CN101277726B - 含亲水区和疏水区的吸收性制品 - Google Patents
含亲水区和疏水区的吸收性制品 Download PDFInfo
- Publication number
- CN101277726B CN101277726B CN2005800517708A CN200580051770A CN101277726B CN 101277726 B CN101277726 B CN 101277726B CN 2005800517708 A CN2005800517708 A CN 2005800517708A CN 200580051770 A CN200580051770 A CN 200580051770A CN 101277726 B CN101277726 B CN 101277726B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- absorbing products
- hydrophilic
- polymer
- hydrophobic
- hydrophilic area
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
- A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
- A61L15/42—Use of materials characterised by their function or physical properties
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
- A61F13/00—Bandages or dressings; Absorbent pads
- A61F13/15—Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators
- A61F13/51—Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators characterised by the outer layers
- A61F13/511—Topsheet, i.e. the permeable cover or layer facing the skin
- A61F13/51121—Topsheet, i.e. the permeable cover or layer facing the skin characterised by the material
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61F—FILTERS IMPLANTABLE INTO BLOOD VESSELS; PROSTHESES; DEVICES PROVIDING PATENCY TO, OR PREVENTING COLLAPSING OF, TUBULAR STRUCTURES OF THE BODY, e.g. STENTS; ORTHOPAEDIC, NURSING OR CONTRACEPTIVE DEVICES; FOMENTATION; TREATMENT OR PROTECTION OF EYES OR EARS; BANDAGES, DRESSINGS OR ABSORBENT PADS; FIRST-AID KITS
- A61F13/00—Bandages or dressings; Absorbent pads
- A61F13/15—Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators
- A61F13/51—Absorbent pads, e.g. sanitary towels, swabs or tampons for external or internal application to the body; Supporting or fastening means therefor; Tampon applicators characterised by the outer layers
- A61F13/511—Topsheet, i.e. the permeable cover or layer facing the skin
- A61F13/513—Topsheet, i.e. the permeable cover or layer facing the skin characterised by its function or properties, e.g. stretchability, breathability, rewet, visual effect; having areas of different permeability
- A61F13/51305—Topsheet, i.e. the permeable cover or layer facing the skin characterised by its function or properties, e.g. stretchability, breathability, rewet, visual effect; having areas of different permeability having areas of different permeability
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Public Health (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Heart & Thoracic Surgery (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Vascular Medicine (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Hematology (AREA)
- Absorbent Articles And Supports Therefor (AREA)
- Orthopedics, Nursing, And Contraception (AREA)
- External Artificial Organs (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
本发明涉及吸收性制品,例如尿布、儿童尿裤、女裤内衬、卫生巾或失禁保护装置,其中至少该吸收性制品的一部分包含至少一个亲水区和至少一个疏水区的图案,其特征在于所述至少一个亲水区和/或所述至少一个疏水区以涂层存在于该吸收性制品的所述部分上。涂布的部分优选是可渗透液体的顶层。
Description
技术领域
本发明涉及吸收性制品,例如尿布、儿童尿裤、女裤内衬、卫生巾、失禁保护装置等,其中至少此吸收性制品的一部分包含亲水区和疏水区的图案。
背景技术
目前种类的吸收性制品经常包括位于紧挨穿戴者身体的、可渗透液体的覆盖片,位于远离穿戴者身体和紧挨穿戴者衣服的、不可渗透液体的覆盖片(底层)和***可渗透液体的顶层和液体不能透过的底层之间的吸收层。
通常采用非织造织物和穿孔薄膜材料作为顶层。两种材料一般都是由固有疏水性的、合成聚合物例如聚乙烯或聚丙烯制成。
疏水性材料显示几乎难以在表面上吸收体液的倾向,使得体液通过并由吸收层吸收后,表面对使用者表现出相当令人愉快的干燥感觉。因为疏水性材料经常受润湿性不足的影响,所以已知的是用润湿剂如表面活性剂处理以增强其与水接触和对液体的渗透性。然而,由于其束水能力,一旦排出体液,亲水材料就常常会产生不希望的潮湿感。
因此完全亲水或疏水的材料不能满足穿戴者对吸收性制品的矛盾需求。这种材料也不能使其有益特性在最需要的地方得到利用。此外,人们认为既不完全疏水也不是完全亲水的材料能够提升吸收性制品中的健康气氛。健康气氛我们特别理解为低湿度环境,其中尽管排出体液或汗液,也使穿戴者的皮肤不易产生过分水合,这是尿布疹最常见的原因之一。
此外,自组装聚合物的纳米级薄膜闻名于不同的技术领域,并在近几年引起人们相当大的兴趣。这些纳米级薄膜典型地由两种具有彼此可以相互作用的官能团的聚合物单分子层交替沉积形成。大量这类研究用基于每次沉积后表面电荷反转的、阳离子和阴离子聚合物的逐层沉积(也缩写为LBL沉积)进行,得到最好验证的体系之一是聚(苯乙烯磺酸盐)/(聚烯丙胺盐酸盐)(PSS/PAH)。
US 2005/0069950A1公开了基于低聚肽的适当设计的薄膜、涂层和微胶囊的纳米制造方法。讨论了与微胶囊相关的药物输送。此外,根据此文献设计的肽提及了作为许多可能用途之一的一次性尿布。更具体描述的是生物医学的应用。
US 5,807,636、US 5,700,559和US 5,837,377涉及用在含水环境中的亲水性制品,其包括基底、所述基底上的离子聚合层和离子键结合到所述聚合层的无序聚电解质涂层。尿布和其它衬垫作为该制品的众多可能的应用之一被提及。
WO 00/32702描述了例如含有纤维、填料粒子或其它微粒的纸或非织造产品,其通过两种相互作用的聚合物的逐层沉积制备,优选造纸中典型地用作干强剂、湿强剂的阴离子和阳离子聚电解质。相应地,此文献也评价了纸产品的抗张强度。
其它涉及LBL工艺的文献有例如:WO 2005/058199A1、US 5,208,111、US 5,518,767、US 5,536,573、US 6,114,099、US 6,451,871、US 6,492,096、US 2003/152703、US 2004/0086709、WO 2005/032512、US 2004/0137039、”A.A.Antipov等,Sustained Release Properties of Polyelectrolyte MultilayerCapsules,J.Phys.”、”M.Freemantle,Polyelectrolyte Multilayers;Science &Technology(2002),44-48”、US 2004/0047979A1、US 5,885,753、和WO2004/07677A2。
还有一个涉及尿布中的多层结构的文献,其与LBL无关。WO 2005/023536公开了一种吸收性制品,其包括至少一个具有液体吸入功能的第一微层膜区、至少一个具有液体吸收和分散功能的第二微层膜区、至少一个具有液体保留功能的第三微层膜区、和至少一个具有液体阻隔功能的第四微层膜区。这些第一、第二、第三和第四微层膜区经共挤出和相互组装而形成整体的微层膜***。然而,这些层明显具有超过纳米范围的厚度,并且不能进行自组装。
综上所述,本发明的一个技术目的是提供吸收性制品,其中采用完全疏水或完全亲水性材料的不利之处得以避免或减轻。
本发明另一个技术目的是更有效地利用亲水和疏水性材料的特性。
本发明的另一个技术目的是提供一种吸收性制品,其中对于吸收性制品内例如材料触觉、流体传输、健康气氛等至少一种有关性质而言,其某些部分可以以有利方式中起作用。
发明内容
本发明涉及吸收性制品,例如尿布、儿童尿裤、女裤内衬、卫生巾或失禁保护装置,其中所述吸收性制品的至少一部分包括至少一个亲水区和至少一个疏水区,其中所述至少一个亲水区和/或所述至少一个疏水区以涂层存在于该吸收性制品的所述部分之上。
根据本发明,发现完全亲水或疏水材料的缺点可以通过提供具有包围亲水区和疏水区的涂层、尤其是其图案的吸收性制品的部分而得到克服或减轻。因此,亲水和疏水材料的性质得以经济的方式进行应用,特别是因为亲水区和疏水区可以定位在那些对使用者表现出最大优点的地方。亲水区能够凝聚并锁住来自潮湿空气的水滴,如同吸收性制品中经常出现的,同时疏水区有利于减少经常与完全亲水材料相关的、令人讨厌的潮湿感。
具体实施方式
本发明涉及吸收性制品,例如尿布、儿童尿裤、女裤内衬、卫生巾或失禁保护装置,其中其至少一部分包括至少一个亲水区和至少一个疏水区的图案,其中所述至少一个亲水区和/或所述至少一个疏水区以涂层存在于该吸收性制品的所述部分之上。
