TWI374912B - Specular lens and polycarbonate molding material for optical molded article - Google Patents
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Description
1374912 九、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於由具有優越的透明性'紫外線吸收能且具 有優越的色相之聚碳酸醋樹脂組成物所形成之眼鏡鏡片及 光學成型品用聚碳酸酯樹脂成型材料。更詳而言,係關於 在成型光學成型品時離型性良好、具有·優越的成型耐熱性 且再現性能(再熔融成型性)高,即使經過熱歷程也幾乎 並無樹脂黃色化之聚碳酸酯樹脂成型材料。 該「再現性能」係意謂爲再加以利用聚碳酸酯樹脂成 型品或其成型下腳料時,即使施加再擠出等之熱歷程,樹 脂之色相變化也是少的性質。亦即,即使對樹脂成型品( 或其下腳料)施加熱歷程,色相之降低也是少而可再加以 利用成型品之性質。 【先前技術】 聚碳酸酯樹脂係高折射率且具有優越的透明性或耐衝 撃性之特性,最近被用作爲鏡片之材料,尤其是作爲眼鏡 鏡片之材料而被廣泛使用。以聚碳酸酯樹脂製造之眼鏡鏡 片,由於其體態比以往之玻璃鏡片或利用澆鑄聚合的塑膠 鏡片(下稱爲「澆鑄鏡片」)爲薄且輕,衝撃強度顯著高 ,安全且功能性高,因此已演變成被用作爲眼鏡鏡片而使 用於視力校正用鏡片、太陽眼鏡及保護眼鏡等。 最近,對眼鏡鏡片賦予紫外線吸收能,以由有害的紫 外線保護眼晴之要求殷切,例如在澆鑄鏡片或玻璃鏡片方 面,則對鏡片表面賦予具有紫外線吸收能之塗佈層,以因 1374912 應該等要求》然而,此種塗佈方法卻將造成價格增加,且 鏡片本身會呈如微黃色化之缺點。另外,在澆鑄鏡片之情 形時,則在進行聚合時,也採取添加紫外線吸收劑之方法 。然而,此種方法卻有會阻礙聚合性或鏡片本身會顯著的 黃色化之缺點存在。 與此相對,聚碳酸酯樹脂製眼鏡鏡片,由於聚碳酸酯 樹脂本身具有某一種程度的低波長側之紫外線吸收能,且 亦爲屬熱可塑性樹脂,因此在熔融成型時只要混合紫外線 吸收劑,則可容易賦予任意紫外線吸收能,因此,已有提 案揭示一種混合長波長側的紫外線吸收劑之方法。然而, 就以往之聚碳酸酯樹脂本身而言,吸收直至3 75奈米爲止 之紫外線是其限度,如欲吸收超過其之長波長時,則必須 添加通常的2〜10倍量之紫外線吸收劑含量。一般而言, 紫外線吸收劑係昇華性,若大量添加紫外線吸收劑時,在 聚碳酸酯樹脂的射出成型時,則將導致紫外線吸收劑昇華 而污染到鏡面模具,且顯著的阻礙所獲得鏡片之外觀》 在日本發明專利特公平第06-035 1 4 1號公報及特公平 第06-041 1 62號公報中,已例示一種在聚碳酸酯樹脂中添 加0.1〜20重量份之難於昇華的低聚物型紫外線吸收劑, 並在多層積層薄片或薄膜的擠出成型時,形成其表面層之 方法。然而,其目的是對薄片賦予耐候性而非爲光學性目 的。另外’雖然視紫外線吸收劑之種類而定,也有具有能 吸收更長波長的紫外線之能力者,但是一添加該等之長波 長吸收用紫外線吸收劑時,聚碳酸酯樹脂則將趨於明顯的 1374912 黃色化,因此必須添加大量的發藍劑以消除帶黃色調。然 而,此種方法由於大量的發藍劑,以致在鏡片用途上其透 明性將受到阻礙,視感透射率將顯著降低,因此一向是僅 能提供不顯眼的色調型之鏡片。 在日本發明專利特開平第07-09230 1號公報已揭示一 種添加紫外線吸收劑及紅外線吸收劑來阻止紫外線及近紅 外線的透射之塑膠鏡片之提案。然而,以此方法所得之鏡 片,其透明性卻不充分。 另一方面,在日本發明專利特開昭第62-14 695 1號公 報已揭示一種對100重量份之聚碳酸酯樹脂使0.001 ~ 5重 量份之以特定構造式所代表之亞烷基雙(苯并***基苯酚 )化合物含在其中之經改善耐光性的聚碳酸酯樹脂組成物 。該公報展示經製造將上述特定之5種化合物分別對聚碳 酸酯樹脂添加0.30重量%之試驗片,然後以高壓水銀灯照 射紫外線,測定該試驗片之黃色度,且測定其變化(△ YI )的結果。惟其結果,只不過是表示黃色度之變化因上述 特定化合物之添加而降低而已。 在日本發明專利特開平第04-292661號公報,已揭示 一種在100重量份之含有聚碳酸酯樹脂之透明性熱可塑性 樹脂混合0.01〜0.15重量份之在280〜360奈米波長具有 吸收極大,且在400奈米波長並無吸收之紫外線吸收劑之 樹脂組成物。該樹脂組成物,係因銀鹽薄膜之感度波峰係 存在波長400奈米而作爲400奈米波長的光線透射率具有 8 0%以上的相機用鏡片所開發。 1374912 另外,在曰本發明專利特開平第09-263694號公報及 特開平第09-291205號公報中,已揭示一種在100重量份 之含有聚碳酸酯樹脂之透明性熱可塑性樹脂,混合在300〜 345奈米波長及346〜400奈米波長具有吸收極大的兩種紫 外線吸收劑之樹脂組成物。該組成物係作爲具有優越.的透 明性,且紫外線吸收能高的眼鏡鏡片用所開發,但是若爲 再利用製品下腳料而施加再擠出等之熱歷程時,則其色相 變化大,且成型耐熱性不足。 此外 > 在日本發明專利特開第2003-231803號公報、 特開第2003-23 1 804號公報以及特開第2003-23 1 805號公 報中,已揭示一種對1〇〇重量份芳香族聚碳酸酯樹脂混合 0.003〜1重量份之特定的苯并***系紫外線吸收劑及苯并 呋喃-2-酮型化合物之樹脂組成物。該組成物雖然爲一種經 加以改善耐水解性、耐衝撃性、模具污染性的平衡的樹脂 組成物,但是色相不充分,且施加再擠出等之熱歷程時, 則其色相變化大,且成型耐熱性也是不充分。 另外,世界發明專利第WO 03/095557號小冊中,雖 然揭示一種(a)聚碳酸酯樹脂、(b)特定之脂肪族多元 醇與脂肪族羧酸之全酯、以及(c)紫外線吸收劑之組成物 ,但是就以文獻所具體揭示之聚碳酸酯樹脂組成物而言, 卻有眼鏡鏡片所需要的紫外線吸收能不充分之問題存在。 另一方面,在眼鏡鏡片之品質上,是需要具有由模具 抽出成型物時不致於對成型品表面造成傷痕等之無阻碍的 離型性,但是若增加離型劑之添加量時,則將因殘留在成 1374912 型品表面的離型劑之影響而導致與用以防止成型品與成型 品表面的受傷之保護塗層之密著性惡化使得保護塗層容易 剝離,因此需要一種以少量即有離型功效之離型劑。 【發明內容】 本發明之第一目的係提供一種由具有在射出成型或擠 出壓縮成型等之眼鏡鏡片成型時之成型耐熱性,尤其是具 有能耐受長期高溫保持之成型耐熱性,即使施加長期的熱 歷程色相之變化也小,且離型性良好的由聚碳酸酯樹脂組 成物所形成之眼鏡鏡片。 本發明之第二目的係提供一種具有優越的耐衝撃性及 透明性,且大致能完全切斷特定波長的紫外線之聚碳酸酯 樹脂製眼鏡鏡片》 本發明之第三目的係提供一種藉由幾乎不致於因紫外 線而起黃變,並且在成型加工中不致於因模具紫外線吸收 劑之昇華而在鏡面造成污染的組成物所得之眼鏡鏡片。 本發明之第四目的係提供一種實質的不會透射385奈 米波長,且全光線透射率爲高的眼鏡鏡片。 本發明之第五目的係提供一種用以製造上述眼鏡鏡片 等之光學用成型品之聚碳酸酯樹脂成型材料。 本發明之本發明者爲達成上述目的,經就使用於聚碳 酸酯樹脂之紫外線吸收劑、離型劑及熱安定劑專心硏討結 果’發現組合特定的兩種形態之紫外線吸收劑、特定的離 型劑及必要時之特定的熱安定劑,並以特定量使用該等時 ’則可在不致於阻礙成型性下獲得具有優越的離型功效、 -10- 1374912
