CN101090876A - 微粒状材料 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种微粒状材料。特别是，本发明披露了一种d90小于约20μm的微粒状碎玻璃，和其颗粒已经进行了表面处理以改变所述碎玻璃的一种以上性质的具有d90的微粒状碎玻璃。所述微粒状材料可通过适宜的研磨方法获得。所述微粒状碎玻璃和所述经表面处理的微粒状碎玻璃均可在聚合物组合物中用作抗粘连颜料。

Description

微粒状材料
技术领域
本发明涉及微粒状碎玻璃及其制造方法、例如在聚合物中作为抗粘连剂的所述微粒状材料的应用和包含所述微粒状碎玻璃的组合物。
背景技术
众所周知，为了各种目的可以将诸如研磨过的无机材料等微粒状无机材料混入聚合物组合物中。这些微粒状材料的一种应用就是在诸如聚合物膜等聚合物组合物中作为抗粘连剂。例如，天然二氧化硅和滑石通常作为抗粘连剂添加至将形成为聚合物膜的聚合物组合物中。“粘连”是用于描述两个聚合物表面，通常是膜之间的不需要的粘附的术语。聚合物组合物中通常加入“抗粘连剂”以减少或消除最终产品中的该效应。
另外，填料可以赋予组合物各种理想的光学性质，例如色彩和亮度。还可以添加微粒状材料以赋予聚合物组合物其他性质。诸如密封剂、胶粘剂、粘合剂等聚合物组合物也均需要加入微粒状添加剂以调整并改善它们的性质。
也可以将微粒状无机材料混入油漆和清漆、诸如车用透明涂层和凝胶涂层等涂料以及化妆品和药物制剂中。这些微粒状材料还可用作聚合物组合物和牙用组合物中的流变改进剂以改善耐磨性。
一些微粒形式的硬质无机材料，例如石英也可用作研磨组合物及研磨品中的研磨颗粒。
制造其中添加了微粒状材料的组合物及制品时的一个重要因素是所述微粒状材料的成本。尽管可以得到廉价的抗粘连填料材料，但仍然希望提供可用于各种最终用途的具有所需性质的更为廉价的微粒状材料。
US-A-6017991披露了由选自滑石的第一成分与选自硅藻土、天然二氧化硅及合成二氧化硅、粘土、陶瓷球、火山灰和碎玻璃的一种以上的第二成分所构成的混合物，其中所述第一成分与所述第二成分的比率旨在提供增强的研磨性质、增强的模头压力特性和减小的熔体破坏特性。该文献还涉及由这样的混合物制成的抗粘连剂，所述混合物降低或消除了提供聚合物加工助剂的需求。
US-A-3856054披露了由以各种尺寸混合的碎玻璃所构成的玻璃聚合物复合材料及其制造方法，由此获得填充有原位聚合的单体的最小空隙容积。并且描述了由上述材料制成的诸如排水管和外墙饰面等特定建筑材料。
本发明人已经发现可以将碎玻璃加入抗粘连填料中以获得一种微粒状材料，所述微粒状材料具有许多理想的光学性质及物理性质从而使其能够用于各种聚合物组合物。
因此，本发明提供一种经济途径，在使用廉价的回收原料的同时可获得性质与常用的抗粘连剂相当或优于常用的抗粘连剂的抗粘连剂。
发明内容
根据本发明的第一方面，提供一种微粒状碎玻璃，所述微粒状碎玻璃适宜用作抗粘连填料，并且具有小于约20μm的d90。在本发明的该方面的实施方式中，所述微粒状碎玻璃可能经过表面处理。
本发明第一方面的微粒状碎玻璃具有较高的本征亮度并且还可以具有较浅的黄色。鉴于原料碎玻璃的不良亮度和色调，这些性质是出乎意料的。
本发明第一方面的微粒状碎玻璃可以通过将碎玻璃研磨至具有d90小于20μm的粒径分布的方法而制得。
根据本发明的第二方面，提供一种微粒状碎玻璃，对所述微粒状碎玻璃进行表面处理从而改变了未经处理的碎玻璃的一种以上的性质。例如，可对微粒状碎玻璃进行处理以使其在研磨后不易发生颗粒的再聚集。
本发明第二方面的微粒状碎玻璃可通过下述方法制得：在该方法中将碎玻璃研磨至所需粒径，然后用表面处理剂进行表面处理以改变未经处理的碎玻璃的一种以上的性质，包括例如碎玻璃在研磨后再聚集的趋势。
在本发明的又一方面中，本发明第一方面的微粒状碎玻璃或本发明第二方面的经表面处理的微粒状碎玻璃可加入用于制造诸如聚合物膜等聚合物制品的聚合物组合物中。
根据本发明的又一方面，提供可减小聚合物的粘连力的方法，该方法包括使本发明第一方面或第二方面的微粒状碎玻璃与聚合物混合的步骤。
本发明的微粒状碎玻璃可以作为抗粘连剂在聚合组合物中用作填料。因此，根据本发明还可提供包含本发明第一方面或第二方面的微粒状碎玻璃材料的聚合组合物，及由该组合物制成的制品，例如聚合物膜。
本发明第一方面或第二方面的微粒状碎玻璃材料还可用于油漆和清漆；诸如用于车用的透明涂层等涂料；化妆品、药物和牙用组合物；以及用作流变改进剂。
附图说明
图1a～1d是填充有本发明的微粒状碎玻璃和其他市售填料的塑料的照片。
图2a～2j是显示本发明的微粒状碎玻璃和其他市售填料分散在LLDPE母料中的显微镜图像。
图3是显示混入LLDPE(线性低密度聚乙烯)母料中的7μm和3μm的碎玻璃样品的粘连力的图。
图4是显示混入LLDPE(线性低密度聚乙烯)母料中的7μm和3μm的碎玻璃样品的再粘连力(re-blocking force)的图。
图5是显示混入LLDPE(线性低密度聚乙烯)母料中的7μm和3μm的碎玻璃样品的膜对膜的摩擦系数的图。
图6是显示混入LLDPE(线性低密度聚乙烯)母料中的7μm和3μm的碎玻璃样品的雾浊度的图。
图7是显示混入LLDPE(线性低密度聚乙烯)母料中的7μm和3μm的碎玻璃样品的透明度的图。
具体实施方式
如上所述，本发明在第一普遍性方面中涉及适宜用作抗粘连填料的微粒状碎玻璃，所述微粒状碎玻璃具有使d90小于约20μm的粒径分布。
在第二普遍性方面中，本发明涉及经表面处理而改变未处理的碎玻璃的一种以上性质的微粒状碎玻璃。
此处使用的术语“碎玻璃”是指未加工的玻璃、来自打算回收的冷却的熔融玻璃或废玻璃的破碎的玻璃，并通常在工厂中生成或由市场回收。这种“碎玻璃”可包括任何类型的破碎的废玻璃，例如但不限于所有颜色的容器玻璃(如可再生的玻璃罐或玻璃瓶)、无色玻璃、有色或无色的平板玻璃(如窗玻璃)、陶瓷玻璃(如咖啡杯)、燧石玻璃、玻璃纤维工业的废玻璃或进料玻璃(如，A玻璃、E玻璃、C玻璃等)以及上述玻璃的混合物。碎玻璃的派生物也涵盖在该术语的定义内，包括再熔化的碎玻璃等。
