CH638540A5 - Klebrige polymere mikrokugeln. - Google Patents

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CH638540A5
CH638540A5 CH870678A CH870678A CH638540A5 CH 638540 A5 CH638540 A5 CH 638540A5 CH 870678 A CH870678 A CH 870678A CH 870678 A CH870678 A CH 870678A CH 638540 A5 CH638540 A5 CH 638540A5
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Description

Die Erfindung bezieht sich auf unschmelzbare, in Lösungsmitteln unlösliche, in Lösungsmitteln dispergierbare, eigenklebrige, elastomere polymere Mikrokugeln, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie auf ihre Verwendung.
Die US-PS 3 691140 beschreibt eigenklebrige Acrylatcopo-lymerisatmikrokugeln, die als Hauptanteil mindestens einen Alkylacrylatester und als kleineren Anteil ein ionisches Monomer enthalten.
Wie in dieser US-PS erörtert wird, können die Mikrokugeln überraschenderweise durch Suspensionspolymerisation hergestellt werden, welche bisher als ungeeignet für die Herstellung von klebrigen Polymerisaten angesehen worden ist. Nach der in dieser US-PS beschriebenen Technik werden die Mikrokugeln unter Verwendung eines Emulgators in einer Menge grösser als die kritische Micellenkonzentration und unter Verzicht auf zusätzlich zugesetzte Schutzkolloide und dergl. hergestellt. Die Mikrokugeln nach dieser US-PS sind copolymerischer Art und erfordern ein ionisches Como-nomer als wesentliche Komponente.
Es ist nun gefunden worden, dass eigenklebrige Mikrokugeln mit physikalischen Eigenschaften ähnlich denen der US-PS 3 691 140, d.h. mit Eigenklebrigkeit, Unschmelzbarkeit, Dispegierbarkeit in Lösungsmitteln und Unlöslichkeit in Lösungsmitteln, hergestellt werden können, welche nicht auf Copolymerisate beschränkt sind, sondern auch Homopo-lymerisate sein können und aus einem nicht-ionischen Monomer bzw. Comonomer aufgebaut sind. Die Mikrokugeln werden durch wässrige Suspensionspolymerisation hergestellt, benötigen aber als einen wesentlichen Bestandteil bei ihrer Herstellung einen nachfolgend definierten Suspensionsstabilisator.
Die Erfindung betrifft eigenklebrige, unschmelzbare, in Lösungsmitteln unlösliche, in Lösungsmitteln dispergierbare, elastomere polymere Mikrokugeln, die dadurch gekennzeichnet sind, dass sie aus nicht-ionischen Polymeren aufgebaut sind, die aus Einheiten, die sich von mindestens einem oleophilen, in Wasser emulgierbaren Alkyl-acrylat-oder -methacrylatester und gegebenenfalls zu einem geringen Anteil von Einheiten, die sich von einem nicht-ionischen, in Wasser unlöslichen Nicht-acrylat- oder -methacrylatester ableiten, bestehen.
Das Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemässen Mikrokugeln ist eine wässrige Suspensionspolymerisation und es ist dadurch gekennzeichnet, dass man a) in einen Reaktionskessel in Gegenwart von Wasser
I) mindestens ein Alkylacrylat- oder -methacrylat-ester-monomer sowie gegebenenfalls ein Nicht-acrylat- oder -methacrylatestermonomer sowie
II) mindestens einen Emulgator mit einer Konzentration über seiner kritischen Micellenbildungskonzentration,
III) einen im wesentlichen in Wasser unlöslichen Polymerisationsinitiator und
IV) einen ionischen Suspensionsstabilisator mit einer Grenzflächenspannung von mindestens 15,0 dyn je cm einträgt,
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b) das Reaktionsgemisch im Reaktionskessel bewegt, so dass eine Emulsion gebildet wird, und c) die Emulsion unter Aufrechterhalten des Bewegens erwärmt, so dass elastomere, in Lösungsmittel dispergierbare polymere Mikrokugeln in der Emulsion gebildet werden.