涂层可覆盖吸收性制品处理部分的全部表面或仅其部分表面。亲水区和疏水区在布置在图案中。
在这里所用的术语”图案”指在表面上有意布置的单元(element),该布置使得既非亲水区也非疏水区覆盖全部表面。图案可以是几何的或重复性的,或两者皆有。图案可以是规则的或不规则的,优选前者。图案可以包括至少一个亲水区和多于一个的(例如至少2个、至少5个、至少10个、至少50个等)疏水区,或至少一个疏水区和多于一个的(例如至少2个、至少5个、至少10个、至少50个等)亲水区。
亲水区和疏水区的覆盖比例没有特别限制,并且可以是例如1/99-99/1、5/95-95/5、10/90-90/10或20/80-80/20。
对于“疏水性”,优选我们将其理解为符合本领域的一种材料或由具体材料制得分子的一部分,在单独由该材料组成的光滑平面被水润湿时,会导致固着水滴(sessile drop)接触角大于90°。相反地,导致固着水滴的接触角低于90°、或其中水滴自发地跨表面扩展的光滑平面(其中没有因为表面粗糙而产生影响)则通常被认为是“亲水的”。接触角可以基于以下考虑根据TAPPI方法T558PM-95(1995)进行测量:
1.待测材料应该在测量之前在23℃、50%的相对湿度下适应适当长的时间(至少4h)。测量必须在气侯控制室(23℃、50%相对湿度)中进行。
2.待测材料应以单层材料的形式存在,其可放置在使用双面粘合胶带的标准样品支架上,如制作方法所推荐的。
3.用于测量的合适参数为:
a)试剂级的液态水
b)5μl的滴体积
c)用于平均结果的测量液滴数:25
d)假如既不根据T558PM-95,也不根据本评述针对特定测量条件的建议,可以使用试验设备制造商推荐的默认值。合适的试验设备供应商的名字可以在TAPPI试验方式的绑定清单中找到,或者可以从TAPPI信息资源中心获得。优选的仪器由斯德哥尔摩的Fibro System AB制造、以商标销售的诸如FibroDat 1100的接触角试验机。
4.对于接触角随时间变化的那些材料(例如亲水的吸收材料),测量在液滴沉积后0.05秒时进行。
5.对于极端疏水性的表面,由于液滴在试验表面上滚动,接触角测量可能失败。这些表面被认为是超疏水性的。
就“吸收性制品”而言,我们将其理解为能够吸收如尿液、稀便、女性分泌物或月经流出液的体液的物品。这些吸收性制品包括但不限于:尿布、儿童尿裤、女裤内衬、卫生巾或失禁保护装置。
这种吸收性制品具有能透过液体的覆盖片(顶层),该覆盖片在使用期间面向穿戴者的身体。它们进一步包括不能透过液体的覆盖片(底层),例如塑料膜、塑料涂布的非织造织物或疏水性非织造织物,以及通常但并非总是的包封在能透过液体的顶层和不能透过液体的底层之间的吸收层。在某些不含吸收层的吸收性产品中,如本申请人以各种商标销售的、与产品名称“Freshness everyday”相关的特殊女裤内衬,其顶层和底层的吸收容量就足以吸收小量的女性分泌物。
根据本发明一个优选实施方案,包括至少一个亲水区和至少一个疏水区的所述部分是可渗透液体的覆盖片。
任选的,至少一个其它层的网状或泡沫材料布置在吸收层和顶层之间。所述至少一个其它层可以是例如:
●与顶层相连形成多的顶层,
●促进除去透过顶层的体液,和/或将进来的体液分布在吸收层的整个表面上,如在所谓的“捕获/分布层”中的,或
●属于吸收层的芯体包裹物。
适合的顶层可以由范围广泛的材料制造,例如织物和非织造材料(例如纤维的非织造网)、聚合材料例如带孔的塑料薄膜,例如带孔的成形热塑膜和液压成形的热塑性薄膜;多孔的泡沫体;网状泡沫体;网状热塑性薄膜;以及热塑性的纤维织品。适合的织造和非织造材料可以由天然纤维组成或来自天然和合成纤维的组合。可构成全部或部分顶层的适合的合成纤维的实例包括但不限于:聚酰胺(例如尼龙)、丙烯酸类(例如聚丙烯腈纤维)、芳香族聚酰胺(例如芳族聚酰胺纤维)、聚烯烃(例如聚乙烯和聚丙烯)、聚酯、丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、天然橡胶、胶乳、氨纶(聚氨酯)及其组合。包含超过一种类型重复单元的合成纤维可以由每个大分子链串(strand)内(共聚物)、大分子链串之间(均聚物的共混物)、或其组合(共聚物的共混物)的重复单元在分子水平上的组合产生;或者它们可以以显著的纳米、微观、或宏观相(例如,多组分纤维)由重复单元在更高水平上的组合产生。多组分纤维的每个组分可以包括均聚物、共聚物、或其共混物。双组分纤维为多组分纤维的常见形式。共聚物中两种或更多种重复单元可以无规排列,或每一类交互嵌段排列。不同类型的重复单元嵌段可以彼此在其各自的末端连接(嵌段共聚合物),或在至少一个嵌段的各自末端间连接(接枝共聚物)。
非织造材料可以由直接挤出方法形成,其间纤维和非织造材料在大约相同的时间点形成,或者通过预成形纤维形成,预成形的纤维可以在明显后续的时间点上铺放成(laid into)非织造材料。示范性的直接挤出方法包括但不限于:纺织粘合、熔喷、溶液纺丝、电纺及通常形成层的其组合。示范性的“铺放”方法包括湿法成网及干法成网。示范性的干法成网方法包括但不限于气流成网、梳理成网及通常形成层的其组合。上述方法的组合能得到通常称为混合布或复合布的非织造织物。
非织造材料中的纤维通常在一些重迭接合处与一个或多个相邻的纤维结合。这包括在每个层内结合纤维,以及当有一个以上的层时在所述层之间结合纤维。纤维可以通过机械缠结、通过化学键或通过其组合结合。适用于本发明且一并引入作为参考的关于合适的顶层材料的更详细说明见述于US 2004/0158214A1中,具体见段落[0043]~[0051]。
根据本发明,优选使用带孔的塑料薄膜(例如热塑性薄膜)或基于合成纤维的非织造材料,优选的材料是聚烯烃,例如聚乙烯或聚丙烯均聚物或共聚物,和含有这些的聚合物组合物,以优选作为基于重量的主要组分。
如果存在,吸收层和顶层之间存在的至少一个其它层可以是由疏水和亲水的网状或泡沫材料制成。对“网状材料”我们理解为织造或非织造类型的纸织物的粘结的扁平纤维基结构。非织造材料可以具有如以上对顶层所述的相同特性。
具体地,所述至少一个其它层可以有助于流体控制,例如以至少一个捕获/分布层的形式。例如在US 5,558,655、EP 0 640 330 A1、EP 0 631 768A1、WO 95/01147或WO 00/35502教导了这类结构。
“泡沫材料”也是本领域众所周知的,并例如描述于在本申请人名下的EP 0 878 481 A1或EP 1 217 978 A1中。
可以部分或完全由芯体包裹物环绕的吸收层可以包含任何通常对穿戴者的皮肤是可压缩的、顺服的、不会刺激穿戴者的皮肤,并能吸收并保留液体,例如尿或其它人体分泌物的吸收性材料。
吸收层可以包括通常用于一次性尿布和其它吸收性制品中的种类广泛的液体吸收材料,如捣碎的木浆,其通常被称为气毡或绒毛。其它合适的吸收性材料的实例包括皱的纤维素填絮;包括共成形的熔喷聚合物;化学硬化的、改性的或交联的纤维素纤维;薄织物,包括薄织物包层和薄织物层压物、吸收性泡沫体、吸收性海绵、超吸收性聚合物(例如超吸收性纤维)、吸收性胶凝材料、或任何其它已知吸收性材料或材料组合。一些适合的吸收性材料组合的实例是带有吸收凝胶材料和/或超吸收聚合物、和吸收凝胶材料与超吸收纤维等等的绒毛。
底层可防止分泌液被吸收层吸收,并限制在该物品中的分泌液弄脏可能接触吸收性制品的其它外部物品,如床单和内衣。在优选的实施方案中,底层基本上不能透过液体(例如,尿液),并且包括非织造织物和薄的塑料膜的叠层,塑料膜如厚度为约0.012mm~约0.051mm的热塑性塑料薄膜。合适的底层薄膜包括由Terre Haute,Ind.的Tredegar Industries Inc.制造的那些以X15306、X10962和X10964的商品名出售的那些薄膜。其它合适的底层材料可以还包括允许蒸汽从吸收性制品中透过、但仍能防止分泌液通过底层的透气性材料。示范性的透气性材料可以包括诸如织造网、非织造网、诸如薄膜涂敷的非织造网的复合材料、及微孔薄膜。
根据本发明的一个实施方案,疏水区相对于亲水区的平面被升高。相反,与此实施方案一致,可以认为亲水区相对于疏水区平面被降低。这种布置例如由以下进行说明的含有疏水分子部分或形成有疏水基柱的聚合物的聚合物对聚合物压花得到。
后面也将描述相反的布置,即亲水区相对于疏水区的平面被升高,例如在具有所谓的“亲水基柱”的布置时出现。
应当理解表述“亲水区和疏水区的图案”也包括单一连续的亲水区(海)围绕疏水区(岛)和反之亦然的情况。相应地,关于这些疏水区和亲水区的形状和尺寸没有特别的限制。其优选实施方案将在下面进行说明。
根据本发明的一个实施方案,形成了规则的图案。根据此实施方案的另一方面,疏水区相对于亲水区的平面形成上升,或相反。
亲水区或疏水区可以采用任何适合的形状,例如圆形、正方形、矩形、椭圆形或条纹状。如前所述,关于其尺寸也没有特定限制,例如可以在100nm2-10cm2的范围,或符合其它实施方案的1μm2-1cm2、10μm2-1mm2或100μm2-10,000μm2。后面三个范围可以特别地适用于海-岛结构中的岛。
根据本发明的一个优选实施方案,至少一个亲水区,即所有亲水区的至少部分亲水区优选至少5%、优选至少20%、特别是至少50%(例如至少70%或至少90%)的尺寸小于1mm,优选(例如圆形的)直径小于100μm,更优选直径小于20μm,甚至更优选小于10μm,特别是小于5μm。一个可设想的下限是100nm。在正多边形的情况下(例如正方形、五边形等),“直径”被理解为从一边到相对边或角的距离,在其它形状的情况下(例如条纹等),直径被视为最小轴(宽度)。根据一个可选的优选实施方案,以上所述适于“至少一个疏水区”。
亲水区的小尺寸有利于将水滴锁合在亲水区中。非常有效的锁合报道于例如US 2004/0086709A1(P.T.Hammond)和X.Yiang、H.Zheng、S.Gourdin和P.T.Hammond在Polymer-on-Polymer Stamping:“Universalapproaches to chemically patterned surfaces”,Langmuir 2002,18,2607-2615”中,关于水滴在直径10μm的聚胺表面的圆形亲水区上的凝结。
根据本发明的一个实施方案,亲水区直径(例如圆形的)为100nm-小于1mm,例如1μm-小于100μm。在正多边形的情况下(例如正方形、五边形等),“直径”被理解为从一边到相对边或角的距离,在其它形状的情况下(例如条纹等),其被视为最小轴(宽度)。
根据本发明的一个实施方案,亲水区形成由一个连续的、相对于亲水区的平面优选升高的疏水区(海)环绕的规则形状(岛,例如圆形)。其中亲水区可具有上述尺寸。
无论何处在本说明书或权利要求书提及“图案”、“至少一个亲水区”或“至少一个疏水区”或其同义语,上面的段落都指出了其优选的特征。
根据本发明的一个实施方案,包含图案的吸收性制品的部分是具有规则穿孔图案的穿孔顶层(例如塑料膜或非织造织物),其中至少一部分的亲水区、优选大部分或全部亲水区对准所述穿孔来施用。
优选亲水区围绕或包围穿孔。根据此实施方案,水滴的凝结可以定位于允许体液穿过到达覆盖片下包括吸收层的多个层的覆盖片的那些区域。相应地,此实施方案不仅可促进从朝向吸收制品的穿戴者的皮肤更有效地移除水分,其也可以促进体液流动透过顶层材料的穿孔。同样的,可以以大量包围薄膜状顶层材料的至少部分、优选大部分穿孔的条纹来布置亲水区,以增强和导向体液的流动。同样的,如果非织造织物用作顶层材料,同样优选将亲水区施用到那些具有较大孔隙率或如果适合的穿孔的部分。
亲水区优选由氢给体/受体聚合物(包含氢键给体的聚合物和/或包含氢键受体的聚合物)或聚电解质聚合物(聚阴离子和/或聚阳离子聚合物)形成。两种***都是优选的自组装类型的,和优选基于交替(典型单分子)层的。
亲水区(例如具有交替聚合物的多层)优选厚度为纳米级的,即小于1μm。优选亲水性涂层厚度为小于250nm,更优选小于100nm,甚至更优选小于50nm(例如小于20nm)。测量在50%的相对湿度和20℃下,在薄膜厚度在这些条件下达到平衡状态之后进行。
