CN101190982A - 一种长纤维增强聚丙烯/尼龙复合材料及其制备方法 - Google Patents

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陈永东
李宏
张祥福
周文
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Abstract

本发明公开了一种长纤维增强聚丙烯/尼龙复合材料及其制备方法。该复合材料是将5～95％(重量)的长纤维增强聚丙烯树脂母粒和5～95％(重量)的聚丙烯/尼龙合金稀释树脂掺混而成。本发明的长纤维增强聚丙烯/尼龙复合材料具有优异的物理力学性能、产品的颜色稳定性和生产加工的稳定性好等优点。同时本发明的制备方法具有控制简单、成本低等优点。

Description

一种长纤维增强聚丙烯/尼龙复合材料及其制备方法
技术领域
本发明涉及高分子材料领域，具体涉及一种长纤维增强聚丙烯/尼龙复合材料及其制备方法。
背景技术
长纤维增强热塑性树脂是一种增强纤维单向排布且其长度与树脂粒料长度相同的增强热塑性树脂。它与常规短纤维增强热塑性树脂相比，具有更加优异的机械性能、耐动态疲劳性能、抗蠕变性能等；特别是材料的抗冲击性能极为优异。
聚丙烯具有质量轻、吸水率低、电绝缘性能好、流动性好易成型等特点，但长纤维增强聚丙烯材料的机械性能和耐热性能都远不及长纤维增强的尼龙树脂；另一方面，尽管长纤维增强尼龙树脂具有优异的机械性能和耐热性能，但吸湿(水)率、密度和成本都较高。如果将二者复合，则可以大幅度降低长纤维增强尼龙树脂的吸湿(水)率、密度和成本，同时也能保持优良的机械性能和耐热性能，从而进一步拓宽两种长纤维增强热塑性树脂的应用领域。
采用传统技术制备纤维增强聚丙烯/尼龙复合材料是将尼龙树脂、聚丙烯树脂和酸酐改性聚丙烯作为相容剂树脂，采用双螺杆挤出机熔融共混挤出而得到。虽然这种制备技术能够实现轻量化、降低吸湿率和成本，但由于这种制备技术本身会将连续粗纱纤维或者短切纤维剪切得很短(纤维长度一般在0.2～0.6mm左右)，对材料的力学性能提高不够，不能获得机械性能优异的增强聚丙烯/尼龙复合材料。
已经有公开的制备长纤维增强尼龙/聚丙烯复合材料，如中国专利CN1131427。在该专利中，先制备长纤维增强聚酸胺母料，而后将该母料与含有聚酸胺、结晶聚丙烯树脂和不饱和羧酸改性的烯烃聚合物的合金化树脂稀释剂掺混而成。这种制备方法的缺陷在于生产长纤维增强尼龙树脂母粒时，由于尼龙树脂的熔融温度很高，加工时容易变黄，工艺控制困难，不容易保证颜色的稳定性。
中国公开专利CN1810872公开了另一种制备长纤维增强尼龙/聚丙烯复合材料的方法，该方法是将长纤维和聚丙烯复合树脂采用拉挤方法制成长纤维增强聚丙烯复合树脂母粒：然后将制得的长纤维增强聚丙烯母粒与尼龙树脂掺混成长纤维增强聚丙烯/尼龙复合材料。由于聚丙烯为非极性，与强极性的尼龙树脂不相容，当混合时容易出现分层现象，因而这种方法不能获得机械性能优异的长纤维增强聚丙烯/尼龙复合材料，限制了应用。
发明内容
本发明的目的是提供一种长纤维增强聚丙烯/尼龙合金材料，以克服现有技术存在的力学性能不高、提供一种低成本、各种性能稳定的长纤维增强聚丙烯/尼龙复合材料；
本发明的另一个目的是提供上述复合材料的制备方法，该制备方法控制简单、成本低。
本发明目的可以通过以下技术方案得以实现。
一种长纤维增强聚丙烯/尼龙复合材料，由5～95％(重量)的长纤维增强聚丙烯复合树脂母粒和和5～95％(重量)的聚丙烯/尼龙合金稀释树脂掺混而成；
