BRPI0517566B1 - composição curável por polimerização, produto curado, e, método de fabricação do mesmo - Google Patents

Abstract

composição curavel por polimerização, produto curado, e, método de fabricação do mesmo. uma composição curável por polimerização obtida pela mistura de um componente monomérico que compreende um monômero difuncional especifico tendo uma estrutura constituída de dois grupos de fenileno conectados por um grupo específico, por exemplo, 2,2-bis(4-metacriloilóxi-pilietoxifenil)propano, um monômero polimerizável pelo menos trifuncional tal como trimetacrilato de trimetiloipropano, e outro monômero em proporções especificas respectivamente com um composto fotocromático e um estabilizante ótico tal como bis(l ,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil) sebacato. esta composição pode fornecer artigos curados que apresentam excelentes características fotocromáticas incluindo enfraquecimento rápido e resistência penetrante satisfatória a seres usados para óculos sem aro, e é excelente na estabilidade de armazenagem a longo prazo.

Description

“COMPOSIÇÃO CURÁVEL POR POLIMERIZAÇÃO, PRODUTO CURADO, E, MÉTODO DE FABRICAÇÃO DO MESMO” CAMPO DA INVENÇÃO

[001] A presente invenção diz respeito a uma composição curável por polimerização que fornece um produto curado tendo excelentes propriedades fotocromáticas e características de resistência e que possui estabilidade de armazenagem elevada.

DESCRIÇÃO DA TÉCNICA ANTERIOR

[002] Óculos fotocromáticos funcionam como óculos escuros ao ar livre onde suas lentes escureceram rapidamente após exposição à luz incluindo radiação ultravioleta tal como a luz do sol e como óculos transparentes normais dentro de casa onde suas lentes recuperam a transparência sem exposição. A demanda para óculos de plástico fotocromáticos em particular é crescente.

[003] Como um dos métodos para a fabricação de uma lente de óculos plástico tendo fotocromismo, é conhecido um método para obter uma lente fotocromática por dissolver um composto fotocrômico em uma composição monomérica polimerizável e sua polimerização (a ser referido com “método coletivo” em seguida). O método em que o fotocromismo é fornecido simultâneo com a fabricação de uma lente, possui uma vantagem em que uma lente de plástico fotocromática é obtida em uma única etapa, quando comparado com um método em que o fotocromismo é fornecido após uma lente ser moldada.

[004] O fotocromismo é desenvolvido quando um composto fotocrômico absorve energia ótica para motivar uma mudança estrutural reversível. Em uma lente de plástico fotocromática obtida pelo método coletivo, quando um composto fotocrômico é disperso em uma matriz curada, as propriedades fotocrômicas tais como desenvolvimento de cor, densidade e taxa de fadiga inerentes ao composto fotocrômico não podem ser completamente desenvolvidas na maioria dos casos. Isto é porque a mudança estrutural da molécula do composto fotocrômico é facilmente restrita devido a um espaço livre muito pequeno na matriz acima quando comparada com aquela em uma solução. Esta tendência é marcada quando um composto fotocrômico de peso molecular elevado for disperso em uma matriz curada tendo solidez elevada e resistência térmica. Por exemplo, quando um composto fotocrômico tendo um peso molecular de 300 ou mais for disperso em uma composição curável que é comumente usada como uma matriz de lente plástica, a velocidade de fadiga do composto fotocrômico se toma muito longa (a taxa de fadiga se toma muito baixa), e a velocidade de fadiga do composto fotocrômico na matriz curada pode se tomar 50 vezes mais longa ou mais do que a velocidade de fadiga do composto fotocrômico na solução.

[005] Como uma composição curável que fornece um produto curado fotocromático livre do problema acima, isto é, tendo excelentes propriedades fotocromáticas e solidez elevada e resistência térmica, é conhecido uma composição curável por polimerização (pode também ser referida como a “composição da técnica anterior” em seguida) que compreende (A) um monômero polimerizável tendo uma solidez Rockwell de escala L de seu homopolímero de 40 ou menos, (B) um monômero polimerizável tendo uma funcionalidade de 3 ou mais e uma solidez Rockwell de escala L de seu homopolímero de 60 ou mais, (C) um monômero polimerizável bifuncional tendo uma solidez Rockwell de escala L de seu homopolímero de 60 ou mais, e (D) um composto fotocrômico (ver o panfleto da International Publication no. WO 01/05854).

[006] A composição da técnica anterior acima é extremamente útil como uma composição de matéria prima para a fabricação de uma lente plástica fotocromática pelo método coletivo. Foi observado que quando o produto curado obtido mediante a cura da composição for usado em óculos sem aro que têm sido populares (óculos sem aro compreendendo lentes tendo um orifício com rosca e membros de braço para segurar as respectivas lentes no momento do uso, ambos dos quais são interconectados por dobradiças aparafusadas nas lentes), a lente pode ser rachada pela confecção do furo de um orifício na lente, ou a lente de uma parte fixa pode ser quebrada mediante a aplicação de carga no membro de braço fixo mesmo que não exista nenhum problema no momento do furo.

[007] Depois, a composição da técnica anterior acima foi estudada de modo a achar a razão do porquê a resistência no momento da perfuração ou após a perfuração (pode também ser referido como “resistência de perfuração” em seguida) diminui. Como um resultado, foi observado que quando a quantidade do “monômero polimerizável tendo uma funcionalidade de 3 ou mais e uma solidez Rockwell de escala L de seu homopolímero de 60 ou mais” (pode também ser referido como “monômero polifuncional” em seguida) for grande, o resistência de perfuração do produto curado grandemente diminui. É considerado a partir deste fato que a quantidade do monômero polifuncional deve ser reduzida para melhorar a resistência de perfuração, mas foi observado que existe ligação em equilíbrio que toma difícil de se obter propriedades fotocromáticas excelentes quando a quantidade do monômero polifuncional for também pequena. Quando outros estudos foram efetuados com base nesta descoberta, foi observado que uma composição curável fotocrômica (pode ser também referida como “composição melhorada” em seguida) compreendendo uma quantidade específica do monômero polifuncional acima contida na composição curável por polimerização e uma quantidade específica de um monômero polimerizável específico tendo uma estrutura em que dois grupos de fenileno são ligados entre si por um grupo específico como o monômero polimerizável bifuncional podem satisfazer os requisitos acima, e a composição foi proposta (referir-se à JPA 2005-68192).

[008] A composição melhorada acima fornece um produto curado tendo os excelentes aspectos que seguem. Isto é, a velocidade de fadiga do composto fotocrômico no produto curado é 30 vezes ou menos mais longa do que a meia vida de enfraquecimento do composto fotocrômico na solução, e o produto curado possui uma resistência à tração definida mais abaixo de 20 Kdf ou mais.

[009] O termo “velocidade de fadiga” como aqui usado significa o tempo requerido para a absorção em um comprimento de onda máximo a ser reduzido para Vi de absorção no momento do desenvolvimento da cor quando a exposição for interrompida assim que o composto fotocrômico desenvolve a cor mediante a exposição e é um valor índice para a taxa de fadiga que é uma das propriedades fotocromáticas mais importantes. Para que a velocidade de fadiga do composto fotocrômico contido na matriz seja 30 vezes ou menos, preferivelmente 10 vezes ou menos, mais preferivelmente 7 vezes ou menos, particularmente preferível 5 vezes ou menos mais longa do que a velocidade de fadiga do composto fotocrômico na solução, significa que o composto fotocrômico possui excelentes propriedades fotocromáticas. Embora o solvente para a solução de composto fotocrômico não seja particularmente limitado, éter de etileno glicol dimetílico é usado como o solvente padrão. O valor absoluto da velocidade de fadiga do produto curado é de 4 minutos ou menos, preferivelmente 2 minutos ou menos.