Die vorgesehenen Alkylacrylat- oder -methacrylatestermo-nomeren sind solche, die oleophil und in Wasser emulgierbar sind, eine beschränkte Wasserlöslichkeit haben und als Homopolymerisate im allgemeinen eine Glasübergangstem-pertur unter etwa —20°C aufweisen. Zu beispielhaften Alkylacrylat- und -methacrylatestermonomeren, die zur Herstellung der Mikrokugeln der Erfindung geeignet sind, gehören n-Butylacrylat, sek.-Butylacrylat, 2-Methylbutylacrylat, 4-Methyl-2-pentylacrylat, 2-Äthylhexylacrylat, Isooctylacrylat, Isodecylmethacrylat und dergleichen. Alkylacrylat-und -methacrylatestermonomeren mit Glasübergangstemper-turen über —20°C (z.B. Butylmethacrylat, Isobornylacrylat oder dergl.) können gemeinsam mit einem der oben beschriebenen Monomeren verwendet werden, sofern die Glasübergangstemperatur des erhaltenen Polymerisats unter etwa -20°C liegt.
Ausserdem kann die klebrige Natur der Mikrokugeln durch Einschluss eines kleineren Anteils eines Nicht-Acrylat-oder -methacrylatestercomonomeren, das nicht-ionisch und in Wasser unlöslich ist, wie z.B. Divinylbenzol, N-tert.-Octy-lacrylamid usw., variiert werden.
Die Mikrokugeln der Erfindung werden durch wässrige Suspensionspolymerisation unter Verwendung mindestens eines Emulgators mit einer Konzentration grösser als die kritische Micellenbildungskonzentration hergestellt. Die kritische Micellenbildungskonzentration ist die kleinste Emul-gatorkonzentration, die zur Bildung von Micellen erforderlich ist, und ist für jeden Emulgator etwas unterschiedlich, wobei geeignete Konzentrationen typischerweise von etwa 1,0 x 10-4 bis etwa 3,0 Mol je Liter reichen.
Die für die erfolgreiche Herstellung der eigenklebrigen Mikrokugeln der Erfindung verwendeten Emulgatoren sind vorzugsweise anionischer Art, und typische Beispiele dafür sind Natriumdodecylbenzolsulfonat, Natriumsalze von Alkylaryläthersulfonaten und dergleichen. Nicht-ionische Emulgatoren, wie z.B. äthoxylierter Oleylalkohol, können ebenfalls verwendet werden, und zwar allein oder gemeinsam mit anionischen Typen. In dem letzteren Fall ist es vorteilhaft, wenn der anionische Emulgator vorherrscht.
Katalysatoren oder Polymerisationsinitiatoren für die Polymerisation der Monomeren zur Bildung der Mikrokugeln der Erfindung sind vorzugsweise solche, die normalerweise für freiradikalische Polymerisation von Acrylatmono-meren geeignet und öllöslich sind und eine sehr geringe Löslichkeit in Wasser haben, wie z.B. Benzoylperoxid. Die Verwendung von wasserlöslichem Katalysator kann die Bildung von erheblichen Mengen Latex bewirken, und die äusserst
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kleine Teilchengrösse und die Löslichkeit in Lösungsmitteln desselben sind unerwünscht.
Die Konzentration von Katalysatoren kann die Kugelqualität beeinflussen und soll daher insbesondere in der Grössen-s Ordnung von 0,15 bis 0,66 Gew.-% der gesamten Monomeren und noch vorteilhafter etwa 0,25 bis etwa 0,45 Gew.-% liegen. Katalysatorkonzentrationen unter etwa 0,15 Gew.-% können eine Agglomeration der Mikrokugeln bewirken, während Konzentrationen über etwa 0,66 Gew.-% zu Polymerisaten xo niedrigen Molekulargewichts führen können, die nicht alle erwünschten Eigenschaften besitzen.
