CA1097480A - Luminophores emettant dans l'ultra-violet - Google Patents
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Abstract
: La présente invention concerne des fluosilicates activés par l'europium divalent et répondant à la formule M1-x Eux2+ SiF6 dans laquelle O<x?o, 2 et M représente au moins un métal alcalino-terreux choisi dans le groupe constitué par le baryum et le strontium. Ces fluosilicates ont une émission intense à environ 3600.ANG. lorsqu'ils sont excités par une radiation ultra-violette de longueur d'onde comprise entre environ 2300 et 3200.ANG.. Les composés sont en particulier utilisables dans les lampes à décharge pour produire de la lumière noire.
Description
10C~74~
La pr~sente invention a pour objet des fluosi- , licates activés ~ l'europium divalent et leurs applications comme composés luminescents.
L'europium divalent est un activateur bien connu pour les corps luminescents et il produit gén~ralement une large bande d'émission dans le bleu ou dans le proche ; ultra-violet. Il a cependant d~ja ~té proposé des composés ,~
activés à l'europium divalent qui émettent dans une bande étroite du proche ultra-violet: ainsi que le brevet des Etats-Unis no. 3.630.945 décrit des fluoaluminates alcalino-terreux activés à l'europium divalent qui présentent un spec-tre de raies fines caractéristique de transitions 4f - 4f ;
toutefois, ce spectre présente l'inconv~,nient de comporter un élargissement de la base du pic d'émission prove~ant de l'émission due aux transitions Sd - 4f qui s'avère gênant dans les applications qui requièrent une répartition spectrale de l'émission très étroite.
~. I
La demanderesse a découvert de nouveaux com-,~1 posés qui activés à l'europium divalent obvient aux incon-vénients précités c'est-a-dire présentent une émission très ,~ intense d'un spectre de raies fines, pratiquement limitée a un .~
;,~! pic très étroit, provenant exclusivement des transitions 4f - 4f.
-,~ La présente ~n~ntion ooncerne des fluosilicates lumines-,~ cents activés ~ l'europium divalent et répondant a la formule . 1 + ~, :
,~, Ml_X Eux SiF6 ~; dans laquelle O CX ~ 0,2 et M represente au moins un métal alcalino-terreux choisi dans le groupe constitué par le baryum et le strontium, lesdits fluosilicates ayant une émission intense ~ environ 3600~ lorsqu'ils sont excités par une 748~
radiation ultra-violette de longueur d'onde comprise entre en-viron 2300 et 3200~
La proportion molaire d'europium divalent dans les compos~s luminescents de l'invention est de pref~rence comprise entre 0,01 et 0,03. Plus particulierement l'~tude de l'influence du taux de substitution en europium divalent sur :
l'intensité d'~mission pour chacun des composés Ml_~ Eux Si F6 pour M = Ba et M = Sr montre que la valeur optimale de x est de 0,0175 lorsque M =
; .
B
`~ la~74~
Ba et de 0,0225 lorsque M = Sr.
Les courbes de variations de l'intensit~ d'~mission en fonction de x sont reproduites a la figure 1, alors que les figures
La pr~sente invention a pour objet des fluosi- , licates activés ~ l'europium divalent et leurs applications comme composés luminescents.
L'europium divalent est un activateur bien connu pour les corps luminescents et il produit gén~ralement une large bande d'émission dans le bleu ou dans le proche ; ultra-violet. Il a cependant d~ja ~té proposé des composés ,~
activés à l'europium divalent qui émettent dans une bande étroite du proche ultra-violet: ainsi que le brevet des Etats-Unis no. 3.630.945 décrit des fluoaluminates alcalino-terreux activés à l'europium divalent qui présentent un spec-tre de raies fines caractéristique de transitions 4f - 4f ;
toutefois, ce spectre présente l'inconv~,nient de comporter un élargissement de la base du pic d'émission prove~ant de l'émission due aux transitions Sd - 4f qui s'avère gênant dans les applications qui requièrent une répartition spectrale de l'émission très étroite.
~. I
La demanderesse a découvert de nouveaux com-,~1 posés qui activés à l'europium divalent obvient aux incon-vénients précités c'est-a-dire présentent une émission très ,~ intense d'un spectre de raies fines, pratiquement limitée a un .~
;,~! pic très étroit, provenant exclusivement des transitions 4f - 4f.
