CN101057171A - 用于眼镜镜片和光学成型品的聚碳酸酯树脂成型材料 - Google Patents

用于眼镜镜片和光学成型品的聚碳酸酯树脂成型材料 Download PDF

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Abstract

本发明涉及由聚碳酸酯树脂组合物形成的眼镜镜片,该聚碳酸酯树脂组合物含有(1)100重量份聚碳酸酯树脂;(2)0.05~0.5重量份的紫外线吸收剂(A),该紫外线吸收剂(A)选自2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并***和2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并***的至少一种;(3)0.01~0.3重量份紫外线吸收剂(B),该紫外线吸收剂(B)选自2-(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苯基)-5-氯苯并***、2,2’-亚甲基双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并***)-2-基苯酚]和2-[2-羟基-3,5-双(α,α-二甲基苄基)苯基]-2H-苯并***的至少一种;以及(4)0.01~0.5重量份全酯(C),该全酯(C)是碳原子数为5~30的4~8元脂族多元醇与碳原子数10~22的脂族羧酸的全酯,其酸值为4~20。根据本发明,可以提供在挤出压缩成型等镜片成型时具有可耐保持长期高温的成型耐热性,在为了再利用产品废料而进行再挤出等施加热历程的情况下,色相变化小、脱模性优异的聚碳酸酯树脂制眼镜镜片。

Description

用于眼镜镜片和光学成型品的聚碳酸酯树脂成型材料
技术领域
本发明涉及由透明性、紫外线吸收性能优异且色相优异的聚碳酸酯树脂组合物形成的、用于眼镜镜片和光学成型品的聚碳酸酯树脂成型材料。更具体地说,涉及在光学成型品的成型中脱模性良好、成型耐热性优异且再生性能(再熔融成型性)高、树脂经过热历程也几乎不黄变的聚碳酸酯树脂成型材料。
这里,“再生性能”是指即使为了将聚碳酸酯树脂成型品或其成型废料再利用而对其施加再挤出等热历程,树脂的色相变化也小的性质。也就是指即使对树脂成型品(或者其废料)施加热历程,其色相降低小、成型品可再利用的性质。
背景技术
聚碳酸酯树脂具有高折射率、透明性和抗冲击性优异的特性。最近,作为镜片材料、尤其作为眼镜镜片材料得到广泛应用。聚碳酸酯树脂制的眼镜镜片比以往的玻璃镜片或浇铸聚合生产的塑料镜片(以下称为浇铸镜片)更薄、轻、抗冲击强度显著提高,因此安全性且功能性得到提高,因此作为眼镜镜片,可用于视力矫正用镜片、太阳镜和劳保护目镜等中。
最近,人们希望使眼镜镜片具有紫外线吸收功能、保护眼睛远离有害的紫外线,为此,例如在浇铸镜片或玻璃镜片中,在镜片表面进行具紫外线吸收性能的涂层就是为了满足这些要求。但是所述涂层的方法有成本高、且镜片本身微黄变的缺点。浇铸镜片中,也可以在聚合时添加紫外线吸收剂。但是,所述方法有阻碍聚合性或镜片本身显著黄变的缺点。
而在聚碳酸酯树脂制的眼镜镜片中,聚碳酸酯树脂本身具有一定程度的低波长一侧的紫外线吸收性能,并且是热塑性树脂,因此,如果在熔融成型时配合紫外线吸收剂,则很容易的使其具有任意的紫外线吸收性能,因此有人提出了配合长波长一侧的紫外线吸收剂的方案。但是,以往的聚碳酸酯树脂本身吸收最长375nm的紫外线,是有极限的,吸收比此更长波长的紫外线,则紫外线吸收剂的含量必须添加通常的2~10倍量。通常紫外线吸收剂具有升华性,大量添加紫外线吸收剂,则在聚碳酸酯树脂的注射成型时紫外线吸收剂升华,污染镜面模具,显著妨碍所得镜片的外观。
日本特公平06-035141号公报和日本特公平06-041162号公报中公开了添加0.1~20重量份在聚碳酸酯树脂中难以升华的低聚物型紫外线吸收剂,在多层层合片或薄膜的挤出成型时形成其表面层的方法。但是,其目的是为了使片具有耐候性,并不是光学目的。另外,根据紫外线吸收剂的种类不同,也有具有吸收更长的波长的紫外线的性能的吸收剂,但是添加上述吸收长波长用的紫外线吸收剂则聚碳酸酯树脂显著黄变,必须添加大量的上蓝剂以消除黄色。但是,所述方法中,由于大量的上蓝剂导致在镜片用途中透明性受到妨碍,视觉透射率降低,只能提供明显灰暗色调的镜片。
并且,日本特开平07-092301号公报中提出了添加紫外线吸收剂或红外线吸收剂以阻止紫外线和近红外线透射的塑料镜片。但是该方法得到的镜片透明性不足。
另一方面,日本特开昭62-146951号公报中描述了相对于100重量份聚碳酸酯树脂含有0.001~5重量份以特定结构式表示的亚烷基双(苯并***基苯酚)化合物,可得到耐光性得到改善的聚碳酸酯树脂组合物。该公报中公布了相对于聚碳酸酯树脂分别添加0.30%重量上述特定的五种化合物制备试验片,用高压汞灯照射紫外线,测定该试验片的黄色度,测定其变化(ΔYI)所得的结果。该结果仅显示,通过添加上述特定的化合物,黄色度变化降低。
日本特开平04-292661号公报中记载了一种树脂组合物,该树脂组合物是在100重量份含有聚碳酸酯树脂的透明性热塑性树脂中配合0.01~0.15重量份在波长280~360nm处具有最大吸收、在波长400nm处没有吸收的紫外线吸收剂所得。该树脂组合物中,银盐薄膜的感度峰存在于波长400nm处,因此开发了400nm波长的光透射率具有80%以上的照相机用镜片。
日本特开平09-263694号公报和日本特开平09-291205号公报中记载了一种树脂组合物。该树脂组合物是在100重量份含有聚碳酸酯树脂的透明性热塑性树脂中配合在波长300~345nm和波长346~400nm处具有最大吸收的两种紫外线吸收剂所得。该组合物透明性优异,且开发了紫外线吸收性能高的眼镜镜片,但在为了再利用产品废料等而进行再挤出等的施加热历程时,色相变化大、成型耐热性不足。
日本特开2003-231803号公报、日本特开2003-231804号公报和日本特开2003-231805号公报中记载了在100重量份芳族聚碳酸酯树脂中配合0.003~1重量份特定的苯并***系紫外线吸收剂和苯并呋喃-2-酮型化合物得到的树脂组合物。该组合物是耐水解性、抗冲击性、模具污染性的平衡得到改善的树脂组合物,但色相不足,进行再挤出等的施加热历程时色相变化大,成型耐热性也不足。
WO03/095557号小册子中公开了一种(a)聚碳酸酯树脂、(b)特定的脂族多元醇和脂族羧酸的全酯、以及(c)紫外线吸收剂的组合物,但在该文献中具体记载的聚碳酸酯树脂组合物存在着眼镜镜片所需要的紫外线吸收性能不足的问题。
关于眼镜镜片的品质,由模具取出成型物时必须具有不会在成型品的表面产生刮伤等的顺畅的脱模性,但是较多添加脱模剂则由于残留在成型品表面的脱模剂的影响,与防止成型品和成型品表面划伤的保护涂层的贴合性变差,保护涂层容易剥落,因此人们希望得到少量即有脱模效果的脱模剂。
发明内容
本发明的第一目的在于提供眼镜镜片,所述眼镜镜片由聚碳酸酯树脂组合物形成,所述聚碳酸酯树脂组合物在注射成型或挤出压缩成型等眼镜镜片成型时具有成型耐热性、特别是可耐受保持长期高温的成型耐热性,即使施加较长的热历程其色相变化也较小、且脱模性良好。
本发明的第二目的在于提供聚碳酸酯树脂制的眼镜镜片,该聚碳酸酯树脂制眼镜镜片的抗冲击性和透明性优异,且几乎完全阻断特定波长的紫外线。
本发明的第三目的在于提供由几乎不发生由紫外线导致的黄变、且成型加工中模具镜面上不发生由紫外线吸收剂升华导致的污染的组合物形成的眼镜镜片。
本发明的第四目的在于提供眼镜镜片,该眼镜镜片实质上不透射385nm的波长、且总透光率高。
本发明的第五目的在于提供用于上述眼镜镜片等光学成型品的聚碳酸酯树脂成型材料。
为实现上述目的,本发明人对聚碳酸酯树脂中使用的紫外线吸收剂、脱模剂和热稳定剂进行了深入地研究,结果发现:通过将特定的两种类型的紫外线吸收剂、特定的脱模剂和根据需要添加的特定的热稳定剂组合,将它们以特定量使用,可以得到不会阻碍成型性、脱模效果优异、无损镜片的透明性、成型时的热导致的色相变化得到改善、且几乎完全吸收385nm紫外线的眼镜镜片,从而完成了本发明。
即,本发明可提供下述眼镜镜片和用于光学成型品的聚碳酸酯树脂成型材料。
1.眼镜镜片,该眼镜镜片由聚碳酸酯树脂组合物形成,所述聚碳酸酯树脂组合物含有(1)100重量份聚碳酸酯树脂;(2)0.05~0.5重量份的紫外线吸收剂(A),该紫外线吸收剂(A)选自2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并***和2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并***的至少一种;(3)0.01~0.3重量份紫外线吸收剂(B),该紫外线吸收剂(B)选自2-(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苯基)-5-氯苯并***、2,2’-亚甲基双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并***)-2-基苯酚]和2-[2-羟基-3,5-双(α,α-二甲基苄基)苯基]-2H-苯并***的至少一种;以及(4)0.01~0.5重量份全酯(C),该全酯(C)是碳原子数为5~30的4~8元脂族多元醇与碳原子数10~22的脂族羧酸的全酯,其酸值为4~20。
2.上述1的眼镜镜片,其中上述紫外线吸收剂(B)与上述紫外线吸收剂(A)的比例为(B)/(A)(重量比)=0.05~4的范围。
3.上述1的眼镜镜片,其中上述紫外线吸收剂(A)为2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并***,且上述紫外线吸收剂(B)为2,2’-亚甲基双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并***-2-基苯酚)]。
4.上述1的眼镜镜片,其中上述全酯(C)中,脂族羧酸包含棕榈酸成分和硬脂酸成分,其通过气相色谱-质谱分析法(GC/MS法)测定的峰面积中,棕榈酸成分的面积(Sp)和硬脂酸成分的面积(Ss)的总计占全部脂族羧酸成分的80%以上,且两者的面积比(Ss/Sp)为1.3~30。