本发明中使用的碎玻璃可以是石英质碎玻璃，例如钠钙碎玻璃。钠钙碎玻璃是最常见的商用玻璃且其制造通常最便宜。钠钙玻璃主要用于瓶玻璃、罐玻璃和窗玻璃，并通常包含约60重量％～75重量％的二氧化硅、约12重量％～18重量％的苏打和约5重量％～12重量％的石灰。该材料的折射率通常为约1.45～1.55的量级。
这些玻璃可以包含诸如碱金属氧化物(如K2O)、碱土金属氧化物(如MgO和BaO)、过渡金属氧化物(如Fe2O3、TiO2)和氧化铝(Al2O3)等其他金属氧化物。
用于本发明的碎玻璃优选具有的氧化硼的含量为小于约5重量％。在容器玻璃中，氧化铝的含量通常大于约0.5重量％，MgO的含量通常小于约2重量％。在平板玻璃中，氧化铝的含量通常小于约0.5重量％，MgO的含量通常大于约2重量％。碎玻璃的结晶二氧化硅含量通常极低，例如小于约0.5重量％。
本发明第一方面的微粒状碎玻璃和优选本发明第二方面的微粒状碎玻璃具有的d90(也称为顶切(top cut))小于约20μm且通常大于约3μm。在本发明的实施方式中，d90例如可以小于约5μm，或小于约10μm。在本发明的具体实施方式中，d90可约为13μm，约为10μm，或约为4μm。
本发明第一或第二方面的微粒状碎玻璃的d50可小于约10μm，例如小于约8μm，例如小于约5μm，例如小于约4μm，例如小于约3μm。小于约1μm的颗粒的量通常小于约20重量％。小于约0.5μm的颗粒的量通常小于约5重量％。
将与所述微粒状碎玻璃有关的全部粒径值规定为等价球径，并使用CILAS(Compagnie Industrielle des Lasers)1064仪器通过激光粒度分析确定。在该技术中，基于Fraunhofer或Mie理论的应用，粉末、悬浮液和乳状液的颗粒尺寸可利用激光束的衍射测定。此处使用的术语“平均粒径”或“d50”是这样确定的粒径值：在该粒径处有50重量％的颗粒的直径小于d50值。术语d90是使90重量％的颗粒的直径小于该值的粒径值。用于使用CILAS1064仪器测定粒径的优选的样品制剂是在液体中的悬浮液。CILAS 1064仪器通常提供具有两个小数位的颗粒尺寸数据，在确定本发明的要求是否得到满足时进行四舍五入，也可以采用基本上可以给出相同结果的其他方法。
本发明第一或第二方面的微粒状碎玻璃具有使用BET氮吸附法测量的小于约6m2/g并且至少约0.1m2/g的表面积。微粒状碎玻璃具有至少约1m2/g至小于约6m2/g的表面积的范围。
本发明第一或第二方面的微粒状碎玻璃的吸油量在约10g/100g～约100g/100g的较大范围内，例如约20g/100g～约60g/100g，大于约30g/100g，或大于约40g/100g。所述吸油量可根据ISO 787第5部分进行测定。
本发明第一或第二方面的微粒状碎玻璃可适宜地具有小于约50μm的亥格曼规(Hegman Gauge)值(BS 3900-C6，ISO 1524或EN 21524)，例如小于约40μm，小于约30μm乃至小于20μm。
亥格曼规由钢质块体构成，在所述块体内部加工有沿其长度从一端为100μm至另一端为0的均匀变细的凹槽。刻度表示沿凹槽长度的其任意一点的深度。将部分分散液放置在凹槽中的深端，使用刀片使液体沿凹槽的长度移动。当从某一角度观察该量规时，可以注意到沿凹槽的长度方向变得足够浅以使颜料颗粒凸出至液面之上的点。该点的颜料颗粒的尺寸可由刻度读出。
分散液的亥格曼规值因而是与未分散颗粒的Sedigraph数据形成对照的湿式/分散颗粒的尺寸的测量值，并提供分散液品质的指标。
本发明第一或第二方面的微粒状碎玻璃的亮度值可大于约80％。在本发明的实施方式中，所述亮度可大于约81％，大于约82％，大于约83％，大于约84％，大于约85％，大于约86％，大于约87％，大于约88％，大于约89％，大于约90％，大于约91％，或大于约92％。
对于本申请的目的来说，将使用Datacolour Elrepho或诸如卡尔蔡司(Carl Zeiss)光电反射式光度计等类似仪器在457nm的标称波长测定的由某物体反射的光与由完全漫反射体反射的光的比率定义为“亮度”。在下面的附录A中阐述了用于测定粉末状样品的详细步骤。黄色值是在571nm的标称波长测定的由某物体反射的光与由完全漫反射体反射的光的比率与上述亮度值之间的差值。“色调”是使用CIE1976 L*a*b*色空间体系测定的b*值。正b*值对应于红色调，而负b*值对应于绿色调。
对于本申请的目的来说，油/塑料样品中的亮度(也常称为‘色彩’)采用CM3610-D型美能达(Minolta)测色计进行测定，设定D65北方日光(D65 Northern Daylight)为主要发光体(Primary Illuminant)、10°标准观察者、排除镜面成分。测定进行三次然后取平均值。标准品是美能达(Minolta)提供的白色校正色板(calibration tile)。
本发明第一和第二方面的微粒状碎玻璃的色调值(b*值)小于约1.0，但通常大于约0.10。在本发明的实施方式中，所述色调可小于约0.5，或小于约0.4。
本发明第一或第二方面的微粒状碎玻璃可以与一种以上的其他填料混合或组合，所述填料选自由长石、霞石、高岭土、硅藻土、珍珠岩、硅灰石、二氧化硅、碳酸钙、火山灰或玻璃组成的组。
本发明第一或第二方面的微粒状碎玻璃还可与滑石混合或组合。
本发明第二方面的微粒状碎玻璃和本发明第一方面的实施方式例如可以使用一种以上的表面处理剂进行表面处理以改变未处理的碎玻璃的一种以上的性质。在本发明的实施方式中，进行表面处理以改善或防止研磨后处于干燥状态的玻璃颗粒的再聚集效应。
