CH475308A - Verfahren zur Herstellung in Wasser schwer löslicher Azofarbstoffe - Google Patents

Description

  Verfahren     zur        Herstellung    in Wasser schwer löslicher     Azofarbstof%       Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur  Herstellung neuer, in Wasser schwer löslicher     Azofarb-          stoffe    der Formel  
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    worin       R,    Wasserstoff, Chlor oder Brom,       R2    einen substituierten,     niedrigmolekularen        Alkylrest,     vorzugsweise einen durch Halogen, Cyan,     Acyl    oder       Alkoxy    substituierten     Alkylrest    mit 1 bis 3 Kohlen  stoffatomen,

         R3    und R4 Kohlenwasserstoffreste und  X eine     Alkylgruppe,    vorzugsweise die     Methylgruppe,     bedeuten.  



  Die Kohlenwasserstoffreste     R3    und     R4    sind vorzugs  weise gleiche oder verschiedene, nicht weitersubstituierte       Alkylreste    mit 1 bis 4     Kohlenstoffatomen.    Sie können  gesättigt oder ungesättigt und     verzweigt    oder     unverzweigt     sein und zusammen mit     NG    einen gegebenenfalls wei  tere     Heteroatome    enthaltenden Ring bilden.  



  Dieses     Verfahren    ist dadurch     gekennzeichnet,    dass  man ein Amin der Formel  
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         diazotiert    und mit einer Verbindung der Formel  
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    kuppelt.  Im allgemeinen kuppelt man in saurem, gegebenen  falls     gepuffertem    Medium unter Kühlen, beispielsweise  bei Temperaturen zwischen 0 und 5  C.  



  Es ist besonders vorteilhaft, die so erhaltenen neuen  Farbstoffe vor ihrer Verwendung in     bekannter    Weise  in     Farbstoffpräparate    überzuführen. Dazu werden sie  zerkleinert, bis die     Teilchengrösse    im Mittel etwa 0,01  bis 10     Mikron    und insbesondere etwa 0,1 bis 5     Mikron     beträgt. Das Zerkleinern kann in Gegenwart von     Disper-          giermitteln    oder Füllmitteln erfolgen.

   Beispielsweise wird  der getrocknete Farbstoff mit einem     Dispergiermittel,     gegebenenfalls in Gegenwart von Füllmitteln, gemahlen  oder in     Pastenform    mit einem     Dispergiermittel    geknetet  und hierauf im Vakuum oder durch Zerstäuben getrock  net. Mit den so erhaltenen Präparaten kann man, nach  Zugabe von mehr oder weniger Wasser, färben, klotzen  oder bedrucken.  



  Beim Färben in langer Flotte wendet man im all  gemeinen bis zu etwa 20 g Farbstoff im Liter an, beim  Klotzen bis zu etwa 150 g im Liter, vorzugsweise 0,1  bis 100 g im Liter, und beim Drucken bis zu etwa 150 g  im Kilogramm Druckpaste. Das Flottenverhältnis kann       innerhalb    weiter Grenzen gewählt werden; z. B. zwi  schen etwa 1 : 3 und 1 : 200, vorzugsweise zwischen 1 : 3  und 1 : 80.  



  Die Farbstoffe ziehen aus wässriger Suspension aus  gezeichnet auf Formkörper aus     vollsynthetischen.    oder  halbsynthetischen hochmolekularen Stoffen auf. Beson  ders geeignet sind sie zum Färben, Klotzen oder Be  drucken von Fasern, Fäden oder Vliesen, Geweben oder  Gewirken aus linearen, aromatischen Polyestern, sowie      aus     Cellulose-21/9-acetat    oder     Cellulosetriacetat.    Auch  synthetische     Polyamide,        Polyolefine,        Acrylnitrüpolyme-          risationsprodukte    und     Polyvinylverbindungen    lassen sich  mit ihnen färben. Besonders wertvolle Färbungen werden  auf linearen, aromatischen Polyestern erhalten.

