CN101038451B - 图像承载部件、以及使用该图像承载部件的成像装置和处理盒 - Google Patents
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Abstract
一种图像承载部件,包含基底和通过光固化至少一种具备电荷传输结构的可自由基聚合的化合物和不具备电荷传输结构的可自由基聚合的单体形成的表层,其中在光固化之前表层对比表层的光吸收谱的吸收端波长长25nm波长的光的透射系数不少于65%。
Description
技术领域
本发明涉及图像承载部件、成像装置及处理盒(process cartridge)。
背景技术
近来,有机图像承载部件(有机光导体(OPC))由于它们良好的性能以及多种优点,在复印机、传真机、激光打印机及其多功能机器的应用中已经取代了无机图像承载部件。具体原因在于,例如,光学特性(如光学吸收波长范围的宽度以及光学吸收量)、电学特性(如高灵敏度以及稳定的充电特性)、原料选择的范围宽、容易制造、低成本以及无毒性。
另一方面,相应于成像装置尺寸的降低,近来图像承载部件的直径也已经得到了降低。另外,还需要进行高速作业并免除维护,因此,需要具有高耐用性的图像承载部件。有机图像承载部件包含主要由低分子量的电荷传输材料和惰性聚合物形成的表层(surface layer)。这样的图像承载部件通常比较柔软。这产生以下问题,当有机图像承载部件反复用于电子照相法时,由于受到显影***和清洁***施加的力学负荷,有机图像承载部件易于磨损。此外,调色剂粒子大小的减小改善了图像的质量,这要求清洁性能的提高并且导致用作清洁铲的橡胶硬度的提高和它对图像承载部件接触压力的增加。这是加速图像承载部件磨损的原因之一。这种图像承载部件的磨损降低其电学特性,例如灵敏度和充电率(chargeability)。由此,图像密度降低并出现背景污染,从而产生异常图像。此外,由于磨损而在图像承载部件上局部产生的裂痕导致较差的清洁性能,这使得在图像上产生条纹状的污染。在目前的状况下,图像承载部件上的磨损和裂痕是对其进行更换的速率控制因素。
因此,必须降低受磨损的量以提高有机图像承载部件的耐用性。这是本领域迫切需要解决的问题。
作为改善光敏层抗磨损性能的技术,例如,(1)未审的公开日本专利申请号(以下简称为JOP)S56-48637描述了一种包含固化粘合剂的表层;(2)JOPS64-1728描述了一种使用聚合物型的电荷传输材料的技术;并且(3)JOPH04-281461描述了一种将无机填料分散于其中的表层。
在(1)描述的方法中,由于与电荷传输材料不充分相容以及杂质的存在,例如,聚合引发剂和未反应的残余基团的存在,残余电压易于上升且图像密度易于降低。
此外,(2)和(3)中描述的方法也许会改善有机图像承载部件的抗磨损性能,但是并不能将抗磨损性能提高到期望的水平。
此外,在(3)描述的方法中,由于存在于无机填料表面上的捕获电荷,残余电压易于升高,这导致图像密度降低的趋势。
(1)和(3)描述的工艺并不足以提供一种具有期望的、包括电学耐用性和机械耐用性在内的总体耐用性的有机图像承载部件。
此外,日本专利号(以下简称为JP)3262488描述了一种包含多官能固化型丙烯酸酯单体的图像承载部件,用以改进(1)中所述的抗磨损性和抗损坏性。在该图像承载部件中,设置在光敏层之上的保护层包含多官能固化型丙烯酸酯单体。然而,该专利只描述了保护层可含有电荷传输材料。此外,当表层仅含有低分子量的电荷传输材料时,出现与固化材料的相容性问题,这导致以下问题,例如低分子量的电荷传输材料发生沉淀、出现白色混浊现象以及机械强度下降。
此外,关于该图像承载部件,当含有可聚合的粘合剂树脂时单体发生反应,这导致固化不充分以及固化原料和粘合剂树脂之间不相容的问题。因此,由于固化期间的相分离使得表面容易凹凸不平,并且产生较差的清洁性能。
作为替代上述技术的光敏层抗磨损技术,JP 3194392描述了一种方法,其中电荷传输层通过涂布含有具有C=C双键的单体、具有C=C双键的电荷传输材料以及粘合剂树脂的液体形成。所述粘合剂树脂包含下述两种材料,一种材料具有C=C双键,并且与电荷传输材料发生反应;另一种材料不含C=C双键并且不与电荷传输材料发生反应。该图像承载部件具有抗磨损和导电性能的良好结合,从而引起了人们的关注。然而,当使用非反应性的粘合剂树脂时,粘合剂树脂和通过单体与电荷传输材料之间的反应所形成的固化材料并不完全相容,从而导致相分离。这易于导致交联过程中形成凹凸不平的表面并引起较差的清洁性能。此外,粘合剂树脂阻碍单体的固化过程。具体描述的单体是二价单体,因此获得的交联密度并不充分,且抗磨损性也不能令人满意。此外,即使使用反应性的粘合剂树脂,由于单体和粘合剂树脂的官能团的数量少,因此很难拥有电荷传输材料的含量和交联密度的良好组合,并且难以获得足够的电学特性和抗磨损性。
JOP 2004-66425描述了一种含有由正空穴载流子传输化合物固化形成的化合物的光敏层,该正空穴载流子传输化合物在一个分子上具有至少两个链反应可聚合的官能团。
然而,由于该光敏层包含了大量的具有至少两个链反应可聚合官能团的正空穴载流子传输化合物,在固化材料中可能会发生变形,这导致高的内应力,并导致表层粗糙以及随着时间的推移出现裂缝。结果,该光敏层并不具备足够充分的耐用性。
当前,背景技术里具有交联的光敏层的这些图像承载部件就其综合特性而言并不充分,在交联的光敏层中电荷传输结构是化学交联的。
为了改进当前状况,本发明的发明人在JOP 2004-302451中描述了一种使以下两种物质固化的技术:具有至少三个无电荷传输结构的官能团的可自由基聚合的单体和具有一个具有电荷传输结构的官能团的可自由基聚合的化合物。然而,在该技术中,为了形成表层,应用了一种照射装置以固化这些可自由基聚合的单体,因此使得该图像承载部件的特性易于因此而改变。
发明内容
由于这些原因,本发明人认识到需要一种长期具有稳定的抗磨损性和静电特性的良好结合的图像承载部件、以及使用该图像承载部件的成像装置和处理盒。
据此,本发明的一个目的是提供一种长期具有稳定的抗磨损性和静电性能的良好结合的图像承载部件、以及使用该图像承载部件的成像装置和处理盒。
简而言之,该目的和如下所述的本发明的其他目的通过如下图像承载部件将易于变得更明显,并且可单独或者一起实现,所述图像承载部件包括基底和由以下两种物质光固化形成的表层:至少一种具有电荷传输结构的可自由基聚合的化合物以及一种不具有电荷传输结构的可自由基聚合的单体。此外,在光固化之前,表层对波长比表层的光吸收谱的吸收端波长长25nm的光的透射系数(transmission factor)不少于65%。
优选地,在上述的图像承载部件中,具有电荷传输结构的可自由基聚合的化合物的可自由基聚合的官能团的数目是1。
更优选地,在上述图像承载部件中,不具备电荷传输结构的可自由基聚合的化合物的可自由基聚合的官能团的数目至少是3。
更为优选的是,在上述图像承载部件中,具有电荷传输结构的可自由基聚合的化合物和不具备电荷传输结构的可自由基聚合的化合物各自独立地具有丙烯酰氧基或者甲基丙烯酰氧基。
更为优选的是,在上述图像承载部件中,具有电荷传输结构的可自由基聚合的化合物包括三芳基胺结构。
更为优选的是,在上述图像承载部件中,在基底上依次形成电荷生成层,电荷传输层以及表层。
更为优选的是,在上述图像承载部件中,具有电荷传输结构的可自由基聚合的化合物为具有化学结构式1或化学结构式2的化合物:
化学结构式1
化学结构式2
其中R1表示氢原子、卤素原子、烷基、芳烷基、芳基、氰基、硝基、烷氧基、-COOR7,其中R7表示氢原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、或者取代或未取代的芳基、-COY(Y表示卤素基团)、或CONR8R9,其中R8和R9独立地表示氢原子、卤素原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、或者取代或未取代的芳基,Ar1和Ar2独立地表示取代或未取代的亚芳基;Ar3和Ar4独立地表示取代或未取代的芳基,X表示取代或未取代的亚烃基、取代或未取代的亚环烃基、取代或未取代的氧化亚烃基、氧基、硫基或者1,2-亚乙烯基,Z表示取代或未取代的亚烃基、取代或未取代的氧化亚烃基或者氧化亚烃基和羰基的组合官能团,p和q独立地表示0或1,m和n各自独立地表示0到3的整数。
更为优选的是,在上述图像承载部件中,具有电荷传输结构的可自由基聚合的化合物为具有化学结构式5的化合物:
化学结构式5
其中d、r、p、q独立地表示0或1。s和t独立地表示从0到3的整数。Ra表示氢原子或甲基。Rb和Rc各自独立地表示含有1-6个碳原子的烷基。Za表示亚甲基、亚乙基、-CH2CH2O-、-CHCH3CH2O-或-C6H5CH2CH2-。
作为本发明的另一个方面,提供了一种成像装置,它包含上述图像承载部件、用于给该图像承载部件充电的充电设备、用光照射该图像承载部件以在其上形成潜像的照射设备、用调色剂使该潜像显影的显影设备,用于将已显影图像转印到记录介质的转印设备以及用于清洁该图像承载部件表面的清洁设备。
作为本发明的另一方面,提供了一种成像装置,它包含上述图像承载部件、至少一种选自下列的设备:充电设备、显影设备、转印设备、清洁设备以及放电设备。
根据以下本发明优选实施方案的描述结合附图,本发明的这些以及其他目的、特征和优点将会显而易见。
附图说明
由具体实施方式部分结合附图进行考虑时,将更好地理解本发明的各种其他目的、特征以及附带的优点,从而对它们有更全面的领会,附图中同样的附图标记表示全部下述附图中同样的对应部分,其中:
图1是说明本发明图像承载部件的一个实例的横截面图;图1A和图1B分别提供了两种不同的实施方式;
图2是说明本发明图像承载部件的另一个实例的横截面图;图2A和图2B分别提供了两种不同的实施方式;
图3是说明本发明成像装置的一个实例的示意图;
图4是说明本发明处理盒的一个实例的示意图;
图5是说明之后描述的实施例1中紫外线灯***结构的示意图;
图6是说明之后描述的实施例2中常温滤器(cold filter)的波长和透射系数特性之间关系的曲线图;
图7是说明之后描述的实施例4中紫外线灯***结构的示意图;图7A是紫外线灯***的俯视图且图7B是照射室的侧视面;并且
图8是说明光固化前后表层光吸收谱的实例的示意图。
具体实施方式
以下,本发明将参考数个实施方案和附图进行详细描述。
本发明的图像承载部件包括基底和该基底之上或上方的表层,并且该表层通过光固化至少一种具有电荷传输结构的可自由基聚合的化合物以及不具备电荷传输结构的可自由基聚合的单体而形成。此外,在光固化之前,表层对波长比表层的光吸收谱的吸收端波长长25nm的光的透射系数不少于65%,优选不少于70%。表层的透射系数可以通过将表层的层厚度折算为8μm来计算。因此,图像承载部件可以长期具有抗磨损性和静电特性的良好结合。
通常,由于热射线、加热或热能,表层的光固化会引起副反应、阻聚作用(polymerization inhibition)、氧化作用等。由热射线或加热引起的副反应会生成电荷捕获位点(trap site)并使表层或光敏层内部具有电荷传输结构的可自由基聚合的单体改性。由此,图像承载部件的电特性受到损坏。副反应阻滞了固化反应的进行,这导致抗磨损性下降。例如,在光固化之前当表层的光吸收谱的吸收端波长为380nm并且通过透射系数对现象进行记录时,其对约370nm至约500nm波长的光的透射系数降低。如图8所示,在光固化之前表层的光吸收谱中所看到的,波长比吸收端波长长25nm的光在光固化之前几乎不被表层吸收,其透射系数很高。另一方面,在光固化后表层的光吸收谱中,波长比吸收端波长至少长25nm的光的光吸收几乎没有变化。
在本发明中,发现长期具有抗磨损性和静电特性的良好结合的图像承载部件可以通过在光固化前使表层对波长比表层的光吸收谱的吸收端波长长25nm的光的透射系数不少于65%来获得。
本发明制备图像承载部件的方法至少包括:将包含具有电荷传输结构的可自由基聚合的化合物以及不具备电荷传输结构的可自由基聚合的单体的涂布液涂布在基底上;通过用光照射涂布了涂布液的基底使具有电荷传输结构的可自由基聚合的化合物以及不具备电荷传输结构的可自由基聚合的单体固化。在该固化过程中,可以通过提供一种光学透明元件以将包括发出光的光源的光源室与用光照射涂布了涂布液的基底的照射室分离开来抑制表层的透射系数的下降。这是因为可以抑制在照射室中光照射到涂布了表层涂布液的基底期间由光源室中产生的热引起的热污染,且还可以抑制固化反应期间副反应的进行。同样,由光照射到涂布了表层涂布液的基底所蒸发出的材料对光源的污染也会被抑制。当光源被污染时,发出的光强度因此而削弱且表层的光固化反应可能无法充分进行,这导致表层强度的降低。当光源室和照射室没有分开时,表层的表面光洁度可能会变差。
在本发明中,可以将常温滤器用作光学透明元件。从而,可以省去涂布了表层涂布液的基底上的固化反应所不必要的光照射。因此,用于图像承载部件的材料的损坏可以得到抑制并且透射系数的下降也可以进一步得到抑制。
此外,优选在惰性气氛中固化表层。从而,氧密度减少这样有可能抑制固化还原反应速度的下降和由二氧自由基所引起的交联密度的降低,所述二氧自由基由氧气在反应终端捕获自由基而形成。例如,有一种将惰性气体充填到照射室的方法,该方法可以通过将光源室与照射室分开而执行。
此外,在本发明中,用惰性气体充填照射室所获得的效果能够通过用光使涂布到基底的表层涂布液固化的同时将惰性气体喷射在其照射部分而实现。这是因为主要进行固化反应的部分周围的氧气密度可以通过向其喷射惰性气体而得到显著减少。这样,填充时间和照射室内惰性气体的量也可以得到减少。
在本发明中,光吸收谱的吸收端波长相当于由原料所特有的HOMO-LUMO跃迁能换算成的波长值。
能带理论能否用于其中主要由有机化合物形成的电荷传输材料分散在树脂中的体系——如本发明的图像承载部件中的情形一样——尚有争议。然而,如在文献″Surface Chemistry,Vol.No.15,No.9 issue,565 to 572 sections(公开于1994年)”中,已知有机化合物的能态通常由其能带结构来进行描述,这在大多数情况下都是适用的。
在本发明中,当以下关系用于相当于半导体中带隙能量的有机化合物的HOMO-LUMO之间的跃迁能时,所获得结果是令人满意的。
也就是说,在长波长侧光学吸收端周围吸收相对明显的区域内,认为吸收系数α、光能hv(其中h和v分别表示普朗克常数和波数)和带隙能量E0满足以下关系:αhv=B(hv-E0)2,其中B代表常数。因此,当测量吸收谱,将hv对(αhv)1/2作图并将直线部分外推时,在α=0处得到的hv的值代表跃迁能E0且其波长的换算值λ0(=hc/E0,其中c表示光速)是光吸收谱的吸收端波长。