可在不致於阻礙鏡片之透明性下獲得因成型转 之色相變化獲得改善,且大致能完全吸收385 線的眼鏡鏡片而達成本發明。 亦即,若根據本發明,則可提供一種下翅 光學成型品用之聚碳酸酯樹脂成型材料。 1. —種眼鏡鏡片,係由:相對於(1)100湩 酸酯樹脂,含有 (2) 0.05〜0.5重量份之選自由2-(2’-苯基)苯并***和2-(2’-羥基-5’-三 )苯并***所構成之族群中之至少一 收劑(A ); (3) 0.01〜0.3重量份之選自由2-(3 ·三 基-2-羥基苯基)-5-氯苯并***、2, 〔4- ( 1,1,3,3-四甲基丁基)-6-( )-2-基苯酚〕和2-〔 2-羥基G,5-雙 基苯甲基)_苯基〕4H·苯并***所構 之至少一種紫外線吸收劑(Β ):及 (4) 0.01 ~ 0.5重量份之4〜8價之碳原号 之脂肪族多元醇與碳原子數爲10 ~ 羧酸之全酯,且其酸値爲4〜20之全 所構成之聚碳酸酯樹脂組成物所形成。
2. 如上述第1項之眼鏡鏡片,其中該紫外線I 與該紫外線吸收劑(Β )之比率以(Β ) / 比)計則爲〇.〇5〜4範圍。 之熱所引起 奈米之紫外 :眼鏡鏡片及 ,量份之聚碳 1基-5’-甲基 級-辛基苯基 種紫外線吸. 級-丁基-5-甲 2’-亞甲基雙 2Η-苯并*** (α,α -二甲 [成之族群中 1數爲5 ~ 30 22之脂肪族 酯(C) 吸收劑(A ) (A )(重量 -11 - 1374912 " 11.如上述第1項之眼鏡鏡片,其係相對於100重量份之聚 碳酸酯樹脂又含有O.IMO'V〜“10·4重量份之發藍劑( e ) ° 12·如上述第1項之眼鏡鏡片,其中聚碳酸酯樹脂係以2, 2-雙(4-羥基苯基)丙烷爲主要的二元酚成份之聚碳酸 酯樹脂。 13.如上述第1項之眼鏡鏡片,其係相對於1〇〇重量份之聚 碳酸酯樹脂又含有0.0 00 5〜0.1重量份之以下述式 • )所代表之內酯系熱安定劑(f):
式中’ R1、R2、R3和R4係分別獨立地代表氫原子、碳 原子數爲1〜20之烷基、碳原子數爲7 ~ 20之芳院基 、或碳原子數爲6〜15之芳基。 14. 如上述第1項之眼鏡鏡片,其係相對於1〇〇重量份之聚 碳酸酯樹脂又含有0.001〜0.1重量份之位阻型酚系之 抗氧化劑(g )所構成。 15. —種光學成型品用聚碳酸酯樹脂成型材料,係相對於( 1) 100重量份之聚碳酸酯樹脂含有 (2) 0.05 ~ 0.5重量份之選自由2- (2,-羥基- 5,-甲基 -13 - 1374912 苯基)苯并***和2·(2’-羥基-5’-Ξ級-辛基苯基 )苯并***所構成之族群中之至少一種紫外線吸 收劑(A ); (3) 0.01 ~ 0.3重量份之選自由2· ( 3-三級-丁基-5·甲 基-2-羥基苯基)-5-氯苯并***、2,2’-亞甲基雙 〔4-(1,1,3, 3-四甲基丁基)-6-( 2H-苯并*** )-2-基苯酚〕和2-〔2-羥基-3,5-雙(α,α:-二甲 基苯甲基)苯基〕·2Η_苯并***所構成之族群中 之至少一種紫外線吸收劑(Β):及 (4) 0.01 ~ 0.5重量份之4〜8價之碳原子數爲5 ~ 30 之脂肪族多元醇與碳原子數爲10〜22之脂肪族 羧酸之全酯,且其酸値爲4〜20之全酯(C) 所構成。 16. —種光學成型品用聚碳酸酯樹脂成型材料,係相對於( 1) 100重量份之聚碳酸酯樹脂含有 (2) 〇.〇5〜0.5重量份之2- (2,-羥基- 5,-三級-辛基苯 基)苯并***; (3) 〇·〇1 ~ 0.3重量份之2,2,-亞甲基雙〔4_(1,丨,3, 3-四甲基丁基)-6· ( 2Η-苯并***)-2-基苯酚〕 (4) 〇·〇1〜0.5重量份之新戊四醇與棕櫚酸和硬脂酸之 混合脂肪族羧酸之全酯,且其酸値爲4〜20之全 酯(C):及 (5) 0.001 ~ 0·2重量份之憐系熱安定劑 -14- 1374912 所構成。 茲將本發明更詳說明如下。 【發明內容】 〔實施發明之最佳方式〕 在本發明使用之聚碳酸酯樹脂是二元酚與碳酸酯前軀 體進行反應所得之芳香族聚碳酸酯樹脂》在此可使用之「 二元酚」之具體實例係包括例如:2,2-雙(4-羥基苯基) 丙烷(俗稱爲「雙酚A」)、雙(4-羥基苯基)甲烷、1, 1- 雙(4_羥基苯基)乙烷、2,2-雙(4-羥基苯基)丁烷、2, 2- 雙(4-羥基苯基)辛烷、2, 2-雙(4-羥基苯基)苯基甲 烷、2,2-雙(4-羥基-3-甲基苯基)丙烷、1, 1-雙(4-羥基- 3- 三級-丁基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3-溴苯基)丙烷 、2, 2-雙(4-羥基-3, 5-二溴苯基)丙烷、2, 2-雙(4-羥基-3,5-二氯苯基)丙烷等之雙(羥基芳基)烷類;丨,〗-雙( 4- 羥基苯基)環戊烷' 1,1-雙(4-羥基苯基)環己烷等之 雙(羥基苯基)環烷類;4,4’-二羥基二苯基醚、4,4,-二 羥基-3,3’-二甲基二苯基醚等之二羥基芳基醚類;4,4,-二 羥基二苯基硫、4,4’-二羥基-3, 3,-二甲基二苯基硫等之二 羥基二芳基硫類;4,4,-二羥基二苯基亞颯、4,4’-二羥基-3,3’-二甲基二苯基亞碾等之二羥基二芳基亞颯類;4,4,-二羥基二苯基楓、4,4’-二羥基-3, 3,-二甲基二苯基颯等之 二羥基二芳基颯類等。.該等二元酚可單獨使用,也可倂用 兩種以上。 上述二元酚中,較佳爲以2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷 -15- 1374912 (雙酚A)爲主要的二元酚成份,特別是在全二元酚成份 中含有70莫耳%以上、特別是含有80莫耳%以上爲雙酚a 者。最佳的是二元酚成份係實質地爲雙酚A之芳香族聚碳 酸酯樹脂。 茲將製造聚碳酸酯樹脂之基本方法簡單說明如下。作 爲碳酸酯前軀體而使用光氣之溶液法,係通常在酸結合劑 及有機溶劑之存在下進行二元酚成份與光氣之反應。「酸 結合劑」係使用例如氫氧化鈉或氫氧化鉀等之鹼金屬的氫 氧化物或吡啶等之胺化合物。有機溶劑係使用例如二氯甲 烷、氯苯等之鹵化碳氫化合物。另外,爲促進反應可使用 例如第三級胺或第四級銨鹽等之觸媒,分子量調節劑較佳 爲使用例如苯酚或對-三級-丁基苯酚之經烷基取代之苯酚 等之末端終止劑。反應溫度通常爲0〜40°C、反應時間爲 數分鐘 ~5小時、反應中之pH較佳爲保持於1〇以上。 作爲碳酸酯前軀體而使用碳酸二酯之酯交換法(熔融 法)是在惰性氣體之存在下將特定比率之二元酚成份與碳 酸二酯予以加熱同時攪拌,以使所生成之醇或苯酚類加以 餾出之方法。反應溫度係視所生成的醇或苯酚類之沸點等 而不同’通常爲120 ~ 350 °C之範圍。反應係從其起初即予 以減壓所生成之醇或苯酚類邊使其餾出邊進行反應。並且 可使用通常之酯交換反應觸媒以促進反應。可使用於該酯 交換反應之碳酸二酯係包括例如:碳酸二苯酯、碳酸二萘 酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丁酯等,且特佳爲 碳酸二苯酯。 -16- 1374912 可使用於本發明之聚碳酸酯樹脂的分子量,以黏度平 均分子量來表示,則較佳爲17,000〜30,000,且特佳爲 20,000〜26,000。眼鏡鏡片係一種精密成型品,重要的是 須正確地轉印出模具之鏡面以賦予規定之曲率及度數,因 此較佳爲使用熔融流動性優異的低黏度樹脂,但是黏度若 太低時’則將不能保持聚碳酸酯樹脂之特徵的衝撃強度, 因此以上述範圍的黏度平均分子量之聚碳酸酯樹脂爲佳。 