Verfahren zur Herstellung eines chromhaltigen Monoazofarbstoffes. 12:s wurde gefunden, dass man zu einem neuen, wertvollen chromhaltigen Monoazo- i'arbstoff gelangt, wenn man auf einen 3Iono- azofarbstoff der Formel 3s
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unter Bedingungen, bei denen eine Abspal tung der Allkylgintppe des in o-Stellung zur Azogruppe befindlichen -0-Alkylrestes statt findet, chromabgebende Mittel einwirken lässt.
Der neue Farbstoff stellt eine dunkel ge färbte Substanz dar, die sich in Wasser mit. blauer, in verdünnten. Alkalihydroxydlösun- gen mit violetter und in konzentrierter Schwe felsäure mit schmutzigblauer Farbe löst und Wolle aus schwefelsaurem Bade in echten, sehr gleichmässigen, reinen rotstichig blauen Tönen färbt, welche bei Kunstlicht praktisch denselben Farbton wie bei Tageslicht zeigen.
Die beim vorliegenden Verfahren als Aus gangsstoffe dienenden, der obigen Formel ent sprechenden Monoazofarbstoffe können her gestellt werden, indem man ein diazotiertes 2, Alkoxy - 5 -lmethoxy-13 aminobenzol-4-sudfon- säuremorpholid mit 1-Oxynaphthalin-3,6-disul- fonsEure vereinigt.
Die in 2-Stellung der Diazokomponente be findliche Alkoxygruppe enthält vorzugsweise nur wenige, beispielsweise 1 bis 4 Kohlenstoff atome. Als besonders zweckmässiger Ausgangs stoff für das vorliegende Verfahren erweist sich der aus diazotiertem 2,5-Dimethoxy-l- aminobenzol-5-sulfonsäuremorpholid erhält liche Monoazofarbstoff.
Die Diazotiertnmg des 2-Alkoxy-5-methoxy- l.-aminobenzol-4-sulfonsäuremorpholids kann in üblicher, an sich bekannter Weise, z. B. mit Hilfe von Natriumnitrit und Salzsäure, erfol gen. Die Kupplung der Diazoverbindung mit der 1-Oxynaphthalin-3,6-disulfonsäure erfolgt zweckmässig in alkalischem Medium. Gegebe nenfalls kann die Kupplung auch in An wesenheit geeigneter Lösungsmittel, wie Alko hol oder Pyridin, durchgeführt werden.
Die beim vorliegenden Verfahren als Aus gangsstoffe dienenden hlonoazofarbstoffe kön nen gewünschtenfalls aus dem Kupplungs gemisch isoliert und von Verunreinigungen befreit werden. Im allgemeinen kann jedoch zur Behandlung mit den metallabgebenden Mitteln die Kupplungsmasse als Ganzes und ohne Zwischenabscheidung verwendet werden.
In der Regel ist es hierbei notwendig, das Kupplungsgemisch vor der Durchführung der Reaktion mit dem metallabgebenden Mittel auf den für diese Reaktion günstigen pg-Wert, das heisst auf schwach mineralsaure Ueaktion; einzustellen.
Als chromabgebende Mittel können beim vorliegenden Verfahren vor allem die Salze des dreiwertigen Chroms, wie Chromfluorid, Chromsulfate, Chromacetat. und Chromfor- miat, in Betracht kommen.
Die Behandlung mit den chromabgebenden Mitteln erfolgt un ter solchen Bedingungen, bei welchen eine Ab spaltung des Alkylrestes der in o-Stellimg zur Azogruppe befindlichen -0-Alkylgruppe stattfindet. Diese Abspaltung unter gleichzei tiger Bildung der komplexen Chromverbin dung lässt sich nach an sich bekannter Me thode durchführen, indem man die Behand lung mit dem chromabgebenden Mittel, z. B.
mit Chromformiat oder Chromsulfat, in wäs serigem, vorzugsweise mineralsaurem Medium unter Druck bei erhöhter Temperatur, z. B. Temperaturen zwischen 110 und 150 C, vor nimmt.
Beispiel: 30,2 Teile 2,5-Dimethoxy-l-amino-benzol-4- sulfonsäure-morpholid werden in üblicher Weise in Gegenwart von Salzsäure mit Na triumnitrit diazotiert. Die Diazoverbindung wird unter Rühren zu einer auf 10 abgekühl ten alkalischen Lösung von 33 Teilen 1-Oxy- naphthalin - 3,6 - disulfonsäure in 400 Teilen Wasser, welche einen Überschuss an Natrium- earbonat enthält,
zufliessen gelassen. Der ent standene Farbstoff kann durch Zusatz von Salzsäure und Natriumchlorid abgeschieden -Lind abfiltriert werden. Er stellt getrocknet eine braune Substanz dar, die sich in verdünn ter Natriumcarbonatlösung mit roter und in konzentrierter Schwefelsäure mit blauer Farbe löst und Wolle aus saurem Bade in roten Tönen färbt.