-,~ La présente ~n~ntion ooncerne des fluosilicates lumines-,~ cents activés ~ l'europium divalent et répondant a la formule . 1 + ~, :
,~, Ml_X Eux SiF6 ~; dans laquelle O CX ~ 0,2 et M represente au moins un métal alcalino-terreux choisi dans le groupe constitué par le baryum et le strontium, lesdits fluosilicates ayant une émission intense ~ environ 3600~ lorsqu'ils sont excités par une 748~
radiation ultra-violette de longueur d'onde comprise entre en-viron 2300 et 3200~
La proportion molaire d'europium divalent dans les compos~s luminescents de l'invention est de pref~rence comprise entre 0,01 et 0,03. Plus particulierement l'~tude de l'influence du taux de substitution en europium divalent sur :
l'intensité d'~mission pour chacun des composés Ml_~ Eux Si F6 pour M = Ba et M = Sr montre que la valeur optimale de x est de 0,0175 lorsque M =
; .
B
`~ la~74~
Ba et de 0,0225 lorsque M = Sr.
Les courbes de variations de l'intensit~ d'~mission en fonction de x sont reproduites a la figure 1, alors que les figures
2, 3 et 4 représentent, sans toutefois limiter la port~e de l'in-vention, les spectres d'~mission et d'excitation des principaux types de matériaux luminescents selon l'invention.
Les materiaux luminescents de la présente invention de-rivent des fluosilicates alcalino-terreux correspondants par subs-titution d'une partiedes ions alcalino-terreux par des ions europium 2t. Les structures de Ba Si F6 et Sr Si F6 sont les suivantes:
- le fluosilicate de baryum cristallise dans le système rhomboe-drique (HOARD J.L. et VINCENT W.B., J. Amer. Chem. Soc. 62,3126 1940), avec le groupe d'espace R 3 m et les parametres hexagonaux suivants:
~, ` ah = 7,18S4 A
O
Ch = 7,0102 A
(R.W.G, Wyckoff "Crystal Structure~, vol.3, p.332, Interscience Publishers, NEW YORK (1965). Cette structure est caracterisee par des octaedres Si F6 ~ le baryum ayant une coordinance de 12. Le groupe ponctuel de l'elément alcalino-terreux est D3d, - le fluosilicate de strontium est isotype de son homologue au ba-ryum. Son spectre de poudre a été index~ dans le systemehexago-nal avec les parametres suivants:
ah = 6,973 A
Ch = 6,674 A
Dans la formule des fluosilicates de l'invention, lorsque M est un melange du strontium et du barium, le substitution du strontium par le baryum entraîne un accroissement de la maille cris-tallographique sans changement de structure, si y repr~sente ce taux de substitution, la formule des composés selon l'invention peut s'~crire Sr Ba Eu Si F .
l-y y-x x 6 Les materiaux luminescents de l'invention ont une inten-.. . . . . . .. . ..
~ 10~74~) sité de fluorescence élevée sous forme d'un spectre de raies fines à repartition spectrale tr~s étroite (3500 - 3700 R) dans le proche ultra-violet. Le domaine d'excitation étant tel que 2300 ~ < ~ excit. ~ 3200 A.
Les materiaux luminescents de l'invention peuvent être prépar~s de différentes manières et en particulier par réaction entre H2SiF6 ou SiF4 sur des mélanges de sels alcalino-terreux et d'europium divalent ou sur leurs solutions solides.
Les fluosilicates alcalino-terreux activés à
l'europium divalent qui font l'objet de l'invention sont utili-sables dans toutes les applications qui nécessitent une émis-sion intense à environ 3600 ~ qui correspond a la lumière noire;
en particulier ils sont applicables dans les lampes a décharges pour produire de la lumière noire.
La présente invention a également pour objet la production de lumière noire qui consiste en ce que l'on irradie une mati~re luminescente comorenant un fluosilicate luminescent tel que défini ~r~cédémment, avec une radiation ultra-violette de longueur d'onde comprise entre 2300 et 3200 ~ pour produire une émission intense de cette ma-tière luminescente à environ 3600 ~.
Parmi les domaines d'application de la lumie-re noire on peut citer celui de la reproduction photochimique de documents. La copie de tels document s'obtient en exposant le document original à un rayonnement dont la longueur d'onde I correspond au maximum de sensibilité du papier et en captant les rayons réfléchis ou transmis sur le papier photosensible.