5.上述1的眼镜镜片,其中上述全酯(C)在TGA(热重量分析)中的5%减重温度为250~360℃。
6.上述1的眼镜镜片,其中上述全酯(C)的酸值为4~18。
7.上述1的眼镜镜片,其中上述全酯(C)是季戊四醇与棕榈酸和硬脂酸的混合脂族羧酸的全酯。
8.上述1的眼镜镜片,其中相对于100重量份聚碳酸酯树脂,上述全酯(C)含有0.02~0.4重量份。
9.上述1的眼镜镜片,其中该眼镜镜片中相对于100重量份聚碳酸酯树脂还含有0.001~0.2重量份磷系热稳定剂(d)。
10.上述9的眼镜镜片,其中上述磷系热稳定剂(d)为膦酸酯。
11.上述1的眼镜镜片,其中相对于100重量份聚碳酸酯树脂还含有0.1×10-4~6×10-4重量份上蓝剂(e)。
12.上述1的眼镜镜片,其中聚碳酸酯树脂是以2,2-双(4-羟基苯基)丙烷为主要二元酚成分的聚碳酸酯树脂。
13.上述1的眼镜镜片,其中相对于100重量份聚碳酸酯树脂,还含有0.0005~0.1重量份下式(1)所示的内酯系热稳定剂(f):
[式中,R1、R2、R3和R4各自独立,表示氢原子、碳原子数1~20的烷基、碳原子数7~20的芳烷基或碳原子数6~15的芳基]。
14.上述1的眼镜镜片,其中相对于100重量份聚碳酸酯树脂,还含有0.001~0.1重量份受阻酚系抗氧化剂(g)。
15.用于光学成型品的聚碳酸酯树脂成型材料,该成型材料含有(1)100重量份聚碳酸酯树脂;(2)0.05~0.5重量份的紫外线吸收剂(A),该紫外线吸收剂(A)选自2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并***和2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并***的至少一种;(3)0.01~0.3重量份紫外线吸收剂(B),该紫外线吸收剂(B)选自2-(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苯基)-5-氯苯并***、2,2’-亚甲基双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并***)-2-基苯酚]和2-[2-羟基-3,5-双(α,α-二甲基苄基)苯基]-2H-苯并***的至少一种;以及(4)0.01~0.5重量份全酯(C),该全酯(C)是碳原子数为5~30的4~8元脂族多元醇与碳原子数10~22的脂族羧酸的全酯,其酸值为4~20。
16.用于光学成型品的聚碳酸酯树脂成型材料,该成型材料含有(1)100重量份聚碳酸酯树脂;(2)0.05~0.5重量份的2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并***;(3)0.01~0.3重量份2,2’-亚甲基双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并***)-2-基苯酚];(4)0.01~0.5重量份全酯(C),该全酯(C)是季戊四醇与棕榈酸和硬脂酸的混合脂族羧酸的全酯,其酸值为4~20;以及(5)0.001~0.2重量份磷系热稳定剂。
以下对本发明进行详细说明。
实施发明的最佳方式
本发明中使用的聚碳酸酯树脂是使二元酚与碳酸酯前体反应得到的芳族聚碳酸酯树脂。这里使用的二元酚的具体例子例如有:2,2-双(4-羟基苯基)丙烷(通称双酚A)、双(4-羟基苯基)甲烷、1,1-双(4-羟基苯基)乙烷、2,2-双(4-羟基苯基)丁烷、2,2-双(4-羟基苯基)辛烷、2,2-双(4-羟基苯基)苯基甲烷、2,2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷、1,1-双(4-羟基-3-叔丁基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3-溴苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3,5-二溴苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3,5-二氯苯基)丙烷等双(羟基芳基)链烷类;1,1-双(羟基苯基)环戊烷、1,1-双(羟基苯基)环己烷等双(羟基苯基)环烷类;4,4’-二羟基二苯基醚、4,4’-二羟基-3,3’-二甲基二苯基醚等二羟基芳基醚类;4,4’-二羟基二苯基硫醚、4,4’-二羟基-3,3’-二甲基二苯基硫醚等二羟基二芳基硫醚类;4,4’-二羟基二苯基亚砜、4,4’-二羟基-3,3’-二甲基二苯基亚砜等二羟基二芳基亚砜类;4,4’-二羟基二苯砜、4,4’-二羟基-3,3’-二甲基二苯砜等二羟基二芳基砜类等。这些二元酚可以单独使用也可以将两种以上结合使用。
上述二元酚中,优选以2,2-双(4-羟基苯基)丙烷(双酚A)为主的二元酚成分,特别优选全部二元酚成分中的70%mol以上、特别是80%mol以上为双酚A。最优选的是二元酚成分实质上均为双酚A的芳族聚碳酸酯树脂。
简单说明制备聚碳酸酯树脂的基本方法。在使用光气作为碳酸酯前体的溶液法中,通常在酸结合剂和有机溶剂存在下使二元酚成分与光气进行反应。酸结合剂例如使用氢氧化钠或氢氧化钾等碱金属的氢氧化物或吡啶等胺化合物。有机溶剂例如使用二氯甲烷、氯苯等卤代烃。为了促进反应,例如可使用叔胺或季铵盐等催化剂,还优选使用例如苯酚或对叔丁基酚等烷基取代苯酚等的终端剂作为分子量调节剂。反应温度通常为0~40℃,反应时间为数分钟~5小时,优选反应中的pH保持10以上。
使用碳酸二酯作为碳酸酯前体的酯交换法(熔融法)是在惰性气体存在下,将规定比例的二元酚成分和碳酸二酯边加热边搅拌,使生成的醇或酚类馏出的方法。反应温度根据生成的醇或酚类的沸点等而不同,通常为120~350℃的范围。反应是由初期即进行减压,使生成的醇或酚类馏出,同时进行反应。为促进反应,可使用通常的酯交换反应催化剂。该酯交换反应中使用的碳酸二酯例如有:碳酸二苯酯、碳酸二萘酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丁酯等,特别优选碳酸二苯酯。
本发明中使用的聚碳酸酯树脂的分子量以粘度平均分子量表示,优选17,000~30,000,特别优选20,000~26,000。眼镜镜片需要精密成型,因此准确地复制模具镜面、使其具有规定的曲率、度数是很重要的,优选熔体流动性好的低粘度树脂,但是如果粘度过低则作为聚碳酸酯树脂特征的抗冲击强度无法保持,因此优选粘度平均分子量在上述范围的聚碳酸酯树脂。其中聚碳酸酯树脂的粘度平均分子量(M)如下求出:在20℃,将0.7g聚碳酸酯树脂溶解于100mL二氯甲烷中,使用奥式粘度计,由所得溶液求出比粘度(ηsp),将比粘度代入下式求出。
ηsp/c=[η]+0.45×[η]2c([η]为特性粘度)
[η]=1.23×10-4M0.83
c=0.7
本发明的树脂组合物在上述聚碳酸酯树脂中配合有波长的吸收特性不同的两种类型的紫外线吸收剂。一种是紫外线吸收剂(A),是选自2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并***和2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并***的至少一种紫外线吸收剂。紫外线吸收剂(A)在波长340nm附近具有最大吸收。另外一种是紫外线吸收剂(B),是选自2-(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苯基)-5-氯苯并***、2,2’-亚甲基双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并***)-2-基苯酚]和2-[2-羟基-3,5-双(α,α-二甲基苄基)苯基]-2H-苯并***的至少一种紫外线吸收剂。紫外线吸收剂(B)在波长343~360nm的范围具有最大吸收。上述两种类型的紫外线吸收剂的最大吸收均是使用层厚为10mm的石英池,用氯仿溶液以浓度10mg/L测定的吸收光谱。
上述两种类型的紫外线吸收剂(A)和(B)均单独使用时,385nm波长下的紫外线吸收不充分或者为了使其吸收充分而需大量添加,成型时紫外线吸收剂升华,镜片的雾度增加,导致色相降低。通过将上述特定的两种类型的紫外线吸收剂(A)和(B)组合使用,即使各量均为较少的量,在5mm厚的成型板中,385nm的光谱透射比为0.1%以下,几乎可完全吸收该波长的紫外线,400nm的光谱透射比为50%以下,并且可保持87%以上的总透光率,镜片的色相也良好。并且由紫外线导致的黄变比例极小。
每100重量份聚碳酸酯树脂配合0.05~0.5重量份、优选0.1~0.4重量份、特别优选0.1~0.35重量份上述紫外线吸收剂(A)。低于0.05重量份则紫外线吸收性能不足,而即使配合超过0.5重量份的量,也不能使紫外线吸收能力提高,相反会使成型时的升华、雾度增加、色相变差的问题更为显著。
每100重量份聚碳酸酯树脂配合0.01~0.3重量份、优选0.01~0.27重量份、特别优选0.01~0.25重量份上述紫外线吸收剂(B)。低于0.01重量份则紫外线吸收性能不足,配合超过0.3重量份的量,则色相显著变差,形成灰暗的镜片。
如上所述,本发明中,将紫外线吸收剂(A)和(B)组合使用的优点之一是可减少各使用量,还可以使紫外线吸收剂的总使用量减少。即,紫外线吸收剂(A)和(B)分别为上述范围,其总量是每100重量份聚碳酸酯树脂为0.1~0.3重量份,优选0.15~0.25重量份,特别优选0.15~0.23重量份的范围。在上述总量少的范围下仍可以充分吸收385μm浓度的紫外线。
优选将紫外线吸收剂(A)和紫外线吸收剂(B)中的式R=(B)/(A)所表示的配比(重量比)R设定在0.05~4的范围,更优选0.05~3的范围,进一步优选0.05~2的范围,特别优选0.05~1.5的范围。配比R低于0.05则紫外线吸收性能不充分,配比R超过4则色相显著变差,不适合实际应用。
