A1 (de) 1999-11-05 2001-05-10 Dyneon Gmbh Verfahren zur Rückgewinnung fluorierter Emulgatoren
US6710123B1 (en) * 1999-11-12 2004-03-23 Atofina Chemicals, Inc. Fluoropolymers containing organo-silanes and methods of making the same
JP2001164173A (ja) * 1999-12-13 2001-06-19 Asahi Glass Co Ltd 建材用塗装物品
US6255536B1 (en) 1999-12-22 2001-07-03 Dyneon Llc Fluorine containing vinyl ethers
US6482979B1 (en) 1999-12-22 2002-11-19 Dyneon Llc Perfluorinated acid fluorides and preparation thereof
US6593416B2 (en) 2000-02-01 2003-07-15 3M Innovative Properties Company Fluoropolymers
IT1317847B1 (it) 2000-02-22 2003-07-15 Ausimont Spa Processo per la preparazione di dispersioni acquose di fluoropolimeri.
US6794550B2 (en) 2000-04-14 2004-09-21 3M Innovative Properties Company Method of making an aqueous dispersion of fluoropolymers
KR20030031559A (ko) * 2000-07-27 2003-04-21 아사히 가라스 가부시키가이샤 불소계 공중합체의 수성 분산액
JP5055652B2 (ja) 2000-08-11 2012-10-24 ダイキン工業株式会社 含フッ素界面活性剤の回収方法
JP2002059160A (ja) 2000-08-11 2002-02-26 Daikin Ind Ltd 含フッ素陰イオン系界面活性剤の分離方法
US6846570B2 (en) 2000-08-17 2005-01-25 Whitford Corporation Multiple coat non-stick coating system and articles coated with same
JP4257940B2 (ja) 2000-08-17 2009-04-30 ウイットフォ−ド コーポレーション 多層コートの非付着性コーティング系およびこれによるコーティング物
US6774164B2 (en) 2000-09-22 2004-08-10 Dupont Dow Elastomers L.L.C. Process for producing fluoroelastomers with fluorinated anionic surfactants
US6512063B2 (en) * 2000-10-04 2003-01-28 Dupont Dow Elastomers L.L.C. Process for producing fluoroelastomers
US6632508B1 (en) 2000-10-27 2003-10-14 3M Innovative Properties Company Optical elements comprising a polyfluoropolyether surface treatment
US6730760B2 (en) * 2001-01-31 2004-05-04 3M Innovative Properties Company Perfluoroelastomers having a low glass transition temperature and method of making them
US7125941B2 (en) 2001-03-26 2006-10-24 3M Innovative Properties Company Aqueous emulsion polymerization process for producing fluoropolymers
US6761964B2 (en) 2001-04-02 2004-07-13 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fluoropolymer non-stick coatings
JP2002308914A (ja) 2001-04-17 2002-10-23 Daikin Ind Ltd 含フッ素重合体ラテックスの製造方法
JP2002317003A (ja) 2001-04-19 2002-10-31 Daikin Ind Ltd 含フッ素重合体ラテックスの製造方法
EP1253133B1 (en) 2001-04-24 2004-10-06 3M Innovative Properties Company Process of preparing halogenated esters
CA2446014A1 (en) 2001-05-02 2002-11-07 3M Innovative Properties Company Aqueous emulsion polymerization in the presence of ethers as chain transfer agents to produce fluoropolymers
EP1392744B1 (en) 2001-05-02 2008-07-09 3M Innovative Properties Company Emulsifier free aqueous emulsion polymerization process for making fluoropolymers
US6737489B2 (en) 2001-05-21 2004-05-18 3M Innovative Properties Company Polymers containing perfluorovinyl ethers and applications for such polymers
US7045571B2 (en) 2001-05-21 2006-05-16 3M Innovative Properties Company Emulsion polymerization of fluorinated monomers
US7279522B2 (en) 2001-09-05 2007-10-09 3M Innovative Properties Company Fluoropolymer dispersions containing no or little low molecular weight fluorinated surfactant
JP3900883B2 (ja) 2001-10-05 2007-04-04 ダイキン工業株式会社 含フッ素重合体ラテックスの製造方法
JP4191929B2 (ja) 2002-01-25 2008-12-03 株式会社ジェムコ 含フッ素乳化剤の回収方法
ITMI20020260A1 (it) 2002-02-12 2003-08-12 Ausimont Spa Dispersioni acquose di fluoropolimeri
JP4207442B2 (ja) 2002-03-20 2009-01-14 旭硝子株式会社 ポリテトラフルオロエチレン水性分散液組成物の製造方法
US6822059B2 (en) 2002-04-05 2004-11-23 3M Innovative Properties Company Dispersions containing bicomponent fluoropolymer particles and use thereof
EP1364972B1 (en) 2002-05-22 2006-08-30 3M Innovative Properties Company Process for reducing the amount of fluorinated surfactant in aqueous fluoropolymer dispersions
AU2003276878A1 (en) 2002-09-30 2004-04-23 Daikin Industries, Ltd. Process for preparing fluorocarboxylic acids