[0010] A resistência à tração é um índice para a resistência de perfuração. A força de tensão média obtida por um teste de tensão em que dois orifícios de 2 mm de diâmetro são perfurados em uma amostra de teste semelhante a disco com espessura de 1 a 5 mm que pode ser curvado e possui uma área superficial principal de 10 a 40 cm2 com dois pontos existentes em qualquer linha reta que passa através do centro de gravidade ou próxima ao centro de gravidade da amostra de teste e cruza a amostra de teste e 4 mm intrínseco a partir de dois pontos de interseção entre a linha reta e a periferia de um substrato assim como os seus centros, e dois bastões de aço inoxidável de 1,6 mm de diâmetro são inseridos nos dois orifícios obtidos e fixados nos mandris superiores e inferiores do testador de tensão, respectivamente, e extraídos em uma taxa de 5 mm/min. No teste de força de tensão definido acima, a destruição da amostra de teste geralmente ocorre próximo dos orifícios perfurados, e a força de tensão que é geralmente usada tal como uma lente de óculos é raramente afetada pela forma de uma matriz. Visto que a forma e tamanho de uma lente de óculos antes e após ser processada em uma forma de uso habitual estão dentro das faixas da amostra de teste acima, a força de tensão acima se toma um índice para a resistência de perfuração de uma lente de óculos de qualquer forma. Quando a força de tensão acima for usada como um índice para a resistência de perfuração de uma lente de óculos, é preferível que um dos dois orifícios deva ser furado na mesma posição ou quase na mesma posição assim como quando uma estmtura sem aro (isto é, um membro de braço conectado a uma dobradiça) for ligada à lente de óculos processada na forma de uso real para realizar o teste de tensão.

[0011] A resistência à tração de uma lente de óculos que pode ser usada nos óculos sem aro é de 20 Kgf ou mais. Quando a força de tensão for de 20 Kgf ou mais, significa que bons resultados são obtidos do uso monitor da lente de óculos em óculos sem aro e uma grande rachadura (um comprimento de 0,4 mm ou menos) não é produzida mediante a perfuração de um orifício de 2 mm de diâmetro em qualquer posição de uma matriz em uma revolução de 2.100 rpm (uma velocidade de 1 orifício/segundo ou menos como um padrão).

[0012] A composição melhorada fornece um produto curado que pode ser vantajosamente usado como uma lente plástica fotocromática para uso em óculos sem aro. Quando outros estudos foram feitos nesta composição, foi observado que a composição possui um problema com a estabilidade de armazenagem. Embora o próprio monômero polimerizável usado na composição melhorada acima não se deteriora mesmo após ser mantido em uma temperatura baixa (10°C ou mais baixa) durante 1 ano, quando for misturado com um composto fotocrômico (matéria colorante) e guardado, a composição amarela devido à deterioração da matéria colorante. Quando uma lente fotocromática for fabricada a partir da composição amarelada, a lente obtida não é colorida sob nenhuma iluminação.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO

[0013] É portanto um objetivo da presente invenção fornecer uma composição que melhore a estabilidade de armazenagem da composição melhorada acima e possa apresentar os excelentes aspectos da composição melhorada sem a deterioração de sua qualidade mesmo quando for guardada por um longo tempo.

[0014] Os inventores da presente invenção têm conduzido intensivos estudos para obter o objetivo acima e têm observado que o objetivo acima pode ser alcançado mediante a mistura de um estabilizante de luz específico com uma composição monomérica polimerizável em uma relação específica. A presente invenção foi executada com base nesta descoberta.

[0015] Isto é, a presente invenção é uma composição curável por polimerização que compreende: (I) 100 partes em massa de uma composição monomérica polimerizável consistindo de (1-1) 10 a 80% em massa de um monômero polimerizável bifuncional representado pela seguinte fórmula (1), (1-2) 1 a 15% em massa de um monômero polimerizável polifuncional representado pela seguinte fórmula (2), e (1-3) 5 a 89% em massa de um monômero polimerizável diferente de (1-1) e (1-2); (II) de 0,001 a 5 partes em massa de um composto fotocrômico; e (III) de 0,001 a 0,5 parte em massa de um estabilizante de luz que é um composto tendo um esqueleto de 2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil, particularmente preferível um composto representado pela seguinte fórmula (3). ¢1) em que R! e R2 são cada um independentemente um átomo de hidrogênio ou grupo de metila, R3 e R4 são cada um independentemente átomo de hidrogênio ou grupo de alquila tendo 1 ou 2 átomos de carbono, -X-é-(X

[0016] -S-, -S(=0)i-, -C(=0)-0-, -CH2-, -CH=CH- ou -C(CH,)2-, e m e n são cada um independentemente um número inteiro que satisfaz (m + n) = 2 a 30. (2) em que R^1 é um átomo de hidrogênio ou grupo de metila, -R6-é -CH2CH20-, -CH2CH(CH.0O- ou -C(=0)CH2CH2CH2CH2CH20-, R7 é um resíduo orgânico trivalente ou hexa valente, a é um número inteiro de 0 a 3, e b é um número inteiro de 3 a 6. ( 3) em que RK e R9 são cada um independentemente um átomo de hidrogênio ou grupo de metila, e n é um número inteiro de 5 a 12.

MELHOR MÉTODO PARA A FORMA DE REALIZAÇÃO DA INVENÇÃO

[0017] A composição curável por polimerização da presente invenção compreende uma composição monomérica polimerizável específica (pode ser referida como “composição monomérica” em seguida) (I), um composto fotocrômico (II) e um estabilizante de luz específico (III). Mediante o uso da composição monomérica específica acima (I) como um componente monomérico polimerizável, o produto curado obtido possui resistência elevada de perfuração e excelentes propriedades fotocromáticas. Uma descrição é primeiro dada da composição monomérica polimerizável acima (I).

[0018] A composição monomérica (I) usada na presente invenção consiste dos seguintes componentes (1-1), (1-2) e (1-3) (a quantidade total destes componentes é de 100% em massa). (1-1) um componente monomérico polimerizável bifuncional (pode também ser referido com “monômero bifuncional específico” em seguida) representado pela fórmula acima (1). (I-2) um componente monomérico polimerizável polifuncional representado pela fórmula acima (2) (pode também ser referido como “monômero polifuncional específico” em seguida). (1-3) um monômero polimerizável diferente de (1-1) e (1-2) (pode também ser referido como “outros monômeros” em seguida).

[0019] Nas fórmulas acima (1) e (2), R1, R2 e R5 são cada um independentemente um átomo de hidrogênio ou grupo de metia, e R1 e R4 são cada um independentemente um átomo de hidrogênio ou grupo de alquila tendo 1 ou 2 átomos de carbono, isto é, grupo de metila ou grupo de etila. -X-é -O-, -S-, -S(=0)2-, -C(=0)-C-, -CH2-, -CH=CH- ou -C(CH3)2-, e -R6- é -CH2CH20-, -CH2CH(CH3)0- ou -C(=0)CH2CH2CH2CH20-. R7 é um resíduo orgânico trivalente ou hexavalente, preferivelmente um grupo de hidrocarboneto trivalente ou hexavalente, o mais preferivelmente um grupo de hidrocarboneto trivalente. Um exemplo preferido de R7 é (-CH2)3C-CcH2c+i (c é um número inteiro de 1 a 3). Estruturas exemplares do grupo são mostradas abaixo.

[0020] Além disso, m c n são cada um independentemente uni número inteiro que satisfaz (m + n) = 2 a 30, e a e b são um número inteiro de 0 a 3 e um número inteiro de 3 a 6, respectivamente, [0021] Fora dos monômeros bifuncionais específicos que constituem o componente (I-1) acima, um monômero bifuncional da fórmula (1) acima em que (m + n) é menor do que 8 corresponde ao componente (C) na composição da técnica anterior apresentada pelo panfleto de Publicação Internacional no. WO 01/05854, isto é, um monômero polimerizãvel incluído nos monômeros polimerizãveis bifuncionais tendo uma solidez Rockwell de escala L de seus homopolímeros de 60 ou mais, Um monômero bifuncional da fórmula acima (1) em que (m + n) é 8 ou mais corresponde ao componente (A) da composição da técnica anterior, isto é, um monômero polimerizãvel tendo uma solidez Rockwell de escala L de seu homopolímero de 40 ou menos.

[0022] O termo “solidez Rocwell de escala L” como aqui usado é um valor determinado com base em JIS K7202, especificamente um valor obtido com base na equação (130 — 500- h) de uma diferença h (unidade: mm) na profundidade de penetração de um endentador entre quando uma carga padrão de 10 kgf for primeiro aplicada à superfície de uma amostra de teste curada mediante o uso de uma bola de aço tendo um diâmetro de 6,350 mm como um endentador e quando a carga padrão for replicada após uma carga dc teste de 60 kgf é aplicada à superfície da amostra de teste.