本发明的组合物中,可以使用脂族多元醇和脂族羧酸的全酯(C)作为脱模剂。
该全酯(C)是碳原子数5~30的4~8元的脂族多元醇与碳原子数4~22的脂族羧酸的脂肪酸全酯,其特征在于:其酸值为4~20。本发明中,全酯是指其酯化率不一定为100%,但为80%以上,优选85%以上。
本发明中,通过使该全酯(C)的酸值满足4~20的范围,可以使脱模力比以往的全酯降低更多(脱模性提高),同时可得到成型耐热性优异的聚碳酸酯树脂组合物。所述酸值低于4则脱模力难以降低,酸值超过20则在成型耐热性方面不优选。所述酸值更优选4~18的范围,进一步优选5~15的范围。表达所述酸值的主要成分是脂肪酸全酯中所含的游离脂族羧酸(以下可简称为游离脂肪酸),因此本发明中使用的脂肪酸全酯(C)中,游离脂肪酸等酸成分以对应其酸值的量存在。这里,酸值是中和1g试样中所含的游离脂肪酸等所需要的氢氧化钾的mg数,可按照JIS K 0070所规定的方法求出。
该全酯(C)优选其TGA(热重量分析)测定中的5%减重温度(以下可简称为“减重温度”)满足250~360℃。
减重温度超过360℃时脱模力难以降低,减重温度过低则成型耐热性不足,成为变色或耐破碎性低等的原因,因此优选250℃以上。减重温度的范围更优选280~360℃的范围,进一步优选300~350℃的范围,特别优选310~340℃的范围。
减重温度可如下求出:在TGA测定装置中,在氮气气氛中,在以20℃/分钟的升温速度由23℃升温至600℃的测定条件下求出可见5%减重的温度。
满足上述条件的脂肪酸全酯(C)可以使脱模力降低(脱模性提高)、成型耐热性改善的理由尚未明确,可以如下认为。通过酸值进行测定的对象主要是未反应的游离羧酸,由于其较低的分子量,在成型加工时容易气化,与上述同样,在成型品表面产生偏置,从而可以提高脱模性。当然挥发成分会增加到一定程度,但由于其比例比较小,且在脱模时残留在模具一侧的比例少,因此不会增加模具附着物的生成。另外,如果减重温度在360℃以下——相当于聚碳酸酯树脂的熔融加工温度的范围,脂族全酯(C)成型耐热性良好,并且会产生一定程度的挥发成分。该挥发成分在成型加工时被气化,因此容易偏置于树脂在填充到模具中时产生的フアウンテンフロ-的先端,结果在成型品表面以高浓度偏置。由此可以进一步提高脱模性。因此,酸值和减重温度在某种程度上具有相关性(如果以同一种脂肪酸全酯比较,酸值越高则减重温度降低)。
另一方面,气化成分可能成为树脂流动层间不均匀的摩擦力的主要原因,因此可能增加成型品内部的变形。但是,本发明由于是全酯,因此聚碳酸酯分子间的滑动性与半酯类相比有提高。由此,在模具内部的树脂流动复杂的情况下树脂流动也可以顺畅进行,该效果占优势,则成型品内部的变形降低。即,分子间的摩擦力高时,局部产生的不均匀摩擦力扰乱了树脂的流动,但是整体摩擦力低时,该影响很难表现出来。并且挥发成分的比例适当,如果不是象分解气体那样连锁性地增加的成分,则树脂流动的紊乱导致的变形也不会增加。
该全酯(C)其本身具有良好的耐化学试剂性,对聚碳酸酯树脂的攻击性弱。由此可以改善成型品的耐破碎性。另外,通过使其与后述的内酯系热稳定剂、磷系热稳定剂或受阻酚系抗氧化剂结合使用,对聚碳酸酯树脂的攻击性低、抑制聚碳酸酯树脂劣化的效果更进一步增加。
本发明中所述的脂肪酸全酯(C)不仅是指酯化合物本身,也是该酯化合物与游离的脂族羧酸化合物的混合物的总称。并且如上所述,酸值或减重温度的值根据游离脂族羧酸的比例而变化,利用该关系,可以在具有低酸值或高减重温度的脂肪酸全酯中另外添加脂族羧酸,调节具有目标酸值或减重温度的脂肪酸酯。同样地,将酸值或减重温度不同的两种以上脂肪酸酯混合,也可以调节成满足本发明条件的脂肪酸全酯。
对上述特定的全酯(C)的制备方法没有特别限定,可以将脂族多元醇和脂族羧酸按照以往公知的各种方法利用。另外,为满足本发明的特定的条件,与其将理论当量的脂族多元醇和脂族羧酸花足够的时间完全反应,不如优选使其与稍过量的脂族羧酸反应,在较早的阶段即可结束反应。
反应催化剂例如有:氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钡、氢氧化钙、氧化钙、氧化钡、氧化镁、氧化锌、碳酸钠、碳酸钾以及2-乙基己基锡等有机锡化合物。
该脂肪酸全酯的制备中使用的多元醇是其价数(羟基数)为4~8,碳原子数为5~30的脂族多元醇。脂族多元醇的价数优选4~6,碳原子数优选5~12,更优选5~10。脂族多元醇可以在碳链中含有醚键。脂族多元醇的具体例子有季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、聚甘油(三甘油-六甘油)、二(三羟甲基丙烷)、木糖醇、山梨糖醇和甘露糖醇等。其中优选季戊四醇和二季戊四醇,特别优选季戊四醇。
该脂肪酸全酯的制备中使用的碳原子数为10~22的脂族羧酸例如有:癸酸、十一烷酸、十二烷酸、十三烷酸、十四烷酸、十五烷酸、十六烷酸(棕榈酸)、十七烷酸、十八烷酸(硬脂酸)、十九烷酸、二十烷酸和廿二烷酸等饱和脂族羧酸,以及棕榈烯酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、二十碳烯酸、二十碳五烯酸和鲸蜡烯酸等不饱和脂族羧酸。其中脂族羧酸优选碳原子数为14~20。其中优选饱和脂族羧酸。特别优选硬脂酸和棕榈酸或它们的混合脂族羧酸。
硬脂酸或棕榈酸等脂族羧酸通常由动物性油脂(牛油和猪油等)或植物性油脂(棕榈油等)等天然油脂类制备。因此,硬脂酸等脂族羧酸通常是含有碳原子数不同的其它羧酸成分的混合物。本发明的全酯(C)的制备中,优选使用由所述天然油脂类制备、含有其它羧酸成分的混合物形式的硬脂酸或棕榈酸。所述混合物中各成分的组成比例的优选方案如下所示。
即,构成全酯(C)的脂族羧酸含有棕榈酸成分和硬脂酸成分的混合物,其热分解甲基化GC/MS(气相色谱-质谱分析)法中的峰面积中,棕榈酸成分的面积(Sp)和硬脂酸成分的面积(Ss)的总计占全部脂族羧酸的80%以上,且两者的面积比(Ss/Sp)为1.3~30。
这里,热分解甲基化GC/MS法是指在碳纤维(パイロフイル)上使作为试样的脂肪酸全酯与作为反应试剂的氢氧化甲基铵反应,分解脂肪酸全酯,同时生成脂肪酸的甲酯衍生物,对该衍生物进行GC/MS测定的方法。
所述Sp和Ss的总计优选占全部脂族羧酸成分的85%以上,更优选90%以上,进一步优选91%以上。另一方面,也可以是上述Sp和Ss的总计为100%,从制造成本等角度考虑,优选98%以下,更优选96%以下。上述面积比(Ss/Sp)优选1.3~30的范围。更优选1.3~10的范围,进一步优选1.3~4的范围,特别优选1.3~3的范围。这些混合比例不必通过单独的脂族羧酸满足,可以通过将两种以上脂族羧酸混合来满足。
满足上述混合比例的脂族羧酸的原料油脂例如有:牛油和猪油等动物性油脂,以及亚麻籽油、红花油、葵花油、大豆油、玉米油、花生油、棉籽油、芝麻油和橄榄油等植物性油脂。上述中,从较多含有硬脂酸的角度考虑优选动物性油脂,更优选牛油。并且牛油中优选较多含有硬脂酸和棕榈酸等饱和成分的油硬脂。
从成型耐热性和脱模力低的角度考虑,优选该脂肪酸全酯(C)的羟基值低,而过低则制备时间增加,导致成本增加,不优选。该脂肪酸全酯(C)的羟基值在0.1~30的范围较为恰当,优选1~30的范围,更优选2~20的范围。这里,羟基值是在将1g试样乙酰化时中和与羟基结合的乙酸所需要的氢氧化钾的毫克数,可按照JIS K 0070所规定的方法求出。
从成型耐热性角度考虑,优选该脂肪酸全酯(C)的碘值低。该脂肪酸全酯(C)的碘值优选为10以下,更优选1以下。所述碘值是使卤素与100g试样反应时将结合的卤素的量换算成碘的g数所得的值,可按照JIS K 0070规定的方法求出。
该脂肪酸全酯(C)的配合量相对于100重量份聚碳酸酯树脂为0.01~0.5重量份,优选0.02~0.4重量份,更优选0.05~0.3重量份。该脂肪酸全酯超过上述范围过少时,则脱模性改善不充分,耐破碎性降低。而该脂肪酸全酯超过上述范围过多时则成型品的透明性受损,成型耐热性降低,从而导致耐破碎性也降低。
本发明的聚碳酸酯树脂组合物还具有可降低在其成型品中产生的微量碳化物的效果。所述碳化物会根据光源的强度或光的角度而散射光,因此在成型品中可观察到白色带状(白雾)。从这点上考虑,本发明的聚碳酸酯树脂组合物具有优选的特性。
对聚碳酸酯树脂中配合上述两种紫外线吸收剂和脂肪酸全酯(C)的时机或配合方法没有特别限定,可以是在聚碳酸酯树脂的聚合中途或向聚合后的溶液中配合,或者与粉末、颗粒或珠状的聚碳酸酯树脂一起通过任意的混合机、例如转鼓式混合机、螺带式掺混机、高速搅拌机等混合,熔融混炼。紫外线吸收剂(A)和紫外线吸收剂(B)可以同时添加,也可以以任意的顺序添加。
本发明的聚碳酸酯树脂组合物中还可以在每100重量份聚碳酸酯树脂中配合0.001~0.2重量份磷系热稳定剂(d)。磷系热稳定剂有:亚磷酸、磷酸、亚膦酸、膦酸以及它们的酯等,具体有:亚磷酸三苯酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、亚磷酸三(2,6-二叔丁基苯基)酯、亚磷酸三癸酯、亚磷酸三辛酯、亚磷酸三(十八烷基)酯、亚磷酸二癸基一苯酯、亚磷酸二辛基一苯酯、亚磷酸二异丙基一苯酯、亚磷酸一丁基二苯酯、亚磷酸一癸基二苯酯、亚磷酸一辛基二苯酯、二亚磷酸双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇酯、亚磷酸2,2-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)辛基酯、二亚磷酸双(壬基苯基)季戊四醇酯、二亚磷酸双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇酯、二亚磷酸二硬脂基季戊四醇酯、
磷酸三丁酯、磷酸三乙酯、磷酸三甲酯、磷酸三苯酯、磷酸二苯基一邻联苯酯、磷酸二丁酯、磷酸二辛酯、磷酸二异丙酯、苯膦酸二甲酯、苯膦酸二乙酯、苯膦酸二丙酯、二膦酸四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4’-联苯撑酯、二膦酸四(2,4-二叔丁基苯基)-4,3’-联苯撑酯、二膦酸四(2,4-二叔丁基苯基)-3,3’-联苯撑酯、膦酸双(2,4-二叔丁基苯基)-4-苯基-苯酯和膦酸双(2,4-二-叔丁基苯基)-3-苯基-苯酯等。
