Verfahren zur Herstellung eines chromhaltigen Monoazofarbstoffes. Es wurde gefunden, dass man zu einem neuen, wertvollen ehr omhaltigen Monoazo- farbstoff gelangt, wenn man auf einen Mono- azofarbstoff der Formel
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unter Bedingungen, bei denen eine Abspal tung der Alkylgruppe des in o-Stellung zur Azogruppe befindlichen -0-Alkylrestes statt findet., chromabgebende Mittel einwirken lässt.
Der neue Farbstoff stellt eine dunkel ge färbte Substanz dar, die sich in Wasser mit blauer, in verdünnten Alkalihydroxydlösun- gen mit violetter und in konzentrierter Schwe felsäure mit schmutzigblauer Farbe löst. und Wolle aus schwefelsaurem Bade in echten, sehr gleichmässigen, reinen rotstiehig blauen Tönen färbt, welche bei Kunstlicht praktisch denselben Farbton wie bei Tageslicht zeigen.
Die beim vorliegenden Verfahren als Aus gangsstoffe dienenden, der obigen Formel entsprechenden Monoazofarbstoffe können hergestellt werden, indem man ein dianotier tes 2 - Alkoxy-5-methoxy-l-aniinobenzol-4-sul- fonsäureamid mit 1.-Oxyna.phtlialin-3,6-di@ul- fonsäure vereinigt..
Die in 2-Stelhing der Diazokomponente be findliche Alkoxygruppe enthält vorzugsweise nur wenige, beispielsweise 1 bis 4 Kohlenstoff- atome. Als besonders zweckmässiger Ausgangs- Stoff für das vorliegende Verfahren erweist: sich der aus dianotiertem 2,5-Dimethoxy-1.- aminobenzol - 4 - sulfonsäureamid erhältliche Monoazofarbstoff.
Die Dianotierung des 2- Alkoxy-5-methoxy- 1-aminobenzol-4-siilfonsäureamids kann in üb licher, an sich bekannter Weise, z. B. mit Hilfe von Natriumnitrit und Salzsäure, erfolgen. Die Kupplung der Diazoverbindung mit der 1- Oxynaphthalin - 3,6 - disulfonsäure erfolgt zweckmässig in alkalischem Medium. Gegebe nenfalls kann die Kupplung auch in Anwesen heit geeigneter Lösungsmittel, wie Alkohol oder Pyridin, durchgeführt werden.
Die beim vorliegenden Verfahren als Aus gangsstoffe dienenden Monoazofarbstoffe können gewünschtenfalls aus dem Kupplungs- gemisch isoliert und von Verunreinigungen befreit werden. Im allgemeinen kann jedoch zur Behandlung mit den metallabgebenden Mitteln die Kupplungsmasse als Ganzes und ohne Zwischenabscheidung verwendet werden.
In der Regel. ist es hierbei notwendig, das Kupplungsgemisch vor der Durchführung der Reaktion mit dem metallabgebenden Mittel auf den für diese Reaktion gÜnstigen p11-Wert, das heisst auf schwach mineralsaure Reak tion, einzustellen.
Als chromabgebende Mittel können beim vorliegenden Verfahren vor allem slic 'Salze des dreiwertigen Chroms, wie Chromfluorid, Chromsulfate, Chromacetat und Chromfor- miat, in Betracht kommen. Die Behandlung mit den chromabgebenden Mitteln erfolgt un ter solchen Bedingungen, bei welchen eine Abspaltung des Alkylrestes der in o-Stellung zur Azogruppe befindlichen -0-Allkylgruppe stattfindet.
Diese Abspaltung unter gleichzei tiger Bildung der komplexen Chromverbin dung lässt sich nach an sich bekannter Me thode durchführen, indem man die Behand lung mit dem chromabgebenden Mittel, z. B. mit Chromformiat oder Chromsulfat, in wäs serigem, vorzugsweise mineralsaurem Medium unter Druck bei erhöhter Temperatur, z. B. Temperaturen zwischen 110 und 150 C, vor nimmt. <I>Beispiel,:</I> 23,2 Teile 2,5-Dimethoxy-l-aminobenzol-4- sulfonsäureamid werden in üblicher Weise in Gegenwart von Salzsäure mit Natriumnitrit dianotiert.
Die Diazoverbindung wird unter Rühren zu einer auf 10 C abgekühlten alka lischen Lösung von 33 Teilen 1-OXynaphtha- lin-3,6-disulfonsänre in 400 Teilen Wasser, welche einen Überschuss an Natriumcarbonat enthält, zufliessen gelassen. Der entstandene Farbstoff kann durch Zusatz von Salzsäure und Natriumchlorid abgeschieden und abfil- triert werden.