用于本发明该方面的适宜的表面处理剂包括具有疏水部分，例如硅烷基或烃基，和极性部分，例如醇基或胺基的表面处理剂。适宜的硅烷类试剂是氨基硅烷，例如三甲氧基甲硅烷基乙胺、三乙氧基甲硅烷基乙胺、三丙氧基甲硅烷基乙胺、三丁氧基甲硅烷基乙胺、三甲氧基甲硅烷基丙胺、三乙氧基甲硅烷基丙胺、三丙氧基甲硅烷基丙胺、三异丙氧基甲硅烷基丙胺、三丁氧基甲硅烷基丙胺、三甲氧基甲硅烷基丁胺、三乙氧基甲硅烷基丁胺、三丙氧基甲硅烷基丁胺、三丁氧基甲硅烷基丁胺、三甲氧基甲硅烷基戊胺、三乙氧基甲硅烷基戊胺、三丙氧基甲硅烷基戊胺、三丁氧基甲硅烷基戊胺、三甲氧基甲硅烷基己胺、三乙氧基甲硅烷基己胺、三丙氧基甲硅烷基己胺、三丁氧基甲硅烷基己胺、三甲氧基甲硅烷基庚胺、三乙氧基甲硅烷基庚胺、三丙氧基甲硅烷基庚胺、三丁氧基甲硅烷基庚胺、三甲氧基甲硅烷基辛胺、三乙氧基甲硅烷基辛胺、三丙氧基甲硅烷基辛胺、三丁氧基甲硅烷基辛胺等。具有烃基和极性基团的适宜的试剂是诸如三乙醇胺(TEA)等烃基胺和诸如2-氨基-2-甲基-1-丙醇等氨基醇试剂。AMP-95是市售的含有5％的水的2-氨基-2-甲基-1-丙醇制剂。
表面处理剂可以通过使用常用方法添加至碎玻璃中并混合而应用。表面处理剂通常在研磨后，但在将碎玻璃加入聚合物组合物中之前使用。例如，表面处理剂可在使碎玻璃机械地解聚集的步骤中加入微粒状碎玻璃中。在一个实施方式中，表面处理剂可在解聚集的过程中加入，所述解聚集在诸如实验室规模的粉碎机等研磨机中进行适宜的时间，例如约300秒。
表面处理剂以能够有效获得所需结果的量添加。有效量随着处理剂的不同而不同并且取决于碎玻璃的准确组成。例如，表面处理剂的添加量相对于待表面处理的碎玻璃的重量可等于或小于约10重量％，例如等于或小于约5重量％，例如等于或小于约2重量％，例如等于或小于约1重量％，或例如等于或小于约0.5重量％。
本发明第一和第二方面的微粒状碎玻璃可由下述方法制备，在该方法中将粗碎玻璃研磨至所需的粒径分布，即，根据本发明的第一方面，将粗碎玻璃研磨至具有小于20μm的d90的粒径分布。在本发明的实施方式中，粗碎玻璃包括石英玻璃，例如钠钙碎玻璃。
可以采用任何适宜的公知的研磨方法。在研磨过程中，将粗碎玻璃干式研磨至大于最终所需粒径的中间粒径。该干式粗研磨步骤例如可通过使用陶瓷研磨介质的干式球磨机进行。
作为选择，研磨也可通过高压辊、流能磨(也称为喷射磨)、锤磨机或搅拌介质研磨机进行。在一个实施方式中，所述微粒状碎玻璃由搅拌介质研磨机制备。在另一个实施方式中，所述微粒状碎玻璃通过球磨材料的湿法分级(使用旋流分离器和离心分离机)制备。
在另一个实施方式中，将碎玻璃在干空气研磨机中进行研磨。示例性研磨机包括美国专利5,238,193和6,634,224中所描述的研磨机，其披露的内容此处以参考的方式引入。正如在这些专利中描述的，研磨机包括研磨室、用于将碳酸钙导入研磨室的管道和在研磨室中进行旋转由此搅动碎玻璃的叶轮。
在本发明的实施方式中，研磨过程还包括粉碎研磨阶段。
所述粉碎研磨可以为湿式粉碎研磨或介质粉碎研磨。粉碎研磨优选在适宜的微粒状研磨介质的存在下进行。所述微粒状研磨介质可以为天然材料或合成材料。研磨介质可以包含任意硬矿物、陶瓷或金属材料的球、珠或粒；这些材料可以包括例如氧化铝、氧化锆、锆、硅酸盐、硅酸铝或通过在1300℃～1800℃范围的温度下煅烧高岭土而生产的富含莫来石的材料。例如，在一些实施方式中，优选CarboliteTM研磨介质。作为选择，可以使用具有适当颗粒尺寸的天然砂颗粒。通常，被选择用于本发明的研磨介质的类型和颗粒尺寸取决于要研磨的碎玻璃进料的颗粒尺寸和化学组成等性质。
作为选择，粉碎研磨可以在不存在研磨介质的条件下自体进行。在进行自体研磨时，将要研磨的原料用作研磨介质。自体研磨机既可用于干式研磨也可用于湿式研磨。
在湿式粉碎研磨阶段，粗碎玻璃优选在研磨介质的存在下在水性悬浮液中研磨。在该悬浮液中，粗碎玻璃优选以悬浮液的5重量％～85重量％的量存在；更优选以悬浮液的20重量％～80重量％的量存在。所述碎玻璃最优选以悬浮液的约30重量％～75重量％的量存在。
为获得根据本发明的所需的微粒状钠钙碎玻璃，常用的湿式粉碎研磨法中输入的能量通常等于或大于约110kWht-1。能量输入的上限通常很难规定，这是因为随着能量输入的增加，尽管减小的趋势逐渐减缓，但颗粒尺寸通常连续减小。一般而言，为了制造根据本发明的有用的微粒状碎玻璃，能量输入超过约2000kWht-1是不必要的。优选的是，最终能量输入不应当超过约350kWht-1。浆料的等分试样例如可以在110kWht-1、190kWht-1和260kWht-1下抽出以供分析。
将要粉碎的固体材料的悬浮液可以具有比较高的粘度，在此情况下，在使用本发明的方法进行粉碎之前，优选向悬浮液中加入适宜的分散剂。分散剂可以是例如水溶性缩合磷酸盐、聚多硅酸或高分子电解质的水溶性盐，例如数均分子量不高于80,000的聚(丙烯酸)或聚(甲基丙烯酸)的水溶性盐。基于干燥的微粒状固体材料的重量，所用分散剂的量通常为0.1重量％～2.0重量％。可以在4℃～100℃的温度范围内适当地研磨该悬浮液。
研磨持续进行，直到获得所需粒径为止，然后将该微粒状材料干燥。可以通过使用喷雾干燥器、快速干燥器、鼓式干燥器、柜式或炉式干燥器、冷冻干燥器和干磨机或它们的某些组合来完成干燥。
如上所述，本发明的一个方面是包含本发明第一或第二方面的微粒状碎玻璃的聚合物组合物，其中添加碎玻璃例如作为抗粘连填料。可根据本发明使用的聚合物的实例包括但不限于线性低密度聚乙烯(LLDPE)及线性中密度聚乙烯、高密度聚乙烯(HDPE)和低密度聚乙烯(LDPE)。
微粒状填料以能够有效改变最终聚合物产品的性质，如其粘连性质的量添加。例如，常用的装载值为0重量％～1重量％，或在50ppm～10,000ppm的范围内，或在500ppm～5,000ppm的范围内。
包含本发明的抗粘连填料的聚合物可以形成为聚合物膜。所述聚合物膜的雾浊度小于约6％，小于约4％，或小于约2％。该聚合物膜的透明度至少约94％，至少约96％，或至少约98％。