所謂的聚碳酸酯樹脂之黏度平均分子量(M),係經使用 奧氏(Ostwald’s)毛細管黏度計並藉由將〇.7克聚碳酸酯 樹脂溶解於20°C之100毫升之二氯甲烷之溶液所求得之比 黏度(7? sp)代入下式所求得: 7?一。= [7?]+0.45><[77]2〇(但是〔7?〕爲極限黏度) [7? ] = 1 .23 X 1 Ο'4 Μ0 83 c = 0.7 本發明之樹脂組成物,係經在上述聚碳酸酯樹脂中混 合波長之吸收特性不相同的兩種類型之紫外線吸收劑。其 —爲紫外線吸收劑(A )是選自由2- ( 2’-羥基-5’-甲基苯 基)苯并***和2- (2,-羥基-5’-三級-辛基苯基)苯并*** 所構成之族群中之至少一種紫外線吸收劑。紫外線吸收劑 (A)係在34 0奈米波長附近具有吸收極大。另一爲紫外線 吸收劑(B)是選自由2- ( 3-三級-丁基-5-甲基-2-羥基苯基 )-5-氯苯并***、2, 2’-亞甲基雙〔4- (1,1,3, 3-四甲基 丁基)-6-(2H-苯并***)-2-基)苯酚〕和2-〔2-羥基-3, 5-雙(α, α-二甲基苯甲基)苯基〕-2H-苯并***所構成 -17- 1374912 之族群中之至少一種紫外線吸收劑。紫外線吸收劑(B )係 在343 ~ 3 60奈米波長之範圍具有吸收極大。該等兩種類 型之紫外線吸收劑的吸收極大,皆爲使用層厚10毫米之石 英殼以氯仿溶液並在10毫克/升之濃度所測得之吸收光譜 〇 該等兩種類型之紫外線吸收劑(A)及(B),皆爲以 單獨使用時,在385奈米波長的紫外線之吸收是不充分, 或大量添加至吸收能變得足夠時,在成型時紫外線吸收劑 則將昇華而導致鏡片之濁度(霧度)增大或降低色相。惟 經組合上述特定之2個類型的紫外線吸收劑(A )及(B ) 而使用時,即使各自之量爲比較少的量,在5毫米厚度之 成型板時,則以3 8 5奈米之分光透射率爲〇.1 %以下即可將 該波長之紫外線大致完全加以吸收,且40 0奈米之分光透 射率爲50%以下,而且全光線透射率係維持87%以上,鏡 片之色相也是良好。加上具有因紫外線而變化成黃色之比 率是極小的優點。 上述紫外線吸收劑(A),係每100重量份之聚碳酸 酯樹脂混合0.〇5〜0.5重量份,較佳爲〇.1 ~ 0.4重量份, 特佳爲0 · 1〜0 · 3 5重量份。若爲少於〇 . 〇 5重量份時,紫外 線吸收性能是不充分,且即使混合超過〇.5重量份之量, 紫外線吸收能力已經不能增加,反而將導致在成型時的昇 華、濁度(霧度)增加’色相顯著惡化。 上述紫外線吸收劑(B),係每100重量份之聚碳酸 酯樹脂混合0.01〜0.3重量份,較佳爲〇.〇1〜〇.27重量份 -18- 1374912 ,特佳爲0.01〜0.25重量份。若爲少於0.01重量份時,紫 外線吸收性能是不充分,且若混合超過0.3重量份時,色 相將顯著惡化而成爲不顯眼之鏡片。 如上述’在本發明中,因組合使用紫外線吸收劑(A )及(B)所產生的優點之一爲可減少各自之使用量,且也 可減少紫外線吸收劑之合計使用量。亦即,紫外線吸收劑 (A)及(B),係分別爲上述範圍且其合計量爲每100重 量份之聚碳酸酯樹脂爲0.1〜0.3重量份,較佳爲0.15 ~ 〇.25萆量份,特佳爲0.15 ~ 0.23重量份之範圍。即使爲如 此之合計量爲少的範圍,也能充分吸收385微米之濃度的 紫外線。 並且,紫外線吸收劑(A)與紫外線吸收劑(B),較 佳爲設定爲以式R= (B) / (A)所代表之混合比(重量 比)R爲0.05 ~ 4之範圍,更佳爲0.05 ~ 3之範圍,進一 步更佳爲0.05〜2之範圍,特佳爲0.05〜1.5之範圍。混 合比R若爲小於0.05時,紫外線吸收性能是不充分,混合 比R若超過4時,色相將顯著惡化而不適合於使用。 在本發明之組成物,其離型劑係使用脂肪族多元醇與 脂肪族羧酸之全酯(C)。 該全酯(C)係以4〜8價之碳原子數爲5~30之脂肪 族多元醇與碳原子數爲10〜22之脂肪族羧酸之脂肪酸全 酯,且其酸値爲4 ~ 20爲其特徵。在本發明所謂的全酯, 並非爲其酯化率一定爲100%之必要’有80%以上時,即可 ,較佳爲85%以上。 -19- 1374912 '在本發明中,只要使該全酯(C)之酸値符合4 ~ 20 範圍之條件,即可獲得能降低以往的全酯以上之離型力( 提高離型性),同時具有優越的成型耐熱性之聚碳酸酯樹 脂組成物。此種酸値若爲小於4時,則難於降低離型力, 酸値超過20者則其成型耐熱性不佳。此種酸値係以4 ~ 1 8 之範圍爲較佳,以5〜15之範圍爲更佳。能顯現出此種酸 値之主成份,係含在脂肪酸全酯中之游離脂肪族羧酸(下 文也有簡稱爲游離脂肪酸之情形),因此在本發明所使用 之脂肪酸全酯(C)中,游離脂肪酸等之酸成份係存在著對 應於其酸値的量。所謂「酸値」是爲中和含在試料1克中 的游離脂肪酸等所需要之氫氧化鉀之毫克數,其可依JIS K 〇〇7〇所規定之方法來求得。 並且該全酯(C)係以在其TGA (熱重量解析)測定 的重量減少5%之溫度(下文也有簡稱爲「重量減少溫度」 之情形)爲符合250〜3 60°C之條件爲佳。 重量減少溫度若超過360°C時,則難於降低離型力, 且重量減少溫度若過低時,則成型耐熱性將不足,且將造 成變色或耐破損性降低等之原因,因此以250 °C以上爲佳 。重量減少溫度之範圍則以280〜3 60 °C範圍爲較佳,以 300〜3 5 0°C範圍爲更佳,以310〜340°C範圍爲特別佳。 重量減少溫度係在TG A測定裝置,在氮氣氣氛中之由 23°C以20°C/分鐘之昇溫速度升溫至600°C的測定條件下作 爲可看得到5 %的重量減少之溫度而求得。 何以符合上述條件的脂肪酸全酯(C)即能降低離型 -20- 1374912 力(提高離型性),改善成型耐熱性,其理由雖然並未清 楚,但是可推測如下。可以酸値測得之對象係主要爲未經 反應之游離羧酸,其係以其較低之分子量爲原因此在成型 加工時易於氣化,並與上述相同地會產生對成型品表面的 離析而有助於提高離型性之緣故。當然揮發份將增加某一 程度,但是該等是其比率爲比較少量,且在離型時殘留於 模具側的比率是少,因此模具付著物之生成就不致於增加 。並且若重量減少溫度爲如360 °C以下之相當於聚碳酸酯 樹脂之熔融加工溫度範圍內時,脂肪族全酯(C)是成型耐 熱性良好,但是相對地將產生某一程度之揮發成份。由於 該揮發成份係在成型加工時易於氣化,容易離析於樹脂在 塡充模具時所產生的注流之前端,結果是以高濃度離析於 成型品表面之緣故。藉此即可達成離型性之進一步的提高 。因此酸値與重量減少溫度係具有某一程度的相關性。 ( 若以同一種類之脂肪酸全酯作比較時,則酸値愈高其重量 減少溫度就愈降低)。 另外,氣化成份則有可能造成樹脂流動層間之不均勻 摩擦力之原因,因此有可能導致成型品內部的應變增加。 然而,本發明由於其係全酯,可比半酯類等之情形提高聚 碳酸酯分子間之滑動性。藉此,即使在模具內部的樹脂流 動趨於複雑之情形下,樹脂流動將順利進行,且因此種效 應較爲優而使得成型品內部之應變得以降低。亦即,分子 間之摩擦力若爲較高時,局部產生的不均勻摩擦力將擾亂 樹脂流動,但是全體摩擦力若爲低時,則其影響即可想像 -21 - 1374912 得到難於顯現。加上揮發成份之比率爲適度且並非爲如分 解氣體般而會連鎖反應增加之成份,也有可能是擾亂樹脂 流動引起之應變不致於增加的理由》 此外,該全酯(c)係其本身具有良好的耐藥品性, 對於聚碳酸酯樹脂之攻撃性弱。因此,成型品之耐破損性 即得以改善。另外,降低對聚碳酸酯樹脂之攻撃性,以抑 制聚碳酸酯樹脂劣化之功效係與後述內酯系熱安定劑、磷 系熱安定劑或位阻型酚系抗氧化劑一起倂用即能變得更有 效。 