Er stellt getrocknet eine braune Substanz dar, die sieh in verdünnter Natrium carbonatlösumg mit roter und in konzentrier ter Schwefelsäure mit blauer Farbe löst und Wolle aus saurem Bade in roten Tönen färbt.
Dieser Farbstoff kann, vorteilhaft ohne vorherige Trocknung, in die komplexe Chrom verbindung übergeführt werden. Zu diesem Zweck wird die nach obigen Angaben erhal tene Farbstoffpaste mit 1000 Teilen heissem Wasser verrührt lind 10 1/aige Schwefelsäure bis zur schwach mineralsauren Reaktion zu gegeben. Nach Zusatz einer 5,7 Teile Cr ent haltenden Menge Chromsulfat Cr2 (S 04) 3 er hitzt man das Reaktionsgemisch im verbleiten Rührautoklaven auf 125 bis 130 C und rührt während 20 Stunden bei dieser Temperatur.
Die komplexe Chromverbindung wird durch Zusatz von Natriumchlorid abgeschieden und nach dem Erkalten abfiltriert.
Process for the preparation of a chromium-containing monoazo dye. It has been found that a new, valuable or om-containing monoazo dye is obtained by using a monoazo dye of the formula
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under conditions in which the alkyl group of the -0-alkyl radical in the o-position to the azo group is split off., allows chromium-releasing agents to act.
The new dye is a dark-colored substance that dissolves in water with a blue color, in dilute alkali hydroxide solutions with a purple color and in concentrated sulfuric acid with a dirty blue color. and wool from sulfuric acid bath dyes in genuine, very even, pure, reddish blue tones which show practically the same hue in artificial light as in daylight.
The monoazo dyes used in the present process as starting materials and corresponding to the above formula can be prepared by adding a dianotier 2-alkoxy-5-methoxy-1-aniinobenzene-4-sulphonic acid amide with 1.-Oxyna.phtlialin-3, 6-di @ ul- fonsäure combined ..
The alkoxy group in the 2-position of the diazo component preferably contains only a few, for example 1 to 4, carbon atoms. A particularly useful starting material for the present process has been found to be the monoazo dye obtainable from dianotated 2,5-dimethoxy-1.-aminobenzene-4-sulfonic acid amide.
The dianotation of the 2-alkoxy-5-methoxy-1-aminobenzene-4-siilfonsäureamids can be in customary, known manner, for. B. with the help of sodium nitrite and hydrochloric acid. The coupling of the diazo compound with 1-oxynaphthalene-3,6-disulfonic acid is expediently carried out in an alkaline medium. If necessary, the coupling can also be carried out in the presence of suitable solvents, such as alcohol or pyridine.
The monoazo dyes used as starting materials in the present process can, if desired, be isolated from the coupling mixture and freed from impurities. In general, however, the coupling compound can be used as a whole and without intermediate deposition for treatment with the metal donating agents.
Usually. it is necessary here to adjust the coupling mixture to the p11 value favorable for this reaction, that is to say to a weakly mineral acidic reaction, before carrying out the reaction with the metal donor.
In the present process, particularly suitable chromium-releasing agents are slic salts of trivalent chromium, such as chromium fluoride, chromium sulfates, chromium acetate and chromium formate. The treatment with the chromium donating agents is carried out under conditions under which the alkyl radical of the -0-alkyl group in the o-position to the azo group is split off.
This cleavage with simultaneous formation of the complex Chromverbin training can be carried out according to a method known per se by treating the treatment with the chromium-releasing agent such. B. with chromium formate or chromium sulfate, in wäs serigem, preferably mineral acid medium under pressure at elevated temperature, for. B. temperatures between 110 and 150 C, takes before. <I> Example: </I> 23.2 parts of 2,5-dimethoxy-1-aminobenzene-4-sulfonic acid amide are dianotized with sodium nitrite in the usual manner in the presence of hydrochloric acid.
The diazo compound is allowed to flow into an alkaline solution, cooled to 10 ° C., of 33 parts of 1-oxynaphthalin-3,6-disulfonic acid in 400 parts of water, which contains an excess of sodium carbonate. The resulting dye can be separated out and filtered off by adding hydrochloric acid and sodium chloride.
When dried, it represents a brown substance that dissolves in dilute sodium carbonate solution with red and in concentrated sulfuric acid with blue color and dyes wool from acid baths in red tones.
This dye can, advantageously without prior drying, be converted into the complex chromium compound. For this purpose, the dyestuff paste obtained according to the above information is stirred with 1000 parts of hot water and 10 1 / a sulfuric acid is added until it has a weak mineral acid reaction. After adding an amount of chromium sulfate Cr2 (S 04) 3 containing 5.7 parts of Cr, the reaction mixture is heated to 125 ° to 130 ° C. in the leaded stirred autoclave and stirred at this temperature for 20 hours.
The complex chromium compound is separated out by adding sodium chloride and filtered off after cooling.