[0023] Exemplos ilustrativos do monômero bifuncional específico como o componente (1-1) que é facilmente adquirido e pode ser vantajosamente usado incluem 2,2-bis[(4-metacriloíloxipolietóxi) fenil]propano (valor médio de (m + n) é 2), o mesmo como acima (valor médio de (m + n) é 2,6), o mesmo como acima (valor médio de (m + n) é 4), o mesmo como acima (valor médio de (m + n) é 10), o mesmo como acima (valor médio de (m + n ) é 30), 2,2-bis[4-(acriloiloxipolietóxi)fenil]propano (valor médio de (m + n) é 4), 2,2-bis[4- (metacriloiloxipolipropóxi)fenil]propano (valor médio de (m + n) é 4), o mesmo como acima (valor médio de (m + n) é 10), bis[4-(metacriloiloxipolietóxi)fenil]metano (valor médio de (m + n) é 4), e bis [4-(metacriloiloxipolietóxi)fenil]sulfona (valor médio de (m + n) é 4). Eles podem ser usados isoladamente ou em combinação de dois ou mais.

[0024] O teor do componente (1-1) na composição monomérica (I) deve ser de 10 a 80% em massa com base na massa total de todos os componentes monoméricos contidos na composição (I). Quando o teor do componente for mais baixo do que 10% em massa, resistência ou rigidez requerida para os óculos sem aro não é obtida. Quando o teor for mais elevado do que 80% em massa, a viscosidade da composição obtida se toma também elevada, desse modo tomando difícil a sua manipulação, e a estrutura do produto curado obtido se toma demasiado compacto, desse modo restringindo o movimento molecular do composto fotocrômico e tomando-o impossível de se obter propriedades fotocromático satisfatórias (velocidade de fadiga longa). Por estas razões, o teor do componente (1-1) é preferivelmente de 20 a 60% em massa com base no padrão acima.

[0025] O componente (1-2) que é um monômero polifuncional representado pela fórmula (2) acima corresponde ao componente (B) na composição da técnica anterior apresentada pelo panfleto da Publicação Internacional no. WO 01/05854, isto é, um monômero polimerizável tendo uma funcionalidade de 3 ou mais e uma solidez Rockwell de escala L de seu homopolímero de 60 ou mais. Mediante o uso do monômero polimerizável, um produto curado tendo excelentes propriedades fotocromáticas tipificadas pela velocidade de fadiga pode ser obtido. Exemplos dos monômeros polifuncionais específicos acima que são facilmente adquiridos e podem ser vantajosamente usados incluem trimetacrilato de trímetilolpropano, triacrilato de trímetilolpropano, trimetacrilato de tetrametilolmetano, triacrilato de tetrametilolmetano, trimetacrilato de trímetilolpropano, tetrametacrilato de tetrametilolmetano, tetraacrilato de tetrametilolmetano, trimetacrilato de tetrametilolpropano trietileno glicol, triacrilato de trímetilolpropano trietileno glicol, tetraacrilato de pentaeritritol etoxilado, tetrametacrilato de pentaeritritol etoxilado, trimetacrilato de penaeritritol, tetrametacrilato de pentaeritritol, tetraacrilato de ditrimetilolpropano modificado por caprolactama, tetrametacrilato de ditrimetilolpropano modificado por caprolactama e hexaacrilato de dipenaeritritol modificado por caprolactama. Eles podem ser usados isoladamente ou em combinação de dois ou mais.

[0026] O teor do monômero polifuncional específico como o componente (1-2) na composição da presente invenção é de 1 a 15% em massa, preferivelmente de 3 a 10% em massa com base na massa total de todos os componentes monoméricos contidos na composição monomérica (I). Quando o teor do componente (1-2) for mais baixo do que 1% em massa, propriedades fotocromáticas satisfatórias não são obtidas e quando o teor for mais elevado do que 15% em massa, a resistência (rigidez) requerida para os óculos sem aro não é obtida. O teor preferido do componente (1-2) depende do teor do monômero bifuncional específico como o componente (1-1). É preferível que quando o teor do componente (1-1) for mais baixo do que 40% em massa, o teor do componente (1-2) deve ser de 1 a 10% em massa e quando o teor do componente (1-1) for 40% em massa ou mais, o teor do componente (1-2) deve ser de 3 a 15% em massa. Um produto curado tendo bom equilíbrio entre as propriedades fotocromáticas e resistência pode ser desse modo obtido.

[0027] A composição monomérica (I) usada na composição curável por polimerização da presente invenção compreende um componente monomérico polimerizável diferente dos componentes acima (1-1) e (1-2) (pode também ser referido como “outro monômero” em seguida) em uma quantidade de 5 a 89% em massa. O “outro monômero” é preferivelmente um monômero diferente dos monômeros polimerizáveis (monômeros polimerizáveis polifuncionais) tendo uma funcionalidade de 3 ou mais e uma solidez Rockwell de escala L de 60 ou mais. Os monômeros enumerados que seguem como os componentes (A) e (C) (excluindo o monômero bifuncional específico) usados na composição curável (composição da técnica anterior) apresentados no panfleto da WO 01/05854 acima podem ser preferivelmente usados.

[0028] Exemplos preferidos do monômero como o componente (1-3), correspondendo ao componente (A) incluem metacrilato de polietileno glicol tendo um peso molecular médio de 526, metacrilato de polietileno glicol tendo um peso molecular médio de 360, metacrilato de polietileno glicol de éter metílico tendo um peso molecular médio de 475, metacrilato de polietileno glicol de éter metílico tendo um peso molecular médio de 1.000, metacrilato de polipropileno glicol tendo um peso molecular médio de 375, metacrilato de polipropileno glicol tendo um peso molecular médio de 430, metacrilato de estearila, metacrilato de laurila, éter etileno glicol glicidílico, éter prolileno glicol glicidílico, diacrilato de tetraetileno glicol, diacrilato de nonaetileno glicol, éter de polietileno glicol alílico tendo um peso molecular médio de 200, éter de polietileno glicol alílico tendo um peso molecular médio de 1.500, éter metóxi polietileno glicol alílico tendo um peso molecular médio de 350, éter metóxi polietileno glicol alílico tendo um peso molecular médio de 550, éter metóxi polietileno glicol alílico tendo um peso molecular médio de 1.500, e éter metóxi polietileno glicol polipropileno glicol alílico tendo um peso molecular médio de 620.

[0029] Exemplos do componente (1-3) correspondendo ao componente (C) incluem dimetacrilato de dietileno glicol, dimetacrilato de trietileno glicol, dimetacrilato de tetraetileno glicol, dimetacrilato de nonaetileno glicol, dimetacrilato de nonapropileno glicol, metacrilato de etilenoglicol bisglicidila, dimetacrilato de 1,4-butileno glicol, dimetacrilato de 1,9-nonileno glicol e dimetacrilato de neopentileno glicol.

[0030] Além disso, exemplos do monômero polimerizável diferente do componente (A) e do componente (C) como o “outro monômero” incluem compostos de polialila tais como ftalato de dialila, isoftalato de dialila e tartrato de dialila; compostos de éster acrílico e compostos de éster metacrílico tais como acrilato de glicidila, metacrilato de glicidila, acrilato de metila, metacrilato de metila e metacrilato de benzila; e compostos de vinila tais como estireno, cloroestireno, metilestireno, vinilnaftaleno, dímero de a-metilestireno, bromoestireno e divinil benzeno.

[0031] Além disso, oligômeros de poliuretano polimerizáveis bifuncionais à hexafuncionais e oligômeros de poliéster polimerizáveis bifuncionais à hexafuncionais podem ser vantajosamente usados.