长纤维增强改性聚丙烯树脂母粒是由40～80％(重量)的长纤维、20～60％(重量)的聚丙烯复合树脂组成；其中聚丙烯复合树脂是由0～98(重量)％的聚丙烯树脂和2～100(重量)％的丙烯酸或甲基丙烯酸、马来酸酐或甲基丙烯酸缩水甘油酯改性聚丙烯树脂组成；长纤维沿母粒颗粒长度方向彼此平行排列，且长度与母粒颗粒相同，为6～18mm。
聚丙烯/尼龙合金稀释树脂是通过10～90％(重量)的聚丙烯复合树脂和10～90％(重量)的尼龙树脂熔融捏合获得；其中，聚丙烯复合树脂由50～98(重量)％的聚丙烯树脂和2～50(重量)％的马来酸酐改性聚丙烯树脂组成。
上述长纤维为玻璃纤维、金属纤维、或碳纤维中的一种或一种以上构成的无机纤维。
所述的聚丙烯树脂为结晶性聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物中的一种或几种的混合物。
上述尼龙树脂可以是尼龙6(PA6)、尼龙66(PA66)、尼龙11(PA11)、尼龙12(PA12)、尼龙610(PA610)、尼龙612(PA612)中的一种或者多种，优选尼龙6和尼龙66树脂。
上述长纤维增强聚丙烯/尼龙复合材料的制备方法，包括如下步骤：
(1)将长纤维和含有丙烯酸或甲基丙烯酸、马来酸酐、或甲基丙烯酸缩水甘油酯改性聚丙烯树脂，采用拉挤方法制成长纤维增强聚丙烯复合树脂母粒，加工温度在210℃-280℃之间；
(2)将尼龙树脂和含有马来酸酐改性聚丙烯的聚丙烯复合树脂采用螺杆挤出的熔融捏合方法共混，获得聚丙烯/尼龙合金稀释树脂；
(3)将长纤维增强聚丙烯复合树脂母粒与聚丙烯/尼龙合金稀释树脂按一定比例掺混成长纤维增强聚丙烯/尼龙复合材料。
上述步骤(1)所述“拉挤工艺(Pultrusion)”成型工艺目前为本领域的技术共知，如DE2448217中所述：一束长纤维通过连续纤维入口通道被引入到浸渍腔中；该束长纤维交替绕过成组的张力辊后沿折线前进，浸渍后的长纤维沿出口的中心通过而成预定形状的长纤维增强热塑性树脂；最后，将长纤维增强热塑性树脂经冷却、切粒成长度为6-18mm的长纤维增强热塑性树脂颗粒。在这种树脂颗粒中，长纤维彼此平行排列，其长度与颗粒长度相同。
与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：
与已经公开的专利技术相比，本发明制备长纤维增强尼龙树脂/聚丙烯复合材料，同样具有优异的机械力学性能；然而，已经公开的专利技术，如中国专利CN1131427，是通过生产长纤维增强尼龙树脂母粒的方法来制备长纤维增强尼龙树脂/聚丙烯复合材料的，由于尼龙树脂的熔融加工温度很高(一般在270℃～300℃之间)，加工时容易变黄，工艺控制困难，不容易保证颜色的稳定性。本发明是通过生产长纤维增强聚丙烯树脂母粒的方法来制备长纤维增强尼龙树脂/聚丙烯复合材料，与生产长纤维增强尼龙树脂母粒相比，生产长纤维增强聚丙烯复合树脂母粒的加工温度低(在210℃～280℃之间)，因而能耗低且加工稳定性好，生产工艺控制要容易得多；同时在拉挤工艺成型工艺中，树脂必然会长期处于高温下的浸渍腔中，由于聚丙烯树脂更加不易热氧变色，也就能够保证产品的颜色稳定性和生产加工的稳定性。
另外，与已经公开的专利技术相比，本发明采用聚丙烯/尼龙合金作为稀释树脂来制备长纤维增强尼龙树脂/聚丙烯复合材料，解决了当采用纯尼龙树脂作为稀释剂制备长纤维增强尼龙/聚丙烯复合材料时，由于聚丙烯为非极性，与强极性的尼龙树脂不相容，当两者混合时容易出现分层现象的问题，因而通过这种方法能获得机械性能更加优异的长纤维增强聚丙烯/尼龙复合材料。
这种复合材料适用于注塑成型，长纤维在制品中分散均匀，制品表面完全没有“露纤”现象；而且这种复合材料的机械性能，如拉伸强度、弯曲强度，尤其是抗冲击强度等极为优异。