在本发明中,表层的透射系数可以通过将表层从图像承载部件中拆下来使用分光光度计(UV3100,Shimadzu公司制造)或其它类似设备来测量。作为将表层从图像承载部件中拆下来的具体方法,例如,提供了将表层和其上设有表层的层同时拆下来、随后使其上设有表层的层溶解或磨蚀的方法。
接下来,描述了用于本发明的可自由基聚合的单体。
在本发明中,作为具有电荷传输结构的可自由基聚合的单体,存在具有可自由基聚合的官能团和空穴结构的化合物(如三芳基胺、腙、吡唑啉、咔唑)或具有电子传输结构的化合物(如稠合多环醌、二苯酚合苯醌以及具有氰基和硝基的电子吸收芳环等)。可自由基聚合的官能团具有C=C双键且能够自由基聚合。
可自由基聚合的官能团的具体例子包括但不限于基于乙烯基的官能团和基于1-取代乙烯基的官能团。
由下面的化学结构式表示的化合物:CH2=CH-X1-可以用作基于乙烯基的官能团。
在上述化学结构式中,X1表示亚芳基,如取代或未取代的亚苯基或亚萘基、取代或未取代的亚烯基(alkenylene)、羰基、-COO-、-CON(R10)(R10表示氢原子、烷基(如甲基和乙基)、芳烷基(如苄基、萘甲基)和芳基(如苯乙基或萘基))或-S-)。
这些官能团的具体例子包括但不限于乙烯基、苯乙烯基、2-甲基-1,3-丁二烯基、乙烯基羰基、丙烯酰氧基、丙烯酰胺基(acryloylamide)以及乙烯硫基。
基于1-取代乙烯基的官能团的具体例子是下列化学结构式(i)所表示的官能团:
化学结构式(i)
CH2=C(Y)-(X2)d-
其中,Y表示一个取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、芳基(如取代或未取代的苯基和萘基)、卤素原子、氰基、硝基、烷氧基(如甲氧基或乙氧基)、-COOR11(R11表示氢原子、烷基(如取代或未取代的甲基或乙基)、芳烷基(如取代或未取代的苄基或取代或未取代的苯乙基)、芳基(如取代或未取代的苯基或取代或未取代的萘基)或者-CONR12R13(R12和R13独立地表示氢原子、烷基(如取代或未取代的甲基或取代或未取代的乙基)、芳烷基(如取代或未取代的苄基、取代或未取代的萘甲基、或取代或未取代的苯乙基)或者芳基(如取代或未取代的苯基、取代或未取代的萘基))。X2表示如上述化学结构式(i)中与X1相同的官能团或者亚烃基,并且d表示0或1。Y和X2中的至少一个是羰基、氰基、亚烯基或芳环。
这些官能团的具体例子包括但不限于α-氰基丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、α-氰基乙烯基、α-氰基丙烯酰氧基、α-氰基乙烯亚苯基以及甲基丙烯酰基氨基。
进一步取代取代基X1、X2和Y的取代基团的具体例子包括但不限于卤素原子、硝基、氰基、烷基(如甲基或乙基)、烷氧基(如甲氧基或乙氧基)、芳氧基(如苯氧基)、芳基(如苯基或萘基)以及芳烷基(如苄基和苯乙基)。
在这些可自由基聚合的官能团中,丙烯酰氧基和甲基丙烯酰氧基特别适合。而且,优选将三芳基胺结构作为电荷传输结构。
在本发明中,作为具有电荷传输结构的可自由基聚合的单体,优选使用下列化学结构式1和2表示的化合物中的至少一种。这样,电特性,如灵敏度和残余电压将优选得到保持。
化学结构式1
化学结构式2
在化学结构式1和2中,R1表示氢原子、卤素原子、烷基、芳烷基、芳基、氰基、硝基、烷氧基、-COOR7,其中R7表示氢原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、或取代或未取代的芳基、-COY(Y表示卤素基团),或CONR8R9,其中R8和R9独立地表示氢原子、卤素原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、或取代或未取代的芳基,Ar1和Ar2独立地表示取代或未取代的亚芳基;Ar3和Ar4独立地表示取代或未取代的芳基,X表示取代或未取代的亚烃基、取代或未取代的亚环烃基、取代或未取代的氧化亚烃基、氧基、硫基或者1,2-亚乙烯基,Z表示取代或未取代的亚烃基、取代或未取代的氧化亚烃基或者氧化亚烃基和羰基的组合官能团,p和q独立地表示0或1,m和n各自独立地表示0到3的整数。
化学结构式(1)和(2)表示的结构的具体例子如下所示。
在化学结构式(1)和(2)中,R1表示的烷基为,如甲基、乙基、丙基或丁基。其中芳基是,如苯基或萘基。其中芳烷基是,如苄基、苯乙基和萘甲基。其中的烷氧基是,如甲氧基、乙氧基和丙氧基。它们可被卤素原子、硝基、氰基、烷基(如甲基或乙基)、烷氧基(如甲氧基或乙氧基)、芳氧基(如苯氧基)、芳基(如苯基或萘基)、芳烷基(如苄基和苯乙基)所取代。
其中,特别优选氢原子和甲基。
Ar3和Ar4表示取代或未取代的芳基。其具体实例包括但不限于稠合的多环烃基、非稠合环烃基和杂环基团。
稠合多环烃基优选形成一个包含18或更少个碳原子的环。其具体例子包括但不限于戊酯基(pentanyl)、茚基、萘基、甘菊环基、庚搭烯基、亚联苯基、as-indacenyl、s-indacenyl、芴基、acenaphthylenyl、pleiadenyl、苊基、非那烯基(phenalenyl)、菲基、蒽基、荧蒽基、acephenantrirenyl、aceantrirenyl、三苯基、芘基、基和萘并萘基。
非稠合环烃基的具体实例包括但不限于单环烃化合物(如苯、二苯醚、聚乙烯二苯醚、二苯硫醚或二苯砜)的一价基团、非稠合多环烃化合物(如联苯、聚苯、联苯烷、联苯烯、联苯炔、三苯甲烷、联苯乙烯基苯、1,1-联苯环烷烃、聚苯烷或聚苯烯)的一价基团或环聚烃(如9,9-联苯芴)的一价基团。
由Ar3和Ar4表示的取代或未取代的芳基可具有下列取代基:
(1)卤素原子、氰基或硝基;
(2)含有1到12个碳原子,优选1到8个碳原子,更优选1到4个碳原子的直链或支链烷基。这些烷基可以具有氟原子、羟基、氰基、具有1-4个碳原子的烷氧基、苯基或被卤素原子、具有1-4个碳原子的烷基或具有1-4个碳原子的烷氧基取代的苯基。其具体例子包括但不限于甲基、乙基、正丁基、异丙基、叔丁基、仲丁基、正丙基、三氟甲基、2-羟基乙基、2-乙氧基乙基、2-氰基乙基、2-甲氧基乙基、苄基、4-氯苄基、4-甲基苄基或4-苯基苄基。
(3)烷氧基(-OR2),其中,R2表示(2)中定义的烷基。其具体例子包括但不限于甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、叔丁氧基、正丁氧基、仲丁氧基、异丁氧基、2-羟基乙氧基、苄氧基以及三氟甲氧基;
(4)芳氧基:作为芳基,例如可以包括苯基和萘基。它们可含有具有1-4个碳原子的烷氧基、具有1-4个碳原子的烷基或卤素原子作为取代基。其具体例子包括但不限于苯氧基、1-萘氧基、2-萘氧基、4-甲氧基苯氧基或4-甲基苯氧基;
(5)烷基巯基或芳基巯基:其具体例子包括但不限于甲硫基、乙硫基、苯硫基或对-甲基苯硫基;
(6)-NR3R4表示的基团,其中R3和R4独立地表示氢原子、如(2)中所定义的烷基或者芳基。芳基的具体实例包括但不限于苯基、联苯基或者萘基。它们可含有具有1-4个碳原子的烷氧基、具有1-4个碳原子的烷基或卤素基团。R3和R4可以合起来形成环。其具体例子包括但不限于氨基、二乙基氨基、N-甲基-N-苯基氨基、二苯氨基、二(甲苯基)氨基、二苄基氨基、哌啶基、吗啉基或吡咯烷基;
(7)亚烃基二氧基或亚烃基二硫基,例如,亚甲二氧基或亚甲二硫基,以及
(8)取代或未取代的苯乙烯基、取代或未取代的β-苯基苯乙烯基、联苯基氨基苯基、联甲苯基氨基苯基等。
Ar1和Ar2表示的亚芳基是由Ar3和Ar4表示的芳基衍生而来的二价基团。
X表示的取代或未取代的亚烃基的具体例子包括但不限于含有1-12个碳原子,优选1-8个碳原子,更为优选1-4个碳原子的直链或支链亚烃基。这些亚烃基可以进一步具有氟原子、羟基、氰基、具有1-4个碳原子的烷氧基、苯基或被卤素、具有1-4个碳原子的烷基或具有1-4个碳原子的烷氧基取代的苯基。其具体例子包括但不限于亚甲基、亚乙基、正亚丁基、异亚丙基、叔亚丁基、仲亚丁基、正亚丙基、三氟亚甲基、2-羟基亚乙基、2-乙氧基亚乙基、2-氰基亚乙基、2-甲氧基亚乙基、亚苄基、苯基亚乙基、4-氯苯基亚乙基、4-甲苯基亚乙基或4-联苯基亚乙基。
X表示的取代或未取代的亚环烃基的具体例子包括但不限于含有5-7个碳原子的环状亚烃基。这些环状亚烃基可以具有氟原子、羟基、含有1-4个碳原子的烷基或含有1-4个碳原子的烷氧基。其具体例子包括但不限于亚环己基、环亚己基(cyclohexylene)或3,3-二甲基亚环己基。
取代或未取代的氧化亚烃基的具体例子包括但不限于氧化亚烃基,例如,亚乙氧基或亚丙氧基,从乙二醇或丙二醇衍生而来的亚烃二氧基(alkylene dioxy)以及由二甘醇、四甘醇、二缩三丙二醇等衍生而来的二(氧化亚烃)氧基或多(氧化亚烃)基。氧化亚烃基的亚烃基可以含有取代基,如羟基、甲基或乙基。
X表示的1,2-亚乙烯基为例如,由下列化学结构式3或4表示的取代基:
[化学结构式3]
[化学结构式4]
在化学结构式3和4中,R5表示氢原子、烷基(与(2)中定义的烷基相同)、芳基(与上述Ar3和Ar4表示的芳基相同),a表示1或2,且b表示1到3的整数。
亚烃基和氧化亚烃基的具体例子包括与X中提到的同样基团。己内酯改性的基团适合作为氧化亚烃基和羰基的组合官能团。
在本发明中,含有电荷传输结构的可自由基聚合的化合物更为优选下列化学结构式5表示的化合物。
[化学结构式5]
在化学结构式5中,d、r、p、q独立地表示0或1。s和t独立地表示从0到3的整数。Ra表示氢原子或甲基。Rb和Rc各自独立地表示含有1-6个碳原子的烷基。Za表示亚甲基、亚乙基、-CH2CH2O-、-CHCH3CH2O-或-C6H5CH2CH2-。
在上述化学结构式5表示的化合物中,特别优选其中Rb和Rc独立地表示甲基或乙基的化合物。
在本发明中,含有电荷传输结构的可自由基聚合的化合物优选下列化学结构式6表示的化合物。
[化学结构式6]
B1-Ar5-CH=CH-Ar6-B2。
在化学结构式6中,Ar5表示取代或未取代的一价或二价芳烃。芳烃类(未取代)的具体例子包括但不限于苯、萘、菲、联苯以及1,2,3,4-四氢萘。
取代基的具体实例包括但不限于具有1-12个碳原子的烷基、具有1-12个碳原子的烷氧基、苄基或卤素基团。此外,烷基可以被卤素基团或苯基取代。
Ar6表示具有至少一个叔氨基的二价芳烃,或至少具有至少一个叔氨基的一价或二价杂环化合物。具有至少一个叔氨基的芳烃由下面的化学结构式7表示。
[化学结构式7]
在化学结构式7中,R13和R14独立地表示酰基、取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳基。Ar7表示芳基,且w表示1到3的整数。
R13和R14表示的酰基的具体例子包括但不限于乙酰基、丙酰基或苯甲酰基。R13和R14表示的取代或未取代的烷基的具体例子与关于Ar5取代基中提到的相同。R13和R14表示的取代或未取代的芳基的具体例子包括苯基、萘基、联苯基、三联苯基、芘基、芴基、9,9-二甲基-2-芴基、甘菊环烃、蒽基、三亚苯基(triphenylenyl group)、基或由下面化学结构式8表示的官能团:
[化学结构式8]
在化学结构式8中,B表示氧基、硫基、亚磺酰基、磺酰基、羰基,化学结构式9或10表示的基团,
[化学结构式9]
[化学结构式10]
其中,R22表示氢原子,针对Ar5定义的取代或未取代的烷基,或针对R13定义的取代或未取代的芳基,i表示1到12的整数,j表示1到3的整数,R21表示氢原子,针对Ar5定义的取代或未取代的烷基,烷氧基、卤素基团、针对R13定义的取代或未取代的芳基、氨基、硝基或氰基。
关于R21的烷氧基的具体例子包括但不限于甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、2-羟基乙氧基、2-氰基乙氧基、苄氧基、4-甲基苄氧基或三氟甲氧基。关于R21的卤素基团的具体例子包括氟基、氯基、溴基和碘基。关于R21的氨基的具体例子包括联苯氨基、二甲苯氨基、二苄基氨基和4-甲基苄基。
Ar7、R13和R14可被针对Ar5定义的烷基、烷氧基以及卤素基团取代。
含有叔氨基的杂环化合物的具体例子包括但不限于氨基构建的杂环化合物,例如,吡咯、吡唑、咪唑、***、二唑、吲哚、异吲哚、苯并咪唑、苯并***、苯并异啶(benzoisoxadine)、咔唑和苯氧啶(phenoxadine)。
B1和B2表示丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、乙烯基或烷基或具有丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基、乙烯基的烷氧基。烷基和烷氧基的具体例子包括关于Ar5所定义的烷基和烷氧基。B1和B2中只能有一个存在,二者不能同时存在。
在本发明中,含有电荷传输结构的可自由基聚合的单体更为优选由下列化学结构式11表示的化合物。
[化学结构式11]
在化学结构式11中,R8和R9独立地表示氢原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的烷氧基或卤素,Ar6和Ar7独立地表示取代或未取代的芳基、亚芳基或取代或未取代的苄基或卤素。
R8和R9中的烷基、烷氧基和卤素的定义与关于Ar5所定义的烷基、烷氧基和卤素相同。Ar7和Ar8的芳基是关于R13和R14所定义的一种芳基并且亚芳基是由该芳基衍生而来的二价基团。
B1-B4是化学结构式6中关于B1和B2所定义的那些基团。B1-B4中只有一个存在且它们中的两个或更多不能同时存在。u和v分别表示0-5以及0-4的整数。
化学结构式6或11表示的化合物是含有均二苯乙烯类共轭结构的叔胺化合物。通过使用含有这样的共轭结构的电荷传输材料,在表层接触面的电荷输注性质得到显著改善。而且,当电荷传输材料固定在交联键之间时,分子间功能几乎不会被抑制,所以电荷传输性质良好。此外,含有丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基的电荷传输材料在分子水平上具有可高度自由基聚合的特性,这样在自由基聚合反应中凝胶作用快速进行且过度交联变形可以得到抑制。而且,在均二苯乙烯结构中的双键是部分聚合的但聚合度比起丙烯酰氧基和甲基丙烯酰氧基来说相对较低。因此,在固化反应中有一个时间上的滞后,因此变形能够得到抑制。而且,由于分子中双键的使用,交联密度可以得到改善并且抗磨损的性质也可以进一步改善。双键可通过聚合度方面的固化条件来控制,这样可以很容易形成光固化层。这样的自由基聚合反应在上述的α-苯茋类型结构中并不会发生。