Les matériaux luminescen~ de l'invention 3a s ~ avèrent particuli~rement ada~tes a l'application décrite ```- 1(;~74~0 ci-dessus car ils comportent un spectre d'émission étroit dans lequel pratiquement toute l'énergie de luminescence est émise dans le domaine de sensibilite maximale des papiers photosen-sibles.
D'autres applications de la lumiere noire peu-vent également 8tre envisagées dans le cadre de l'invention.
On peut citer en mineralogie les applications a la pros~ection du pétrole, de l'uranium, a la détention du mercure, ~ la lu-minescence des pierres précieuses; en m~decine les applications 10 a l'examen des ongles, cheveux, dents, yeux et de la peau et aux systemes nerveux et circulatoire, aux fonctions r~nales, a la chirurgie. Dans les domaines r r~ :
;$
10~74~3~
du contrôle de qualité et de la détection, on peut également citer l'application, au contr81e des soudures et des ~tats de suraces, au controle des produits alimentaires, des fibres textiles, à la détection des marquages invisibles au tri postal, à la philatélie, aux contrôles des signatures, recherches de falsifications, cri-minologie, au marquage confidentiel des documents; dans la décora-tion et l'affichage ~ l'obtention d'effets sp~ciaux; dans la re-cherche scientifique a la microscopie, chromatographie, spectro- ;
photom~trie, ~lectrophorèse.
La présente invention va maintenant être illustrée en donnant desexe~pLe~ non limitatifs de préparationdes matériaux luminescents ainsi que leurs spectres d'~mission.
Exemple 1 On a préparé les composés répondant à la formule Bal x Eux Si F6 pour la valeur de x égale à 0,0175 qui correspond l'intensité de fluorescence maximum des fluosilicates barytiques de l'invention.
On utilise les fluorures suivants dans les proportions indi~u~es:
Composés Quantités de d~part mises en oeuvre BaF2 5,174 g EUF2 O ,100 g 100 cm3 On introduit les fluorures de baryum et d'europium diva-lent sous forme de poudre dans un creuset en platine. On verse de l'acide fluosilicique et on porte à lS0C le mélange ainsi pr6par~
jusqu'~ évaporation totale de l'exces d'acide fluosilicique.
L'analyse cristallographique du produit blanc ainsi obtenu révèle que sa structure est isotype a celle du fluosilicate de ba-ryum d~crite dans la littérature.
~0~7~
`` Le fluosilicate ainsi préparé présente à température am-biante sous excitation ultra-violette à A = 2537 A, par irradiation avec une lampe au Xénon ayant une puissance de 150 W, une raie située au voisinage de 2580 A ~spectre figure 2).
Exemple 2 On pr~pare le même composé que celui d~crit dans l'exem-ple 1 mais en utilisant les fluorures suivants dans les proportions indiquées:
Composés Quantités de départmises en oeuvre ~
. . r BaF2 5~174 g EuF3 0,110 g H2SiF6 100 cm3 On dissout les sels de baryum et d'europium trivalent :~
dans une solution d'acide chlorhydrique. On fait passer sur une colonne contenant un amalgame zine-mercure la solution chlorhydri-que pour réduire l'europium ~ l'état divalent, la solution tombe ensuite dans une solution d'acide fluosilicique qui a été plac~e sous la colonne. Le précipité blanc obtenu est filtré puis seché
à 200C, il presente les memes caractéristiques que celles du pro-duit obtenu à l'exemple 1.
Exemple 3 On prépare les composés répondant ~ la formule Srl Eu SiF6 pour la valeur de x égale à 0,0225 qui correspond à l'intensite de fluorescence maximum des fluosilicates strontiques de l'invention.
On utilise les fluorures suivants dans les proportions indiquées:
_5_ 748~
Composés Quantit~s de départmises en oeuvre SrF2 5,526 g .;~
EuF2 0,132 g H2SiF~ 100 cm3 On utilise une méthode de préparation identique à celle décrite dans l'exemple 1.
On détermine par analyse cristallographi~ue que la struc-ture du produit blanc ainsi obtenu est isotype ~ celle du fluosili-` cate de baryum.
Le spectre de fluorescence du fluosilicate de strontium ainsi préparé, qui est reproduit a la figure 3, se présente sous forme d'une raie intense dont le maximum se situe vers 3588 A, l'irradiation ayant ~té effectuée par une lampe au Xénon à ~= 2537A.