对于本发明的目的来说，雾浊度、透明度和透光度使用BYK-GardenHaze-Gard Plus分光光度计根据ASTM D1003测定。
本发明第一方面的微粒状碎玻璃(可选择性地进行表面处理)，或本发明第二方面的经表面处理的微粒状碎玻璃可加入用于制造诸如聚合物膜等聚合物制品的聚合物组合物中。通常，微粒状碎玻璃可以与诸如LLDPE等聚合物母料混合。混合的组合物还可以包含滑动助剂(例如Erucamide)和加工助剂(例如PolybatchAMF-705)。相对于母料的重量，滑动助剂和加工助剂通常以约5重量％的量加入。利用常用的挤出技术随后将聚合物膜挤出。
实施例
对三个碎玻璃样品(回收的透明容器玻璃)进行精细研磨至其d50值分别为约7μm、3μm和1.5μm，然后进行化学分析和颗粒尺寸分析。同时对大量的市售抗粘连剂；Celite 263LD(由经煅烧的硅藻土制成并由‘World Mineral’提供)、Sylobloc 45(由‘Grace Division’制造的无定形二氧化硅)、P200R(由‘Imerys Mineral Ltd’制造的煅烧粘土)和Polybloc(由‘Speciality Minerals Inc.’提供的滑石抗粘连剂)提供了等效数据。
样品的化学分析使用X射线荧光光谱进行。结果显示在下面的表1中。碎玻璃具有典型的钠钙玻璃组成。
表1
样品     Al2O3重量％      SiO2重量％     K2O重量％     Fe2O3重量％     TiO2重量％     CaO重量％     MgO重量％     NaO2重量％ LOI
  7μm碎玻璃     1.7     71.0     0.56     0.12     0.05     10.65     1.53     14.24   0.18
  3μm碎玻璃     1.6     70.8     0.54     0.11     0.04     10.36     1.52     14.81   0.18
  1.5μm碎玻璃     1.5     70.7     0.53     0.12     0.06     10.29     1.49     15.14   0.18
  经煅烧的DE     0.5     92.2     0.08     0.25     0.05     5.25     0.39     1.08   0.24
  无定形二氧化硅     0.2     94.0     ＜0.01     0.02     0.03     0.04     0.03     0.15   5.59
  煅烧粘土     41.0     55.5     1.95     0.65     0.06     0.05     0.26     0.15   0.41
  滑石     7.2     72.3     2.85     0.884     0.01     0.88     11.3     1.16   2.98
经研磨样品的粒径(通过CILAS测量)、表面积和亥格曼规分散性数据显示在表2中。Sylobloc具有格外高的表面积，这可能是测量了聚集体的粒度因此基本颗粒尺寸比通过CILAS测量的值更小。
表2
样品   ％＜10μm   ％＜5μm   ％＜2μm   ％＜1μm     ％＜0.5μm   d90(μm)   d50(μm)   SAa)m2/g     亥格曼规(μm)
  7μm碎玻璃   26.5   33.8   12.4   3.6     0.8   13.1   6.9   0.4     58
  3μm碎玻璃   91.3   71.1   33.7   11.3     3.2   9.8   3.0   3.2     96
  1.5μm碎玻璃   99.6   94.6   62.7   20.8     3.8   3.7   1.6   5.7     130
  经煅烧的DE   37.7   16.6   6.6   2.2     0.3   12.5   1.6     45
  无定形二氧化硅   99.8   60.0   8.1   0.2     0.2   4.5   398     10
  煅烧粘土   91.6   71.3   33.8   12.5     3.7   3.0   8.3     40
  滑石   88.2   62.7   27.9   10.5     3.2   3.8   6.9     25
a)表面积
经研磨样品的光学性质显示在表3中。d50为3μm和d50为1.5μm的碎玻璃样品至少与市售抗粘连样品一样亮(L*值)。各碎玻璃样品的黄色值优于市售的抗粘连样品。所述碎玻璃的折射率与聚乙烯的折射率非常相似，这表明所述碎玻璃的优势在于可减小由包含碎玻璃的聚合物中的散射所导致的雾浊。
表3
样品    粉末亮度 折射率
  亮度(VIO)   L*   a*   b*
    7μm碎玻璃   77.6   90.9   -0.07   0.48     1.515
    3μm碎玻璃   86.8   94.9   -0.06   0.37     1.515
    1.5μm碎玻璃   89.4   95.9   -0.09   0.38     1.515
    经煅烧的DE   84.7   94.3   -0.05   1.06     1.49
    无定形二氧化硅   85.2   95.2   -0.46   2.37     1.47
    煅烧粘土   88.9   96.9   -0.10   2.70     1.52
    滑石   87.6   95.7   -0.14   1.37     1.55