如上文所述,通过使用化学结构式6和尤其是化学结构式11所表示的化合物,能够形成一个具有高度交联密度的层,这样在维持良好电学特性的同时能够预防裂缝事件的发生。因此,当满足图像承载部件的多种特性时,能够防止硅胶颗粒等黏附到图像承载部件上并减少图像缺陷,如白斑。
化学结构式1、2、5、6、或11,尤其是5和11表示的化合物存在于主链内或者通过与具有至少3个官能团的可自由基聚合的单体共聚得到的固化树脂中的主链之间的交联链上。存在两种交联链,一种称为分子间交联,其中交联链在一个聚合物和另一个聚合物之间形成。另一个称为内部交联,其中交联链在折叠状态聚合物主链上一个部分和另一个部分之间形成。不论上述化合物是否存在于主链或交联链上,从链部分悬吊下来的三芳基胺结构含有至少三个在氮原子径向上排列的芳基。这样的三芳基胺结构体积庞大,它们不会直接与链部分结合,而是通过羰基等悬挂在链部分上,也就是说,三芳基胺结构被立体固定成一种柔性状态。因此,这些三芳基胺结构在固化树脂中可以通过适当空间间隔彼此邻接,因此分子水平的结构变形可以忽略。而且,当该结构应用于图像承载部件的交联电荷传输层时,可以推断出在表层上形成内部分子结构且其在电荷传输路径上的断开相对较少。
以下是具有作为电荷传输结构的三芳胺结构的可自由基聚合的化合物的具体例子,但是可自由基聚合的化合物并不仅限于此,也可以使用具有两个官能团的可自由基聚合的单体。
在本发明中,具有电荷传输结构的可自由基聚合的化合物使得表层具有电荷传输功能。表层的含量为20-80重量%,优选30-70重量%。当含量太少时,表层的电荷传输功能无法维持,这会导致电学特性弱化,例如在重复使用期间灵敏度降低和残余电压增加。当含量太多时,不具备电荷传输结构的可自由基聚合的单体的含量会减少。也就是说,交联密度减少,导致抗磨损性能的不足。所需要的电学特性和抗磨损性能随方法而改变。因此,除了考虑特性和性能两者之间的平衡添加量最优选30-70重量%之外难以得出其他的结论。
在本发明中,作为不具备电荷传输结构的可自由基聚合的单体的可自由基聚合的官能团,可使用用于具有电荷传输结构的可自由基聚合的单体的同样的基团。在它们当中,优选丙烯酰氧基和甲基丙烯酰氧基。在抗磨损性能方面,不具备电荷传输结构的可自由基聚合的单体优选含有至少3个官能团。含有至少三个官能团的不具备电荷传输结构的的可自由基聚合的单体的可自由基聚合的官能团可以彼此相同或不同。
含有至少3个丙烯酰氧基团的丙烯酰氧基可以通过含有至少3个羟基的化合物和丙烯酸(盐),卤化丙烯酸酯或丙烯酸酯之间的酯化反应或酯交换反应来制备。含有至少3个甲基丙烯酰氧基团的甲基丙烯酰氧基可以通过相同的方法制备。
含有至少三个官能团且不含电荷传输结构的可自由基聚合的单体的具体例子包括但不限于三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、羟基丙基丙烯酸酯(HPA)改性的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、环氧乙烷(EO)改性的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、环氧丙烷(PO)改性的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、己内酯改性的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、羟丙基丙烯酸酯(HPA)改性的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯(PETTA)、甘油三丙烯酸酯、表氯醇(ECH)改性的甘油三丙烯酸酯、环氧乙烷(EO)改性的甘油三丙烯酸酯、环氧丙烷(PO)改性的甘油三丙烯酸酯、三(丙烯酰氧乙基)异氰尿酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)、己内酯改性的二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇羟基五丙烯酸酯、烷基改性的二季戊四醇五丙烯酸酯、烷基改性的二季戊四醇四丙烯酸酯、烷基改性的二季戊四醇三丙烯酸酯、二羟甲基丙烷六丙烯酸酯(DTMPTA)、季戊四醇乙氧基四丙烯酸酯、环氧乙烷(EO)改性的磷酸三丙烯酸酯以及2,2,5,5-四羟基甲基环戊酮六丙烯酸酯。它们可以单独或组合使用。
而且,不含有电荷传输结构的可自由基聚合的单体优选分子量对单体中官能团的数量的比例(分子量/官能团的数量)不大于250,以在表层中形成密集的交联结构。当该比例(分子量/官能团的数量)太大时,表层柔软,这会导致抗磨损性能弱化。因此,在上述提到的单体中,在改性官能团太长时,并不优选单独使用含有改性官能团,例如,HPA、EO和PO的单体。
此外,基于表层的总重量,不含有电荷传输结构的可自由基聚合的单体的含量为20%到80%重量,优选30%到70%重量。当添加量太少时,表层的交联密度将会变小,这会降低其抗磨损性能。当含量太多时,具有电荷传输结构的可自由基聚合的单体的含量减少,会导致其电学特性变差。所需的电学特性和抗磨损性质根据方法而改变。因此,除了考虑两种特性的平衡,添加量优选为30%-70%重量以外难以得出任何其他结论。
在本发明中,用于在基底上形成表层的涂布液可以含有具备一个或两个不含有电荷传输结构的官能团的可自由基聚合的单体,不具备电荷传输结构的官能单体以及不具备电荷传输结构的可自由基聚合的低聚物可用于调节涂层粘性、缓解应力、减少表面能、减少摩擦系数等。可以使用已知的单体和低聚物。
具有一个不具备电荷传输结构的官能团的可自由基聚合的单体的具体例子包括但不限于2-乙基己基丙烯酸酯、2-羟乙基丙烯酸酯、2-羟丙基丙烯酸酯、四氢化糠基丙烯酸酯、2-乙基己基卡必醇丙烯酸酯、3-甲氧丁基丙烯酸酯、丙烯酸苄酯、环己基丙烯酸酯、异戊基丙烯酸酯、丙烯酸异丁酯、甲氧基三甘醇丙烯酸酯、苯氧基四甘醇丙烯酸酯、十六烷基丙烯酸酯、异十八烷基丙烯酸酯、十八烷基丙烯酸酯和苯乙烯。
具备两个不含有电荷传输结构的官能团的可自由基聚合的单体的具体例子包括但不限于1,3-丁二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二丙烯酸酯、1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、二丙烯酸二甘醇酯、二丙烯酸新戊二醇酯、双酚A EO改性的二丙烯酸酯、双酚F EO改性的二丙烯酸酯和二丙烯酸新戊二醇酯。
不含有电荷传输结构的官能单体的具体例子包括但不限于氟取代的单体,如八氟戊基丙烯酸酯、2-全氟辛基乙基丙烯酸酯、2-全氟辛基乙基甲基丙烯酸酯和2-全氟异壬基乙基丙烯酸酯以及乙烯基单体,具有聚硅氧烷基的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯,如JPP H05-60503和H06-45770中公开的含有20-70个硅氧烷重复单元的丙烯酰基聚二甲基硅氧烷乙酯、甲基丙烯酰基聚二甲基硅氧烷乙酯、丙烯酰基聚二甲基硅氧烷丙酯、丙烯酰基聚二甲基硅氧烷丁酯和二丙烯酰基聚二甲基硅氧烷二乙酯。
不含有电荷传输结构的可自由基聚合的低聚物的具体实施例包括但不限于基于环氧丙烯酸酯、尿烷丙烯酸酯以及聚酯丙烯酸酯的低聚物。
当包含大量含有一个或两个不含电荷传输结构的官能团的可自由基聚合的单体和/或低聚物时,表层的交联密度将会大量减少,这会导致抗磨损性能变差。因此,这些单体和低聚物的含量不应超过50重量份,优选不超过30重量份,以含有至少三个不含电荷传输结构的官能团的可自由基聚合的单体的重量为100重量份计。
在本发明中,当形成表层时,如果需要的话,可以添加聚合引发剂以有效的引导固化反应。
光聚合引发剂的具体例子包括但不限于基于苯乙酮或酮缩醇的光聚合反应引发剂,如二乙氧基苯乙酮、2,2-二甲氧基-1,2-二苯乙烷-1-酮、1-羟基环己基二苯甲酮、2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉苯基)丁酮-1,2-羟基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、2-甲基-2-吗啉代(4-甲硫基苯基)丙烷-1-酮和1-苯基-1,2-丙二酮-2-(邻-乙氧羰基)肟;基于安息香醚的光聚合反应引发剂,如安息香、安息香甲醚、安息香***、安息香异丁基醚以及安息香异丙基醚;基于二苯甲酮的光聚合反应引发剂,如二苯甲酮、4-羟基二苯甲酮、邻-苯甲酰苯甲酸甲酯、2-苯甲酰基萘、4-苯甲酰基联苯、4-苯甲酰基苯基醚、丙烯酸酯化的二苯甲酮以及1,4-二苯甲酮;以及基于噻吨酮的光聚合反应引发剂,如2-异丙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2,4-二甲基噻吨酮、2,4-二乙基噻吨酮和2,4-二氯噻吨酮。
其他的光聚合反应引发剂,如乙基蒽醌、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基苯基乙氧基氧化膦、二(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦、二(2,4-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦、甲苯基乙醛氧(glyoxy)酯、9,10-菲、基于吖啶的化合物、基于三嗪的化合物以及基于咪唑的化合物。而且具有光聚合反应促进效果的化合物可单独使用或与光聚合反应引发剂联合使用。其具体例子包括三乙醇胺、甲基二乙醇胺、4-二甲基氨基苯甲酸乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸异戊酯、苯甲酸(2-二甲基氨基)乙酯以及4,4’-二甲基氨基二苯甲酮。
这些聚合反应引发剂可以单独使用或联合使用。聚合反应引发剂的含量为0.5-40重量份,优选1-20重量份,以可自由基聚合的化合物的总重量为100重量份计。
再者,如果需要的话,表层涂布液可以含有添加剂,如各种增塑剂(用于缓解应力和改善粘附力)和均化剂(leveling agent)。可以使用各种已知的添加剂。
增塑剂的具体例子包括但不限于化合物,如用于一般树脂的邻苯二甲酸二辛酯和邻苯二甲酸二丁酯。增塑剂的加入量,相对于表层涂布液里所含的所有固体部分,不大于20重量%,优选不大于10重量%。
此外,均化剂的具体例子包括但不限于硅油(如二甲基硅油和甲苯基硅油)以及在其支链上含有全氟烷基的聚合物或低聚物。均化剂的加入量,相对于形成表层的涂布液里所含的所有固体部分,不大于3重量%。
当形成表层的涂布液的溶剂的蒸发速度较慢时,溶剂可能会有残留,这会导致固化反应受到抑制以及表层下层成分混合量增加。从而,固化不能一致进行或者固化密度可能会降低,导致化学耐性的削弱。因此,优选将四氢呋喃、四氢呋喃和甲醇的混合溶剂、醋酸乙酯、甲乙酮以及乙基纤维素溶剂作为溶剂。可根据涂布方法适当确定上述溶剂。
此外,形成表层的涂布液中固体部分的密度优选为10-50重量%。当固体部分密度太低时,化学耐性可能会变差。而且,由于对层厚度和粘性的限制,固体部分的密度优选不大于50重量%。
在涂布表层的方法中,溶剂的含量和在形成表层期间溶剂的接触时间优选少且短。其具体实例包括但不限于喷涂方法和其中涂布量受到限制环涂(ring coating)方法。为了抑制表层下层成分的混合,有效地在光敏层中使用一种电荷传输聚合物并且提供一种不溶于溶剂的中间层,用于在光敏层之上形成表层的涂布液中。
在本发明中,作为在涂布液涂布到基底上后进行光照射的光源,可以使用发光波长主要在紫外线区域的高压水银灯,以及紫外照射光源,如金属卤化物灯。光学波长光源的选择取决于可自由基聚合的单体和光聚合反应引发剂的吸收波长。照射量不少于50mW/cm2,优选不少于500mW/cm2,更为优选不少于1,000mW/cm2。因此,固化反应速度加快并且能够得到具有高度均匀性的表层。而且,通过用光学透明元件将光源室与照射室分离开来,可以预防在光照射期间主要由包含在形成表层的涂布液中的溶剂和/或可自由基聚合的单体产生的挥发性材料所引起的光源污染。因此,有可能制造出一种在很长时期内稳定且优异的图像承载部件。
而且,通过用光学透明元件将光源室和照射室分离开,可以控制照射室内的气氛。照射室内的气氛可以是空气,惰性气体或真空。考虑到固化反应的机理是自由基聚合反应,优选惰性气体或真空以尽可能避免由氧气引起的反应活化位点的去活化作用。氮气、氦气、氩气等可以用作惰性气体。在它们之间,由于氮气比较便宜,优选氮气。当惰性气体充满照射室时,优选其具有较高纯度,不过考虑到所要求的特性、费用和设备,可以使用具有某种纯度的惰性气体,当纯度低于该值时会产生负面影响。此外,当将惰性气体喷射到其上涂布了表层涂布液的基底的照射部位时,氧气密度可以通过少量的惰性气体降低。喷射的惰性气体的量优选1-200m3/h。当其量太多时,表层的表面可能不均匀。
而且,在本发明中,常温滤器可以有效的用作光学透明元件。常温滤器使UV和光学波长范围内具有约250-约450nm的波长的光通过,这种波长的光对于照射处理而言是优选的,而阻碍具有热效应的约450-约2000nm波长的光通过。常温滤器可以通过,例如在光学透明元件——如厚度为约2mm的PYREX和石英——上设置几层到几十层介电材料如——金属氧化物——的沉积层来形成,称为多层沉积反射镜。
在本发明中,由于表层的层厚度取决于图像承载部件的表层结构,层厚度按照下述层结构进行描述。
图1是说明本发明图像承载部件的一个实施例的示意图。在该图像承载部件中,基底11上提供了一个具有电荷生成功能以及电荷传输功能的单独成层的光敏层。在图1A中,表层13形成光敏层,在图1B中,表层13在光敏层12之上。
图2是说明本发明图像承载部件另一个实施例的示意图。在该图像承载部件中,成层的光敏层在基底21之上形成,其中具有电荷传输功能的电荷传输层叠层在具有电荷生成功能的电荷生成层22之上。在图2A中,表层24形成光敏层,在图2B中,表层24叠层在电荷传输层23的表面。
具有1010Ω·cm体积电阻率的导电基底优选用作基底11。如可以使用具有薄膜形状或圆柱形状、用金属(如铝、镍、铬、镍铬合金、铜、金、银和铂)或金属氧化物(如通过沉积或溅射形成的氧化锡和氧化铟)覆盖的塑料或纸张。同样,也可以使用板状的铝、铝合金、镍以及不锈钢金属。而且,还可以使用由上述板通过工艺技术,例如挤出、拔抽(extracting)和表面处理(如切割、超精细加工和研磨)制成的管子。而且,JOP S52-36016公开的环形镍带和环形不锈钢带也可以用作导电基底。而且,由薄膜状或圆柱状的塑料或纸张形成的、且其上设有导电层的基底也可以用作本发明所使用的导电基底,在所述导电层中导电粉末分散在粘合剂树脂中。