在本發明所謂的脂肪酸全酯(c ),係不僅是酯化合 物本身,該酯化合物與游離之·脂肪族羧酸化合物之混合物 也總稱在內。並且也如上述加以利用酸値或重量減少溫度 之値會因游離脂肪族羧酸之比率而變化之現象,對具有低 酸値或高重量減少溫度之脂肪酸全酯,另外添加脂肪族羧 酸,以調整成爲具有目的酸値或重量減少溫度之脂肪酸酯 ,也屬可行。相同地也可混合酸値或重量減少溫度不同的 兩種以上之脂肪酸酯,以調整成爲能符合本發明之條件的 脂肪酸全酯。 上述特定的脂肪酸全酯(C)之製造方法,並無特殊 限制,可將脂肪族多元醇與脂肪族羧酸利用傳统習知之各 種方法來製造。並且如欲符合本發明之特定條件,較之化 充分時間使理論當量之脂肪族多元醇與脂肪族羧酸之反應 完全完結,不如以與稍微過量之脂肪族羧酸進行反應,以 使其反應在比較提前階段即予以結束爲佳》 -22- 1374912 酯(c)也是由此種天然油脂類所製造,且較佳爲使用由含 有其他羧酸成份的混合物之形態所構成之硬脂酸或棕櫚酸 。此種混合物的各成份之較佳的組成比率如下。 亦即,用以構成全酯(C)之脂肪族羧酸較佳爲含有 棕櫚酸成份與硬脂酸成份之混合物,且關於其熱解酯化 GC/MS (氣相層析-質量分析)法的波峰面積,棕櫚酸成份 之面積(Sp)與硬脂酸成份之面積(Ss)之合計爲全脂肪 族羧酸中之80%以上,且兩者之面積比(Ss/Sp )爲1 .3 ~ 30 ° 所謂的「熱分解酯化GC/MS法」是在高溫旋管上使試 料的脂肪酸全酯與反應試劑的氫氧化甲基銨進行反應以分 解脂肪酸全酯同時生成脂肪酸之甲酯衍生物,而對此種衍 生物實施GC/MS測定之方法。 此種Sp及Ss之合計較佳爲在全脂肪族羧酸成份中爲 85%以上’更佳爲90%以上,進一步更佳爲91%以上。另 —方面’上述Sp及Ss之合計雖然也可爲100%,但是從製 造成本等的觀點來看,則較佳爲98%以下,更佳爲96%以 下。另外,上述面積比(Ss/Sp)貝lj 1.3 ~ 30爲較適當之範 圍’較佳爲1.3〜10之範圍,更佳爲1.3〜4之範圍,且特 佳爲1.3〜3之範圍。該等之混合比率不必由單獨之脂肪族 羧酸來符合其條件’也可爲經混合兩種以上之脂肪族羧酸 來符合其條件。 另外’可作爲能符合上述混合比率之條件的脂肪族羧 酸之原料的油脂,係包括例如牛脂及豚脂等之動物性油脂 -24- 1374912 、以及·亞麻子油、紅花油、向日葵油、大豆油、玉米油、 花生油、棉籽油、芝麻油和橄欖油等之植物性油脂。上述 中,從含有更大量的硬脂酸的觀點來看,則較佳爲動物性 油脂,更佳爲牛脂。牛脂中,較佳爲含有大量的硬脂酸及 棕櫚酸等之飽和成份之油硬脂。 該脂肪酸全酯(c)之羥基値,從成型耐熱性及降低 離型力的觀點來看,則以低爲佳,但是太低時,則將因拖 長製造時間而導致成本增加,因此爲不佳。該脂肪酸全酯 (C)之羥基値係以0.1〜30範圍爲適當,較佳爲1 ~ 30 範圍,更佳爲2 ~ 20範圍。上述羥基値是使試料1克加以 乙醯化時,爲中和與羥基結合的醋酸所需要的氫氧化鉀之 毫克數,可根據JIS K 00 70所規定之方法而求得。 該脂肪酸全酯(C)之碘値,從成型耐熱性的觀點來 看,則以低爲佳》該脂肪酸全酯(C )之碘値較佳爲1 0以 下,更佳爲1以下。如此之碘値是對100克之試料使鹵素 進行反應時所結合的鹵素之量換算成碘的克數之量,且可 由JIS K 0070所規定之方法來求得》 該脂肪酸全酯(C )之混合量係相對於1 00重量份之 聚碳酸酯樹脂爲〇.〇1 ~〇.5重量份,較佳爲0.02〜0.4重量 份,更佳爲〇.〇5〜0.3重量份。該脂肪酸全酯若超過上述 範圍而過少時,則離型性之改善並非爲充分,且耐破損性 也將降低。相對地,該脂肪酸全酯若超過上述範圍而太多 時,則將損及成型品之透明性,且有可能因成型耐熱性降 低而導致耐破損性也將反而降低之情形。 -25- 1374912 • · φ ' 此外,本發明之聚碳酸酯樹脂組成物也有可降低產生 於其成型品中的微量碳化物之功效》此種碳化物會因光源 強度或光之角度而使光散亂,以致有時即可在成型品中成 爲白色帶狀(白靄)而觀察得到。關於這一點,本發明之 . 聚碳酸酯樹脂組成物也具有恰好的特性。 關於在聚碳酸酯樹脂混合上述兩種紫外線吸收劑及脂 肪酸全酯(c)之時期或混合方法,並無特殊限制,可在聚 碳酸酯樹脂之聚合途中或對經聚合後的溶液之混合,或其 ® 粉末、酯粒或珠狀之聚碳酸酯樹脂一起在任意混合機、例 如滾筒、螺旋槳式捏合機、高速混合機等加以混合,或加 以熔融混練。而且,紫外線吸收劑(Α)及紫外線吸收劑( Β)係可同時添加,也可以任意之順序添加。 對本發明之聚碳酸酯樹脂組成物,也可對每100重量 份之聚碳酸酯樹脂混合0.001〜0.2重量份之磷系熱安定劑 (d)。磷系熱安定劑係包括:亞磷酸、磷酸、亞膦酸、膦 酸及該等之酯等,具體而言,係包括:亞磷酸三苯酯、亞 ^ 磷酸參(壬基苯基)酯、亞磷酸參(2,4-二-三級-丁基苯 基)酯、亞磷酸參(2,6-二-三級-丁基苯基)酯、亞磷酸 • 三癸酯、亞磷酸三辛酯、亞磷酸三-十八基酯、亞磷酸二癸 . 基一苯基酯、亞磷酸二辛基一苯基酯、亞磷酸二異丙基一 苯基酯、亞磷酸一 丁基二苯基酯 '亞磷酸一癸基二苯基酯 、亞磷酸一辛基二苯基酯、二亞磷酸雙(2,6·二-三級·丁 基-4-甲基苯基)新戊四醇酯、亞磷酸2, 2-亞甲基雙(4, 6-二-三級-丁基苯基)辛基酯、二亞磷酸雙(壬基苯基)新 -26- 1374912 新戊四 戊四醇醋 '二亞碟酸雙(2, 4·二·三級·丁基苯基) 醇酯、二亞磷酸二硬脂基新戊四醇醋、
碟酸—丁醋、碟酸一乙醋、憐酸三甲醋、碟酸三苯醋 、磷酸二苯基單-鄰·聯苯基酯、磷酸二丁酯、磷酸二辛酯 、碟酸一異丙醋、本膦酸一甲醋、苯膦酸二乙酯、苯膦酸 一丙醋、—亞膦酸肆(2,4-—-二級_丁基苯基)_4,4,·伸聯 本醋、一亞膦酸肆(2,4-—-二級-丁基苯基)_4,3,伸聯苯 醋 '一亞膦酸肆(2,4-—-二級-丁基苯基)_3,3,_伸聯苯酯 、亞膦酸肆(2,4-—-二級-丁基苯基)_4_苯基-苯酯及亞膦 酸肆(2, 4-二-三級-丁基苯基)_3_苯基-苯醋等。
其中可使用:亞磷酸參(2,4-二·三級-丁基苯基)酯 '亞磷酸參(2,6-—-二級-丁基苯基)酯、二亞膦酸肆(2, 4_一-二級-丁基苯基)-4,4’-伸聯苯醋、二亞鱗酸肆(2,4_ 二-二級-丁基苯基)-4,3’-伸聯苯酯、二亞膦酸肆(2,4_ —-二級-丁基苯基)-3,3’-伸聯苯醋、亞膦酸肆(2,4_二· 三級-丁基苯基)-4-苯基-苯酯及亞膦酸肆(2,4_二_三級_ 丁基苯基)-3 -苯基-苯酯’特別是可使用二亞膦酸肆(2, 4-二-三級-丁基苯基)-4, 4’-伸聯苯酯。 上述磷系熱安定劑(d)較佳爲亞膦酸酯,特別是以二 亞膦酸肆(2, 4-二-三級·丁基苯基)-4, 4’-伸聯苯酯在全磷 系熱安定劑(d )中含有30重量%以上,更佳爲含有40重 量°/。以上。 在本發明之聚碳酸酯樹脂組成物中可混合發藍劑(e) 以消除成型爲眼鏡鏡片時源於聚碳酸酯樹脂或紫外線吸收 -27- 1374912 劑的鏡片之帶黃色調。發藍劑(e)只要其是可供使用於聚 碳酸醋樹脂者,即可使用。一般而言,蒽醌系染料係因容 易取得而佳。 