[0032] Os oligômeros de poliuretano polimerizáveis bifuncionais à hexafuncionais são obtidos pela adição de ácido hidroxiacrüico ou ácido hidroximetacrílico ao grupo de isocianato em um esqueleto de poliuretano sintetizado a partir de um diisocianato e um poliol. Exemplos do diisocianato incluem diisocianato de tolileno, diisocianato de 4,4-difenilmetano, diisocianato de xilileno, diisocianato de hexametileno, diisocianato de isoforona, metilenobis(4-ciclo-hexil isocianato) e diisocianato de trimetilexametileno. Exemplos do poliol incluem diol de oxido de polipropileno, diol de oxido copolietileno-óxido de propileno, diol de óxido de politetrametileno, bisfenol A etoxilado, bisfenol S etoxilado espiroglicol, diol modificado por caprolactama, carbonato diol, poliéster diol, dietileno glicol, trietileno glicol, 1,6-hexanodiol, trimetilolpropano, trimetilolpropano etoxilado e pentaeritritol.

[0033] Os oligômeros de poliéster polimerizáveis bifuncionais a hexafuncionais são obtidos pela condensação de ácido acrílico ou ácido metacrílico no grupo de hidroxila remanescente em um esqueleto de poliéster sintetizado a partir de um poliol e um ácido polibásico.

[0034] Exemplos do poliol incluem os mesmos polióis enumerados com relação aos oligômeros de poliuretano polimerizáveis bifuncionais a hexafuncionais e exemplos do ácido polibásico incluem anidrido ftálico, ácido adípico e ácido trimelítico.

[0035] A composição curável por polimerização da presente invenção compreende um composto fotocrômico como o componente (II). Como o composto fotocrômico pode ser usado um composto fotocrômico conhecido tal como composto de cromeno, composto de fulgimida ou composto de espirooxazina sem restrições. Quando um composto fotocrômico de peso molecular elevado tendo um peso molecular de 200 ou mais, particularmente 500 ou mais for usado, o efeito da presente invenção, especialmente o efeito de que o produto curado obtido apresenta excelentes propriedades fotocromáticas é marcante. Portanto, um composto fotocrômico tendo um peso molecular elevado como acima é preferivelmente usado. Fora estes compostos fotocrômicos, os compostos de cromeno são particularmente preferidos porque eles possuem fotocromismo mais elevado do que outros compostos e são superiores na densidade de desenvolvimento da cor e taxa de fadiga. Fora os compostos de cromeno acima, compostos de indenonaftopirano representado pela seguinte fórmula (4), compostos de naftopirano representados pela seguinte fórmula (5), e compostos de naftopirano representados pela seguinte fórmula (6) são particularmente preferidos. ¢4) em que Rlü, R11, R12, R°, R14, R'\ R16, R17, RIX e Riy são cada um índependentemente um átomo de hidrogênio» grupo de alquila, grupo de alcóxi, grupo de aralcóxi, grupo de amino substituído, grupo de ciano, átomo de halogênio, grupo de aralquila, grupo de arila que pode ter uni substítuinte, ou composto cíclico substituído por nitrogênio tal como morfolino» piperidino ou piperazino, R1* e Rh> podem ser ligados entre si para formar uma cicloalquila que pode ter um substituinte, e A1 e A2 são cada um Índependentemente um grupo de hidrogênio ou arila que pode ter um substítuinte. (5) em que R2i\ R21, R22, R23, R24 e R2Í são cada um Índependentemente um átomo de hidrogênio, grupo de alquila, grupo de alcóxi, grupo de aralcóxi, grupo de amino substituído, grupo de ciano, átomo de halogênio, grupo de aralquila, grupo de arila que pode ter um substituintes ou composto cíclico substituído por nitrogênio tal como morfolino, piperidino ou piperazino, e A3 e A4 são cada um Índependentemente um átomo de hidrogênio ou grupo de arila que pode ter um substítuinte. (6) em que R:'\ R27t R2Í\ R2‘\ R30 e R31 são cada um independentemente um átomo de hidrogênio, grupo de alquila, grupo de alcóxi, grupo de aralcóxi, grupo de amino substituído, grupo de ciano, átomo de halogênio, grupo de aralquila, grupo de arila que pode ter um substituime ou composto cíclico substituído por nitrogênio tal como morfolino, piperidino ou piperazino, e A5 e Af> são cada um independeu temente um átomo de hidrogênio ou grupo de arila que pode ter um substituinte. (0036) Exemplos ilustrativos do composto fotocrômico que podem ser vantajosamente usados na presente invenção incluem os seguintes compostos. Embora eles possam ser usados isoladamente, eles são usados em combinação com um ou dois ou mais de outros compostos fotocrômicos (incluindo os seguintes compostos e outros compostos fotocrômicos) na maioria dos casos para ajustar uma cor desenvolvida.

Peso molecular de 376 Peso molecular de 515.

Peso molecular de 522. Peso molecular de 547. i Peso molecular de 561. Peso molecular de 568.

Peso molecular de 673.

Peso molecular de 741.

Peso molecular de 619.

Peso molecular de 827.

[0037J Fora os compostos representados pelas fórmulas acima (4), (5) e (6), os compostos da fórmula (4) em que pelo menos um de A1 e A2 é um grupo de arila substituído por um grupo de dialquilamino, os compostos da fórmula (5) cm que pelo menos um de A3 e A4 é um grupo de arila substituído por um grupo de dialquilamino, e os compostos da fórmula (6) em que pelo menos um de A> e A!l é um grupo de arila substituído por um grupo de dialquilamino são particularmente úteis visto que eles têm o grade efeito de suprimir a deterioração por um estabilizante de luz representado pela fórmula (3) acima.

[0038] A quantidade do composto fotocrômico na composição curável por polimerização da presente invenção deve ser de 0,001 a 5 partes em massa com base em 100 partes em massa da composição monomérica polimerizável acima (I). Quando a quantidade do composto fotocrômico for menor do que 0,001 parte em massa com base no padrão acima, densidade de desenvolvimento de cor suficientemente elevada não é obtida e quando a quantidade for maior do que 5 partes em massa, fica difícil de dispersar o composto fotocrômico uniformemente, A partir dos pontos de vista da densidade de desenvolvimento de cor e capacidade de dispersão uniforme, a quantidade do composto fotocrômico é preferivelmente de 0,01 a 2 partes em massa com base no padrão acima, [0039] A composição curável por polimerização da presente invenção compreende um estabilizante de luz que é um composto tendo um esqueleto de 2,2,6,6-tetrametil-4-piperidila como o componente (III). Quando a composição curável por polimerização compreende o componente (III), sua estabilidade em armazenagem é melhorada, o composto fotocrômico não se deteriora após ser guardado por um longo tempo, e pode apresentar excelentes aspectos inerentes à composição melhorada. Quando um composto diferente dos compostos acima for usado como o estabilizante de luz, fica difícil obter um efeito estabilizante satisfatório. Os exemplos preferidos do estabilizante de luz incluem bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)sebacato, bis( 1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)sebacato, bis( 1 -octilóxi-2,2,6,6-tetrametil-4- piperidil) sebacato, 1 - [2- {3 -(3,5 -di-t-butil-4-hidroxifenil)propionilóxi} etil] -4-{3-(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenil)propionilóxi}-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, 4-benzoilóxi-2,2,6,6-tetrametilpiperidina, metil( 1,2,2,6,6-pentametil-4- piperidil) sebacato, metacrilato de l,2,2,6,6-pentametil-4-piperídinila e poli[ { 6-( 1,1,3,3-tetrametilbutil)amino-1,3,5-triazin-2,4-diil} { 2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil }imino]hexametileno{ (2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil} imino]hexametileno {(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)imino} ].

[0040] Fora estes, um estabilizante de luz que é um composto representado pela fórmula acima (3) é particularmente preferido porque é facilmente adquirido, possui um grande efeito e pode ser facilmente manipulado. Exemplos típicos do composto incluem bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil) sebacato, bis(l,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)sebacato e bis(l-octilóxi-2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)sebacato.

[0041] A quantidade do componente (ΠΙ) na composição curável da presente invenção deve ser de 0,001 a 0,5 parte em massa com base em 100 partes em massa da composição monomérica polimerizável (I). Quando a quantidade do componente (III) for menor do que 0,001 parte em massa com base no padrão acima, o efeito satisfatório de prevenir a deterioração da matéria colorante não é obtido e quando a quantidade for maior do que 0,5 parte em massa, o próprio estabilizante de luz é colorido e portanto, o produto curado obtido pode ser colorido. A quantidade do estabilizante de luz é preferivelmente de 0,005 a 0,3 parte em massa com base no padrão acima para obter o efeito da presente invenção e o efeito satisfatório do estabilizante de luz.

