CA1074815A - Nitroaminophenols substitues, leur procede d'obtention et compositions tinctoriales les contenant - Google Patents
Nitroaminophenols substitues, leur procede d'obtention et compositions tinctoriales les contenantInfo
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Abstract
La présente invention a pour objet un procédé de préparation des nouveaux composés chimiques répondant à la formule formule dans laquelle R1 et R2 sort identiques ou différents et représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyl ayant de 1 à 4 atomes de carbone, ledit procédé étant caractérisé en ce que l'on fait agir sur le nitro-3 amino-4 phénol ou sur se nitro-? amino-4-phénol substitué en position 2 et/ou 6 par un radical alkyl comprenant de 1 à 4 atones de carbone, le chloréthylchloroformiate, la réaction étant effectuée dans le dioxanne en présence de carbonate de chaux, et que l'on procédé ensuite à une hydrolyse alcaline du carbamate formé. Les nouveaux composés ainsi obtenus entrent dans la fabrication de compositions tinctoriales pour fibre kératiniques et en particulier pour cheveux humains.
Description
~74~3~3LS
On sait que, dans les compositions de teintures pour fibres kératiniques et, en particulier pour cheveux, les teintes rouges sont nécessaires comme base pour la réalisation de teintu-res correspondant aux nuances acajou et cuivrées. On désire que les colorants, qui sont susceptibles de fournir ces teintes, puissent être utilisés en mélange avec des colorants d'oxydation pour la réalisation de teintures permanentes, ce qui suppose qu'ils doivent nécessairement être stables en présence d'eau oxygénée en solution ammoniacale.
La présente invention a pour but de proposer un colo-rant direct répondant aux conditions ci-dessus indiquées.
La présente invention a pour ohjet le produit industriel nouveau que constitue un composé chimique de formule:
OH
Ra ~ Rl ~ N02 formule dans laquelle Rl et R2 sont identiques ou différents et représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyl ayant de 1 à 4 atomes de carbone.
Le co~posé chimique de formule (I) est une molécule colorée, qui peut etre utilisée, pour teindre les fibres kératini-ques et, en particulier, les cheveux humains.
On a déjà décrit dans l'état de la technique antérieure-ment connu, des composés chimiques voisins ayant des propriétés colorantes utilisables pour Ia teinture des cheveux.
Dans le brevet fran,cais Nl 051 605, on a décrit pour la teinture capillaire un isomère de position des composés de ~7~5 formule (I), à savoir le N-~-hydroxyéthyl-amino=2 nitro-4 phénol.
Ce composé confare aux fibres kératiniques une coloration jaune c'est-à-dire qu'il ne peut permettre l'obtention de la coloration rouge qui est nécessaire en formulation e qui est obtenue avec les composés de formule (I).
Dans le brevet anglais 1 012 793, on a décrit la prépa-ration d'un autre isomère de position des composés de formule (I) mais ce produit est utilisé comme matière première de synthèse sans que l'on indique qu'il soit utile pour la teinture des fibres kératiniques. Cet isomère de position est le N-~-hydroxyéthyla-mino~2 nitro-5 phénol qui, si on l~utilise pour la teinture des cheveux, produit une coloration jaune vert, de sorte qu'il ne permet pas d'obtenir la coloration rouge, dont on a besoin en formulation pour obtenir des nuances acajou, cuivrées, ou des chatains plus ou moins roux.
D'autre part, le mode de préparation décrit pour ces deux isomères consiste à faire réagir directement sur la fonction amine la chlorhydrine du ylycol. Ce mode de préparation n'est pas applicable pour l'obtention des composés de formule (I), dans lesquels la fonction amine en position ortho du groupe N02 n'est pas assez réactive. Et de plus, ce mode de préparation présente des inconvénients non négligeables : c'est ainsi que, par action de la chlorhydrine du glycol sur le nitro-3 amino-4 phénol selon le procédé décrit dans l'exemple 1 du brevet 1 012 793, on récupère après 5 heures de chauffage environ 50 % de produit initi-al et, de plus, une réaction parasite accompagne la réaction attendue.
Dans la série des nitro-amino-phénols connus, seul le nitro-3 N-méthylamino-4 phénol décrit dans la publication J. Chem.
Soc.(C) 1967, page 1056, confère aux fibres kératiniques une coloration rouge analogue ~ celle obtenue par les composés de formule (I). Mais les avantages apportés à la coLoration 8~5 capillaire dans la série des colorants nitrés benzéniques en substituant les fonctions amine par des groupements ~-hydrox~lés-CH2-CH20H ont été précisés dans plusieurs brevets antérieurs~
D'autre part, la synthèse du dérivé N-méthylé est d'une applica-tion industrielle délicate par le fait qu~elle nécessite une réaction dans le benzène anhydre et des extractions xépétées a l~éther. De plus, le procédé utilisé pour la fabrication de ce composé n'est pas applicable à la synthèse des composés de formule (I).
On a constaté que les composés de formule (I) bénéfi-cient d'une bonne solubilité dans les solvants généralement utilisés en teinture capillaire, ce qui permet de les utiliser à une concentration assez élevée pour conférer ~ la fibre kératinique une coloration rouge puissante et lumineuse, avec un bon unisson. La teinture obtenue présente une bonne stabilité
à la lumière et aux intempéries. De plus, l'utilisation en teinture capillaire des composés de formule (I) est caractérisée par une bonne innocuité.
La présente invention a donc également pour objet le produit industriel nouveau que constitue une composition tincto-riale pour fibres kératiniques et en particulier pour cheveux, caractérisé par le fait qu3elle comporte en solution aqueuse au moins un composé de formule (I).
Il est à noter que, dans la série des colorants nitrés benzéniques, il est exceptionnel de bénéficier a la fois, comme c'est le cas pour les compositions tinctoriales ci-dessus définies, du double intérêt que constitue l'obtention d'une coloration rouge de bonne qualité et l'innocuité de l'application des compositions tinctoriales en cause.
De plus, les compositions tinctoriales contenant les composés de formule (I) sont particulièrement intéressantes en raison du fait que lesdits composés de formule (I) bénéficient ~3741~3~5 d'une bonne stabilité en solution ammoniacale vis-à-vis de l'eau oxygénée, ce qui permet d'introduire, dans les compositions tinc-toriales selon l'invention, des colorants d'oxydation.
Dans un mode préféré de réalisation, la composition tinctoriale selon l'invention comporte 0,002 ~ à 5 % en poids d'au moins un composé de formule (I); le pH de la composition est compris entre 3 et 11 et,.de préférence, entre 8 et 10; le pH
de la composition est établi par des amines organiques ou de l'ammoniaque; parmi les amines organiques que l'on peut utiliser, il convient de mentionner la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine; on peut également utiliser comme agent alca-nilisant le phosphate acide de sodium.
Les composés colorés de formule (I) peuvent être utilisés dans des compositions de teinture dites semi-permanentes, seuls ou en mélange avec d'autres composés colorés appelés colorants directs, c'est-à-dire capables d'apporter par eux-mêmes une co-loration à la fibre kératinique sans intervention d'agent oxydant.-: Ils peuvent en particulier se trouver, dans ces compositions de teinture semi-permanentes, en mélange avec d'autres colorants nitrés connus de la série benzénique, de formule générale (II):
(II) l ~
( Z ~ _ ~ N02 ~/
/~Rl formule dans laquelle X est choisi dans le groupe constitué par un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, ou un radical alkyl, un radical ~0 R
-N et OR5 ~ R4 ~748~
avec R1, R2, R3, R~, R5 identiques ou différents pouvant être un atome d'hydrogène, un radical alkyl ou alkyl substitué tel que un radical hydroxyalkyl, aminoalkyl, acylaminoalkyl, carbéthoxyamino-alkyl, uréidoalkyl, carboxyalkyl, sulfoalkyl, carbamylalkyl, métho-xyalkyl, mésylaminoalkyl, et Z représente un atome d'hydrogène, un atome d'halog~ne, un radical alkyl, alcoxy ou un radical N02. Les composés de formule (I) peuvent également, dans les compositions de teinture semi-perma-nentes, être en mélange avec des colorants anthraquinoniques, des colorants azoiques, des oxazines, des indoanilines, des indophénols.
Les composés de formule (I) peuvent é~alement être uti-lisés en mélange avec d'autres colorants directs dans des lotions de mise en plis colorantes ~ui sont, en générale, des colutions hydroalcooliques contenant une ou plusieurs résines cosmétiques.
Comme il a été indiqué précédemment, les composés de formule (I) sont stables en solution ammoniacale en présence d'eau oxygénée, c'est-à-dire que la coulew^ qu'ils confèrent à la fibre kératinique n'est pas détruite par un agent oxydant. Il est donc possible d'utiliser les composés de formule (I) dans des composi-tions tinctoriales dites d'oxydation, c'est-à-dire nécessitant l'application simultanée d'oxydants pour obtenir le developpement de la couleur désirée. On sait, en effet, que l'addition de colo-rants directs aux teintures dites d'oxydation est souvent utilisée pour obtenir des teintes plus riches en reflets ou pour améliorer l'unisson. Les composés de formule (I) pourront donc être utilisés en mélange avec les deux classes de précurseurs de coloration, c'est-~-dire avec des bases d'oxydation (ou "composes para") ct avec des coupleurs. Les bases d'oxydation paraphénylènediamine ou paraaminophénol pouvant être utilisées en mélange avec les composés de formule (I) dans des compositions tinctoriales d'oxy-dation, peuvent avantageusement correspondre à la formule générale:
4~LS
(III)R4 ~ ~
3 ~ R2 ,' I
formule dans laquelIe-Rl, R2, R3 et R4 sont identiques ou diffé-rents et représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyl, un radical alcoxy ou un atome d'halogène; Z représente OH ou N~
les radicaux R5 et R6 étant identiques ou différents et repré-sentant un atome d'hydrogène, un radical alkyl, un radical alkyl substitué tel qu'un radical hydroxyalkyl, carbamylakyl, mésyl-aminoalkyl, acylaminoalkyl, sulfoalkyl, sous réserve que les ra-dicaux Rl et R4 représentent un atome d'hydrogène quand les ra-dicaux R5 et R6 ne représentent pas un atome d'hydrogène~ Les ba-ses d'oxydation pourront également comporter un noyau hétérocy-clique comme c'est le cas, par exemple, pour la diamino-2,5 pyridi-ne ou l'amino-2, hydroxy-5 pyridine. Les coupleurs, qui peuvent être présents dans les compositions tinctoriales selon l'invention qui comportent des bases d'oxydation, peuvent avantageusement etre choisis dans le groupe formé par:
a)~ -naphtol, la résorcine et ses dérivés de substitution sur le noyau, par exemple la chlororésorcine, l'orcine, la cré~
sorcine;
b)- les métaaminophénols comportant des substitutions sur le noyau ou sur la fonction amine et répondant à la formule générale OH
(IV) 2 ~ Rl NHZ
~7~5 formule dans laquelle les radicaux Rl et R2 peuvent etre identi-ques ou différents,et représentent un atome d'halog~ne , un radi-cal alcoxy, un radical alkyl ou un atome dlhydrogène, Y représen-te un atome d'hydrogène, un radical alcoxy ou un radical alkyl Z représente un radical alkyl, un radical alkyl subst-itué tel qu'un radical hydroxyalkyl, carbamylalkyl ou encore un groupement acyl, uréido, carbéthoxy, et sous réserve que R2 soit obligatoirement un atome d'hydrogène et Z obligatoirement un atome d'hydrogène, un alkyl ou un alkyl substitué quand Y est un groupement alkyl;
c)- les métadiamines pouvant comporter des substitutions sur le noyau ou sur la fonction amine, tels que le diamino-2,~ anisole ou la N-~-hydroxyéthylamino-3 aniline;
d)- les coupleurs comportant un noyau pyridinique tel que la diamino-2,6 pyridine et l'amino-2, hydroxy-6 pyridine, e)- les coupleurs du groupe des pyrazolones, des ~-dicétones, l'hydroxy~6 phénomorpholine.