具體性「發藍劑」之代表性具體實例包括例如:一般 名溶劑紫13〔CA. No (染料索引號數)60725;商標名, 拜耳(Bayer)公司製造之「Macrolex紫B」、三菱化學( 股)公司製造之「Diaresin藍Gj 、住友化學工業(股) 公司製造之「Sumiblast紫B」〕:一般名溶劑紫3i〔ca. No. 68210;商標名,三菱化學(股)公司製造之「 Diaresin 紫 D」〕;一般名溶劑紫 33〔 ca. No. 60725 ;商 標名1二菱化學(股)公司製造之「Diaresin藍J」〕;一 般名溶劑藍94〔CA. No. 61500;商標名,三菱化學(股) 公司製造之「Diaresin藍N」〕;一般名溶劑紫36〔 CA. No. 68210;商標名,拜耳公司製造之「Macrolex紫3R」 〕;一般名溶劑藍97〔商標名拜耳公司製造之「Macr〇lex 藍RR」〕;及一般名溶劑藍45〔CA. No. 61110:商標名 ,Sand公司製造之「Polysins藍RLS」〕。該等發藍劑係 通常以每1G0重量份之聚碳酸酯樹脂以o.ixio·4〜6xl0·4 重量份之比率下混合於聚碳酸酯樹脂中。若混合太多的發 藍劑時,則發藍劑之吸收將增強,使視感透射率降低而呈 不顯眼的鏡片。特別是在視力校正用眼鏡鏡片之情形時, 由於具有厚壁部與薄壁部以致鏡片厚度變化較大,發藍劑 之吸收若太強時,在鏡片中央部與外周部則將產生壁厚差 所引起之色相差,而變成外觀顯著惡劣之鏡片。 -28- 1374912 對本發明聚碳酸酯樹脂組成物,可混合以下述式(1 ) 所代表之「內酯系熱安定劑(f) J 。經使用內酯系熱安定 劑(f),在以射出成型或擠出壓縮成型等方法使聚碳酸酯 樹脂組成物成型成眼鏡鏡片時,則有能賦予特別是能耐受 長期高溫保持之成型耐熱性,且即使施加熱歷程也可使色 相之變化變得更爲小之優異功效:
式中,R1、R2、R3和R4係分別獨立地代表氫原子,碳原子 數爲1〜20之烷基,碳原子數爲7〜20之芳烷基或碳原子 數爲6 ~ 15之芳基。 碳原子數爲1〜20之烷基,可爲直鏈或分岐狀之烷基 ,例如:甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、戊 基、2-乙基丁基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基 '壬基 、癸基、十二基、十四基、十八基、二十基等。 碳原子數爲7 ~ 20之芳烷基係包括:苯甲基、2,6-二-三級-丁基-4-甲基苯甲基、苯乙基、苯丙基、萘甲基和. 2-苯基異丙基等》 碳原子數爲6〜15之芳基係包括:苯基、甲苯基及萘 基等。 -29- 1374912 丁基-4-羥基苯甲基)異三聚氰酸醋和3,9 -雙{1, 1-二甲 基-2-〔沒-(3-三級-丁基-4·羥基-5-甲基苯基)丙醯氧基〕 乙基}-2,4,8,10-四氧螺(5,5) -1--烷等,惟以十八基·3· (3,5·二-三級-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯爲適合於使用。 該等抗氧化劑(g)之使用量係相對於1〇〇重量份之聚碳酸 酯樹脂以0.001〜0.1重量份爲佳。
由本發明之聚碳酸酯樹脂組成物所形成之眼鏡鏡片, 係極具有優越的透明性,其5毫米厚度之成型板可維持全 光線透射率爲87%以上,較佳爲88%以上。並且其5毫米 厚度之成型板在385奈米之分光透射率爲1 %以下,較佳爲 〇.1°/。以下’大致能完全吸收該波長之紫外線,且400奈米 之分光透射率爲50%以下,較佳爲40%以下,且具有因紫 外線而變化成黃色之比率是極小的優點。
另外’經由本發明之聚碳酸酯樹脂組成物所形成之眼 鏡鏡片係與高度透明性一起黃色度也低,其在厚度5毫米 之成型板的黃色度b*較佳爲0.3〜1.6,更佳爲〇.4〜1.4之 範圍。該黃色度(b*)之値若爲小於〇.3時,則在成型爲 鏡片時’其透射光將帶藍色,黃色度若超過1.6時將帶黃 色。 此外’在後述實施例之評估中,經使用首次的酯粒( 第一次擠出)及反覆酯粒(反復擠出第三次)以射出成型 機在筒溫度爲3 00°C下連續成型所得之5毫米厚度之成型 板的黃色度(b*、b’*)之差△bM-bi-b*),較佳爲0.5 以下。. -31 - 1374912 另外,在後述實施例之評估中,經使用首次酯粒(第 —次擠出)以射出成型機在筒溫度3 00 °C下連續成型後, 經停滯放置10分鐘後加以成型所得之5毫米厚度之成型板 的黃色度(b!,),較佳爲1.5以下。 如上所述本發明之聚碳酸酯樹脂組成物係一種具有優 越的再現性能且具有優越的停滯耐熱性,因熱所引起之色 相變化爲少者。 本發明之聚碳酸酯樹脂組成物之離型性,在後述實施 例之評估中,較佳爲離型荷重爲20 MPa以下,更隹爲1 5 Μ P a以下。 本發明之眼鏡鏡片,由於其係以聚碳酸酯樹脂作爲基 體,與高衝撃強度及高折射率,同時具有優越的紫外線吸 收功效尤其是385毫米〜400毫米的有害紫外線之吸收功 效。 使用上述聚碳酸酯樹脂組成物來成型眼鏡鏡片之方法 ,其本身可採用習知的方法。具體而言,本發明之眼鏡鏡 片係可將經以上述聚碳酸酯樹脂組成物加以熔融擠出之成 型材料(酯粒等)使用射出成型、壓縮成型、擠出成型或 射出壓縮成型等各種成型方法來加以成型,但是以射出壓 縮成型法爲能在良好生產性下成型出光學應變爲少的鏡片 之方法。在射出壓縮成型中,筒溫度係以2 50〜320°C、模 具溫度則以8 0〜1 4 0 °C爲佳。 經以本發明之聚碳酸酯樹脂組成物所形成之眼鏡鏡片 ,可在其表面形成出硬質塗層、抗反射塗層或抗混濁塗層 -32- 1374912 等之保護層。 〔發明之功效〕 •經以本發明之聚碳酸酯樹脂組成物所製得之眼鏡鏡片 ’在成型時具有良好的離型性,且仍在維持耐衝撃性、透 明性、紫外線切斷性能下即使經過熱歷程也幾乎不致於黃 色化,再現性高,具有優越的成型耐熱性,因此,其所顯 現之工業上功效顯著。 《實施例〉 茲以實施例更詳說明本發明如下。下文中之份係重量 份,且評估係根據下述方法。 (1 ) 分光透射率: 將經以各實施例所得之首次酯粒加以成型,將所得 之試樣板(縱70毫米X橫5 0毫米X厚度5毫米)使 用日立製作所(股)公司製造之U-4 100並在300奈 米 ~ 5 00奈米之波長域進行測定。 (2) 全光線透射率及霧度: 將經以各實施例所得之首次酯粒加以成型,將所得 之試樣板(縱70毫米X橫50毫米X厚度5毫米)使 用日本電色(股)公司製造之NDH-2000並以C光 源根據JIS K-736 1進行測定。 (3 ) 黃色度(b* ): 將經以各實施例所得之首次酯粒加以成型,將所得 之試樣板(縱70毫米X橫50毫米X厚度5毫米)使 用 Guretamakubes 製造之 Color-Eye 700A 並以 C 光 -33- 1374912 * 源、2°之視野角透射來進行測定。 (4) 成型耐熱性(再現性): 將經使用以各實施例所得之首次酯粒(第一次擠出 )及反覆酯粒(反復擠出第三次)並以射出成型機 在筒溫度300eC下連續成型所得之試樣板(縱7〇毫 米X橫50毫米X厚度5毫米)的色相(b*、b’*), 使用 Guretamakubes 製造之 Color-Eye 700A 加以測 定,並以ΔΙ)* ( = b’*-b*)表示變色之程度。Ab*愈 ® 小色相之變化是愈小,因此爲佳。 (5 ) 成型耐熱性(停滯耐熱性): 使用經以各實施例所得之首次酯粒(第一次擠出) 以射出成型機在3 00°C筒溫度下停滯1分鐘後成型 所得之試樣板與經停滯1 0分鐘後成型所得之試樣板 (縱70毫米X橫50毫米X厚度5毫米)的色相( bio*)使用 Guretamakubes 製造之 Color-Eye 700A 進行測定,並展示變色之程度。b1()*愈小色相之變 ® 化是愈小,因此爲佳。 (6) 離型性: 使用射出成型機,加以成型杯型之成型片,並以1 ton負載感測器•記憶器測定離型時之頂出負荷(離 型應力)。此値愈小表示離型性愈佳。 另外,將在實施例及比較例中所使用之紫外線吸收劑 、離型劑、熱安定劑及抗氧化劑與縮寫名稱一併展示如下 -34- 1374912 (紫外線吸收劑) UV-1成份;2-(2’-羥基- 5’-三級-辛基苯基)苯并三 唑。 UV-2成份;2,2’-亞甲基雙〔4- ( 1, 1,3, 3-四甲基丁 基)·6-(2Η-苯并***·2·基)苯基〕。 UV-3成份;2- ( 3-Η級-丁基-5-甲基-2·羥基苯基)·5_ 氯苯并***。 (離型劑) C-1成份;酸値爲9,TGA重量減少5 %之溫度爲322 °C,及在GC/MS法的硬脂酸成份之面積(Ss)與棕櫚酸成 份之面積(Sp )之合計爲全脂肪族羧酸成份中之94%,其 等之面積比(Ss/Sp)爲1.44,新戊四醇與脂肪族羧酸(以 硬脂酸及棕櫚酸爲主成份)之全酯(理硏維他命(股)公 司製造:Rikestar EW-400、羥基値爲6,碘値爲0.4,該脂 肪族羧酸係以動物性油脂爲原料。)。 C-2成份(比較用):硬脂酸-硬脂酸酯(理硏維他命 (股)公司製造:Rikemarl SL-900,酸値爲1.8,羥基値 爲4,碘値爲0.6及TGA重量減少5%之溫度爲243°C )。 C-3成份(比較用);酸値爲1,TGA重量減少5%之 溫度爲3 90°C,及Ss與Sp之合計爲全脂肪族羧酸成份中 之91%,其等之面積比(Ss/Sp)爲1.11,且係新戊四醇與 脂肪族羧酸(以硬脂酸及棕櫚酸爲主成份)之全酯( Kogunis Japan (股)公司製造:Roxyol VPG-861,羥基値 爲7,碘値爲0,該脂肪族羧酸係以植物性油脂作爲原料。 -35- 1374912 C-4成份(比較用):甘油單脂肪酸酯(理硏維他命 (股)公司製造:Rikemarl S-100A,酸値爲0.8,羥基値 爲327 ’碘値爲1.8及TGA重量減少5%之溫度爲20 5 °C ) 〇 (熱安定劑及抗氧化劑) HS-1成份(內酯系熱安定劑);5,7-二-三級-丁基- 3-(3,4-二甲基-苯基- 3H-苯并呋喃-2-酮)(上述式(1)中 ,R1係氫原子’ R2係3, 4 -二甲基苯基,R3和R4係以三 級-丁基所代表之化合物)。 HS-2成份(磷系熱安定劑);參(2,4-二-三級-丁基 苯基)亞磷酸酯。 HS-3成份(位阻型酚系抗氧化劑);十八基-3- ( 3, 5-二-三級-4-羥基苯基)丙酸酯。 〔實施例1〕 以常法在100份之以界面聚合法使雙酚A與光氣進行 聚合所得之黏度平均分子量爲22, 400之聚碳酸酯樹脂粉末 ’添加0.3份之作爲紫外線吸收劑之2- ( 2’-羥基-5’-三級-辛基苯基)苯并***(UV-1成份,吸收極大爲340奈米) ,〇·〇4份之作爲紫外線吸收劑之2, 2,-亞甲基雙〔4- (1,1, 3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并***-2-基)苯酚(UV-2成 份,吸收極大爲349奈米),0.05份之作爲離型劑之新戊 四醇與脂肪族羧酸(以硬脂酸及棕櫚酸爲主成份)之全酯 (C-1成份)’ 0.03份之下述磷系熱安定劑(d )及0.5 -36- 1374912 ppm之作爲發藍劑之下述式(2)
(2) 之化合物’並以滾筒充分混合後以30毫米通風式擠出成型 機以260 ~ 28 0°C加以酯粒化(首次酯粒)。然後爲調査反 覆酯粒引起之色相而以相同擠出條件下連續地再實施2次 酯粒化以製得反覆酯粒。以上述評估方法將該等之反覆酯 粒以射出成型機以3 00 °C筒溫度加以成型以製得試樣板( 縱70毫米X橫50毫米X厚度5毫米)。然後使用該試樣板 加以測定b *値、b ’ *値、△ b *、b ! 〇 *値 '霧度、全光線透射 率、在3 85奈米及400奈米之分光透射率、離型應力,將 其評估結果展示於表1。 磷系熱安定劑(d ):以下之d-Ι成份’ d-2成份及d-3成份之7 1 : 1 5 : 14 (重量比)混合物: d-Ι成份:肆(2,4-二-三級-丁基苯基)-4,4’-伸聯苯 二亞膦酸醋、肆(2,4-二-三級-丁基苯基)-4,3’-伸聯苯二 亞膦酸酯和肆(2,4 -二-三級-丁基苯基)_3,3’·伸聯苯二亞 膦酸酯之1 00: 50: 10(重量比)混合物。 d-2成份:肆(2,4-二-三級-丁基苯基)-4-苯基·苯基 •37- 1374912 亞膦酸酯和肆(2,4-二-三級·丁基苯基)-3-苯基-苯基亞滕 酸酯之5: 3(重量比)混合物。 d-3成份:亞磷酸參(2, 4_二-三級-丁基苯基)酯。 〔實施例2 ~ 6及比較例1 ~ 1 1〕 在實施例1中,除變更紫外線吸收劑及離型劑爲表1 所揭示之種類及添加量以外,其餘則以與實施例1相同方 法製得試樣板。將其評估結果展示於表1β
-38- 1374912
離型應力 MPa 12.4 〇 J 12.6 1 CO ! 12.1 - 分光透射率 385奈米 0.02 0.02 0.01 0.01 0.01 0.01 1 400奈米 33.0 33.2 29.3 29.3 1 15.3 15.6 全光線 透射率 Tt (%) 88.5 88.4 88.5 88.3 88.2 87.6 m 驄 (%) 0.09 0.09 0.17 0.21 0.11 0.12 停滯耐熱性 色相 b10* 0.80 0.87 (Ν ΓΠ 0.82 0.89 成型耐熱性(再現性)色相 Ab* 0.49 0.71 0.51 0.73 0.55 0.73 b’* (反覆酯粒) 〇\ P 1.33 <Ν cn 1.18 ο b* (首次酯粒) 0.60 0.62 0.74 0.80 0.63 0.67 離型劑 量 (份) 0.050 0.200 0.050 0.200 0.050 0.200 & y™ 5 ό 3 ό ό 3 紫外線吸收劑 量 (份) 0.3 0.04 0.3 0.04 ο ο d ο 0.3 0.02 0.3 0.02 m m UV-1 UV-2 UV-1 UV-2 UV-1 UV-2 UV-1 UV-2 UV-1 UV-3 UV-1 UV-3 實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 實施例5 實施例6 1374912
(鰹)I撇 離型應力 ί£ 1 O cri o os 〇\ 5 o o rn Ό r"i CO VO 5 5 分光透射率 385奈米 CN 〇 d s o i o o s o S 〇 Ο Ο 〇 o s o s o o o 400奈米 CO m o cn m m cs cn m o m cn cn σ; CN cn iri o ΓΛ ΓΛ o ΓΟ m cn »n 全光線 透射率 Tt (%) 1 _ 00 00 v〇 od oo o 00 00 卜 ss 'O s; οό oo 〇 OO oo CN oo 00 ss 〇 m 驄 N 这 Os o d CN C) v〇 r-i 〇 On CS d On 〇 s o v〇 o ON CN o $ o oo o 〇 停滯耐熱性 色相 普 〇 z ό s v〇 (N in σ\ o 〇\ 〇\ o VO <N CO vo (N (N 成型耐熱性(再現性)色相 < Ό «η d 00 o 00 o 00 d 00 V-) o o z o OO SO o O) o OO (N v〇 b,* (反覆酯粒) CN <N VO o CN Os m £ 00 cn CN VO s (N 〇\ ON b* (首次酯粒) m v〇 d 卜 o v〇 00 o On 〇 <N v〇 〇 wn v〇 d m 00 o o o «η v〇 o 〇 CO 00 c> 離型劑 /"-S _名 '—^ 0.050 0.200 0.200 0.200 0.050 1 丨…里 0.200 0.200 0.200 0.050 1 0.200 0.200 Μ S W ύ CN 0 <N ό <N ό rn 6 ΓΛ ό ό ό ^r ό U ό 紫外線吸收劑 ✓-Ν Itt φ n S .