Ionische Suspensionsstabilisatoren, die die Bildung der Mikrokugeln unterstützen, werden durch eine Grenzflächenspannung von mindestens 15,0 dyn je cm charakterisiert. 15 Unter Grenzflächenspannung ist hier der Wert zu verstehen, der zwischen der Monomerphase und einer 1,0-gew.-%igen wässrigen Lösung des Stabilisators ermittelt wird. Zur Bestimmung der Grenzflächenspannung kann ein Standardtest, ASTM D-1331-56, mit der Bezeichnung «Standard 20 Methods of Tests for Surface and Interfacial Tension of Solutions of Surface Active Agents» benutzt werden. Wenn die Grenzflächenspannung zwischen der Monomerphase und der 1,0-gew-%igen wässrigen Stabilisatorlösung unter 15,0 dyn je cm liegt, ist eine unzureichende Stabilisierung der fer-25 tigen polymerisierten Tröpfchen gegeben und es findet eine Agglomeration statt.
Die ungefähre Konzentration eines einzelnen Stabilisators, die zur erfolgreichen Herstellung der klebrigen Mikrokugeln der Erfindung erforderlich ist, kann auch anhand des Werts 30 für die Grenzflächenspannung ermittelt werden. Typischerweise entsprechen steigende Grenzflächenspannungswerte zwischen der Monomerphase und der wässrigen Stabilisatorphase einer Verringerung der erforderlichen Konzentration des speziellen Stabilisators für die erfolgreiche Bildung der 35 Mikrokugeln.
Stabilisatorkonzentrationen über etwa 10 Gew.-%, bezogen auf das Monomer, können dazu führen, dass die erhaltene Suspension nicht ganz optimale Eigenschaften hat.
Zu beispielhaften Stabilisatoren gehören Salze von Polya-40 crylsäure mit einem Molekulargewicht von über etwa 5000 (z.B. das Ammonium-, Natrium-, Lithium- und Kaliumsalz), carboxymodifizierte Polyacrylamide (z.B. «Cyanamer A-370» von American Cyanamid), Copolymerisate von Acrylsäure und Dimethylaminoäthylmethacrylat und dergl., 45 quarternäre Amine (z.B. General Aniline and Film's «Gaf-quat 755», ein quarternisiertes Polyvinylpyrollidoncopo-lymerisat, oder Union Carbide's «JR-400», eine mit quarter-nisiertem Amin substituierte Cellulose) und carboxymodifizierte Cellulose (z.B. Hercules' «Natrosol CMC Type 7L», so Natriumcarboxymethylcellulose). Nachfolgend wird eine Tabelle angegeben, in der typische Stabilisatoren, die Grenzflächenspannung derselben mit der Monomerphase und die Konzentration, die, wie festgestellt wurde, zur erfolgreichen Herstellung der Mikrokugeln erforderlich ist, aufgeführt 55 werden.