Les compositions tinctoria:Les selon l'invention pourront également contenir un ou plusieurs colorants capillaires auto-oxy-dables c'est-à-dire des composés chimiques capables de conférer une coloration aux fibres kératiniques par simple oxydation à
l'air et, en particulier, le trihydroxybenzène, le di-ou tri-amenophénol, les aminodiphénols, les diaminodiphénols, ainsi que les dérivés de substitution de ces composés sur le noyau ou sur les fonctions amine, ou encore les leucodérivés d'indoaniline ou d'indophénol.
Les compositions tinctoriales selon l'invention peuvent en outrc contenir dcs solvants autres que l'cau qui est toujours présente dans les compositions tinctoriales et en particulier, l'éthanol, l'isopropanol, l'éthylène-glycol, l'éther monométhyli-que de l'éthylène-glycol, des tensioactifs anioniques, cationiques ou non ioniques, des esters sulfonés dlalcool, des sulfates d'al-cools gras, le laurylsylfate de sodium; des épaississants tels que ~74B3LS
la carboxyméthylcellulose ou des polymères acryliques; des an-tioxydants tels que le sulfite de sodium ou l'acide thiogly-colique; des séquestrants tels que l'acide éthylène diamine tétraa-cétique; des parfums.
La présente invention a enfin pour objet un nouveau pro-cédé de fabrication permettant d'obtenir avec un bon rendement les composés de formule (I). Il est à noter que ce procédé de fabrication peut facilement etre appliqué à des chaines industriel-les et qu'en conséquence le prix de revient du composé de formule (I) est relativement réduit~
Le matériau de départ, qui permet la fabrication des composés de formule (I) est un nitro-3, amino-4, phénol éventuel-lement substitué en position 2 et 6 par un groupe alkyl. La pré-paration d'un tel composé peut être effectuée selon le procédé
décrit dans le brevet russe N 380 6~0.
Le procédé de fabrication selon l'invention est carac-térise par le fait que l'on fait agir sur le nitro-3, amino-4, phénol, éventuellement substitué en position 2 et/ou 6 par un ra-dical alkyl comportant de 1 à 4 atomes de carbone, le chloréthyl chloroformiate, la réaction étant effectuée dans le dioxanne en présence de carbonate de chaux, et que l'on procède ensuite à
une hydrolyse alcaline du carbamate formé.
Dans un mode préféré de mise en oeuvre, l'action du chloréthyl chloroformiate s'effectue à une température comprise entre 70 et loa c environ; l'hydrolyse alcaline du carbamate for-mé s'effectue par une solution aqueuse de potasse concentrée, à
une température voisine de 0C.
Pour mieux faire comprendre l'objet de l'invention, on va décrire maintenant, à titre d'exemples purement illustratifs et non limitatifs, plusieurs modes de mise en oeuvre du procédé
de fabrication selon l'invention et plusieurs exemples de composi-tions tinctoriales utilisant le composé de form~le (I).
L0~41~
Exemple i: Préparation du nitro-3 ~-hydroxyéthylamino-4 phénol.
~ e procédé comporte deux étapes représentées par les formules de réaction suivantes:
- lère étape ?
CICU~
NH2 NH-C-O CH2CH2Cl 1~ - 2ëme étape: OH o . . .
KOH 10 N ~
-- ~ I .
NH-CH2-CE~2OH
lère étape: Préparation du N- ~ nitro-2, hydroxy-4)phény carbamate de ~-chloréthyle.
On dissout dans 135 ml cle dioxanne 0,3 mole (45g) de nitro-3 amino-4 phénol (point de fusion - 151C) préparé comme indiqué dans l'état de la technique. On ajoute 0,165 mole (16,5g) de carbonate de chaux. On porte le mélange à environ 70C puis on ajoute peu à peu, sous agitation, 0,33 mole (34,5 ml) de chloréthylchloroformiate. On maintient le mélange réactionneI
pendant lh30 au bain-marie bouillant. ~n filtre le mélange réac-tionnel chaud. Après refroidissement, on le verse sur~400g d'eau glacée. On essore le produit attendu, qui a précipité, puis on le lave à l'eau. Le point de fusion est de 140C et le rendement est de 85%.
2ème étape: Préparation du nitro-3 ~j hydroxyéthyl-amino-4 phénol.
On introduit peu à peu, sous agitation et à température .. . , _ _ .................... ..
.
~s/ I ~79L~3~S
ambiante, 0~1 mo~e (26g) de N-/(nitro-2 hydroxy-4)phényl/ carba-mate de ~-chloréthyle dans 78 ml de solution potassique 10 fois normale. On abanconne le milieu réactionnel pendant trois heures à la température ambian-te puis pendant une nuit à 0C. On essore le produit attendu, qui a précipité 50US forme de phénate de potassium~ Le phénate de potassium est dissous dar,s 1'eau par neutralisation de cette solution aqueuse à l'aide d'acide chlorhy-drique, on précipite le nitro-3 ~-hydroxyéthylamino-4 phénol qui, après essorage, lavage à l'eau et recristallisation dans l'acéta-te d'éthyle, fond ~ 142C. Le rendement est de 90 %O
-L'analyse du produit obtenu a donné les résultats sui-vants :
_ _ Calculé pour Analyse C8H10N24 Trouvé
C % 48,48 48,53 H % 5,09 5,19 N % 14,14 14,08 . :- . _ Exemple 2 : Préparation du méthyl~2 ~-hydroxyéthylamino-4 nitro 5 phénol.
Ce procédé comporte quatre étapes représentées par les formules de réaction suivantes : ---- -__ . .~ . ,_ , . _ . . _ _.
~79~ LS
On sait que, dans les compositions de teintures pour fibres kératiniques et, en particulier pour cheveux, les teintes rouges sont nécessaires comme base pour la réalisation de teintu-res correspondant aux nuances acajou et cuivrées. On désire que les colorants, qui sont susceptibles de fournir ces teintes, puissent être utilisés en mélange avec des colorants d'oxydation pour la réalisation de teintures permanentes, ce qui suppose qu'ils doivent nécessairement être stables en présence d'eau oxygénée en solution ammoniacale.
La présente invention a pour but de proposer un colo-rant direct répondant aux conditions ci-dessus indiquées.
La présente invention a pour ohjet le produit industriel nouveau que constitue un composé chimique de formule:
OH
Ra ~ Rl ~ N02 formule dans laquelle Rl et R2 sont identiques ou différents et représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyl ayant de 1 à 4 atomes de carbone.
Le co~posé chimique de formule (I) est une molécule colorée, qui peut etre utilisée, pour teindre les fibres kératini-ques et, en particulier, les cheveux humains.
On a déjà décrit dans l'état de la technique antérieure-ment connu, des composés chimiques voisins ayant des propriétés colorantes utilisables pour Ia teinture des cheveux.
Dans le brevet fran,cais Nl 051 605, on a décrit pour la teinture capillaire un isomère de position des composés de ~7~5 formule (I), à savoir le N-~-hydroxyéthyl-amino=2 nitro-4 phénol.
Ce composé confare aux fibres kératiniques une coloration jaune c'est-à-dire qu'il ne peut permettre l'obtention de la coloration rouge qui est nécessaire en formulation e qui est obtenue avec les composés de formule (I).
Dans le brevet anglais 1 012 793, on a décrit la prépa-ration d'un autre isomère de position des composés de formule (I) mais ce produit est utilisé comme matière première de synthèse sans que l'on indique qu'il soit utile pour la teinture des fibres kératiniques. Cet isomère de position est le N-~-hydroxyéthyla-mino~2 nitro-5 phénol qui, si on l~utilise pour la teinture des cheveux, produit une coloration jaune vert, de sorte qu'il ne permet pas d'obtenir la coloration rouge, dont on a besoin en formulation pour obtenir des nuances acajou, cuivrées, ou des chatains plus ou moins roux.
D'autre part, le mode de préparation décrit pour ces deux isomères consiste à faire réagir directement sur la fonction amine la chlorhydrine du ylycol. Ce mode de préparation n'est pas applicable pour l'obtention des composés de formule (I), dans lesquels la fonction amine en position ortho du groupe N02 n'est pas assez réactive. Et de plus, ce mode de préparation présente des inconvénients non négligeables : c'est ainsi que, par action de la chlorhydrine du glycol sur le nitro-3 amino-4 phénol selon le procédé décrit dans l'exemple 1 du brevet 1 012 793, on récupère après 5 heures de chauffage environ 50 % de produit initi-al et, de plus, une réaction parasite accompagne la réaction attendue.
Dans la série des nitro-amino-phénols connus, seul le nitro-3 N-méthylamino-4 phénol décrit dans la publication J. Chem.
Soc.(C) 1967, page 1056, confère aux fibres kératiniques une coloration rouge analogue ~ celle obtenue par les composés de formule (I). Mais les avantages apportés à la coLoration 8~5 capillaire dans la série des colorants nitrés benzéniques en substituant les fonctions amine par des groupements ~-hydrox~lés-CH2-CH20H ont été précisés dans plusieurs brevets antérieurs~
D'autre part, la synthèse du dérivé N-méthylé est d'une applica-tion industrielle délicate par le fait qu~elle nécessite une réaction dans le benzène anhydre et des extractions xépétées a l~éther. De plus, le procédé utilisé pour la fabrication de ce composé n'est pas applicable à la synthèse des composés de formule (I).
On a constaté que les composés de formule (I) bénéfi-cient d'une bonne solubilité dans les solvants généralement utilisés en teinture capillaire, ce qui permet de les utiliser à une concentration assez élevée pour conférer ~ la fibre kératinique une coloration rouge puissante et lumineuse, avec un bon unisson. La teinture obtenue présente une bonne stabilité
à la lumière et aux intempéries. De plus, l'utilisation en teinture capillaire des composés de formule (I) est caractérisée par une bonne innocuité.
La présente invention a donc également pour objet le produit industriel nouveau que constitue une composition tincto-riale pour fibres kératiniques et en particulier pour cheveux, caractérisé par le fait qu3elle comporte en solution aqueuse au moins un composé de formule (I).
Il est à noter que, dans la série des colorants nitrés benzéniques, il est exceptionnel de bénéficier a la fois, comme c'est le cas pour les compositions tinctoriales ci-dessus définies, du double intérêt que constitue l'obtention d'une coloration rouge de bonne qualité et l'innocuité de l'application des compositions tinctoriales en cause.
De plus, les compositions tinctoriales contenant les composés de formule (I) sont particulièrement intéressantes en raison du fait que lesdits composés de formule (I) bénéficient ~3741~3~5 d'une bonne stabilité en solution ammoniacale vis-à-vis de l'eau oxygénée, ce qui permet d'introduire, dans les compositions tinc-toriales selon l'invention, des colorants d'oxydation.