WO2004041878A1 (en) 2002-10-31 2004-05-21 3M Innovative Properties Company Emulsifier free aqueous emulsion polymerization to produce copolymers of a fluorinated olefin and hydrocarbon olefin
US7468403B2 (en) 2002-11-29 2008-12-23 Daikin Industries, Ltd. Method for purification of aqueous fluoropolymer emulsions, purified emulsions, and fluorine-containing finished articles
US20040116742A1 (en) 2002-12-17 2004-06-17 3M Innovative Properties Company Selective reaction of hexafluoropropylene oxide with perfluoroacyl fluorides
EP1441014A1 (en) 2003-01-22 2004-07-28 3M Innovative Properties Company Aqueous fluoropolymer dispersion comprising a melt processible fluoropolymer and having a reduced amount of fluorinated surfactant
DE60301322T2 (de) * 2003-02-28 2006-06-08 3M Innovative Properties Co., St. Paul Fluoropolymerdispersion enthaltend kein oder wenig fluorhaltiges Netzmittel mit niedrigem Molekulargewicht
US6841616B2 (en) 2003-03-28 2005-01-11 Arkema Inc. Polymerization of halogen-containing monomers using siloxane surfactant
US6869997B2 (en) * 2003-05-06 2005-03-22 Arkema, Inc. Polymerization of fluoromonomers using a 3-allyloxy-2-hydroxy-1-propanesulfonic acid salt as surfactant
JP2004359870A (ja) 2003-06-05 2004-12-24 Daikin Ind Ltd 界面活性剤、含フッ素重合体の製造方法及び含フッ素重合体水性分散液
JP2004358397A (ja) 2003-06-05 2004-12-24 Daikin Ind Ltd 界面活性剤、含フッ素重合体の製造方法及び含フッ素重合体水性分散液
JP4289034B2 (ja) 2003-06-19 2009-07-01 旭硝子株式会社 ポリテトラフルオロエチレン水性分散液組成物およびその製造方法
US7589234B2 (en) 2003-07-02 2009-09-15 Daikin Industries, Ltd. Fluoroalkyl carboxylic acid derivative, method for producing fluorine-containing polymer, and aqueous dispersion of fluorine-containing polymer
ITMI20032050A1 (it) * 2003-10-21 2005-04-22 Solvay Solexis Spa Processo per la preparazione di dispersori di fluoropolimeri.
US20050090613A1 (en) 2003-10-22 2005-04-28 Daikin Industries, Ltd. Process for preparing fluorine-containing polymer latex
ATE502062T1 (de) 2003-10-24 2011-04-15 3M Innovative Properties Co Wässrige dispersionen von polytetrafluorethylenteilchen
US7696268B2 (en) 2003-10-31 2010-04-13 Daikin Industries, Ltd. Process for producing aqueous fluoropolymer dispersion and aqueous fluoropolymer dispersion
ITMI20032377A1 (it) 2003-12-04 2005-06-05 Solvay Solexis Spa Copolimeri del tfe.
EP1702932A4 (en) 2003-12-09 2009-10-21 Daikin Ind Ltd AQUEOUS FLUORINE POLYMER DISPERSION AND PROCESS FOR PRODUCING THE SAME
EP1726599B1 (en) 2003-12-25 2013-07-24 Daikin Industries, Ltd. Process for producing fluoropolymer
WO2005065800A1 (en) 2003-12-30 2005-07-21 Daikin Industries, Ltd. Process for separating fluorine-containing surfactant
US7122610B2 (en) * 2004-04-27 2006-10-17 Arkema Inc. Method of producing thermoplastic fluoropolymers using alkyl sulfonate surfactants
FR2871469A1 (fr) 2004-06-10 2005-12-16 Arkema Sa Procede de fabrication de polymere fluore
EP1614731B1 (en) 2004-07-05 2008-08-27 3M Innovative Properties Company Primer coating of PTFE for metal substrates
JP2006036986A (ja) 2004-07-28 2006-02-09 Asahi Glass Co Ltd 含フッ素ポリマーラテックス、その製造方法および含フッ素ポリマー
CN101001888B (zh) 2004-08-11 2010-09-29 纳幕尔杜邦公司 用吸着剂袋从含氟聚合物水性分散体中去除含氟表面活性剂
US20060281845A1 (en) * 2005-06-10 2006-12-14 Ramin Amin-Sanayei Aqueous process for making fluoropolymers
US8338518B2 (en) * 2005-06-10 2012-12-25 Arkema Inc. Aqueous process for making a stable fluoropolymer dispersion
US7728087B2 (en) * 2005-12-23 2010-06-01 3M Innovative Properties Company Fluoropolymer dispersion and method for making the same

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1502634A (zh) * 1997-07-11 2004-06-09 罗姆和哈斯公司 氟化聚合物的制备

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
JP特开2005-8775A 2005.01.13

Also Published As

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WO2007120348A1 (en) 2007-10-25
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