Tabelle I
Stabilisator Handelsbezeichnung
Klasse
Grenzflächenspannung zwischen Isooctylacrylat und l,0-%iger Lösung von Stabilisator in H2O, dyn je cm ungefähre Konzentration für die erfolgreiche Herstellung von Isooctylacrylathomopolymerisat (Gew.-%, bezogen auf das Monomer)
kein 50/50-Copolymerisat von 21,2 1,0%
Acrylsäure und Dimethylaminoäthylmethacrylat
GoodRiteK714 Polyacrylsäure (neutralisiert 21,0 1,0%
mit Ammoniak)
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Tabelle I (Fortsetzung)
Stabilisator Handelsbezeichnung Klasse Grenzflächenspannung zwischen ungefähre Konzentration für die
Isooctylacrylat und 1,0-%iger Lösung erfolgreiche Herstellung von von Stabilisator in H2O, dyn je cm Isooctylacrylathomopolymerisat
(Gew.-%, bezogen auf das Monomer)
GAF Gafquat 755
quarternisiertes
Polyvinylpyrollidon-
copolymerisat
18,2
1,0%
Union Carbide JR-400
quarternisierte Cellulose
18,5
1,0%
Cyanamer A-370
carboxymodifiziertes Polyacrylamid
21,0
3,0%
Natrosol CMC Typ 7L
Natriumcarb oxy methyl-cellulose
19,8
5,0%
Gantrez HYM
Copolymerisat von Poly vinylmethyläther und Maleinsäureanhydrid (mit Ammoniak neutralisiert)
15,4
10,0%
Obwohl einige Stabilisatoren bei Konzentrationen über 10%, bezogen auf das Monomer, ihre Funktion ausüben können, können die erhaltenen Suspensionen aus mehreren Gründen unerwünscht sein, z.B. können sie zu grossen Mengen von unerwünschten Latexpolymerisat enthalten. Ferner kann die Einstellung der endgültigen Teilchengrösse wegen der gegebenen hohen Viskositäten schwierig werden, und ausserdem kann eine überhöhte Konzentration zu einem Aufheben der Klebrigkeit der erhaltenen Polymerisatkugeln führen.
Nach der Polymerisation ist die wässrige Suspension von Polymerisatmikrokugeln gegen Agglomeration oder Koagulation unter Raumtemperaturbedingungeri beständig. Die Polymerisatsuspension kann eine Konzentration an nichtflüchtigen Festsubstanzen von etwa 10 bis etwa 50 Gew.-% haben. Nach längerem Stehen können sich die Suspensionen in zwei Phasen trennen, von denen eine wässrig und praktisch frei von Polymerisat und die andere eine wässrige Suspension der Polymerisatkugeln ist. Der Grad und die Art der Trennung hängen von der Dichte der erhaltenen Polymerisate ab. Die Abscheidung der Polymerisatphase führt zu einer wässrigen Suspension niedriger Viskosität mit einem Gehalt an nicht-flüchtigen Feststubstanzen in der Grössen-ordnung von etwa 75%. Diese Suspension kann beim Schütteln mit Wasser leicht wieder dispergiert werden.
Gewünschtenfalls kann die wässrige Suspension von Mikrokugeln unmittelbar nach der Polymerisation zur Bildung eigenklebriger Überzüge oder Klebstoffe benutzt werden. Die wässrige Suspension kann auch mit Methanol, gesättigten Salzlösungen oder dergl. koaguliert werden, wonach sich ein Waschen und Trocknen anschliesst. Diese trocknen Polymerisatkugeln lassen sich leicht bei genügendem Bewegen in vielen gewöhnlichen organischen Lösungsmitteln wieder dispergieren. Sobald das Polymerisat jedoch einmal trocken ist, ist es in Wasser nicht wieder dis-pergierbar.
Die Polymerisatmikrokugeln haben typischerweise eine kleine Teilchengrösse, wobei der Durchmesser in dem Bereich von etwa 1 bis etwa 250 Mikron und der Durchmesser des grössten Teils der Kugeln in dem Bereich von etwa 5 bis etwa 150 Mikron liegt. Die Kugeln sind klebrig und elastomer und in organischen Lösungsmitteln unlöslich und bilden in den meisten herkömmlichen Lösungsmitteln mit Ausnahme hochpolarer Lösungsmittel, wie Wasser, Methanol und Äthanol, Dispersionen. Typische geeignete Lösungsmittel sind Äthylacetat, Tetrahydrofuran, Heptan, 2-Butanon und andere Ketone, Benzol, Cyclohexan und Iso-propanol und höhere Alkohole. Die Mikrokugeln absorbieren, wenn sie in solchen Lösungsmitteln dispergiert sind, das Lösungsmittel und quellen auf etwa das Doppelte ihres ursprünglichen Durchmessers oder auf etwa das Achtfache ihres ursprünglichen Volumens auf. Nach dem Dispergieren bleiben die Mikrokugeln, die etwa 80% Lösungsmittel enthalten, für eine längere Zeitdauer homogen dispergiert. Eine direkt auf eine der Polymerisatkugeln ausgeübte Kraft verformt diese; doch wird die Kugelform nach Aufhebung des Drucks wieder hergestellt. Beim Erwärmen schmelzen oder verfliessen die Kugeln typischerweise nicht, sondern behalten ihre Unversehrtheit bei, bis ihre Verkohlungstemperatur erreicht ist.