[0042] Vários aditivos podem ser adicionados à composição curável por polimerização da presente invenção de modo a melhorar a durabilidade, taxa de desenvolvimento de cor e taxa de fadiga do composto fotocrômico e capacidade de moldagem até que o efeito da presente invenção não seja adversamente afetado. Os aditivos que podem ser vantajosamente usados incluem um tensoativo, antioxidante, descontaminante radical, absorvente de luz ultravioleta, agente de liberação, inibidor de coloração, agente antiestático, tintura fluorescente, tintura, pigmento, perfume e agente de acoplamento de silano para melhorar a aderência de um revestimento sólido.

[0043] O tensoativo acima pode ser não iônico, aniônico ou catiônico. Os antioxidantes de fenol impedidos, descontaminantes radicais fenólicos, antioxidantes com base em enxofre, compostos com base em benzotriazol e compostos com base em benzofenona são preferivelmente usados como o antioxidante, descontaminante radical e absorvente de luz ultravioleta. Os compostos com base em silicona são usados como o reagente de liberação. Exemplos do agente de acoplamento de silano incluem γ-metacriloiloxipropiltrimetoxissilano, γ-metacriloiloxipropiltrietoxissilano, γ-metacriloiloximetildimetoxissilano, γ-aminopropiltrimetoxissilano e γ-glicidoxipropiltrimetoxissilano.

[0044] As quantidades do tensoativo e do agente de acoplamento de silano são cada um preferivelmente de 0 a 20 partes em massa com base em 100 partes em massa do total de todos os monômeros polimerizáveis. As quantidades do antioxidante, descontaminante radical, absorvente de luz ultravioleta, agente de liberação, inibidor de coloração, agente antiestático, tintura fluorescente, tintura, pigmento e perfume são cada uma preferivelmente de 0 a 20 partes em massa com base em 100 partes em massa do total de todos os monômeros polimerizáveis.

[0045] O método de fabricação de um produto curado mediante a cura da composição curável por polimerização acima não é particularmente limitado. Após quantidades predeterminadas dos componentes acima serem adequadamente misturadas entre si para preparar a composição curável por polimerização da presente invenção, a composição curável por polimerização pode ser curada por termopolimerização e/ou fotopolimerização. Um iniciador de termopolimerização e/ou um iniciador de fotopolimerização podem ser usados como requerido.

[0046] Exemplos do iniciador de termopolimerização incluem peróxidos de diacila tais como peróxido de isobutirila (temperatura em meia-vida de 10 horas: 33°C), peróxido de 2,4-ciclorobenzoíla (54°C), peróxido de o-clorobenzofla (54°C), peróxido de bis-3,5,5-trimetilexanofla (60°C), peróxido de laurofla (61 °C), peróxido de benzoíla (72°C) e peróxido de p-clorobenzoüa (75°C); ésteres de peróxi tais como peroxidenodecanoato de 2,4,4-trimetilpentila (41 °C), peroxineodecanoato de α-cumila (38°C), peroxineodecanoato de t-butila (47°C), peroxineoexanoato de t-butila (54°C), peroxipivalato de t-butila (56°C), peróxi-2-etilexanoato de 1,1,3,3-tetrametilbutila (64°C), 2-etileoxanoato de t-amilperóxi (70°C), 2- etilexanoato de t-butilperóxi (74°C), peroxiisobutirato de t-butila (78°C), peroxiexaidrotereftalato de di-t-butila (83°C), peróxi-3,5,5-trimetilexanoato de t-butila (100°C), peroxiacetato de t-butila (103°C) e peroxibenzoato de t-butila (105°C); peroxicarbonatos tais como peroxidicarbonato de 3-metoxibutila (43°C), peroxidicarbonato de di-2-etilexila (44°C), bis(4-t-butilciclo-hexila)peroxidicarbonato (44°C), peroxidicarbonato de diisopropila (45°C), peroxiisopropilcarbonato de t-butila (97°C), l,6-bis(t-butilperoxicarbonilóxi)hexano (97°C) e bis(t-butilperoxicarbonato de dietileno glicol (97 °C); peróxidos de dialquila tais como peróxido de dicumila (117°C); peroxicetáis tais como l,l-di-t-butilperóxi-3,3,5-trimetilciclo- hexano (95°C), 1,1-di-t-butilperoxiciclo-hexano (97°C), 2,2-di-(t- butilperóxi)butano (102°C), éster n-butílico de ácido 4,4-di-t-butilperoxivaléríco (110°C) e 2,2-bis(4,4-di-t-butilperoxiciclo-hexil)propano (92°C); peróxidos de cetonas tais como peróxido de cetona metil etila; e compostos azo tais como 2,2’-azbisisobutironitrila (64°C), 2,2’-azobis(2,4-dimetilvaleronitrila) (52°C) e 2,2’-azobis(2-metilbutironitrila) (67°C).

[0047] Eles podem ser usados isoladamente ou em combinação. É preferível utilizar uma combinação de um iniciador de termopolimerização tendo uma temperatura em meia-vida de 10 horas mais baixa do que 50°C e um iniciador de termopolimerização tendo uma temperatura de meia-vida de 10 hora de 50°C ou mais elevada porque o grau de polimerização pode ser elevado e uma lente tendo excelentes propriedades fotocromáticas e solidez e resistência elevadas (rigidez) pode ser obtida. É o mais preferível utilizar uma combinação de um éster de peróxi tendo uma temperatura em meia-vida de 10 horas mais baixa do que 50°C e um éster de peróxi tendo uma temperatura em meia-vida de 10 horas de 50°C ou mais elevada fora os ésteres de peróxi acima porque o grau de polimerização pode ser ainda elevado e uma lente tendo mais excelentes propriedades fotocromáticas e solidez e resistência mais elevadas (rigidez) pode ser obtida. As combinações particularmente preferidas destes incluem uma combinação de peroxineodecanoato de t-butila (47°C) e 1,1,33 -tetrametilb util peróxi-2-etilexanoato (64°C), uma combinação de peroxineodecanoato de t-butila (47°C) e 2-etilexanoato de t-butilperóxi (74°C), e uma combinação de peroxineodecanoato de t-butila (47°C) e 2-etilexanoato de t-amilperóxi (70°C).

[0048] A quantidade do iniciador de termopolimerização não é particularmente limitada, mas preferivelmente de 0,001 a 10 partes em massa, particularmente preferível de 0,01 a 3 partes em massa com base em 100 partes em massa do total de todos os monômeros polimerizáveis de modo a completamente promover a polimerização e impedir um excesso do iniciador de termopolimerização do remanescente no produto curado. As quantidades de um iniciador de termopolimerização tendo uma temperatura em meia-vida de 10 horas mais baixa do que 50°C e um iniciador de termopolimerização tendo uma temperatura em meia-vida de 10 horas de 50°C ou mais elevada são preferivelmente de 0,01 a 5 partes em massa e de 0,001 a 0,5 parte em massa, mais preferivelmente de 0,1 a 3 partes em massa e de 0,01 a 0,3 parte em massa, particularmente preferível de 0,5 a 1,5 parte em massa e de 0,03 a 0,15 parte em massa com base em 100 partes em massa do total de todos os monômeros polimerizáveis, respectivamente.

[0049] Exemplos do iniciador de fotopolimerização incluem benzoína, éter benzoína metílico, éter benzoína butílico, benzofenol, acetofenona, 4,4-diclorobenzofenona, dietoxiacetofenona, 2-hidróxi-2-metil-1-fenilpropan-l-ona, cetal benzil metila, l-(4-isopropilfenil)-2-hidróxi-2-metilpropan-l-ona, 1-hidroxiceicloexilfenil cetona, 2-isopropiltiooxantona, oxido de bis(2,4,6-trimetilbenzoil)fenilfosfina e óxido de bis(2,6-dimetoxibenzoil)-2,4,4-trimetilpentilfosfma.

[0050] A quantidade do iniciador de fotopolimerização não é particularmente limitada, mas preferivelmente de 0,001 a 10 partes em massa, particularmente preferível de 0,01 a 3 partes em massa com base em 100 partes em massa do total de todos os monômeros polimerizáveis de modo a completamente promover a polimerização e impedir um excesso do iniciador de fotopolimerização do remanescente no produto curado.