对该三种经研磨的碎玻璃样品进行三种不同的表面处理。在解聚集的过程中进行上述处理(在实验室规模的研磨机上实施300秒)。结果显示在表4中。
表4
  处理     d90(0天)     d90(2天)
  1.5μm碎玻璃-未处理-暴露在空气中     3.75     18.1
  1.5μm碎玻璃-未处理-保存在密闭容器中     3.75     18.1
  1.5μm碎玻璃-未处理-保存在真空炉中@50℃     3.75     17.8
  1.5μm碎玻璃-0.5重量％氨基硅烷-暴露在空气中     3.58     3.58
  1.5μm碎玻璃-1.0重量％氨基硅烷-暴露在空气中     3.80     3.94
  1.5μm碎玻璃-0.5重量％AMP95-暴露在空气中     3.75     3.75
  1.5μm碎玻璃-1.0重量％AMP95-暴露在空气中     3.92     3.86
  1.5μm碎玻璃-1.0重量％TEA-暴露在空气中     3.86     3.85
将7μm和3μm碎玻璃样品混入LLDPE(线性低密度聚乙烯)母料中(30μm的LLDPE膜)。制剂的具体组成如下：
聚合物：以90∶10混合的Innovex LL6208F与Exxon Mobil LD100BW
滑动助剂：以1∶2的比率与填料混合的Erucamide
加工助剂：100ppm的AMF705
(滑动及加工助剂以LLDPE母料的5重量％添加)
含有7μm碎玻璃(Antiblock A)和3μm碎玻璃(Antiblock B)的1000ppm、2000ppm和3000ppm的抗粘连剂
薄膜处理的细节如下所示：
使用Collin 180/30挤出机吹塑薄膜，其中模具直径为60mm，模具间隙为0.8mm，量规为30μm
温度曲线图：在模具中为240℃：在料筒(barrel)中为240℃、240℃、240℃、240℃、235℃、220℃、190℃
螺杆速度：56rpm
吹胀比：1∶2.5
脱离(haul off)：10m min-1
平折(layflat)：225mm
测试前样品在20℃和50％相对湿度下调节至少48小时
母料(MB)板的色彩数据在表5中给出。经填充的塑料的照片显示在图1a～1f中。
表5
样品 填料量(重量％)   MB板的颜色
  L*     a*     b*
    7μm碎玻璃     10.0   71.53     -1.22     6.42
    3μm碎玻璃     11.0   73.47     -0.42     13.42
    煅烧粘土     10.2   74.01     2.76     12.6
    经煅烧的DE     9.9   77.05     -0.19     8.53
    滑石     10.5   73.73     0.28     8.28
    无定形二氧化硅     11.2   75.71     2.86     17.16
上述两种碎玻璃样品在LLDPE母料中的色彩性能都与商用材料相似。当销售抗粘连母料时，7μm碎玻璃的浅黄色是重要的优点，这是因为它可以减少薄膜一经缠卷后的“肮脏”外观。
在点亮的显微镜下在透射光下对碎玻璃/母料样品的分散液进行分析。在每一种情况中，在加热的水压机中将少量的碎玻璃/母料压在两片Melinex膜之间以形成透明但相对较厚的膜(约100μm)。图片显示在图2中。
7μm和3μm的碎玻璃样品都在LLDPE母料中显示了良好的分散性。由于碎玻璃的折射率与聚合物的折射率接近因此在获得碎玻璃的清晰图像方面存在一些困难。不过这在吹塑薄膜中却可以得到良好的低雾浊性能。
各样品的粘连力显示在图3中，并可根据ASTM D3354-89确定。图3显示出在受试装载水平下，两种新型的抗粘连材料可提供与商售材料等效的抗粘连性能。
各样品的再粘连力显示在图4中，并可根据ASTM D3354-89确定。图4显示出新型抗粘连材料“Antiblock B”可提供与在此处所示的以所有装载水平测试的商售材料等效的再粘连性能。新型抗粘连材料“Antiblock A”的再粘连性能稍差于受试的一些商售材料，但在所测试的装载水平上具有与Celite 263LD样品相似的性能。
各样品的膜对膜摩擦系数显示在图5中，并可根据ASTM D1894-90确定。图5显示出两种新型的抗粘连材料可提供与以受试的装载水平进行测试的商售材料相当的动摩擦系数性能。
各样品的雾浊度和透明度分别显示在图6和图7中。图6显示出直到2000ppm的装载量两种新型的抗粘连材料均可提供与商售材料相当的雾浊度性能。在超过2000ppm的装载水平时新型抗粘连材料“AntiblockB”可提供比商售材料更好的雾浊度性能。直到2000ppm的装载量新型抗粘连材料“Antiblock A”均可提供与商售材料相似的雾浊度性能，并且在超过2000ppm的装载水平时两者都提供比Sylobloc 45样品更好的性能。
图7显示出在受试的装载水平下两种新型的抗粘连材料均可提供与Polybloc滑石等效的透明度性能，和比其他商售材料更好的透明度性能。直到3000ppm的载荷量两种新型的抗粘连材料都提供比Sylobloc 45样品更好的性能。
附录一“亮度”测试方法
定义
亮度是使用Datacolor Elrepho或诸如卡尔蔡司(Carl Zeiss)光电反射式光度计(Elrepho)等相应仪器在457nm的标称波长测定的由某物体反射的光与由完全漫反射体反射的光的比率。
黄色值是在571nm的标称波长测定的由某物体反射的光与由完全漫反射体反射的光的比率与上述亮度值之间的差值。
范围
测试表面可通过粉碎干燥材料以使其完全分散，然后在固定条件下将其压成粉末片剂而形成。在可见光谱中的两个波长处测定该片剂的反射率值。需要时可在其他波长处测定更多的反射率值，并可以用于计算三色激励值或其他函数。分光光度计与光泽罩(gloss shield)组合使用，并排除紫外成分而进行测定。