优选提供多层(例如氢给体/受体或聚电解质类型的),即由两个或更多层组成,更优选3-100层,特别是4-50层(例如5-20层)。
氢给体/受体或聚电解质的多层优选以多层薄膜制造技术领域中众所周知的逐层(LBL)沉积技术方式形成(参见“背景技术”下提及的参考文献或作为参考引入的“G.Decher和J.B.Schlenoff(编辑),Multilayer Thin Films,Sequential Assembly of Nanocomposite Materials,Wiley VCH 2003”)。
根据一个实施方案(氢给体/受体聚合物),将要使用的一种聚合物是包含氢键给体(“氢键给体聚合物”)的中性聚合物,并优选与包含氢受体(“氢键受体聚合物”)的第二(不同的)中性聚合物在自组装的交替层(典型为单分子层)中组合。
氢键给体是包含至少一个可以参与氢键形成的氢原子和键合到氢原子上的较电负性的原子的部分。这些部分的实例包括(但不限于)O-H、N-H、P-H、和S-H。如果碳原子经三键键合到另一原子、如果碳原子经双键键合到氧原子、或如果碳原子键合到选自O、F、Cl、和Br的至少两个原子,C-H部分也可以是氢键给体。
氢键受体是包含电负性大于氢原子的、也可以包含孤对电子的部分。这种原子的实例包括(但不限于)N、O、F、Cl、Br、I、S、和P。
氢键给体聚合物优选选自聚羧酸,例如聚丙烯酸(PAA)或聚甲基丙烯酸、多核苷酸、乙烯基核酸的聚合物、聚氨基酸例如聚谷氨酸和聚(E-N-苄氧羰基-L-赖氨酸)、和聚醇类例如聚(乙烯醇)、及其共聚物。
氢键受体的优选实例包括聚醚、聚酮、聚醛、聚丙烯酰胺、其它聚酰胺、聚胺、聚氨酯、聚酯、聚磷腈或多糖或其共聚物。具体实例包括聚环氧乙烷、聚-1,2-二甲氧基乙烯、聚(乙烯基甲基醚)、聚(乙烯基苯并-18-冠-6)、聚乙烯醇缩丁醛、聚(N-乙烯基-2-吡咯烷酮)、聚丙烯酰胺(PAAm)、聚甲基丙烯酰胺、聚(N-异丙基丙烯酰胺)、聚(4-胺基)苯乙烯、聚(环己烷-1,4-二亚甲基对苯二甲酸酯)、聚丙烯酸羟甲酯、聚(双(甲氨基)磷腈)、聚(双(甲氧基乙氧基乙氧基)磷腈)、羧甲基纤维素或其共聚物。
一个优选的氢给体/受体聚合物的组合是PAA/PAAm。
这些聚合物在本领域公知的条件下从水溶液中沉积得到。包含酸性官能的氢键给体聚合物例如PAA必须在酸性基团以其非离子化形式存在,并因此在可用于氢键形成的(典型酸性)条件下进行沉积。同样地,氢受体聚合物应当在氢受体以其非离子化形式存在的pH条件下进行沉积。当选择氢键给体和氢键受体聚合物的适宜组合时,这也是要考虑的。
包含氢键给体和/或受体聚合物的亲水涂层(区)、特别是那些含有酸性基团(例如COOH)的亲水涂层(区)在中性和较高pH值下有溶解的倾向。视在吸收性制品中的位置和预期功能而定,因此可以优选将其交联。
交联可以通过简单的加热多层进行。适合的温度(例如60-100℃)和持续时间视吸收性制品处理部分的化学性质而定。热交联是优选的,如果所述官能团(例如氢给体和/或氢受体官能)能够在释放水的条件下成键,如羧基或酰胺基中。交联方法不受不同聚合物之间键形成的限制,但可以同样在具有例如羧基的单层内进行。PAA/PAAm层在90℃下热处理8小时(或在较高温度下较短时间)将导致例如酸酐和酰亚胺键的形成。
交联也可以通过化学方法进行。适合的交联剂可以通过本领域技术人员对亲水涂层中存在的官能团(例如氢键给体和/或受体)的考虑来确定。多价的金属离子可以例如有利于羧基交联,如WO 2001/015649中所述。二乙烯基砜(DVS)适用于交联多糖系的聚合物,例如纤维素或淀粉衍生物。
亲水区也可以由聚电解质单层、优选多层形成。这些也可以在前述的条件下进行交联。多层优选通过聚阳离子和聚阴离子聚合物的逐层(LBL)沉积来进行沉积。这些聚合物在吸收性制品所述部分上的施用顺序没有限制。单个层为典型的单分子。只要整个可获取表面一旦被单分子层覆盖,排斥的电荷就会阻止同样类型的其它聚电解质分子的沉积。
根据LBL技术,术语“层”不理解为显示专有二维延伸和对于相邻层有明确边界的严格意义上的材料区域。测量显示LBL沉积层呈现例如高达7倍平均层厚(优选高达4倍)的一定铺展。即,单一聚合物层可以渗入邻近层。
尽管如此,这些纳米级薄膜的层结构和它们的厚度可以通过各种分析技术进行确定,其包括紫外/可见光谱、椭圆光度法、QCM(石英晶体微量天平)、X-射线反射法、中子反射法、原位原子力显微镜(AFM)、表面力测量和其它描述于“G.Decher和J.B.Schlenoff,Multilayer Thin Films”的测量。用于膜厚度测量的优选方法是椭圆光度法。
可通过逐层沉积获得的,特别是那些基于聚电解质的亲水区在疏水材料例如非织造织物或疏水薄膜或泡沫上形成坚固的、优选耐用的亲水涂层。因为用于LBL薄膜的材料强烈地粘附于表面,所以它们难以、或根本不溶于体液。这防止了其在经过吸收层时被体液带走。另相反,典型用于亲水化尿布材料的低分子量表面活性剂溶于体液,并常常降低体液的表面张力,从而降低吸收性制品的芯吸(wicking)性能。此外,仅需要很小量用于薄膜形成,以确保重要特性例如柔软度、弹性、孔隙率或吸收性不受不希望程度的损失。小于1μm的厚度为亲水区提供了随下面基底移动的必要弹性。此外,用在本发明中的LBL技术最适于处理不规则表面,例如吸收性产品中经常存在的那些纤维表面。LBL技术的其它优点在于,特别是如果采用相反电荷的非交联聚电解质聚合物,如果例如由于机械应变而使键断裂,则自组装聚合物有通过重新排列形成新键的能力。如果由于机械力的作用,例如小裂纹或孔隙出现在LBL膜中,则这些缺陷可以在机械力停止作用后被修补,而具有相互作用的官能团的聚合物再次紧密相邻。另外,LBL技术具有的优点是基于水,并使涂层薄膜可以在没有采用可能危险的有机溶剂的情况下形成。
用于LBL沉积的聚合物优选具有至少10,000,优选至少50,000,特别是至少100,000的重均分子量(例如通过光散射测量的)。通常,较高分子量似乎有利于LBL沉积。关于分子量没有具体上限,即使考虑到完全基于水的涂层技术所期望的用途,所述聚合物仍然是优选水溶的。
弱或强聚电解质可以用于LBL沉积中。在强电解质例如聚苯乙烯磺酸盐中,离子化是完全的或几乎完全的,并且没有明显改变pH。在弱电解质例如聚丙烯酸中,电荷密度可以通过改变pH进行调节。弱聚电解质典型地具有大约2-大约10的pKa值(在20℃用另外含5mmol NaCl的1重量%聚电解质的水溶液测量)。对于PAA和PAH的值分别是例如大约5和9。这些聚电解质可以是均聚物或共聚物,其中在所有聚合物形成单元当中仅一定百分数(例如至少50mol%,或小于50mol%)携带有阳离子或阴离子基团。(即使这并非总在下文中提及,但对于起始原料,聚阴离子聚合物中的阴离子基团具有相应数量的正抗衡离子,例如氢原子和/或金属原子和/或鎓基(例如铵),原因在于电中和。此外,碱性基团可以指阳离子的,即使严格来说为了呈现阳离子电荷需要添加质子酸。因此,沉积必须在阴离子和阳离子电荷可用于层间键合的pH条件下进行)。聚电解质也可以选自生物活性的聚合物(DNA、RNA、蛋白质、低聚肽或多肽、酶,等),尽管不包括这些的聚电解质多层似乎是优选的。
优选的聚阳离子聚合物优选选自包含可质子化的氮原子的官能团的至少一种单体的均聚物或共聚物。它们可以具有线性或支化的结构。
阳离子聚电解质可以选自:
a)阳离子的或阳离子改性的多糖,例如阳离子淀粉衍生物、纤维素衍生物、果胶、半乳糖葡萄糖甘露聚糖、甲壳质、壳聚糖或藻酸盐;
b)聚烯丙胺均聚物或共聚物,任选包含改性剂单元(聚烯丙胺的适合改性剂单元例如可以由WO 00/31150知道),特别是聚烯丙胺盐酸盐(PAH);
c)聚乙烯亚胺(PEI);
d)任选包含改性剂单元的聚乙烯胺均聚物或共聚物;
e)聚(乙烯基吡淀)或聚(乙烯基吡啶鎓盐)均聚物或共聚物,包括其N-烷基衍生物;
f)聚乙烯吡咯烷酮均聚物或共聚物、聚二烯丙基二烷基,如示于US2004/0047979A1的例如聚(N,N-二烯丙基-N,N-二-C1-C4烷基-卤化铵),特别是聚(N,N-二烯丙基-N,N-二甲基氯化铵)(PDDA);
g)季铵化的二-C1-C4烷基氨乙基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的均聚物或共聚物,例如聚(2-羟基-3-甲基丙烯酰基丙基-三-C1-C2烷基铵盐)均聚物,例如聚(2-羟基-3-甲基丙烯酰基丙基-三甲基氯化铵),或季铵化的聚(2-二甲氨基乙基甲基丙烯酸酯),或季铵化的聚(乙烯基吡咯烷酮-甲基丙烯酸2-二甲基氨乙酯)共聚物;
h)聚(乙烯基苄基-三-C1-C4烷基铵盐),例如聚(乙烯基苄基-三甲基氯化铵);
i)由二叔胺或仲胺和二卤代烷反应形成的聚合物,包括脂肪族或芳基脂族(araliphatic)二卤化物和脂族N,N,N′,N′-四-C1-C4烷基-亚烷基二胺的聚合物,例如(a)1,3-二氯丙烯或1,3-二溴丙烯或对亚二甲苯基二氯化物或二溴化物和(b)N,N,N′N′-四甲基-1,4-四亚甲基二胺的聚合物;
j)如公开于EP-A-456,467的或
k)聚氨基酰胺(PAMAM),例如线性PAMAM或PAMAM枝状聚合物,例如氨基封端的StarburstTM PAMAM枝状聚合物(Aldrich);
l)阳离子丙烯酰胺均聚物或共聚物,及其改性产品,例如丙烯酰胺-二烯丙基二甲基氯化铵共聚物或乙二醛-丙烯酰胺树脂;
m)由N-(二烷氨基烷基)丙烯酰胺单体聚合形成的聚合物;
n)双氰胺、甲醛和铵盐的缩合产物;
o)用于造纸的典型湿强剂,例如脲醛树脂、三聚氰胺-甲醛树脂、聚乙烯胺、聚酰脲-甲醛树脂、乙二醛-丙烯酰胺树脂、和通过聚亚烷基聚胺与多糖如淀粉和各种天然树胶反应获得的阳离子材料、以及通过含氮化合物(例如氨、伯和仲胺或含氮聚合物)与表氯醇反应获得的含3-羟基氧杂环丁鎓离子的树脂,例如聚氨基酰胺-表氯醇树脂、聚胺-表氯醇树脂和氨基聚合物-表氯醇树脂,例如US 3,998,690中所提及的。
优选的聚阳离子聚合物是阳离子的或阳离子改性的多糖,例如淀粉或纤维素衍生物、甲壳质、壳聚糖或藻酸盐、聚烯丙胺均聚物或共聚物、聚乙烯胺均聚物或共聚物、或聚乙烯亚胺。
适合的聚阴离子聚合物的实例包括例如合成聚合物、生物高分子或改性的生物高分子,改性的生物高分子中包含羧基、磺基、硫酸根、膦酰基或磷酸酯基或其混合物,或其盐。它们可以具有线性或支化结构。
合成的聚阴离子聚合物的实例有:线性聚丙烯酸(PAA)、支化聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸(PMA)、聚丙烯酸或聚甲基丙烯酸共聚物、线性或支化聚氰基丙烯酸酯、马来酸或富马酸共聚物(例如来自Aldrich的羧基封端的树状分子StarburstTM PAMAM)。支化的聚丙烯酸的实例包括来自Goodrich Corp.的或类型。丙烯酸或甲基丙烯酸的共聚物实例包括丙烯酸或甲基丙烯酸与乙烯基单体的共聚产品,例如与丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺或N-乙烯基吡咯烷酮的共聚产品。
含磺基或硫酸根基团的聚合物实例有聚(茴香脑磺酸)、聚(硫酸乙烯酯)(PVS)、聚(乙烯基磺酸)、聚(2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸)(聚(AMPS))或聚(苯乙烯磺酸)(例如聚(苯乙烯磺酸)钠,PSS),含磷酸酯或膦酸酯基团的聚合物实例包括亚烷基聚磷酸盐、亚烷基聚膦酸盐、糖类聚磷酸盐或糖类聚膦酸盐(例如磷壁酸质)。
聚阴离子生物高分子或改性的生物高分子实例有:透明质酸、糖胺聚糖如肝磷脂或硫酸软骨素、岩藻依多糖、聚天冬氨酸、聚谷氨酸、羧甲基纤维素、羧甲基葡聚糖、藻酸盐、果胶、胞外多糖、羧烷基甲壳质、羧甲基壳聚糖、硫酸酯化多糖。