° O ^ o ° d o o n S ° d n S ° O n s ° d o o n S ° 〇 n o ° o n S ° 〇 n S ° 〇 駿 tlmi) SB UV-1 UV-2 UV-1 UV-2 UV-1 UV-2 UV-1 UV-3 UV-1 UV-2 UV-1 UV-2 UV-1 UV-2 UV-1 UV-3 ! UV-1 UV-2 UV-1 UV-2 UV-1 UV-3 比較例1 比較例2 比較例3 比較例4 比較例5 比較例ό 比較例7 比較例8 比較例9 比較例10 比較例Π -0寸_ 1374912 〔實施例7〕 在實施例1除作爲內酯系熱安定劑而添加0 0027份之 5,7-二-三級-丁基-3-(3,4-二甲基·苯基-3H-苯并呋喃-2-酮)(HS-1成份)以外,其餘則以與實施例1相同地製得 試樣板。將其評估結果展不於表2。 〔實施例8〜1 2及比較例1 2〜1 7〕 在實施例7除變更紫外線吸收劑及離型劑爲表2所揭· 示之種類及添加量以外,其餘則以與實施例7相同方法製 得試樣板。將其評估結果展示於表2。 -41 - 1374912
1374912 m 撇
•R MPa m sn 19.0 24.0 13.0 5 m 来· S s s S S g Sr a? m 〇〇 〇 〇 cS O o o 米 <k P o o o o o 〇 rS m ro m cn m rn m ΓΊ m ro r~> m调· i〇 Ό 卜 v〇 寸· ___^ od 00 £S od 00 m S oo 〇\ <N tn 0.23 驗 cS o o 〇 o 綠 nn 薦志 餐 〇 0.76 0.93 0.91 S VO l〇 2.03 0.34 c〇 0.45 (N Ό Os 00 < O o o 〇 /<—N />—s 坦 W * 鹧 0.91 v〇 0.92 fS <N 1.58 m却 銳 s m 到 链 0.57 0.71 0.57 0.61 0.60 0.69 - m m 量 (份) 0.050 0.200 0.050 0.200 0.050 0.200 画 騷 -MS "mil w (N ΰ rs 0 rn ύ C-3 C-4 ύ m {Η _ (份) 0.0027 0.0027 i__ 0.0027 0.0027 0.0027 0.0027 m (Λ cA ώ IB X X X X X X ?外線吸收劑 量 (份) 0.3 0.04 0.3 0.04 0.3 0.04 1 0.3 0.04 .__ 1 0.3 1 0.04 0.3 0.04 m ws ijmn — (N > > — (N > > — (N > > — (N > > — cs > > — (N > > 眯 驛 D D D D D D D D D D (N <^1 寸 \〇 卜 m ' m m 鎰 鎰 鎰 aj jj Ila -iJ 1374912 .〔實施例1 3〕 在實施例1,除添加0.0005份之5,7-二-三級-丁基-3-(3,4-二甲基-苯基-3H-苯并呋喃-2-酮)(HS-1成份), 且變更新戊四醇與脂肪族羧酸的全酯(C-1成份)之添加 量爲0.2份以外,其餘則以與實施例1相同地製得試樣板 。將其評估結果展示於表3。 〔實施例1 4〜2 1及比較例1 8〕 在實施例1 3,除變更紫外線吸收劑及安定劑爲表3揭 示之種類及添加量以外,其餘則以與實施例1 3相同方法製 得試樣板。將其結果展示於表3» -44- 1374912
分光透射率 385奈米 0.02 0.02 0,03 0.01 0,03 0.03 400奈米 33.0 33.0 33.0 23.2 32.8 32.9 全光線透射率 Tt (%) 88.6 88.3 87.8 88.5 87.4 88.3 ! 1 1 霧度 C%) 0.09 0.09 0.11 0.24 0.09 0.12 停滯耐熱性 色相 «· 〇 <Ν 0.79 0,75 卜 rn v〇 rn 0.73 成型耐熱性(再現性) 色相 0.47 0.32 0.22 0.46 〇 0.21 b’* (反覆酯粒) 0.92 0.76 rn 0.63 0.77 b* (首次酯粒) 0.60 0.60 0.54 0.87 0.50 0.56 離型劑 量 星 (份) 0.200 0.200 0.200 0.200 0.200 0.200 種類 ϋ 3 3 ΰ ό ΰ 安定劑 量 (份) 0.0005 0.0027 0.0100 0.0100 0.0500 0.0100 0.0500 騷 ilrnll w i 1 HS-1 HS-1 c0 X HS-1 HS-2 紫外線吸收劑 量 (份) 0.3 0.04 0.3 0.04 0.3 0.04 0.1 0.15 0.3 0.04 0.3 0.04 m ϊ|τηι| UV-1 UV-2 UV-I UV-2 UV-1 UV-2 UV-1 UV-2 UV-1 UV-2 UV-1 UV-2 實施例13 實施例14 實施例15 實施例16 實施例17 實施例18 1374912
分光透射率 385奈米 0.02 0.02 0.02 400奈米 33.2 32.4 32.3 60.4 全光線透射率 Tt (%) 88.4 87.8 87.3 霧度 (%) 0.12 0.12 0.14 0.33 停滯耐熱性 色相 » 〇 0.78 0.74 0.71 成型耐熱性(再現性) 色相 △ b* 0.30 0.19 0.12 0.11 b’* (反覆酯粒) 0.89 0.74 0.60 0.64 b* (首次酯粒) 0.59 0.55 0.48 0.52 離型劑 1_ 量 (份) 0.200 0.200 0.200 1 0.200 m *TS^\ titml w ΰ ό ό ό 安定劑 量 (份) 0.0027 0.0100 0.0050 0.0100 0.0500 0.0300 0.0500 0.0500 0.0300 0.0100 種類 HS-1 HS-2 HS-3 HS-1 HS-2 HS-3 HS-1 HS-2 HS-3 X 紫外線吸收劑 量 (份) 0.3 0.04 0.3 0.04 0.3 0.04 m ϊ® UV-1 UV-2 UV-1 UV-2 UV-1 UV-2 UV-1 實施例19 實施例20 實施例21 比較例18 1374912 〔實施例22〕 在實施例1 ’除作爲紫外線吸收劑而使用0.3份之2-(2,-羥基-5’-三級-辛基苯基)苯并***(UV-1成份)及 0.02份之2- (3-三級-丁基-5_甲基-2-羥基苯基)-5-氯苯并 ***(UV-3成份),作爲離型劑而使用0.2份之新戊四醇 與脂肪族羧酸之全酯(C-1成份),並且添加0.0027份之 5,7-二-三級-丁基-3-(3,4-二甲基-苯基-3Η-苯并呋喃-2-酮)(HS-1成份)以外,其餘則以與實施例1相同地製得 試樣板。將其結果展示於表4。 〔實施例23〜26及比較例19〕 在實施例22,除變更紫外線吸收劑及安定劑爲表4揭 示之種類及添加量以外,其餘則以與實施例22相同方法製 得試樣板。將其結果展示於表4»