[0051] O iniciador de termopolimerização e o iniciador de fotopolimerização podem ser usados isoladamente ou em combinação. A quantidade total destes iniciadores de polimerização é de 0,001 a 10 partes em massa com base em 100 partes em massa do total de todos os monômeros polimerizáveis.

[0052] Uma descrição detalhada é subseqüentemente dada do método de preparação da composição curável por polimerização e do método de fabricação de um produto curado a partir da composição curável por polimerização.

[0053] Embora o método de preparação da composição curável por polimerização não seja particularmente limitado, de 10 a 80% em massa de um monômero polimerizável bifuncional representado pela fórmula (I) acima, de 1 a 15% em massa de um monômero polimerizável polifuncional representado pela fórmula acima (2) e de 5 a 89% em massa do outro monômero polimerizável são completamente agitados e misturados entre si para se obter 100 partes em massa da composição monomérica polimerizável, de 0,001 a 5 partes em massa de um composto fotocrômico é adicionado e completamente dissolvido na composição monomérica polimerizável acima mediante agitação, ainda de 0,001 a 0,5 parte em massa de um estabilizante de luz que é um composto tendo um esqueleto de 2,2,6,6-tetrametil-4-piperidila é adicionado e completamente misturado com o produto resultante sob agitação para preparar a composição curável por polimerização. O outro método pode ser usado tal como aquele em que após 0,001 a 0,5 parte em massa do estabilizante de luz que é um composto tendo um esqueleto de 2,2,6,6-tetrametil-4-piperidila ser misturado com os monômeros polimerizáveis sob agitação, de 0,001 a 5 partes em massa do composto fotocrômico podem ser adicionados e dissolvidos na mistura resultante mediante agitação.

[0054] O método de fabricação de um produto curado a partir da composição curável por polimerização não é particularmente limitado, mas um método em que um iniciador de termopolimerização for usado será descrito mais abaixo.

[0055] O iniciador acima é adicionado à composição curável por polimerização e ativado. A temperatura e tempo de agitação são de 0 a 40°C e de 0,1 a 300 minutos, respectivamente. Depois, a mistura resultante é desgaseificada sob pressão reduzida para remover o oxigênio dissolvido que impede a polimerização. O grau de pressão e o tempo de desgaseificação são 760 mHg ou menos e de 0,1 a 300 minutos, respectivamente. A mistura resultante é injetada no espaço formado por dois moldes de vidro e uma junta de vedação ou fita. Neste ponto, um filtro não necessita ser sempre usado. No entanto, mediante a injeção da mistura resultante através de um filtro de malha de 10 μιη ou menos, preferivelmente de 3 μηι ou menos, particularmente preferível de 1 μηι ou menos, um produto curado tendo resistência elevada (rigidez) pode ser obtido vantajosamente. Assim como para a junta de vedação, as juntas de vedação produzidas de vários materiais podem ser usadas, mas uma junta de vedação produzida de um copolímero de acetato de etileno-vinila, especialmente um copolímero de acetato de etileno-vinila tendo um teor de acetato de vinila de 10 a 20% ou um elastômero de poliolefma é preferível porque ela é facilmente manipulada com custos baixos e possui qualidade superior tal como a seguinte capacidade excelente durante a policondensação ou resistência térmica excelente.

[0056] Uma descrição é subseqüentemente dada da etapa de cura da composição curável por polimerização injetada mediante a termopolimerização. Embora o tempo e a temperatura de polimerização não sejam particularmente limitados, é preferível que a polimerização prossiga lentamente mediante a elevação gradual da temperatura a partir de uma temperatura baixa de modo a obter um produto curado tendo solidez e resistência (rigidez) elevadas e excelente capacidade de moldagem (sem defeitos tais como uma estria e descascamento) como uma lente. Como um exemplo preferido das condições de cura por polimerização, existe um método de fabricação de um produto curado, que compreende a etapa (1) de geleificar a composição mediante a sua manutenção em 40°C ou mais baixa durante 1 a 48 horas, a etapa (2) de curar a composição mediante a elevação da temperatura até 80°C ou mais elevada durante 2 a 24 horas, e a etapa (3) de manter o produto curado em 80°C ou mais elevada durante 1 a 10 horas para prosseguir com a cura até que a relação residual do iniciador de polimerização se tome 30% ou menos. A etapa de esfriamento para uma temperatura predeterminada pode ser adicionada ao método acima. A relação residual R do iniciador de polimerização é um valor calculado a partir da seguinte expressão. R = e-kds em que Kd = A ■ e'ea/RT (A é o fator de freqüência intrínseca de um iniciador de polimerização (unidade: h'1), Ea é a energia de ativação intrínseca do iniciador de polimerização (unidade: kJ/mol), R = 8,314 x 10'3 (unidade kJ/mol/K), T = (273,15 + escala centígrado) (unidade: K) e s é um tempo (unidade: h).

[0057] A relação residual acima é calculada pela integração de todas as etapas para a realização da polimerização.

[0058] Quando o tempo da etapa acima (1) for mais curto do que 1 hora, pode ocorrer um problema com a capacidade de moldagem de uma lente. Isto é, uma estria ou descascamento pode ocorrer. Além disso, um produto curado tendo resistência baixa (rigidez) é obtido. Quando o tempo da etapa (2) for mais curto do que 2 horas, pode ocorrer um problema com a capacidade de moldagem de uma lente igualmente, e um produto curado tendo resistência fraca (rigidez) pode ser obtido. Quando o tempo da etapa acima (3) for mais curto do que 1 hora, um produto curado tendo solidez e resistência baixas pode ser obtido. Quando a relação residual do iniciador de polimerização excede a 30%, um produto curado tendo resistência baixa é obtido, e quando o produto curado for usado como uma lente por um longo tempo, o composto fotocrômico se decompõe e desse modo as propriedades fotocromáticas de deterioram.

[0059] Como exemplos particularmente preferidos das condições de cura por polimerização, a composição é mantida em 33°C durante 8 horas, aquecida até 40°C por 4 horas, até 55°C por 4 horas e até 90°C por 2 horas, mantida em 90°C durante 5 horas e esfriada para 80°C durante 1 hora (24 horas no total), ou é mantida em 33°C durante 4 horas, aquecida até 40°C por 4 horas, até 55°C por 4 horas e até 90°C por 2 horas, mantida em 90°C durante 2 horas e esfriada para 80°C durante 1 hora (17 horas no total).

[0060] Após a composição ter sido curada por polimerização, a junta de vedação ou fita é removida, e ar é injetado no espaço entre o produto curado e o molde de vidro mediante a aplicação de uma lâmina para remover os moldes de vidro. Além disso, para remover a deformação de polimerização, tratamento com calor é realizado em 80a 130°C durante 0,1 a 10 horas de modo a obter um produto curado de interesse.

[0061] O produto curado obtido mediante a cura da composição curável por polimerização da presente invenção possui excelentes aspectos tais como propriedades fotocrômicas elevadas, solidez e resistência (rigidez). Visto que o produto curado possui os excelentes aspectos acima, pode ser de modo particular vantajosamente usado como uma matriz de lente plástica fotocromática para artigos óticos, especialmente óculos sem aro. Quando o produto curado da composição curável por polimerização da presente invenção for usado para o propósito acima, uma matriz de lente que é moldada ou processada em uma forma adequada pode ser usada como uma lente diretamente ou após ser submetida ao acabamento superficial. Isto é, pode ser submetida a um tratamento com um agente de acoplamento de silano ou um revestimento sólido que compreende um componente sol tal como silício, zircônio, antimônio, alumínio, estanho ou tungstênio, ou um tratamento anti-reflexo mediante a deposição de uma película fina de um óxido de metal tal como S1O2, T1O2 ou ZrC>2 ou mediante o revestimento de um película fina polimérica orgânica.