部分与上面描述的聚合物重叠的另一类聚阴离子聚合物是造纸中常用作干强剂的那些。这些包括多聚羧酸和酸酐,例如阴离子淀粉衍生物、(甲基)丙烯酸衍生的聚合物和共聚物、马来酸酐衍生的共聚物、羧酸和阴离子纤维素衍生物的乙烯基共聚物。进一步的举例说明为聚丙烯酸盐、聚甲基丙烯酸盐、马来酸酐-醋酸乙烯酯聚合物、乙烯基甲基醚-马来酸酐共聚物、甲基丙烯酸-丙烯酰胺共聚物、醋酸异丙烯基酯-马来酸酐共聚物、衣康酸-醋酸乙烯酯共聚物、α-甲基苯乙烯-马来酸酐共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物、甲基丙烯酸甲酯-马来酸酐共聚物、丙烯酸-苯乙烯共聚物、羧甲基纤维素、纤维素琥珀酸半酯、接枝聚合的聚丙烯酸酯-多糖共聚物、淀粉琥珀酸半酯和以上列出多糖的氧化产物。羧烷基化的多糖包括羧甲基纤维素(CMC)、羧甲基羟基纤维素(CMHEC)、羧甲基羟丙基纤维素(CMHPC)、羧甲基瓜耳胶(CMG)、羧甲基化槐树豆胶、羧甲基淀粉等,和其碱金属盐或铵盐。
优选聚阴离子聚合物选自(甲基)丙烯酸的均聚物和共聚物,及阴离子的或阴离子改性的多糖,例如阴离子淀粉或纤维素衍生物,例如CMC。
当选择聚阳离子和聚阴离子聚合物的适宜组合(和浓度)时,潜在选择物的相互作用可以在溶液中在进行沉积之前进行检测,如果两种膜组分在同一溶剂中都是可溶的。当两种溶液进行混合时出现絮凝,则这是多层制造可行的好信号。就像化学反应,每层的精确结构取决于本领域技术人员所熟知的一组控制参数,例如浓度、pH、吸附时间、离子强度或温度,但通常加工窗口相当宽。
一个用于制造LBL薄膜的方法包括按以下顺序的步骤:
(i)使基底(例如待处理的尿布部分)与聚阴离子或聚阳离子聚合物的第一水溶液接触,随后除去该第一水溶液,
(ii)任选用水漂洗吸收性微粒的所述部分,
(iii)使该吸收性制品的所述部分与相对于步骤(i)中所用聚合物具有相反电荷的聚离子聚合物的第二水溶液接触,随后除去该第二水溶液,
(iv)任选用水漂洗吸收性微粒的所述部分,
(v)任选以同样方式形成至少另一个交替层。
本文中,表述“接触”包含所有已知的涂布技术。这些包括使用水溶液,通过喷雾、印制和辊涂,优选通过将基底浸入水溶液中。
作为“水溶液”,我们理解为含有水作为主要溶剂的溶液,基于体积量为优选大于50体积%。水溶液也可以包含与水混溶的有机溶剂,例如与水混溶的醇(例如甲醇或乙醇)、醚(例如THF)或酮(例如丙酮)。有机溶剂的加入可用以控制聚电解质聚合物的沉积,从而控制层厚度。在某些条件下,也可以采用不超过50体积%的水和至少一种与水混溶的溶剂的混合物。为了最小化LBL膜的溶胀倾向,从不含其它成分的水溶液中淀积单个层似乎是优选的,可能的例外是水溶性盐,例如NaCl。
关于聚电解质在第一水溶液和第二水溶液中的浓度没有特定地限制。优选的浓度范围是0.001-5g/L,特别是0.01-0.5g/L。
层沉积可以在相对宽的温度范围内进行,尽管出于方便,薄膜形成通常在室温下进行。
类拟的步骤和条件可用于氢给体和受体聚合物的LBL沉积。然而,用具有适合pH的水溶液代替水进行最佳漂洗的步骤可能会变成必须的。
为了提高LBL膜对疏水的尿布材料例如顶层的固定,优选可以用底层涂料对其进行处理和/或对其实施相同的表面改性步骤。优选使用已知的对疏水性材料显示良好附着力、但同时又可应用于LBL技术的底层涂料。这类底层涂料可以由本领域技术人员进行适当选择,并包括例如都产生表面正电荷的聚乙烯亚胺(PEI)或聚烯丙胺(PAH)。
优选的表面改性技术包括高能处理。此高能处理包括但不限于:电晕放电处理、等离子体处理(优选在空气中)、紫外辐射、离子束处理、电子束处理及其组合。等离子体或电晕处理描述于例如WO 99/001099中,并可以产生超过0.19的氧/碳摩尔比。两种技术都提高非织造织物或膜表面的亲水性。适合用作可渗透液体顶层的等离子体处理的材料也描述于US 4,743,494和WO 94/28568、EP 0 483 858 A1和US 4,351,784中。因为包括电晕和等离子体处理的多数高能表面处理常常引入负电荷的基团到表面,所以在以下LBL沉积中优选使用聚阳离子聚合物作为第一层。
根据一个实施方案,上述高能处理以图案对于待处理的疏水性表面的选定部分(吸收性制品的任何部分,特别是其顶层)进行处理。为此可采用导电屏蔽材料,该材料保护部分的疏水性表面不进行高能处理。也可以使用多于一个电极、旋转电极或间歇转换的电极以产生具有不同程度处理覆盖率的区域图案。一种适用的技术例如见述于US 6,250,250B1中。根据本实施方案,疏水区和亲水区的图案可以通过在进行高能处理的那些部分上的选择性沉积(例如氢给体和/或受体聚合物或交替聚电解质的LBL沉积)产生。此沉积技术优选用于生成亲水区,同时疏水区相应于没有经过高能处理改性的那些疏水性表面的部分。关于适合的沉积技术和其它亲水区的特征(聚合物类型、尺寸和厚度,等)参见本申请的其它部分。
根据本发明的一个实施方案(A),所述至少一个疏水区以部分涂层存在于亲水涂层上。该亲水涂层优选覆盖吸收性制品的整个待处理部分(例如顶层)的表面。因此其表现为连续且粘合在一起的涂层。亲水性涂层没有经疏水区涂布的、并因此仍暴露的那个或那些区域形成“至少一个亲水区”。所述至少一个亲水区具有上述的特征。
在本发明的实施方案(A)和其它实施方案中,疏水区可以通过向亲水性涂层施用聚合物分子获得,该聚合物分子含有至少一个疏水性分子部分和至少一个能与所述亲水性涂层相互作用的官能团。此亲水性涂层可以由含氢给体和/或受体基团的聚合物构成,或由优选聚电解质多层的涂层构成,均如上面所描述的。
根据一个优选实施方案,至少一个疏水区由嵌段共聚物的至少一个疏水链段形成。优选地,该嵌段共聚物也包含含有阳离子或阴离子基团、或氢给体或受体基团的至少一个亲水链段,视下面亲水性涂层最上层的属性而定。嵌段共聚物可以是两嵌段或多嵌段类型的。该亲水链段优选基于如上面描述的与亲水区形成和LBL技术有关的聚阳离子或聚阴离子聚合物的聚合物链段。特别地,所述亲水链段优选通过聚合含有构成已描述的聚阳离子和聚阴离子聚合物类型的阳离子或阴离子基团的至少一种烯键式不饱和单体获得。为了仅作出一些非限制性的实例,阳离子烯键式不饱和单体可选自烯丙胺、乙烯胺、乙烯基吡啶、(甲基)丙烯酸烷氨基乙脂、丙烯酰胺和其衍生物及盐。携带有阴离子基团的单体的非限制实例性实例有(甲基)丙烯酸、马来酸或富马酸、带磺基或硫酸根基团的单体,例如乙烯硫酸盐、乙烯磺酸、苯乙烯磺酸、苯乙烯磺酸盐,等。
疏水链段优选由具有无极性、特别是无离子官能的烯键式不饱和单体获得,例如烯烃(乙烯、丙烯等)、芳香乙烯基化合物例如苯乙烯、或其它由碳原子和氢原子组成的单体。
根据一个优选实施方案,嵌段共聚物是聚苯乙烯(PS)-聚丙烯酸(PAA)的嵌段共聚物,特别是两嵌段共聚物。
关于嵌段共聚物的分子量似乎没有特定限制。较高的分子量可以增强沉积但降低在惯用溶剂中的溶解度。可以例如选择10,000-500,000的重均分子量。疏水链段和亲水链段的重量比可以根据要达到的疏水程度调节。通常,似乎优选为使用较高比例重量的疏水链段,特别是超过5/1以至10/1的比。
一种用于疏水区形成的合适的嵌段共聚物已描述于上面提及的Paula T.Hammond的参考中:具有Mw=66500的PS嵌段和Mw=4500的PAA嵌段、可商购自美国Polysource,Inc.的聚苯乙烯-聚(丙烯酸)两嵌段共聚物。
接枝聚合物可用来替代上述嵌段共聚物,该接枝聚合物包含疏水性主链,主链上接枝有至少一个包含阳离子或阴离子基团、或可选的氢给体或受体基团的亲水性侧链。在这些接枝共聚物中,主链优选通过含有两个或更多烯键式不饱和单元但非极性、特别是没有离子基团的单体如丁二烯聚合形成。如上,所述单体优选由构成元素碳和氢组成。通过部分氢化,可以调整剩余不饱和单元的数量。
在剩余不饱和的单元上,亲水侧链通过聚合含有阴离子或阳离子基团、或可选的氢给体或受体基团的烯键式不饱和单体来接枝。阴离子或阳离子单体或氢给体/受体基团的适合实例和上面描述的相同。
根据实施方案(A)的一个方面,通过适合的印制方法如喷墨印制、滚轮印制或微接触印制,可以将至少一个疏水区施加到下面的亲水涂层上。对于小区域的处理,微接触印制可用于形成具有需要的微米或纳米精度的、非常精确的图案。关于适合的印制技术详述可见于由G.Decher和J.B.Schlenoff编辑的“Multilayer Thin Films”(如上)。
更优选地,在实施方案(A)中至少一个疏水区可通过压花以下层到含有相对于所述亲水链段或亲水性侧链表现出相反电荷的聚电解质聚合物作为上层的聚电解质多层上获得:
(i)上面提及的、含有至少一个疏水链段和至少一个包含阳离子或阴离子基团的亲水链段的嵌段共聚物,或
(ii)上面提及的、包含疏水性主链的的接枝聚合物,主链上接枝有至少一个包含阳离子或阴离子基团的亲水性侧链。
上述技术在本领域中众所周知为“聚合物-对-聚合物”的压花,并描述于例如已引用的Paula T.Hammond的参考文献,以及US 2003/0152703A1(Paula T.Hammond等)和X.Jiang和P.T.Hammond“Selective deposition inlayer-by-layer assembly:Functional graft copolymers as molecular templates”,Langmuir 2000,16,8501-8509和“G.Decher和J.B.Schlenoff”(同上,第282-299页和其中引用的参考文献)。
用于施加形成疏水区的聚合物(下文中缩写为“疏水性聚合物”)的印花具有三维的结构表面,其中升高区域以与将要产生的疏水区图案相对应的图案排列。这种印记可以用本领域已知技术制造,例如以适合的聚硅氧烷例如PDMS(聚(二甲基硅氧烷),例如Sylguard,184硅橡胶配套元件,工业的双组分可固化硅氧烷)涂布蚀刻有希望图案的硅母体。
聚合物对聚合物压花的一般程序示于US 2004/0086709A1的图7中。关于施加疏水性聚合物的具体条件,例如在聚电解质多层或单层上的PS-b-PAA嵌段共聚物,可参考此文献的说明书,尤其是引入作为参考的实施例2。将聚合物溶解在适合的有机溶剂例如THF中之后,PS-b-PAA可用于喷墨未处理的PDMS压花。对于其它疏水性聚合物,本领域技术人员可容易地确定适合的溶剂和在此溶剂中适合的聚合物浓度。溶剂蒸发后,对压花优选进行干燥,例如在氮气流下,然后开始与基底相接触,即尿布具有亲水性聚电解质涂层的部分。
各种各样的压花时间可以产生希望的结果,例如从一秒钟到一小时。对于Paula T.Hammond检验的具体***,最佳的压花时间确定为10-15分钟。P.T.Hammond的参考文献进一步显示了如何可以对包括用于转移疏水性聚合物的溶剂、聚合物浓度、压花时间等的压花条件进行控制,以及验证压花效率以达到最优结果。即使P.T.Hammond只试验了在含有胺基聚电解质作为上(或唯一)层的聚电解质层上包含羧酸官能的疏水性嵌段共聚物的聚合物-对-聚合物的压花,含有其它离子基团的疏水性聚合物和包含上(或唯一)层相反电荷的其它官能的亲水层之间的相互作用将会产生同样的强静电作用,使得疏水性聚合物能够被转移。
取决于将要施加的疏水区的尺寸,其它印制技术例如喷墨印制或滚轮印制也可用于施加上述含有疏水链段或含疏水性主链的(两性)接枝疏水的(两性)共聚物。
根据本发明的一个实施方案,一个或多个基柱的其它聚电解质多层通过LBL在聚合物对聚合物压花或其它印制技术后剩下的亲水区上进行沉积。此聚电解质多层的亲水性“基柱”的沉积例如描述于已提及的P.T.Hammond(等)的参考文献,例如US 2003/0152703A1的图1。此额外的聚电解质多层可以具有与下层的聚电解质多层相同的化学组成,尽管这不是根本的。至于这些亲水基柱的描述(化学组成、沉积条件等),参考以上关于下层聚电解质多层的说明。聚电解质多层基柱和下面的聚电解质多层的总层数和总厚度也优选满足前面的指示范围。所述基柱优选亲水性岛/疏水性海类型的。
所得表面适于俘获水滴。特别是非常细小尺寸的亲水基柱被认为是如下有效的。根据本发明的该实施方案,亲水基柱直径不超过1μm(例如圆或正方形的),优选小于100nm(下限可以是10nm或更小)。基柱间隔没有特别限制,可以例如是大于1μm、例如大于10μm-若干或1毫米。液滴一旦形成,就开始通过吸收性制品如尿布的潮湿环境中的更多水蒸汽的冷凝进行生长。在某些点,液滴变得太大而不适于亲水基柱,于是滚落到周围的疏水性表面,在此液滴可以容易地排放到吸收性产品的下层如吸收层。例如带孔薄膜可用作基底(顶层),以便流体可进入尿布,即使顶层基本是疏水的。因此,上述表面可以从空气中除去水蒸汽,从而在尿布中产生更舒适的气氛。