Die Mikrokugeln können in Aerosolklebstoffen verwendet werden, sie können auf Substrate als Klebstoff aufgetragen oder mit Bindemitteln vermischt und auf Substrate aufgebracht werden, um wiederholt verwendbare Klebeoberflächen zu schaffen, wie in der US-PS 3 857 731 beschrieben ist, und sie können mit einem Warmschmelzkleber auf einem Substrat kombiniert werden, um ein positionierbares Warm-schmelzklebsystem zu erhalten, wie es in der deutschen Offenlegungsschrift 27 51 644 beschrieben ist.
Die Erfindung soll anhand der nachfolgenden, nichtbeschränkenden Beispiele, in denen alle Teile Gewichtsteile sind, falls es nicht anders angegeben wird, spezieller erläutert werden.
Beispiel 1
In einen 3-Liter-Dreihalskolben, der mit Thermometer, Rückflusskühler, mechanischem Rührer und Vakuum- und Stickstoffeinlassrohr ausgestattet war, wurden 1407,7 g entionisiertes Wasser und 27,0 g «Good Rite K714» (Handelsbezeichnung für eine 15%ige wässrige Lösung von Polyacryl-säure mit einem Molekulargewicht von 200 000, von B.F. Goodrich Co. im Handel erhältlich) eingetragen. Der Kolbeninhalt wurde gerührt, bis die gesamte Polyacrylsäure gelöst worden war, und konzentriertes Ammoniumhydroxid wurde zugegeben, bis ein pH von 7,0 erreicht worden war. Zu dieser Lösung wurden 500 g Isooctylacrylat und 1,75 g «Lucidol 70» (Handelsbezeichnung für einen zu 70% aktiven Benzoylperoxidkatalysator, der von Lucidol Division, Penn-walt Corporation im Handel erhältlich ist) gegeben. Ein Vakuum wurde dann an den Kolbeninhalt angelegt, und der Druck wurde bis auf 710 mm Hg herabgesetzt und für eine Minute bei diesem Wert gehalten, um gelöste Luft und gelösten Sauerstoff zu entfernen. Das Vakuum wurde dann mit Stickstoff aufgehoben. Ein Stickstoffstrom wurde über dem Reaktionsgemisch während der gesamten Reaktionszeit aufrechterhalten. 5 g Emulgator, «Siponate DS-10» (Handelsbe-
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Zeichnung für ein im Handel erhältliches Natriumdodecyl- und nach dem Stehen setzten sich die Polymerisatkugeln an benzolsulfonat, von Alcolac, Inc.), wurden zu dem Gemisch der Oberfläche ab, wurden aber leicht wieder dispergiert. Die gegeben, und das Rühren wurde auf400 rpm eingestellt. mittlere Teilchengrösse der Polymerisatkugeln betrug 10 bis
Das Reaktionsgemisch wurde dann auf 60°C erwärmt und 20 Mikron.