标准
该方法中采用的原始标准品是由Physikalisch-TechnischeBundesanstalt(P.T.B)Germany.(ISO指定的一次校准实验室)提供并校准的ISO 2级反射率标准品。
‘工作标准品’用来校准用于常规亮度测定的光度计。该标准品可以是已预先对照现行2级标准品进行校准的瓷砖。
设备
装有两个钨灯、光泽罩和一定范围的滤光片的Elrepho Datacolor或卡尔蔡司(Carl Zeiss)光电反射式光度计(Elrepho)，所述滤光片包括标称设定为457nm的滤光片和标称设定为571nm的滤光片。
干燥炉：强制循环型，能够维持80℃±5℃以内的温度。
粉碎机和样品碗(sample bowl)。
片剂形成设备，由气缸、活塞、压力机、量杯、成型环和环架构成。压力机经设计可对片剂表面施加1.2kgcm-2的压力。
平板玻璃：约100mm×80mm×5mm。
金属抛光剂(用于清洁平板玻璃)。
能够称量20g±0.1g之内的天平。
其他杂项：样品盘、小刷、除尘器、调色刀、密封容器。
粉末片剂的制备
将20g样品转移至样品盘中然后在炉中放置15分钟～30分钟或直至其干燥。当使一片冷平板玻璃靠近刚从炉中取出的样品表面时如果玻璃上不存在冷凝物则表示已干燥。
将盘从炉中取出并使其冷却。将10g试样粉碎30秒(如果没有粉碎机，则使用旋转轴速至少为20,000rpm的代用研磨机)。另外，进行一系列的研磨以确定可提供最大程度的分散的条件。以连续研磨后亮度增益不超过0.1％反射率单位来指示该状态。
将样品由粉碎机转移至空盘中。并将片剂成型环放置在清洁的玻璃上，使其有编号的一面向下。然后将气缸放在环上。
用量杯量出约20ml的试样。注意：如果材料具有的堆积密度使得10g粉碎试样的体积小于20ml则使用全部试样。将样品倒入气缸中并将其铺平。使活塞缓慢地降至样品上。
以下述方式安放支撑活塞的玻璃，即当压力机的杠杆降低时，栓塞能够使凹陷出现在活塞的中心。使杠杆式压力机缓慢地降至活塞上并使杠杆在自身的重量下在该处静止20秒。不施加额外的压力。使杠杆上升并移走活塞和气缸。取下包含粉末片剂的环。
亮度和黄色值的测定
测定反射率的标准仪器是Datacolor(2000或3000)。该仪器通过PC驱动并依照程序遵循制造者的指令以确定所需的函数。这些指令受局部控制并在仪器的周围显示。
用于Zeiss Elrepho的操作指令如下：
1.选择滤光片控制位置12并使仪表归零。
2.选择457nm滤光片(滤光片的位置编号为8)。
3.将工作标准品放入环架中然后放在弹簧承载的基座上。松开基座以使其可将标准品移至测量孔径处。
4.将刻度鼓(graduated drum)设定至指定给标准品的值。
5.利用与灵敏度键(sensitivity key)一同运转的中性楔形体对照物来平衡指示器。
6.降低基座，将标准品由环架移开，用试样代替标准品并使基座将试样移至测量孔径处。
7.通过转动与灵敏度键一同运转的刻度鼓来平衡指示器。
8.记录刻度鼓上的读数±0.1反射率单位。移去试样。
9.选择571nm滤光片(滤光片的位置编号为3)。
10.重复3～8。如果工作标准品的后一测定值与前一测定值的偏差超过0.1反射率单位，则对仪器进行再次校准并重复该批次测定。
11.如果需要其他波长处的反射率值，选择适宜的滤光片并使用4中合适的标准值重复3～8。
结果表述
亮度记录为457nm(紫色)处的百分比反射率并由仪器读取。黄色值记录为从571nm处的反射率中减去457nm处的反射率的值。其他波长处的反射率值记录为与所需函数相对应的百分比反射率。
精确度
反射率测定值的标准偏差为0.2。
设备的检测和校准
设备的检测和校准由局部控制并符合ISO9001(2000)。
设备的供应商
Datacolor International，6 St.George’s Court，Dairyhouse Lane，Broadheath，Altrincham，Cheshire，WA145UA，England.

Claims (108)

1.一种聚合物组合物，所述聚合物组合物包含d90为小于约20μm的微粒状碎玻璃。
2.如权利要求1所述的聚合物组合物，其中，所述碎玻璃的颗粒经表面处理以改变所述碎玻璃的一种以上的性质。
3.如权利要求2所述的聚合物组合物，其中，所述碎玻璃的颗粒利用表面处理剂进行表面改性以有效地减少或消除所述碎玻璃颗粒的再聚集。
4.如权利要求3所述的聚合物组合物，其中，所述碎玻璃的颗粒利用有效量的包含疏水部分和极性部分的处理剂进行表面处理。
5.如权利要求4所述的聚合物组合物，其中，所述处理剂包含选自一种以上的硅烷基或一种以上的烃基的疏水部分和选自胺基和醇基的极性部分。
6.如权利要求1所述的聚合物组合物，其中，所述碎玻璃是石英质碎玻璃。
7.如权利要求6所述的聚合物组合物，其中，所述碎玻璃是钠钙碎玻璃。
8.如权利要求1所述的聚合物组合物，其中，所述d90小于约10μm。
9.如权利要求8所述的聚合物组合物，其中，所述d90小于约5μm。
10.如权利要求1所述的聚合物组合物，其中，所述d90为约13μm。
11.如权利要求10所述的聚合物组合物，其中，所述d90为约10μm。
12.如权利要求11所述的聚合物组合物，其中，所述d90为约4μm。
13.如权利要求1所述的聚合物组合物，其中，所述d90大于约3μm。
14.如权利要求1所述的聚合物组合物，其中，d50小于约10μm。
15.如权利要求14所述的聚合物组合物，其中，所述d50小于约8μm。
16.如权利要求15所述的聚合物组合物，其中，所述d50小于约5μm。
17.如权利要求16所述的聚合物组合物，其中，所述d50小于约4μm。
18.如权利要求17所述的聚合物组合物，其中，所述d50小于约3μm。
