Verfahren zur Herstellung eines ehrombaltigen Monoazofarbstoffes. Es wurde gefunden, dass man zu einem neuen, wertvollen chromhaltigen Monoazofarb- stoff gelangt, wenn man auf einen Monoazo- farbstoff der Formel
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unter Bedingungen, bei denen eine Abspal tung der Alkylgruppe des in o-Stellung zur Azogruppe befindlichen -0-Alkylrestes statt findet, chromabgebende Mittel einwirken lässt.
Der neue Farbstoff stellt eine dunkel ge färbte Substanz dar, die sich in Wasser mit blauer, in verdünnten Alkalihydr oxydlösun- gen mit violetter und in konzentrierter Schwe felsäure mit .dichroitisch rotblauer Farbe löst und Wolle aus sehwefelsaurem Bade in echten, sehr gleichmässigen, reinen . blauen Tönen färbt, welche bei Kunstlicht praktisch densel ben Farbton wie bei Tageslicht zeigen.
Die beim vorliegenden Verfahren als Aus gangsstoffe dienenden, der obigen Formel ent sprechenden Monoazofarbstoffe können her gestellt werden, indem män ein diazotiertes 2-Alkoxy-5-methoxy-l-aminobenzol-4-äthylsul- fon mit. 1-Oxynaphthalin-3,8-disulfonsätire vereinigt.
Die in 2-Stellung der Diazokomponente be findliche Alkoxygruppe enthält vorzugsweise nur wenige, beispielsweise 1 bis 4 Kohlenstoff atome. Als besonders zweckmässiger Ausgangs stoff für das vorliegende Verfahren erweist sich der aus diazotiertem 2,5-Dimethoxy-l- aminobenzol-4-äthylsulfon erhältliche _ Mono azofarbstoff.
Die Diazotierung des 2-Alkoxy-5-methoxy- 1-amiuobenzol-4-äthylsu1fons kann in üblicher, an sich bekannter Weise, z. B. mit Hilfe von Natriumnitrit und Salzsäure, erfolgen. Die Kupplung der Diazoverbindung mit der 1-0xynaphthalin-3,8-disulfonsäure erfolgt. zweckmässig in alkalischem Medium. Gegebe nenfalls kann die Kupplung auch in Anwesen heit geeigneter Lösungsmittel, wie Alkohol oder Pyridin, durchgeführt werden.
Die beim vorliegenden Verfahren als Aus gangsstoffe dienenden Monoazofarbstoffe kön nen gewünschtenfalls aus dem Kupplungs gemisch isoliert und von Verunreinigungen befreit werden. Im allgemeinen kann je doch zur Behandlung mit den metallab gebenden Mitteln die Kupphlngsmasse als Ganzes und ohne Zwischenabscheidung ver wendet werden.
In der Regel ist es hier bei notwendig, das Kupplungsgemisch vor der Durchführung der Reaktion mit dem me tallabgebenden Mittel auf den für diese Reak tion günstigen pH-Wert, das heisst auf schwach mineralsaure Reaktion, einzustellen.
Als chromabgebende Mittel können beim vorliegenden Verfahren vor allem die Salze des dreiwertigen Chroms, wie Chr omfluorid, Chromsulfate, Chromacetat und Chromfor- miat, in Betracht kommen. Die .Behandlung mit den chromabgebenden Mitteln erfolgt un ter solchen Bedingungen, bei welchen eine Ab spaltung des Alkylrestes der in o-Stellung zur Azogruppe befindlichen -0-Alkylgruppe stattfindet.
Diese Abspaltung -unter gleichzei tiger Bildung der komplexen Chromverbin dung lässt sich nach an sich bekannter Me thode durchführen, indem man die Behand lung mit dem chromabgebenden Mittel, z. B. mit Chromformiat oder Chromsulfat, in wäs serigem, vorzugsweise mineralsaurem Medium unter Druck bei erhöhter Temperatur, z. B. Temperaturen zwischen 110 und 150 C, vor nimmt.
<I>Beispiel:</I> 24,5 Teile 2,5-Dimethoxy-l-aminobenzol-4- äthylsulfon werden in üblicher Weise in Gegenwart von Salzsäure mit Natriumnitrit diazotiert. Die Diazoverbindung wird unter Rühren zu einer auf 10 C abgekühlten alkali schen Lösung von 33 Teilen 1-Oxynaphthalin- 3,8-disulfonsäure in 400 Teilen Wasser, welche einen Überschuss an Natriumearbonat enthält, zufliessen gelassen.
Der entstandene Farbstoff kann durch Zusatz von Natriumchlorid ab geschieden und abfiltriert werden. Er stellt getrocknet eine bordeauxrote Substanz dar, die sich in verdünnter Natriumcarbonatlösung mit roter und in konzentrierter Schwefelsäure mit blauer Farbe löst und Wolle aus saurem Bade in. roten Tönen färbt.