   Diese  sind im allgemeinen     Polykondensationsprodukte    aus       Terephthalsäure    und Glykolen, besonders     Äthylenglykol,@     und z. B. unter den geschützten Bezeichnungen      Tery-          len ,         Diolen     oder      Dacron     im Handel.  



  Man färbt nach an sich bekannten Verfahren. Poly  esterfasern können in Gegenwart von     Carriern    bei Tem  peraturen zwischen etwa 80 und 125  C oder in Ab  wesenheit von     Carriern    unter Druck bei etwa 100 bis  l40  C nach dem Ausziehverfahren gefärbt werden.  Ferner kann man sie     mit    den     wässrigen    Dispersionen der  neuen Farbstoffe klotzen,     foulardieren    oder bedrucken  und die erhaltene Imprägnierung bei etwa 140 bis  230  C fixieren, z. B. mit Hilfe von Wasserdampf oder  Luft.

   Im besonders günstigen Temperaturbereich zwi  schen 180 und 220  C diffundieren     die        Farbstoffe     schnell in die Polyesterfaser ein und     sublimieren    nicht  wieder, auch wenn man diese hohen Temperaturen län  gere Zeit einwirken lässt. Dadurch     wird    das lästige Ver  schmutzen der     Färbeapparaturen        vermieden.        Cellulose-          21/.,-acetat    färbt man vorzugsweise zwischen ungefähr  65 und 80 C und     Cellulosetriacetat    bei Temperaturen  bis zu etwa 115  C. Der günstigste     pH    Bereich liegt  zwischen 2 und 9 und besonders zwischen 4 und B.  



  Meist gibt man die üblichen     Dispergiermittel    zu, die  vorzugsweise     anionisch    oder     nichtionogen    sind und auch  im Gemisch miteinander verwendet werden können. Etwa  0,5g     Dispergiermittel    je Liter     Farbstoffzubereitung    sind  oft genügend, doch können auch grössere Mengen, z. B.  bis zu etwa 3 g im Liter, angewandt werden. 5 g über  steigende Mengen ergeben meist keinen weiteren Vor  teil.

   Bekannte     anionische        Dispergiermittel,    die für das  Verfahren in Betracht     kommen,    sind beispielsweise     Kon-          densationsprodukte    aus     Naphthalinsulfonsäuren    und  Formaldehyd,     insbesondere        Dinaphthylmethandisulfo-          nate,    Ester von     sulfonierter        Bernsteinsäure,        Türkisch-          rotöl    und     Alkalisalze    von     Schwefelsäureestern    der Fett  alkohole, z.

   B.     Natriumlaurylsulfat    oder     Natriumcetyl-          sulfat,        Sulfitcelluloseablauge    bzw. deren     Alkalisalze,     Seifen oder     Alkalisulfate    von     Monoglyceriden    von Fett  säuren.

   Beispiele bekannter und besonders geeigneter       nichtionogener        Dispergiermittel    sind     Anlagerungspro-          dukte    von etwa     3-4.0        Mol        Äthylenoxid    an     Alkylphenole,     Fettalkohole oder Fettamine und deren neutrale     Schwe-          felsäureester.       Beim Klotzen und Bedrucken wird man die üblichen  Verdickungsmittel verwenden, z.

   B. modifizierte oder  nicht modifizierte natürliche Produkte, beispielsweise       Alginate,        Britischgummi,    Gummi     arabicum,    Kristall  gummi,     Johannisbrotkernmehl,        Tragant,        Carboxymethyl-          cellulose,        Hydroxyäthylcellulose,        Stärke    oder synthe  tische Produkte, beispielsweise     Polyacrylamide    oder       Polyvinylalkohole.      Die erhaltenen Färbungen sind     ausserordentlich    echt,  z.