其中优选使用亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、亚磷酸三(2,6-二叔丁基苯基)酯、二膦酸四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4’-联苯撑酯、二膦酸四(2,4-二叔丁基苯基)-4,3’-联苯撑酯、二膦酸四(2,4-二叔丁基苯基)-3,3’-联苯撑酯、膦酸双(2,4-二叔丁基苯基)-4-苯基-苯酯和膦酸双(2,4-二-叔丁基苯基)-3-苯基-苯酯,特别优选使用二膦酸四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4’-联苯撑酯。
上述磷系热稳定剂(d)优选膦酸酯,特别优选二膦酸四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4’-联苯撑酯在全部磷系热稳定剂(d)中含有30%重量以上,更优选含有40%重量以上。
本发明的聚碳酸酯树脂组合物中,在成型为眼镜镜片时,为了消除由于聚碳酸酯树脂或紫外线吸收剂导致的镜片的黄色调,可以配合上蓝剂(e)。上蓝剂(e)只要是可在聚碳酸酯树脂中使用的即可,均可随意使用。通常,由于蒽醌系染料容易获得,因此优选。
具体的上蓝剂例如有:通用名Solvent Violet 13[CA.No(染料索引No)60725;商标名バイエル公司制备的“マクロレツクスバイオレツトB”、三菱化学(株)制备的“ダイアレジンブル-G”、住友化学工业(株)制备的“スミプラストバイオレツトB”]、通用名SolventViolet 31[CA.No 68210;商标名三菱化学(株)制备的“ダイアレジンバイオレツトD”]、通用名Solvent Violet 33[CA.No 60725;商标名三菱化学(株)制备的“ダイアレジンブル-J”]、通用名Solvent Blue 94[CA.No 61500;商标名三菱化学(株)制备的“ダイアレジンブル-N”]、通用名Solvent Violet 36[CA.No 68210;商标名バイエル公司制备的“マクロレツクスバイオレツト3R”]、通用名Solvent Blue 97[商标名バイエル公司制备的“マクロレツクスブル-RR”]和通用名Solvent Blue 45[CA.No 61110;商标名サンド公司制备的“ポリシンスレンブル-RLS”]等代表性的例子。这些上蓝剂通常每100重量份聚碳酸酯树脂中以0.1×10-4~6×10-4重量份的比例配合在聚碳酸酯树脂中。配合较大量的上蓝剂则上蓝剂的吸收增强,视觉透射率降低,形成灰暗的镜片。特别是在视力矫正用眼镜镜片中,有厚壁部分和薄壁部分,镜片的厚度变化大,因此上蓝剂的吸收强则镜片中央部分和外周部分因壁厚差而产生色相差,外观显著变差。
本发明的聚碳酸酯树脂组合物中可以配合下式(1)所示的内酯系热稳定剂(f)。通过使用内酯系热稳定剂(f),在通过注射成型或挤出压缩成型等将聚碳酸酯树脂组合物成型为眼镜镜片时,具有特别可耐保持长期高温的成型耐热性,即使施加热历程其色相变化也小的优异效果。
[式中,R1、R2、R3和R4各自独立,表示氢原子、碳原子数1~20的烷基、碳原子数7~20的芳烷基或碳原子数6~15的芳基]。
碳原子数1~20的烷基可以是直链或支链状烷基。例如有:甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、戊基、2-乙基丁基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、壬基、癸基、十二烷基、十四烷基、十八烷基、二十烷基等。
碳原子数7~20的芳烷基有:苄基、2,6-二叔丁基-4-甲基苄基、苯乙基、苯基丙基、萘基甲基和2-苯基异丙基等。
碳原子数6~15的芳基有苯基、甲苯基和萘基等。
R1和R2优选其中氢原子和碳原子数为7~20的芳基的组合。并且其中特别优选氢原子和3,4-二甲基苯基的组合。
R3和R4优选其中碳原子数为1~20的烷基。进一步优选叔丁基。
内酯系热稳定剂(f)相对于100重量份上述聚碳酸酯树脂在0.0005~0.1重量份、优选0.0005~0.05重量份、更优选0.0005~0.012重量份的范围使用。低于0.0005重量份则效果小,不能获得足够的成型耐热性,而超过0.1重量份则相反地树脂的成型耐热性变差,不优选。
为了抗氧化,本发明的聚碳酸酯树脂组合物中可以使用通常已知的受阻酚系抗氧化剂(g)。所述受阻酚系抗氧化剂例如有:四(3-巯基丙酸)季戊四醇酯、四(3-月桂基硫代丙酸)季成四醇酯、3-硬脂基硫代丙酸甘油酯、双[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羟基苯基)丙酸]三甘醇酯、双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]1,6-己二醇酯、四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸]季戊四醇酯、3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基酯、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯、N,N-六亚甲基双(3,5-二叔丁基-4-羟基-氢化肉桂酰胺)、3,5-二叔丁基-4-羟基-苄基膦酸-二乙酯、三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)三聚异氰酸酯和3,9-双{1,1-二甲基-2-[β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基]乙基}-2,4,8,10-四氧螺(5,5)十一碳烷等,特别优选使用3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基酯。这些抗氧化剂(g)的使用量相对于100重量份聚碳酸酯树脂优选0.001~0.1重量份。
由本发明的聚碳酸酯树脂组合物形成的眼镜镜片透明性极为优异,其5mm厚的成型板的总透光率为87%以上,优选保持88%以上。另外,其5mm厚成型板中,385nm下的光谱透射比为1%以下,优选0.1%以下,可几乎完全吸收该波长的紫外线;400nm的光谱透射比为50%以下,优选40%以下,具有由紫外线导致的黄变的比例极小的优点。
由本发明的聚碳酸酯树脂组合物形成的眼镜镜片具有高度透明性,同时黄色度低,厚度为5mm的成型板的黄色度b*优选0.3~1.6,更优选0.4~1.4的范围。该黄色度(b*)的值低于0.3,则在成型为镜片时透射光带有蓝色,而黄色度超过1.6则带有黄色。
在后述实施例的评价中,使用新粒料(第一次挤出)和再生粒料(第三次重复挤出)通过注射成型机、在料筒温度300℃下连续成型,所得厚度为5mm的成型板的黄色度(b*、b’*)之差Δb*(=b’*-b*)优选为0.5以下。
在后述实施例的评价中,使用新粒料(第一次挤出)通过注射成型机、在料筒温度300℃下连续成型后,放置10分钟后,成型得到的厚度为5mm的成型板的黄色度(b10 *)优选1.5以下。
上述本发明的聚碳酸酯树脂组合物的再生性能优异,且停留耐热性优异,热导致的色相变化小。
在后述实施例的评价中,本发明的聚碳酸酯树脂组合物的脱模性优选脱模载荷为20Mpa以下,更优选15Mpa以下。
本发明的眼镜镜片是以聚碳酸酯树脂为基体,因此具有高冲击强度和高折射率,同时紫外线吸收效果、特别是385nm~400nm的有害紫外线的吸收效果优异。
使用上述聚碳酸酯树脂组合物成型眼镜镜片时,可采用其本身为公知的方法。具体来说,本发明的眼镜镜片通过将上述聚碳酸酯树脂组合物熔融挤出,将成型材料(颗粒等)通过注射成型、压缩成型、挤出成型或注射压缩成型等各种成型方法成型,其中注射压缩成型可以产率良好地成型光学变形小的镜片,是优选的方法。注射压缩成型中,优选料筒温度为250~320℃,模具温度为80~140℃。
由本发明的聚碳酸酯树脂组合物形成的眼镜镜片可以在其表面形成硬质涂层、防反射涂层或防雾涂层等保护层。
发明效果
由本发明的聚碳酸酯树脂组合物得到的眼镜镜片在成型时具有良好的脱模性,可保持抗冲击性、透明性、紫外线阻断性能,同时即使具有热历程也几乎没有黄变,再生性高、成型耐热性优异,因此其所发挥的工业效果是特别优异的。
实施例
以下例举实施例进一步详细说明本发明。份是重量份,评价按下述方法进行。
(1)光谱透射比:将各实施例中得到的新粒料进行成型,使用日立制作所(株)制造的U-4100对所得样板(长70mm×宽50mm×厚5mm)在300nm~500nm的波长区域进行测定。
(2)总透光率和雾度:将各实施例所得的新粒料进行成型,将所得样板(长70mm×宽50mm×厚5mm)用日本电色(株)制造的NDH-2000、通过C光源,按照JIS K-7361测定。
(3)黄色度(b*):将各实施例得到的新粒料进行成型,将所得的样板(长70mm×宽50mm×厚5mm)用グレタマクベス制造的Color-Eye 700A、以C光源、视角2°的透射进行测定。
(4)成型耐热性(再生性):使用各实施例得到的新粒料(第一次挤出)和再生粒料(第三次重复挤出),在料筒温度300℃下通过注射成型机连续成型,使用グレタマクベス制造的Color-Eye 700A测定所得样板(长70mm×宽50mm×厚5mm)的色相(b*、b’*),变色的程度用Δb*(=b’*-b*)表示。Δb*越小则色相变化越小,良好。
(5)成型耐热性(停留耐热性):使用各实施例得到的新粒料(第一次挤出),在料筒温度300℃下停留1分钟后通过注射成型机成型,或停留10分钟后成型,使用グレタマクベス制造的Color-Eye 700A对所得的各样板(长70mm×宽50mm×厚5mm)测定其色相(b10 *),表示变色的程度。b10 *越小则变色程度越小,良好。