Dieser Farbstoff kann, vorteilhaft ohne vorherige Trocknung, in die komplexe Chrom verbindung übergeführt werden. Zu diesem Zweck wird die nach obigen Angaben erhal tene Farbstoffpaste mit 1000 Teilen heissem Wasser verrührt und 10 % ige Schwefelsäure bis zur schwach mineralsauren Reaktion zuge geben.
Nach Zusatz einer 5,7 Teile Cr enthal tenden Menge Chromsulfat Cr2(S04)3 er- hitzt man das Reaktionsgemisch im verbleiten Rührautoklaven auf 125 bis 130 und rührt während 20 Stunden bei dieser Temperatur. Die komplexe Chromverbindung wird durch Zusatz von Natriumchlorid abgeschieden und nach dem Erkalten abfiltriert.
Process for the preparation of a monoazo dye containing Ehrombus. It has been found that a new, valuable chromium-containing monoazo dye is obtained if one uses a monoazo dye of the formula
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chromium-donating agents can act under conditions in which the alkyl group of the -0-alkyl radical in the o-position to the azo group is split off.
The new dye is a dark-colored substance that dissolves in water with blue, in dilute alkali metal hydroxide solutions with violet and in concentrated sulfuric acid with dichroic red-blue color, and wool from sulfuric acid bath in real, very even, pure. blue tones, which show practically the same hue in artificial light as in daylight.
The monoazo dyes used in the present process as starting materials and corresponding to the above formula can be produced by using a diazotized 2-alkoxy-5-methoxy-1-aminobenzene-4-ethylsulfone. 1-Oxynaphthalene-3,8-disulfonsätire combined.
The alkoxy group in the 2-position of the diazo component preferably contains only a few, for example 1 to 4, carbon atoms. The mono azo dye obtained from diazotized 2,5-dimethoxy-l-aminobenzene-4-ethylsulfone proves to be a particularly suitable starting material for the present process.
The diazotization of the 2-alkoxy-5-methoxy-1-amiuobenzol-4-äthylsu1fons can be carried out in a conventional manner known per se, for. B. with the help of sodium nitrite and hydrochloric acid. The coupling of the diazo compound with the 1-oxynaphthalene-3,8-disulfonic acid takes place. useful in an alkaline medium. If necessary, the coupling can also be carried out in the presence of suitable solvents, such as alcohol or pyridine.
The monoazo dyes used as starting materials in the present process can, if desired, be isolated from the coupling mixture and freed from impurities. In general, however, the coupling compound can be used as a whole and without intermediate deposition for treatment with the metal-releasing agents.
As a rule, it is necessary here to adjust the coupling mixture to the pH value favorable for this reaction, that is to say to a weak mineral acid reaction, before carrying out the reaction with the metal-releasing agent.
In the present process, the salts of trivalent chromium, such as chromium fluoride, chromium sulfates, chromium acetate and chromium formate, can be considered as chromium-releasing agents. The treatment with the chromium-releasing agents takes place under conditions under which the alkyl radical of the -0-alkyl group in o-position to the azo group is split off.
This cleavage - with simultaneous formation of the complex Chromverbin training can be carried out according to a method known per se by treating the treatment with the chromium-releasing agent such. B. with chromium formate or chromium sulfate, in wäs serigem, preferably mineral acid medium under pressure at elevated temperature, for. B. temperatures between 110 and 150 C, takes before.
<I> Example: </I> 24.5 parts of 2,5-dimethoxy-1-aminobenzene-4-ethylsulfone are diazotized with sodium nitrite in the customary manner in the presence of hydrochloric acid. The diazo compound is allowed to flow into an alkaline solution, cooled to 10 ° C., of 33 parts of 1-oxynaphthalene-3,8-disulfonic acid in 400 parts of water, which contains an excess of sodium carbonate.
The resulting dye can be separated off and filtered off by adding sodium chloride. When dried, it is a burgundy red substance that dissolves in a dilute sodium carbonate solution with red and in concentrated sulfuric acid with a blue color and dyes wool from an acid bath in red tones.
This dye can, advantageously without prior drying, be converted into the complex chromium compound. For this purpose, the dye paste obtained according to the above information is stirred with 1000 parts of hot water and 10% strength sulfuric acid is added until a slightly mineral acidic reaction occurs.
After addition of an amount of chromium sulfate Cr2 (SO4) 3 containing 5.7 parts of Cr, the reaction mixture is heated to 125 to 130 in the leaded stirred autoclave and stirred at this temperature for 20 hours. The complex chromium compound is separated out by adding sodium chloride and filtered off after cooling.