für 16 Stunden bei dieser Temperatur gehalten. Sobald sich 5
die Temperatur zu Beginn 60°C näherte, wurde eine gelinde Beispiel 2 bis 5
Wärmebildung und eine Temperaturerhöhung auf annä- Diese Beispiele wurden unter Benutzung der Vorrichtung,
hernd 70°C festgestellt, so dass bis zum Aufhören der Wär- des Monomeren und der allgemeinen Verfahrensweise des mebildung gekühlt wurde, wonach der Kolben bei 60°C Beispiels 1 durchgeführt und erläutern den Einsatz verschie-
gehalten wurde. Nach 16 Stunden konnte sich die Suspension 10 dener Stabilisatoren und anionischer Emulgatoren. Es wurde auf Raumtemperatur abkühlen, und das erhaltene Suspen- festgestellt, dass die Mikrokugeln eigenklebrig,
sionspolymerisat wurde durch ein 0,25-mm-Sieb filtriert. Das unschmelzbar und unlöslich, aber in organischen Lösungs-
erhaltene Homopolymerisat enthielt 25,14% Festsubstanzen, mittein dispergierbar waren.
Tabelle!!
Beispiel
Emulgator
Stabilisator
% Festsubstanzen mittlere
Polymerisatteilchen-grösse, Mikron
2
5 g Natriumdodecylbenzolsulfonat
5 g Copolymerisat von Acrylsäure und Dimethylaminoäthylmethacrylat im Molverhältnis 50:50
24,3
66,1
3
5 g Natriumdodecylbenzolsulfonat
5 g GAF Gafquat 755
25,8
52
4
5 g Natriumdodecylbenzolsulfonat
15 g Cyanamer A-370 von American Cyanamid
25,2
8,7
5
5 g Natriumsalz von Alkylarylpolyäthersulfonat
5 g Copolymerisat von Acrylsäure und Dimethylaminoäthylmethacrylat im Molverhältnis 50:50
Beispiele 6 bis 9
Diese Beispiele wurden unter Benutzung der Vorrichtung Benutzung von 5 g Natriumdodecylbenzolsulfonat als Emul-
und der allgemeinen Verfahrensweise des Beispiels 1 durch- 35 gator und 5 g Copolymertisat von Arcrylsäure und Dimethyl-
geführt und erläutern die Herstellung von eigenklebrigen aminoäthylmethacrylat im Molverhältnis 50:50 als Stabili-
Mikrokugeln aus unterschiedlichen Monomeren unter sator.
Tabelle III
Beispiel
Monomer
% Festsubstanzen mittlere
Polymerisatteil-
chengrösse,
Mikron
6
n-Butylacrylat
19,2
48,4
7
Isodecylmethacrylat
25,4
59,2
8
Isooctylacrylat und n-Butylacrylat im Gew.-Verhältnis von 60:40
25,4
39,7
9
Isooctylacrylat und N-tert.-Octy lacrylamid im Gew.-Verhältnis von 95:5
24,5
45,4
Beispiel 10
Dieses Beispiel erläutert die Verwendung eines nicht-ioni- (5 g), und der Emulgator war «Siponic Y-500-70», Handels-
schen oberflächenaktiven Mittels und wurde unter Benut- bezeichnung für einen äthoxylierten Oleylalkohol von zung der Vorrichtung und der Arbeitsweise des Beispiels 1 60 Alcolac, Inc. (5 g). Die wässrige Suspension der auf diese durchgeführt. Das Monomer war Isooctylacrylat (500 g). Der Weise hergestellten eigenklebrigen Mikrokugeln enthielt
Stabilisator war ein Copolymerisat von Acrylsäure und 25,3% nicht-flüchtiges Material. Die Mikrokugeln hatten eine
Dimethylaminoäthylmethacrylat im Molverhältnis 50:50 mittlere Teilchengrösse von 37,4 Mikron.
B

Claims (11)

638540 PATENTANSPRÜCHE
1. Unschmelzbare, in Lösungsmitteln unlösliche, in Lösungsmitteln dispergierbare, eigenklebrige, elastomere polymere Mikrokugeln, dadurch gekennzeichnet, dass sie aus nicht-ionischen Polymeren aufgebaut sind, die aus Einheiten, die sich von mindestens einem oleophilen, in Wasser emul-gierbaren Alkylacrylat- oder -methacrylatester und gegebenenfalls zu einem geringeren Anteil von Einheiten, die sich von einem nicht-ionischen, in Wasser unlöslichen Nicht-acrylat- oder -methacrylatester ableiten, bestehen.