(6)脱模性:使用注射成型机,成型杯型的成型片,通过1ton测力传感存储器测定脱模时的顶针载荷(脱模应力)。该值越小则表示脱模性优异。
实施例和比较例中使用的紫外线吸收剂、脱模剂、热稳定剂和抗氧化剂的简称如下所示。
紫外线吸收剂
UV-1成分:2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并***
UV-2成分:2,2’-亚甲基双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并***-2-基)苯酚]
UV-3成分:2-(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苯基)-5-氯苯并***
脱模剂
C-1成分:酸值9、TGA 5%减重温度322℃、以及GC/MS法中的硬脂酸成分的面积(Ss)和棕榈酸成分的面积(Sp)的总计占全部脂族羧酸成分的94%,其面积比(Ss/Sp)为1.44、季戊四醇与脂族羧酸(以硬脂酸和棕榈酸为主要成分)的全酯(理研ビタミン(株)制备:リケスタ-EW-400、羟基值6、碘值0.4、该脂族羧酸以动物性油脂为原料)。
C-2成分(比较用):硬脂酸硬脂基酯(理研ビタミン(株)制备:リケマ-ルSL-900、酸值1.8、羟基值4、碘值0.6和TGA 5%减重温度243℃)。
C-3成分(比较用):酸值1、TGA 5%减重温度390℃、以及Ss和Sp的总计占全部脂族羧酸成分的91%,其面积比(Ss/Sp)为1.11、季戊四醇与脂族羧酸(以硬脂酸和棕榈酸为主要成分)的全酯(コグニスジヤパン(株)制备:ロキシオ-ルVPG-861、羟基值7、碘值0、该脂族羧酸以植物性油脂为原料)。
C-4成分(比较用):单脂肪酸甘油酯(理研ビタミン(株)制备:リケマ-ルS-100A、酸值0.8、羟基值327、碘值1.8和TGA 5%减重温度205℃)。
热稳定剂和抗氧化剂
HS-1成分(内酯系热稳定剂):5,7-二叔丁基-3-(3,4-二甲基-苯基-3H-苯并呋喃-2-酮)(上式(1)中,R1为氢原子、R2为3,4-二甲基苯基、R3和R4为叔丁基)
HS-2成分(磷系热稳定剂):亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯
HS-3成分(受阻酚系抗氧化剂):3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基酯
实施例1
按照常规方法,通过界面聚合法使双酚A和光气聚合,得到粘度平均分子量为22,400的聚碳酸酯树脂粉末,向100份该树脂粉末中添加0.3份作为紫外线吸收剂的2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并***(UV-1成分,最大吸收为340nm)、0.04份作为紫外线吸收剂的2,2’-亚甲基双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并***-2-基)苯酚](UV-2成分,最大吸收为349nm)、0.05份作为脱模剂的季戊四醇与脂族羧酸(以硬脂酸和棕榈酸为主要成分)的全酯(C-1成分)、0.03份下述磷系热稳定剂(d)和0.5ppm作为上蓝剂的下式(2)的化合物,
Figure A20058003816200261
通过转鼓搅拌器充分混合,然后通过30mm排气式挤出成型机、在260~280℃下制成颗粒(新粒料)。为了调查再生颗粒的色相,在相同的挤出条件下再连续制粒2次,得到再生颗粒。将这些颗粒在料筒温度300℃下通过注射成型机成型,得到样板(长70mm×宽50mm×厚5mm)。使用该样板,按照上述评价方法测定b*值、b’*值、Δb*、b10 *值、雾度、总透光率、385nm和400nm下的光谱透射比、脱模应力,其评价结果如表1所示。
磷系热稳定剂(d):以下d-1成分、d-2成分和d-3成分的71∶15∶14(重量比)的混合物
d-1成分:二膦酸四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4’-联苯撑酯、二膦酸四(2,4-二叔丁基苯基)-4,3’-联苯撑酯、以及二膦酸四(2,4-二叔丁基苯基)-3,3’-联苯撑酯的100∶50∶10(重量比)混合物
d-2成分:膦酸双(2,4-二叔丁基苯基)-4-苯基-苯酯和膦酸双(2,4-二叔丁基苯基)-3-苯基-苯酯的5∶3(重量比)混合物
d-3成分:亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯酯)
实施例2~6和比较例1~11
实施例1中,使紫外线吸收剂和脱模剂为表1所示的种类和添加量,除此之外按照与实施例1同样的方法得到样板。其评价结果如表1所示。
                                                           表1
  紫外线吸收剂   脱模剂   成型耐热性(再生性)色相   停留耐热性色相   雾度   总透光率   光谱透射比   脱模应力
  种类   量(份)   种类   量(份)   b*(新料)   b’*(再生料)   Δb*   b10 *   (%)   Tt(%)   400nm   385nm   Mpa
实施例1   UV-1UV-2   0.30.04 C-1 0.050 0.60 1.09 0.49 0.80 0.09 88.5 33.0 0.02 12.4
实施例2   UV-1UV-2   0.30.04 C-1 0.200 0.62 1.33 0.71 0.87 0.09 88.4 33.2 0.02 7.0
实施例3   UV-1UV-2   0.10.1 C-1 0.050 0.74 1.25 0.51 1.24 0.17 88.5 29.3 0.01 12.6
实施例4   UV-1UV-2   0.10.1 C-1 0.200 0.80 1.53 0.73 1.32 0.21 88.3 29.3 0.01 7.3
实施例5   UV-1UV-3   0.30.02 C-1 0.050 0.63 1.18 0.55 0.82 0.11 88.2 15.3 0.01 12.1
实施例6   UV-1UV-3   0.30.02 C-1 0.200 0.67 1.40 0.73 0.89 0.12 87.6 15.6 0.01 7.1
                                                                   表1(续)
  紫外线吸收剂   脱模剂   成型耐热性(再生性)色相   停留耐热性色相   雾度   总透光率   光谱透射比   脱模应力
  种类   量(份)   种类   量(份)   b*(新料)   b’*(再生料)   Δb*   b10 *   (%)   Tt(%)   400nm   385nm   Mpa
比较例1   UV-1UV-2   0.30.04 C-2 0.050 0.63 1.19 0.56 0.84 0.09 88.5 33.1 0.02 19.0
比较例2   UV-1UV-2   0.30.04 C-2 0.200 0.71 1.52 0.81 1.02 0.21 87.6 33.0 0.02 9.0
比较例3   UV-1UV-2   0.10.1 C-2 0.200 0.86 1.71 0.85 1.48 0.36 88.3 29.3 0.01 9.4
比较例4   UV-1UV-3   0.30.02 C-2 0.200 0.79 1.62 0.83 1.26 0.29 88.0 15.3 0.01 9.1
比较例5   UV-1UV-2   0.30.04 C-3 0.050 0.62 1.20 0.58 0.95 0.19 87.7 33.1 0.02 24.0
比较例6   UV-1UV-2   0.30.04 C-3 0.200 0.65 1.39 0.74 0.99 0.20 87.6 33.0 0.02 13.0
比较例7   UV-1UV-2   0.10.1 C-3 0.200 0.83 1.67 0.84 1.48 0.36 88.3 29.3 0.01 13.6
比较例8   UV-1UV-3   0.30.02 C-3 0.200 0.70 1.38 0.68 1.26 0.29 88.0 15.3 0.01 13.3
比较例9   UV-1UV-2   0.30.04 C-4 0.050 0.65 1.62 0.97 1.63 0.24 88.2 33.0 0.02 11.6
比较例10   UV-1UV-2   0.30.04 C-4 0.200 0.74 2.02 1.28 2.55 0.38 87.1 33.0 0.02 6.1
比较例11   UV-1UV-3   0.30.02 C-4 0.200 0.83 1.99 1.16 2.44 0.35 87.0 15.3 0.01 6.0
实施例7
在实施例1中添加0.0027份5,7-二叔丁基-3-(3,4-二甲基-苯基-3H-苯并呋喃-2-酮)(HS-1成分)作为内酯系热稳定剂,除此之外与实施例1同样地得到样板。其评价结果如表2所示。
实施例8~12和比较例12~17
实施例7中,使紫外线吸收剂和脱模剂为表2所示的种类和添加量,除此之外按照与实施例7同样的方法得到样板。其评价结果如表2所示。
                                                                                             表2
紫外线吸收剂 稳定剂 脱模剂 成型耐热性(再生性)色相   停留耐热性色相 雾度 总透光率 光谱透射比 脱模应力
  种类   量(份)   种类   量(份)   种类   量(份)   b*(新料) b’*(再生料)   Δb*   b10 *   (%)   Tt(%)   400nm   385nm   Mpa