Exemple 4 On a prépar~ le composé de formule Srl Eux SiF6(x-0,0225) par action de H2SiF6 sur la solution solide Srl_x Eux F2 (x ~ 0,0225), celle-ci ayant été obtenue en portant un mélange SrF2 (7,36 g) et EuF3 (0,284 g) a 900C sous atmosphère réductrice.
On utilise une méthode de préparation homologue à celle de l'exemple 1.
Produits Quantités de départ mises en oeuvre _ r0,9775Euo~o22sF25,718 g 30~2Sir6 100 cm3 Le mat~riau luminescent obtenu est identique à celui de l'exemple 3.
1~7~) xemple 5 On peut ~galement préparer le composé de l'exemple 3 par action de SiF4 sur la solution solide précédente (SrO 9775Euo 0225F2), on dispose 2 g de solution solide dans une nacelle en platine sous une enceinte en verre; apres mise sous vide de celle-ci on introduit SiF4 gazeux sous une pression de 0,52 g/cm2, la nacelle est portee ensuite ~ 300C pendant 15 heures.
Exemple 6 On a prépare un compose mixte strontium baryum de formule Srl Bay Eux SiF6 pour x - 0,022 et y - 0,511 par action de H2 SiF6 sur la solution solide Srl ysay xEuxF2; cette dernière a été obtenue par mélange à 1000C sous atmosphere neutre (ou ré-ductrice) des fluorures Sr F2, Ba F2 et Eu F2 (ou Eu F3), les quantités mises en oeuvre ont été - -Sr F2 : 0,360 g Ba F2 : 0~550 g Eu F2 : 0,026 g la solution solide correspondante est ,489 0,489 0,022 2 Les parametres du spectre de diffraction X du composé
SrO 489 BaO 489 EU0~O22 SiF6 selon l'invention, sont intermediaires entre ceux de Sr SiF6 et de Ba Si~6, ceci conformément ~ l'augmen-tation des param~tres de mailles lorsqu'on passe de Sr ~ Ba. La structure du composé est isotype ~ celle des fluosilicates baryti-que et strontique.
Les materiaux luminescents de la présente invention de-rivent des fluosilicates alcalino-terreux correspondants par subs-titution d'une partiedes ions alcalino-terreux par des ions europium 2t. Les structures de Ba Si F6 et Sr Si F6 sont les suivantes:
- le fluosilicate de baryum cristallise dans le système rhomboe-drique (HOARD J.L. et VINCENT W.B., J. Amer. Chem. Soc. 62,3126 1940), avec le groupe d'espace R 3 m et les parametres hexagonaux suivants:
~, ` ah = 7,18S4 A
O
Ch = 7,0102 A
(R.W.G, Wyckoff "Crystal Structure~, vol.3, p.332, Interscience Publishers, NEW YORK (1965). Cette structure est caracterisee par des octaedres Si F6 ~ le baryum ayant une coordinance de 12. Le groupe ponctuel de l'elément alcalino-terreux est D3d, - le fluosilicate de strontium est isotype de son homologue au ba-ryum. Son spectre de poudre a été index~ dans le systemehexago-nal avec les parametres suivants:
ah = 6,973 A
Ch = 6,674 A
Dans la formule des fluosilicates de l'invention, lorsque M est un melange du strontium et du barium, le substitution du strontium par le baryum entraîne un accroissement de la maille cris-tallographique sans changement de structure, si y repr~sente ce taux de substitution, la formule des composés selon l'invention peut s'~crire Sr Ba Eu Si F .
l-y y-x x 6 Les materiaux luminescents de l'invention ont une inten-.. . . . . . .. . ..
~ 10~74~) sité de fluorescence élevée sous forme d'un spectre de raies fines à repartition spectrale tr~s étroite (3500 - 3700 R) dans le proche ultra-violet. Le domaine d'excitation étant tel que 2300 ~ < ~ excit. ~ 3200 A.
Les materiaux luminescents de l'invention peuvent être prépar~s de différentes manières et en particulier par réaction entre H2SiF6 ou SiF4 sur des mélanges de sels alcalino-terreux et d'europium divalent ou sur leurs solutions solides.
Les fluosilicates alcalino-terreux activés à
l'europium divalent qui font l'objet de l'invention sont utili-sables dans toutes les applications qui nécessitent une émis-sion intense à environ 3600 ~ qui correspond a la lumière noire;
en particulier ils sont applicables dans les lampes a décharges pour produire de la lumière noire.