Dans un mode préféré de réalisation, la composition tinctoriale selon l'invention comporte 0,002 ~ à 5 % en poids d'au moins un composé de formule (I); le pH de la composition est compris entre 3 et 11 et,.de préférence, entre 8 et 10; le pH
de la composition est établi par des amines organiques ou de l'ammoniaque; parmi les amines organiques que l'on peut utiliser, il convient de mentionner la monoéthanolamine, la diéthanolamine, la triéthanolamine; on peut également utiliser comme agent alca-nilisant le phosphate acide de sodium.
Les composés colorés de formule (I) peuvent être utilisés dans des compositions de teinture dites semi-permanentes, seuls ou en mélange avec d'autres composés colorés appelés colorants directs, c'est-à-dire capables d'apporter par eux-mêmes une co-loration à la fibre kératinique sans intervention d'agent oxydant.-: Ils peuvent en particulier se trouver, dans ces compositions de teinture semi-permanentes, en mélange avec d'autres colorants nitrés connus de la série benzénique, de formule générale (II):
(II) l ~
( Z ~ _ ~ N02 ~/
/~Rl formule dans laquelle X est choisi dans le groupe constitué par un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, ou un radical alkyl, un radical ~0 R
-N et OR5 ~ R4 ~748~
avec R1, R2, R3, R~, R5 identiques ou différents pouvant être un atome d'hydrogène, un radical alkyl ou alkyl substitué tel que un radical hydroxyalkyl, aminoalkyl, acylaminoalkyl, carbéthoxyamino-alkyl, uréidoalkyl, carboxyalkyl, sulfoalkyl, carbamylalkyl, métho-xyalkyl, mésylaminoalkyl, et Z représente un atome d'hydrogène, un atome d'halog~ne, un radical alkyl, alcoxy ou un radical N02. Les composés de formule (I) peuvent également, dans les compositions de teinture semi-perma-nentes, être en mélange avec des colorants anthraquinoniques, des colorants azoiques, des oxazines, des indoanilines, des indophénols.
Les composés de formule (I) peuvent é~alement être uti-lisés en mélange avec d'autres colorants directs dans des lotions de mise en plis colorantes ~ui sont, en générale, des colutions hydroalcooliques contenant une ou plusieurs résines cosmétiques.
Comme il a été indiqué précédemment, les composés de formule (I) sont stables en solution ammoniacale en présence d'eau oxygénée, c'est-à-dire que la coulew^ qu'ils confèrent à la fibre kératinique n'est pas détruite par un agent oxydant. Il est donc possible d'utiliser les composés de formule (I) dans des composi-tions tinctoriales dites d'oxydation, c'est-à-dire nécessitant l'application simultanée d'oxydants pour obtenir le developpement de la couleur désirée. On sait, en effet, que l'addition de colo-rants directs aux teintures dites d'oxydation est souvent utilisée pour obtenir des teintes plus riches en reflets ou pour améliorer l'unisson. Les composés de formule (I) pourront donc être utilisés en mélange avec les deux classes de précurseurs de coloration, c'est-~-dire avec des bases d'oxydation (ou "composes para") ct avec des coupleurs. Les bases d'oxydation paraphénylènediamine ou paraaminophénol pouvant être utilisées en mélange avec les composés de formule (I) dans des compositions tinctoriales d'oxy-dation, peuvent avantageusement correspondre à la formule générale:
4~LS
(III)R4 ~ ~
3 ~ R2 ,' I
formule dans laquelIe-Rl, R2, R3 et R4 sont identiques ou diffé-rents et représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyl, un radical alcoxy ou un atome d'halogène; Z représente OH ou N~
les radicaux R5 et R6 étant identiques ou différents et repré-sentant un atome d'hydrogène, un radical alkyl, un radical alkyl substitué tel qu'un radical hydroxyalkyl, carbamylakyl, mésyl-aminoalkyl, acylaminoalkyl, sulfoalkyl, sous réserve que les ra-dicaux Rl et R4 représentent un atome d'hydrogène quand les ra-dicaux R5 et R6 ne représentent pas un atome d'hydrogène~ Les ba-ses d'oxydation pourront également comporter un noyau hétérocy-clique comme c'est le cas, par exemple, pour la diamino-2,5 pyridi-ne ou l'amino-2, hydroxy-5 pyridine. Les coupleurs, qui peuvent être présents dans les compositions tinctoriales selon l'invention qui comportent des bases d'oxydation, peuvent avantageusement etre choisis dans le groupe formé par:
a)~ -naphtol, la résorcine et ses dérivés de substitution sur le noyau, par exemple la chlororésorcine, l'orcine, la cré~
sorcine;
b)- les métaaminophénols comportant des substitutions sur le noyau ou sur la fonction amine et répondant à la formule générale OH
(IV) 2 ~ Rl NHZ
~7~5 formule dans laquelle les radicaux Rl et R2 peuvent etre identi-ques ou différents,et représentent un atome d'halog~ne , un radi-cal alcoxy, un radical alkyl ou un atome dlhydrogène, Y représen-te un atome d'hydrogène, un radical alcoxy ou un radical alkyl Z représente un radical alkyl, un radical alkyl subst-itué tel qu'un radical hydroxyalkyl, carbamylalkyl ou encore un groupement acyl, uréido, carbéthoxy, et sous réserve que R2 soit obligatoirement un atome d'hydrogène et Z obligatoirement un atome d'hydrogène, un alkyl ou un alkyl substitué quand Y est un groupement alkyl;
c)- les métadiamines pouvant comporter des substitutions sur le noyau ou sur la fonction amine, tels que le diamino-2,~ anisole ou la N-~-hydroxyéthylamino-3 aniline;
d)- les coupleurs comportant un noyau pyridinique tel que la diamino-2,6 pyridine et l'amino-2, hydroxy-6 pyridine, e)- les coupleurs du groupe des pyrazolones, des ~-dicétones, l'hydroxy~6 phénomorpholine.
Les compositions tinctoria:Les selon l'invention pourront également contenir un ou plusieurs colorants capillaires auto-oxy-dables c'est-à-dire des composés chimiques capables de conférer une coloration aux fibres kératiniques par simple oxydation à
l'air et, en particulier, le trihydroxybenzène, le di-ou tri-amenophénol, les aminodiphénols, les diaminodiphénols, ainsi que les dérivés de substitution de ces composés sur le noyau ou sur les fonctions amine, ou encore les leucodérivés d'indoaniline ou d'indophénol.
Les compositions tinctoriales selon l'invention peuvent en outrc contenir dcs solvants autres que l'cau qui est toujours présente dans les compositions tinctoriales et en particulier, l'éthanol, l'isopropanol, l'éthylène-glycol, l'éther monométhyli-que de l'éthylène-glycol, des tensioactifs anioniques, cationiques ou non ioniques, des esters sulfonés dlalcool, des sulfates d'al-cools gras, le laurylsylfate de sodium; des épaississants tels que ~74B3LS
la carboxyméthylcellulose ou des polymères acryliques; des an-tioxydants tels que le sulfite de sodium ou l'acide thiogly-colique; des séquestrants tels que l'acide éthylène diamine tétraa-cétique; des parfums.
La présente invention a enfin pour objet un nouveau pro-cédé de fabrication permettant d'obtenir avec un bon rendement les composés de formule (I). Il est à noter que ce procédé de fabrication peut facilement etre appliqué à des chaines industriel-les et qu'en conséquence le prix de revient du composé de formule (I) est relativement réduit~
Le matériau de départ, qui permet la fabrication des composés de formule (I) est un nitro-3, amino-4, phénol éventuel-lement substitué en position 2 et 6 par un groupe alkyl. La pré-paration d'un tel composé peut être effectuée selon le procédé
décrit dans le brevet russe N 380 6~0.
Le procédé de fabrication selon l'invention est carac-térise par le fait que l'on fait agir sur le nitro-3, amino-4, phénol, éventuellement substitué en position 2 et/ou 6 par un ra-dical alkyl comportant de 1 à 4 atomes de carbone, le chloréthyl chloroformiate, la réaction étant effectuée dans le dioxanne en présence de carbonate de chaux, et que l'on procède ensuite à
une hydrolyse alcaline du carbamate formé.
Dans un mode préféré de mise en oeuvre, l'action du chloréthyl chloroformiate s'effectue à une température comprise entre 70 et loa c environ; l'hydrolyse alcaline du carbamate for-mé s'effectue par une solution aqueuse de potasse concentrée, à
une température voisine de 0C.
Pour mieux faire comprendre l'objet de l'invention, on va décrire maintenant, à titre d'exemples purement illustratifs et non limitatifs, plusieurs modes de mise en oeuvre du procédé
de fabrication selon l'invention et plusieurs exemples de composi-tions tinctoriales utilisant le composé de form~le (I).
L0~41~
Exemple i: Préparation du nitro-3 ~-hydroxyéthylamino-4 phénol.
~ e procédé comporte deux étapes représentées par les formules de réaction suivantes:
- lère étape ?
CICU~
NH2 NH-C-O CH2CH2Cl 1~ - 2ëme étape: OH o . . .
KOH 10 N ~
-- ~ I .
NH-CH2-CE~2OH
lère étape: Préparation du N- ~ nitro-2, hydroxy-4)phény carbamate de ~-chloréthyle.
On dissout dans 135 ml cle dioxanne 0,3 mole (45g) de nitro-3 amino-4 phénol (point de fusion - 151C) préparé comme indiqué dans l'état de la technique. On ajoute 0,165 mole (16,5g) de carbonate de chaux. On porte le mélange à environ 70C puis on ajoute peu à peu, sous agitation, 0,33 mole (34,5 ml) de chloréthylchloroformiate. On maintient le mélange réactionneI
pendant lh30 au bain-marie bouillant. ~n filtre le mélange réac-tionnel chaud. Après refroidissement, on le verse sur~400g d'eau glacée. On essore le produit attendu, qui a précipité, puis on le lave à l'eau. Le point de fusion est de 140C et le rendement est de 85%.
2ème étape: Préparation du nitro-3 ~j hydroxyéthyl-amino-4 phénol.
On introduit peu à peu, sous agitation et à température .. . , _ _ .................... ..
.
~s/ I ~79L~3~S
ambiante, 0~1 mo~e (26g) de N-/(nitro-2 hydroxy-4)phényl/ carba-mate de ~-chloréthyle dans 78 ml de solution potassique 10 fois normale. On abanconne le milieu réactionnel pendant trois heures à la température ambian-te puis pendant une nuit à 0C. On essore le produit attendu, qui a précipité 50US forme de phénate de potassium~ Le phénate de potassium est dissous dar,s 1'eau par neutralisation de cette solution aqueuse à l'aide d'acide chlorhy-drique, on précipite le nitro-3 ~-hydroxyéthylamino-4 phénol qui, après essorage, lavage à l'eau et recristallisation dans l'acéta-te d'éthyle, fond ~ 142C. Le rendement est de 90 %O
-L'analyse du produit obtenu a donné les résultats sui-vants :
_ _ Calculé pour Analyse C8H10N24 Trouvé
C % 48,48 48,53 H % 5,09 5,19 N % 14,14 14,08 . :- . _ Exemple 2 : Préparation du méthyl~2 ~-hydroxyéthylamino-4 nitro 5 phénol.