实施例7   UV-1UV-2   0.30.04 HS-1 0.0027 C-1 0.050 0.55 0.89 0.34 0.72 0.09 88.5 33.0 0.02 12.4
实施例8   UV-1UV-2   0.30.04 HS-1 0.0027 C-1 0.200 0.60 0.92 0.32 0.79 0.09 88.3 33.0 0.02 7.0
实施例9   UV-1UV-2   0.10.1 HS-1 0.0027 C-1 0.050 0.71 1.07 0.36 1.22 0.16 88.6 29.3 0.01 12.6
实施例10   UV-1UV-2   0.10.1 HS-1 0.0027 C-1 0.200 0.75 1.18 0.43 1.28 0.19 88.5 29.3 0.01 7.3
实施例11   UV-1UV-3   0.30.02 HS-1 0.0027 C-1 0.050 0.60 0.96 0.36 0.81 0.10 88.2 15.3 0.01 12.1
实施例12   UV-1UV-3   0.30.02 HS-1 0.0027 C-1 0.200 0.65 1.02 0.37 0.85 0.10 88.0 15.3 0.01 7.1
                                                                                        表2(续)
紫外线吸收剂 稳定剂 脱模剂 成型耐热性(再生性)色相   停留耐热性色相 雾度 总透光率 光谱透射比 脱模应力
  种类   量(份)   种类   量(份)   种类   量(份)   b*(新料) b’*(再生料)   Δb*   b10 *   (%)   Tt(%)   400nm   385nm   Mpa
比较例12   UV-1UV-2   0.30.04 HS-1 0.0027 C-2 0.050 0.57 0.91 0.34 0.76 0.09 88.5 33.0 0.02 19.0
比较例13   UV-1UV-2   0.30.04 HS-1 0.0027 C-2 0.200 0.71 1.16 0.45 0.93 0.18 87.6 33.0 0.02 9.0
比较例14   UV-1UV-2   0.30.04 HS-1 0.0027 C-3 0.050 0.57 0.92 0.35 0.91 0.19 87.7 33.0 0.02 24.0
比较例15   UV-1UV-2   0.30.04 HS-1 0.0027 C-3 0.200 0.61 1.06 0.45 1.03 0.12 87.6 33.0 0.02 13.0
比较例16   UV-1UV-2   0.30.04 HS-1 0.0027 C-4 0.050 0.60 1.22 0.62 1.56 0.15 88.4 33.0 0.02 11.6
比较例17   UV-1UV-2   0.30.04 HS-1 0.0027 C-4 0.200 0.69 1.58 0.89 2.03 0.23 87.5 33.0 0.02 6.1
实施例13
实施例1中,添加0.0005份5,7-二叔丁基-3-(3,4-二甲基-苯基-3H-苯并呋喃-2-酮)(HS-1成分),将季戊四醇与脂族羧酸的全酯(C-1成分)的添加量变更为0.2份,除此之外与实施例1同样,得到样板。其评价结果如表3所示。
实施例14~21和比较例18
实施例13中,使紫外线吸收剂和稳定剂为表3所示的种类和添加量,除此之外按照与实施例13同样的方法得到样板。其评价结果如表3所示。
                                                                                            表3
紫外线吸收剂 稳定剂 脱模剂 成型耐热性(再生性)色相   停留耐热性色相 雾度 总透光率 光谱透射比
  种类   量(份)   种类   量(份)   种类   量(份)  b*(新料) b’*(再生料) Δb*   b10 *   (%)   Tt(%)   400nm   385nm
实施例13   UV-1UV-2   0.30.04 HS-1 0.0005 C-1 0.200 0.60 1.07 0.47 1.12 0.09 88.6 33.0 0.02
实施例14   UV-1UV-2   0.30.04 HS-1 0.0027 C-1 0.200 0.60 0.92 0.32 0.79 0.09 88.3 33.0 0.02
实施例15   UV-1UV-2   0.30.04 HS-1 0.0100 C-1 0.200 0.54 0.76 0.22 0.75 0.11 87.8 33.0 0.03
实施例16   UV-1UV-2   0.10.15 HS-1 0.0100 C-1 0.200 0.87 1.33 0.46 1.37 0.24 88.5 23.2 0.01
实施例17   UV-1UV-2   0.30.04 HS-1 0.0500 C-1 0.200 0.50 0.63 0.13 1.36 0.09 87.4 32.8 0.03
实施例18   UV-1UV-2   0.30.04   HS-1HS-2   0.01000.0500 C-1 0.200 0.56 0.77 0.21 0.73 0.12 88.3 32.9 0.03
                                                                                                                表3(续)
紫外线吸收剂 稳定剂 脱模剂 成型耐热性(再生性)色相   停留耐热性色相 雾度 总透光率 光谱透射比
  种类   量(份)   种类   量(份)   种类   量(份)   b*(新料) b’*(再生料)   Δb*   b10 *   (%)   Tt(%)   400nm   385nm
实施例19   UV-1UV-2   0.30.04   HS-1HS-2HS-3   0.00270.01000.0050 C-1 0.200 0.59 0.89 0.30 0.78 0.12 88.4 33.2 0.02
实施例20   UV-1UV-2   0.30.04   HS-1HS-2HS-3   0.01000.05000.0300 C-1 0.200 0.55 0.74 0.19 0.74 0.12 87.8 32.4 0.02
实施例21   UV-1UV-2   0.30.04   HS-1HS-2HS-3   0.05000.05000.0500 C-1 0.200 0.48 0.60 0.12 1.26 0.14 87.3 32.3 0.02
  比较例18   UV-1   0.5   HS-1   0.0100   C-1   0.200   0.52   0.64   0.11   0.71   0.33   87.1   60.4   1.1
实施例22
实施例1中,使用0.3份2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并***(UV-1成分)和0.02份2-(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苯基)-5-氯苯并***(UV-3成分)作为紫外线吸收剂,使用0.2份季戊四醇与脂族羧酸的全酯(C-1成分)作为脱模剂,再添加0.0027份5,7-二叔丁基-3-(3,4-二甲基-苯基-3H-苯并呋喃-2-酮)(HS-1成分),除此之外与实施例1同样地得到样板。其评价结果如表4所示。
实施例23~26和比较例19
实施例22中,使紫外线吸收剂和稳定剂为表4所示的种类和添加量,除此之外按照与实施例22同样的方法得到样板。其评价结果如表4所示。
                                                                                                    表4
紫外线吸收剂 稳定剂 脱模剂 成型耐热性(再生性)色相   停留耐热性色相 雾度 总透光率 光谱透射比
  种类   量(份)   种类   量(份)   种类   量(份)   b*(新料) b’*(再生料)   Δb*   b10 *   (%)   Tt(%)   400nm   385nm
实施例22   UV-1UV-3   0.30.02 HS-1 0.0027 C-1 0.200 0.65 1.02 0.37 0.85 0.1 88.0 15.3 0.01
实施例23   UV-1UV-3   0.30.02 HS-1 0.0100 C-1 0.200 0.60 0.82 0.22 0.77 0.08 88.2 15.0 0.01
实施例24   UV-1UV-3   0.30.02   HS-1HS-2   0.01000.0500 C-1 0.200 0.54 0.66 0.12 0.71 0.09 88.2 15.2 0.01
实施例25 UV-1UV-3 0.30.02   HS-1HS-2HS-3   0.00270.01000.0200 C-1 0.200 0.62 0.81 0.19 0.80 0.12 87.8 15.5 0.01
实施例26 UV-1UV-3 0.30.02   HS-1HS-2HS-3   0.01000.02000.0500 C-1 0.200 0.59 0.79 0.20 0.77 0.13 88.5 14.9 0.01
  比较例19   UV-3   0.32   HS-1   0.0100   C-1   0.200   2.58   3.32   0.74   2.94   0.18   87.0   0.16   0.01

Claims (16)