作为导电粉末,可以使用炭黑、乙炔黑、金属(如镍、镍铬合金、锌和银)粉末以及金属氧化物(如导电的氧化锌和ITO)粉末。
作为分散导电粉末的粘合剂树脂,可以使用热塑性树脂、热固性树脂和光固化树脂,如聚苯乙烯、苯乙烯和丙烯腈的共聚物、苯乙烯和丁二烯的共聚物、苯乙烯和马来酸酐的共聚物、聚酯、聚氯乙烯、氯乙烯和醋酸乙烯酯的共聚物、聚醋酸乙烯酯树脂、聚偏氯乙烯树脂、多芳基化合物树脂、苯氧树脂、聚碳酸酯树酯、醋酸纤维素树脂、乙基纤维素树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚乙烯醇缩甲醛树脂、聚乙烯甲苯树脂、聚(N-乙烯基咔唑)树脂、丙烯酸树脂、硅酮树脂、环氧树脂、三聚氰胺树脂、聚氨酯树脂、酚醛树脂和醇酸树脂。
这样的导电层可以通过涂布分散于溶剂中(如四氢呋喃、二氯甲烷、甲乙酮和甲苯)的导电粉末和粘合剂树脂的液体来制备。
其次,对光敏层进行描述。光敏层可以是单层结构或多层结构。
在多层结构中,光敏层由一个具有电荷生成功能的电荷生成层以及具有电荷传输功能的电荷传输层构成。在单层结构的情形中,光敏层同时具有两种功能。
以下是对具有多层结构的光敏层的描述。
电荷生成层主要由具有电荷生成功能的电荷生成材料形成。如果需要的话,可联合使用粘合剂树脂。可以使用无机和有机材料作为具有电荷生成功能的电荷生成材料。
无机材料的具体例子包括但不限于硒晶体、无定形硒、硒-碲、硒-碲卤化物、硒-砷化合物以及无定形硅。关于无定形硅,适宜使用其中悬空键端接氢原子和卤素原子或者掺杂硼原子和磷原子的无定形硅。
另一方面,可以使用已知材料作为有机材料。其具体实例包括但不限于酞菁类颜料(如金属酞菁和非金属酞菁)、薁(azulenium)盐颜料、次甲基方形酸颜料、具有咔唑构架的偶氮颜料、具有三苯胺构架的偶氮颜料、具有硫芴构架的偶氮颜料、具有芴酮构架的偶氮颜料、具有二唑构架的偶氮颜料、具有均二苯乙烯构架的偶氮颜料、具有联苯乙烯二唑构架的偶氮颜料、具有联苯乙烯咔唑构架的偶氮颜料、二萘嵌苯类颜料、蒽醌类颜料或多环醌颜料、醌亚胺颜料、二苯基甲烷类颜料、三苯基甲烷类颜料、苯醌类颜料、萘醌类颜料、花青类颜料、偶氮甲碱类颜料、靛蓝类颜料和二苯并咪唑颜料。这些电荷生成材料可以单独或联合使用。
用于电荷生成层的粘合剂树脂的具体例子包括但不限于,聚酰胺、聚氨酯、环氧树脂、聚酮、聚碳酸酯、硅酮树脂、丙烯酸类树脂、聚乙烯醇缩丁醛、聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯酮、聚苯乙烯、聚-N-乙烯基咔唑和聚丙烯酰胺。这些粘合剂树脂可以单独或联合使用。
此外,可以将具有电荷传输功能的电荷传输聚合材料,例如聚合材料(如聚碳酸酯树酯、聚酯树脂、聚氨酯树脂、聚醚树脂、聚硅氧烷树脂)和具有芳基胺构架、联苯胺构架、腙构架、咔唑构架、均二苯乙烯构架、二氢化吡唑构架等的丙烯酸树脂和具有聚硅烷构架的聚合物材料,用作电荷生成层的粘合剂树脂。
粘合剂树脂的具体例子包括,例如,JOP HO1-001728、HO1-009964、HO1-013061、HO1-019049、HO1-241559、H04-011627、H04-175337、H04-183719、H04-225014、H04-230767、H04-320420、H05-232727、H05-310904、H06-234836、H06-234837、H06-234838、H06-234839、H06-234840、H06-234841、H06-239049、H06-236050、H06-236051、H06-295077、H07-056374、H08-176293、H08-208820、H08-211640、H08-253568、H08-269183、H09-062019、H09-043883、H09-71642、H09-87376、H09-104746、H09-110974、H09-110976、H09-157378、H09-221544、H09-227669、H09-235367、H09-241369、H09-268226、H09-272735、H09-302084、H09-302085和H09-328539中所提出的电荷传输材料。
具备电荷传输结构的电荷传输聚合物材料的具体实例包括但不限于JOPS63-285552、H05-19497、H05-70595和H10-73944中所列出的聚亚甲硅烷(polysilylene)。
电荷生成层含有低分子量的电荷传输材料。正空穴传输材料和电子传输材料可以用作低分子量的电荷传输材料。
电荷传输材料的具体例子包括但不限于电子接收材料,例如,氯醌、四溴代对苯醌、四氰基乙烯、四氰基喹啉并二薄荷烷、2,4,7-三硝基-9-芴酮、2,4,5,7-四硝基-9-芴酮、2,4,5,7-四硝基氧杂蒽酮、2,4,8-三硝基噻吨酮、2,6,8-三硝基-4H-茚并[1,2-b]噻吩-4-酮、1,3,7-三硝基-硫芴-5,5-二氧化物以及二苯酚合苯醌衍生物。它们可以单独或联合使用。
正空穴传输材料的具体实例包括但不限于供电子材料,例如,唑衍生物、噁二唑衍生物、咪唑衍生物、单芳基胺衍生物、二芳基胺衍生物、三芳基胺衍生物、均二苯乙烯衍生物、α-苯基均二苯乙烯衍生物、联苯胺衍生物、二芳基甲烷衍生物、三芳基甲烷衍生物、9-苯乙烯基蒽衍生物、二氢化吡唑衍生物、二乙烯基苯衍生物、腙衍生物、茚衍生物、丁二烯衍生物、嵌二萘衍生物、二均二苯乙烯衍生物以及烯胺衍生物。这些正空穴传输材料可以单独或联合使用。
作为制备电荷生成层的方法,可以借助于溶液分散体系使用真空薄层制备方法和铸造方法。
真空薄层制备方法的具体例子包括但不限于真空沉积方法、辉光放电分解法、离子电镀法、溅射法、反应溅射法和化学真空沉积法(CVD)。无机和有机原料均可以用于形成电荷生成层。
当使用铸造方法时,如果需要的话,可以通过涂布适当稀释的液态分散体形成电荷生成层,所述分散体通过使用分散装置将无机或有机材料与粘合剂树脂一起分散在溶剂中得到。溶剂的具体实例包括但不限于四氢呋喃、二氧杂环乙烷、二氧戊环、甲苯、二氯甲烷、一氯苯、二氯乙烷、环己酮、环戊酮、茴香醚、二甲苯、甲乙酮、丙酮、乙酸乙酯和醋酸丁酯。分散装置的具体实例包括但不限于球磨机、磨碎机、砂磨机、玻珠研磨机。而且,如果需要的话,可以将均化剂,如二甲基硅油和甲基苯基硅油添加到上述液态分散体。而且,上述涂布通过浸涂方法、喷涂方法、涂边(bead coating)方法和环涂方法来实现。
在本发明中,电荷传输层的厚度优选0.01-5μm,更为优选0.05-2μm。
电荷生成层具有电荷传输功能并且用于本发明的表层可以用作电荷传输层。表层可通过如下方法形成:将包括了具有电荷传输结构的可自由基聚合的化合物以及不具备电荷传输结构的可自由基聚合的单体的液体涂布到电荷传输层上,然后任选干燥,并且任选光固化该液体。表层的层厚度为10-30μm,优选10-25μm。当层厚度太薄时,所带的电势可能会不够,当层厚度太厚时,在固化过程中由于体积收缩,表层会很容易从表层之下所设置的那层上脱落下来。
而且,当在电荷传输层的表面上形成表层时,电荷传输层可通过将涂布液体——其中粘合剂树脂和具备电荷传输功能的电荷传输材料溶解或分散在适当的溶剂中——涂布到电荷生成层上,然后干燥而制得。
电荷传输材料,可以使用针对电荷生成层所示出的正空穴传输材料,电子传输材料以及电荷传输聚合物。如上所述,当使用电荷传输聚合物时,在涂布有表层时有可能抑制电荷传输层的溶解。
粘合剂树脂的具体例子包括但不限于热塑性树脂和热固性树脂,如聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物、聚酯、聚氯乙烯、氯乙烯-醋酸乙烯共聚物、聚醋酸乙烯酯、聚偏氯乙烯、多芳基化合物(PAR)树脂、苯氧树脂、聚碳酸酯、醋酸纤维素树脂、乙基纤维素树脂、聚乙烯醇缩丁醛、聚-N-乙烯醇缩甲醛、聚乙烯甲苯、聚乙烯基咔唑、丙烯酸类树脂、有机硅树脂、环氧树脂、三聚氰胺树脂、聚氨酯树脂、酚醛树脂和醇酸树脂。
以粘合剂树脂的重量为100重量份计,电荷传输材料的含量为20-300重量份,优选40-150重量份。电荷传输聚合物可以单独使用或与粘合剂树脂联合使用。
溶剂可以使用与电荷生成层相同的溶剂。优选使用可以适当溶解电荷传输材料和粘合剂树脂的溶剂。这样的溶剂可以单独使用或者联合使用。
作为涂布电荷传输层的方法,可以使用与涂布电荷生成层相同的方法。
而且,如果需要的话,可以添加增塑剂和均化剂到电荷传输层的涂布液中。
增塑剂的具体例子包括但不限于用于一般树脂的邻苯二甲酸二丁酯和邻苯二甲酸二辛酯,增塑剂的添加量优选0-30重量份,以粘合剂树脂为100重量份计。
均化剂的具体例子包括但不限于硅油,如二甲基硅油和甲基苯基硅油,以及在其支链上具有全氟烷基的聚合物或低聚物。均化剂的添加量优选为0-1重量份,以粘合剂树脂为100重量份计。
如上所述,表层可通过将液体涂布到电荷传输层随后任选干燥,并且任选光固化该液体而得到。表层的厚度为1-20μm,优选2-10μm。层厚度太薄会引起由层厚度引起的不均匀耐用性。当层厚度太厚时,电荷传输层和表层的总的层厚度变厚,这会导致由电荷扩散所引起的图像表现变差。
下面是关于单层结构情形下的光敏层的描述。
具有单层结构的光敏层同时具备电荷生成功能和电荷传输功能。当用于本发明的表层进一步含有具备电荷生成功能的电荷生成材料时,表层可以用作具有单层结构的光敏层。表层可以通过如下方法制备:将表层涂布液,其中的电荷生成材料与具有电荷传输结构的可自由基聚合的化合物以及不具备电荷传输结构的可自由基聚合的单体一起分散,如同涂布形成电荷生成层的液体一样,将其涂布到电荷生成层,随后任选干燥并且任选光固化该液体。同样可以通过使用其中分散了电荷生成材料的液体来制备形成表层的液体。表层的层厚度是10-30μm,优选10-25μm。当层厚度太薄时,所带的电势会不充分。当层厚度太厚时,由于固化期间体积收缩,表层将会易于从表层之下所设置的层上脱落下来。
而且,当在光敏层的表面上形成表层时,光敏层可以通过涂布并且干燥涂布液而制得,在涂布液中粘合剂树脂,具有电荷传输结构的可自由基聚合的化合物和不具备电荷传输结构的可自由基聚合的单体溶解或分散在合适的溶剂中。如果需要的话,可以将增塑剂和均化剂加入到形成光敏层的液体中。针对电荷生成层和电荷传输层所提到的电荷生成材料的分散方法、电荷生成材料、电荷传输材料、增塑剂和均化剂可以同样用于表层。关于用于表层的粘合剂树脂,提到的用于电荷传输层的粘合剂树脂可以单独使用或者与提到的用于电荷生成层的粘合剂树脂联合使用。而且,上述的电荷传输聚合物还可以用来阻止光敏层成分向表层的扩散。光敏层的层厚度为5-30μm,优选10-25μm。
如上所述,表层可以通过将形成表层的液体涂布到光敏层,然后任选干燥,并且任选固化该液体而制得。表层的层厚度为1-20μm,优选2-10μm。层厚度太薄会导致不均匀的层,这会引起不均匀的耐用性。
光敏层中电荷生成材料的含量优选1-30重量%,其中粘合剂树脂的含量优选20-80重量%,其中的电荷传输材料的含量优选10-70重量%。
就本发明的图像承载部件而言,当在光敏层的表面上形成表层时,可以提供一个中间层来抑制光敏层成分混合到表层中或者改进光敏层的粘附性。中间层能够抑制固化反应的阻滞和由于成分混合到表层所引起的表层形成粗糙表面。中间层还能够改善光敏层和表层之间的粘附性。
通常,将粘合剂树脂作为主要成分用于中间层。粘合剂树脂的具体例子包括但不限于聚酰胺、醇溶性尼龙、水溶性聚乙烯醇缩丁醛、聚乙烯醇缩丁醛和聚乙烯醇。典型的涂布方法可用于制备这样的中间层,中间层的层厚度为0.05-2μm。
对于本发明的图像承载部件,可在(导电)基底和光敏层之间提供底涂层。通常,这样的底涂层主要由树脂形成。考虑到光敏层通过使用溶剂形成于中间层(如树脂)之上的情形,优选难溶于常规使用的有机溶剂的树脂。这种树脂的具体例子包括但不限于水溶性树脂,如聚乙烯醇、酪蛋白和聚丙烯酸钠、醇溶性树脂(如共聚合尼龙和甲氧基甲基化尼龙)以及形成立体网状结构的固化树脂(如聚氨酯、三聚氰胺树脂、酚醛树脂、醇酸-三聚氰胺树脂和环氧树脂)。此外,可以将诸如二氧化钛、硅石、矾土、氧化锆、氧化锡和氧化铟的金属氧化物的细粉颜料加入到底涂层以预防波纹(moiré)出现,减少残余电压等。
底涂层可以通过使用与光敏层同样的溶剂以及同样的涂布方法来形成。而且,可将硅烷偶联剂、钛偶联剂和铬偶联剂用于底涂层。另外,由阳极氧化形成的Al2O3、有机化合物(如通过真空薄层制造方法形成的聚对二甲苯)、无机材料(如SiO2、SnO2、TiO2、ITO和CeO2)都可以用于底涂层。底涂层的厚度为0-5μm。
而且,在本发明中,为改进耐环境性,尤其是预防灵敏度的减小和残余电压的增加,可以将抗氧化剂加入到各表层,光敏层(电荷生成层和电荷传输层),底涂层,中间层等。
这种抗氧化剂的具体例子包括但不限于以下:
苯酚类化合物,如2,6-二叔丁基-对甲酚、丁基化的羟基茴香醚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、十八烷基-β-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯、2,2’-亚甲基-双-(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-亚甲基-双-(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-硫代双-(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-亚丁基双-(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、1,1,3-三-(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟苯甲基)苯、四-[亚甲基-3-(3’,5’-二叔丁基-4′-羟苯基)丙酸酯]甲烷,二[3,3’-二(4’-羟基-3’-叔丁基苯基)丁酸]乙二醇酯和生育酚;
对苯二胺,如N-苯基-N’-异丙基-对苯二胺、N,N’-二-(仲丁基)-对苯二胺、N-苯基-N-仲丁基-对苯二胺、N,N’-二-异丙基-对苯二胺以及N,N’-二甲基-N,N’-二-(叔丁基)-对苯二胺;
对苯二酚,如2,5-二-叔辛基对苯二酚、2,6-双十二烷基对苯二酚、2-十二烷基对苯二酚、2-十二烷基-5-氯代对苯二酚、2-叔辛基-5-甲基对苯二酚和2-(2-十八烯基)-5-甲基对苯二酚;