具体实施方式
下面结合具体的实施例进一步说明本发明是如何实现的，下述实施例所指含量均为重量百分含量。
实施例1
将59kg的均聚聚丙烯树脂PP-1、1kg的马来酸酐接枝聚丙烯(PP-g-MAH)混和，采用拉挤工艺制成玻璃纤维含量为40kg的长玻璃纤维增强聚丙烯复合树脂母粒，玻璃纤维沿母粒颗粒长度方向彼此平行排列，且长度与母粒颗粒相同，为6mm；加工温度为210℃。
同时，将20kg的均聚聚丙烯树脂PP-1、10kg的马来酸酐接枝聚丙烯(PP-g-MAH)和70kg的尼龙6(PA6)混和，采用双螺杆挤出机熔融捏合共混，获得聚丙烯/尼龙合金稀释树脂。
然后，将95kg的长玻璃纤维增强聚丙烯母粒与5kg的聚丙烯/尼龙合金稀释树脂掺混，并注塑成标准力学测试样条测试，测试结果见表1。
产品性能测试方法：
拉伸性能：按ISO 527方法，拉伸速度5毫米/分钟。
弯曲性能：按ISO 178方法，试验速度2毫米/分钟。
IZOD缺口冲击强度：按ISO 179方法，4毫米厚试样。
注塑板外观：成型长150毫米，宽100毫米，4毫米厚样板，观察外观颜色及玻纤外露情况。
实施例2
将45kg的均聚聚丙烯树脂PP-1、5kg的马来酸酐接枝聚丙烯(PP-g-MAH)混和，采用拉挤工艺制成玻璃纤维含量为50kg的长玻璃纤维增强聚丙烯复合树脂母粒，玻璃纤维沿母粒颗粒长度方向彼此平行排列，且长度与母粒颗粒相同，为12mm；加工温度为250℃。
同时，将20kg的均聚聚丙烯树脂PP-1、10kg的马来酸酐接枝聚丙烯(PP-g-MAH)和70kg的尼龙66(PA66)混和，采用双螺杆挤出机熔融捏合共混，获得聚丙烯/尼龙合金稀释树脂。
然后，将80kg的长玻璃纤维增强聚丙烯母粒与20kg的聚丙烯/尼龙合金稀释树脂掺混，并注塑成标准力学测试样条测试，测试结果见表1。
实施例3
将40kg的均聚聚丙烯树脂PP-1、5kg的马来酸酐接枝聚丙烯(PP-g-MAH)混和，采用拉挤工艺制成玻璃纤维含量为50kg的长玻璃纤维增强聚丙烯复合树脂母粒，玻璃纤维沿母粒颗粒长度方向彼此平行排列，且长度与母粒颗粒相同，为12mm；加工温度为250℃。
同时，将20kg的均聚聚丙烯树脂PP-1、10kg的马来酸酐接枝聚丙烯(PP-g-MAH)和70kg的尼龙6(PA6)混和，采用双螺杆挤出机熔融捏合共混，获得聚丙烯/尼龙合金稀释树脂。
然后，将80kg的长玻璃纤维增强聚丙烯母粒与20kg的聚丙烯/尼龙合金稀释树脂掺混，并注塑成标准力学测试样条测试，测试结果见表1。
实施例4
将25kg的均聚聚丙烯树脂PP-1、15kg的马来酸酐接枝聚丙烯(PP-g-MAH)混和，采用拉挤工艺制成玻璃纤维含量为60kg的长玻璃纤维增强聚丙烯复合树脂母粒，玻璃纤维沿母粒颗粒长度方向彼此平行排列，且长度与母粒颗粒相同，为18mm；加工温度为250℃。
同时，将20kg的均聚聚丙烯树脂PP-1、10kg的马来酸酐接枝聚丙烯(PP-g-MAH)和70kg的尼龙6(PA6)混和，采用双螺杆挤出机熔融捏合共混，获得聚丙烯/尼龙合金稀释树脂。
然后，将67kg的长玻璃纤维增强聚丙烯母粒与33kg的聚丙烯/尼龙合金稀释树脂掺混，并注塑成标准力学测试样条测试，测试结果见表1。
实施例5
将20kg的马来酸酐接枝聚丙烯(PP-g-MAH)，采用拉挤工艺制成玻璃纤维含量为80kg的长玻璃纤维增强聚丙烯复合树脂母粒，玻璃纤维沿母粒颗粒长度方向彼此平行排列，且长度与母粒颗粒相同，为12mm；加工温度为280℃。