1.眼镜镜片,该眼镜镜片由聚碳酸酯树脂组合物形成,所述聚碳酸酯树脂组合物含有(1)100重量份聚碳酸酯树脂;(2)0.05~0.5重量份的紫外线吸收剂(A),该紫外线吸收剂(A)选自2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并***和2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并***的至少一种;(3)0.01~0.3重量份紫外线吸收剂(B),该紫外线吸收剂(B)选自2-(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苯基)-5-氯苯并***、2,2’-亚甲基双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并***)-2-基苯酚]和2-[2-羟基-3,5-双(α,α-二甲基苄基)苯基]-2H-苯并***的至少一种;以及(4)0.01~0.5重量份全酯(C),该全酯(C)是碳原子数为5~30的4~8元脂族多元醇与碳原子数10~22的脂族羧酸的全酯,其酸值为4~20。
2.权利要求1的眼镜镜片,其中上述紫外线吸收剂(B)与上述紫外线吸收剂(A)的比例为(B)/(A)(重量比)=0.05~4的范围。
3.权利要求1的眼镜镜片,其中上述紫外线吸收剂(A)为2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并***,且上述紫外线吸收剂(B)为2,2’-亚甲基双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并***-2-基苯酚)]。
4.权利要求1的眼镜镜片,其中上述全酯(C)中,脂族羧酸包含棕榈酸成分和硬脂酸成分,其通过气相色谱-质谱分析法(GC/MS法)测定的峰面积中,棕榈酸成分的面积(Sp)和硬脂酸成分的面积(Ss)的总计占全部脂族羧酸成分的80%以上,且两者的面积比(Ss/Sp)为1.3~30。
5.权利要求1的眼镜镜片,其中上述全酯(C)在TGA(热重量分析)中的5%减重温度为250~360℃。
6.权利要求1的眼镜镜片,其中上述全酯(C)的酸值为4~18。
7.权利要求1的眼镜镜片,其中上述全酯(C)是季戊四醇与棕榈酸和硬脂酸的混合脂族羧酸的全酯。
8.权利要求1的眼镜镜片,其中相对于100重量份聚碳酸酯树脂,上述全酯(C)含有0.02~0.4重量份。
9.权利要求1的眼镜镜片,其中该眼镜镜片中相对于100重量份聚碳酸酯树脂还含有0.001~0.2重量份磷系热稳定剂(d)。
10.权利要求1的眼镜镜片,其中上述磷系热稳定剂(d)为膦酸酯。
11.权利要求1的眼镜镜片,其中相对于100重量份聚碳酸酯树脂还含有0.1×10-4~6×10-4重量份上蓝剂(e)。
12.权利要求1的眼镜镜片,其中聚碳酸酯树脂是以2,2-双(4-羟基苯基)丙烷为主要二元酚成分的聚碳酸酯树脂。
13.权利要求1的眼镜镜片,其中相对于100重量份聚碳酸酯树脂,还含有0.0005~0.1重量份下式(1)所示的内酯系热稳定剂(f):
Figure A2005800381620003C1
式中,R1、R2、R3和R4各自独立,表示氢原子、碳原子数1~20的烷基、碳原子数7~20的芳烷基或碳原子数6~15的芳基。
14.权利要求1的眼镜镜片,其中相对于100重量份聚碳酸酯树脂,还含有0.001~0.1重量份受阻酚系抗氧化剂(g)。
15.用于光学成型品的聚碳酸酯树脂成型材料,该成型材料含有(1)100重量份聚碳酸酯树脂;(2)0.05~0.5重量份的紫外线吸收剂(A),该紫外线吸收剂(A)选自2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并***和2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并***的至少一种;(3)0.01~0.3重量份紫外线吸收剂(B),该紫外线吸收剂(B)选自2-(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苯基)-5-氯苯并***、2,2’-亚甲基双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并***)-2-基苯酚]和2-[2-羟基-3,5-双(α,α-二甲基苄基)苯基]-2H-苯并***的至少一种;以及(4)0.01~0.5重量份全酯(C),该全酯(C)是碳原子数为5~30的4~8元脂族多元醇与碳原子数10~22的脂族羧酸的全酯,其酸值为4~20。
16.用于光学成型品的聚碳酸酯树脂成型材料,该成型材料含有(1)100重量份聚碳酸酯树脂;(2)0.05~0.5重量份的2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并***;(3)0.01~0.3重量份2,2’-亚甲基双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并***)-2-基苯酚];(4)0.01~0.5重量份全酯(C),该全酯(C)是季戊四醇与棕榈酸和硬脂酸的混合脂族羧酸的全酯,其酸值为4~20;以及(5)0.001~0.2重量份磷系热稳定剂。
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Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101812224A (zh) * 2009-02-25 2010-08-25 帝人化成株式会社 阻燃性树脂组合物
CN102047171A (zh) * 2008-05-28 2011-05-04 帝人化成株式会社 眼镜透镜
CN103562311A (zh) * 2011-05-31 2014-02-05 出光兴产株式会社 聚碳酸酯树脂组合物及成形体
CN104125985A (zh) * 2012-02-08 2014-10-29 出光兴产株式会社 聚碳酸酯树脂组合物
CN105348562A (zh) * 2014-09-25 2016-02-24 黄秀茹 一种用于聚合物的添加剂
CN108291077A (zh) * 2015-11-30 2018-07-17 胜技高分子株式会社 聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物
CN109313359A (zh) * 2016-06-02 2019-02-05 株式会社尼康依视路 眼镜镜片

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9006325B2 (en) 2006-10-12 2015-04-14 Suncolor Corporation Polymeric composition
KR20090088875A (ko) * 2006-12-06 2009-08-20 테이진 카세이 가부시키가이샤 안경 렌즈
US20100168270A1 (en) * 2008-12-31 2010-07-01 Xiaoping Guo Biocompatible polycarbonate and radiopaque polymer compositions and methods of manufacturing medical devices with same
US9290618B2 (en) * 2011-08-05 2016-03-22 Sabic Global Technologies B.V. Polycarbonate compositions having enhanced optical properties, methods of making and articles comprising the polycarbonate compositions
US8962117B2 (en) 2011-10-27 2015-02-24 Sabic Global Technologies B.V. Process for producing bisphenol A with reduced sulfur content, polycarbonate made from the bisphenol A, and containers formed from the polycarbonate
KR20180127518A (ko) * 2011-12-13 2018-11-28 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 방향족 폴리카보네이트 수지 조성물 및 광학 성형품
CN104205376B (zh) 2012-02-03 2018-04-27 沙特基础全球技术有限公司 发光二极管器件及用于生产其的包括转换材料化学的方法
CN104145001A (zh) 2012-02-29 2014-11-12 沙特基础创新塑料Ip私人有限责任公司 含转换材料化学物质并具有增强的光学特性的聚碳酸酯组合物、其制造方法及包含其的制品
EP2819981B1 (en) 2012-02-29 2016-12-21 SABIC Global Technologies B.V. Process for producing low sulfur bisphenol a, processes for producing polycarbonate, articles made from polycarbonate
US9346949B2 (en) 2013-02-12 2016-05-24 Sabic Global Technologies B.V. High reflectance polycarbonate
KR101961312B1 (ko) 2012-10-25 2019-03-22 사빅 글로벌 테크놀러지스 비.브이. 발광 다이오드 장치, 이의 제조 방법 및 용도