有机硫化合物,如二月桂基-3,3-硫代二丙酸酯、双十八烷基-3,3’-硫代二丙酸酯和双十四烷基-3,3’-硫代二丙酸酯;
以及有机磷化合物,如三苯膦、三(壬苯基)膦、三(二壬苯基)膦、三甲苯基膦以及三(2,4-二丁基苯氧基)膦。
已知这些化合物作为抗氧化剂用于橡胶,塑料,和石油以及市面上容易获得的它们的产品。
本发明中抗氧化剂的添加量为0.01-10重量%,以加入抗氧化剂的层的总量计。
接下来,描述了本发明的成像方法和成像设备。
本发明的成像方法和成像设备使用了本发明的图像承载部件并实施如下成像过程,例如,给图像承载部件充电,照射图像承载部件以在其上形成静电潜像,用调色剂使静电潜像显影,将调色剂图像转印到图像承载体(转印介质),使图像定影并清洁图像承载部件的表面。该方法中,静电潜像直接转印到转印介质并随后显影,因此并不必须具备与图像承载部件相关的上述工序。
图3是说明本发明成像设备的示意图。充电设备33用于均匀的给图像承载部件31充电。同样,可以使用已知的充电设备,例如,电晕管装置、斯克罗窗(scorotron)装置、固体放电元件、针形电极装置、滚筒充电装置和导电刷装置。
本发明的结构对于接触型充电和接近型(proximity type)充电尤为有效,通过充电图像承载部件的元件可以分解。接触充电***是这样一个充电***,其中充电辊、充电刷、充电片等接触到图像承载部件上。接近充电***是这样的,例如,充电棍和图像承载部件之间有一个不大于200μm的间隔,也就是说,不在一个接触的状态。该间隔为10-200μm,优选10-100μm。当间隔太宽时,充电趋于不稳定。当空间太窄时,充电设备的表面可能被图像承载部件上残留的调色剂污染。
接下来,图像照射部分35用于在已均匀充电的图像承载部件31上形成静电潜像。光源可以使用典型的发光材料,如荧光灯、钨丝灯、卤化物灯、水银灯、钠灯、发光二极管(LED)、半导体激光器(LD)和电致发光器(EL)。各种类型的滤波器,如锐截止式(sharp-cut)滤波器、带通滤波器、近红外切割滤波器(infrared cut filter)、二向色滤波器、相干滤波器和色温转换滤波器可用于仅用所需波长的光照射图像承载部件31。
接下来,使用显影单元36显现图像承载部件31之上形成的静电潜像。显影方法有单组分显影方法和使用干调色剂的双组分显影方法以及使用湿调色剂的湿显影方法。当图像承载部件正(负)充电并且进行图像照射时,在图像承载部件31表面形成一个正(负)静电潜像。当用具有负(正)极性的调色剂(电检测微粒)使该正(负)静电潜像显影时,得到正像。当图像用具有正(负)极性的调色剂显影时,得到负像。
接下来,转印充电设备40用于将图像承载部件31之上显影的调色剂图像转印到转印介质39。另外,为使转印良好的进行,在转印之前使用充电设备37。转印设备可以使用,使用转印充电设备或偏压辊的静电转印***,使用粘附转印法或压力转印法的机械转印***,以及磁性转印***。静电转印***,可使用与充电设备相同的设备。
接下来,作为将转印介质39从图像承载部件31分离的装置,使用分离充电设备41和分离爪42。作为其他分离设备,可以使用静电吸附导向分离设备,侧端带分离设备,前端夹持转移(grip transfer)设备,弯曲分离(curvatureseparation)设备等。分离充电设备41可以使用与充电设备相同的设备。
接下来,转印之后,使用毛刷44和清理铲45移除图像承载部件31之上残留的调色剂。而且,为有效的进行清洁,在清洁之前可以使用充电设备43。也可以使用其他的清洁设备,例如,网状***设备和磁铁刷***设备。这些清洁设备可以单独或联合使用。
接下来,如果需要的话,使用放电装置消除图像承载部件31上的静电潜像。放电灯32和放电充电器可用作放电设备。为此可以使用与照射灯源和充电设备相同的设备。
除上述设备之外,在扫描原稿、提供纸张、使图像定影、使记录介质放电等与图像承载部件31不相邻进行的过程中可以使用已知的设备。
本发明的成像设备可以用于复印机、传真机、打印机等。同样处理盒可以可拆卸的方式组合在成像设备的主体上。
图4是说明可拆卸地附着于本发明成像设备的处理盒的例子的示意图。处理盒是一个可拆卸的提供到成像设备的主体的设备或部件,包括图像承载部件51,和充电设备52、显影设备54、转印设备56、清洁设备57以及放电设备(未显示)中的至少一种。图像承载部件51是本发明图像承载部件的一个例子。
在图4中所显示的经过处理盒的成像过程是:沿着箭头所指的方向旋转的图像承载部件51经充电设备52充电,照射装置53照射以在图像承载部件51的表面上形成与照射图像相当的静电潜像;静电潜像由调色剂通过显影设备54显影;调色剂图像通过转印设备56转印到转印介质55;然后将转印图像打印出来;另一方面,转印后图像承载部件51的表面通过清洁设备57清洁并经由放电设备(未显示)放电;上述所有的操作均重复继续进行。
上述说明中可明显看出,本发明的图像承载部件不仅可应用于使用电子照相***的复印机,而且可以广泛应用于电子照相领域,包括,例如,激光束打印机、阴极射线管印刷器、发光二极管打印机、液晶打印机和激光制版。
在本发明中,具有电荷传输结构的可自由基聚合的化合物可以通过,例如,JP3164426中公开的方法来制备。它的一个具体实例如下所示。
(1)合成羟基取代的三芳基胺
[化学结构式12]
[化学结构式13]
将240ml的环丁砜加入到113.85(0.3mol)上述化学结构式13所表示的甲氧基取代的三芳基胺和138g(0.92mol)碘化钠中,并将混合物在氮气流中加热到60℃。向所得液体中滴加99g(0.91mol)三甲基氯硅烷一小时,接下来在约60℃将其搅拌4.5小时以使反应完全进行。将大约1.5升的甲苯添加到该反应液中,将生成物冷却到室温,用水和碳酸钠的水溶液对其进行重复洗涤。之后,将溶剂从得到的甲苯溶液中除去。经过柱色谱法处理(吸附剂:硅胶,展开溶剂:甲苯和乙酸乙酯的混合溶剂,其体积比(甲苯比乙酸乙酯)为20比1)对所得产物进行纯化。将环己烷添加到所获得的淡黄色油状物中以沉淀出晶体。结果,得到88.1g(产率:80.4%)白色结晶的羟基取代的三芳基胺。得到产物的熔点为64.0-66.0℃,元素分析(%)如表1所示。
[表1]
C | H | N | |
测定值 | 85.06 | 6.41 | 3.73 |
计算值 | 85.44 | 6.34 | 3.83 |
(2)图示化合物No.1的合成
将82.9g羟基取代的三芳基胺溶解到400ml四氢呋喃中。在氮气流中将氢氧化钠(NaOH:12.4g和水:100ml)滴加到上述液体中。将溶液冷却到5℃,并在40分钟内将25.2g(0.272mol)的氯化丙烯酸滴加到其中。接下来在5℃搅拌3小时使反应完全进行。将反应液注入水中并用甲醇对其进行萃取。萃取液用碳酸氢钠和水反复洗涤。之后,将溶剂从得到的甲醇溶液中除去,然后通过柱色谱处理(吸附剂:硅胶,展开剂:甲苯)对其进行纯化。将正己烷加入得到的透明油状物以沉淀出晶体。从而得到80.73g(产率:84.8%)图示化合物No.1。产物的熔点为117.5-119.0℃,其元素分析(%)如表2所示。
[表2]
C | H | N | |
测量值 | 83.13 | 6.01 | 3.16 |
计算值 | 83.02 | 6.00 | 3.33 |
(3)图示化合物No.2的合成
在装有搅拌设备、温度计和分液漏斗的反应器中,装入38.4g 2-羟苄基醇(由东京化学工业有限公司制造)和80ml邻二甲苯。将62.8g磷酸三乙酯(由东京化学工业有限公司制造)在氮气流保护下滴加到液体中,并使其反应1小时。接下来,通过减压蒸馏将生成的乙醇、邻二甲苯溶剂以及未反应的三乙基亚磷酸酯除去,得到66g(产率:90%)2-羟苄基二乙基膦酸酯。产物熔点为120.0℃/1.5mmHg。
在装有搅拌设备、温度计和分液漏斗的反应器中,装入14.8g叔丁醇钾和50ml四氢呋喃。在氮气流保护下,在室温下,将9.90g的2-羟苄基二乙基膦酸酯和5.44g的4-(N,N-二(4-甲苯基)氨基)苯甲醛溶于四氢呋喃的溶液缓慢滴加到反应容器中,反应2小时。接下来,用水冷却,将水加入到产物中,随后加入2N盐酸用来酸化产物。此外,通过蒸发器将四氢呋喃除去,用甲苯对得到的粗产物进行萃取。甲苯相用水、碳酸氢钠水溶液、饱和的盐溶液依次洗涤。在加入硫化镁之后,对所得物质进行脱水。过滤后将甲苯除去,得到油状粗产物。经由硅胶柱纯化后,将产物在己烷中结晶,得到5.09g(产率:72%)的2-羟基-4’-(N,N-二(4-甲苯基)氨基)均二苯乙烯。产物熔点为136.0-138.0℃。
在装有搅拌设备、温度计和分液漏斗的反应器中,装入14.9g 2-羟基-4’-(N,N-二(4-甲苯基)氨基)均二苯乙烯,100ml四氢呋喃和21.5g的12重量%的氢氧化钠水溶液。在氮气流中,在5℃下将5.17g氯化丙烯酸滴加到反应器中,反应3小时。将反应液倾倒入水中并用甲苯萃取。之后对其进行浓缩,用硅胶柱纯化。通过乙醇对得到的粗产物重结晶,从而得到13.5g图示化合物No.34(4’-(N,N-二(4-甲苯基)氨基)均二苯乙烯-2-基丙烯酸酯的黄色针状晶体。产物的熔点为104.1-105.2℃,元素分析(%)如表3所示。
[表3]
C | H | N | |
测量值 | 86.46 | 6.06 | 3.18 |
计算值 | 83.57 | 6.11 | 3.14 |
以上对本发明的优选实施方案进行了一般说明,通过参考特定的具体实施例可以对本发明进行进一步理解,此处提供的具体实施例只是为了说明目的,本发明并不仅限于此。在下文所述的实施例中,除非另有说明,数字表示重量份比。
实施例
本发明参考实施例进一步描述,但是并不仅限于此。
实施例1
用于制备底涂层的涂布液通过以下配方来制备:
醇酸树脂(BECKOZOLE 1307-60-EL,由日本油墨化学工业公司制造) 6份
三聚氰胺树脂(SUPER BECKAMINE,G-821-60,由日本油墨化学工业公司
制造) 4份
二氧化钛(CR-EL,由日本石原产业株式会社制造) 40份
甲乙酮 50份
用于形成电荷生成层的涂布液通过使用下列配方制备:
下列[化学结构式14]所表示的双偶氮颜料 2.5份
聚乙烯醇缩丁醛(XYHL,由联合碳化合物公司(UCC)制造) 0.5份
环己烷 200份
甲乙酮 80份
用于形成电荷传输层的涂布液通过使用以下配方进行制备:
双酚Z型聚碳酸酯树酯(PANLITE TS-2050,由日本帝人化学公司制造)10份
下列化学结构式15表示的低分子量电荷传输材料: 7份
四氢呋喃 100份
1%硅油四氢呋喃溶液(KF50-100CS,信越化学公司) 1份
用于形成表层的涂布液通过使用下列配方而制得:
含有电荷传输结构的可自由基聚合的单体(上述化合物No.1) 10份
不含有电荷传输结构的可自由基聚合的单体 10份
(三甲基丙烷三丙烯酸酯(KAYARAD TMPTA,由日本化药株式会社制造)
光聚合反应引发剂(IRGACURE 184,由千叶精化制造)] 1份
四氢呋喃 100份
通过浸涂法在直径为30mm的铝圆柱体上依次涂布并干燥用于形成底涂层的涂布液,用于形成电荷生成层的涂布液和用于形成电荷传输层的涂布液在其上形成厚度为3.5μm的底涂层,厚度为0.2μm的电荷生成层,以及厚度为23μm的电荷传输层。
用于形成表层的涂布液喷涂在电荷传输层上(以下称为图像承载部件前体)。图像承载部件前体61在照射室64用光照射,同时旋转图像承载部件前体61。光由图5所示的紫外线灯***(型号F600S,Fusion Co.Ltd制造,光源部分:型号I600M,电源部分:型号P600M)发出。照射条件如下:光源室65提供的紫外灯62是一个V形灯泡(两个串联),电源是160W/cm,照明度为最少300mW/cm2,在图像承载部件前体61表面具有365nm波长的紫外光照射时间为30秒,其表面温度通过水冷却控制在70℃或者更低。具有2mm厚度ES等级的石英玻璃(Fujiwara Scientific Company Co.,Ltd.制造)可用作光学透明元件63。照射室64的气氛是空气。石英玻璃对190-2000nm波长光的透射系数为80-90%。图像承载部件前体61在130℃干燥30分钟,得到具有5.0μm厚度表层的图像承载部件No.1。具有365nm波长的紫外光的照射度通过一个UV功率计UIT-150和一个分离型光接受器UVD-S356(均由Usio Inc.制造)来测量。
实施例2
图像承载部件No.2通过与实施例1相同的方法制造,不同之处在于常温滤器用作光学透明元件63。图6是说明常温滤器的波长和透射系数特性之间关系的曲线图。
实施例3
图像承载部件No.3通过与实施例2相同的方法制造,不同之处在于照射室64内气氛的氧气密度不大于2.0%之外。将氮气以7.5m3/小时的速度充填两分钟到照射室64,以便使得氧气的密度不大于2.0%。氧气密度通过使用氧气监测器(OM-25MS 10,由As One Corporation制造)测量,以保持照射室内氧气密度不大于2.0%。
实施例4
图像承载部件No.4通过与实施例2相同的方法制备,除了氮气67在如图7所示的照射室内以20m3/小时的速度从喷嘴66喷射到图像承载部件前体61的照射部分。
实施例5
图像承载部件No.5通过与实施例4中相同的方法制备,除了上述化合物No.34用作具有电荷传输结构的可自由基聚合的单体。
实施例6
图像承载部件No.6通过与实施例4中相同的方法制备,除了上述的化合物No.21用作具备电荷传输结构的可自由基聚合的单体。
实施例7
图像承载部件No.7通过与实施例4中相同的方法制备,除了混合重量比为1比1的KAYARAD TMPTA和己内酯改性的二季戊四醇六丙烯酸酯KAYARAD DPCA-120(均由Nippon Kayaku Co.,Ltd.制备)的混合单体作为不具备电荷传输结构的可自由基聚合的单体。
实施例8
图像承载部件No.8通过与实施例4中相同的方法制备,除了混合重量比为1比1的KAYARAD TMPTA和二季戊四醇六丙烯酸酯KAYARADDPHA(均由Nippon Kayaku Co.,Ltd.制备)的混合单体作为不具备电荷传输结构的可自由基聚合的单体。
比较实施例1-5
比较实施例1-5中的图像承载部件,除了不使用光学透明元件,以与实施例1以及5-8中相同的方法制备。
(评估方法和评估结果)
如上所述,为各实施例和比较实施例制备两个图像承载部件。两件制品中的一个图像承载部件用螺线锯锯开并浸渍到四氢呋喃中以分离表层。通过分光光度计(UV3100,Shimadzu Corporation制造)测量光固化前表层对波长比表层光吸收谱的吸收端波长长25nm的光的透射系数。当测量其透射系数时,剥离的表层依附于石英槽进行测量。层厚度换算成8μm。结果如表4所示。