La présente invention a également pour objet la production de lumière noire qui consiste en ce que l'on irradie une mati~re luminescente comorenant un fluosilicate luminescent tel que défini ~r~cédémment, avec une radiation ultra-violette de longueur d'onde comprise entre 2300 et 3200 ~ pour produire une émission intense de cette ma-tière luminescente à environ 3600 ~.
Parmi les domaines d'application de la lumie-re noire on peut citer celui de la reproduction photochimique de documents. La copie de tels document s'obtient en exposant le document original à un rayonnement dont la longueur d'onde I correspond au maximum de sensibilité du papier et en captant les rayons réfléchis ou transmis sur le papier photosensible.
Les matériaux luminescen~ de l'invention 3a s ~ avèrent particuli~rement ada~tes a l'application décrite ```- 1(;~74~0 ci-dessus car ils comportent un spectre d'émission étroit dans lequel pratiquement toute l'énergie de luminescence est émise dans le domaine de sensibilite maximale des papiers photosen-sibles.
D'autres applications de la lumiere noire peu-vent également 8tre envisagées dans le cadre de l'invention.
On peut citer en mineralogie les applications a la pros~ection du pétrole, de l'uranium, a la détention du mercure, ~ la lu-minescence des pierres précieuses; en m~decine les applications 10 a l'examen des ongles, cheveux, dents, yeux et de la peau et aux systemes nerveux et circulatoire, aux fonctions r~nales, a la chirurgie. Dans les domaines r r~ :
;$
10~74~3~
du contrôle de qualité et de la détection, on peut également citer l'application, au contr81e des soudures et des ~tats de suraces, au controle des produits alimentaires, des fibres textiles, à la détection des marquages invisibles au tri postal, à la philatélie, aux contrôles des signatures, recherches de falsifications, cri-minologie, au marquage confidentiel des documents; dans la décora-tion et l'affichage ~ l'obtention d'effets sp~ciaux; dans la re-cherche scientifique a la microscopie, chromatographie, spectro- ;
photom~trie, ~lectrophorèse.
La présente invention va maintenant être illustrée en donnant desexe~pLe~ non limitatifs de préparationdes matériaux luminescents ainsi que leurs spectres d'~mission.
Exemple 1 On a préparé les composés répondant à la formule Bal x Eux Si F6 pour la valeur de x égale à 0,0175 qui correspond l'intensité de fluorescence maximum des fluosilicates barytiques de l'invention.
On utilise les fluorures suivants dans les proportions indi~u~es:
Composés Quantités de d~part mises en oeuvre BaF2 5,174 g EUF2 O ,100 g 100 cm3 On introduit les fluorures de baryum et d'europium diva-lent sous forme de poudre dans un creuset en platine. On verse de l'acide fluosilicique et on porte à lS0C le mélange ainsi pr6par~
jusqu'~ évaporation totale de l'exces d'acide fluosilicique.
L'analyse cristallographique du produit blanc ainsi obtenu révèle que sa structure est isotype a celle du fluosilicate de ba-ryum d~crite dans la littérature.
~0~7~
`` Le fluosilicate ainsi préparé présente à température am-biante sous excitation ultra-violette à A = 2537 A, par irradiation avec une lampe au Xénon ayant une puissance de 150 W, une raie située au voisinage de 2580 A ~spectre figure 2).
Exemple 2 On pr~pare le même composé que celui d~crit dans l'exem-ple 1 mais en utilisant les fluorures suivants dans les proportions indiquées:
Composés Quantités de départmises en oeuvre ~
. . r BaF2 5~174 g EuF3 0,110 g H2SiF6 100 cm3 On dissout les sels de baryum et d'europium trivalent :~
dans une solution d'acide chlorhydrique. On fait passer sur une colonne contenant un amalgame zine-mercure la solution chlorhydri-que pour réduire l'europium ~ l'état divalent, la solution tombe ensuite dans une solution d'acide fluosilicique qui a été plac~e sous la colonne. Le précipité blanc obtenu est filtré puis seché
à 200C, il presente les memes caractéristiques que celles du pro-duit obtenu à l'exemple 1.
Exemple 3 On prépare les composés répondant ~ la formule Srl Eu SiF6 pour la valeur de x égale à 0,0225 qui correspond à l'intensite de fluorescence maximum des fluosilicates strontiques de l'invention.
