CH249116A - Verfahren zur Herstellung von a-Oxy-B,B-dimethyl-y-butyrolacton. - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von a-Oxy-B,B-dimethyl-y-butyrolacton.

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CH249116A
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American Cyanamid Co
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Description


      Verfahren    zur Herstellung von     a-Oxy-@,ss-dimethyl-r-butyrolacton.       Die Erfindung     betrifft    ein Verfahren zur  Herstellung von     a-Oxy-ss,ss-dimethyl-y-butyro-          la.eton.     



       Erfindungsgemäss    wird     a-Oxy-ss,ss-di-          methyl-y-butyrolacton    auf billigem Wege in       wirksamer    und bequemer Weise aus     a-Oxy-          ss,ss-dimethyl-y-oxy-butyronitril    erhalten.  



  Das<I>a</I> -     Oxy   <I>-</I>     ss,   <I>ss -</I>     dimethyl-y-butyrolacton     ist als     Zwischenprodukt        wertvoll,    und zwar       insbesondere    deshalb,     weil        es    mit     ss-Alanin     zur     Pantothensäure,    einer das Wachstum  fördernden Substanz, umgesetzt werden kann.  



       Bis        anhin    wurde das     a-Oxy-ss,ss-dimethyl-          y-butyrolacton    durch     Hydrolysieren    des sub  stituierten     Nitrils    in Gegenwart von Cal  ciumchlorid erhalten, indem auf diese Weise  das     Calciumsalz    der     a-Oxy-ss,f,

  dimethyl-y-          oxy-buttersäure    gebildet     wurde.    Das     Calcium       wurde hernach durch Zugabe von     Oxalsäure     als     Calciumoxalat        entfernt.        Oxals-äure    ist in  dessen teuer und     giftig    und für den wirt  schaftlichen Gebrauch     unerwünscht.    Diese  Methode ist ausserdem     langwierig    und um  ständlich, was ebenfalls nicht für dieses Ver  fahren spricht.  



  Gemäss     vorliegender        Erfindung    wird nun  das     a-Oxy-ss,ss-dimethyl-y-butyrolacton    da  durch erhalten, dass man     a-Oxy-ss,ss-dimethyl-          y-oxy-butyronitril        in    wässriger Lösung mit  einem     Alkalimetallcarbonat    erhitzt, wobei  das     Alkalimetallsalz    der     a-Oxy-ss,ss-dimethyl-          y-oxy-buttersäure    entsteht, und dass man  hierauf das     Reaktionsgemisch    zur Bildung  des     a-Oxy-ss,ss-dimethyl-y-butyrolaetons    an  säuert.  



  Diese Umsetzungen lassen sich durch  folgende Gleichungen darstellen:  
EMI0001.0052     
    Die     Erfindung    sei durch die folgenden  Beispiele erläutert, welche     besonders    zweck  mässige     Arbeitsweisen    betreffen.    <I>Beispiel<B>1.-</B></I>  1,54     Mol   <I>a</I> -     Oxy    -     ss,ss   <I>-</I>     dimethyl   <I>- y</I> -     oxy-          butyronitril    werden zu 1,16     Mol    Natrium-           carbonat    in     25%iger    Lösung     bei    65 C zu  gesetzt.

   Das Gemisch wird während 2 Stun  den auf     dieser    Temperatur gehalten, worauf  die Reaktion zu 97% beendet ist, wie durch       Silbernitrat-Titrierung        festgestellt    werden  kann. Hierauf wird die Temperatur auf  75 C erhöht und langsam     mit    2,78     Mol     Schwefelsäure versetzt.

   Man hält die     Tempe-          ratur    während 4 Stunden auf 80      C.    Hierauf  wird das     Reaktionsgemisch    durch Zugabe  von 180     cm@    einer 25%igen     Natriumhydro-          xydlösung    auf     einen        PH-Wert    von 3 bis 4       eingestellt    und gekühlt, wobei     Trennung    er  folgt.