[0062] Como descrito acima, a composição curável por polimerização da presente invenção é livre da deterioração de matéria colorante após ser mantida durante um longo tempo e fornece um produto curado tendo excelentes propriedades fotocromáticas e resistência a perfuração suficientemente elevada que leva em conta seu uso em óculos sem aro. EXEMPLOS

[0063] Os seguintes exemplos são fornecidos para o propósito de ainda ilustrar a presente invenção, mas não devem de nenhuma maneira ser tomados como limitativos. As abreviações e nomes dos compostos usados nos exemplos que seguem são primeiro dados abaixo. 1. monômeros (1) monômeros bifuncionais como componente (1-1) BPE100: 2,2-bis(4-metacriloiloxipolietóxifenil)propano (valor médio de (m + n) é 2,6) BPE200: 2,2-bis(4-metacriloiloxipolietóxifenil)propano (valor médio de (m + n) é 4) BPE500: bis(4-metacriloiloxipolietóxifenil)propano (valor médio de (m + n) é 10) (2) monômeros polifuncionais como componente (1-2) TMPT: trimetacrilato de trímetilolpropano TMPT3EO: trimetacrilato de trímetilolpropano etoxilado (3) monômeros como componente (1-3) correspondente ao componente (A) A200: diacrilato de tetraetileno glicol A400: diacrilato de nonaetileno glicol PKA5009: éter metóxi polietileno glicol alüico tendo um peso molecular médio de 550 Correspondente ao componente (C) 4G: monômeros de dimetacrilato de tetraetileno glicol diferente dos componentes (A) e (C) M90G: metacrilato de éter metílico de polietileno glicol tendo um peso molecular médio de 475 GMA: metacrilato de glicidila aMS: a-metilestireno MSD; dímero dc a-metilestireno EB 1830: oligômero de poliéster polimerizável hexafuncional 2, composto fotocrômico cromeno 1: composto tendo a seguinte estrutura. A velocidade de fadiga deste composto em uma solução de éter etileno glicol dimetílieo (EGDME) é de 0,4 minuto. cromeno 2: composto tendo a seguinte estrutura. A velocidade de fadiga deste composto em uma solução de éter etileno glicol dimetílieo (EGDME) é de 0,3 minuto. cromeno 3: composto tendo a seguinte estrutura. A velocidade de fadiga deste composto em uma solução de éter etileno glicol dimetílieo (EGDME) c de 0,2 minuto. 3. estabilízante de luz [0064] Estabilizantes de luz que são compostos tendo um esqueleto de 2,2,0,6-tetrameii 1-4-pi peridí Ia LS765: bis( 1,2,2,6,6-pentameti]-4-piperidiI)sebaeato LS770: bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)sebacato LS744: 4-benzoilóxi-2,2,6,6-ietrametjlpiperidina Outros estabilizantes de luz TINUVIN571: 2(2H-benzotriazol-2-íl)-6-dodecil-4-metilfenol TINUVIN120: 2,4-di-terc-butilfenil-3,5-di-terc-butil-4- hidroxibenzoalo 4. iniciador de termopolimerizaçao peroxineodecanoato de t-butila (temperatura em meía-vida de 10 horas de 47°C) (teor de componente efeito de 75%) peróxí-2-etilcxanoato de 1,1,3,3-tetramctilbutila (temperatura em meia-vida de 10 horas de 640C) (teor de componente efetivo de 90%) 2-etilexanoato de t-butilperóxi (temperatura em meia-vida de 10 horas de 74°C) (teor de componente efetivo de 97%) EXEMPLO 1 [00651 50 partes em massa de BPE100, 5 partes em massa de TMPT, 24 partes em massa de 4G, 5 parles em massa de A200, 10 partes em massa de GMA, 5 partes em massa de ocMS e 1 parte em massa de MSD foram completamente misturados entre si. 0,03 parte em massa de "cromeno 1 ' e 0,05 parte em massa de “LS765” foram adicionadas e completamente misturadas com a mistura obtida para preparar a composição da presente invenção. Depois disso, a composição obtida foi conservada em uma incubadora mantida em 10°C durante 6 meses. Após o período de armazenagem, 1,33 partes em massa de peroxineodecanoato de t-butila (teor de componente efetivo de 75%) e 0,1 parte em massa de 2-etilexanoato de t-butilperóxi (teor de componente efetivo de 97%) foram adicionadas e completamente misturadas com a composição tirada da incubadora como iniciadores de termopolimerização, e a mistura resultante foi desgaseificada e filtrada por um filtro de celulose de malha 1 gm a ser injetado em um molde composto de moldes de vidro e uma junta de vedação feita de um copolímero de etileno-vinil acetato. Foi mantida em 33°C durante 4 horas, aquecida até 40°C por 4 horas, até 55°C por 4 horas e até 90°C por 2 horas, mantida em 90°C durante 2 horas e esfriada para 80°C durante 1 hora (assim como para as relações residuais dos iniciadores neste ponto, o valor calculado de peroxineodecanoato de t-butila foi 0% e aquele de 2-etilexanoato de t-butilperóxi foi 2%). Após a polimerização, o produto curado foi removido dos moldes de vidro e tratado a calor em 110°C durante 2 horas. As propriedades fotocromáticas, características de resistência e fator de amarelamento do produto curado obtido foram avaliados. Os resultados de avaliação são mostrados na Tabela 1.

[0066] As propriedades fotocromáticas, características de resistência e fator de amarelamento do produto curado foram avaliados pelos seguintes métodos. (1) Características de resistência [0067] Uma amostra de teste semelhante a disco tendo uma espessura de 2 mm e um diâmetro de 5 cm foi formada a partir do produto curado obtido, dois orifícios de 2 mm de diâmetro foram furados na amostra de teste com pontos de 4 mm longe da periferia da amostra de teste e existente em uma linha reta que corresponde ao diâmetro da amostra de teste semelhante a disco como seus centros, bastões de aço inoxidável de 1,6 mm de diâmetro foram inseridos nos dois orifícios e fixados aos mandris superiores e inferiores de um testador de tensão, respectivamente, enquanto os bastões foram inseridos dentro da amostra de teste, e um teste de força de tensão foi realizado em uma taxa de 5 mm/min para medir a força de tensão da amostra de teste. (2) Fator de amarelamento [0068] O índice de tom amarelado (YI) de um produto curado fabricado a partir da composição mantida em uma incubadora fixada em 10°C durante 6 meses e o índice de tom amarelado (YIo) de um produto curado fabricado a partir de uma composição recentemente preparada (não guardada) foram medidos mediante o uso do computador de cor da Suga Shikenki Co., Ltd. para calcular seu fator de amarelamento (ΔΥΙ) = (YI) - (YIo). (3) propriedades fotocromáticas [0069] Um raio de luz foi aplicado ao produto curado obtido (produto semelhante a disco tendo uma espessura de 2 mm e um diâmetro de 5 cm) da lâmpada de xenônio L-2480 (300W) SHL-100 da HamamatsuPhotonics Co., Ltd. através de um filtro de aeromassa (da Corning Co. Ltd.) em 20°C ± 1 °C e uma intensidade de raio de luz sobre a superfície de um polímero de 2,4 mW/cm2 em 365 nm e 24 qW/cm2 em 245 nm durante 120 segundos para desenvolver uma cor de modo a medir as propriedades fotocromáticas da amostra acima. As propriedades fotocromáticas foram medidas pelos seguintes métodos. (i) comprimento de onda de absorção máxima (Xmax): comprimento de onda de absorção máxima após o desenvolvimento da cor medido pelo espectrofotômetro (MCPD1000 fotodetector de múltiplos canais instantâneo) da Otsuka Denshi Kogyo Co., Ltd. O comprimento de onda de absorção máxima é conectada com o tom de uma cor desenvolvida. (ii) Densidade de desenvolvimento da cor (ε(120) - ε(0)}: diferença {ε(120) - ε(0)} entre a absorção no comprimento de onda de absorção máxima {ε(120)} após 120 segundos de exposição e a absorção acima {ε(0)}. Quando este valor se toma maior, o fotocromismo melhora. (iii) Velocidade de fadiga [t V2 (min.)]: tempo requerido para a absorção no comprimento de onda máximo da amostra para deixar cair para a metade de (ε(120) - ε(0)} quando a exposição é interrompida após 120 segundos de exposição. Quando este tempo se toma mais curto, a taxa de fadiga aumenta e o fotocromismo melhora.