根据一个其它的实施方案,一个或多个疏水聚合物的基柱沉积在通过聚合物-对-聚合物压花生成的疏水区上。
得到的表面对皮肤产生十分干燥的感觉。
以上所述的本发明实施方案尤其适于具有相对光滑表面的吸收性制品的片状或膜状部分如穿孔薄膜,其中可以最有效地应用聚合物-对-聚合物的压花。
根据本发明的实施方案(B),吸收性制品的所述部分(例如顶层)具有的涂层单独由至少一个疏水区或至少亲水区形成。所以,该涂层没有覆盖所述部分的整个表面并形成本身的图案。在此方面,单词“涂层”不包括吸收性制品所述部分的任选的底层涂料处理。
根据实施方案(B)的第一方面,至少一个亲水区形成在吸收性制品疏水部分上的图案。
根据实施方案(B)的此方面,优选使吸收性制品的任何疏水部分,例如由疏水材料制成的顶层,在用至少一个亲水区涂布之前进行以上所述的高能表面处理。此高能表面处理目的是提高亲水区(部分涂层)在吸收性制品的下面疏水部分上的固定。
基本上,可想到用两种技术来进行高能表面处理,例如电晕放电或等离子体处理。首先,高能表面处理在使疏水性表面上临时生成(负)电荷的条件下施加。然后,将如前所述的印制技术用于施加至少一个亲水区的图案在带电表面上。例如微接触印制,特别是聚合物-对-聚合物压花也可以用于生成至少一个亲水区的图案,尤其是聚电解质图案。至于细节可再次参考G.Decher和J.B.Schlenoff编辑的“Multilayer thin films”(如上),例如始于第146页的段落和此段中引用的参考文献。在没有亲水区的那些疏水性表面区域中,负电荷倾向于不久后消散,由此表面部分地或完全地恢复到其最初的疏水状态。
或者,按照以前面描述的方式施加高能表面处理。此时实施特定的印制方法不是必需的。亲水区可选择性地与那些已进行高能处理的区域结合。此外,可以通过施加适合的底层涂料例如PEI或PAH的图案来预处理疏水部分的表面(例如顶层)。
无论采用哪种预处理,优选的是至少一个亲水区由聚电解质层形成,尤其是由聚电解质多层形成。此聚电解质多层优选可由至少一种聚阳离子和聚阴离子聚合物的逐层(LBL)沉积获得。在此方面,可以参考于以前关于适合的沉积条件、所用的聚电解质及其其它特征的LBL沉积的说明。
前面的段落描述了关于选择施加至少一个亲水区的图案在吸收性制品疏水部分上的技术。连续亲水涂层的选择性溶解也可以用于实现同样的目的。这将在下文中更详细地描述。
因此,吸收性制品的任何疏水部分,例如由疏水材料制成的顶层,可任选进行如前所述的高能表面处理或底层涂料处理。然后,连续的亲水涂层优选通过聚阴离子和/或聚阳离子聚合物的氢给体和/或受体聚合物、或聚电解质的LBL沉积形成。此亲水涂层可以在前面描述的条件下形成,并优选表现出上面提及的特征。优选亲水涂层包含任何的前述氢受体聚合物和包含酸性基团的氢给体聚合物。这种氢给体聚合物可以在前面指出的聚合物种类中选择,优选采用聚丙烯酸和聚甲基丙烯酸。这些氢给体和氢受体聚合物在酸性条件下沉积,其中氢给体基团以其非离子化的形式存在,并因此可用于氢键的形成。采用PAA和PAAm时,浸液和漂洗液两者的pH都例如用HCl水溶液调节到3.0,并且没有将盐添加到所述溶液。
在随后的步骤中,对选择区域的图案通过使亲水涂层与水或水溶液接触来进行处理,该水溶液优选具有比进行沉积的pH高的pH(差别优选至少1.5pH单位,优选至少3pH单位)的缓冲水溶液。优选所述水溶液的pH值范围例如是4.5-9,特别是6-8。PAA/PAAm多层例如在pH为4.5或更高的水溶液中迅速溶解,或在pH 7.0的磷酸盐缓冲液中甚至更快。喷墨印制适于准确施加此含水图案,尤其是缓冲水溶液。细节可见述于G.Decher和J.B.Schlenoff编辑的“Mulitlayer thin films”(如上),例如在始于第148页的段落和其中引用的参考文献。此书第150页的图5.11进一步示意地描述了此减色(subtractive)喷墨印制法。
喷墨印制后,对亲水性涂层进行干燥和交联,优选通过上面提及的热交联方法。因为(缓冲)水溶液离子化氢给体基团(例如羧基),所以只有(未印制的)区域保持完整无损并易于交联。
在随后的步骤中,涂层的未交联(即印制的)区可以用水洗掉,从而重新暴露出吸收性制品涂层部分的疏水性表面(例如顶层)。
关于适合的疏水性材料,可以参考前面说明的顶层材料,包括与合成纤维有关的公开的聚合物种类。优选的疏水性材料为聚烯烃,例如聚乙烯或聚丙烯均聚物或共聚物,和含相同所述聚烯烃的聚合组合物,优选作为以重量计的主要组分。
根据实施方案(B)的第二方面,至少一个疏水区形成在吸收性制品亲水部分上的图案。
所述亲水部分可以例如是顶层,或吸收层与顶层之间的层(“至少一个其它层”),其由天然存在的纤维制成,特别是纤维素纸浆中存在的纤维素纤维。或者,在施加疏水区图案前,对以上所述与顶层有关的疏水性材料进行亲水化处理。适合的亲水化处理包括表面活性剂的应用,或已提及的底层涂料处理。生成图案的至少一个疏水区优选通过上面提及的印制技术的一种进行印制。所述至少一个疏水区优选由嵌段共聚物的至少一个疏水链段或含疏水主链的接枝聚合物形成。为此,可以采用前面描述的与聚合物-对-聚合物压花有关的相同嵌段共聚物或接枝聚合物。
应当理解,无论何种特征(材料、条件、用途,等)所指为本说明书中优选的,本申请的公开内容也包括这些特征中至少两种的组合,只要其不互相冲突。
更优选的实施方案
现在用更优选的实施方案来说明本发明。这些实施方案反映了可以有利地实践本发明的特征的组合。
实施方案1
对吸收性制品例如尿布的顶层(例如聚乙烯非织造织物或带孔薄膜)或相似部分任选地进行电晕处理或等离子体处理,以产生临时负电荷。该处理可施加于整个顶层或所述顶层的一部分(湿润带、顶层中间的三分之一等)。将任选处理过的聚乙烯非织造织物或薄膜浸入PEI和PAA溶液(或以此喷雾、印制、滚涂)中,以形成PEI(聚乙烯亚胺)和PAA(聚丙烯酸)的交替的自组装层。涂覆至少一层,优选至少两层。如果需要可以在涂层步骤之间采用漂洗步骤以移除过量聚合物。或采用聚烯丙胺盐酸盐(PAH)或任何其它胺基的聚合物代替PEI。涂布过程以PEI或聚胺层的沉积终止。
然后,疏水区的图案通过适合嵌段共聚物的聚合物-对-聚合物压花产生,例如PAA-PS到PEI或聚氨基(polyamino)表面上。得到的表面可以锁住亲水区中的水滴。
实施方案2
可以在实施方案1中产生的图案表面上通过聚电解质多层在亲水区上的进一步沉积形成亲水基柱。为此,可以采用如上述与LBL工艺有关的相同的聚阴离子和聚阳离子聚合物和相应的沉积条件。
得到的表面适于俘获当变得十分大时将要滚落下至表面的水滴。此外,这些表面可以从空气中移除水蒸汽,从而在尿布中形成更舒适的气氛。在此情况下,带孔薄膜可用作基底,以便即使顶层在底部是疏水性的,流体也可以进入尿布。
实施方案3
对疏水基底,例如用于顶层的基于聚烯烃的非织造织物或穿孔薄膜任选地进行高能表面处理(例如电晕放电),以在整个表面上产生(负)表面电荷。优选地,选择高能处理的条件用于带来负电荷的临时形成。
作为带正电荷的聚合物,优选将上述聚阳离子聚合物的一种通过印制方法施以希望的图案。鉴于要达到的高精确度,对于精细图案优选印制方法是墨喷式印制,而其它印制方法例如滚轮印制可用于较大的图案。为了产生非常小的图案,可采用微接触印制(聚合物-对-聚合物压花)。在聚阳离子聚合物从其水溶液中沉积后,任选用水漂洗基底。
如果需要,将相反电荷的第二聚合物层,即聚阴离子聚合物的层通过将基底浸入其水溶液,或通过喷雾、滚轮涂层等进行施加。聚阴离子聚合物将会仅粘附于印制区域。
得到的具有聚电解质双层图案的基底任选再次用水漂洗。可以重复此沉积循环以产生其它的层。
如果进行进一步的沉积循环,则优选在基底重新与聚阳离子聚合物溶液接触前,等待负电荷在疏水基底上消散。在此前提下,对具有聚阴离子聚合物作最上层的多层图案而言,聚阳离子聚合物将显示最大粘合性。
其它的疏水基底例如基于聚烯烃的过氟化膜材料可以同样方式处理。
实施方案4(选择性溶解和交联)
对如实施方案3中示范的疏水基底任选进行高能表面处理如电晕放电处理,以产生负表面电荷。
将基底依次浸入用盐酸调至pH 3的聚丙烯酸和聚丙烯酰胺的水溶液,产生PAA和PAAm的交替层。所述层可以任选用盐酸稀溶液(pH 3.0)漂洗以移除过量聚合物。
在施加了希望数量的层后,将待移除的选定区域的图案与pH大于3.0的水溶液/水接触。优选采用pH 7的中性水或缓冲液(例如磷酸盐缓冲液)。原则上,根据待移除区域的尺寸,与水溶液/水的接触和移除可以在一个步骤中进行,例如在随后的交联步骤之前,通过采用集中的水喷射。
然而,通常优选将涂层首先进行干燥和交联。交联可以通过加热涂布基底到90℃至少8小时来热进行。在此交联步骤的过程中,只有那些没有与水接触的涂布区域能够进行交联的化学反应,例如酸酐或酰亚胺键的形成。
随后,用水洗涤涂层以移除前面与水接触过的未交联区域,从而露出下面的疏水基底。以此方式,可以形成至少一个亲水区和疏水区的图案。关于此方法的详述,可以参考G.Decher和J.B.Schlenoff编写的“Multilayerthin films”(如上)和其中引用的参考文献。
应该注意,尽管有亲水化高能表面处理,但表面上产生的(负)电荷倾向于一旦老化就消散,使得表面恢复或接近其最初的疏水状态。
实施方案5
如果处理过的基底(例如亲水性非织造织物或薄棉纸)最初是亲水的,则不需要高能表面处理。那么,亲水/疏水图案可以通过选择性施加图案来实现,其具有至少一个疏水区的适合嵌段共聚物或包含连续聚电解质多层涂层上的疏水主链的接枝聚合物的最终层。亲水聚合物可以通过与聚合物-对-聚合物压花有关论述的聚合物来进行说明。其优选包含官能团、例如选择地键合到上面显示相反电荷的聚电解质聚合物层的阳离子或阴离子基团。
实施方案6(图案的电晕处理)
对优选用于顶层制造的类型的(任选穿孔的)聚乙烯系的非织造织物或穿孔薄膜进行图案高能表面处理,例如电晕放电或等离子体处理,以产生负电荷在疏水性表面上的图案。图案优选以处理过的区域包围或围绕所述穿孔的方式与穿孔互相对准进行施用。
然后将得到的非织造织物或薄膜交替浸入适合的聚阳离子聚合物如聚丙烯酸(PAA),和聚阴离子聚合物如聚(烯丙胺氢氯化物)(PAH)的水溶液中,以沉积至少两个涂层。每次浸渍步骤后,将非织造织物或薄膜任选用水漂洗。可以重复此沉积循环以形成希望的层数。最终沉积步骤后,再次任选用水漂洗非织造织物或薄膜,然后干燥。
Claims (32)
1.吸收性制品,其特征在于该吸收性制品的至少一部分包括至少一个亲水区和至少一个疏水区的图案,其中所述至少一个亲水区和/或所述至少一个疏水区以涂层存在于该吸收性制品的所述部分上,其中至少一个亲水区由聚电解质层形成。
2.权利要求1的吸收性制品,其中所述制品选自女裤内衬、卫生巾和失禁保护装置。
3.权利要求2的吸收性制品,其中所述失禁保护装置选自尿布和儿童尿裤。
4.权利要求1的吸收性制品,其中所述聚电解质层是聚电解质多层。
5.权利要求1的吸收性制品,其中所述部分是可渗透液体的覆盖片。
6.权利要求1或5的吸收性制品,其中所述图案是规则的。
7.权利要求1或5的吸收性制品,其中所述至少一个疏水区相对于所述至少一个亲水区的平面是升高的。
8.权利要求1或5的吸收性制品,其中所述亲水区被一个连续的疏水区环绕。
9.权利要求8的吸收性制品,其中所述亲水区为圆形。
10.权利要求1的吸收性制品,其中至少部分所述亲水区或疏水区的直径为小于100μm。
11.权利要求5的吸收性制品,其中包含所述图案的吸收性制品的部分是具有规则穿孔图案的穿孔的塑料膜或非织造织物,而亲水区以所述亲水区围绕或包围所述穿孔的方式对准地施用。
12.权利要求1或5的吸收性制品,其中所述亲水区由包含氢给体基团的至少一种聚合物和/或包含氢受体基团的至少一种聚合物形成。
13.权利要求4的吸收性制品,其中聚电解质多层通过至少一种聚阳离子和至少一种聚阴离子聚合物的逐层(LBL)沉积获得。
14.权利要求13的吸收性制品,其中所述聚阳离子聚合物选自阳离子的或阳离子改性的多糖、聚烯丙胺均聚物或共聚物、聚乙烯胺均聚物或共聚物、或聚乙烯亚胺。
15.权利要求13的吸收性制品,其中所述聚阴离子聚合物选自(甲基)丙烯酸的均聚物或共聚物和阴离子的或阴离子改性的多糖衍生物。