US9553244B2 (en) 2013-05-16 2017-01-24 Sabic Global Technologies B.V. Branched polycarbonate compositions having conversion material chemistry and articles thereof
KR101739756B1 (ko) 2013-05-29 2017-06-08 사빅 글로벌 테크놀러지스 비.브이. 색 안정성 열가소성 조성물
KR102229148B1 (ko) 2013-05-29 2021-03-23 사빅 글로벌 테크놀러지스 비.브이. 색 안정한 열가소성 광투과 물품을 갖는 조명 장치
KR101636128B1 (ko) * 2013-07-01 2016-07-04 주식회사 엘지화학 폴리카보네이트 수지 조성물
JP6828954B2 (ja) 2013-11-11 2021-02-10 出光興産株式会社 ポリカーボネート樹脂成形材料
EP3464469B1 (en) 2016-05-27 2021-04-07 SHPP Global Technologies B.V. High heat copolycarbonate compositions having enhanced optical properties, articles formed therefrom, and methods of manufacture
JP2019517602A (ja) 2016-05-27 2019-06-24 サビック グローバル テクノロジーズ ベスローテン フェンノートシャップ 向上した光学特性を有するコポリカーボネート組成物、それらから形成された物品、及び製造方法
US10852454B2 (en) 2016-06-02 2020-12-01 Essilor International Eyeglass lens
US10787568B2 (en) 2016-07-25 2020-09-29 Sabic Global Technologies B.V. Polycarbonate compositions having enhanced optical properties, articles formed therefrom, and methods of manufacture
KR102209392B1 (ko) * 2018-05-15 2021-01-28 주식회사 엘지화학 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이를 포함하는 광학 성형품
TWI676058B (zh) * 2019-02-22 2019-11-01 蔡宗孟 功能鏡片組合製法及功能鏡片組合

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3312611A1 (de) * 1983-04-08 1984-10-11 Röhm GmbH, 6100 Darmstadt Verfahren zur herstellung uv-geschuetzter mehrschichtiger kunststoff-formkoerper
JPH0651840B2 (ja) 1985-12-20 1994-07-06 旭電化工業株式会社 ポリカ−ボネ−ト樹脂組成物
DE3739765A1 (de) * 1987-11-24 1989-06-08 Bayer Ag Beschichtete formkoerper und ein verfahren zu ihrer herstellung
JPH04292661A (ja) 1991-03-19 1992-10-16 Teijin Chem Ltd 樹脂組成物
EP0563729A3 (en) 1992-03-28 1994-07-20 Hoechst Ag Alkenylaminoalkane-1,1-disphosphonic acid derivatives and its copolymers with unsaturated carboxylic acids
DE59309713D1 (de) 1992-06-03 1999-09-09 Agfa Gevaert Ag Farbfotografisches Aufzeichnungsmaterial mit einem Cyan-DIR-Kuppler
JPH06263694A (ja) * 1993-03-11 1994-09-20 Mitsubishi Petrochem Co Ltd ジアリールカーボネートの製造方法
JP3188072B2 (ja) 1993-09-24 2001-07-16 ダイセル網干産業株式会社 プラスチックレンズ
JP3354066B2 (ja) 1996-01-26 2002-12-09 帝人化成株式会社 眼鏡レンズ
EP0786675B1 (en) * 1996-01-26 2002-11-06 Teijin Chemicals, Ltd. Spectacle lens
JP3354067B2 (ja) * 1996-02-27 2002-12-09 帝人化成株式会社 眼鏡レンズ
JP3696412B2 (ja) * 1998-09-02 2005-09-21 日本ジーイープラスチックス株式会社 光学用ポリカーボネートの製造方法
JP4373558B2 (ja) * 2000-01-05 2009-11-25 帝人化成株式会社 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物
DE10053151A1 (de) * 2000-10-26 2002-05-08 Bayer Ag Zusammensetzung enthaltend thermoplastische Kunststoffe
JP2003301101A (ja) * 2002-02-08 2003-10-21 Mitsubishi Engineering Plastics Corp ポリカーボネート樹脂組成物および成形品
JP2003231803A (ja) * 2002-02-08 2003-08-19 Mitsubishi Engineering Plastics Corp ポリカーボネート樹脂組成物および成形品
JP2003231804A (ja) 2002-02-12 2003-08-19 Mitsubishi Engineering Plastics Corp ポリカーボネート樹脂組成物及びその組成物からなる成形品
JP2003231805A (ja) 2002-02-12 2003-08-19 Mitsubishi Engineering Plastics Corp ポリカーボネート樹脂組成物及びその組成物からなる成形品
JP4243512B2 (ja) * 2002-05-08 2009-03-25 帝人化成株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物、そのペレットおよびその成形品
US7241825B2 (en) * 2002-05-08 2007-07-10 Teijin Chemicals, Ltd. Polycarbonate resin composition, pellets thereof and molded article thereof
JP4005408B2 (ja) * 2002-05-08 2007-11-07 帝人化成株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物及びその成形品
JP2004027104A (ja) 2002-06-27 2004-01-29 Teijin Chem Ltd ポリカーボネート樹脂組成物及びその成形品
JP2004027108A (ja) * 2002-06-27 2004-01-29 Teijin Chem Ltd ハードコート層を有するポリカーボネート樹脂成形体
JP2004131652A (ja) * 2002-10-11 2004-04-30 Mitsubishi Engineering Plastics Corp 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物及びその組成物を用いた成形品
JP4399419B2 (ja) * 2004-01-20 2010-01-13 帝人化成株式会社 眼鏡レンズおよびその製造方法

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102047171A (zh) * 2008-05-28 2011-05-04 帝人化成株式会社 眼镜透镜
CN101812224A (zh) * 2009-02-25 2010-08-25 帝人化成株式会社 阻燃性树脂组合物
CN101812224B (zh) * 2009-02-25 2013-08-28 帝人化成株式会社 阻燃性树脂组合物
CN103562311A (zh) * 2011-05-31 2014-02-05 出光兴产株式会社 聚碳酸酯树脂组合物及成形体
CN103562311B (zh) * 2011-05-31 2015-11-25 出光兴产株式会社 聚碳酸酯树脂组合物及成形体
CN104125985A (zh) * 2012-02-08 2014-10-29 出光兴产株式会社 聚碳酸酯树脂组合物
CN105348562A (zh) * 2014-09-25 2016-02-24 黄秀茹 一种用于聚合物的添加剂
CN108291077A (zh) * 2015-11-30 2018-07-17 胜技高分子株式会社 聚对苯二甲酸丁二醇酯树脂组合物
CN109313359A (zh) * 2016-06-02 2019-02-05 株式会社尼康依视路 眼镜镜片

Also Published As

Publication number Publication date
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