Ce procédé comporte quatre étapes représentées par les formules de réaction suivantes : ---- -__ . .~ . ,_ , . _ . . _ _.
~79~ LS
2 3 S2 3 1~3C~ 3 ~,J N0311 ~ "LNO IICl 1 2 3 S2cH3 H3C ~ CIC02 C 2 2 1 ~ ~
~",~ NO 2 l~L NO 2 NH2 NI-I-CI--O CH2CH2Cl OH O
H3C_ f'~
KOH l ~1 ~N02 lère_étape : Préparation du méthyl-2, acétamino-4 nikro-5 méSyloxybenzène.
A O, 5 mole (121g) de méthyl-2 acétamino-4 mésyloxybenz~ne (point de fusion = 96C) en suspension dans 250 ml d'anhydride acétique, on ajoute 34 ml d'acide nitrique (Cl = 1,49) entre 0 et 5C. On maintient l'agitation pendant une heure entre 0 et 5C
puis on dilue le mélange réactionnel avec 2 1 d'eau glacée. Le dérivé nitré attendu précipite. Il est essoré, lavé à l'eau, recristallisé deux fois dans l'éthanol et séché sous vide. Son point de fusion est de 119C.
L'analyse du produit obtenu a donné les résultats suivants :
....
~7~
, Calculé pour ¦ ¦
Analyse I CloH12N206S ¦ Trouvé
C /O I 41,67 41,47 H % 1 4,20 4,25 N % 9,72 9,55 S % 11,10 11,09 2ème étape : Préparation du méthyl-2 amino-4 nitro-5 mésyloxy-benzène.
0,43 mole (124g) de méthyl-2 acétamino-4 nitro-5 mé yloxybenzène sont chauffés pendant deux heures au bain-marie bouillant dans 320 ml d'acide chlorhydrique (Cl = 1,18) additionné
de 160 ml d'acide acétique. On dilue le milieu réactionnel avec un litre d'eau. Le produit attendu cristallise. On le lave à
l'eau et on le sèche sous vide. Il ~ond à 128C.
3ème éta~e : Préparation du N-/(nitro-2 mésyloxy-4 méthyl-5) phény ~ carbamate de ~-chloréthyle.
A 0,348 mole (85g) de méthyl-2 amino-4 nitro-5 mésyloxy-benzène en solution dans 260 ml de dioxanne aireflux, on ajoute 0,215 mole (21,5g) de carbonate de chaux et 0,43 mole de chloro-thylchloroformiate. On maintient le reflux pendant 4 heures, on filtre le milieu réactionnel chaud et on ajoute 750g d'eau glacée.
Le produit attendu cristallise. Il est essoré, lavé à l'eau et recristallisé dans l'éthanol. Son point de ~usion est de 128C.
L'analyse du produit obtenu a donné les résultats suivants :
__ _ __ Calcuié pour _ _ Analyse CllHl3N2cls~7 Trouvé
_ _ 37,45 37,65 H % 3,71 3,89 N % 7,94 8,00 S % 9,09 9,18 :~7~
4ème étape : P~éparation du méthyl-2 ~-hydroxyéthylamino-4 nitro-5 phénol.
0,194 mole (68,5g) de N-/(nitro-2 mésyloxy-4 méthyl-5) phény~J'carbamate de ~-chloréthyle sont traités pendant 10 minu-tes au bain-mar~e bouillan~ dans 190 ml de solution potassique
~",~ NO 2 l~L NO 2 NH2 NI-I-CI--O CH2CH2Cl OH O
H3C_ f'~
KOH l ~1 ~N02 lère_étape : Préparation du méthyl-2, acétamino-4 nikro-5 méSyloxybenzène.
A O, 5 mole (121g) de méthyl-2 acétamino-4 mésyloxybenz~ne (point de fusion = 96C) en suspension dans 250 ml d'anhydride acétique, on ajoute 34 ml d'acide nitrique (Cl = 1,49) entre 0 et 5C. On maintient l'agitation pendant une heure entre 0 et 5C
puis on dilue le mélange réactionnel avec 2 1 d'eau glacée. Le dérivé nitré attendu précipite. Il est essoré, lavé à l'eau, recristallisé deux fois dans l'éthanol et séché sous vide. Son point de fusion est de 119C.
L'analyse du produit obtenu a donné les résultats suivants :
....
~7~
, Calculé pour ¦ ¦
Analyse I CloH12N206S ¦ Trouvé
C /O I 41,67 41,47 H % 1 4,20 4,25 N % 9,72 9,55 S % 11,10 11,09 2ème étape : Préparation du méthyl-2 amino-4 nitro-5 mésyloxy-benzène.
0,43 mole (124g) de méthyl-2 acétamino-4 nitro-5 mé yloxybenzène sont chauffés pendant deux heures au bain-marie bouillant dans 320 ml d'acide chlorhydrique (Cl = 1,18) additionné
de 160 ml d'acide acétique. On dilue le milieu réactionnel avec un litre d'eau. Le produit attendu cristallise. On le lave à
l'eau et on le sèche sous vide. Il ~ond à 128C.
3ème éta~e : Préparation du N-/(nitro-2 mésyloxy-4 méthyl-5) phény ~ carbamate de ~-chloréthyle.
A 0,348 mole (85g) de méthyl-2 amino-4 nitro-5 mésyloxy-benzène en solution dans 260 ml de dioxanne aireflux, on ajoute 0,215 mole (21,5g) de carbonate de chaux et 0,43 mole de chloro-thylchloroformiate. On maintient le reflux pendant 4 heures, on filtre le milieu réactionnel chaud et on ajoute 750g d'eau glacée.
Le produit attendu cristallise. Il est essoré, lavé à l'eau et recristallisé dans l'éthanol. Son point de ~usion est de 128C.
L'analyse du produit obtenu a donné les résultats suivants :
__ _ __ Calcuié pour _ _ Analyse CllHl3N2cls~7 Trouvé
_ _ 37,45 37,65 H % 3,71 3,89 N % 7,94 8,00 S % 9,09 9,18 :~7~
4ème étape : P~éparation du méthyl-2 ~-hydroxyéthylamino-4 nitro-5 phénol.
0,194 mole (68,5g) de N-/(nitro-2 mésyloxy-4 méthyl-5) phény~J'carbamate de ~-chloréthyle sont traités pendant 10 minu-tes au bain-mar~e bouillan~ dans 190 ml de solution potassique
3 N~ On filtre le milieu réactionnel chaud~ On ajoute au filtrat refroidi 190 ml de solution potassique 10 N et on abandonne le-mi-lieu réactionnel pendant 2 heures à 10C. Par acidification ~-l'aide d'acide chlorhydrique on obtient le méthyl-2 N-~-hydroxy-éthylamino-4 nitro-5 phénol. Il est essore, lavé à l'eau, recristallisé dans l'acétat.e d'éthyle après séchage sous v.ide, il fond à 174C~
L'analyse du produit obtenu a donné les résultats suivants :
~ .. ..
Calculé pour¦
Analyse C9H12N24 ¦ Trouvé
_ C % 50,94 51,09 H % 5,70 5,79 N % 13,20 13,17 ExemplQ 3 : Préparation du diméthyl-2,6 ~-hydroxyéthylamino-4 nitro-3 phénol~
Ce procédé comporte quatre étapes représentées par les formules de réaction sui~antes ~
, ~
~17~
3 ~ 3 ~ 2 10H3C I J ~ CH3 H3C ~ CH3 ! ~ .1 2 2 2 ~ 2 NH2 OHNH-C-O CH2CH2Cl ~3C~_ D~ .CH3 .N02 lère étape : Préparation du diméthyl-2,6 acétamino-4 nitro-3 mésy-loxybenzène.
A 0,46 mole (118g) de diméthyl-2,6 acétamino-4 mésyloxy-benzène (point de fusion = 168C) dans 285 ml d'anhydrlde acétique, on ajoute peu à peu, sous agitation, 27 ml d'acide nitrique (Cl = 1,49) tout en maintenant la température entre 0 et 5C. On maintient l'agitation pendant 45 minutes puis on verse le milieu réactionnel sur 1,2 kg de glace broyée. Le dérivé nitré attendu précipite ; on l'essore, on le lave ~ l'eau. Après recristallisa-tion dans l'éthanol, il fond ~ 162C.
30. L'analyse du produit obtenu a donné les résultats suivants :
L'analyse du produit obtenu a donné les résultats suivants :
~ .. ..
Calculé pour¦
Analyse C9H12N24 ¦ Trouvé
_ C % 50,94 51,09 H % 5,70 5,79 N % 13,20 13,17 ExemplQ 3 : Préparation du diméthyl-2,6 ~-hydroxyéthylamino-4 nitro-3 phénol~
Ce procédé comporte quatre étapes représentées par les formules de réaction sui~antes ~
, ~
~17~
3 ~ 3 ~ 2 10H3C I J ~ CH3 H3C ~ CH3 ! ~ .1 2 2 2 ~ 2 NH2 OHNH-C-O CH2CH2Cl ~3C~_ D~ .CH3 .N02 lère étape : Préparation du diméthyl-2,6 acétamino-4 nitro-3 mésy-loxybenzène.
A 0,46 mole (118g) de diméthyl-2,6 acétamino-4 mésyloxy-benzène (point de fusion = 168C) dans 285 ml d'anhydrlde acétique, on ajoute peu à peu, sous agitation, 27 ml d'acide nitrique (Cl = 1,49) tout en maintenant la température entre 0 et 5C. On maintient l'agitation pendant 45 minutes puis on verse le milieu réactionnel sur 1,2 kg de glace broyée. Le dérivé nitré attendu précipite ; on l'essore, on le lave ~ l'eau. Après recristallisa-tion dans l'éthanol, il fond ~ 162C.
30. L'analyse du produit obtenu a donné les résultats suivants :
4 -~7~
~Calculé pour l ! Analyse11 14 2_6 Trouvé
43,71 43,52 H YO 4,67 4,75 ~;~
N % 9,27 9,14 S % 10,59 10,27 2ème étape : Préparation du diméthyl-2,6 amino-4 nitro-3 mésyloxy-benzène.
0,265 mole (80g~ de diméthyl-2,6 acétamino-4 nitro-3 mésyloxybenz~ne sont ajoutés ~ un mélange de 160 ml d'acide chlorhydrique (Cl = 1,18) et de 80 ml d'acide acétique. Après deux heures de chauffage au bain-marie bouillant, le milieu réactionnel est additionné de 600 ml d'eau. On essore le diméthyl~2,6 amino-4 nitro-3 phénol, qui a précipité sous forme cristallisée, on le lave à l'eau a Après séchage sous vide, le produit fond à 160C.
3~me éta~e : Préparation dU N-~(nitro-2 mésyloxy-4 diméthyl-305) phény ~ carbamate de ~-chloréthyle.
On dissout 0,2 mole (5Zg) de diméthyl-2,6 amino-4 nitro-3 - mésyloxybenzène dans 150 ml de dioxanned On ajoute 0,11 mole ~llg) de carbonate de chaux et on porte le mélange ~ 90C~ On ajoute alors peu ~ peu, sous agitation, 23 ml de chloréthylchloroformiate.
Après deux heures de chauffage au bain-marie bouillant, on filtre le milieu réactionnel chaud puis on lui ajoute 450 g d'eau glacée.