同时，将20kg的均聚聚丙烯树脂PP-1、10kg的马来酸酐接枝聚丙烯(PP-g-MAH)和70kg的尼龙6(PA6)混和，采用双螺杆挤出机熔融捏合共混，获得聚丙烯/尼龙合金稀释树脂。
然后，将50kg的长玻璃纤维增强聚丙烯母粒与50kg的聚丙烯/尼龙合金稀释树脂掺混，并注塑成标准力学测试样条测试，测试结果见表1。
比较例1
将50kg的尼龙66树脂PA66，采用拉挤工艺制成玻璃纤维含量为50kg的长玻璃纤维增强尼龙母粒，玻璃纤维沿母粒颗粒长度方向彼此平行排列，且长度与母粒颗粒相同，为12mm；加工温度为290℃。
同时，将20kg的均聚聚丙烯树脂PP-1、10kg的马来酸酐接枝聚丙烯(PP-g-MAH)和70kg的尼龙66(PA66)混和，采用双螺杆挤出机熔融捏合共混，获得聚丙烯/尼龙合金稀释树脂。
然后，将80kg的长玻璃纤维增强尼龙母粒与20kg的聚丙烯/尼龙合金稀释树脂掺混，并注塑成标准力学测试样条测试，测试结果见表1。
表1
  对照例1，已有专利 实施例1   实施例2   实施例3   实施例4   实施例5
  A：纤维增强母粒的组成
  均聚PP-1(％)   59   40   45   25
  PP-g-MAH(％)   1   10   5   15   20
  PA66   50
  玻璃纤维(％)   50   40   50   50   60   80
  母粒颗粒长度，mm   12   6   12   12   18   12
  B：稀释树脂合金的组成
  均聚PP-1(％)   20   20   10   20   20   20
  PP-g-MAH(％)   10   10   5   10   10   10
  PA6   70   70   70   70
  PA66   70   85
  C：长纤维增强合金的组成
  纤维增强母粒A(％)   80   95   80   80   67   50
  稀释树脂合金B(％)   20   5   20   20   33   50
  测试结果
  拉伸强度(MPa)   190   128   182   162   166   180
  弯曲强度(MPa)   260   180   250   215   240   250
  弯曲模量(MPa)   10000   8100   9500   9200   11000   11000
  缺口冲击强度(kJ/m2)   25.1   16.3   24.2   25   27.2   30.4
  注塑板外观   发黄   好   好   好   好   好
由表1可见，与已经公开的专利技术相比(对比实施例2与比较例1)，本发明制备长纤维增强尼龙树脂/聚丙烯复合材料，同样具有优异的机械力学性能；然而，已经公开的专利技术是通过生产长纤维增强尼龙树脂母粒的方法来制备长纤维增强尼龙树脂/聚丙烯复合材料的，由于尼龙树脂的熔融加工温度很高(一般在270℃～300℃之间)，加工时容易变黄，工艺控制困难，不容易保证颜色的稳定性。本发明是通过生产长纤维增强聚丙烯树脂母粒的方法来制备长纤维增强尼龙树脂/聚丙烯复合材料，与生产长纤维增强尼龙树脂母粒相比，生产长纤维增强聚丙烯复合树脂母粒的加工温度低(一般在210℃～280℃之间)，因而能耗低且加工稳定性好，生产工艺控制要容易得多；同时在拉挤工艺成型工艺中，树脂必然会长期处于高温下的浸渍腔中，由于聚丙烯树脂更加不易热氧变色，也就能够保证产品的颜色稳定性和生产加工的稳定性。
实施例6