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分光透射率 385奈米 O.Ol 0.01 0.01 1 1 i_ 0.01 0.01 0.01 400奈米 15.3 15.0 15.2 15.5 14.9 0.16 全光線透射率 Tt (%) 88.0 88.2 88.2 87.8 88.5 87.0 m *16» 驟 5 0.08 0.09 0.12 0.13 0.18 停滞耐熱性 色相 * 〇 0.85 0.77 0.71 0.80 0.77 2.94 成型耐熱性(再現性) 色相 0.37 0.22 0.12 0.19 0.20 0.74 b’* (反覆酯粒) s 0.82 0.66 0.81 0.79 3.32 b* (首次酯粒) 0.65 0.60 0.54 0.62 0.59 2.58 離型劑 量 (份) 0.200 0.200 0.200 0.200 0.200 0.200 種類 1 ό ό ό ύ ύ ΰ 安定劑 量 (份) 0.0027 0.0100 0.0100 0.0500 0.0027 0.0100 0.0200 0.0100 0.0200 0.0500 0.0100 種類 i 1 HS-1 HS-2 HS-1 HS-2 HS-3 HS-1 HS-2 HS-3 HS-1 紫外線吸收劑 量 (份) 0.3 0.02 0.3 0.02 0.3 0.02 0.3 0.02 0.3 0.02 0.32 m m UV-1 UV-3 UV-1 UV-3 UV-1 UV-3 UV-1 UV-3 UV-1 UV-3 1 UV-3 _1 實施例22 實施例23 實施例24 實施例25 實施例26 比較例19
Claims (1)
1374912 修正本 第094.1 3 8 670號「眼鏡鏡片及光學成型品用聚碳酸酯樹 脂成型材料」專利申請案 (2012年5月3日修正) 十、申請專利範圍: 1 ·—種眼鏡鏡片,係由:相對於(1 ) 1 〇〇重量份之聚碳酸酯 樹脂,含有 (2) 0.0 5〜0.5重量份之選自由2- (2,-羥基- 5’-甲基 苯基)苯并***和2-(2’-羥基-5’-三級-辛基苯基)苯并三 唑所構成之族群中之至少一種紫外線吸收劑(A); (3) 0.01〜0.3重量份之選自由2-(3-三級-丁基-5-甲基-2-羥基苯基)-5-氯苯并***、2,2,-亞甲基雙〔4-( 1,1,3,3-四甲基丁基)-6-( 2H-苯并***)-2-基苯酚〕和 2-〔2-羥基-3,5-雙(α, α-二甲基苯甲基)苯基〕-2Η-苯 并***所構成之族群中之至少一種紫外線吸收劑(Β); 及 (4) 0.0 1〜0_5重量份之4〜8價之碳原子數爲5〜 3〇之脂肪族多元醇與碳原子數爲10〜22之脂肪族羧酸之 全酯,且其酸値爲4〜20之全酯(C) 所構成之聚碳酸酯樹脂組成物,其中該紫外線吸收劑(Α )與該紫外線吸收劑(Β)之比率以(B) / (A)(重量比 •)計則爲〇.〇5〜1.5範圍。 2.如申請專利範圍第1項之眼鏡.鏡片,其中該紫外線吸收劑 (Α)爲2-(2’-羥基-5’-三級-辛基苯基)苯并***,且該 紫外線吸收劑(Β )爲2, 2’-亞甲基雙〔4- ( 1, 1,3, 3-四甲 基丁基)-6-(2Η-苯并***-2-基苯酚)〕。 1374912 修正本 3. 如申請專利範圍第1項之眼鏡鏡片,其中該全酯(C)之 脂肪族羧酸含有棕櫚酸成份與硬脂酸成份,且關於其氣相 層析-質量分析法(GC/MS法)之波峰面積,棕櫚酸成份 之面積(Sp)與硬脂酸成份之面積(Ss)之合計爲在全脂 肪族羧酸成份中爲80%以上,且兩者之面積比(Ss/Sp)爲 1 .3 〜30。 4. 如申請專利範圍第1項之眼鏡鏡片,其中該全酯(C)之 在TGA (熱重量分析)時之重量減少5%之溫度爲250〜 3 60〇C。 5. 如申請專利範圍第1項之眼鏡鏡片,其中該全酯(C)之 酸値爲4〜18。 6. 如申請專利範圍第1項之眼鏡鏡片,其中該全酯(C )係 新戊四醇與棕櫚酸和硬脂酸之混合脂肪族羧酸之全醋。 7·如申請專利範圍第1項之眼鏡鏡片,其中該全酯(C)係 相對於100重量份之聚碳酸酯樹脂含有0.02〜0.4重量份 8 ·如申請專利範圍第1項之眼鏡鏡片,其係相對於丨〇〇重量 份之聚碳酸醋樹脂進一步含有〇·〇〇]〜〇·2重量份之碟系熱 安定劑(d )所構成》 9.如申請專利範圍第8項之眼鏡鏡片,其中該磷系熱安定劑 (d)爲亞膦酸酯。 10.如申請專利範圍第1項之眼鏡鏡片,其係相對於i 00重量 份之聚碳酸酯樹脂進一步含有Ο.ΐχΐ (Γ4〜6 MO·4重量份之 發藍劑(e )。 1374912 修正本 :11 ·如申請專利範圍第1項之眼鏡鏡片,其中聚碳酸酯樹脂係 以2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷爲主要的二元酚成份之聚碳 酸酯樹脂》 1 2.如申請專利範圍第1項之眼鏡鏡片,其係相對於100重量 份之聚碳酸酯樹脂進一步含有0.0005〜0.1重量份之以下 述式(η所代表之內酯系熱安定劑(〇 :
式中,R1、R2、R3和R4係分別獨立地代表氫原子、碳原 子數爲20之烷基、碳原子數爲7〜20之芳烷基或碳原 子數爲6〜15之芳基。 13.如申請專利範圍第1項之眼鏡鏡片,其係相對於1〇〇重量 份之聚碳酸酯樹脂進一步含有0.001〜0.1重量份之位阻型 酚系之抗氧化劑(g )所構成。 14·一種光學成型品用聚碳酸酯樹脂成型材料,係相對於(1) i 00重量份之聚碳酸酯樹脂含有 (2) 0.05〜0.5重量份之選自由2-(2,-羥基-5,-甲基 苯基)苯并***和2·(2’-羥基-5’-三級-辛基苯基)苯并三 唑所構成之族群中之至少一種紫外線吸收劑(Α); (3) 0.01〜0.3重量份之選自由2_ ( 3 _三級-丁基-5_ 甲基-2-羥基苯基)-5-氯苯并三哩' 2,2’-亞甲基雙〔4-( 1,1,3,3-四甲基丁基)-6- (2Η-苯并***)-2-基苯酚〕和 1374912 修正本 2-〔2-羥基-3,5-雙(α,α·二甲基苯甲基)苯基〕-2Η-苯 并三哩所構成之族群中之至少一種紫外線吸收劑(Β); 及 (4) 0.01〜0.5重量份之4〜8價之碳原子數爲5〜 30之脂肪族多元醇與碳原子數爲10〜22之脂肪族羧酸之 全酯,且其酸値爲4~2〇之全酯(C), 其中該紫外線吸收劑(Α)與該紫外線吸收劑(Β)之比率 以(B) / (A)(重量比)計則爲0.0S〜1.5範圍。 15.—種光學成型品用聚碳酸酯樹脂成型材料,係相對於(1) 1〇〇重量份之聚碳酸酯樹脂含有 (2) 0.05〜0.5重量份之2-(2’-羥基- 5’-三級-辛基苯 基)苯并***(紫外線吸收劑(Α)); (3) 0.01〜0.3重量份之2,2’-亞甲基雙〔4-(1,1, 3,3-四甲基丁基)-6- ( 2Η-苯并***)-2-基苯酚〕(紫外 線吸收劑(Β )); (4) 0.01〜0.5重量份之新戊四醇與棕櫚酸和硬脂酸 之混合脂肪族竣酸之全酯,且其酸値爲4 ~ 20之全酯(C ):及 (5) 0.001-0.2重量份之磷系熱安定劑, 其中該紫外線吸收劑(Α)與該紫外線吸收劑(Β)之比率 以(B) / ( Α)(重量比)計則爲0.05〜1.5範圍。 -4-
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