2. Mikrokugeln nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Polymeren zusätzlich Einheiten enthalten, die sich von einem nicht-ionischen, in Wasser unlöslichen Nichtacrylat- oder -methacrylatester ableiten, wobei diese Einheiten von N-tert.-Octylacrylamid oder Divinylbenzol stammen.
3. Mikrokugeln nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Ester ein solcher aus der Gruppe n-Butyla-crylat, sek.-Butylacrylat, 2-Methylbutylacrylat, 4-Methyl-2-pentyl-acrylat, 2-Ethylhexylacrylat, Isooctylacrylat und Iso-decylmethacrylat ist.
4. Mikrokugeln nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie aus Homopolymerisaten aufgebaut sind und der genannte Ester Isooctylacrylat ist.
5. Verfahren zur Herstellung von Mikrokugeln nach Anspruch 1 durch wässrige Suspensionspolymerisation, dadurch gekennzeichnet, dass man a) in einen Reaktionskessel in Gegenwart von Wasser
I) mindestens ein Alkylacrylat- oder -methacrylat-ester-monomer sowie gegebenenfalls ein Nicht-acrylat- oder -methacrylatestermonomer und
II) mindestens einen Emulgator mit einer Konzentration über seiner kritischen Micellenbildungskonzentration,
III) einem im wesentlichen in Wasser unlöslichen Polymerisationsinitiator und
IV) einen ionischen Suspensionsstabilisator mit einer Grenzflächenspannung von mindestens 15,0 dyn je cm einträgt,
b) das Reaktionsgemisch im Reaktionskessel bewegt, so dass eine Emulsion gebildet wird, und c) die Emulsion unter Aufrechterhalten des Bewegens erwärmt, so dass elastomere, in Lösungsmittel dispergierbare polymere Mikrokugeln in der Emulsion gebildet werden.
6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass man das Estermonomer aus der aus n-Butyl-acrylat, sek.-Butylacrylat, 2-Methylbutylacrylat, 4-Methyl-2-pentyla-crylat, 2-Ethylhexylacrylat, Isooctylacrylat und Isodecylmet-hacrylat bestehenden Gruppe wählt.
7. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass der Initiator in einem Anteil von 0,15 bis 0,66 Gew.-%, bezogen auf das Monomer, vorhanden ist.
8. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass der Stabilisator in einem Anteil bis herauf zu 10 Gew.-%, bezogen auf das Monomer, vorhanden ist.
9. Verwendung der Mikrokugeln nach Anspruch 1 zur Herstellung eines Gegenstandes aus einem Substrat mit auf wenigstens einer seiner Oberflächen angeordneten unschmelzbaren, in Lösungsmitteln unlöslichen, in Lösungsmitteln dispergierbaren, eigenklebrigen, elastomeren poly-meren Mikrokugeln, dadurch gekennzeichnet, dass die Mikrokugeln aus nicht-ionischen Polymeren aufgebaut sind, die aus Einheiten, die sich von mindestens einem oleophilen, in Wasser emulgierbaren Alkylacrylat- oder -methacrylatester und gegebenenfalls zu einem geringeren Anteil von Einheiten, die sich von einem nicht -ionischen, in Wasser unlöslichen Nicht-acrylat- oder methacrylatester ableiten, bestehen.
10. Verwendung nach Anspruch 9 der Mikrokugeln gemäss Anspruch 3.
11. Verwendung nach Anspruch 9 der Mikrokugeln gemäss Anspruch 4.
CH870678A 1977-08-17 1978-08-16 Klebrige polymere mikrokugeln. CH638540A5 (de)

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