将20kg的马来酸酐接枝聚丙烯(PP-g-MAH)，采用拉挤工艺制成玻璃纤维含量为80kg的长玻璃纤维增强聚丙烯复合树脂母粒，玻璃纤维沿母粒颗粒长度方向彼此平行排列，且长度与母粒颗粒相同，为12mm；加工温度为280℃。
同时，将5kg的共聚聚丙烯树脂PP-2、5kg的马来酸酐接枝聚丙烯(PP-g-MAH)和90kg的尼龙6(PA6)混和，采用双螺杆挤出机熔融捏合共混，获得聚丙烯/尼龙合金稀释树脂。
然后，将5kg的长玻璃纤维增强聚丙烯母粒与95kg的聚丙烯/尼龙合金稀释树脂比例掺混，并注塑成标准力学测试样条测试，测试结果见表2
实施例7
将10kg的乙烯-丙烯共聚聚丙烯树脂PP-2、10kg的马来酸酐接枝聚丙烯(PP-g-MAH)混和，采用拉挤工艺制成玻璃纤维含量为80kg的长玻璃纤维增强聚丙烯复合树脂母粒，玻璃纤维沿母粒颗粒长度方向彼此平行排列，且长度与母粒颗粒相同，为12mm；加工温度为280℃。
同时，将20kg的均聚聚丙烯树脂PP-1、10kg的马来酸酐接枝聚丙烯(PP-g-MAH)和70kg的尼龙6(PA6)混和，采用双螺杆挤出机熔融捏合共混，获得聚丙烯/尼龙合金稀释树脂。
然后，将12.5kg的长玻璃纤维增强聚丙烯母粒与87.5kg的聚丙烯/尼龙合金稀释树脂比例掺混，并注塑成标准力学测试样条测试，测试结果见表2。
实施例8
将25kg的共聚聚丙烯树脂PP-2、15kg的丙稀酸接枝聚丙烯(PP-g-AA)混和，采用拉挤工艺制成纤维含量为60kg的碳纤维增强聚丙烯复合树脂母粒，碳纤维沿母粒颗粒长度方向彼此平行排列，且长度与母粒颗粒相同，为12mm；加工温度为250℃。
同时，将40kg的均聚聚丙烯树脂PP-1、10kg的马来酸酐接枝聚丙烯(PP-g-MAH)和50kg的尼龙6(PA6)混和，采用双螺杆挤出机熔融捏合共混，获得聚丙烯/尼龙合金稀释树脂。
然后，将50kg的长碳纤维增强聚丙烯母粒与50kg的聚丙烯/尼龙合金稀释树脂比例掺混，并注塑成标准力学测试样条测试，测试结果见表2。
实施例9
将25kg的共聚聚丙烯树脂PP-2、15kg的甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝聚丙烯(PP-g-GMA)混和，采用拉挤工艺制成纤维含量为60kg的不锈钢纤维增强聚丙烯复合树脂母粒，不锈钢纤维沿母粒颗粒长度方向彼此平行排列，且长度与母粒颗粒相同，为12mm；加工温度为250℃。
同时，将50kg的均聚聚丙烯树脂PP-1、20kg的马来酸酐接枝聚丙烯(PP-g-MAH)和30kg的尼龙6(PA6)混和，采用双螺杆挤出机熔融捏合共混，获得聚丙烯/尼龙合金稀释树脂。
然后，将50kg的长不锈钢纤维增强聚丙烯母粒与50kg的聚丙烯/尼龙合金稀释树脂比例掺混，并注塑成标准力学测试样条测试，测试结果见表2。
实施例10
将35kg的共聚聚丙烯树脂PP-2、5kg的马来酸酐接枝聚丙烯(PP-g-MAH)混和，采用拉挤工艺制成玻璃纤维含量为60kg的长玻璃纤维增强聚丙烯复合树脂母粒，玻璃纤维沿母粒颗粒长度方向彼此平行排列，且长度与母粒颗粒相同，为12mm；加工温度为250℃。
同时，将13kg的均聚聚丙烯树脂PP-1、2kg的马来酸酐接枝聚丙烯(PP-g-MAH)和85kg的尼龙6(PA6)混和，采用双螺杆挤出机熔融捏合共混，获得聚丙烯/尼龙合金稀释树脂。然后，将50kg的长玻璃纤维增强聚丙烯母粒与50kg的聚丙烯/尼龙合金稀释树脂比例掺混，并注塑成标准力学测试样条测试，测试结果见表2。
比较例2
将35kg的共聚聚丙烯树脂PP-2、5kg的马来酸酐接枝聚丙烯(PP-g-MAH)混和，采用拉挤工艺制成玻璃纤维含量为60kg的长玻璃纤维增强聚丙烯复合树脂母粒，玻璃纤维沿母粒颗粒长度方向彼此平行排列，且长度与母粒颗粒相同，为12mm；加工温度为250℃。
