DE935362C

DE935362C - Verfahren zur Herstellung von Pentaerythrittetrachlorid

Info

Publication number: DE935362C
Application number: DED17162A
Authority: DE
Inventors: Hans-Joachim Dipl-Chem Dr Mann
Original assignee: Degussa GmbH
Current assignee: Evonik Operations GmbH
Priority date: 1954-02-28
Filing date: 1954-02-28
Publication date: 1955-11-17

Description

Verfahren zur Herstellung von Pentaerythrittetrachlorid Es ist aus der Literatur bekannt, Pentaerythrittetrachlorid auf folgenden Wegen herzustellen: I. Umsetzung von Pentaerythrittrichlorhydrin mit Phosphorpentachlorid bei I500 (Fecht, Berichte 40/3888-89 [i9o7j); 2. Umsetzung von I Mol Pentaerythrittrichlorhydrin mit 4 Mol Thionylchlorid in Gegenwart von Pyridin (Mooradian und Cloke, J. Am. Chem.
Soc. 67/942-44 [1945]).
Die genannten Verfahren sind indessen umständlich und liefern wenig befriedigende Ergebnisse.
Es wurde nun gefunden, daß man Pentaerythrittetrachlorid in guter Ausbeute erhält, wenn man Pentaerythrit mit mindestens 4 Mol, vorzugsweise 8 bis 14 Mol, Chlorwasserstoff unter Druck auf Temperaturen von I80 bis 2000 erhitzt, wobei gleichzeitig Wasser und je Mol Pentaerythrit etwa t/o bis t/2 Mol einer wasserlöslichen aliphatischen Carbonsäure, z. B. Essigsäure oder Ameisensäure, zugegen sein müssen. Vorteilhaft führt man diese Umsetzung in etwa 40- bis 600/obiger wäßriger Salzsäure aus.
Für den Erfolg des Verfahrens ist die Einhaltung der genannten Temperaturen und Mengenverhältnisse wesentlich. Arbeitet man bei Temperaturen unter I800, so entstehen als Nebenprodukte in wechselnden Mengen Pentaerythritdichlorhydrin und -trichlorhydrin. Bei Anwendung von Temperaturen über 2000 wird die Ausbeute durch teilweise Zersetzung des Pentaerythrits wesentlich verringert.
Die Anwendung von mindestens 4 Mol Chlorwasserstoff auf I Mol Pentaerythrit ist erforderlich, da bei geringerer Menge von Chlorwasser- stoff Di- und Trichlorhydrin, als Hauptproduide ents teilen.
Ohne den Zusatz der genannten Menge von aliphatischen Carbonsäuren verläuft die Reaktion ebenfalls nicht in dem gewünschten Sinne. Verwendet man weniger als t/o Mol, so entsteht als Hauptprodukt Pentaerythritdichlorhydrin. Bei Anwendung von mehr als t/2 Mol entstehen gemischte Pentaerythritchlorhydrincarbonsäureester. Bei Abwesenheit von Wasser entsteht bei den Reaktionsbedingungen kein Pentaerythrittetrachlorid.
Zur Durchführung des Verfahrens wird eine gewisse Zeit benötigt. Die Bildung des Tetrachlorids beginnt bei 2000 nach I Stunde und ist nach 3 Stunden beendet.
Aus dem erhaltenen Reaktionsgemisch kristallisiert nach dem Erkalten~ das Pentaerythrittetrachlorid aus. Es wird in üblicher Weise, z. B. durch Umkristallisation aus Methanol, gegebenenfalls unter Verwendung von Aktivkohle, gereinigt und dient besonders zur Herstellung von Schädlingsbekämpfungsmitteln.
Beispiel I36,I g Pentaerythrit werden in 500 ccm Wasser unter Zusatz von 6 g Essigsäure eingerührt; das Gemisch wird im versilberten Autoklav mit 500 g Chlorwasserstoff 3 Stunden auf 2000 erhitzt. Nach dem Erkalten wird der überschüssige Chlorwasserstoff abgeblasen und das auskristallisierte Pentaerythrittetrachlorid gesammelt. Es wird aus Methanol unter Zusatz von wenig Aktivkohle umkristallisiert.
Weiße Kristalle vom F. 970. Ausbeute: 162 g = 78/o der Theorie, bezogen auf Pentaerythrit.

Claims

PATENTANSPRÜCHE: 1. Verfahren zur Herstellung von Pentaerythrittetrachlorid durch Umsetzen von Pentaerythrit mit Chlorwasserstoff bei erhöhten Temperaturen unter Druck, dadurch gekennzeichnet, daß je Mol Pentaerythrit mindestens 4 Mol Chlorwasserstoff verwendet werden und daß die Umsetzung in Gegenwart von Wasser und von 1/lo bis t/2 Mol einer wasserlöslichen aliphatischen Carbonsäure bei einer Temperatur von etwa I80 bis 2000 durchgeführt wird.
2. Verfahren nach Anspruch I, gekennzeichnet durch die Verwendung von 8 bis 14 Mol Chlorwasserstoff je Mol Pentaerythrit.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, gekennzeichnet durch die Verwendung von etwa 40- bis 600/obiger wäßriger Salzsäure.