Le produit attendu précipite sous forme cristallisée. On llessore, on le lave ~ l'eau et on le recristallise dans l'éthanol. Après séchage sous vide, il fond à 123C.
L'analyse du produit obtenu a donné les résultats suivants : _ _ _ _ _ ~741~LS
~ Calculé pour¦
;~ Analyse 12 15 2 7 Trouvé
C % 39,30 39,54 H % 4,12 4,41 N % 7,64 7,74 S % 8,74 9,04 4ème étape : Préparation du diméthyl-2,6 ~-hydroxyéthylamino-4 nitro-3 phénolO
0,1 mole (36,6g) du produit obtenu précédemment lors de la 3ème étape sont introduits dans 100 ml de solution potassique 3N. Le mélange est chauffé pendant 10 minutes à 95C. Après refroidissement, on ajoute 10 ml de solution potassique 10 N et on abandonne la milieu réactionnel pendant 3 heures à la tempéra-ture ambiante. Par neutralisation à l'aide d'acide chlorhydrique, le diméthyl-2,6 N-~-hydroxyéthylamino-4 nitro-3 phénol précipite.
On l'essore, on le lave a l'eau. Après recristallisation dans l'acétate d'éthyle et séchage sous vide, il fond à 160C.
L'analyse du produit obtenu a donné les résultats suivants :
Calculé pour¦
Analyse 110 14_2 4Trouvé
C % 53,09 53,13 H % 6,24 6,36 N % 12,3~3 12,32 Exemple 4 :
On prépare la composition tinctoriale suivante :
colorant de l'exemple 2 ~ O~ 0,25 g butyglycol ..... ~........ 0.O....... ~..... ~............ 10 g ammoniaque 22B ~ q.s.pO ~ O~ pH=9,5 eau - q,s.p. ~ O~ O~ O~ 100 g ~7~5 Cette composition tinctoriale, appliquée pendant 15 minutes ~ 25C sur cheveux décolorés, leur confère après rin~cage et shampooing une coloration "orange rose très lumineuse".
Exemple 5 u On prcpare la composition tinctoriale suivante :
colorant de l'exemple 2 ................ ........................... 0,30 g paraaminophénol ......................................... ............ 0,10 g dichlorhydrate de diméthyl-2,6 méthoxy-3 paraphénylénodiamine ....... 0........... ........O.................... 0,72 g hydroxy-6 phénomorpholine .. 0O........ O.......... O.O 0,60 g sulfate de soclium de l'alcool laurique oxyéthyléné
à 2 moles d'oxyde d'éthylène à 19 % d'alcool laurique oxyéthyléné de départ ~ O~ D~ 20 g acide éthylène-diamino-tétraacétique ................... .....0,2 g ammoniaque à 22B Ø... O.......................... O.O......... 10 g bisulite de sodium à 40 % .......................~............. 1 g eau - q.s.p. ............................................... .. 100 g Au moment de l'application, on ajoute 100 ml d'eau oxygénée ~ 20 volumes. Ce mélange appliqué pendant 20 minutes à température ambiante.sur des cheveux décolorés leur confère, ; après ri.n~age et shampooing, une coloration "bronze foncé".
Exemple 6 :
-~ On prépare la composition tinctoriale suivante :
composé de l'exemple 3 .0~... O.. O............. ...O.O........ .0,25 g butyglycol .................. ~................ 0.~.~......... 10 .ammoniaque à 22B ....................... .............. .... pH=9,5 cau ~ q.s.p. ................ D~ 100 g Cette composition tinctoriale, appli~uée pendant 15 minutes à 30C sur cheveux décolorés, leur con~ère, après ri.n~age et shampooing, une coloration "saumon doré".
Exemple 7 :
On pr~pare la composition tinctoriale suivante :
~a~74!3~L5 nitro-3 N-~-hydroxyéthylamino-4 phénol o~ 0125 g butyl glycol OO~O~ O~ --O~ O~ O~ 5 g alcool laurique oxyéthylèné ~ 10,5 moles d'oxyde d'éthylène ~ O~ 9 ~ 5 g Ammoniaque à 22B - q.s.p. ........................ .......................~. pH=9,5 eau - q.s.p. .... ~............................... n~ 100 g Cette composition tinctoriale, appliqueé pendant 15 minutes a température ambiante sur cheveux décolorés, leur confère après rincage et shampooing une coloration "rouge très lumineuse"O
Exemple 8 :
On prépare la composition tinctoriale suivante :
nitro-3 N-~-hydroxyéthylamino-4 phénol ................... 0,1 g copolymère acétate de vinyle,acide crotonique (acétate de vinyle 90 %, acide crotonique 10 % ; PM = 45.000 à 50~000)~Oo~o~o~ 1 g alcool à 96 .... ~....................................... 36 g eau - q.s.p. ........................................ ... 100 g triéthanolamine - q.s.p. ~O~ pH=7 Cette composition tinctoriale appliquée en lotion de mise en plis sur des cheveux décolorés leur con~are une colora-tion "rose saumon".
Exemple 9 On prépare la composition tinctoriale suivante :
nitro-3 N-~hydrosyéthylamino-4 phénol ~ O~ 4 g chlorhydrate de ~-amino-propylamino-l anthraquinone .. 1,5 g nitro-3, amino-6) phényl, ~-N,N-diethylaminoéthyléther 6 g ~thylglycol ................................................. 30 - alcool laurique à 10,5 moles d'oxyde d'éthylène .......... 3,5 g ammoniaque ~ 22B - q.s.p. ................................ pH=8 eau q.s.p. ...... ~...................................... 100 g Cette composition tinctoriale, appliquée pendant 20 minutes à température ambiante sur des cheveux naturellement ~L~74815 blancs à 95 %, leur confère après rincage et shampooing une coloration marron clai~ nacré ~ légers refl.ets violine"O
Exem~le 10 :
On prépare la composition tinctoriale suivante :
nitro-3 N-~-hydroxyéthylamino~4 phénol ~ 0,1 g (nitro-4, méthylamino-3) phénoxyéthanol ~ 0,1 g di(~-hydroxyéthyl)amino-l nitro-3 N-méthylamino-4 benzène .................................................... ..0,75 g nitrométaphénylènediamine ~O~ O~ O~ 0,15 g alcool laurique à 10,5 moles d'oxyde d'éthylène ~O~ 10 g ammoniaque ~ 22B - q.s.p. ~ pH = 8 eau - q.s.p. ... ~............................ ~.............. 100 g Cette composition tinctoriale, appliquée pendant 20 minutes à température ambiante sur cheveux décolorés, leur confère après rinçage et shampooing une coloration "beige doré".
Exem~le ll :
On prépare la composition tinctoriale suivante :
nitro-3, N-~-hydroxyéthylamino-4 phenol .................... 0,20 g N/(di-~ hydroxyéthyl amino-4' méthoxy 2') phényl/
méthyl-2 amino-5 benzoquinone imine ~O~ 0,10 g N(~-hydroxyéthyl)amino-2 /N,N-éthyl-acétylaminoéthyl) amino-4, anilin~ -5 benzoquinone-1,4 ~ 0,30 g nitro-3 amino-4 phénol ~ O~ 0,35 g polyvinyl-pyrrolidone (PM moyen 40.000) vendu sous le N
de code K 30 par la société "General Aniline and Film Corporation" ~ 2 g isopropanol O~ 25 g eau - q.s.p. ~ o~ o~ 100 g Le pH final est égal à 5. Cette composition tinctoriale appliquée en lotion de mise en plis sur des cheveux décolorés leur confère une coloration châtain cuivré.
Exemple 12 :
~7~5 On prépare la composition tinctoriale suivante :
nitro-3 N-~-hydroxyéthylamino-4 phénol ~ n~ 0125 g dichlorhydrate de-paratoluylène-diamine ~................ 0,60 g dichlorhydrate de diamino-2, 4 anisole .................. 0,30 g métaaminophénol ~ 0,30 g résorcine ~ O~ 0,10 g hydroquinone ~ O~O~ 0,20 g paraaminophénol ~O~ 0,40 g sulfate de N-méthylamino-4 phénol ....................... 0,30 g ammoniaque à 22B - q.s.p. ~ O~ pH=10 alcool oléique oxyéthylèné ~ 2 moles d'oxyde d~éthylène .............................................. 3,7 g alcool oléique oxyéthylèné à 4 moles d'oxyde d'éthylène .............................................. 5,5 g eau - q~s.p...... ~ ................................ oo 100 g Au moment de l'emploi, on ,ajoute à cette composition 100 g d'eau oxyg~née à 20 volumes. Le mélange est appliqué
pendant 20 minutes ~ température a~iante sur des cheveux décolorés et leur confère, après rin,cage et shmpooing, une - 20 coloration "noir très sombre à reflets violets".
Exemple 13 :
On prépare la composition tinctoriale suivante :
nitro-3 N-~-hydroxyéthylamino-4 phénol ~ O 0,55 g dichlorhydrate de paratoluylène diamine ~O~ OO 0,75 g dichlorhydrate de diamino-2,5 méthyl-4 phénol............ 0,10 g hydroxy-6 phénomorpholine ~O~ 0,30 g (x,-naphtol ~ ........................................... 0,10 g métaaminophénol ~ O~ 0,25 g éthylglycol ~ n~ 2 g carboxyméthylcellulose .~................................ 4 g ammoniaque à 22B - q.s.p.......... O................... pH=9,5 eau - q.s.p. ~--~--~---------~O~ q~ 100 g ~7~ LS
Au moment de l'emploi on ajoute à cette composition 60 grammes d'eau oxygénée à 20 volumes. Le mélange est appliqué
pendant 25 minutes à 35C sur des cheveux décolorés et leur con-fère, après rincage et shampooing, une coloration "marron à
reflets violine".
Exem~le 14:
On prépare la composition tinctoriale suivante:
nitro-3 N-~-hydroxyéthylamino-4 phénol .................... 0,3 g (nitro-3, ~-hydroxyéthylamino-6) phénoxyéthanol ........... 0,20 g dichlorhydrate de diméthyl-2,6 méthoxy-3 paraphénylène diamine ................................................... 0,25 g dichlorhydrate de diamino-2,4 anisole ..................... 0,15 g résorcine ................................................. 0,20 g ammoniaque à 22B - q.s.q. ................................ pH = 9 éther monométhylique du diéthylène-g]ycol ................. 10 g eau - q.s.q~ ........................ .-.................... 100 g Au moment de l`emploi, on ajoute à cette composition 25 g d'eau oxygénée à 20 volumes. Ce mélange est appliqué
pendant l0 minutes à température ambiante sur des cheveux natu-rellement blancs à 95 % et leur confère après rinçage et shampooingune coloration "sable doré".
Exemple_15:
- On prépare la composition tinctoriale suivante:
nitro-3 N-~-hydroxyethylamino-4 phénol .................. 0,5 g amino-2 méthoxy-4 nitro-5 phénol ~ 0,55 g méthyl-2 N,N-(éthyl, carbamylméthyl)amino-4 aniline ....... 0,90 g résorcine ............................................... 0,95 g ~-naphtol ............................................... 0,20 g sulphate de sodium de l'alcool laurique oxyéthyléné à
2 moles d'oxyde d'éthylène à 19 % d'alcool laurique oxyéthyléné de départ .................................... 20 g éthylènediamine tétracétique ............................ 0,2 g t . ~ ~ - 21-~B7~ 5 ammoniaque à 22~B (q.s.q. pH - 10,3) ............. .10 g eau - q.s.q. ................. ,.......................... 100 g Au moment de l'emploi, on ajoute à cette composition 100 cm3 d'eau oxygénée à 20 volumes. Ce mélange est appliqué
pendant 20 minutes à température ambiante sur des cheveux natu-rellement blancs à 95 % et leur confère, après rinçage et sham-pooing, une coloration "acajou".