16.权利要求13的吸收性制品,其中构成亲水区的聚合物是交联的。
17.权利要求1或5的吸收性制品,其中所述至少一个疏水区以吸收性制品的所述部分具有的亲水涂层上的部分涂层存在,并且没有被至少一个疏水区涂布的所述亲水涂层的区域形成所述至少一个亲水区。
18.权利要求1或5的吸收性制品,其中所述至少一个疏水区由包含疏水主链的嵌段共聚物或接枝聚合物的至少一个疏水链段形成。
19.权利要求1或5的吸收性制品,其中所述至少一个亲水区和至少一个疏水区的图案通过压花以下层获得:(i)包含至少一个疏水链段和至少一个含阳离子或阴离子基团的亲水链段的嵌段共聚物,或(ii)包含疏水主链的接枝聚合物,主链上包含阳离子或阴离子基团的至少一个亲水侧链接枝到聚电解质层上。
20.权利要求19的吸收性制品,其中所述聚电解质层是含聚电解质聚合物层作上层、相对于所述亲水链段或亲水侧链表现出相反电荷的聚电解质多层。
21.权利要求17的吸收性制品,其中所述至少一个亲水区由聚电解质多层形成,其它聚电解质多层的一个或多个基柱在所述至少一个亲水区上沉积。
22.权利要求1或5的吸收性制品,其中所述至少一个亲水区形成吸收性制品的疏水部分上的图案。
23.权利要求22的吸收性制品,其中对所述吸收性制品的疏水部分在用至少一个亲水区涂布之前进行高能表面处理。
24.权利要求23的吸收性制品,其中所述高能表面处理以图案的形式施加。
25.权利要求23的吸收性制品,其中所述至少一个亲水区由含有氢给体基团的一种中性聚合物和含有氢受体基团的一种中性聚合物的交替层形成。
26.权利要求23的吸收性制品,其中所述至少一个亲水区包含交联的亲水聚合物。
27.权利要求1或5的吸收性制品,其中所述至少一个疏水区形成吸收性制品的亲水部分上的图案。
28.用于吸收性制品的可渗透液体的覆盖片,其特征在于所述覆盖片包含至少一个亲水区和至少一个疏水区的图案,其中所述至少一个亲水区和/或所述至少一个疏水区以涂层存在于该吸收性制品的所述部分上,其中至少一个亲水区由聚电解质层形成。
29.权利要求28的可渗透液体的覆盖片,其中所述制品选自女裤内衬、卫生巾和失禁保护装置。
30.权利要求28的可渗透液体的覆盖片,其中所述失禁保护装置选自尿布和儿童尿裤。
31.权利要求28-30之一的可渗透液体的覆盖片,其中所述聚电解质层是聚电解质多层。
32.权利要求28-30之一的覆盖片,其中所述涂层如权利要求2-27之一中的定义。
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
PCT/EP2005/010735 WO2007038964A1 (en) | 2005-10-05 | 2005-10-05 | Absorbent article comprising hydrophilic and hydrophobic regions |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN101277726A CN101277726A (zh) | 2008-10-01 |
CN101277726B true CN101277726B (zh) | 2012-05-30 |
Family
ID=36636671
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN2005800517708A Expired - Fee Related CN101277726B (zh) | 2005-10-05 | 2005-10-05 | 含亲水区和疏水区的吸收性制品 |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US8034990B2 (zh) |
EP (1) | EP1931397B1 (zh) |
JP (1) | JP2009509700A (zh) |
CN (1) | CN101277726B (zh) |
AT (1) | ATE427761T1 (zh) |
AU (1) | AU2005337069B2 (zh) |
BR (1) | BRPI0520628B8 (zh) |
CA (1) | CA2624298A1 (zh) |
DE (1) | DE602005013830D1 (zh) |
PL (1) | PL1931397T3 (zh) |
WO (1) | WO2007038964A1 (zh) |
Families Citing this family (26)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20150125732A (ko) | 2005-12-19 | 2015-11-09 | 파마인 코포레이션 | 치료제를 전달하기 위한 소수성 코어 담체 조성물, 이 조성물의 제조 방법 및 그 조성물의 이용 방법 |
US20090176892A1 (en) | 2008-01-09 | 2009-07-09 | Pharmain Corporation | Soluble Hydrophobic Core Carrier Compositions for Delivery of Therapeutic Agents, Methods of Making and Using the Same |
EP2108676B1 (en) | 2008-04-03 | 2017-12-27 | OrganoClick AB | Crosslinked paper based material |
TW201114974A (en) * | 2009-10-29 | 2011-05-01 | Formosa Taffeta Co Ltd | Unidirectional moisture-conducting quick-drying comfortable cloth |
JP5610801B2 (ja) * | 2010-03-16 | 2014-10-22 | 大王製紙株式会社 | 吸収性物品 |
US8680362B2 (en) | 2010-06-28 | 2014-03-25 | The Procter & Gamble Company | Substrate coated with a hydrophilic elastomer |
US8409664B2 (en) | 2010-06-28 | 2013-04-02 | The Procter & Gamble Company | Superabsorbent polymer particles coated with a hydrophilic elastomer and absorbent article comprising such particles |
KR101238670B1 (ko) | 2010-07-20 | 2013-03-04 | 한국세라믹기술원 | 친수성 박막 제조방법 |
ES2592530T3 (es) | 2011-06-17 | 2016-11-30 | Fiberweb, Llc | Artículo de múltiples capas permeable al vapor, sustancialmente impermeable al agua |
EP2723568B1 (en) | 2011-06-23 | 2017-09-27 | Fiberweb, LLC | Vapor permeable, substantially water impermeable multilayer article |
US10369769B2 (en) | 2011-06-23 | 2019-08-06 | Fiberweb, Inc. | Vapor-permeable, substantially water-impermeable multilayer article |
WO2012178011A2 (en) | 2011-06-24 | 2012-12-27 | Fiberweb, Inc. | Vapor-permeable, substantially water-impermeable multilayer article |
US9237973B2 (en) | 2012-01-31 | 2016-01-19 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Treated apertures |
US10258516B2 (en) | 2013-07-31 | 2019-04-16 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Treated three-dimensional apertured liners |
US10238553B2 (en) | 2013-07-31 | 2019-03-26 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Treated three-dimensional apertured surge |
KR101734461B1 (ko) * | 2015-07-31 | 2017-05-11 | 한국과학기술연구원 | 일회용 흡수 용품 및 그 제조방법 |
CN105997363B (zh) * | 2016-06-15 | 2020-02-14 | 杭州可靠护理用品股份有限公司 | 一种成人用纸尿裤 |
CN106038077B (zh) * | 2016-06-15 | 2020-02-14 | 杭州可靠护理用品股份有限公司 | 一种婴儿用纸尿裤 |
US20180071156A1 (en) * | 2016-09-09 | 2018-03-15 | The Procter & Gamble Company | Three-Dimensional Apertured Substrates |
RU2747809C2 (ru) | 2016-11-18 | 2021-05-14 | Кимберли-Кларк Ворлдвайд, Инк. | Способ структурирования смачивания и модели для безнасосного переноса и точного управления объемами жидкостей на пористых материалах и через них |
CA3078784A1 (en) | 2017-11-01 | 2019-05-09 | Dryco, Inc. | Improved moisture control fabrics |
CN110591137A (zh) * | 2018-06-13 | 2019-12-20 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种聚氨酯载体表面亲水改性的方法 |
CN110403763A (zh) * | 2019-07-11 | 2019-11-05 | 福建恒安集团有限公司 | 一种含可控局部亲水纯棉无纺布的卫生用品及其制备方法 |
US11596559B2 (en) * | 2019-11-08 | 2023-03-07 | Small Healthy Environment Limited | System of pantiliners and menstrual pads |
CN112603654A (zh) * | 2020-12-09 | 2021-04-06 | 福建恒安集团有限公司 | 一种一次性卫生用品在线定位局部整理工艺 |
KR102509763B1 (ko) * | 2021-01-28 | 2023-03-15 | 충남대학교산학협력단 | 흡수 용품 및 이의 제조 방법 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN85103792A (zh) * | 1984-04-27 | 1986-12-10 | 个人用品公司 | 含有交联电解质的微泡互透聚合物网络 |