   B. hervorragend     thermofixier-,    sublimier-, plissier-,       rauchgas-,    überfärbe-,     trockenreinigungs-,        chlor-    und       nassecht,    z. B.     wasser-,    wasch- und schweissecht.     Ätz-          barkeit    und Reserve von Wolle und Baumwolle sind  gut. Hervorragend ist die Lichtechtheit, selbst in hellen  Tönen, so dass die neuen     Farbstoffe    auch als. Mischungs  komponenten für die Herstellung pastellfarbener Mode  töne sehr geeignet sind. Die Farbstoffe sind bei Tem  peraturen bis zu mindestens 220  C und besonders  bei 80 bis 140  C verkoch- und reduktionsbeständig.

    Diese Beständigkeit wird weder durch das Flottenver  hältnis noch durch die Gegenwart von Färbebeschleu  nigern ungünstig beeinflusst.  



  In den folgenden Beispielen sind unter Teilen Ge  wichtsteile zu verstehen. Die Temperaturen sind in  Celsiusgraden angegeben.  



  <I>Beispiel 1</I>  Zu 120 Teilen konzentrierter Schwefelsäure werden  bei 60-70  langsam unter kräftigem Rühren 6,9 Teile  gepulvertes     Natriumnitrit    gegeben. Man     rührt    weitere  10 Minuten bei 60 , kühlt dann auf 10  ab und fügt  bei 15-25  100 Teile Eisessig und danach 25 Teile       1-Amino-2-methylsulfonyl-4-nitrobenzol    und 100 Teile  Eisessig zu. Man rührt 2 Stunden bei 10  nach und  versetzt mit 8 Teilen Harnstoff. Nach 10 Minuten  giesst man die     Diazoniumsalzlösung    zu einem     Gemisch     aus 24 Teilen     3-Diäthylamino-l-chloracetylaminobenzol,     20 Teilen konzentrierter Salzsäure und 150     Teilen    Eis.

    Die Kupplung wird in saurem Medium bei 0  zu Ende  geführt. Der erhaltene Farbstoff wird     abfiltriert,    säure  frei gewaschen und getrocknet und kann aus Aceton  und     Dioxan    umkristallisiert werden. Der reine     Farbstoff     schmilzt bei 210 . Er färbt synthetische Fasern in bril  lanten     violetten    Tönen mit guten     Echtheiten.     



  Die in der folgenden Tabelle angegebenen Farbstoffe  der Formel (I) werden in der im Beispiel 1 beschrie  benen Weise hergestellt.  
EMI0002.0100     
  
       <I>Färbevorschrift</I>  7 Teile des nach Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffs  werden mit 4 Teilen     dinaphthylmethandisulfonsaurem     Natrium, 4 Teilen     Natriumcetylsulfat    und 5 Teilen  wasserfreiem Natriumsulfat in einer Kugelmühle 48  Stunden zu einem feinen     Pulver    gemahlen.  



  Mit dem so erhaltenen Färbepräparat kann ein     Poly-          esterfasergewebe        ( Dacron ,    eingetragene Marke), z. B.  unter Zusatz von     Laurylsulfonat    und der Emulsion eines  chlorierten Benzols in Wasser bei     80-100     oder in Ab  wesenheit eines Färbebeschleunigers unter Druck bei  110-140 , gefärbt werden.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung in Wasser schwer löslicher Azofarbstoffe der Formel EMI0003.0011 worin R, Wasserstoff, Chlor oder Brom, R2 einen substituierten, niedrigmolekularen Alkylrest, R3 und R4 Kohlenwasserstoffreste und X eine Alkylgruppe bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Amin der Formel EMI0003.0020 diazotiert und mit einer Verbindung der Formel EMI0003.0022 kuppelt.

   <I>Anmerkung des</I> Eidg. <I>Amtes für geistiges Eigentum:</I> Sollten Teile der Beschreibung mit der im Patentanspruch gegebenen Definition der Erfindung nicht in Einklang stehen, so sei daran erinnert, dass gemäss Art. 51 des Patentgesetzes der Patentanspruch für den sachlichen Geltungs bereich des Patentes massgebend ist.