表4
具有电荷传输结构的可自由基聚合的单体 | 吸收端波长(nm) | 波长比吸收端波长长25nm的光的光学透射系数(%) | |
实施例1 | No.1 | 388 | 65 |
实施例2 | No.1 | 388 | 67 |
实施例3 | No.1 | 388 | 70 |
实施例4 | No.1 | 388 | 70 |
实施例5 | No.34 | 418 | 69 |
实施例6 | No.21 | 396 | 68 |
实施例7 | No.1 | 388 | 71 |
实施例8 | No.34 | 418 | 72 |
比较实施例1 | No.1 | 388 | 51 |
比较实施例2 | No.34 | 418 | 55 |
比较实施例3 | No.21 | 396 | 54 |
比较实施例4 | No.1 | 388 | 57 |
比较实施例5 | No.34 | 418 | 58 |
对于实施例的图像承载部件而言,在光固化之前波长比表层的光吸收谱的吸收端波长长25nm的光的光学透射系数不小于65%。比较实施例的图像承载部件的该透射系数小于65%并且其表层呈褐色。
中线表面糙度Ra(JIS B0601:1982)通过一表面结构和外形测量仪器(SURFCOM 1400D,由Tokyo Seimitsu Co.,Ltd.制备)测量。结果如表5所示。
[表5]
中线表面糙度Ra(μm) | |
实施例1 | 0.30 |
实施例2 | 0.25 |
实施例3 | 0.20 |
实施例4 | 0.20 |
实施例5 | 0.24 |
实施例6 | 0.29 |
实施例7 | 0.25 |
实施例8 | 0.20 |
比较实施例1 | 0.50 |
比较实施例2 | 0.46 |
比较实施例3 | 0.40 |
比较实施例4 | 0.42 |
比较实施例5 | 0.41 |
比较实施例中的图像承载部件表面光洁度较低。这可能是由于,光源室65和照射室64没有分离的缘故,来自于光源室65的热量会引起溶剂蒸发以及副反应,这样固化不能够均匀实施,因此形成了不均匀的固化层。
实施例的图像承载部件由于清洁具有足够充分的表面光洁度。
将实施例和比较实施例的图像承载部件应用于处理盒,该处理盒应用于成像装置(IPSiO Color 7100,由Ricoh Co.,Ltd公司制造),该成像装置采用Ac无接触辊***作为充电***,并且用655nm波长的半导体激光作为图像照射光源。在暗部分处的电压设置为700(-V)之后,连续印刷50,000个图像,并测量装置的损耗量和电压。图像承载部件的层厚度通过涡流型层厚度测量装置(由费希尔仪器股份有限公司制造)测量。结果如表6所示。
[表6]
实施例的图像承载部件在开始状态和印刷50,000图像之后具有稳定良好的电压。相反,比较实施例的图像承载部件在初始状态亮部分具有一高电压(亮)并且在印刷50,000图像之后会明显增加。比较实施例里的图像承载部件同实施例的图像承载部件比较起来趋于具有相对大的损耗量。
这可能是因为,由于光源室65和照射室64没有分离,来自光源室的热量引起溶液的蒸发和副反应,这样形成了电荷捕获位点,电荷传输材料被副反应损害并且表层的内部不能很好的固化。
该文件要求优先权,且其含有与2006年12月27日递交的日本专利申请No.2005-374936有关的主题,该日本专利申请的全文在此通过引用的方式纳入。
本发明已经做出充分公开,本领域普通技术人员将领会在不偏离如其所述的本发明主旨和范围的情况下作出多处改变和变换。
Claims (10)
1.一种图像承载部件,包含:
基底,和
表层,该表层通过光固化至少一种具有电荷传输结构的可自由基聚合的化合物和不具备电荷传输结构的可自由基聚合的单体形成,
其中光固化之前表层对波长比表层的光吸收谱的吸收端波长长25nm的光的透射系数不少于65%,并且
其中基于表层的总重量,具有电荷传输结构的可自由基聚合的化合物的含量为20-80重量%,且不含有电荷传输结构的可自由基聚合的单体的含量为20-80%重量。
2.如权利要求1所述的图像承载部件,其中,具有电荷传输结构的可自由基聚合的化合物的可自由基聚合的官能团的数量为1。
3.如权利要求1或2所述的图像承载部件,其中不具有电荷传输结构的可自由基聚合的化合物的可自由基聚合的官能团的数量至少为3。
4.如权利要求1或2所述的图像承载部件,其中具有电荷传输结构的可自由基聚合的化合物以及不具备电荷传输结构的可自由基聚合的化合物各自独立地含有丙烯酰氧基或者甲基丙烯酰氧基。
5.如权利要求1或2所述的图像承载部件,其中,具有电荷传输结构的可自由基聚合的化合物具有三芳基胺结构。
6.如权利要求1或2所述的图像承载部件,其中,在基底上依次叠层电荷生成层、电荷传输层以及表层。
7.如权利要求1或2所述的图像承载部件,其中具有电荷传输结构的可自由基聚合的化合物为具有化学结构式1或化学结构式2的化合物,
化学结构式1
化学结构式2
其中R1表示氢原子、卤素原子、烷基、芳烷基、芳基、氰基、硝基、烷氧基、-COOR7,其中R7表示氢原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、或者取代或未取代的芳基、-COY,其中Y表示卤素基团,或CONR8R9,其中R8和R9独立地表示氢原子、卤素原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、或取代或未取代的芳基,Ar1和Ar2独立地表示取代或未取代的亚芳基;Ar3和Ar4独立地表示取代或未取代的芳基,X表示取代或未取代的亚烃基、取代或未取代的亚环烃基、取代或未取代的氧化亚烃基、氧基、硫基或者1,2-亚乙烯基,Z表示取代或未取代的亚烃基、取代或未取代的氧化亚烃基或者氧化亚烃基和羰基的组合官能团,p和q独立地表示0或1,m和n各自独立地表示0到3的整数。
8.如权利要求1或2所述的图像承载部件,其中具有电荷传输结构的可自由基聚合的单体为具有化学结构式5的化合物:
化学结构式5
其中d、r、p、q独立地表示0或1,s和t独立地表示从0到3的整数;Ra表示氢原子或甲基;Rb和Rc各自独立地表示含有1-6个碳原子的烷基,Za表示亚甲基、亚乙基、-CH2CH2O-、-CHCH3CH2O-或-C6H4CH2CH2-。
9.一种成像装置,包含:
权利要求1-6中任一项所述的图像承载部件;
构造用于给图像承载部件充电的充电设备;
构造用于用光照射图像承载部件以在其上形成潜像的照射设备;
构造用于用调色剂使潜像显影的显影设备;
构造用于将显影图像转印到记录介质的转印设备;和
构造用于清洁图像承载部件表面的清洁设备。
10.可拆卸地连接在成像装置主体上的处理盒,包括:
如权利要求1-6中任一项所述的图像承载部件;和
至少一种选自充电设备、显影设备、转印设备、清洁设备以及放电设备的设备。
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---|---|---|---|---|
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KR100863760B1 (ko) * | 2006-03-10 | 2008-10-16 | 가부시키가이샤 리코 | 전자 사진 감광체, 그것을 이용한 화상 형성 장치용 프로세스 카트리지, 및 화상 형성 장치 |
JP4668148B2 (ja) * | 2006-08-10 | 2011-04-13 | 株式会社リコー | 電子写真感光体の製造方法 |
JP4800157B2 (ja) * | 2006-09-15 | 2011-10-26 | 株式会社リコー | 電子写真感光体並びに電子写真装置 |
US7714882B2 (en) * | 2006-09-15 | 2010-05-11 | Ricoh Company, Ltd. | Image forming apparatus and image forming process |
US8669030B2 (en) * | 2006-12-11 | 2014-03-11 | Ricoh Company, Limited | Electrophotographic photoreceptor, and image forming method and apparatus using the same |
JP5102646B2 (ja) * | 2007-02-21 | 2012-12-19 | 株式会社リコー | 電子写真感光体とこれを搭載する電子写真用プロセスカートリッジ及び画像形成装置 |
US8084170B2 (en) | 2007-03-13 | 2011-12-27 | Ricoh Company, Ltd. | Electrophotographic photoconductor, electrophotographic process cartridge containing the same and electrophotographic apparatus containing the same |
JP5294045B2 (ja) * | 2007-06-13 | 2013-09-18 | 株式会社リコー | 電子写真感光体とこれを搭載するプロセスカートリッジないし電子写真装置 |
JP4840271B2 (ja) * | 2007-07-02 | 2011-12-21 | 富士ゼロックス株式会社 | 画像形成装置 |
US8148038B2 (en) * | 2007-07-02 | 2012-04-03 | Ricoh Company, Ltd. | Image bearing member, process cartridge, image forming apparatus and method of forming image bearing member |
JP5111029B2 (ja) * | 2007-09-12 | 2012-12-26 | 株式会社リコー | 電子写真感光体、並びにプロセスカートリッジ、及び画像形成装置 |
JP5205941B2 (ja) * | 2007-11-29 | 2013-06-05 | 株式会社リコー | 電子写真感光体、画像形成方法、画像形成装置及び画像形成装置用プロセスカートリッジ |
JP5464400B2 (ja) * | 2008-02-20 | 2014-04-09 | 株式会社リコー | 画像形成装置ないし画像形成用プロセスカートリッジ |
JP5534418B2 (ja) * | 2009-03-13 | 2014-07-02 | 株式会社リコー | 電子写真感光体とその製造方法、画像形成装置および画像形成用プロセスカートリッジ |
JP5553216B2 (ja) * | 2010-06-16 | 2014-07-16 | 株式会社リコー | 電子写真感光体の製造方法 |
JP5862127B2 (ja) * | 2011-09-08 | 2016-02-16 | コニカミノルタ株式会社 | 光照射装置および電子写真有機感光体の製造方法 |
JP5765213B2 (ja) * | 2011-12-14 | 2015-08-19 | コニカミノルタ株式会社 | 光照射装置および電子写真有機感光体の製造方法 |
JP5765214B2 (ja) * | 2011-12-14 | 2015-08-19 | コニカミノルタ株式会社 | 電子写真有機感光体の製造方法 |
JP5920159B2 (ja) * | 2012-10-11 | 2016-05-18 | コニカミノルタ株式会社 | 光照射装置および電子写真有機感光体の製造方法 |
JP6481324B2 (ja) | 2013-12-13 | 2019-03-13 | 株式会社リコー | 電子写真感光体、電子写真方法、電子写真装置及びプロセスカートリッジ |
JP6478021B2 (ja) | 2014-02-12 | 2019-03-06 | 株式会社リコー | 光導電体とそれを用いた画像形成方法および画像形成装置 |
US10416594B2 (en) | 2016-10-21 | 2019-09-17 | Ricoh Company, Ltd. | Image forming method, image forming apparatus, and process cartridge |
JP2019015776A (ja) | 2017-07-04 | 2019-01-31 | 株式会社リコー | 電子写真感光体、画像形成装置およびプロセスカートリッジ |
JP7067315B2 (ja) * | 2018-06-28 | 2022-05-16 | コニカミノルタ株式会社 | 画像形成装置 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1495577A (zh) * | 2002-09-24 | 2004-05-12 | 株式会社理光 | 图像承载部件单元、处理盒及成像设备 |
CN1612068A (zh) * | 2003-08-29 | 2005-05-04 | 株式会社理光 | 成像装置和处理盒 |
Family Cites Families (107)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US630733A (en) * | 1898-12-16 | 1899-08-08 | Nathan Oliver | Door hanger and track. |
JPS5645219A (en) | 1979-09-20 | 1981-04-24 | Toshiba Corp | Forming method for three dimensionally curved sheet |
JPS5648637A (en) | 1979-09-28 | 1981-05-01 | Canon Inc | Electrophotographic receptor |
JPS61186476A (ja) * | 1985-02-14 | 1986-08-20 | Yasuo Tarui | 光化学反応装置 |
JPS63262471A (ja) * | 1987-04-20 | 1988-10-28 | Nec Corp | 光化学気相成長装置 |
US4772525A (en) * | 1987-05-01 | 1988-09-20 | Xerox Corporation | Photoresponsive imaging members with high molecular weight polysilylene hole transporting compositions |
US4806444A (en) | 1987-06-10 | 1989-02-21 | Xerox Corporation | Arylamine polymers and systems utilizing arylamine polymers |
US4806443A (en) | 1987-06-10 | 1989-02-21 | Xerox Corporation | Polyarylamine compounds and systems utilizing polyarylamine compounds |
US4801517A (en) | 1987-06-10 | 1989-01-31 | Xerox Corporation | Polyarylamine compounds and systems utilizing polyarylamine compounds |
JPH01241559A (ja) | 1988-03-22 | 1989-09-26 | Canon Inc | 電子写真感光体 |
US5155200A (en) | 1990-04-20 | 1992-10-13 | Xerox Corporation | Polyarylamine polymers |
US5030532A (en) | 1990-04-20 | 1991-07-09 | Xerox Corporation | Electrophotographic imaging member utilizing polyarylamine polymers |
JP2889652B2 (ja) | 1990-05-01 | 1999-05-10 | 出光興産株式会社 | ポリカーボネート重合体とその製造法及びこれを用いた電子写真感光体 |
JP2958100B2 (ja) | 1990-11-09 | 1999-10-06 | 出光興産株式会社 | カルバゾール系ポリカーボネートとその製造方法及びそれを用いた電子写真感光体 |
JP2958101B2 (ja) | 1990-11-16 | 1999-10-06 | 出光興産株式会社 | カルバゾール系ポリカーボネートとその製造法及びそれを用いた電子写真感光体 |
JP3286711B2 (ja) | 1991-03-08 | 2002-05-27 | 株式会社リコー | 電子写真用感光体 |
JP3124784B2 (ja) | 1991-04-19 | 2001-01-15 | 出光興産株式会社 | ポリカーボネート及びその製造方法並びにこれを用いた電子写真感光体 |
JPH0519497A (ja) | 1991-07-10 | 1993-01-29 | Konica Corp | 電子写真感光体 |
US5322753A (en) * | 1991-07-12 | 1994-06-21 | Ricoh Company, Ltd. | Electrophotographic photoconductor and acrylic acid ester polymer for use in the same |
JP3189914B2 (ja) | 1991-11-25 | 2001-07-16 | ゼロックス コーポレーション | ポリアリールアミンポリエステルを含む電子写真画像形成部材 |
JP3194392B2 (ja) | 1992-01-31 | 2001-07-30 | 株式会社リコー | 電子写真感光体 |
JPH0769126B2 (ja) | 1992-02-07 | 1995-07-26 | 紘明 塚谷 | 切削工具の刃先精度検出方法 |
JP3096354B2 (ja) | 1992-05-01 | 2000-10-10 | 出光興産株式会社 | ポリカーボネート系重合体とその製造法及びこれを用いた電子写真感光体 |
JPH0645770A (ja) | 1992-07-22 | 1994-02-18 | Toshiba Corp | 筐体装置 |
US5492784A (en) * | 1992-08-07 | 1996-02-20 | Ricoh Company, Ltd. | Positively-chargeable single-layered type electrophotographic photoconductor |
JP3253209B2 (ja) | 1993-02-09 | 2002-02-04 | キヤノン株式会社 | 電子写真感光体及びこの電子写真感光体を用いた画像形成方法 |
JPH06234836A (ja) | 1993-02-09 | 1994-08-23 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 新規ポリカーボネート重合体およびその製造法 |
JPH06234839A (ja) | 1993-02-09 | 1994-08-23 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 新規ポリカーボネート重合体およびその製造法 |
JPH06234840A (ja) | 1993-02-09 | 1994-08-23 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 新規ポリカーボネート重合体およびその製造法 |
JPH06234838A (ja) | 1993-02-09 | 1994-08-23 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 新規ポリカーボネート重合体およびその製造法 |
JPH06234841A (ja) | 1993-02-09 | 1994-08-23 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 新規ポリカーボネート重合体およびその製造法 |
JPH06236050A (ja) | 1993-02-09 | 1994-08-23 | Canon Inc | 電子写真感光体及びこの電子写真感光体を用いた電子写真画像形成方法 |
JPH06236051A (ja) | 1993-02-09 | 1994-08-23 | Canon Inc | 電子写真感光体及びこの電子写真感光体を用いた電子写真画像形成方法 |
JPH06234837A (ja) | 1993-02-09 | 1994-08-23 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 新規ポリカーボネート重合体およびその製造法 |
JPH06239049A (ja) | 1993-02-17 | 1994-08-30 | Takenori Sasaoka | 多孔積層式カレンダー等のハンガー取り付け装置 |
JP3344003B2 (ja) | 1993-06-24 | 2002-11-11 | ジェイエスアール株式会社 | 球形粒子の製造方法 |
JP3252241B2 (ja) | 1993-08-10 | 2002-02-04 | コニカ株式会社 | 電子写真感光体 |
JP2865020B2 (ja) | 1994-06-10 | 1999-03-08 | 富士ゼロックス株式会社 | 新規な電荷輸送性ポリマーおよびそれを用いた有機電子デバイス |
JP2827976B2 (ja) | 1994-10-18 | 1998-11-25 | 富士ゼロックス株式会社 | 電荷輸送性共重合ポリエステルを用いた有機電子デバイス |
JP2865029B2 (ja) | 1994-10-24 | 1999-03-08 | 富士ゼロックス株式会社 | 電荷輸送性ポリエステルを用いた有機電子デバイス |
JP2894257B2 (ja) | 1994-10-24 | 1999-05-24 | 富士ゼロックス株式会社 | 新規電荷輸送性ポリマー、その製造法およびそれを用いた有機電子デバイス |
JPH08269183A (ja) | 1994-11-25 | 1996-10-15 | Ricoh Co Ltd | 芳香族ポリカーボネート樹脂及びその製造方法 |
JP3352323B2 (ja) | 1995-07-13 | 2002-12-03 | 株式会社リコー | 芳香族ポリカーボネート樹脂 |
JP3368415B2 (ja) | 1995-06-21 | 2003-01-20 | 株式会社リコー | 芳香族ポリカーボネート樹脂 |
JP3352326B2 (ja) | 1995-06-30 | 2002-12-03 | 株式会社リコー | 芳香族ポリカーボネート樹脂 |
JP3351960B2 (ja) | 1995-08-04 | 2002-12-03 | 株式会社リコー | 芳香族ポリカーボネート樹脂 |
JP3471170B2 (ja) | 1995-07-13 | 2003-11-25 | 株式会社リコー | 芳香族ポリカーボネート樹脂 |
JPH0943883A (ja) | 1995-07-25 | 1997-02-14 | Fuji Xerox Co Ltd | 電子写真感光体およびそれを用いた画像形成装置 |
JP3358140B2 (ja) | 1995-08-14 | 2002-12-16 | 株式会社リコー | 芳香族ポリカーボネート樹脂 |
JP3422140B2 (ja) | 1995-08-25 | 2003-06-30 | 富士ゼロックス株式会社 | ランダム共重合した電荷輸送性ポリエステル樹脂を用いた有機電子デバイス |
JP3058069B2 (ja) | 1995-10-18 | 2000-07-04 | 富士ゼロックス株式会社 | 新規な電荷輸送性ポリマーおよびそれを用いた有機電子デバイス |
JP3351944B2 (ja) | 1995-12-12 | 2002-12-03 | 株式会社リコー | 芳香族ポリカーボネート樹脂 |
JP3357557B2 (ja) | 1995-12-15 | 2002-12-16 | 株式会社リコー | 芳香族ポリカーボネート樹脂 |
JP3350381B2 (ja) | 1995-12-19 | 2002-11-25 | 株式会社リコー | 芳香族ポリカーボネート樹脂 |
JP3379880B2 (ja) | 1996-01-29 | 2003-02-24 | 株式会社リコー | 芳香族ポリカーボネート樹脂 |
JP3262488B2 (ja) | 1996-02-19 | 2002-03-04 | キヤノン株式会社 | 電子写真感光体、それを用いた電子写真装置および装置ユニット |
JP3351952B2 (ja) | 1996-03-07 | 2002-12-03 | 株式会社リコー | 芳香族ポリカーボネート樹脂 |
JPH09302084A (ja) | 1996-05-14 | 1997-11-25 | Ricoh Co Ltd | 芳香族ポリカーボネート樹脂 |
JP3350350B2 (ja) | 1996-05-14 | 2002-11-25 | 株式会社リコー | 芳香族ポリカーボネート樹脂 |
JPH09319113A (ja) * | 1996-05-24 | 1997-12-12 | Ricoh Co Ltd | 電子写真感光体 |
JP3689534B2 (ja) | 1996-07-04 | 2005-08-31 | キヤノン株式会社 | 電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置 |
US6066428A (en) * | 1997-06-19 | 2000-05-23 | Ricoh Company, Ltd. | Electrophotographic photoconductor and aromatic polycarbonate resin for use therein |
JPH1164209A (ja) * | 1997-08-27 | 1999-03-05 | Daipura Uintesu Kk | 耐候性試験装置および耐候性試験方法 |
JP3903552B2 (ja) * | 1997-11-12 | 2007-04-11 | 大日本インキ化学工業株式会社 | 電子写真用感光体 |
US6030733A (en) * | 1998-02-03 | 2000-02-29 | Ricoh Company, Ltd. | Electrophotographic photoconductor with water vapor permeability |
JP4011791B2 (ja) | 1998-06-12 | 2007-11-21 | キヤノン株式会社 | 電子写真感光体の製造方法 |
JP3773238B2 (ja) * | 1999-04-30 | 2006-05-10 | 株式会社リコー | 電子写真感光体、その物を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置 |
JP2001125297A (ja) * | 1999-10-29 | 2001-05-11 | Canon Inc | 電子写真感光体、その製造方法、プロセスカートリッジ及び電子写真装置 |
US6936388B2 (en) * | 2001-03-23 | 2005-08-30 | Ricoh Company, Ltd. | Electrophotographic photoreceptor, and image forming method, image forming apparatus, and image forming apparatus processing unit using same |
JP4577602B2 (ja) * | 2001-07-31 | 2010-11-10 | 岩崎電気株式会社 | 紫外線照射装置 |