EP0272118B1 (en) * | 1986-12-18 | 1993-07-21 | The Procter & Gamble Company | Selectively surface-hydrophilic porous or perforated sheets |
EP0748894B1 (en) * | 1995-06-14 | 2002-05-08 | Suominen Nonwovens Ltd. | Method for increasing directionality of fluid transport in nonwoven sheet materials, and disposable absorbent articles containing the nonwoven material |
EP0997576A3 (en) * | 1998-10-30 | 2002-08-28 | AVGOL LTD., Nonwoven Industries | Coating selective zones of thin webs to change the previous character thereof |
Family Cites Families (41)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3998690A (en) | 1972-10-02 | 1976-12-21 | The Procter & Gamble Company | Fibrous assemblies from cationically and anionically charged fibers |
US4112153A (en) * | 1977-04-04 | 1978-09-05 | Johnson & Johnson | Method of controlling water repellency in non-woven fabric |
US4585449A (en) | 1978-06-08 | 1986-04-29 | Colgate-Palmolive Co. | Disposable diaper with improved top sheet |
US4351784A (en) | 1980-12-15 | 1982-09-28 | Ethyl Corporation | Corona treatment of perforated film |
US4570629A (en) * | 1982-03-17 | 1986-02-18 | University Of Illinois Foundation | Hydrophilic biopolymeric copolyelectrolytes, and biodegradable wound dressing comprising same |
JPS61124675A (ja) | 1984-11-22 | 1986-06-12 | 東燃料株式会社 | 親水性ポリオレフイン不織布の製造方法 |
JPH0687874B2 (ja) * | 1986-05-07 | 1994-11-09 | 花王株式会社 | 吸収性物品 |
DE4026978A1 (de) | 1990-08-25 | 1992-02-27 | Bayer Ag | Auf traegern angebrachte ein- oder mehrlagige schichtelemente und ihre herstellung |
JPH05285171A (ja) * | 1992-04-09 | 1993-11-02 | Kao Corp | 親水性を付与した多孔質シートを用いた吸収性物品 |
EP0700577A4 (en) | 1993-05-28 | 1996-12-27 | Univ Tennessee Res Corp | METHOD AND APPARATUS FOR LUMINESCENT DISCHARGE PLASMA TREATMENT OF ATMOSPHERIC PRESSURE POLYMERIC MATERIALS |
NZ268535A (en) | 1993-06-30 | 1998-05-27 | Procter & Gamble | Absorbent article comprising layers of superabsorbent material |
US5518767A (en) | 1993-07-01 | 1996-05-21 | Massachusetts Institute Of Technology | Molecular self-assembly of electrically conductive polymers |
JPH07136211A (ja) * | 1993-11-15 | 1995-05-30 | Kao Corp | 吸収性物品の表面材 |
US5558655A (en) | 1994-05-03 | 1996-09-24 | Confab, Inc. | Absorbent article with dry surface composite construction |
US5700559A (en) | 1994-12-16 | 1997-12-23 | Advanced Surface Technology | Durable hydrophilic surface coatings |
US5885753A (en) | 1996-04-12 | 1999-03-23 | The Texas A&M University System | Polymeric self-assembled mono- and multilayers and their use in photolithography |
SE510531C2 (sv) * | 1996-05-02 | 1999-05-31 | Sca Hygiene Prod Ab | Hålgjort höljesskikt för att absorberande alster, samt sätt att framställa höljesskiktet |
US6114099A (en) | 1996-11-21 | 2000-09-05 | Virginia Tech Intellectual Properties, Inc. | Patterned molecular self-assembly |
AU5691198A (en) * | 1996-12-06 | 1998-06-29 | Bba Nonwovens Simpsonville, Inc. | Nonwoven web laminate having relatively hydrophilic zone and related method for its manufacture |
US6258996B1 (en) * | 1997-02-19 | 2001-07-10 | The Procter & Gamble Company | Mixed-bed ion-exchange hydrogel-forming polymer compositions and absorbent members comprising relatively high concentrations of these compositions |
SE517843C2 (sv) | 1997-07-03 | 2002-07-23 | Sca Hygiene Prod Ab | Vätskegenomsläppligt höljesskikt till absorberande alster |
US6451871B1 (en) | 1998-11-25 | 2002-09-17 | Novartis Ag | Methods of modifying surface characteristics |
PL341346A1 (en) * | 1998-01-09 | 2001-04-09 | Novartis Ag | Polymeric coatings |
EP1002807A1 (en) | 1998-11-20 | 2000-05-24 | Novartis AG | Functionalized resin derived from polyallylamine |
SE521591C2 (sv) | 1998-11-30 | 2003-11-18 | Sca Res Ab | Metod att framställa en partikel uppvisande beläggning av med varandra växelverkande polymerer och pappers -eller nonwovenprodukt innehållande partiklarna |
US6250250B1 (en) | 1999-03-18 | 2001-06-26 | Yuri Maishev | Multiple-cell source of uniform plasma |
SE515689C2 (sv) | 1999-08-30 | 2001-09-24 | Sca Hygiene Prod Ab | Absorberande porös struktur, metod för strukturens framställning samt absorberande alster innehållande strukturen. |
US20040158214A1 (en) | 2003-02-10 | 2004-08-12 | The Procter & Gamble Company | Disposable absorbent article comprising a durable hydrophilic topsheet |
US7456025B2 (en) | 2001-08-28 | 2008-11-25 | Porex Corporation | Sintered polymer membrane for analyte detection device |
US7220452B2 (en) | 2001-10-31 | 2007-05-22 | Massachusetts Institute Of Technology | Multilayer transfer patterning using polymer-on-polymer stamping |
US20030152703A1 (en) | 2001-10-31 | 2003-08-14 | Hammond Paula T. | Production of chemically patterned surfaces using polymer-on-polymer stamping |
US20030171729A1 (en) * | 2001-12-28 | 2003-09-11 | Kaun James Martin | Multifunctional containment sheet and system for absorbent atricles |
US20030125683A1 (en) * | 2001-12-31 | 2003-07-03 | Reeves William G. | Durably hydrophilic, non-leaching coating for hydrophobic substances |
JP4082943B2 (ja) * | 2002-07-01 | 2008-04-30 | 大王製紙株式会社 | 吸収性物品 |
WO2004007677A2 (en) | 2002-07-11 | 2004-01-22 | The Ohio State University Research Foundation | In vitro transcription assay for t box antitermination system |