Exemple 16:
On prépare la composition tinctoriale suivante:
nitro-3 N-~-hydroxyéthylamino-4 phénol ...........O...... 0,25 g dichlorhydrate de paratoluylènediamine ................. 0J12 g paraaminophénol .................................. . 0,15 g sulfate de N-méthylamino-4 phénol ...................... 0,20 g hydroquinone ........................................... 0,15 g métaaminophénol ........................................ 0,30 g résorcine .............................................. 0,10 g trichlorhydrate de diamino-2,6 N,N-diéthylamino-~
phénol ................................................. 0,25 g hydroxy-6 phénomorpholine .............................. 0,17 g ammonia~ue à 22~B - q.s.q. ............................. pH = 10 alcool oleique oxyéthyléné à 2 moles d'oxyde d'éthylène ............................................. 317 g alcool aléique oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthylène ............................................. 5,5 g ~eau - q.s.q. .............................................. 100 g Au moment de l'emploi, on ajoute à cette composition 40 g d'eau oxygénée à 20 volumes. Le mélange cst appliqué pendant 20 minutes sur des cheveux décolorés et leur confère, après rin-çage et shampooing, une coloration "châtain doré".
Exemple 17:
On prépare la composition tinctoriale suivante:
nitro-3 N-~-hydroxyéthylamino-4 phénol ................... 0,05 g 3L~7~ 5 résorcine ~ O~ OO~ O 0,1 g méthyl-2 N-~-hydroxyéthylamino-5 phénol ................. .0,05 g méthyl-2 N,N-(éthyl ~-mésylamino éthyl)amino-4 aniline ~ O~ n ~ ~ O~ 25 g trichlorhydrate de diamino-2,6 H,N-diéthylamino-4 phénol ~ O~ 0,1 g sulfate de sodium de l'alcool laurique oxyéthyléné
à 2 moles d'oxyde d~éthylène, à 19 % d'alcool laurique oxyéthyléné de départ ~O~ 20 g éthylènediamine tétracétique ~ O~ 0,2 g solution de bisul~ite de sodium à 40 % .................. .1 g ammoniaque à 22B - q.s.p. ........ ~............... u..... pH = 10 eau - q.s.p. ~ O~ 100 g Au moment de l~emploi, on ajoute à cette composition 25 g d'eau oxygénée à 20 volumes. Le mélange est appliqué
pendant 20 minutes ~ température ambiante sur des cheveux décolorés et leur conf~re, après rincage et shampooing, une coloration "beige cendré à reflets roses".
Exemple 18 :
On prépare la composition tinctoriale suivante :
nitro-3 N-~-hydroxyéthylamino-4 phénol O~ 0,20 g trichlorhydrate de diamino-2,6 N,N-diéthylamino-4 phénol .................................................. 0,40 g hydroxy-~ amino-4' tétraméthyl-3,5,2',5' diphény-lamine ....... .................................... .. 0,15 g éthylglycol . 4~ 5 g diéthanolamide d'acide gras de copra .................. 7,5 g ammoniaque à 22B - q.s.p. ............................ pH = 10 eau - q.s.p. ~ O~ 100 g 30Au moment de l'emploi, on ajoute à cette composition 40 g d'eau oxygénée ~ 20 volumesO Le mélange est appliqué
pendant 25 minutes à 35C sur cheveux naturels et leur confère, ~97~
après rinçage et shampooing, une coloration "beige nacré légère-ment rosé"~
Exemple 19 -On prépare la composition tinctoriale suivante :
nitro-3 N-~-hydroxyéthylamino-4 phénol .................. 0,18 g N,N(méthyl ~-hydroxyéthyl)amino-l nitro-3 N'-~-hydro-xyéthylamino-4 benzène ~O~ 0,38 g (nitro-3 amino-4)~phénoxyéthanol .O...... ~.......... ~O 0,21 g (nitro-3 N-~-hydroxyéthylamino-6)-phénoxyéthanol O~ 0,26 g dichlorhydrate de diamino-2,5 méthyl-4 phénol ~ 0,05 g laurylsulfate d'ammonium ~O~O~ O~ 10 g ammoniaque q.s.p. ~ pH= 9 eau - q.s.p. ....................................... ..100 g Cette composition tinctoriale, appliquée 20 minutes à
température ambiante sur des cheveux décolorés, leur confère après rin~cage et shampooing une coloration "cuivre intense".
Exemple 20 :
On prépare la composition tinctoriale suivante :
nitro-3 N-~-hydroxyéthylamino-4 phénol ............. ....0,20 g trihydroxybenzène .................................. .....2 g dichlorhydrate de paratoluylènediamine ............. .....3,10 g alcool ~ 96........................................ ....30 g eaù - q~s.p. ..... ~.......... n ~ o o ~ ~ ~ o ~ ~ 100 g triéthanolamine - q.s.p. ~ O~ pH = 8 Cette composition tinctoriale est appliquée pendant 20 minutes a température ambiante sur cheveux décolorés. ~pr~s rincage et shampooing, on obtient une coloration "châtain clair doré"O
Il est bien entendu que les modes de réalisation ci-dessus décrits ne sont aucunement limitatifs et pourront donner lieu à toutes rnodifications désirables, sans sortir pour cela du cadre de l'invention.
~Calculé pour l ! Analyse11 14 2_6 Trouvé
43,71 43,52 H YO 4,67 4,75 ~;~
N % 9,27 9,14 S % 10,59 10,27 2ème étape : Préparation du diméthyl-2,6 amino-4 nitro-3 mésyloxy-benzène.
0,265 mole (80g~ de diméthyl-2,6 acétamino-4 nitro-3 mésyloxybenz~ne sont ajoutés ~ un mélange de 160 ml d'acide chlorhydrique (Cl = 1,18) et de 80 ml d'acide acétique. Après deux heures de chauffage au bain-marie bouillant, le milieu réactionnel est additionné de 600 ml d'eau. On essore le diméthyl~2,6 amino-4 nitro-3 phénol, qui a précipité sous forme cristallisée, on le lave à l'eau a Après séchage sous vide, le produit fond à 160C.
3~me éta~e : Préparation dU N-~(nitro-2 mésyloxy-4 diméthyl-305) phény ~ carbamate de ~-chloréthyle.
On dissout 0,2 mole (5Zg) de diméthyl-2,6 amino-4 nitro-3 - mésyloxybenzène dans 150 ml de dioxanned On ajoute 0,11 mole ~llg) de carbonate de chaux et on porte le mélange ~ 90C~ On ajoute alors peu ~ peu, sous agitation, 23 ml de chloréthylchloroformiate.
Après deux heures de chauffage au bain-marie bouillant, on filtre le milieu réactionnel chaud puis on lui ajoute 450 g d'eau glacée.
Le produit attendu précipite sous forme cristallisée. On llessore, on le lave ~ l'eau et on le recristallise dans l'éthanol. Après séchage sous vide, il fond à 123C.
L'analyse du produit obtenu a donné les résultats suivants : _ _ _ _ _ ~741~LS
~ Calculé pour¦
;~ Analyse 12 15 2 7 Trouvé
C % 39,30 39,54 H % 4,12 4,41 N % 7,64 7,74 S % 8,74 9,04 4ème étape : Préparation du diméthyl-2,6 ~-hydroxyéthylamino-4 nitro-3 phénolO
0,1 mole (36,6g) du produit obtenu précédemment lors de la 3ème étape sont introduits dans 100 ml de solution potassique 3N. Le mélange est chauffé pendant 10 minutes à 95C. Après refroidissement, on ajoute 10 ml de solution potassique 10 N et on abandonne la milieu réactionnel pendant 3 heures à la tempéra-ture ambiante. Par neutralisation à l'aide d'acide chlorhydrique, le diméthyl-2,6 N-~-hydroxyéthylamino-4 nitro-3 phénol précipite.
On l'essore, on le lave a l'eau. Après recristallisation dans l'acétate d'éthyle et séchage sous vide, il fond à 160C.
L'analyse du produit obtenu a donné les résultats suivants :
Calculé pour¦
Analyse 110 14_2 4Trouvé
C % 53,09 53,13 H % 6,24 6,36 N % 12,3~3 12,32 Exemple 4 :
On prépare la composition tinctoriale suivante :
colorant de l'exemple 2 ~ O~ 0,25 g butyglycol ..... ~........ 0.O....... ~..... ~............ 10 g ammoniaque 22B ~ q.s.pO ~ O~ pH=9,5 eau - q,s.p. ~ O~ O~ O~ 100 g ~7~5 Cette composition tinctoriale, appliquée pendant 15 minutes ~ 25C sur cheveux décolorés, leur confère après rin~cage et shampooing une coloration "orange rose très lumineuse".
Exemple 5 u On prcpare la composition tinctoriale suivante :
colorant de l'exemple 2 ................ ........................... 0,30 g paraaminophénol ......................................... ............ 0,10 g dichlorhydrate de diméthyl-2,6 méthoxy-3 paraphénylénodiamine ....... 0........... ........O.................... 0,72 g hydroxy-6 phénomorpholine .. 0O........ O.......... O.O 0,60 g sulfate de soclium de l'alcool laurique oxyéthyléné
à 2 moles d'oxyde d'éthylène à 19 % d'alcool laurique oxyéthyléné de départ ~ O~ D~ 20 g acide éthylène-diamino-tétraacétique ................... .....0,2 g ammoniaque à 22B Ø... O.......................... O.O......... 10 g bisulite de sodium à 40 % .......................~............. 1 g eau - q.s.p. ............................................... .. 100 g Au moment de l'application, on ajoute 100 ml d'eau oxygénée ~ 20 volumes. Ce mélange appliqué pendant 20 minutes à température ambiante.sur des cheveux décolorés leur confère, ; après ri.n~age et shampooing, une coloration "bronze foncé".
Exemple 6 :
-~ On prépare la composition tinctoriale suivante :
composé de l'exemple 3 .0~... O.. O............. ...O.O........ .0,25 g butyglycol .................. ~................ 0.~.~......... 10 .ammoniaque à 22B ....................... .............. .... pH=9,5 cau ~ q.s.p. ................ D~ 100 g Cette composition tinctoriale, appli~uée pendant 15 minutes à 30C sur cheveux décolorés, leur con~ère, après ri.n~age et shampooing, une coloration "saumon doré".