[0070] Para sua referência, uma composição preparada similarmente foi polimerizada da mesma maneira satisfatoriamente após a preparação e o produto curado obtido foi avaliado da mesma maneira. Os resultados foram quase os mesmos como aqueles de uma composição guardada durante 6 meses em todos os itens de avaliação. EXEMPLO 2 [0071] 20 partes em massa de BPE 100, 5 partes em massa de TMPT, 54 partes em massa de 4G, 5 partes em massa de A200, 10 partes em massa de GMA, 5 partes em massa de aMS e 1 parte em massa de MSD foram completamente misturados entre si. 0,03 parte em massa de “cromeno 1” e 0,05 parte em massa de “LS765” foram adicionados e completamente misturados com a mistura obtida para preparar a composição da presente invenção. Depois disso, a composição obtida foi conservada em uma incubadora mantida em 10°C durante 6 meses. Após o período de armazenagem, 1,33 partes em massa de peroxineodecanoato de t-butila (teor de componente efetivo de 75%) e 0,05 parte em massa de peróxi-2-etilexanoato de 1,1,3,3-tetrametilbutila (teor de componente efetivo de 90%) foram adicionadas e completamente misturadas com a composição tirada da incubadora como iniciadores de termopolimerização, e a mistura resultante foi desgaseificada e filtrada por um filtro de celulose de malha 1 μηι a ser injetado em um molde composto de moldes de vidro e uma junta de vedação feita de um copolímero de etileno-vinil acetato. Foi mantida em 33°C durante 8 horas, aquecida até 40°C por 4 horas, até 55°C por 4 horas e até 90°C por 2 horas, mantida em 90°C durante 5 horas e esfriada para 80°C durante 1 hora (assim como para as relações residuais dos iniciadores neste ponto, o valor calculado de peroxineodecanoato de t-butila e peróxi-2-etilexanoato de 1,1,3,3-tetrametilbutila foram ambos 0%). Após a polimerização, o produto curado foi removido dos moldes de vidro e tratado a calor em 110°C durante 2 horas. O produto curado obtido foi avaliado da mesma maneira como no Exemplo 1. Os resultados de avaliação são mostrados na Tabela 1. Neste exemplo, a polimerização foi realizada satisfatoriamente após a preparação da composição como uma experiência de referência e os resultados da avaliação do produto curado foram quase os mesmos como aqueles do produto curado que foi guardado durante 6 meses em todos os itens. EXEMPLOS DE 3 A 12 E EXEMPLOS COMPARATIVOS DE 1 A 8 [0072] As composições foram preparadas, guardadas e polimerizadas da mesma maneira como no Exemplo 1 exceto que suas composições foram mudadas como apresentado na Tabela 1, e os produtos curados obtidos foram avaliados da mesma maneira como no Exemplo 1. Os resultados são mostrados na Tabela 1. Os resultados de avaliação dos produtos curados foram quase os mesmos como aqueles do produto curado que foi guardado durante 6 meses exceto o fator de amarelamento.

[0073] É observado a partir dos exemplos da Tabela 1 que o produto curado obtido da composição curável por polimerização da presente invenção possui excelentes propriedades fotocromáticas e resistência que leva em conta seu uso em óculos sem aro e que até um produto curado obtido após a composição curável por polimerização sendo guardado em 10°C durante 6 meses possui quase o mesmo fator de amarelamento como um produto curado obtido sem ser guardado. Fica entendido a partir dos Exemplos Comparativos de 1 a 6 que quando uma composição que possui a composição monomérica dentro do escopo especificado pela preferivelmente e que não contém um composto representado pela fórmula (3) acima como um estabilizante de luz é curada após ser guardada por um longo período, o produto curado é colorido com um fator de amarelamento grande sob nenhuma iluminação. Fica também entendido a partir dos Exemplos Comparativos 7 e 8 que um produto curado obtido mediante o uso de um monômero bifuncional como o componente (I-1), um monômero polifuncional como o componente (1-2) e um monômero (1-3) em uma relação fora da faixa especificada pela presente invenção não pode obter propriedades fotocromáticas ou possui resistência reduzida.

Tabela I

Ex.: Exemplo Tabela I (cont.) _________________________________________________Téelal__________________________________________ c.Ex,=Exemplo Comparativo Tabela 1 (cont.) Tabela 1 (cont.) REIVINDICAÇÕES

Claims (8)

1. Composição curável por polímerização, caracterizada pelo fato de que compreende: (I) 100 partes em massa de uma composição monomérica polimerizável consistindo de (Ι-Γ) 10 a 80% em massa de um monômero polimerizável bifuncional representado pela seguinte fórmula (1), (1-2) 1 a 15% em massa de um monômero polimerizável polifuncional representado pela seguinte fórmula (2), e (1-3) 5 a 89% em massa de um monômero polimerizável diferente de (I-1) e (1-2); (II) de 0,001 a 5 partes em massa de um composto fotocrômico; e (III) de 0,001 a 0,5 parte em massa de um estabilízante de luz que é um composto tendo um esqueleto de 2,2,ó,6-tetrametil-4-piperidila: (1) em que R1 e R2 são cada um independentemente um átomo de hidrogênio ou grupo de mctila. R3 e R4 são cada um independentemente átomo de hidrogênio ou grupo de alquila tendo 1 ou 2 átomos de carbono, -X-é -O-, -S-, -S(=0)2-, -C(=0)-0-, -CH2-, -CH=CH- ou -C(CHÔ2-, e m e n são cada um independentemente um número inteiro que satisfaz (m + n) = 2 a 30, (2) em que R5 é um átomo de hidrogênio ou grupo de nietila, -Rf -é —CH2CH20-, -CH2CH(CH;00- ou -C(=0)eH2CH2CH2CH2CH2CK R7 é um resíduo orgânico tri valente ou hexavalente, a é um número inteiro de 0 a 3, e b é um número inteiro de 3 a 6.

2. Composição curável por polimerização de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o composto tendo urn esqueleto de 2,2,6,6-tetrametil-4-piperidila é um composto representado pela seguinte fórmula (3): (3) em que Rs e R9 são cada um independentemente um átomo de hidrogênio ou grupo de metila, e n é um número inteiro de 5 a 12.

3. Composição curável por polimerização, caracterizada pelo fato de ser preparada pela adição de 0,001 a 10 partes em massa de um iniciador de terniopolimerização para 100 partes em massa da composição curável por polimerização de acordo com a reivindicação 1 ou 2.

4. Composição curável por polimerização de acordo com a reivindicação 3, caracterizada pelo fato de que 0,01 a 5 partes em massa de um iniciador de terniopolimerização tendo uma temperatura em meia-vida de 10 horas mais baixa do que 50°C e 0,001 a 0,5 parte em massa de um iniciador de terniopolimerização tendo uma temperatura em meia-vida de 10 horas de 50°C ou mais elevada são adicionados como iniciadores de termopol i meri /ação.

5. Produto curado, caracterizado pelo fato de ser obtido pela polimerização da composição curável por polimerização como definida na reivindicação I ou 2,

6. Método de fabricação do produto curado como definido na reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que compreende a terniopolimerização da composição curável por polimerização corno definida na reivindicação l ou 2,

7. Método de fabricação do produto curado como definido na reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que compreende a adição de 0,001 a 10 partes em massa de um iniciador de termopolimerização para 100 partes em massa da composição curável por polimerização como definida na reivindicação 1 ou 2 e a termopolimerização da composição através da etapa (1) de geleificar a composição mediante a manutenção da temperatura em 40°C ou mais baixa durante 1 a 48 horas, da etapa (2) de curar a composição mediante o aumento da temperatura para 80°C ou mais elevada durante 2 a 24 horas, e da etapa (3) de ainda curar a composição até que a relação residual do iniciador de polimerização se tome 30% ou menos mediante a manutenção da temperatura em 80°C ou mais elevada durante 1 a 10 horas.

8. Método de fabricação do produto curado de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato de que 0,01 a 5 partes em massa de um iniciador de termopolimerização tendo uma temperatura em meia-vida de 10 horas mais baixa do que 50°C e 0,001 a 0,5 parte em massa de um iniciador de termopolimerização tendo uma temperatura em meia-vida de 10 horas de 50°C ou mais elevada são adicionados como iniciadores de termopolimerização.