19.如权利要求1所述的聚合物组合物，其中，所述微粒状碎玻璃的亮度大于约80％。
20.如权利要求1所述的聚合物组合物，其中，所述微粒状碎玻璃的亮度大于约81％。
21.如权利要求1所述的聚合物组合物，其中，所述微粒状碎玻璃的亮度大于约82％。
22.如权利要求1所述的聚合物组合物，其中，所述微粒状碎玻璃的亮度大于约83％。
23.如权利要求1所述的聚合物组合物，其中，所述微粒状碎玻璃的亮度大于约84％。
24.如权利要求1所述的聚合物组合物，其中，所述微粒状碎玻璃的亮度大于约85％。
25.如权利要求1所述的聚合物组合物，其中，所述微粒状碎玻璃的亮度大于约86％。
26.如权利要求1所述的聚合物组合物，其中，所述微粒状碎玻璃的亮度大于约87％。
27.如权利要求1所述的聚合物组合物，其中，所述微粒状碎玻璃的亮度大于约88％。
28.如权利要求1所述的聚合物组合物，其中，所述微粒状碎玻璃的亮度大于约89％。
29.如权利要求1所述的聚合物组合物，其中，所述微粒状碎玻璃的亮度大于约90％。
30.如权利要求1所述的聚合物组合物，其中，所述微粒状碎玻璃的亮度大于约91％。
31.如权利要求1所述的聚合物组合物，其中，所述微粒状碎玻璃的亮度大于约92％。
32.如权利要求1所述的聚合物组合物，其中，所述微粒状碎玻璃的亥格曼规值小于约50μm。
33.如权利要求32所述的聚合物组合物，其中，所述微粒状碎玻璃的亥格曼规值小于约40μm。
34.如权利要求33所述的聚合物组合物，其中，所述微粒状碎玻璃的亥格曼规值小于约30μm。
35.如权利要求34所述的聚合物组合物，其中，所述微粒状碎玻璃的亥格曼规值小于约20μm。
36.如权利要求1所述的聚合物组合物，所述组合物还包含一种以上选自由滑石、长石、霞石、高岭土、硅藻土、珍珠岩、硅灰石、二氧化硅、碳酸钙、火山灰和玻璃组成的组的附加填料材料。
37.d90小于20μm的微粒状碎玻璃在聚合物组合物中作为填料的应用。
38.如权利要求37所述的应用，其中所述应用为所述微粒状碎玻璃在透明聚合物组合物中用作填料或功能性添加剂。
39.如权利要求37所述的应用，其中所述应用为所述微粒状碎玻璃用作非导电性填料。
40.d90小于20μm的微粒状碎玻璃在聚合物组合物中作为抗粘连颜料的应用。
41.d90小于20μm的微粒状碎玻璃在非导电性密封剂或粘合剂组合物中作为填料的应用。
42.d90小于20μm的微粒状碎玻璃在透明涂层或凝胶涂层中的应用。
43.如权利要求1～36中任一项所述的聚合物组合物，其中，所述聚合物组合物包含选自由聚乙烯、聚丙烯、尼龙、天然橡胶、SBR橡胶、硅橡胶和聚酯组成的组的聚合物。
44.一种聚合物产品，所述聚合物产品由权利要求1～36或43中任一项所述的聚合物组合物制成。
45.如权利要求44所述的聚合物产品，所述产品是膜。
46.具有d90的微粒状碎玻璃，其中，所述碎玻璃的颗粒经表面处理以改变所述碎玻璃的一种以上的性质。
47.如权利要求46所述的微粒状碎玻璃，其中，所述碎玻璃的颗粒利用表面处理剂进行表面改性以有效地减少或消除所述碎玻璃颗粒的再聚集。
48.如权利要求47所述的微粒状碎玻璃，其中，所述碎玻璃的颗粒利用有效量的包含疏水部分和极性部分的处理剂进行表面处理。
49.如权利要求48所述的微粒状碎玻璃，其中，所述处理剂包含选自一种以上的硅烷基或一种以上的烃基的疏水部分和选自胺基和醇基的极性部分。
50.如权利要求48所述的方法，其中，所述极性部分是一种以上的硅烷基。
51.如权利要求47所述的微粒状碎玻璃，其中，所述处理剂选自由下列物质组成的组：三甲氧基甲硅烷基乙胺、三乙氧基甲硅烷基乙胺、三丙氧基甲硅烷基乙胺、三丁氧基甲硅烷基乙胺、三甲氧基甲硅烷基丙胺、三乙氧基甲硅烷基丙胺、三丙氧基甲硅烷基丙胺、三异丙氧基甲硅烷基丙胺、三丁氧基甲硅烷基丙胺、三甲氧基甲硅烷基丁胺、三乙氧基甲硅烷基丁胺、三丙氧基甲硅烷基丁胺、三丁氧基甲硅烷基丁胺、三甲氧基甲硅烷基戊胺、三乙氧基甲硅烷基戊胺、三丙氧基甲硅烷基戊胺、三丁氧基甲硅烷基戊胺、三甲氧基甲硅烷基己胺、三乙氧基甲硅烷基己胺、三丙氧基甲硅烷基己胺、三丁氧基甲硅烷基己胺、三甲氧基甲硅烷基庚胺、三乙氧基甲硅烷基庚胺、三丙氧基甲硅烷基庚胺、三丁氧基甲硅烷基庚胺、三甲氧基甲硅烷基辛胺、三乙氧基甲硅烷基辛胺、三丙氧基甲硅烷基辛胺、三丁氧基甲硅烷基辛胺、三乙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、AMP-95以及上述物质的混合物，所述AMP-95为含有5％的水的2-氨基-2-甲基-1-丙醇制剂。
52.如权利要求46所述的微粒状碎玻璃，其中，所述碎玻璃是石英质碎玻璃。
53.如权利要求52所述的微粒状碎玻璃，其中，所述碎玻璃是钠钙碎玻璃。
54.如权利要求46所述的微粒状碎玻璃，其中，所述d90小于约20μm。
55.如权利要求54所述的微粒状碎玻璃，其中，所述d90小于约10μm。
56.如权利要求55所述的微粒状碎玻璃，其中，所述d90小于约5μm。
57.如权利要求46所述的微粒状碎玻璃，其中，所述d90为约13μm。
58.如权利要求57所述的微粒状碎玻璃，其中，所述d90为约10μm。
59.如权利要求58所述的微粒状碎玻璃，其中，所述d90为约4μm。
60.如权利要求46所述的微粒状碎玻璃，其中，所述d90大于约3μm。
61.如权利要求46所述的微粒状碎玻璃，其中，d50小于约10μm。
62.如权利要求61所述的微粒状碎玻璃，其中，所述d50小于约8μm。
63.如权利要求62所述的微粒状碎玻璃，其中，所述d50小于约5μm。
64.如权利要求63所述的微粒状碎玻璃，其中，所述d50小于约4μm。
65.如权利要求64所述的微粒状碎玻璃，其中，所述d50小于约3μm。
66.如权利要求46所述的微粒状碎玻璃，所述微粒状碎玻璃的亮度大于约80％。