US20040137039A1 (en) | 2002-07-22 | 2004-07-15 | Trustees Of Stevens Institute Of Technology | Methods for controlled release of molecules from layered polymer films |
US6896926B2 (en) | 2002-09-11 | 2005-05-24 | Novartis Ag | Method for applying an LbL coating onto a medical device |
US7179952B2 (en) | 2003-08-25 | 2007-02-20 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Absorbent article formed with microlayered films |
US7348399B2 (en) | 2003-08-29 | 2008-03-25 | Louisiana Tech University Foundation, Inc. | Nanofabricated polypeptide multilayer films, coatings, and microcapsules |
EP1691791A2 (en) * | 2003-10-02 | 2006-08-23 | Trustees of Stevens Institute of Technology | Capsules of multilayered neutral polymer films associated by hydrogen bonding |
US20050152955A1 (en) | 2003-12-16 | 2005-07-14 | Akhave Jay R. | Electrostatically self-assembled antimicrobial coating for medical applications |
-
2005
- 2005-10-05 AU AU2005337069A patent/AU2005337069B2/en not_active Ceased
- 2005-10-05 CA CA002624298A patent/CA2624298A1/en not_active Abandoned
- 2005-10-05 US US11/990,122 patent/US8034990B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2005-10-05 DE DE602005013830T patent/DE602005013830D1/de active Active
- 2005-10-05 EP EP05798131A patent/EP1931397B1/en not_active Not-in-force
- 2005-10-05 BR BRPI0520628A patent/BRPI0520628B8/pt not_active IP Right Cessation
- 2005-10-05 AT AT05798131T patent/ATE427761T1/de not_active IP Right Cessation
- 2005-10-05 JP JP2008533873A patent/JP2009509700A/ja active Pending
- 2005-10-05 PL PL05798131T patent/PL1931397T3/pl unknown
- 2005-10-05 CN CN2005800517708A patent/CN101277726B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2005-10-05 WO PCT/EP2005/010735 patent/WO2007038964A1/en active Application Filing
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN85103792A (zh) * | 1984-04-27 | 1986-12-10 | 个人用品公司 | 含有交联电解质的微泡互透聚合物网络 |
EP0272118B1 (en) * | 1986-12-18 | 1993-07-21 | The Procter & Gamble Company | Selectively surface-hydrophilic porous or perforated sheets |
EP0748894B1 (en) * | 1995-06-14 | 2002-05-08 | Suominen Nonwovens Ltd. | Method for increasing directionality of fluid transport in nonwoven sheet materials, and disposable absorbent articles containing the nonwoven material |
EP0997576A3 (en) * | 1998-10-30 | 2002-08-28 | AVGOL LTD., Nonwoven Industries | Coating selective zones of thin webs to change the previous character thereof |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CA2624298A1 (en) | 2007-04-12 |
BRPI0520628B1 (pt) | 2019-12-17 |
JP2009509700A (ja) | 2009-03-12 |
ATE427761T1 (de) | 2009-04-15 |
US20100228213A1 (en) | 2010-09-09 |
AU2005337069B2 (en) | 2011-08-11 |
CN101277726A (zh) | 2008-10-01 |
EP1931397A1 (en) | 2008-06-18 |
BRPI0520628A2 (pt) | 2009-05-19 |
EP1931397B1 (en) | 2009-04-08 |
BRPI0520628A8 (pt) | 2018-04-24 |
DE602005013830D1 (de) | 2009-05-20 |
BRPI0520628B8 (pt) | 2021-06-22 |
WO2007038964A1 (en) | 2007-04-12 |
US8034990B2 (en) | 2011-10-11 |
AU2005337069A1 (en) | 2007-04-12 |
PL1931397T3 (pl) | 2009-08-31 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN101277726B (zh) | 含亲水区和疏水区的吸收性制品 | |
CN101277727B (zh) | 包括含活化剂薄膜的吸收性制品 | |
TWI316568B (en) | Nonwoven webs having reduced lint and slough | |
CN1328437C (zh) | 利用荷电颗粒使材料具有亲水性的方法 | |
JP2960927B1 (ja) | シート状高吸水性複合体の製造法 | |
KR102146642B1 (ko) | 부직 섬유 시트 및 그 제조 방법 그리고 필터 | |
JP4913984B2 (ja) | メラミン/ホルムアルデヒド樹脂を基礎とする親水性の弾性連続気泡発泡体、その製造および衛生用品におけるその使用 | |
BR112013016334B1 (pt) | Método de encrespamento de um substrato não tecido | |
KR20080076943A (ko) | 분배성이 개선된 분산성 습윤 와이프 | |
JP2001527609A (ja) | 繊維材料のイオン反応性バインダー | |
JP2015533623A (ja) | チャネル及びシグナルを備えた吸収性物品 | |
JPH10505521A (ja) | 相異なる橋かけ結合度の区域を有する吸収性構造体およびその製法 | |
CN104349796B (zh) | 改进的个人护理吸收性制品 | |
JPH09505220A (ja) | 吸収体構造の製造方法及びこの方法で製造した吸収体構造 | |
TW379174B (en) | Apertured film having improved fluid distribution properties, method of forming same, and absorbent products incorporating same | |
RU2385738C2 (ru) | Впитывающее изделие, содержащее тонкую пленку, включающую активное вещество | |
RU2375081C1 (ru) | Адсорбирующее изделие, включающее гидрофильные и гидрофобные участки | |
CN102171363A (zh) | 抗微生物剂组合物的载体中和/改性,制品与方法 | |
Zhang et al. | Layer-by-layer self-assembly of polyelectrolyte multilayers on cross-section surfaces of multilayer polymer films: A step toward nano-patterning flexible substrates | |
CN101277725B (zh) | 包括逆亲水性聚合物的吸收性制品 | |
JPH11137600A (ja) | 形態安定性に優れた高吸水性複合吸収体とその製造方法 | |
US20080156433A1 (en) | Process for preparing an animal incontinence device | |
JP2009007723A (ja) | 吸水性水分散紙 | |
RU2377021C1 (ru) | Впитывающее изделие, содержащее контрафильный полимер | |
JP6228630B1 (ja) | 血球凝集性繊維 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant | ||
CP01 | Change in the name or title of a patent holder |
Address after: Gothenburg Patentee after: Ai Shui Health and Wellness JSC Address before: Gothenburg Patentee before: SCA Hygiene Products AB |
|
CP01 | Change in the name or title of a patent holder | ||
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20120530 |
|
CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |