CN101192013A - 感光体、其制备方法、处理卡盒、图像形成方法以及装置 - Google Patents

感光体、其制备方法、处理卡盒、图像形成方法以及装置 Download PDF

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Abstract

一种电子照相感光体的制备方法，包括：在导电性基体上形成感光层；以及在感光层上形成表面层；其中表面层是通过喷雾涂布而形成的，喷雾雾滴的平均直径(D50)不大于10μm。

Description

感光体、其制备方法、处理卡盒、图像形成方法以及装置
技术领域
本发明涉及电子照相感光体以及制备该感光体的方法。本发明还涉及图像形成方法、图像形成装置以及使用该感光体的处理卡盒。
背景技术
近来，有机感光体(OPC)被广泛地使用在复印机，传真机，激光打印机以及这些机器的复合机中，以代替无机感光体、这是因为有机感光体具有好的性能以及优点。这些因素的具体例子包括(i)光学性能，例如具有宽的吸收波长范围以及大的光吸收数量；(ii)电学性能，例如高的敏感度以及稳定的带电性；(iii)材料的选择；(iv)好的制造性；(v)低的成本；(vi)无毒等。
另一方面，由于图像形成装置变得越来越小，使感光体具有更小的直径。另外，由于图像形成装置以高速生成图像以及尽量不需要维修，所以感光体被要求具有高耐久性。由此，有机感光体一般具有软的表面层，该表面层主要由低分子量电荷输送物质以及不活泼的聚合物来构成。因此，有机感光体一般在被重复用于电子照相过程时，易被显影器以及清洁器机械磨损。另外，由于有求高的图像质量，调色剂粒子具有小的粒径，由此清洁刮板被要求具有具有高的橡胶硬度以及高的接触压力，以便提高清洁性，这样也增快了感光体的磨损。这样的感光体磨损会使感光体的电学性能例如敏感度以及带电性变差以及生成不正常图像，例如图像的浓度低下以及发生背景脏污。当感光体被部分磨损，图像就由于不良清洁而产生黑色条纹。现今，感光体就会由于这些磨损以及损坏而不得不进行交换。
因此，降低有机感光体的磨损数量，使其具有高耐久性就变为当务之急。有关改进感光体耐磨性的方法，有如下：
(1)特开56-48637公开了一种使用在感光体表面层中使用了硬化粘结剂的技术；
(2)特开64-1728公开了使用电荷输送聚合物材料的感光体；
(3)特开4-281461公开了一种在其表面层中分散有无机填料的感光体。
但是，使用硬化粘结剂的(1)的感光体趋向于使残留电位上升以及降低图像浓度，这是因为粘结剂与电荷输送物质的溶解度以及不纯物质(例如聚合引发剂以及为进行反应的残基。使用电荷输送聚合物材料的(2)的感光体以及在表面层中分散有无机填料的(3)的感光体具有某种程度的耐磨性，但是并不令人完全满意。进一步，在表面层中分散有无机填料的(3)的感光体趋向于使残留电位上升以及降低图像浓度，这是因存在于无机填料表面的孔穴而造成的。(1)-(3)中的任何一个感光体都没有令人充分满足的有电学耐久性以及机械耐久性组成的综合耐久性。
为了改进(1)的感光体的耐磨性，日本专利3262488公开了一种感光体，其包括硬化的尿烷丙烯酸酯。但是，尽管公开了感光层包括硬化的尿烷丙烯酸酯，日本专利3262488仅公开了电荷输送物质可以是包括在其中，但是没有公开具体例子。当低分子量电荷输送物质简单地包括感光层，低分子量电荷输送物质就难于溶解于硬化的尿烷丙烯酸酯，低分子量电荷输送物质就会析出，由此就会引起得到的感光体机械强度低下，例如发生破裂。
另外，日本专利3262488公开了如将聚碳酸酯树脂包括在感光层内从而改进溶解度。但是，该文献降低了硬化的尿烷丙烯酸酯的量，造成感光体耐磨性低下。如感光体在表面层不包括电荷输送物质，因为曝光部电位的低下，所以将表面层制成薄膜，这会使其寿命变短。另外，充电电位对环境的稳定性会变差。
作为取代上述这些技术的耐磨性技术，日本专利3194392公开了一种形成电荷输送层的方法，该方法是使用由具有碳-碳双键的单体、具有碳-碳的电荷输送物质以及粘结树脂组成的涂布液。粘结树脂包括具有碳-碳双键的与电荷输送物质具有反应性的粘结树脂以及没有碳-碳双键以及没有与电荷输送物质没有反应性的粘结物质。该感光体具有好的耐磨性以及电学性能。但是，当粘结树脂为不具有与电荷输送物质反应的粘结树脂(例如，丙烯酸聚合物、苯乙烯聚合物、丙烯酸苯乙烯共聚合物、聚酯树脂、聚碳酸酯树脂以及环氧树脂)时，具有碳-碳双键的单体以及具有碳-碳双键电荷输送物质之间的键合数量降低，从而造成感光层的不充分的交联浓度。进一步，由于粘结树脂本身不具有耐磨性，所以得到的感光层不具有令人满意的耐磨性。
日本特开2000-66425公开了一种感光层中包括硬化的正孔穴输送化合物，该化合物在同一分子中具有两个或两个以上可聚合的官能基团。但是，由于感光层包括大量的具有两个或两个以上可聚合的官能基团正孔穴输送材料，硬化的化合物中发生扭曲以及内部作用力上升，由此会产生表面层的凸凹不平以及破裂，造成得到的感光体的耐久性不充分。
日本特开2004-302450、2004-302451以及2004-302452公开了一种交联电荷输送层，其中具有硬化的没有可输送电荷的结构的三个或更多官能基的可自由基聚合的单体以及具有可输送电荷结构的一官能基可自由基聚合的化合物。一官能基可自由基聚合的化合物具有可输送电荷的结构可以改进层的机械以及电学耐久性以及防止层的碎裂，这样的交联表面层一般是在感光层进行涂布而成，但是，在进行涂布时，感光层成分会溶解在表面层中，从而妨碍表面层中的交联。这样的溶解形成差的硬化的表面层以及差的耐磨性，并且得到的感光体的电学性能由于未反应的残基而变差。这些依赖于表面层以及感光层的表面状态的现象可以用日本特开6-308757以及2003-98695公开的表面层的涂布方法加以改进，但是，日本特开2004-302450、2004-302451以及2004-302452没有公开表面层涂布方法的具体细节。日本特开6-308757公开了将不溶于感光层的溶剂用于表面层涂布液来防止感光层的溶解。但是，在该方法中，表面层以及感光层并不是一点也不相溶，以及它们之间的粘结性差，从而有可能造成得到的感光体在长期使用时的磨损的上升。日本特开2003-98695公开了控制形成表面层的喷雾涂布速度的方法，以改进得到的感光体的表面层的粘结性以及稳定其电学性能。但是，该表面不是交联的，因此不能得到高的耐磨性。
因为这些原因，就需要有具有高耐久性以及满意的电学性能的电子照相感光体。
发明内容
本发明的目的是提供一种具有高耐磨性、良好的以及稳定的电学性能以及在长期使用后也具有良好的耐久性的电子照相感光体。
本发明的另一个目的是提供一种制备上述感光体的方法。
本发明的另一个目的是提供一种使用所述感光体的图像形成方法。
本发明的另一个目的是提供一种使用所述感光体的图像形成装置。
本发明的另一个目的是提供一种使用所述感光体的处理卡盒。
本发明的上述目的以及其他的目的可以通过下列技术方案来达到：
一种制备电子照相感光体的方法，包括：
在导电性基体上形成感光层；
在感光层上形成表面层；
其中表面层是通过喷雾涂布来形成、其中喷雾雾滴的平均直径(D50)不大于10μm。
附图说明
图1是说明形成本发明的电子照相感光体的表面层的喷雾涂布的示意图。
图2是表示用激光散射颗粒直径分布仪测定的喷雾雾滴的直径分布图。
图3A是表示本发明的电子照相感光体的层结构之一例的截面图。
图3B是表示本发明的电子照相感光体的层结构的另一例的截面图。
图4本发明的图像形成装置的一个例子的截面图。
图5是本发明的图像形成装置中润滑剂施加器的示意图。
图6本发明的处理卡盒的之一例的示意截面图。
具体实施方式
以下参考附图对本发明的最佳实施方式进行说明。
本发明的电子照相感光体具有高耐磨性，良好的以及稳定的电学性能以及在长期实用时的良好的耐久性，更具体地说，本发明是有关于制备电子照相感光体地方法，该方法包括：
在导电性基体上形成感光层以及
在感光层上形成表面层，
其中，表面层是由喷雾涂布而形成的，喷雾雾滴的平均直径(D50)不大于10μm。
当表面层在感光层上形成时，如感光层的成分例如电荷输送物质以及聚合物溶于表面层，则得到感光体的耐磨性以及电学性能变差。这是因为混入到表面层的感光层的成分会干扰交联反应从而使硬度变差，以及由于反应率低下未反应的残基上升，电荷输送能力降低而造成的。
本发明发现，通过控制表面层表面层以及感光层的界面状态可以得到具有更高的硬化性。本发明的感光体的表面层是由喷雾涂布方法形成的，其中喷雾雾滴的平均直径D50不大于10μm。这降低了在表面层涂布液涂布后的感光层成分的溶解，表面层以良好的条件形成，从而具有高的耐磨性。另外，当表面层交联时，因为感光层的成分的溶解降低，所以交联反应在良好的条件下进行，未反应的残基减少，所以得到的表面层兼具高耐磨性以及改进的电学性能。
本发明的感光体在其感光层中，包括三个或更多官能基可自由基聚合的单体。这些单体形成三维网络，因此表面层变的非常硬。交联层具有高的交联密度以及高耐磨性。本发明的交联的表面层包括三个或更多官能基可自由基聚合的没有可输送电荷的结构单体以及具有具有可输送电荷的结构的可自由基聚合的化合物，它们可以在短时间内同时进行硬化形成交联键，因此具有高硬以及改进的耐久性。进一步，还可以形成很少有扭曲的交联薄膜。另外，由于包括具有可输送电荷的结构的可自由基聚合的化合物，交联层从而具有稳定的电学性能，并且没有破裂。
以下，就本发明的表面层涂布方法进行说明。表面层的涂布方法包括喷雾涂布方法、环涂(ring涂布)方法以及浸渍涂布方法等。但是，环涂方法以及浸渍涂布方法难于控制感光层成分的溶解。喷雾涂布方法可以通过控制涂布条件来控制感光层成分的溶解，从而形成良好的表面层。本发明通过喷雾涂布形成表面层时的喷雾雾滴的平均直径(D50)不大于10μm，更优选不大于8μm。这样在涂布表面层时，就可以降低感光层成分的溶解。当大于10μm，时，感光层成分的溶解量上升，引起对表面层的硬化相干扰，从而难于得到高耐磨性以及稳定的电学性能。
在本发明中，可以使用喷枪(例如气喷枪、无气喷枪以及静电喷枪)。图1是说明涂布交联表面层的喷雾涂布方法的示意图。在图1中，(A)是喷枪，(B)是要进行涂布的基体。基体是圆柱型的感光体，在其上进行感光层涂布。基体(B)按箭头b的方向回转，以及喷枪(A)沿箭头运动时涂布液喷雾来涂布基体(B)。在本发明中，使用的喷枪为PC308(0LYMPOS制作)以及A100(Meiji-Machine Co.Ltd制造)。PC308具有包括涂布液杯以及用加压空气将涂布液进行喷雾。液体的喷射的数量由喷嘴开口大小来控制。喷出的数量是基于液体喷出30秒的数量。A100是用注射泵装入涂布液，并且将液体喷雾。喷出的数量为注射泵的设定值。
本发明的喷雾液滴直径分布是用激光散射粒径分布测量仪LDSA-3500A(Tohnichi Computer Applications Co.，Ltd.)测定的，但是与该仪器有同等的性能的测量仪也都是可以应用的。当测量液滴直径分布时，将喷枪以及激光之间的距离设定为与在进行表面涂布时喷嘴与基体间距离相等。当喷枪喷雾时，液滴直径被激光读取，从而测量出液滴直径分布。测量以0.1秒的间隔连续进行100次。从各测定得出图2那样的粒径分布柱状图。从各次测定的粒径分布算出累积个数50％的值D50，进一步将100回测定的D50的平均值作为本发明的喷雾液滴的平均粒径D50。
喷雾液滴直径可以通过用于涂布液的溶剂、其粘度、稀释率、喷枪的喷出数量、喷雾的压力以及喷嘴与基体间的距离来加以控制。喷嘴以及基体之间的距离为20-100mm，否则表面层的涂布就变得不均匀以及涂布液对感光层的附着率就会变差。喷枪的运动速度以及基体的回转速度虽然可以任选，但是，优选喷枪的运动速度不大于10mm/s以及基体的回转速度不大于80rpm，由此而防止不均匀涂布。涂布液优选感光层成分具有溶解性，以此来保证表面层以及感光层之间的粘结性。
交联表面层优选具有厚度为5-20μm。当小于5μm时，厚度就变得不均匀，从而使得到的感光体的耐久性不均匀。当大于20μm时，由于电荷的扩散，造成图像再现性变低。厚度虽然用涂布液条件或喷雾条件来加以控制，但是优选用喷射量以及喷枪的运动速度来进行控制。
以下，对本发明的表面层的涂布液的组成进行说明。在本发明中，优选表面层涂布液含有可交联以及可聚合的化合物，特别是更优选不含有可输送电荷结构的，具有三个或更多官能基的可自由基聚合的单体以及具有可输送电荷的结构的可自由基聚合的化合物。不具有可输送电荷的结构的三个或更多官能基的单体是指具有三个或多个可自由基聚合的基团以及不具有可输送电荷的结构(例如正孔穴输送结构(例如三芳胺、腙、吡唑啉以及咔唑结构)以及电子输送结构(例如缩合多环奎宁结构、联对苯醌结构、以及含有氰基以及硝基的吸电子性芳香环))。对于自由基聚合性基团，可以是任何具有碳-碳双键可自由基聚合的基团。合适的可自由基聚合的基团包括下列1-取代的乙烯基以及1，1-取代的乙烯基。
1-取代的乙烯基的具体例子包括具有下列化学式(1)的官能基基团。
CH2＝CH-X1-  (1)
其中X1表示芳基(例如亚苯基以及亚萘基)(该芳基可以任选地具有取代基)、取代的或未被取代的亚烯基、-CO-基团、-COO-基团、CON(R10)基团(其中R10表示氢原子、烷基基团(例如甲基以及乙基基团)、芳烷基(例如苄基、萘基甲基以及苯乙基)或芳基(例如、苯基以及萘基))、或-S-基。
取代基的具体例子包括乙烯基、苯乙烯基、2-甲基-1，3-丁二烯基、乙烯基羰基、丙烯酰氧基、丙烯酰胺基以及乙烯基硫醚基等。
1，1-取代的乙烯基的例子包括具有下列化学式(2)的官能基团：
CH2＝C(Y)-X2-  (2)
其中Y表示取代的或未被取代的烷基、取代的或未被取代的芳烷基、取代的或未被取代的芳基(例如苯基以及萘基)、卤素原子、氰基、硝基、烷氧基(例如甲氧基以及乙氧基)或-COOR31基团(其中R31表示氢原子、取代的或未被取代的烷基(例如甲基以及乙基)、取代的或未被取代的芳烷基(例如苄基以及苯乙基)、取代的或未被取代的芳基(例如苯基以及萘基)或-CONR32R33基(其中R32以及R33各自独立地表示氢原子、取代的或未被取代的烷基(例如甲基以及乙基)、取代的或未被取代的芳烷基(例如苄基、萘基甲基以及苯乙基)、取代的或未被取代的芳基(例如苯基以及萘基)；
X2表示选自上述用于X1的基团以及亚烷基，其中Y以及X2中的至少酮氧碳基、氰基、亚烯基或芳香基团。
取代基的具体例子包括α-氯丙烯酰氧基团、甲基丙烯酰氧基、α-氰亚乙基、α-氰丙烯酰氧基、α-氰亚苯基、甲基丙烯酰氨基等。
用于基团X1、X2以及Y的取代基的具体例子包括卤素原子、硝基、氰基、烷基(例如甲基以及乙基)、烷氧基(例如甲氧基以及乙氧基)、芳氧基(例如苯氧基)、芳香基(例如苯基以及萘基)以及芳烷基(例如苄以及苯乙基)等。
丙烯酰氧基以及甲基丙烯酰氧基被优选用作可自由基聚合的官能基团。可自由基聚合的单体具有三个或多个可自由基聚合的官能基团。丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基被优选使用，以便改进得到的表面层的耐磨性。具有三个或多个丙烯酰氧基团化合物可以通过使具有三个或多个羟基的(甲基)丙烯酸(盐)、(甲基)丙烯酰卤以及(甲基)丙烯酸酯进行酯化反应或酯交换反应来制备。包括在具有三个或更多可自由基聚合的官能基的单体中的可自由基聚合的基团可以相同也可以不同。
可自由基聚合的具有三个或更多官能基的单体的具体例子包括，但不限于，三甲醇丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)、三甲基醇丙烷三甲基丙烯酸酯、三甲基醇丙烷链烯改性三丙烯酸酯、三甲基醇丙烷环氧乙烷-改性三丙烯酸酯、三甲基醇丙烷环氧丙烷-改性三丙烯酸酯、三甲基醇丙烷己内酯-改性三丙烯酸酯、三甲基醇丙烷链烯-改性三甲基丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯(PETTA)、甘油三丙烯酸酯、甘油表氯醇改性三丙烯酸酯、甘油环氧乙烷改性三丙烯酸酯、甘油环氧丙烷改性三丙烯酸酯、异氰脲酸三(丙烯氧乙基)酯、二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)、二季戊四醇己内酯改性六丙烯酸酯、二季戊四醇羟基五丙烯酸酯、烷基化二季戊四醇四丙烯酸酯、烷基化二季戊四醇三丙烯酸酯、二甲基醇丙烷四丙烯酸酯(DTMPTA)、季戊四醇乙氧基三丙烯酸酯、环氧乙烷-改性三丙烯酰基磷酸酯、2，2，5，5-四羟甲基环戊酮四丙烯酸酯等。这些单体可单独使用或混合起来使用。其中被改性的是因为要使其粘度降低以便易于处理。
(在本说明书中，对酯的命名有4种形式，第一种为“某酸某基酯”，第二种为“某基某酸酯”，第三种为“某醇某酸酯”，第四种为“某酸某醇酯”。这四种说法的意思都是相同的)。
为了在交联层中形成密实的交联网络，具有三个或更多官能基的单体的分子量(Mw)与包括在单体分子中的官能基团个数(F)的比例(Mw/F)优选不大于250。如个数太大，得到的交联表面层***、表面层的耐磨性会稍微变差。在该情况下，不宜仅使用一种有官能基团，具有长的改性基团的单体。这些改性基团为例如环氧乙烷、环氧丙烷以及己内酯。
从交联的表面层中的三个或更多官能基的单体得到的单元的量基于表面层的总重量为20-80％(重量)，更优选30-70％。如该量太低，三维交联密度低，由此不能得到具有良好的耐磨性的表面层。与此相反，当该量太高，电荷输送化合物量降低，不能得到具有良好的电荷输送性能的表面层。为了使交联表面层的耐磨性以及电荷输送性能达到平衡，表面层的从具有三个或更多官能基单体得到的单元的量优选30-70％(重量)。
用于本发明的具有可输送电荷的结构的可自由基聚合的化合物为具有正孔穴输送结构(例如三芳胺、腙、吡唑啉以及咔唑)或电子输送结构(例如缩聚的多环醌、二苯醌、氰基以及具有硝基的吸电子芳环)以及具有可自由基聚合的官能基团的化合物。可自由基聚合的官能基团的具体例子包括上述的可自由基聚合的单体，特别是丙烯酰氧基团以及甲基丙烯酰基团。另外，三芳胺结构被有效的用作可输送电荷的结构。
进一步，当化合物具有下列化学式(3)或(4)时，电学性能(例如敏感性以及残留电位可以得到良好的保持。
Figure S200710196022XD00101
其中R1表示氢原子、卤素原子、取代的或未被取代的烷基、取代的或未被取代的芳烷基、取代的或未被取代的芳基、氰基、硝基团、烷氧基、-COOR2(其中R2表示氢原子、卤素原子、取代的或未被取代的烷基基团、取代的或未被取代的芳烷基基团以及取代的或未被取代的芳基团)以及卤素代羰基或CONR3R4(其中R3以及R4各自独立地表示氢原子、卤素原子、取代的或未被取代的烷基、取代的或未被取代的芳烷基以及取代的或未被取代的芳基)；Ar1以及Ar2各自独立地表示取代的或未被取代的亚芳基；Ar3以及Ar4各自独立地表示取代的或未被取代的芳基；X表示单键、取代的或未被取代的亚烷基、取代的或未被取代的亚环烷基、取代的或未被取代的亚烷基醚基、氧原子、硫原子以及亚乙烯基；Z表示取代的或未被取代的亚烷基、取代的或未被取代的亚烷基醚基以及亚烷氧羰基；m以及n表示0以及1-3的整数。
在化学式(3)以及(4)的R1取代的基团中，烷基包括甲基、乙基、丙基以及丁基等；芳基包括苯基以及萘基等；芳烷基包括苄基、苯乙基、萘甲基等；烷氧基包括甲氧基、乙氧基以及丙氧基。这些基团可以被是被取代的。这些取代基是例如卤素原子；硝基；氰基；烷基(例如甲基以及乙基)；烷氧基(例如甲氧基以及乙氧基)；芳氧基团(例如苯氧基)；芳基(例如苯基以及萘基)；芳烷基(例如苄基以及苯乙基)。R1优选氢原子以及甲基。
Ar3以及Ar4各自独立地表示取代的或未被取代的芳基，其具体例子包括缩合的稠环烃基、非缩合的环烃基以及杂环基。
缩合多环烃基优选具有18个以下的碳原子的形成环的基团，例如茚基、萘基、甘菊环基、庚间三烯并庚间三烯基、联苯基、As-二氢化茚基、芴基、二氢苊基、苊基、二氢苊基、苯甲苯基、蒽基、萤烷基、醋蒽烯基、三苯基团、苾基基团以及并四苯基。
非缩合环烃基以及杂环基的具体例子包括单环烃的一价基团，例如苯、联苯醚、聚乙烯二苯基醚、二苯基硫醚以及二苯基砜；非缩合的烃一价基团，例如联苯、聚苯、二苯基烷、二苯烯、二苯基炔、三苯甲烷、二苯乙烯苯、1，1-二苯环烷、聚苯基烷以及聚苯基烯；以及稠环烃的一价基团例如9，9-二苯基芴。
杂环基的具体例子包括下列一价杂环基，例如咔唑、氧芴、二苯基硫苯、二唑以及噻二唑。
Ar3以及Ar4表示的芳基团可以具有具有下列取代基：
(1)卤素原子，氰基以及硝基；
(2)直链的或有支链的烷基，其具有1-12个碳原子，优选1-8个碳原子，更优选1-4个碳原子。这些烷基可以进一步具有氟原子、羟基、氰基团、具有1-4个碳原子烷氧基、苯基以及卤素原子、具有1-4个碳原子的烷基或被1-4个碳原子的烷氧基取代的苯基。烷基的具体例子包括甲基、乙基、正丁基、异丙基、叔丁基、s-丁基、n-丙基、三氟甲基、2-羟乙基基团、2-乙氧基乙基、2-氰乙基、2-甲氧基乙基、苄基、4-氯苄基、4-甲基苄基以及4-苯基苄基等。
(3)烷氧基(-OR2)中的R2表示在(2)中列出的烷基。它们的具体例子包括甲氧基、乙氧基、n-丙氧基团、I-丙氧基、t-丁氧基团、s-丁氧基、I-丁氧基、2-羟乙氧基、苄氧基以及三氟甲氧基等。
(4)芳氧基团、芳香基的具体例子包括苯基以及萘基。这些芳基团可以具有作为取代基的1-4个碳原子的烷氧基、具有1-4碳原子的烷基或者卤素原子。芳氧基团的具体例子包括苯氧基、1-萘基氧、2-萘氧基、4-甲氧基苯氧基以及4-甲基苯氧等。
(5)烷基巯基或芳基巯基、例如甲基硫基、乙基硫基、苯硫基以及p-甲基苯基硫基。
Figure S200710196022XD00121
其中R10以及R11各自独立地表示氢原子，在(2)中列出的烷基以及芳基，芳基团的具体例子包括苯基，联苯基以及萘基。它们可以包括作为取代基1-4个碳原子的烷氧基，具有1-4个碳原子的烷基或卤素原子，以及R10以及R11可以形成环。具有该化学式的基团的具体例子包括氨基、二乙基氨基、N-甲基-N-苯氨基、N，N-二苯氨基、N，N-二(甲苯基)氨基、二苄氨基、派啶子基(piperidino)、吗啉代基团等。
(7)亚烷基二氧基团以及亚烷基二硫基团，例如亚甲基二氧基团或亚甲基二硫基团。
(8)取代的或未被取代的苯乙烯基团、取代的或未被取代的β-苯基苯乙烯基团、二苯基氨基苯基、二甲苯基氨基苯基等。
Ar1以及Ar2表示的芳基为从Ar3以及Ar4表示的芳基衍生出的二价基团。
上述X表示单键、取代的或未被取代的亚烷基、取代的或未被取代的亚环烷基、取代的或未被取代的亚烷基醚基、氧原子、硫原子以及亚乙烯基。
取代的或未被取代的亚烷基为直链或支链的亚烷基，其具有1-12碳原子，优选1-8个碳原子，更优选1-4个碳原子。这些亚烷基可以进一步包括氟原子、羟基、氰基、具有1-4碳原子烷氧基、苯基或卤素原子、具有1-4碳原子的烷基或者被具有1-4碳个碳原子的烷氧基取代的苯基。这些亚烷基的具体例子包括亚甲基、亚乙基、亚n-丁基、亚i-丙基、亚t-丁基、亚s-丁基、亚n-丙基、亚三氟甲基、2-羟亚乙基、2-乙氧基亚乙基、2-氰亚乙基、2-甲氧基亚乙基、亚苄基、苯基亚乙基、4-氯苯基亚乙基、4-甲基苯亚乙基以及4-联苯基亚乙基等。
取代的或未被取代的亚环烷基为具有5-7碳原子的亚环烷基、以及这些亚烷基可以包括氟原子、羟基、氰基团、具有1-4个碳原子的烷氧基。它们的具体例子包括环己叉、亚环基以及3，3-二甲基环己叉等。
取代的或未被取代的亚烷基醚基团的具体例子包括亚乙基氧、亚丙基氧、乙二醇、丙二醇、二甘醇、四甘醇以及三丙基二醇。烷基醚基的亚烷基可以包括取代基(例如羟基、甲基以及乙基)。
亚乙烯基具有下列化学式：
Figure S200710196022XD00131
其中R12表示氢原子、烷基(与(2)所列相同)、芳基团(与Ar3以及Ar4表示的相同)；a表示1或2；以及b表示1、2或3。
Z表示取代的或未被取代的亚烷基、取代的或未被取代的二价亚烷醚基以及二价亚烷基氧羰基。取代的或未被取代的亚烷基的具体例子包括X所表示的亚烷基的例子。取代的或未被取代的二价烷基醚基的具体例子包括X所表示的二价醚基的例子。二价亚烷基氧羰基的具体例子包括己内酯改性的基团。
另外，本发明的具有可输送电荷的结构可自由基聚合的化合物更优选具有下列化学式(5)的化合物：
其中o、p以及q各自独立地表示0或1；R5表示氢原子或甲基；R6以及R7表示氢原子以外的取代基，其为1-6个碳原子的烷基，以及当具有多个碳原子时，它们可以相互不同；s以及t表示0或1-3的整数；Za表示单键、亚甲基、亚乙基、
Figure S200710196022XD00142
或
Figure S200710196022XD00143
具有化学式(5)的化合物优选具有作为R6以及R7取代基的甲基或乙基的化合物。
用于本发明的具有化学式(3)、(4)特别是(5)表示的可输送电荷的结构的一官能基可自由基聚合的化合物，由于碳碳双键在聚合时向两侧开放，所以不会变为末端结构，而是形成链聚合物的一部分。在交联聚合物与具有3个或更多个官能基的自由基聚合单体进行聚合时，化合物出现在主链以及主链之间的交联链中(在交联链中，具有处于一个高分子以及另一个高分子的分子间的交联链，以及在一个高分子中具有折叠的主链的部位和主链中与此有一定距离的部位进行聚合的从单体来的部位进行交联的分子内交联链)，但是，即使至在化合物  出现在主链中或出现在交联链中，悬挂在主链上的三芳胺结构具有从氮原子的放射方向配置的至少3个芳基，并且，虽然粗大但却不与链部分直接键合，而是通过羰基等悬挂，由此就可以被立体地以及柔性地固定。由此，三芳胺结构可以在聚合物中相互间距合适地进行空间邻接，这样一来，在分子中地结构扭曲就会变少。在将其作为电子照相感光体的表面层的场合，可以推测一官能基可自由基聚合的化合物在分子内具有可输送电荷的结构感光体，并可以防止电荷输送通道的堵塞。
进一步，在本发明中，具有下列化学式(6)丙烯酸酯化合物被优选用作一官能基可自由基聚合的化合物，并具有可输送电荷的结构。
B1-Ar5-CH＝CH-Ar6-B2    (6)
其中Ar5表示取代的或未被取代的一价基团或二价基团，其形成芳香烃骨架。形成芳香氢碳骨架一价基团或二价基团具体例子包括下列化合物的一价或二价基团，它们是例如苯、萘、苯蒽烯、联苯以及1，2，3，4-四氢萘。
芳香氢碳骨架取代基的具体例子包括其具有1-12个碳原子的烷基；其具有1-12个碳原子的烷氧基；苄基团以及卤素原子。烷基以及烷氧基可以进一步具有作为取代基的卤素原子或苯基团。
Ar6表示具有一个或更多个叔氨基的芳香烃骨架或杂环化合物骨架的一价基团或二价基团。芳香烃骨架具有的叔氨基，其具有下列化学式(7)：
其中R13以及R14表示酰基、取代的或未被取代的烷基、取代的或未被取代的芳基团或取代的或未被取代的烯基；Ar7表示芳基团；以及w表示1-3的整数。
酰基的具体例子包括乙酰基、丙酰基以及苯甲酰基等。取代的或未被取代的烷基的具体例子包括具有1-12碳原子的烷基。取代的或未被取代的芳基团的具体例子包括苯基、萘基、联苯基、三联苯基、苾基、芴基、9，9-二甲芴基、甘菊环基、蒽基、三亚苯基以及具有下列化学式(8)的基团：
Figure S200710196022XD00161
其中B表示-O-、-S-、-SO-、-SO2-、-CO-以及下列二价基团；R21表示氢原子、具有1-12个碳原子的烷基、烷氧基、卤素原子、上述的取代的或未被取代的芳基、氨基基团、硝基团以及氰基；
Figure S200710196022XD00162
其中R22表示氢原子、具有1-12个碳原子的烷基以及上述的取代的或未被取代的芳基团；i表示1-12的整数；j表示1-3的整数。
烷氧基的具体例子包括甲氧基、乙氧基、n-丙氧基、i-丙氧基、n-丁氧基、i-丁氧基、s-丁氧基团、t-丁氧基团、2-羟乙氧基、2-氰乙氧基、苄氧基团、4-甲基苄氧基团以及三氟甲氧基等。
卤素原子的具体例子包括氟原子、氯原子、溴原子以及碘原子。
氨基的具体例子包括二苯氨基、二甲苯基氨基、二苄氨基以及4-甲基苄基等。
芳基团的具体例子包括苯基、萘基、联苯基、三联苯基、苾基、芴基、9，9-二甲基芴基、甘菊环基团、蒽基以及三亚苯基团。
Ar7，R13以及R14可以具有作为取代基的，具有1-12个碳原子的烷基、烷氧基以及卤素原子。
具有一个或更多叔氨基的杂环化合物骨架的具体例子包括具有胺结构的杂环化合物，例如吡咯、吡唑、咪唑、***、二唑(dioxazole)、吲哚、异吲哚、二氢吲哚、苯并咪唑、苯并***以及咔唑。这些可以具有作为取代基的1-12个碳原子的烷基、烷氧基以及卤素原子。
至少B1或B2中的一个为氢原子，另外一个为丙烯酰氧基；甲基丙烯酰氧基；乙烯基；具有丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基或乙烯基的烷基；或具有丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基或乙烯基的烷氧基。
具有化学式(6)的丙烯酸酯化合物优选具有下列化学式(9)的化合物：
Figure S200710196022XD00171
其中R8以及R9表示取代的或未被取代的烷基、取代的或未被取代的烷氧基以及卤素原子；Ar7以及Ar8表示取代的或未被取代的芳基或亚芳基团，以及取代的或未被取代的苄基团；B1-B4为与化学式(1)的B1以及B2相同的基团；u表示0或1-5的整数；v表示0或1-4整数。
丙烯酸酯化合物具有下列特征：丙烯酸酯化合物为具有发达的茋共轭结构叔胺化合物。该具有发达的共轭结构的电荷输送化合物，大大的改进在交联层界面的电荷注入。进一步，甚至当固定在交联键之间时，分子间相互作用也不会减弱，并具有良好的电荷输送能力。由于具有高自由基聚合性的丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基团，所以当自由基-聚合以及具有过大的交联扭曲时，丙烯酸酯化合物会迅速胶化。由于茋共轭结构的双键部分参与到聚合中，所述其聚合比丙烯酰氧基团或甲基丙烯酰氧基团要少，由此在胶联反应中会引起时间差，扭曲变为最大。另外，双-键参与聚合可以使每摩尔重量的交联反应的数量增高，从而造成更高的交联密度。进一步，双-键可以通过胶联的条件控制聚合反应，由此可以容易地形成最合适的交联薄膜。这样的反应可以用本发明的丙烯酸酯化合物来进行，但是不能用例如α-苯基茋双键来进行。
具有可自由基聚合的官能基团以及化学式(6)，特别是化学式(9)的电荷输送化合物，可以形成高度交联的薄膜，其能保持良好的电学性能，并不会发生破裂，这可防止例如二氧化硅的材料刺入感光体，从而降低不良的白班图像。
可自由基聚合的官能基团的数量优选少量，以达到交联结构的均匀性，但是对于耐磨性优选具有多的官能基。在本发明中，所述官能基的数量的选择要是两者达到良好的平衡。
本发明的具有电荷输送结构的可自由基聚合的化合物的具体例子包括，但不限于，具有下列化学式1-185的化合物。
Figure S200710196022XD00191
Figure S200710196022XD00211
Figure S200710196022XD00212
Figure S200710196022XD00231
Figure S200710196022XD00241
Figure S200710196022XD00251
Figure S200710196022XD00252
Figure S200710196022XD00271
Figure S200710196022XD00281
Figure S200710196022XD00282
Figure S200710196022XD00291
Figure S200710196022XD00301
本发明的具有电荷输送结构的可自由基聚合的化合物对赋予交联表面层的电荷输送能力使必要的，并且优选包括其数量20-80％(重量)，更优选30-70％(重量)(基于其总重量)。当小于20％(重量)时，交联表面层不能保持电荷输送能力，得到的感光体的敏感度变差以及其残留电位在重复使用时上升。当大于80％(重量)，不具有可输送电荷结构的三个或更多个官能基单体的量降低，交联密度变差，因此得到的感光体不具有高的耐磨性。
虽然决定于所要求的耐磨性以及电学性能，考虑到它们之间的平衡，具有可输送电荷的结构一官能基可自由基聚合的化合物的量优选30-70％(重量)。
本发明的交联表面层的形成是，制备一种溶液(涂布液)，其中至少包括不具有可输送电荷的结构的三个或更多官能基可自由基聚合的单体以及具有可输送电荷的结构的自由基聚合的化合物。然后，将该涂布液进行涂布以及干燥，并硬化(交联)该涂布层。此外，涂布液可以包括一官能基以及二官能基的可自由基聚合的单体、机能性单体以及可自由基聚合的低聚物，由此来控制涂布时的表面层的粘度，降低其应力，赋予低的表面自由能量以及减低磨擦系数。已知可自由基聚合的单体以及低聚物都可以使用。
一官能基自由基单体的例子包括丙烯酸2-乙基己基酯、丙烯酸2-羟乙基酯、丙烯酸2-羟丙基酯、丙烯酸四氢糠基酯、2-乙基己基二甘醇一***丙烯酸酯、丙烯酸3-甲氧基丁基酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸环己基酯、丙烯酸异戊基酯、丙烯酸异丁基酯、甲氧基三乙二醇丙烯酸酯、苯氧四乙二醇丙烯酸酯、丙烯酸十六烷基酯、丙烯酸异硬脂基酯、丙烯酸硬脂基酯以及苯乙烯单体等。
二官能基自由基单体的具体例子包括1，3-丁二醇丙烯酸酯、1，4-丁二醇二丙烯酸酯、1，4-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1，6-己烷二醇二丙烯酸酯、1，6-己烷二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、EO-改性的双苯酚二丙烯酸酯、EO-改性的双苯酚F二丙烯酸酯等。
官能基单体的具体例子包括丙烯酸八氟戊基酯、甲基丙烯酸2-全氟辛基乙基酯。甲基丙烯酸2-全氟辛基乙基酯、丙烯酸2-全氟异壬基乙基酯等，其中氟原子为取代基；乙烯基单体具有聚硅氧烷基团，其具有20-70个硅氧烷重复单元，并公开在特开5-60503以及6-45770中，例如丙烯酰聚二甲基硅氧烷乙基、甲基丙烯酰聚二甲基硅氧烷乙基、丙烯酰聚二甲基硅氧烷丙基、丙烯酰聚二甲基硅氧烷丁基以及二丙烯酰聚二甲基硅氧烷二乙基；丙烯酸酯以及甲基丙烯酸酯。
可自由基聚合的低聚物的具体例子包括环氧丙烯酸酯的低聚物、尿烷丙烯酸酯低聚物以及聚丙烯酸酯低聚物。
但是，当交联表面层包括大数量的具有一个或二个官能基团的可自由基聚合的单体以及可自由基聚合的低聚物时，三维交联键的密度会实质性变差，造成耐磨性的低下。因此，本发明的表面层优选包括所述单体以及低聚物的数量对应于每100份(重量)具有三个或多个官能基团可自由基聚合的单体，不大于50份(重量)，更优选不大于30份(重量)。
本发明的交联表面层的形成是，制备一种溶液(涂布液)，其中至少包括不具有可输送电荷结构的三个或更多官能基的可自由基聚合的单体以及具有可输送电荷的结构一官能基的可自由基聚合的化合物，将该涂布液涂布，干燥该溶液，以及硬化(交联)该溶液。涂布液可以任选地含有聚合引发剂例如热聚合引发剂以及光聚合引发剂，由此有效地进行交联反应。
热聚合引发剂的具体例子包括过氧化物引发剂，例如
2，5-二甲基己烷-2，5-二氢氧化物、二枯基过氧化物、苯甲酰基过氧化物、t-丁基枯基过氧化物、2，5-二甲基-2，5-二(过氧苯甲酰基)己炔-3、二-t-丁基过氧化物、t-丁基氢过氧化物、枯烯氢过氧化物以及月桂酰过氧化物；以及偶氮引发剂例如偶氮双异丁腈、偶氮双环己烷腈、偶氮双异甲基丁醛、偶氮双异丁基脒氢氯化物以及4，4’-偶氮双-4-氰戊酸。
光聚合引发剂的具体例子包括丙酮或酮缩醇光聚合引发剂例如二乙氧基苯乙酮、2，2-二甲氧基-1，2-二苯基环己基-1-酮、1-羟-环己基-苯基-丙酮、4-(2-羟乙氧基)苯基-(2-羟-2-丙基)丙酮以及苯基-1，2-丙烷二酮-2-(o-乙氧基羰基)肟；苯偶姻醚光聚合引发剂、例如苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻丁基醚以及苯偶姻异丙基醚；二苯酮光聚合引发剂、例如二苯酮、4-羟二苯酮、o-苯甲酰基甲基苯甲酸酯、2-苯甲酰基萘、4-苯甲酰苯基醚、丙烯酸酯化二苯酮以及1，4-苯甲酰基苯；硫呫吨酮光聚合引发剂，例如2-异丙基硫呫吨酮、2-氯硫呫吨酮、2，4-二甲基硫呫吨酮、2，4-二乙基硫呫吨酮以及2，4-二氯硫呫吨酮；以及其他光聚合引发剂，例如乙基蒽醌、2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯膦氧化物、2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基乙氧基膦氧化物、双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)苯基膦氧化物、双(2，4-二甲氧基苯甲酰基)-2，4，4-三甲基戊基膦氧化物、甲基苯乙醛酰酯、9，10-苯蒽烯、吖啶化合物、三嗪化合物以及咪唑化合物。
进一步，具有光聚合效果的材料可单独或与上述的光聚合引发剂组合起来使用，这些材料的包括三乙醇胺、甲基二乙醇胺、4-二甲基氨基乙基苯甲酸酯、4-二甲基氨基异戊基苯甲酸酯、乙基(2-二甲基氨基)苯甲酸酯以及4，4-二甲基氨基二苯酮。
这些聚合引发剂可单独或组合起来使用。本发明的交联表面层优选包括聚合引发剂的数量对于每100份(重量)的可自由基聚合的化合物为0.5-40份(重量)，以及更优选1-20份(重量)。
进一步，涂布液可以任选地包括各种各样的添加剂，例如增塑剂(用来缓和应力，改进粘结性)，抹平剂以及并没有自由基反应性的低分子量的电荷输送物质。已知的添加剂可以被加以使用，增塑剂的具体例子包括例如苯二甲酸二丁酯以及苯二甲酸二辛酯的被用于树脂的增塑剂，其量优选不大于20％(重量)，更优选不大于10％(以涂布液的固体总重量计)。抹平剂的具体例子包括硅氧烷油，例如二甲基硅氧烷油以及甲基苯基硅氧烷油；在侧链中具有全氟烷基的聚合物以及低聚物，其量优选不大于3％(重量)。
本发明的交联表面层的形成，是将包括不具有可输送电荷的结构的三个或更多官能基的可自由基聚合的单体以及具有可输送电荷的结构可自由基聚合的化合物的涂布液用喷雾的方法进行涂布，然后通过施加外部能量硬化。
涂布液是用溶剂进行稀释，这种溶剂为例如醇(例如甲醇、乙醇、丙醇以及丁醇)；酮(例如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮以及环己酮)；酯(例如乙酸乙基酯以及乙酸丁基酯)；醚(例如四氢呋喃、二烷以及丙基醚)；卤代烃(例如二氯甲烷、二氯环己烷、三氯环己烷以及氯苯)；芳香烃(例如苯、甲苯以及二甲苯)；以及溶纤剂(例如甲基溶纤剂、乙基溶纤剂以及乙酸溶纤剂)。这些溶剂可单独或组合起来使用。稀释率决定于溶质成分的溶解度以及层的厚度，但是优选5-40％(重量)，为了控制喷雾液滴的直径。
在本发明中，在涂布液被涂布而形成交联的表面层后，施加外布能量进行硬化，从而交联的表面层。外部能量包括热，光以及辐射。通过空气，气体(例如氮气，水蒸气)以及各种加热介质从基体侧或涂布侧将热、光以及辐射能进行施加。辐射例如红外线或电磁波。加热温度优选100-170℃。当小于100℃，反应速度低，反应不彻底；当大于170℃时，反应不能均匀的进行，会在胶联层中会产生大的扭曲。为了均匀地进行硬化反应，在小于100℃的比较低的温度下加热后，在不小于100℃下使反应有效地进行。光能的具体例子包括UV曝光器例如能够发出紫外光波长光高压水银灯以及金属卤灯；也可以使用与可自由基聚合的化合物以及光聚合引发剂的吸收波长相合的可见光。辐射光量优选50-1,000mW/cm2。当小于50mW/cm2，硬化反应会需要长的时间。当大于1,000mW/cm2时，反应会不均匀地进行，交联表面层会具有大的表面凸凹。辐射能包括使用电子束的辐射能。在这些能量中，热以及光能被有效地使用，这是因为用其时易于控制反应速度以及其装置简单。
图3A是说明本发明的电子照相感光体的层结构的例子的截面图，其中交联表面层被涂布于由感光层(32)组成的单层感光体上，该感光层(32)同时具有电荷生成功能以及电荷输送功能，以及覆盖于导电性基体(31)上。图3B是说明本发明的电子照相感光体的层结构的另一个例子的截面图，其中交联表面层覆盖于多层感光体上，该多层感光体由具有电荷生成功能电荷生成层(33)以及具有电荷输送功能电荷输送层(34)构成，电荷输送层(34)覆盖在导电性基体(31)上。
导电性基体(31)的合适的材料包括具有不大于1010Ωcm的体积电阻的材料。这种材料的具体包括塑料圆筒，塑料薄膜或纸，并且在它们的表面上被蒸度或溅射上金属(例如铝、镍、铬、镍铬合金、铜、金、银、铂等)或金属氧化物(例如氧化锡、氧化铟等)。另外，金属(例如铝、铝合金、镍以及不锈钢)板以及金属圆筒(将上述的金属用压出或拉伸等方法制成金属管后，然后通过切削或研磨等处理制成)。进一步，日本特开52-36016公开的金属(例如镍以及不锈钢)的环形带也可以被用作基体(31)。
进一步，其上涂上包括粘结树脂以及导电性粉末的涂布液的上述基体也可以用作基体(31)。
导电性粉末的具体例子包括碳黑、乙炔黑、金属(例如铝、镍、铁、镍铬合金、铜、锌、银等)的粉末以及金属氧化物(例如导电性氧化锡、ITO等)。
粘结树脂的具体例子包括已知的热塑性树脂，热固性树脂以及光-交联树脂(例如聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯腈共聚合物、苯乙烯-丁二烯共聚合物、苯乙烯-马来酸酐共聚合物、聚酯、聚乙烯基氯、乙烯基氯-乙酸乙烯基酯共聚合物、聚乙酸乙烯基酯、聚1，1-二氯乙烯、苯氧树脂、聚碳酸酯、纤维素乙酸酯树脂、乙基纤维素树脂、聚乙烯基丁醛树脂、聚乙烯基缩甲醛树脂、聚乙烯基甲苯、聚-N-乙烯基咔唑、丙烯酸树脂、硅氧烷树脂、环氧树脂、密胺树脂、尿烷树脂、酚醛树脂以及醇酸树脂等。这种导电性层可以通过涂布含有分散于溶剂(例如四氢呋喃、二氯甲烷、甲基乙基酮、甲苯等)中的导电性粉末以及粘结树脂的涂布液，然后干燥而形成。
另外，圆筒基体的表面形成导电性树脂薄膜而制成的基体也可以优选用作基体(31)。该圆筒基体可以使用热-缩性树脂管，该管可以由树脂(例如聚乙烯基氯、聚丙烯、聚酯、聚二氯乙烯、聚乙烯、氯代橡胶以及TEFLON(注册商标))来制作。
以下，对感光层进行说明。感光层可以是单层，也可以是多层。多层感光层可以由具有电荷生成功能的电荷生成层以及具有电荷输送功能电荷输送层。单层感光层为同时具有电荷生成功能以及电荷输送功能的层。
以下，分别对多层感光层以及单层感光层进行说明。
电荷生成层(CGL)(33)主要由电荷生成材料形成，并且可以任选地包括粘结树脂。合适的电荷生成材料包括无机材料以及有机材料。
无机电荷生成材料的具体例子包括结晶硒、无定形硒、硒-碲合金、硒-碲-卤素合金、硒-砷合金、无定形硅等。无定形硅包括氢原子或卤原子封端的物质，***硼原子，***磷原子的物质等。
有机电荷生成材料的具体例子包括已知材料，例如酞菁颜料(例如含金属酞菁以及不含金属酞菁、azulenium颜料、方形酸次甲基(squaric acidmethane)颜料、具有咔唑骨架的偶氮颜料偶氮颜料、具有三苯胺骨架偶氮颜料、具有二苯胺骨架的偶氮颜料、具有二苯并硫苯骨架偶氮颜料、具有芴酮骨架偶氮颜料、具有二唑骨架偶氮颜料、具有双茋骨架偶氮颜料、具有二苯乙烯基二唑骨架偶氮颜料、具有二苯乙烯基咔唑骨架偶氮颜料、perylene颜料、蒽醌颜料、多环醌颜料、醌亚胺颜料、二苯甲烷颜料、三苯甲烷颜料、苯醌颜料、萘醌颜料、花青颜料、偶氮甲碱颜料、靛类染料、双苯并咪唑颜料等。这些电荷生成材料可单独或组合起来使用。
粘结树脂可以任选地用在CGL(33)，其具体例子包括聚酰胺树脂、聚尿烷树脂、环氧树脂、聚酮、聚碳酸酯树脂、硅氧烷树脂、丙烯酸树脂、聚乙烯基丁醛树脂、聚乙烯基缩甲醛树脂、聚乙烯基酮、聚苯乙烯树脂、聚-N-乙烯基咔唑树脂以及聚丙烯酰胺树脂等。这些树脂可单独或组合起来使用。另外，上述的粘结树脂之外，电荷输送聚合物材料也可以被用作CGL的粘结树脂。它们的具体例子包括聚合物材料(例如聚碳酸酯树脂、聚酯树脂、聚尿烷树脂、聚醚树脂、聚硅氧烷树脂以及丙烯酸树脂，这些材料具有芳胺骨架、联苯胺骨架、腙骨架、咔唑骨架、茋骨架、吡唑啉骨架等)；以及具有聚硅烷骨架的聚合物材料。
前者的聚合物材料的具体例子包括公开在以下的文献中的电荷输送聚合物材料。这些文献为特开01-001728、01-009964、01-013061、01-019049、01-241559、04-011627、04-175337、04-183719、04-225014、04-230767、04-320420、05-232727、05-310904、06-234838、06-234839、06-234840、06-234839、06-234840、06-234841、06-236051、06-295077、07-056374、08-176293、08-208820、08-211640、08-253568、08-269183、09-062019、09-043883、09-71642、09-87376、09-104746、09-110974、09-110976、09-157378、09-221544、09-227669、09-235367、09-241369、09-268226、09-272735、09-302084、09-302085、09-328539等。
后者的聚合物材料的具体例子包括公开了在特开63-285552、05-19497、05-70595、10-73944等中的聚亚甲硅基聚合物。
CGL(33)也可以包括低分子量电荷输送物质。
低分子量电荷输送物质包括正孔穴输送材料以及材料。
材料的具体例子包括电子接受材料，例如氯缩苯胺、溴缩苯胺、四氰乙烯、四氰喹啉丙二甲烷、2，4，7-三硝-9-芴酮、2，4，5，7-四硝-9-芴酮、2，4，5，7-四硝-占吨酮、2，4，8-三硝硫呫吨酮、2，6，8-三硝-4H-茚并[1，2-b]硫苯e-4-酮、1，3，7-三硝苯并硫苯-5，5-二氧化物、苯酚合苯醌衍生物等。这些电子输送材料可单独或组合起来使用。
正孔穴输送材料具体例子包括电子供体材料，例如唑衍生物、二唑衍生物、咪唑衍生物、单芳胺衍生物、二芳胺衍生物、三芳胺衍生物、茋衍生物、α-苯茋衍生物、二芳甲基烷衍生物、三芳甲基烷衍生物、9-苯乙烯基蒽衍生物、吡唑啉衍生物、二乙烯基苯衍生物、腙衍生物、茚衍生物、丁二烯衍生物、芘衍生物、双茋衍生物、烯胺衍生物，以及其他已知的材料。这些正孔穴输送材料可单独或组合起来使用。
合适的电荷生成层(33)的形成方法被大略分为真空薄膜形成方法以及溶剂分散液铸造方法。
真空薄膜形成法包括真空法，电晕放电分解法、离子镀金(plating)法、溅射方法、反应溅射方法、CVD(化学蒸气沉积)方法等。上述的无机以及有机材料的层可以用这些方法来形成
形成电荷生成层的铸造方法典型地包括下列步骤：
(1)制备涂布液，即将一种或更多的上述无机或有机电荷生成材料以及(任选地)粘结树脂以及抹平剂(例如二甲基硅氧烷油以及甲基苯硅氧烷油)用球磨、磨碎机、砂磨、珠磨等分散在溶剂(例如四氢呋喃、二烷、甲苯、二氯甲烷、一氯苯、二氯环己烷、己酮、环戊酮、苯甲醚、二甲苯、甲基乙基酮、丙酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯等)中，制备CGL涂布液；
(2)将CGL涂布液，并依据需要加以稀释，涂布在基体上，涂布方法例如浸渍涂布，喷雾涂布，珠涂布以及环涂布；以及
(3)干燥涂布液体形成CGL。CGL的厚度优选0.01-5μm，更优选0.05-2μm。
电荷输送层(CTL)(34)是具有电荷输送能力的层。其是将涂布液(其中，具有电荷输送能力的电荷输送物质以及粘结树脂被分散在适宜的溶剂中)涂敷在CGL层上，以及干燥涂布层而形成的。
电荷输送物质的具体例子包括被用于CGL(33)电子输送材料，正孔穴输送材料，特别是电荷输送聚合物材料被有效地用来降低表面层涂布时的下层的溶解。
粘结树脂的具体例子包括热塑性或热固性树脂，例如聚苯乙烯树脂、苯乙烯-丙烯腈共聚合物、苯乙烯-丁二烯共聚合物、苯乙烯-马来酸酐共聚合物、聚酯树脂、聚乙烯基氯树脂、乙烯基氯-乙酸乙烯基酯共聚合物、聚乙酸乙烯基酯树脂、聚亚乙烯基氯树脂、聚芳基化物树脂、苯氧树脂、聚碳酸酯树脂、纤维素乙酸酯树脂、乙基纤维素树脂、聚乙烯基丁醛树脂、聚乙烯基缩甲醛树脂、聚乙烯基甲苯树脂、聚-N-乙烯基咔唑树脂、丙烯酸树脂、硅氧烷树脂、环氧树脂、密胺树脂、尿烷树脂、苯酚树脂以及醇酸树脂。
CTL优选包括电荷输送物质的量为对每100份(重量)粘结树脂为20-300份(重量)，更优选40-150份(重量)。但是，电荷输送聚合物材料可单独或与粘结树脂组合起来使用。
被用于涂布CTL的溶剂的具体例子包括被用于涂布CGL(33)的溶剂，以及特别是可以溶解电荷输送物质以及粘结树脂的溶剂被优选使用。这些溶剂可单独或组合起来使用。CTL可以用形成CGL(33)的涂布方法相同的方法来形成。
CTL可以任选地包括增塑剂以及抹平剂。
增塑剂的具体例子包括用于一般的树脂的增塑剂，例如苯二甲酸二丁基酯以及苯二甲酸二辛酯，其量优选对每100份(重量)粘结树脂为0-30份(重量)。
抹平剂的具体例子包括硅氧烷油，例如二甲基硅氧烷油以及甲基苯硅氧烷油；以及具有在侧链的全氟烷基的聚合物或低聚物，以及其量优选对每100份(重量)粘结树脂为0-1份(重量)。
CTL优选厚度为5-40μm，更优选10-30μm。
交联表面层的形成是在CTL(34)上将涂布液(包括上述的本发明的可自由基聚合的组合物)进行涂布，并用以下外部能量(例如UV光能)进行交联以及硬化而成的。
单层感光层(32)同时具有电荷生成功能以及电荷输送功能。其是将具有电荷生成能力电荷生成材料，具有电荷输送能力的电荷输送物质以及粘结树脂溶解或分散在适宜的溶剂中，将得到的溶液或分散液(增塑剂、抹平剂等可以任选地加入)进行涂布以及干燥而形成的。
分散电荷生成材料，电荷输送物质增塑剂以及抹平剂的方法与上述CGL(33)以及CTL(34)的方法相同。被用于CTL(34)以及CGL(33)的粘结树脂可以被使用。另外，电荷输送聚合物材料可以有效地使用，来降低低感光层的成份溶解在交联表面层中。层膜厚优选具有厚度为5-30μm，更优选10-25μm。
交联表面层的形成是在单层感光层(32)上将包括上述的本发明的可自由基聚合的混合物进行涂布，然后进行交联以及硬化涂布的层。胶联以及硬化是用例如UV光的外部能量进行的。交联表面层的厚度优选5-20μm，更优选5-10μm。当薄于5μm时，得到的感光体的耐久性变得不均匀。
单层感光层优选包括1-30％(重量)得电荷生成材料，20-80％(重量)的粘结树脂，以及10-70％(重量)的电荷输送物质(基于其总重量)。
本发明的感光体在感光层上形成交联表面层时，可以具有处于交联表面层以及感光层之间的中间层。中间层可以防止下面的感光层的成份混入交联表面层，以防止不能进行硬化反应而造成的胶联表面层的凹凸。另外，中间层可以改进交联表面层以及感光层间的粘结性。
中间层的主成份为树脂。树脂的具体例子包括聚酰胺、醇-溶解尼龙、水-溶解的聚乙烯基丁醛、聚乙烯基丁醛、聚乙烯基醇。中间层的形成可以使用上述的已知涂布方法来进行。中间层优选具有厚度为0.05-2μm。
本发明的感光体可以具有处于基体(31)以及感光层之间的衬层。衬层的主珠成份为树脂。由于感光层一般是在衬层上通过将包括有机溶剂的液体进行涂布而形成的，所以衬层优选具有良好的抗有机溶剂性。这样的树脂包括水-溶解树脂(例如聚乙烯基醇树脂，酪蛋白以及聚丙烯酸钠盐)；醇溶解树脂(例如尼龙共聚合物以及甲氧基甲基化尼龙树脂)；以及能够形成三维网络热固性树脂(例如聚尿烷树脂、密胺树脂、醇酸-密胺树脂、环氧树脂以及类似物质)。衬可以包括金属氧化物的细粉末，例如钛氧化物、二氧化硅、氧化铝、锆氧化物、氧化锡以及铟氧化物，从而防止发生模糊(moiré)图像以及降低感光体的残留电位。
衬层可以通过涂布涂布液来形成，可以使用在形成感光层的时使用的适宜的溶剂以及适宜的涂布方法。衬层可以使用硅烷耦合剂，钛耦合剂或铬耦合剂。另外，用阴离子氧化法形成的铝氧化物层以及用真空蒸发方法形成的有机化合物(例如聚对亚二甲苯基(聚对亚苯基二甲基))层或无机化合物(例如SiO、SnO2、TiO2、ITO或CeO2)也可以优选用于衬层。这些材料之外，也可以使用其他的已知材料。衬层的厚度优选0-5μm。
在本发明中，抗氧化剂可以包括在各层中，即交联表面层、电荷生成层、电荷输送层、衬层以及中间层，以改进环境性，特别是防止光感度的降低以及残留电位的上升。
抗氧化剂的具体例子包括下列化合物。
(酚化合物)
2，6-二-t-丁基-p-甲酚、丁基化羟苯甲醚、2，6-二-t-丁基-4-乙基苯酚、n-十八烷基-3-(4’-羟-3’，5’-二-t-丁基苯酚)、2，2’-亚甲基-双-(4-甲基-6-t-丁基苯酚)、2，2’-亚甲基-双-(4-乙基-6-t-丁基苯酚)、4，4’-硫双-(3-甲基-6-t-丁基苯酚)、4，4’-亚丁基双-(3-甲基-6-t-丁基苯酚)、1，1，3-三-(2-甲基-4-羟-5-t-丁基苯)丁烷、1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二-t-丁基-4-羟苄)苯、四kis-[亚甲基-3-(3’，5’-二-t-丁基-4’-羟苯基)丙酸酯]甲烷、双[3，3’-双(4’-羟-3’-t-丁基苯基)丁酸]乙二醇酯等。
(亚对苯基二胺化合物)
N-苯基-N’-异丙基-p-亚苯基二胺、N，N’-二-仲丁基-p-亚苯基二胺、N-苯yl-N-仲丁基-p-亚苯基二胺、N，N’-二-异丙基-p-亚苯基二胺、N，N’-二甲基-N，N’-二-t-丁基-p-亚苯基二胺，等。
(氢醌化合物)
2，5-二-t-辛基氢醌、2，6-二(十二烷基)氢醌、2-十二烷基氢醌、2-十二烷基-5-氯氢醌、2-t-辛基-5-甲基氢醌、2-(2-十八碳烯基)-5-甲基氢醌等。
(有机硫化合物)
二月桂基-3，3’-硫二丙酸酯、二硬脂基-3，3’-硫二丙酸酯、二(十四烷基)-3，3’-硫二丙酸酯，等。
(有机含磷化合物)
三苯基膦、三(壬基苯基)膦、三(二壬基苯yl)膦、三羟甲苯基膦以及三(2，4-二丁基苯氧)膦等。
这些化合物为已知的用于橡胶、塑料、脂肪等的抗氧化剂。可以容易地从市场上容易地得到。
各层优选包括0.01-10％(重量)(基于其总重量)的抗氧化剂。
以下，参照附图，对本发明的图像形成方法以及图像形成装置进行详细说明。
本发明的图像形成方法以及图像形成装置包括感光体具有平滑的以及低表面能量的输送交联表面层，其中感光体带电，以及在感光体上进行图像曝光形成静电潜影；然后静电潜影被显影形成调色剂图像；然后调色剂图像被转印到图像携带体(转印纸)以及固定在其上；然后将感光体的表面进行清洁。
有时静电潜影直接转印到转印纸纸剂以及对静电潜影进行显影，在该情下，上述的过程并不都是必须的。
图4是说明本发明的图像形成装置的例子的截面示意图。充电器(3)被用于对感光体(1)进行均匀充电。充电器的具体例子包括已知充电器，例如电晕充电器、栅极充电器、固体放电充电器、针极充电器、辊式充电器以及导电刷充电器。
接触式充电器或非-接触式充电器可以被用于本发明。接触充电器包括充电辊、充电刷、充电刮板等，它们直接接触感光体。非接触充电器包括，例如，以不大于200μm的缝隙紧靠感光体的充电辊。当缝隙太大，感光体不能安定地带电。当太大小，当在感光体上残留有调色剂地场合，充电部件例如充电辊会被调色剂污染。因此，缝隙优选具有长度为10-200μm，更优选10-100μm。
以下，图像信息光曝光器(5)被用于在感光体(1)形成静电潜影。合适的光源包括通常的发光器，例如荧光灯、钨灯、卤素灯、汞灯、钠灯、发光二极管(LED)、激光二极管(LD)、电发光(EL)等。另外，为了仅将具有期望波长的光进行照射，使用滤波器例如，尖锐(sharp-cut)滤波器、波段通过(band pass)滤波器、近红外切割滤波器、二色性滤波器，干涉滤波器以及色温转换滤波器可以被使用。
以下，显影单元(6)被用于式感光体(1)上的静电潜影可视化。显影方法包括单组分显影方法以及二组分显影方法使用干燥调色剂。另外还有湿式显影方法，其使用湿调色剂。当感光体被带正(或负)电，然后用图像光曝光。静电潜影被在感光体上用正或负电荷来形成。当潜像具有正电荷时，被用带有负电的调色剂显影，得到正图像。与此相反，当具有正电荷潜像被用具有正电荷的调色剂显影时，可得到负图像。
以下，转印充电器(10)被用于将感光体上的可视的调色剂图像转印到纸(9)上。予转印充电器(7)可以是被用来进行更好的转印。适宜的转印装置包括转印装置充电器，使用偏压辊的静电转印装置，粘着转印装置，使用压力的机械转印装置以及磁力转印装置。上述的充电器可以被用于静电转印装置。
以下，分离充电器(11)以及分离爪(12)被用于从感光体(1)上分离转印纸(9)。另外分离装置包括静电吸引诱导分离器，侧端带分离器，前端抓取搬送器，曲率分离器等。上述的充电器可以被用作分离充电器(11)。
以下，毛刷(14)以及清洁刮板(15)被用于去除在转印后残留在感光体上的调色剂。予清洁充电器(13)可以被用来进行更有效地清洁。另外清洁器包括网(web)清洁器，磁刷清洁器等。清洁器可单独或组合起来使用。
本发明的图像形成装置可以包括润滑剂施加器。最近的图像形成装置使用具有小粒径以及圆型的调色剂以得到高质量的图像。这样的调色剂在清洁时容易从清洁刮板上漏掉，因此清洁刮板的橡胶的硬度以及接触压力就不能不提高。尽管本发明的感光体具有高耐磨性，不会被这样的机械应力严重磨耗。清洁刮板被磨损的前端会因磨擦会而发出尖叫声。在本发明图像形成装置中，将感光体以及润滑剂施加器进行组合，从而可以保持低磨擦系数。这样就解决了清洁刮板的问题。施加润滑剂的任何方法都可以被使用(图5所示)。本发明的润滑剂施加器将棒状固体润滑剂(16)压在清洁毛刷(14)上，润滑剂就被粘结在刷上。进而毛刷(14)接触感光体(1)，从而将润滑剂施加在其上。润滑剂可以是固体，可以是液体，粉末或半膏状，但是只要能施与感光体的表面以及满足电子照相性能，就没有特别的限制。润滑剂的具体例子包括，但是不限于，金属盐(例如硬脂酸锌，硬脂酸钡，硬脂酸铝以及硬脂酸钙)；蜡(例如巴西棕榈蜡，羊毛酯以及日本蜡)；以及润滑油(例如氧烷油)。金属盐特别是硬脂酸锌，硬脂酸铝以及硬脂酸钙被优选使用，这是因为它们易于加工为棒状并易于施加。
除电器被任选地用来去除感光体上潜图像。除电器包括除电荷灯(2)以及除电器。上述的光源以及充电器可以被分别加以使用
已知的装置可以被用于原稿的读取过程，供纸过程，定影过程，纸搬送过程等。
上述的图像形成单元可以固定的配置在复印机，传真机或打印机上。但是，图像形成单元可以是装卸自由的处理卡盒。图6是本发明的处理卡盒的例子的示意图。
处理卡盒是指一种图像形成单元(或装置)，其包括感光体(101)以及至少选自充电器(102)，显影器(104)，转印装置(106)，清洁器(107)以及除电器(图中未绘出)中的一个。
在感光体(101)按箭头方向回转的同时，感光体(101)被充电器(102)充电以及被曝光器(103)曝光，以在其上形成具有图像信息的静电潜影。静电潜影被显影器(104)用调色剂显影形成调色剂图像，其后调色剂图像被转印装置(106)转印到转印纸(105)上，从而被印刷。然后，调色剂图像被转印后的感光体表面由清洁器(107)清洁，以及被除电器(未绘出)除电。以后这些过程被被重复。
本发明的图像形成装置的处理卡盒包括，具有平滑的可输送电荷的交联表面层的感光体以及至少一个从充电器、显影器、转印装置、清洁器以及除电器中选出的装置。
从上面的说明可以得知，本发明的电子照相感光体可以被广泛地用于应用电子照相的领域例如激光打印机、CRT打印机、LED打印机、液体结晶打印机以及激光制版机。
<具有可输送电荷结构的可自由基聚合的化合物的合成例>
本发明的具有电荷输送结构的化合物可以用例如在日本专利3164426中的方法。下列方法为其一例。
(1)具有下列化学式B的羟基团取代的三芳胺化合物(triaryamine)的合成
113.85g(0.3摩尔)的甲氧基取代的三芳胺化合物(具有化学式A)，138g(0.92摩尔)钠碘化以及240ml的四氢噻吩砜被混合来制备混合物。将混合物在氮气流下加热至60℃。
A
Figure S200710196022XD00451
99g(0.91摩尔)的三甲基氯硅烷被在1小时内滴入以及在约60℃下混搅拌4小时。约1.5L的甲苯被加入到其中，以及混合物被冷却到室温度，以及被用水以及碳酸钠水溶液洗涤。然后，除去溶剂以及用色谱柱进行精制(使用硅胶作为吸附媒介)，以及使用甲苯以及乙酸乙酯(20/1)作为展开溶剂。环己烷被加入被制备淡黄色油状物，析出结晶。由此，制得88.1g(产率80.4％)的具有下列化学式B以及其熔点为64.0-66.0℃的白色结晶。
B
Figure S200710196022XD00452
元素分析值(％)
    C     H     N
实际值     85.06     6.41     3.73
理论值     85.44     6.34     3.83
(2)三芳氨基取代的丙烯酸酯化合物(triarylamino substituted acrylate)(化合物No54)的制备
被在(1)中制备的82.9g(0.227摩尔)的羟基取代的三芳胺化合物(具有化学式B)被熔解于400ml的四氢呋喃从而制备混合物。氢氧化钠水溶液在氮气流下(12.4g NaOH以及100ml水)被滴入。混合物冷却至5℃，以及在40分钟，将25.2g(0.272摩尔)丙烯酸酰氯被滴入。然后，混合物在5℃下搅拌3小时。混合物被放入水中以及用甲苯萃取。萃取的液体被用水以及碳酸氢钠水溶液反复洗涤。然后，去除溶剂以及精制(色谱柱(使用硅胶作为吸附剂，以及使用甲苯作为展开溶剂)。N-己烷加入，由此制备的无色油中分出结晶。制得80.73g(产率84.8％)白色结晶(化合物No54)，熔点为117.5-119.0℃。
元素分析值(％)
    C     H     N
实际值     83.13     6.01     3.16
理论值     83.02     6.00     3.33
(3)丙烯酸酯化合物合成例
(i)膦酸二乙基2-羟苄酯(diethyl 2-hydroxybenzylphosphonate)的制备
38.4g 2-羟苄醇(TOKYO KASEI KOGYO Co.，Ltd.制)以及80ml二甲苯放入反应器中，反应器具有搅拌器，量热器以及滴液漏斗。在氮气流下，80℃将62.8g亚磷酸三乙基酯被慢慢滴入。以及反应进一步进行1hr(在相同温度)。然后，得到的乙醇，二甲苯以及未反应的亚磷酸三乙基酯用减压法去除，结晶。制备66g 2-膦酸二乙基羟苄酯，产率90％，熔点120.0℃/1.5mm Hg。
(ii)制备2-羟-4’-(二-对-甲苯基氨基)茋
14.8g钾-tert-丁氧化物以及50ml四氢呋喃被加入反应器，反应器具有搅拌器，量热计以及滴液管。在氮气流下，将9.90g膦酸二乙基2-羟苄酯以及5.44g 4-(二-对-甲苯基氨基)苯并乙醛溶解于四氢呋喃的溶液在室温下慢慢滴入，在相同温度下，反应进一步进行2小时。然后，用水将反应产物进行冷却，将具有通常浓度的(2)规定的盐酸溶液加入其中将反应产物酸化，以及将四氢呋喃用蒸发掉，用甲苯萃取粗产品。将甲苯相用水，碳酸氢钠溶液以及饱和食盐水洗涤，以及将硫酸镁加入脱水。过滤后，将甲苯除去。制得油状粗产品。将该油状粗产品用色谱柱精制(硅胶)，用己烷结晶出5.09g 2-羟-4’-(二-对甲苯基氨基)茋，产率72％，熔点136.0-138.0℃。
(iii)4’-(二-对-甲苯基氨基)茋-2-基丙烯酸酯的制备
14.9g 2-羟-4’-(二-对-甲苯基氨基)茋，100ml四氢呋喃以及21.5g碳酸氢钠溶液(12％)加入反应器中，反应器具有搅拌器，量热计以及滴液管。在氮气流下，5.17g丙烯酸酰氯在30分钟内，5℃下低入。在相同温度反应进一步进行3小时。反应液体被放入水中，用甲苯萃取，浓缩以及用色谱柱精制(硅胶)制备粗产品。粗产品用乙醇结晶制备13.5g黄色针状结晶4’-(二-对-甲苯基氨基)茋-2-基丙烯酸酯(列举化合物No.2)，产率79.8％，熔点104.1-105.2℃。元素分析如下。
元素分析值(％)
    C     H     N
实际值     83.46     6.06     3.18
计算值     83.57     6.11     3.14
2-羟苄基磺酸酯衍生物以及各种各样的氨基-取代的苯并aldehyde衍生物相互反应，合成很多2-羟茋衍生物。将它们进行丙烯酸化或者甲基丙烯酸化，可以得到各种丙烯酸化合物。
以下的实施例仅是为了说明，不对本发明进行任何限制。在下述中，各种比例以及份，除非另有说明，都是指重量。
实施例
实施例1
衬层涂布液，电荷生成涂布液体以及电荷输送涂布液(具有下列组成)以所列顺序，直径为100mm在铝制的圆筒上进行涂布以及干燥，形成3.0μm厚的衬层，0.2μm厚的电荷生成层以及，20μm厚的电荷输送层。
衬层 涂布液
醇酸树脂                                   6
(BEKKOZOL 1307-60-EL from Dainippon Ink & Chemicals，Inc.制)
密胺树脂                                   4
(SUPER BEKKAMING-821-60 from Dainippon Ink & Chemicals，Inc.制)
二氧化钛粉末                               40
甲基乙基酮                                 50
CGL涂布液
具有下列化学式(I)的钛氧酞菁颜料            15
Figure S200710196022XD00481
聚乙烯基丁醛                      10
(BX-1，Sekisui Chemical Co.，Ltd.制)
2-丁酮                            280
CTL涂布液
聚碳酸双酚Z酯                     10
(Panlite TS-2050 TEIJIN CHEMICALS LTD.制)
具有下列化学式(II)的电荷输送物质  7
Figure S200710196022XD00491
四氢呋喃                          100
1％硅氧烷油四氢呋喃溶液           0.2
(KF50-100CS from Shin-Etsu Chemical Industry Co.，Ltd.制)
电荷输送层上，进一步用具有下列化学组成的胶联表面层用涂布液用喷雾涂布方法(喷枪)进行涂布。
交联表面层涂布液
具有可输送电荷的结构的
一官能基可自由基聚合的化合物      10
(上述的化合物No.54，分子量419)
不具有可输送电荷的结构的
三官能基可自由基聚合的单体              10
(三甲基醇丙烷三丙烯酸酯KAYARAD TMPTA，分子量：296 NIPPONKAYAKU CO.，LTD.制)
光聚合 引发剂                           1
(IRGACURE 184分子量204，Nippon Kayaku Co.，Ltd.制)
四氢呋喃                                120
具有熔点66℃以及饱和蒸气压力176mm Hg/25℃
喷枪为PC308，OLYMPOS制，用其在20℃，50％RH喷雾形成表面层具有10μm的厚度。喷雾条件如下：
喷出数量：0.17ml/s
喷雾压力：1.5kgf/cm2
喷嘴以及基体间的距离：50mm
喷枪运动速度：3.5mm/s
基体的转数：100rpm
液滴直径：7.0μm
涂布后，用UV灯***(FUSION制，使用金属卤灯)在基体的回转次数为30rpm以及下例条件下，照射基体来硬化表面层。
灯以及基体距离：50mm
辐射强度：1,000mW/cm2
辐射时间：30秒
在照射后，基体被在90℃下干燥10分钟，以形成交联表面层，其厚度为10μm。由此，制得本发明的电子照相感光体。
实施例2
除了将喷雾涂布条件如下改变外，重复实施例1的电子照相感光体的制备工序，从而制得电子照相感光体。
喷雾压力：1.0kgf/cm2
液滴直径：8.8μm
实施例3
除了将喷雾涂布条件如下改变外，重复实施例1的电子照相感光体的制备工序，从而制得电子照相感光体。
喷出数量：0.10ml/s
喷雾压力：3.5kgf/cm2
喷枪运动速度：2.0mm/s
液滴直径：6.6μm
实施例4
除了用喷枪用A100(Meiji-Machine Co.，Ltd.)代替，以及改变喷雾涂布条件如下外，重复实施例1的制备程序，制备电子照相感光体。
喷出数量：0.17ml/s
喷雾压力：1.0kgf/cm2
喷嘴以及基体间的距离：80mm
液滴直径：6.6μm
实施例5
除了将喷雾涂布条件如下改变外，重复实施例4的电子照相感光体的制备工序，从而制得电子照相感光体。
喷出数量：0.10ml/s
喷雾压力：2.0kgf/cm2
喷嘴以及基体间的距离：：100mm
喷枪运动速度：2.0mm/s
液滴直径：2.1μm
实施例6
除了将喷雾涂布条件如下改变外，重复实施例4的电子照相感光体的制备工序，从而制得电子照相感光体。
喷雾压力：1.5kgf/cm2
液滴直径：6.5μm
实施例7
除了将交联表面层涂布液中的具有可输送电荷结构的一官能基可自由基聚合的化合物变为上述的化合物109(分子量：445，一官能基)，溶剂变为丙酮120份(沸点56℃以及饱和蒸气压力为181.7mm Hg/20℃)。重复实施例6的电子照相感光体的制备工序，从而制得电子照相感光体。此时的液滴直径为6.1μm。
实施例8
除了将交联表面层涂布液中的不具有可输送电荷的结构的三官能基以上的可自由基聚合的单体改变为具有下列化学式的材料，以及液滴直径为7.9μm外。重复实施例1中的制备电子照相感光体得步骤。
Figure S200710196022XD00521
二季戊四醇六丙烯酸酯
(六丙烯酸酯混合物a＝5以及b＝1，以及五丙烯酸酯a＝6以及b＝0)
(KAYARAD DPHA，Nippon Kayaku Co.，Ltd.制)具有5官能基团以及6官能基团(1∶1)。
实施例9
重复实施例1中的电子照相制备程序制备电子照相感光体。但是要将交联表面层涂布液中的具有可输送电荷的结构的三官能基可自由基聚合的单体变为具有下列化学式的材料(己内酯-改性的二季戊四醇六丙烯酸酯，KAYARAD DPCA-120(Nippon Kayaku Co.，Ltd.制，具有官能基基团)，溶剂变为  混合溶剂(包括100份四氢呋喃以及20份的环己醇(具有沸点155℃以及饱和蒸气压力为100mm Hg/20℃以及液滴直径to 8.4μm)。
Figure S200710196022XD00531
实施例10
重复实施例1中的电子照相制备程序制备电子照相感光体。但是，要将交联表面层涂布液光聚合引发剂改为下列热聚合引发剂，以及要在喷雾涂布后用送风型炉在150℃下加热涂布液体30分钟，形成膜厚为10μm的胶联表面层，以及液滴直径为7.5μm。
2，2-双(4，4-二-t-丁基过氧环heaxy)丙烷
(Perkadox 12-EB20，Kayaku Akzo Corp.制)
比较例1
除了改变喷雾涂布条件如下以外，重复实施例1的电子照相感光体的制备程序：
喷出数量：0.30ml/s
喷枪运动速度：6.4mm/s
液滴直径：15.2μm
比较例2
除了改变喷雾涂布条件如下以外，重复实施例1的电子照相感光体的制备程序。
喷出数量：0.40ml/s
喷雾压力：1.0kgf/cm2
喷枪运动速度：8.0mm/s
液滴直径：18.5μm
比较例3
除了改变喷雾涂布条件如下以外，重复实施例1的电子照相感光体的制备程序。
喷雾压力：0.75kgf/cm2
液滴直径：12.2μm
比较例4
除了改变喷雾涂布条件如下以外，重复实施例4的电子照相感光体的制备程序
喷雾压力：0.75kgf/cm2
喷枪运动速度：3.8mm/s
液滴直径：11.5μm
比较例5
除了改变喷雾涂布条件如下以外，重复实施例4的电子照相感光体的制备程序。
喷出数量：0.25ml/s
喷雾压力：0.50kgf/cm2
喷枪运动速度：4.5mm/s
液滴直径：14.9μm
比较例6
除了改变喷雾涂布条件如下以外，重复实施例4的电子照相感光体的制备程序。
喷出数量：0.30ml/s
喷雾压力：0.50kgf/cm2
喷嘴以及基体间距离：50mm
喷枪运动速度：4.5mm/s
液滴直径：21.3μm
比较例7
除了改变喷雾涂布为为环涂来制备交联表面层条件以外，重复实施例1的电子照相感光体的制备程序。表面层的膜厚为10um。
比较例8
除了不设置交联表面层以及电荷输送层CTL为28μm厚以外，重复实施例1的电子照相感光体的制备程序制得电子照相感光体。
在实施例1-10以及比较例1-8制备的感光体被装理光公司的imagio MF7070上，该机器被改为不具有显影单元以及转印带。充电以及放电24小时(曝光部电位-800V)是感光体疲劳。进一步，用状有上述感光体的imagio Neo 1050Pro打印A4-尺寸图像100,000张。曝光部电位在打印100,000图像之前以及之后加以测量。对感光体的磨损数量以及1000张数的最后一张图像的品质进行评价。磨损数量为在制作100,000张图像之前以及之后的感光体的厚度差，其测量是用eddy-current薄膜厚度测量器(Fischer Instruments K.K.制)进行的。测量结果列于表1。
表1
液滴直径(μm) 曝光部电位(-V)   磨损数量(μm)     图像
  开始时    打印100,000张后
实施例1     7.0     130     170     0.41 良好
实施例2     8.8     145     180     0.47 良好
实施例3     3.6     125     165     0.37 良好
实施例4     9.2     150     180     0.52 良好
实施例5     2.1     125     160     0.34 良好
实施例6     6.5     125     160     0.53 良好
实施例7     6.1     140     180     0.38 良好
实施例8     7.9     135     170     0.50 良好
实施例9     8.4     145     180     0.48 良好
实施例10     7.5     140     185     0.51 良好
比较例1     15.2     155     200     0.74 图像浓度变差
比较例2     18.5     160     210     0.80 图像浓度变差
比较例3     12.2     155     190     0.77 图像浓度稍微变差
比较例4     11.5     150     190     0.62 图像浓度稍微变差
比较例5     14.9     155     200     0.76 图像浓度变差
比较例6     21.3     170     220     0.84 图像浓度变差
比较例7  -     170     230     1.05 图像浓度变差
比较例8  -     120     150     3.05 良好
实施例1-10的感光体的曝光部的电位不会发生大幅度升高，甚至在打印100,000图像后也是如此，以及图像浓度也不会变差。另外，实施例1-10的感光体的耐磨性也有改进。比较例8的具有良好的曝光部电位以及可生成高质量图像，甚至在打印100,000图像后也是如此，但是其会被大量磨耗，难于得到高耐久性。
实施例11
将实施例1的感光体在曝光部电位为-800V的情况下进行充放电24小时，使感光体疲劳。此次不是使用imagio neo 1050Pro，而是将感光体装在具有自动地将硬脂酸锌施加到清洁刮板的图像形成装置上的施加器，刮板具有1.5倍的对感光体的接触压力，以及生成100,000(A4)图像。没有出现感光体的清洁变差，可制备高质量图像以及没有清洁刮板的损坏，甚至在打印100000张图像后也是如此。磨损数量为0.47μm，并没有上升。
实施例12
实施例11的评价步骤被重复实施，但是要将硬脂酸锌变成硬脂酸铝。没有出现感光体的清洁变差，可生成高质量图像以及没有清洁刮板的损坏，甚至在打印100000张图像后也是如此。磨损数量为0.49μm，并没有上升。
实施例13
实施例11的评价步骤被重复实施，但是要将硬脂酸锌变成硬脂酸钙。没有出现感光体的清洁变差，可生成高质量图像以及没有清洁刮板的损坏，甚至在打印100000张图像后也是如此。磨损数量为0.46μm，并没有上升。
因此，本发明的电子照相感光体的制备方法，其包括在导电性基体上形成感光层；以及在感光层上形成表面层，其中表面层是通过喷雾涂布而形成的，其中喷雾雾滴的平均直径(D50)不大于10μm。由此，本发明的感光体具有良好的电学性能以及高耐久性，并能生成高质量图像。
进一步，使用本发明的感光体的图像形成过程，图像形成装置以及处理卡盒具有高的性能以及高可靠性。

Claims (23)

1.一种电子照相感光体的制备方法，包括：
在导电性基体上形成感光层；以及
在感光层上形成表面层；
其中表面层是通过喷雾涂布而形成的，喷雾雾滴的平均直径(D50)不大于10μm。
2.权利要求1的方法，其中表面层为交联表面层。
3.权利要求1的方法，进一步包括用热和光硬化的表面层。
4.一种电子照相感光体，包括：
导电性基体；
位于导电性基体之上的感光层；以及
位于感光层之上的表面层；
其中所述电子照相感光体是用权利要求1的方法制备的。
5.权利要求4的电子照相感光体，其中表面层包括：不具有可输送电荷的结构的三个或更多官能基的可自由基聚合的单体；以及具有可输送电荷结构的可自由基聚合的化合物，以及其中将表面层用热或光硬化而形成交联表面层。
6.权利要求5的电子照相感光体，其中可输送电荷的结构为从三芳胺结构，腙结构，吡唑啉结构以及咔唑结构选出的结构。
7.权利要求5的电子照相感光体，其中可输送电荷的结构为三芳胺结构。
8.权利要求5的电子照相感光体，其中可自由基聚合的化合物是从丙烯酰氧基团以及甲基丙烯酰氧基团选出的。
9.权利要求5的电子照相感光体，其中可自由基聚合的化合物具有一官能基。
10.权利要求5的电子照相感光体，其中，三个或更多官能基的可自由基聚合的单体选自三或更多官能基的丙烯酰氧基团以及三个或更多官能基的甲基丙烯酰氧基团。
11.权利要求4的电子照相感光体，其中表面层进一步包括热聚合引发剂或光聚合引发剂。
12.权利要求4的电子照相感光体，其中感光层包括：
位于导电性基体之上的电荷生成层；以及位于电荷生成层之上的电荷输送层。
13.一种图像形成装置，包括：
电子照相感光体，设置用来携带图像；
静电潜影形成器，设置用来在电子照相感光体上形成静电潜影；
显影器，设置用来将静电潜影用调色剂显影，以便在电子照相感光体上形成调色剂图像；
转印装置，设置用来将调色剂图像转印到记录媒体上；以及
定影装置，设置用来将调色剂图像固定在记录媒体上；
其中，电子照相感光体是权利要求4的电子照相感光体。
14.权利要求13的图像形成装置，进一步包括清洁器，该清洁器包括清洁部件，设置用来与电子照相感光体的表面相接触，以除去残留在其上的调色剂。
15.权利要求13的图像形成装置，其中所述静电潜影形成器包括：
充电器，设置用来对电子照相感光体进行充电；以及
曝光器，设置用来对电子照相感光体进行曝光，以在其上形成静电潜影。
16.权利要求15的图像形成装置，其中充电器为电晕充电器，其在对电子照相感光体充电时并不接触感光体。
17.权利要求13的图像形成装置，进一步包括润滑剂施加器，设置用来对电子照相感光体施加润滑剂。
18.权利要求17的图像形成装置，其中润滑剂为金属盐。
19.权利要求18的图像形成装置，其中金属盐为至少从硬脂酸锌，硬脂酸铝以及硬脂酸钙选出的一种。
20.权利要求15的图像形成装置，其中曝光器为激光二极管(LD)或发光二极管(LED)。
21.权利要求20的图像形成装置，其中曝光器对电子照相感光体进行曝光，以用LD或LED在其上数字式形成静电潜影。
22.一种图像形成方法，包括：
在电子照相感光体上，形成静电潜影；
用调色剂将在电子照相形成的静电潜影显影，以形成调色剂图像；
将调色剂图像转印到记录媒体媒体上；以及
将记录媒体上的调色剂图像定影；
其中电子照相感光体为权利要求4的电子照相感光体。
23.一种处理卡盒，包括：
至少一个从充电器，曝光器，显影器，转印装置以及清洁器选出的装置；以及
电子照相感光体；
其中电子照相感光体为权利要求4的电子照相感光体。
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