然后，将50kg的该长玻璃纤维增强聚丙烯母粒与50kg的尼龙树脂掺混，并注塑成标准力学测试样条测试，测试结果见表2。
表2
Figure A20061011856000111
Figure A20061011856000121
由表2可见，与已经公开的专利技术相比(对比实施例10与比较例2)，本发明制备长纤维增强尼龙树脂/聚丙烯复合材料，解决了由于聚丙烯为非极性，与强极性的尼龙树脂不相容，当两者混合时容易出现分层现象的问题，因而通过这种方法能获得机械性能更加优异的长纤维增强聚丙烯/尼龙复合材料。

Claims (11)

1.一种长纤维增强聚丙烯/尼龙复合材料，其特征在于，由5～95％的长纤维增强聚丙烯复合树脂作为母粒和5～95％的聚丙烯/尼龙合金稀释树脂掺混而成，上述百分比均为重量百分比。
2.根据权利要求1所述的长纤维增强聚丙烯/尼龙复合材料，其特征在于，所述长纤维增强聚丙烯复合树脂母粒是由40～80％的长纤维和20～60％的聚丙烯复合树脂组成，上述百分比均为重量百分比。
3.根据权利要求2所述的长纤维增强聚丙烯/尼龙复合材料，其特征在于，所述长纤维沿母粒颗粒长度方向彼此平行排列，且长度与母粒颗粒相同，为6～18mm。
4.根据权利要求2所述的长纤维增强聚丙烯/尼龙复合材料，其特征在于，所述聚丙烯复合树脂由0～98％的聚丙烯树脂和2～100％的改性聚丙烯树脂组成，上述百分比均为重量百分比。
5.根据权利要求1所述的长纤维增强聚丙烯/尼龙复合材料，其特征在于，所述聚丙烯/尼龙合金稀释树脂是通过10～90％的聚丙烯复合树脂和10～90％的尼龙树脂熔融捏合获得，上述百分比均为重量百分比。
6.根据权利要求5所述的长纤维增强聚丙烯/尼龙复合材料，其特征在于，所述聚丙烯复合树脂由50～98％的聚丙烯树脂和2～50％的马来酸酐改性聚丙烯树脂组成，上述百分比均为重量百分比。
7.根据权利要求4或6中任意一项所述的长纤维增强聚丙烯/尼龙复合材料，其特征在于，所述的聚丙烯树脂为结晶性聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物中的一种或一种以上的混合物。
8.根据权利要求4所述的长纤维增强聚丙烯/尼龙复合材料，其特征在于，所述改性聚丙烯树脂为用丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸酐、或甲基丙烯酸缩水甘油酯中的一种改性过的结晶性聚丙烯。
9.根据权利要求1所述的长纤维增强聚丙烯/尼龙复合材料，其特征在于，所述尼龙树脂为尼龙6、尼龙66、尼龙11、尼龙12、尼龙610或尼龙612中的一种或一种以上混合物。
10.根据权利要求2或3任意一项所述的长纤维增强聚丙烯/尼龙复合材料，其特征在于，所述长纤维为玻璃纤维、金属纤维、或碳纤维中的一种或一种以上构成的无机纤维。
11.权利要求1～10所述的纤维增强聚丙烯/尼龙复合材料，其制备方法包括如下步骤：
(1)、将长纤维和含有丙烯酸或甲基丙烯酸、马来酸酐、或甲基丙烯酸缩水甘油酯改性聚丙烯树脂，采用拉挤方法制成长纤维增强聚丙烯复合树脂母粒，加工温度在210℃～280℃之间；
(2)、将尼龙树脂和含有马来酸酐改性聚丙烯的聚丙烯复合树脂采用螺杆挤出的熔融捏合方法共混，获得聚丙烯/尼龙合金稀释树脂；
(3)、将长纤维增强聚丙烯复合树脂母粒与聚丙烯/尼龙合金稀释树脂按比例掺混成长纤维增强聚丙烯/尼龙复合材料。
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