Exemple 7 :
On pr~pare la composition tinctoriale suivante :
~a~74!3~L5 nitro-3 N-~-hydroxyéthylamino-4 phénol o~ 0125 g butyl glycol OO~O~ O~ --O~ O~ O~ 5 g alcool laurique oxyéthylèné ~ 10,5 moles d'oxyde d'éthylène ~ O~ 9 ~ 5 g Ammoniaque à 22B - q.s.p. ........................ .......................~. pH=9,5 eau - q.s.p. .... ~............................... n~ 100 g Cette composition tinctoriale, appliqueé pendant 15 minutes a température ambiante sur cheveux décolorés, leur confère après rincage et shampooing une coloration "rouge très lumineuse"O
Exemple 8 :
On prépare la composition tinctoriale suivante :
nitro-3 N-~-hydroxyéthylamino-4 phénol ................... 0,1 g copolymère acétate de vinyle,acide crotonique (acétate de vinyle 90 %, acide crotonique 10 % ; PM = 45.000 à 50~000)~Oo~o~o~ 1 g alcool à 96 .... ~....................................... 36 g eau - q.s.p. ........................................ ... 100 g triéthanolamine - q.s.p. ~O~ pH=7 Cette composition tinctoriale appliquée en lotion de mise en plis sur des cheveux décolorés leur con~are une colora-tion "rose saumon".
Exemple 9 On prépare la composition tinctoriale suivante :
nitro-3 N-~hydrosyéthylamino-4 phénol ~ O~ 4 g chlorhydrate de ~-amino-propylamino-l anthraquinone .. 1,5 g nitro-3, amino-6) phényl, ~-N,N-diethylaminoéthyléther 6 g ~thylglycol ................................................. 30 - alcool laurique à 10,5 moles d'oxyde d'éthylène .......... 3,5 g ammoniaque ~ 22B - q.s.p. ................................ pH=8 eau q.s.p. ...... ~...................................... 100 g Cette composition tinctoriale, appliquée pendant 20 minutes à température ambiante sur des cheveux naturellement ~L~74815 blancs à 95 %, leur confère après rincage et shampooing une coloration marron clai~ nacré ~ légers refl.ets violine"O
Exem~le 10 :
On prépare la composition tinctoriale suivante :
nitro-3 N-~-hydroxyéthylamino~4 phénol ~ 0,1 g (nitro-4, méthylamino-3) phénoxyéthanol ~ 0,1 g di(~-hydroxyéthyl)amino-l nitro-3 N-méthylamino-4 benzène .................................................... ..0,75 g nitrométaphénylènediamine ~O~ O~ O~ 0,15 g alcool laurique à 10,5 moles d'oxyde d'éthylène ~O~ 10 g ammoniaque ~ 22B - q.s.p. ~ pH = 8 eau - q.s.p. ... ~............................ ~.............. 100 g Cette composition tinctoriale, appliquée pendant 20 minutes à température ambiante sur cheveux décolorés, leur confère après rinçage et shampooing une coloration "beige doré".
Exem~le ll :
On prépare la composition tinctoriale suivante :
nitro-3, N-~-hydroxyéthylamino-4 phenol .................... 0,20 g N/(di-~ hydroxyéthyl amino-4' méthoxy 2') phényl/
méthyl-2 amino-5 benzoquinone imine ~O~ 0,10 g N(~-hydroxyéthyl)amino-2 /N,N-éthyl-acétylaminoéthyl) amino-4, anilin~ -5 benzoquinone-1,4 ~ 0,30 g nitro-3 amino-4 phénol ~ O~ 0,35 g polyvinyl-pyrrolidone (PM moyen 40.000) vendu sous le N
de code K 30 par la société "General Aniline and Film Corporation" ~ 2 g isopropanol O~ 25 g eau - q.s.p. ~ o~ o~ 100 g Le pH final est égal à 5. Cette composition tinctoriale appliquée en lotion de mise en plis sur des cheveux décolorés leur confère une coloration châtain cuivré.
Exemple 12 :
~7~5 On prépare la composition tinctoriale suivante :
nitro-3 N-~-hydroxyéthylamino-4 phénol ~ n~ 0125 g dichlorhydrate de-paratoluylène-diamine ~................ 0,60 g dichlorhydrate de diamino-2, 4 anisole .................. 0,30 g métaaminophénol ~ 0,30 g résorcine ~ O~ 0,10 g hydroquinone ~ O~O~ 0,20 g paraaminophénol ~O~ 0,40 g sulfate de N-méthylamino-4 phénol ....................... 0,30 g ammoniaque à 22B - q.s.p. ~ O~ pH=10 alcool oléique oxyéthylèné ~ 2 moles d'oxyde d~éthylène .............................................. 3,7 g alcool oléique oxyéthylèné à 4 moles d'oxyde d'éthylène .............................................. 5,5 g eau - q~s.p...... ~ ................................ oo 100 g Au moment de l'emploi, on ,ajoute à cette composition 100 g d'eau oxyg~née à 20 volumes. Le mélange est appliqué
pendant 20 minutes ~ température a~iante sur des cheveux décolorés et leur confère, après rin,cage et shmpooing, une - 20 coloration "noir très sombre à reflets violets".
Exemple 13 :
On prépare la composition tinctoriale suivante :
nitro-3 N-~-hydroxyéthylamino-4 phénol ~ O 0,55 g dichlorhydrate de paratoluylène diamine ~O~ OO 0,75 g dichlorhydrate de diamino-2,5 méthyl-4 phénol............ 0,10 g hydroxy-6 phénomorpholine ~O~ 0,30 g (x,-naphtol ~ ........................................... 0,10 g métaaminophénol ~ O~ 0,25 g éthylglycol ~ n~ 2 g carboxyméthylcellulose .~................................ 4 g ammoniaque à 22B - q.s.p.......... O................... pH=9,5 eau - q.s.p. ~--~--~---------~O~ q~ 100 g ~7~ LS
Au moment de l'emploi on ajoute à cette composition 60 grammes d'eau oxygénée à 20 volumes. Le mélange est appliqué
pendant 25 minutes à 35C sur des cheveux décolorés et leur con-fère, après rincage et shampooing, une coloration "marron à
reflets violine".
Exem~le 14:
On prépare la composition tinctoriale suivante:
nitro-3 N-~-hydroxyéthylamino-4 phénol .................... 0,3 g (nitro-3, ~-hydroxyéthylamino-6) phénoxyéthanol ........... 0,20 g dichlorhydrate de diméthyl-2,6 méthoxy-3 paraphénylène diamine ................................................... 0,25 g dichlorhydrate de diamino-2,4 anisole ..................... 0,15 g résorcine ................................................. 0,20 g ammoniaque à 22B - q.s.q. ................................ pH = 9 éther monométhylique du diéthylène-g]ycol ................. 10 g eau - q.s.q~ ........................ .-.................... 100 g Au moment de l`emploi, on ajoute à cette composition 25 g d'eau oxygénée à 20 volumes. Ce mélange est appliqué
pendant l0 minutes à température ambiante sur des cheveux natu-rellement blancs à 95 % et leur confère après rinçage et shampooingune coloration "sable doré".
Exemple_15:
- On prépare la composition tinctoriale suivante:
nitro-3 N-~-hydroxyethylamino-4 phénol .................. 0,5 g amino-2 méthoxy-4 nitro-5 phénol ~ 0,55 g méthyl-2 N,N-(éthyl, carbamylméthyl)amino-4 aniline ....... 0,90 g résorcine ............................................... 0,95 g ~-naphtol ............................................... 0,20 g sulphate de sodium de l'alcool laurique oxyéthyléné à
2 moles d'oxyde d'éthylène à 19 % d'alcool laurique oxyéthyléné de départ .................................... 20 g éthylènediamine tétracétique ............................ 0,2 g t . ~ ~ - 21-~B7~ 5 ammoniaque à 22~B (q.s.q. pH - 10,3) ............. .10 g eau - q.s.q. ................. ,.......................... 100 g Au moment de l'emploi, on ajoute à cette composition 100 cm3 d'eau oxygénée à 20 volumes. Ce mélange est appliqué
pendant 20 minutes à température ambiante sur des cheveux natu-rellement blancs à 95 % et leur confère, après rinçage et sham-pooing, une coloration "acajou".
Exemple 16:
On prépare la composition tinctoriale suivante:
nitro-3 N-~-hydroxyéthylamino-4 phénol ...........O...... 0,25 g dichlorhydrate de paratoluylènediamine ................. 0J12 g paraaminophénol .................................. . 0,15 g sulfate de N-méthylamino-4 phénol ...................... 0,20 g hydroquinone ........................................... 0,15 g métaaminophénol ........................................ 0,30 g résorcine .............................................. 0,10 g trichlorhydrate de diamino-2,6 N,N-diéthylamino-~
phénol ................................................. 0,25 g hydroxy-6 phénomorpholine .............................. 0,17 g ammonia~ue à 22~B - q.s.q. ............................. pH = 10 alcool oleique oxyéthyléné à 2 moles d'oxyde d'éthylène ............................................. 317 g alcool aléique oxyéthyléné à 4 moles d'oxyde d'éthylène ............................................. 5,5 g ~eau - q.s.q. .............................................. 100 g Au moment de l'emploi, on ajoute à cette composition 40 g d'eau oxygénée à 20 volumes. Le mélange cst appliqué pendant 20 minutes sur des cheveux décolorés et leur confère, après rin-çage et shampooing, une coloration "châtain doré".
Exemple 17:
On prépare la composition tinctoriale suivante:
nitro-3 N-~-hydroxyéthylamino-4 phénol ................... 0,05 g 3L~7~ 5 résorcine ~ O~ OO~ O 0,1 g méthyl-2 N-~-hydroxyéthylamino-5 phénol ................. .0,05 g méthyl-2 N,N-(éthyl ~-mésylamino éthyl)amino-4 aniline ~ O~ n ~ ~ O~ 25 g trichlorhydrate de diamino-2,6 H,N-diéthylamino-4 phénol ~ O~ 0,1 g sulfate de sodium de l'alcool laurique oxyéthyléné
à 2 moles d'oxyde d~éthylène, à 19 % d'alcool laurique oxyéthyléné de départ ~O~ 20 g éthylènediamine tétracétique ~ O~ 0,2 g solution de bisul~ite de sodium à 40 % .................. .1 g ammoniaque à 22B - q.s.p. ........ ~............... u..... pH = 10 eau - q.s.p. ~ O~ 100 g Au moment de l~emploi, on ajoute à cette composition 25 g d'eau oxygénée à 20 volumes. Le mélange est appliqué
pendant 20 minutes ~ température ambiante sur des cheveux décolorés et leur conf~re, après rincage et shampooing, une coloration "beige cendré à reflets roses".
Exemple 18 :
On prépare la composition tinctoriale suivante :
nitro-3 N-~-hydroxyéthylamino-4 phénol O~ 0,20 g trichlorhydrate de diamino-2,6 N,N-diéthylamino-4 phénol .................................................. 0,40 g hydroxy-~ amino-4' tétraméthyl-3,5,2',5' diphény-lamine ....... .................................... .. 0,15 g éthylglycol . 4~ 5 g diéthanolamide d'acide gras de copra .................. 7,5 g ammoniaque à 22B - q.s.p. ............................ pH = 10 eau - q.s.p. ~ O~ 100 g 30Au moment de l'emploi, on ajoute à cette composition 40 g d'eau oxygénée ~ 20 volumesO Le mélange est appliqué
pendant 25 minutes à 35C sur cheveux naturels et leur confère, ~97~
après rinçage et shampooing, une coloration "beige nacré légère-ment rosé"~
Exemple 19 -On prépare la composition tinctoriale suivante :
nitro-3 N-~-hydroxyéthylamino-4 phénol .................. 0,18 g N,N(méthyl ~-hydroxyéthyl)amino-l nitro-3 N'-~-hydro-xyéthylamino-4 benzène ~O~ 0,38 g (nitro-3 amino-4)~phénoxyéthanol .O...... ~.......... ~O 0,21 g (nitro-3 N-~-hydroxyéthylamino-6)-phénoxyéthanol O~ 0,26 g dichlorhydrate de diamino-2,5 méthyl-4 phénol ~ 0,05 g laurylsulfate d'ammonium ~O~O~ O~ 10 g ammoniaque q.s.p. ~ pH= 9 eau - q.s.p. ....................................... ..100 g Cette composition tinctoriale, appliquée 20 minutes à
température ambiante sur des cheveux décolorés, leur confère après rin~cage et shampooing une coloration "cuivre intense".
Exemple 20 :
On prépare la composition tinctoriale suivante :
nitro-3 N-~-hydroxyéthylamino-4 phénol ............. ....0,20 g trihydroxybenzène .................................. .....2 g dichlorhydrate de paratoluylènediamine ............. .....3,10 g alcool ~ 96........................................ ....30 g eaù - q~s.p. ..... ~.......... n ~ o o ~ ~ ~ o ~ ~ 100 g triéthanolamine - q.s.p. ~ O~ pH = 8 Cette composition tinctoriale est appliquée pendant 20 minutes a température ambiante sur cheveux décolorés. ~pr~s rincage et shampooing, on obtient une coloration "châtain clair doré"O
Il est bien entendu que les modes de réalisation ci-dessus décrits ne sont aucunement limitatifs et pourront donner lieu à toutes rnodifications désirables, sans sortir pour cela du cadre de l'invention.
Claims (18)
1. Nouveau composé chimiquè répondant à la formule I
formule dans laquelle R1 et R2 sont identiques ou différents et représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyl ayant de 1 à 4 atomes de carbone.
formule dans laquelle R1 et R2 sont identiques ou différents et représentent un atome d'hydrogène ou un radical alkyl ayant de 1 à 4 atomes de carbone.
2. Composition tinctoriale pour fibres kératiniques et en particulier pour cheveux humains, caractérisée par le fait qu'elle comporte, en solution aqueuse, au moins un composé selon la revendication 1.
3. Composition selon la revendication 2, caractérisée par le fait qu'elle comporte de 0,002 % à 5 % en poids d'au moins un composé selon la revendication 1.
4. Composition selon la revendication 2, caractérisée par le fait que le pH de la composition est compris entre 3 et 11.
5. Composition selon la revendication 4, caractérisée en ce que le pH de la composition est compris entre 8 et 10.
6. Composition selon l'une des revendications 4 ou 5, caractérisée par le fait que le pH est établi par de l'ammoniaque ou par des amines organiques choisies parmi la monoéthanolamine, la diéthanolamine ou la triéthanolamine, ou encore par le phos-phate acide de sodium.
7. Composition selon la revendication 2, utilisable comme teinture semi-permanente, caractérisée par le fait qu'elle renferme des colorants nitrés répondant à la formule générale:
formule dans laquelle X est choisi dans le groupe constitué par un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un radical alkyl, un radical avec R1, R2' R3, R4, R5 identiques ou différents pouvant être un atome d'hydrogène, un radical alkyl ou alkyl substitué choisi dans le groupe que constitue le radical hydroxyalkyl, aminoalkyl, acyl-aminoalkyl, carbéthoxyaminoalkyl, uréidoalkyl, carboxyalkyl, sulfoalkyl, carbamylalkyl, méthoxyalkyl et mésylaminoalkyl; et Z
représente un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un radical alkyl, alcoxy ou un radical NO2.
formule dans laquelle X est choisi dans le groupe constitué par un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un radical alkyl, un radical avec R1, R2' R3, R4, R5 identiques ou différents pouvant être un atome d'hydrogène, un radical alkyl ou alkyl substitué choisi dans le groupe que constitue le radical hydroxyalkyl, aminoalkyl, acyl-aminoalkyl, carbéthoxyaminoalkyl, uréidoalkyl, carboxyalkyl, sulfoalkyl, carbamylalkyl, méthoxyalkyl et mésylaminoalkyl; et Z
représente un atome d'hydrogène, un atome d'halogène, un radical alkyl, alcoxy ou un radical NO2.
8. Composition selon l'une des revendications 2 ou 7, utilisable en teinture semi-permanente, caractérisée par le fait qu'elle renferme des colorants anthraquinoniques, des colorants azoïques, des oxazines, des indoanilines, des indophénols.
9. Composition selon l'une des revendications 2, 4 ou 5, utilisable comme lotion de mise en plis colorante, caractérisée par le fait qu'elle contient en solution hydroalcoolique des co-lorants directs et au moins une résine cosmétique.
10. Composition selon la revendication 2, utilisable pour l'obtention de teintures permanentes, caractérisée par le fait qu'elle renferme au moins un colorant d'oxydation.
11. Composition selon la revendication 10, caractérisée par le fait qu'elle renferme en association au moins une base d'oxydation paraphénylènediamine ou paraaminophénol et au moins un coupleur.
12. Composition selon la revendication 11, caractérisée par le fait que la base d'oxydation répond à la formule générale formule dans laquelle R1, R2, R3 et R4 sont identiques ou diffé-rents et représentent un atome d'hydrogène, un radical alkyl, un radical alcoxy ou un atome d'halogène; Z représente OH ou les radicaux R5 et R6 étant identiques ou différents et repré-sentant un atome d'hydrogène, un radical alkyl ou un radical alkyl substitué choisi dans le groupe constitué par un radical hydroxyalkyl, carbamylalkyl, mésylaminoalkyl, acylaminoalkyl, et sulfoalkyl, sous réserve que les radicaux R1 et R4 représentent un atome d'hydrogène quand les radicaux R5 et R6 ne représentent pas un atome d'hydrogène.
13. Composition selon la revendication 11, caractérisée par le fait que la base d'oxydation comporte un noyau hétérocycli-que, et est constituée de diamino-2,5 pyridine ou d'amino-2 hydroxy-5 pyridine.
14. Composition selon l'une des revendications 10 à 12, caractérisée par le fait que les coupleurs sont pris dans le groupe formé par:
a) - l'.alpha.-naphtol, la résorcine et ses dérivés de substitution sur le noyau, choisis parmi la chlororésorcine, l'orcine, la crésorcine;
b) - les métaaminophénols comportant des substitutions sur le noyau ou sur la fonction amine et répondant à la formule générale formule dans laquelle les radicaux R1 et R2 peuvent être identi-ques ou différents, et représentent un atome d'halogène, un radical alcoxy, un radical alkyl ou un atome d'hydrogène; Y re-présente un atome d'hydrogène, un radical alcoxy ou un radical alkyl; Z représente un radical alkyl ou un radical alkyl substitué
choisi dans le groupe constitué par un radical hydroxyalkyl et un radical carbamylalkyl ou encore un groupement acyl, uréido, carbéthoxy, sous réserve que R2 soit obligatoirement un atome d'hydrogène et Z obligatoirement un atome d'hydrogène, un groupe-ment alkyl ou alkyl substitué quand Y est un groupement alkyl;
c) - les métadiamines pouvant comporter des substitutions sur le noyau ou sur la fonction amine, constituées par le diamino-2,4, anisole ou la N-.beta.-hydroxyéthylamino-3 aniline;
d) - les coupleurs comportant un noyau pyridinique choisis parmi la diamino-2,6 pyridine et l'amino-2 hydroxy-6 pyridine;
e) - les coupleurs du groupe des pyrazolones, des .beta.-dicétones, l'hydroxy-6 phénomorpholine.
a) - l'.alpha.-naphtol, la résorcine et ses dérivés de substitution sur le noyau, choisis parmi la chlororésorcine, l'orcine, la crésorcine;
b) - les métaaminophénols comportant des substitutions sur le noyau ou sur la fonction amine et répondant à la formule générale formule dans laquelle les radicaux R1 et R2 peuvent être identi-ques ou différents, et représentent un atome d'halogène, un radical alcoxy, un radical alkyl ou un atome d'hydrogène; Y re-présente un atome d'hydrogène, un radical alcoxy ou un radical alkyl; Z représente un radical alkyl ou un radical alkyl substitué
choisi dans le groupe constitué par un radical hydroxyalkyl et un radical carbamylalkyl ou encore un groupement acyl, uréido, carbéthoxy, sous réserve que R2 soit obligatoirement un atome d'hydrogène et Z obligatoirement un atome d'hydrogène, un groupe-ment alkyl ou alkyl substitué quand Y est un groupement alkyl;
c) - les métadiamines pouvant comporter des substitutions sur le noyau ou sur la fonction amine, constituées par le diamino-2,4, anisole ou la N-.beta.-hydroxyéthylamino-3 aniline;
d) - les coupleurs comportant un noyau pyridinique choisis parmi la diamino-2,6 pyridine et l'amino-2 hydroxy-6 pyridine;
e) - les coupleurs du groupe des pyrazolones, des .beta.-dicétones, l'hydroxy-6 phénomorpholine.
15. Composition selon la revendication 2, caractérisée par le fait qu'elle comporte au moins un colorant capillaire auto-oxydable, choisi parmi le trihydroxybenzène, le di-ou tri-amino-phénol, les aminodiphénols, les diaminodiphénols, ainsi que les dérivés de substitution de ces composés sur le noyau ou sur les fonctions amine, ou encore les leucodérivés d'indoaniline ou d'indophénol.
16. Composition selon l'une des revendications 2 ou 15, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un produit pris dans le groupe formé par:
a): - les solvants autres que l'eau et, choisis parmi l'éthanol, l'isopropanol, l'éthylène-glycol, l'éther monométhylique de l'éthylène-glycol;
b) - des tensioactifs anioniques, cationiques ou non-ioniques, des esters sulfonés d'alcool, des sulfates d'alcools gras, le laurysulfate de sodium;
c) - des épaississants que constituent la carboxyméthylcellulose ou des polymères acryliques;
d) - des antioxydants que constituent le sulfite de sodium ou l'acide thioglycolique;
e) - des séquestrants dont fait partie l'acide éthylène-diamino-tétraacétique;
f) - des parfums.
a): - les solvants autres que l'eau et, choisis parmi l'éthanol, l'isopropanol, l'éthylène-glycol, l'éther monométhylique de l'éthylène-glycol;
b) - des tensioactifs anioniques, cationiques ou non-ioniques, des esters sulfonés d'alcool, des sulfates d'alcools gras, le laurysulfate de sodium;
c) - des épaississants que constituent la carboxyméthylcellulose ou des polymères acryliques;
d) - des antioxydants que constituent le sulfite de sodium ou l'acide thioglycolique;
e) - des séquestrants dont fait partie l'acide éthylène-diamino-tétraacétique;
f) - des parfums.
17. Procédé permettant d'obtenir les composés selon la revendication 1, caractérisé par le fait que l'on fait agir sur le nitro-3 amino-4 phénol, ou sur le nitro-3 amino-4 phénol substitué en position 2 et/ou 6 par un radical alkyl comportant de 1 à 4 atomes de carbone, le chloréthylchloroformiate, la réaction étant effectuée dans le dioxanne en présence de carbonate de chaux, et que l'on procède ensuite à une hydrolyse alcaline du carbamate formé.
18. Procédé selon la revendication 17, caractérisé par le fait que l'action du chloréthylchloroformiate s'effectue à
une température comprise entre 70 et 100°C environ.
une température comprise entre 70 et 100°C environ.
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