On utilise les fluorures suivants dans les proportions indiquées:
_5_ 748~
Composés Quantit~s de départmises en oeuvre SrF2 5,526 g .;~
EuF2 0,132 g H2SiF~ 100 cm3 On utilise une méthode de préparation identique à celle décrite dans l'exemple 1.
On détermine par analyse cristallographi~ue que la struc-ture du produit blanc ainsi obtenu est isotype ~ celle du fluosili-` cate de baryum.
Le spectre de fluorescence du fluosilicate de strontium ainsi préparé, qui est reproduit a la figure 3, se présente sous forme d'une raie intense dont le maximum se situe vers 3588 A, l'irradiation ayant ~té effectuée par une lampe au Xénon à ~= 2537A.
Exemple 4 On a prépar~ le composé de formule Srl Eux SiF6(x-0,0225) par action de H2SiF6 sur la solution solide Srl_x Eux F2 (x ~ 0,0225), celle-ci ayant été obtenue en portant un mélange SrF2 (7,36 g) et EuF3 (0,284 g) a 900C sous atmosphère réductrice.
On utilise une méthode de préparation homologue à celle de l'exemple 1.
Produits Quantités de départ mises en oeuvre _ r0,9775Euo~o22sF25,718 g 30~2Sir6 100 cm3 Le mat~riau luminescent obtenu est identique à celui de l'exemple 3.
1~7~) xemple 5 On peut ~galement préparer le composé de l'exemple 3 par action de SiF4 sur la solution solide précédente (SrO 9775Euo 0225F2), on dispose 2 g de solution solide dans une nacelle en platine sous une enceinte en verre; apres mise sous vide de celle-ci on introduit SiF4 gazeux sous une pression de 0,52 g/cm2, la nacelle est portee ensuite ~ 300C pendant 15 heures.
Exemple 6 On a prépare un compose mixte strontium baryum de formule Srl Bay Eux SiF6 pour x - 0,022 et y - 0,511 par action de H2 SiF6 sur la solution solide Srl ysay xEuxF2; cette dernière a été obtenue par mélange à 1000C sous atmosphere neutre (ou ré-ductrice) des fluorures Sr F2, Ba F2 et Eu F2 (ou Eu F3), les quantités mises en oeuvre ont été - -Sr F2 : 0,360 g Ba F2 : 0~550 g Eu F2 : 0,026 g la solution solide correspondante est ,489 0,489 0,022 2 Les parametres du spectre de diffraction X du composé
SrO 489 BaO 489 EU0~O22 SiF6 selon l'invention, sont intermediaires entre ceux de Sr SiF6 et de Ba Si~6, ceci conformément ~ l'augmen-tation des param~tres de mailles lorsqu'on passe de Sr ~ Ba. La structure du composé est isotype ~ celle des fluosilicates baryti-que et strontique.
Claims (6)
1. Fluosilicates luminescents actives à
l'europium divalent et répondant à la formule Ml-x Eux2+ SiF6 dans laquelle 0<x? 0, et M représente au moins un métal alcalino-terreux choisi dans le groupe constitué par le baryum et le strontium, lesdits fluosilicates ayant une émission intense à environ 3600 A lorsqu'ils sont excités par une ra-diation ultra-violette de longueur d'onde comprise entre environ 2300 et 3200 A.
l'europium divalent et répondant à la formule Ml-x Eux2+ SiF6 dans laquelle 0<x? 0, et M représente au moins un métal alcalino-terreux choisi dans le groupe constitué par le baryum et le strontium, lesdits fluosilicates ayant une émission intense à environ 3600 A lorsqu'ils sont excités par une ra-diation ultra-violette de longueur d'onde comprise entre environ 2300 et 3200 A.
2. Fluosilicates selon la revendication 1, lorsque x représente la valeur 0.0225 et M est le strontium.
3. Fluosilicates selon la revendication 1, lorsque x représente la valeur 0.0175 et M est le baryum.
4. Fluosilicates selon la revendication 1, lorsque M représente un mélange de baryum et de strontium.
5. Fluosilicates selon la revendication 4, répondant à la formule Sr0.489 Ba0.489 Eu0.022 SiF6
6. Méthode pour la production de la lumière noire qui consiste en ce que l'on irradie une matière lumi-nescente comprenant un fluosilicate luminescent tel que défini dans la revendication 1, avec une radiation ultra-violette de longueur d'onde comprise entre 2300 et 3200 A pour produire une émission intense de cette matière luminescente à environ 3600 .ANG..
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