       Die        obere    Schicht, welche das     Lacton     enthält, wird im     Vakuum    destilliert, wodurch  man das     a-Oxy-ss,ss-dimethyl-y-butyrolacton     in einer     Ausbeute    von 85,4% erhält.         Beispiel   <I>2:</I>  1,54     Mol        a-Oxy-ss,ss-dimethyl-y-oxy-          butyronitrü    werden zu 0,85     Mol        Natrium-          carbonat    in 25     %iger        Lösung    bei 65  C zu  gesetzt.

   Das     Gemisch    wird während 2 Stun  den auf dieser Temperatur belassen, worauf  die Umsetzung beendet ist. Nun wird die       Temperatur    auf 75  C erhöht und das Ge  misch langsam mit 2,04     Mol    Schwefelsäure  versetzt. Die     Temperatur    wird hierauf wäh  rend 4     Stunden    auf 80  C gehalten.

   Hernach       wird    das     Gemisch    durch Zugabe von 102     cm@          25%iger        Natriumhydroxyälösung    auf     einen          p1,-Wert    von 3 bis 4 gebracht, gekühlt und       zur    Trennung stehen     gelassen.    Die obere; das       Lacton    enthaltende Schicht     wird        im    Vakuum       destilliert,    wobei 184g     Lacton    anfällt, was       einer        Ausbeute    von<B>82,8%</B> entspricht.  



       Zur    Hydrolyse     des        a-Oxy-ss,ss-dimethyl-y-          oxy-butyronitrils        verwendet    man zweckmässig       Natriumcarbonat,    obzwar in gleicher     Weise     andere     Alkalimetallcarbonate,    wie beispiels  weise     galiumcarbonat,        Lithinmcarbonat    usw.,  zur Anwendung gelangen können. Das     Al-          kalicarbonat    wird zweckmässig in     Übersehuss       angewendet.

   Für die Durchführung der Hy  drolyse sind Temperaturen     zwischen    50 und  100' C     geeignet;    man     arbeitet    jedoch zweck  mässig bei     einer    Temperatur     zwischen    65 und  80  C. Ausser Schwefelsäure, welche zur       Lactonbildung    besonders geeignet ist, kann  z. B. auch     Salzsäure    verwendet werden.

Claims (1)

  1. PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von a-Oxy- ss,ss - dimethyl <I>- y</I> - butyrolacton, dadurch ge kennzeichnet, dass man a-Oxy-ss,ss-dimethyl- y-oxy-butyronitril in wässriger Lösung mit einem Alkalimetallearbonat erhitzt, wobei das Alkalimetallsalz der a-Oxy-ss,
    ss-dimethyl- y-oxy-buttersäure entsteht. und dass man hierauf das Reaktionsgemisch zur Bildung des a-Oxy-ss,ss-dimethyl-y-butyrolaetons -an säuert. UNTER.ANSPRüCHE 1. Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass das Reaktions- gemisch auf eine Temperatur von 50 bis 100 C erhitzt wird. 2.
    Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man einen Üfber- schuss an Alkalimetallcarbonat verwendet. 3. Verfahren nach Patentanspruch und Unteransprüchen 1 und 2, dadurch gekenn zeichnet, dass man als Alkalimetallcarbonat Natriumcarbonat verwendet. 4. Verfahren nach Patentanspruch und Unteransprüchen 1 und 2, dadurch gekenn zeichnet, dass man als Alkalimetallearbonat galiumcarbonat verwendet. 5.
    Verfahren nach Patentanspruch und den Unteransprüchen 1 und 2, dadurch ge- kennzeichnet, dass man zum Ansäuern des Reaktionsgemisches Schwefelsäure verwendet. 6. Verfahren nach Patentanspruch und den Unteransprüchen 1 und 2, dadurch ge kennzeichnet, dass man zum Ansäuern des Reaktionsgemisches Salzsäure verwendet.
CH249116D 1944-02-12 1945-05-19 Verfahren zur Herstellung von a-Oxy-B,B-dimethyl-y-butyrolacton. CH249116A (de)

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