EP1291723B1 (en) * | 2001-09-06 | 2011-03-16 | Ricoh Company, Ltd. | Electrophotographic photoreceptor, and image forming method, image forming apparatus and process cartridge therefor using the photoreceptor |
JP3880457B2 (ja) | 2002-06-10 | 2007-02-14 | キヤノン株式会社 | 電子写真感光体、プロセスカートリッジ、電子写真装置及び電子写真感光体の製造方法 |
US7279260B2 (en) * | 2002-06-12 | 2007-10-09 | Ricoh Company, Ltd. | Electrophotographic photoconductor having a crosslinked resin layer and method of preparing an electrophotographic photoconductor |
EP1403722B8 (en) * | 2002-09-24 | 2005-10-05 | Ricoh Company, Ltd. | Electrophotographic photoconductor, electrophotography method, electrophotographic apparatus, eletrophotographic apparatus process cartridge using a specific outermost surface layer coating solution for the photoconductor |
JP2004198568A (ja) | 2002-12-17 | 2004-07-15 | Canon Inc | 電子写真感光体、その製造方法、それを備えた電子写真装置及び電子写真プロセスカートリッジ |
US7175957B2 (en) * | 2003-03-20 | 2007-02-13 | Ricoh Company, Ltd. | Electrophotographic photoconductor, and image forming process, image forming apparatus and process cartridge for an image forming apparatus using the same |
JP4266859B2 (ja) * | 2003-03-20 | 2009-05-20 | 株式会社リコー | 電子写真感光体、それを用いた画像形成方法、画像形成装置及び画像形成装置用プロセスカートリッジ |
US7179573B2 (en) * | 2003-03-20 | 2007-02-20 | Ricoh Company, Ltd. | Electrophotographic photoconductor, and image forming process, image forming apparatus and process cartridge for an image forming apparatus using the same |
US7381511B2 (en) * | 2003-06-02 | 2008-06-03 | Ricoh Company, Ltd. | Photoreceptor, image forming method and image forming apparatus using the photoreceptor, process cartridge using the photoreceptor and coating liquid for the photoreceptor |
US7267916B2 (en) * | 2003-07-17 | 2007-09-11 | Ricoh Company, Ltd. | Electrophotographic photoreceptor, and image forming method, image forming apparatus and process cartridge therefor using the electrophotographic photoreceptor |
EP1503248B1 (en) * | 2003-07-25 | 2011-11-23 | Canon Kabushiki Kaisha | Electrophotographic photosensitive member, process cartridge, and electrophotographic apparatus |
US7348113B2 (en) * | 2003-09-10 | 2008-03-25 | Ricoh Company, Ltd. | Electrophotographic photoconductor comprising a polycarbonate resin having a dihydroxy diphenyl ether unit |
EP1515192B1 (en) * | 2003-09-11 | 2015-07-15 | Ricoh Company, Ltd. | Electrophotographic photoconductor, electrophotographic process, electrophotographic apparatus, and process cartridge |
US7556903B2 (en) * | 2003-09-19 | 2009-07-07 | Ricoh Company Limited | Electrophotographic photoreceptor, and image forming method, apparatus and process cartridge therefor using the photoreceptor |
JP2005092090A (ja) * | 2003-09-19 | 2005-04-07 | Ricoh Co Ltd | 画像形成装置及び画像形成装置用プロセスカートリッジ |
JP4249679B2 (ja) * | 2003-10-30 | 2009-04-02 | 株式会社リコー | 電子写真感光体、画像形成装置、画像形成装置用プロセスカートリッジ |
JP4335055B2 (ja) * | 2003-12-09 | 2009-09-30 | 株式会社リコー | 画像形成方法 |
US7315722B2 (en) * | 2003-12-25 | 2008-01-01 | Ricoh Company, Ltd. | Image forming apparatus and image forming method |
JP4319553B2 (ja) * | 2004-01-08 | 2009-08-26 | 株式会社リコー | 電子写真感光体、電子写真感光体の製造方法、電子写真装置、プロセスカートリッジ |
US7416823B2 (en) * | 2004-01-15 | 2008-08-26 | Ricoh Company, Ltd. | Electrophotographic photoconductor, and image formation method, image formation apparatus, and process cartridge for image formation apparatus using the same |
JP4502316B2 (ja) * | 2004-03-02 | 2010-07-14 | 株式会社リコー | 画像形成装置及び画像形成装置用プロセスカートリッジ |
JP4497969B2 (ja) * | 2004-03-19 | 2010-07-07 | 株式会社リコー | 電子写真感光体、それを用いた画像形成方法、画像形成装置及び画像形成装置用プロセスカートリッジ |
JP4267504B2 (ja) * | 2004-04-21 | 2009-05-27 | 株式会社リコー | プロセスカートリッジ、画像形成装置及び画像形成方法 |
EP1600822B1 (en) * | 2004-05-25 | 2018-12-12 | Ricoh Company, Ltd. | Electrophotographic photoreceptor and image forming method, apparatus and process cartridge therefor using the photoreceptor |
JP2006010757A (ja) * | 2004-06-22 | 2006-01-12 | Ricoh Co Ltd | 電子写真感光体、その製造方法、それを用いた画像形成方法、画像形成装置及び画像形成装置用プロセスカートリッジ |
JP4144755B2 (ja) * | 2004-06-24 | 2008-09-03 | 株式会社リコー | 電子写真感光体、それを用いた画像形成方法、画像形成装置及び画像形成装置用プロセスカートリッジ |
JP4189923B2 (ja) * | 2004-06-25 | 2008-12-03 | 株式会社リコー | 画像形成方法及びこれを用いた画像形成装置、プロセスカートリッジ |
JP4232975B2 (ja) * | 2004-07-01 | 2009-03-04 | 株式会社リコー | 画像形成方法、画像形成装置および画像形成装置用プロセスカートリッジ |
JP4767523B2 (ja) * | 2004-07-05 | 2011-09-07 | 株式会社リコー | 電子写真感光体、それを用いた画像形成方法、画像形成装置及び画像形成装置用プロセスカートリッジ |
JP4249681B2 (ja) * | 2004-09-06 | 2009-04-02 | 株式会社リコー | 画像形成装置及びプロセスカートリッジ |
JP2006091117A (ja) * | 2004-09-21 | 2006-04-06 | Ricoh Co Ltd | 画像形成方法及び画像形成装置 |
US20060093955A1 (en) * | 2004-11-01 | 2006-05-04 | Kohichi Ohshima | Image forming method, and image forming apparatus and process cartridge using the image forming method |
JP4248483B2 (ja) * | 2004-11-19 | 2009-04-02 | 株式会社リコー | 電子写真感光体、その製造方法、それを使用した画像形成方法、画像形成装置及び画像形成装置用プロセスカートリッジ |
DE602005011242D1 (de) * | 2004-12-24 | 2009-01-08 | Ricoh Kk | Elektrofotografischer Fotorezeptor und Bilderzeugungsverfahren, Bilderzeugungsvorrichtung und Prozesskartusche dafür mit dem elektrofotografischen Fotorezeptor |
US7507511B2 (en) * | 2005-01-14 | 2009-03-24 | Ricoh Company Ltd. | Electrophotographic photoreceptor, and image forming apparatus and process cartridge therefor using the electrophotographic photoreceptor |
WO2006129879A1 (ja) * | 2005-06-02 | 2006-12-07 | Canon Kabushiki Kaisha | 電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び電子写真装置 |
DE602006003479D1 (de) * | 2005-07-06 | 2008-12-18 | Ricoh Kk | Elektrofotografischer Fotorezeptor und Verfahren zur Fotorezeptorherstellung, Bilderzeugungsverfahren, Bilderzeugungsvorrichtung und Prozesskartusche dafür unter Verwendung des Fotorezeptors |
-
2005
- 2005-12-27 JP JP2005374936A patent/JP4579151B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
2006
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Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1495577A (zh) * | 2002-09-24 | 2004-05-12 | 株式会社理光 | 图像承载部件单元、处理盒及成像设备 |
CN1612068A (zh) * | 2003-08-29 | 2005-05-04 | 株式会社理光 | 成像装置和处理盒 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2007178570A (ja) | 2007-07-12 |
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CN101038451A (zh) | 2007-09-19 |
US20070196750A1 (en) | 2007-08-23 |
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US7718335B2 (en) | 2010-05-18 |
KR20070069077A (ko) | 2007-07-02 |
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