67.如权利要求46所述的微粒状碎玻璃，其中，所述微粒状碎玻璃的亮度大于约81％。
68.如权利要求46所述的微粒状碎玻璃，其中，所述微粒状碎玻璃的亮度大于约82％。
69.如权利要求46所述的微粒状碎玻璃，其中，所述微粒状碎玻璃的亮度大于约83％。
70.如权利要求46所述的微粒状碎玻璃，其中，所述微粒状碎玻璃的亮度大于约84％。
71.如权利要求46所述的微粒状碎玻璃，其中，所述微粒状碎玻璃的亮度大于约85％。
72.如权利要求46所述的微粒状碎玻璃，其中，所述微粒状碎玻璃的亮度大于约86％。
73.如权利要求46所述的微粒状碎玻璃，其中，所述微粒状碎玻璃的亮度大于约87％。
74.如权利要求46所述的微粒状碎玻璃，其中，所述微粒状碎玻璃的亮度大于约88％。
75.如权利要求46所述的微粒状碎玻璃，其中，所述微粒状碎玻璃的亮度大于约89％。
76.如权利要求46所述的微粒状碎玻璃，其中，所述微粒状碎玻璃的亮度大于约90％。
77.如权利要求46所述的微粒状碎玻璃，其中，所述微粒状碎玻璃的亮度大于约91％。
78.如权利要求46所述的微粒状碎玻璃，其中，所述微粒状碎玻璃的亮度大于约92％。
79.如权利要求46所述的微粒状碎玻璃，所述微粒状碎玻璃的亥格曼规值小于约50μm。
80.如权利要求79所述的微粒状碎玻璃，所述微粒状碎玻璃的亥格曼规值小于约40μm。
81.如权利要求80所述的微粒状碎玻璃，所述微粒状碎玻璃的亥格曼规值小于约30μm。
82.如权利要求81所述的微粒状碎玻璃，所述微粒状碎玻璃的亥格曼规值小于约20μm。
83.如权利要求46所述的微粒状碎玻璃，所述微粒状碎玻璃还包含一种以上选自由长石、霞石、高岭土、硅藻土、珍珠岩、硅灰石、二氧化硅、碳酸钙、火山灰或玻璃组成的组的附加填料材料。
84.如权利要求46所述的微粒状碎玻璃，所述微粒状碎玻璃还包含滑石作为附加填料材料。
85.一种权利要求46所述的微粒状碎玻璃的制造方法，所述方法包括对微粒状碎玻璃进行表面处理以改变所述碎玻璃的一种以上性质。
86.如权利要求85所述的方法，其中，利用表面处理剂对所述碎玻璃的颗粒进行表面处理以有效地减少或消除所述碎玻璃颗粒的再聚集。
87.如权利要求86所述的方法，其中，所述处理剂包含疏水部分和极性部分。
88.如权利要求87所述的方法，其中，所述处理剂包含选自一种以上的硅烷基或一种以上的烃基的疏水部分和选自胺基和醇基的极性部分。
89.如权利要求88所述的方法，其中，所述极性部分是一种以上的硅烷基。
90.如权利要求85所述的方法，其中，所述处理剂选自由下列物质组成的组：三甲氧基甲硅烷基乙胺、三乙氧基甲硅烷基乙胺、三丙氧基甲硅烷基乙胺、三丁氧基甲硅烷基乙胺、三甲氧基甲硅烷基丙胺、三乙氧基甲硅烷基丙胺、三丙氧基甲硅烷基丙胺、三异丙氧基甲硅烷基丙胺、三丁氧基甲硅烷基丙胺、三甲氧基甲硅烷基丁胺、三乙氧基甲硅烷基丁胺、三丙氧基甲硅烷基丁胺、三丁氧基甲硅烷基丁胺、三甲氧基甲硅烷基戊胺、三乙氧基甲硅烷基戊胺、三丙氧基甲硅烷基戊胺、三丁氧基甲硅烷基戊胺、三甲氧基甲硅烷基己胺、三乙氧基甲硅烷基己胺、三丙氧基甲硅烷基己胺、三丁氧基甲硅烷基己胺、三甲氧基甲硅烷基庚胺、三乙氧基甲硅烷基庚胺、三丙氧基甲硅烷基庚胺、三丁氧基甲硅烷基庚胺、三甲氧基甲硅烷基辛胺、三乙氧基甲硅烷基辛胺、三丙氧基甲硅烷基辛胺、三丁氧基甲硅烷基辛胺、三乙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、AMP-95以及上述物质的混合物，所述AMP-95为含有5％的水的2-氨基-2-甲基-1-丙醇制剂。
91.如权利要求85或86所述的方法，其中，所述微粒状碎玻璃由包括将粗碎玻璃研磨至具有d90小于20μm的粒径分布的方法制备。
92.如权利要求91所述的方法，其中，所述碎玻璃包含石英玻璃。
93.如权利要求92所述的方法，其中，所述石英质碎玻璃是钠钙碎玻璃。
94.如权利要求91所述的方法，其中，将所述粗碎玻璃研磨至所述粒径分布。
95.如权利要求91所述的方法，其中，在研磨前对原料碎玻璃进行洗涤，或者在研磨的过程中或研磨后进行洗涤。
96.d90小于20μm的微粒状碎玻璃在研磨剂组合物中的应用，所述微粒状碎玻璃已经用表面处理剂进行了表面改性。
97.d90小于20μm的微粒状碎玻璃在聚合物组合物中作为填料的应用，所述微粒状碎玻璃已经用表面处理剂进行了表面改性。
98.如权利要求97所述的应用，其中所述应用为所述微粒状碎玻璃在透明聚合物组合物中用作填料或功能性添加剂。
99.如权利要求97所述的应用，其中所述应用为所述微粒状碎玻璃用作非导电性填料。
100.d90小于20μm的微粒状碎玻璃在聚合物组合物中作为抗粘连颜料的应用，所述微粒状碎玻璃已经用表面处理剂进行了表面改性。
101.d90小于20μm的微粒状碎玻璃在非导电性密封剂或粘合剂组合物中作为填料的应用，所述微粒状碎玻璃已经用表面处理剂进行了表面改性。
102.d90小于20μm的微粒状碎玻璃在透明涂层或凝胶涂层中的应用，所述微粒状碎玻璃已经用表面处理剂进行了表面改性。
103.一种聚合物组合物，所述聚合物组合物包含权利要求46或47所述的微粒状玻璃。
104.如权利要求103所述的组合物，其中，所述聚合物组合物包含选自由聚乙烯、聚丙烯、尼龙、天然橡胶、SBR橡胶、硅橡胶和聚酯组成的组的聚合物。
105.如权利要求104所述的组合物，其中，所述聚合物是聚乙烯。
106.如权利要求105所述的组合物，其中，所述聚乙烯是线性低密度聚乙烯、线性中密度聚乙烯、高密度聚乙烯或低密度聚乙烯。
107.一种聚合物产品，所述聚合物产品由权利要求103～106中任一项所述的聚合物组合物制成。
108.如权利要求107所述的聚合物产品，所述产品是膜。
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