Dieser Farbstoff kann, vorteilhaft ohne vorherige Trocknung, in die komplexe Chrom verbindung übergeführt werden. Zu diesem Zweck wird die nach obigen Angaben erhal tene Farbstoffpaste mit 1000 Teilen heissem Wasser verrührt und 10 o/oige Schwefelsäure bis zur schwach mineralsauren Reaktion zuge geben.
Nach Zusatz einer 5,7 Teile Cr enthal tenden Menge Chromsulfat Cr2 (S04) 3 erhitzt man das Reaktionsgemisch im verbleiten Rühr- autoklaven auf 125 bis 130 C und rührt wäh rend 20 Stunden bei dieser Temperatur. Die komplexe Chromverbindung wird durch Zu satz von Natriumchlorid abgeschieden und nach dem Erkalten abfiltriert.
Process for the preparation of a chromium-containing monoazo dye. 12: It has been found that a new, valuable chromium-containing monoazo dye is obtained if one uses a 3iono azo dye of the formula 3s
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chromium-donating agents can act under conditions in which the alkylgintppe of the -0-alkyl radical in the o-position to the azo group is split off.
The new dye is a dark-colored substance that is in water with. bluer, in diluted. Alkali hydroxide solutions with violet and concentrated sulfuric acid with a dirty blue color dissolve and dye wool from sulfuric acid bath in real, very even, pure reddish blue tones, which show practically the same hue in artificial light as in daylight.
The in the present process as starting materials from the above formula ent speaking monoazo dyes can be made by adding a diazotized 2, alkoxy - 5 -lmethoxy-13 aminobenzene-4-sudfon- acid morpholide with 1-oxynaphthalene-3,6-disul - fonsEure united.
The alkoxy group in the 2-position of the diazo component preferably contains only a few, for example 1 to 4, carbon atoms. The monoazo dye obtained from diazotized 2,5-dimethoxy-l-aminobenzene-5-sulfonic acid morpholide proves to be a particularly suitable starting material for the present process.
The diazotization of 2-alkoxy-5-methoxy- l.-aminobenzene-4-sulfonic acid morpholids can be carried out in a conventional manner known per se, e.g. B. with the help of sodium nitrite and hydrochloric acid, success gene. The coupling of the diazo compound with the 1-oxynaphthalene-3,6-disulfonic acid is conveniently carried out in an alkaline medium. If necessary, the coupling can also be carried out in the presence of suitable solvents, such as alcohol or pyridine.
The hlonoazo dyes used as starting materials in the present process can, if desired, be isolated from the coupling mixture and freed from impurities. In general, however, the coupling compound can be used as a whole and without intermediate deposition for treatment with the metal donating agents.
As a rule, it is necessary to adjust the coupling mixture to the pg value which is favorable for this reaction, that is to say to a weakly mineral acidic reaction, before carrying out the reaction with the metal donating agent; adjust.
In the present process, the salts of trivalent chromium, such as chromium fluoride, chromium sulfates and chromium acetate, can be used as chromium-releasing agents. and chromium formate come into consideration.
The treatment with the chromium donating agents is carried out under conditions under which the alkyl radical of the -0-alkyl group in o-position to the azo group is cleaved. This cleavage with simultaneous formation of the complex Chromverbin training can be carried out according to a method known per se by treating the treatment with the chromium-releasing agent such. B.
with chromium formate or chromium sulfate, in wäs serigem, preferably mineral acid medium under pressure at elevated temperature, for. B. temperatures between 110 and 150 C, takes before.
Example: 30.2 parts of 2,5-dimethoxy-1-aminobenzene-4-sulfonic acid morpholide are diazotized in the usual manner in the presence of hydrochloric acid with sodium nitrite. The diazo compound is stirred into an alkaline solution, cooled to 10, of 33 parts of 1-oxynaphthalene-3,6-disulfonic acid in 400 parts of water, which contains an excess of sodium carbonate,
allowed to flow. The resulting dye can be deposited by adding hydrochloric acid and sodium chloride and filtered off. When dried, it represents a brown substance that dissolves in dilute sodium carbonate solution with red and in concentrated sulfuric acid with blue color and dyes wool from acidic baths in red tones.
This dye can, advantageously without prior drying, be converted into the complex chromium compound. For this purpose, the dyestuff paste obtained according to the above information is stirred with 1000 parts of hot water and 10% sulfuric acid is added until it has a weak mineral acid reaction.
After adding an amount of chromium sulfate Cr2 (S04) 3 containing 5.7 parts of Cr, the reaction mixture is heated to 125 to 130 ° C. in the leaded stirred autoclave and stirred at this temperature for 20 hours. The complex chromium compound is separated out by adding sodium chloride and filtered off after cooling.